JPH11334199A

JPH11334199A - インクジェット記録シート

Info

Publication number: JPH11334199A
Application number: JP10143908A
Authority: JP
Inventors: Hideki Sekiguchi; 英樹関口; Tetsuya Uto; 哲也宇戸
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1998-05-26
Filing date: 1998-05-26
Publication date: 1999-12-07

Abstract

(57)【要約】【課題】インクジェット記録にて得たハードコピーをフ
ァイルに閉じて保管したり、粘着テープをインク受理層
に貼着した場合に発生するような白紙の黄変や顔料イン
クの定着性が改良されたインクジェット記録シートを得
ること。【解決手段】天然あるいは合成繊維を主成分とするスラ
リーを抄紙してなる非塗工タイプのインクジェット記録
シートにおいて、該シート中に、多孔性澱粉粒子を含有
せしめる。また、支持体の少なくとも片面に、インク受
理層を設けてなる塗工タイプのインクジェット記録シー
トにおいて、該インク受理層に、多孔性澱粉粒子を含有
せしめる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット記録
シートに関するものであり、さらに詳しくは、画像濃
度、インク吸収性が良好で、特に白紙の黄変が改良さ
れ、顔料インクの定着性に優れたインクジェット記録シ
ートである。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式は、ディフレク
ション方式、キャビティ方式、サーモジェット方式、バ
ブルジェット方式、サーマルインクジェット方式、スリ
ットジェット方式およびスパークジェット方式などに代
表される種々の作動原理により、インクの微小液滴を飛
翔させて紙などのインクジェット記録シートに付着さ
せ、画像・文字などの記録を行なう方式である。これ
は、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通
性が大きい、現像−定着が不要などの長所があり、漢字
を含め各種図形およびカラー画像などの記録装置として
種々の用途において急速に普及している。

【０００３】さらに、水や親水性溶剤などの溶媒中にイ
エロー、マゼンタ、シアンおよびブラックなどの色材を
各々含有させた多色インクを用いるインクジェット記録
方式により形成された画像は、製版方式による多色印刷
と比較して遜色のない記録画像を得ることが可能であ
る。また、作成部数が少なくて済む用途においては、銀
塩写真による現像よりも安価であることからフルカラー
画像記録分野にまで広く応用されつつある。

【０００４】昨今の技術開発によりインクジェット記録
方式は多様な用途に応用されるが、ハードコピーとして
の出力用途に限定すれば、（１）一般用（ホームユー
ス、ホビー用）、（２）ＯＡ用（オフィスユース）およ
び（３）業務用（ＥＡ用、ＦＡ用）の３つに大別でき、
特に、業務用途では４００ｄｐｉ（１６ドット／ｍｍ）
以上の高精細なハードコピーが必要とされ、インクジェ
ット記録方式の普及率も向上している。

【０００５】特に、インクジェット記録方式によって得
られる高精細なハードコピーは、銀塩写真の代替えとし
て有力であり、画像の色再現性や階調性もさることなが
ら、インクジェット記録シートの保存安定性も重要な要
求特性となる。ここで、インクジェット記録シートの保
存安定性とは、大別すれば画像部の退色、変色、滲み
（画像部の保存安定性）や白紙の退色、変色（白紙の保
存安定性）などが挙げられる。

【０００６】ここで、特に画像部の保存安定性に関して
は、従来公知の水溶性染料から、例えば、特開昭５７−
１０６６０号公報、同５７−１０６６１号公報、特開平
４−２３４４６７号公報、同５−１５６１８９号公報、
同５−１７９１８３号公報、同５−２０２３２４号公
報、同５−２６３０２９号公報、同５−３３１３９７号
公報、同６−１２２８４６号公報、同６−１３６３１１
号公報などに提案されているような堅牢度の高い顔料に
変更することで、耐光性、耐オゾン性や耐水性が飛躍的
に向上することが知られている。

【０００７】また、例えば、特公平７−７８１８７号公
報、同７−７８１８８号公報、同８−６０５７号公報、
同８−２６２５９号公報、同６−２４７０３４号公報や
同６−３０６３１９号公報などに提案されているような
ナフトール染料、アゾ染料、金属錯塩染料、アントラキ
ノン染料、キノイミン染料、インジゴ染料、シアニン染
料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾ
キノン染料、カーボニウム染料、ナフトキノン染料、ナ
フタルイミド染料、フタロシアニン染料、ペリニン染料
などの油溶性染料に変更することで、画像濃度が高く発
色性に優れ、且つ耐水性や耐コックリング性が良好なイ
ンクジェット記録シートが得られる。

【０００８】以上のように、画像部の保存安定性につい
ては、インクジェット記録シートのみならず、インクの
改良も含めた総合的な検討が重要であると認識され、事
実大幅に改良されてきた。

【０００９】一方、白紙の保存安定性については、黄変
の改良が主な検討課題となる。ここで、白紙の黄変は、
光、オゾン、ＮＯ_X、熱、湿度などに起因するのみなら
ず、ある種の酸化防止剤が原因で発生する場合もある。
特に後者は、高精細なハードコーピーをファイルに閉じ
て保管したり、粘着テープをインク受理層表面に貼着し
た場合などに発生することが知られている。この問題
は、インクジェット記録方式が銀塩写真の代替えを担う
上で非常に重要なものであり、種々な改良検討がなされ
ているものの未だ十分なインクジェット記録シートが得
られていないのが実状であった。

【００１０】インクジェット記録シートとしては、画像
濃度が高く、色調が明るく鮮やかであること、インクの
吸収が速くて、ドットが重なった場合でもインクが流れ
出したり滲んだりしないこと、ドットの横方向への拡散
が必要以上に大きくならないこと、ドットの形状が真円
に近く、且つ周辺が滑らかでぼやけないこと、白色度が
高いことなどの諸要求を満たす必要があり、例えば、特
開昭５７−１５７７８６号公報には、合成非晶質シリカ
またはその塩、あるいはこれらの混合物を必要によりバ
インダー樹脂と共に紙表面に塗工し、あるいは内填した
り、また、特開昭６０−２３２９９０号公報では、多孔
質のカチオン性水和アルミニウム酸化物を含有せしめた
り、さらに、特開昭６０−２０４３９０号公報や特開平
２−１９８８８９号公報などでは、ＢＥＴによる比表面
積の大きな合成非晶質シリカやカチオン性コロイド粒子
であるカチオン性水和アルミニウム酸化物を含有せしめ
ることで、目的を達成することが可能である。

【００１１】しかしながら、これら従来公知のインクジ
ェット記録シートでは、上記したような白紙の黄変が強
かった。特に、画像濃度や発色性を追求するために、単
に比表面積の大きな合成非晶質シリカを用いた場合や、
擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物のコロイド粒
子を用いた場合には、白紙の黄変が特に悪化した。

【００１２】このようなインクジェット記録シートの白
紙の黄変は、例えば、ＢＨＴを含有するクリアファイル
に該記録シートを挿入して保管した場合に、クリアファ
イルから該記録シートのインク受理層にＢＨＴが移行し
て発生すると推測できる。したがって、ＢＨＴに代表さ
れるフェノール系酸化防止剤を含有した身近な物品とイ
ンクジェット記録シートが接触すると黄変が進行し、空
気中のオゾン、ＮＯ_x、ＳＯ_xや温湿度などの二次的因子
によってより促進されると考えられる。

【００１３】ところで、ＢＨＴに起因する黄変について
は、例えば、ＰｏｌｙｍｅｒＤｅｇｒａｄａｔｉｏｎ
ａｎｄＳｔａｂｉｌｉｔｙ５０（１９９５）３１
３〜３１７、ＴｅｘｔｉｌＰｒａｘｉｓＩｎｔｅｒ
ｎａｔｉｏｎａｌＯｋｔｏｂｅｒ（１９８０）１２１
３〜１２１５、ＴｅｘｔｉｌＰｒａｘｉｓＩｎｔｅ
ｒｎａｔｉｏｎａｌＭａｒｚ（１９８３）２６１〜
２６４、ＴｅｘｔｉｌｅＣｈｅｍｉｓｔａｎｄＣ
ｏｌｏｒｉｓｔＡｐｒｉｌ（１９８３）Ｖｏｌ．１
５Ｎｏ４５２〜５６やＴｅｘｔ．Ｐｒｏｇｒ．１５
（１９８７）１６などに記載されており、特に繊維、ア
パレル業界では以前から問題として取り上げられて検討
されてきた経緯があり、酸化反応を経てスチルベンキノ
ン構造を有する化合物になることが判明している。

【００１４】興味深い提案として、特に特開平１−２２
２９８７号公報が挙げられる。該提案では、インクジェ
ット記録シートにおいて、［４，４’−メチレン−ビス
−２，６−（ジ−第３ブチルフェノール）］（以下、Ｂ
ＨＴ₂と記す）を用いて行うスポット試験によって、イ
ンク中の染料が酸素により分解される際の多孔質インク
受容層の触媒活性を評価する方法が挙げられている。こ
のＢＨＴ₂スポット試験は、ＢＨＴが酸化され、スチル
ベンキノン構造を形成した際に黄色く着色することに依
るものであり、該試験の結果とインクジェット記録材に
おける印字画像の室内変色に相関性を見いだしている。

【００１５】また、該提案では、ＢＨＴ₂スポット試験
において黄変が少ない、好ましいコート層、すなわちイ
ンク受理層の形態として、Ｍｇ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｂａの群
より選ばれた金属を０．１重量％以上含む含ケイ素系顔
料を記録面、すなわちインク受理層中に含有するもので
あるとしているが、画像濃度が低下するという副作用を
併なうと記されている。この副作用を改良すべく、カチ
オン性物質を併用することも提案されているが、今度は
耐光性が低下するといった旨が記されており、インクジ
ェット記録シートにおける画像の保存安定性の問題につ
いては、ＢＨＴに代表されるフェノール系酸化防止剤が
関係していることが兼ねてから知られていた。

【００１６】さらに、インク受理層に移行したＢＨＴが
黄変する場合、その度合いは該インクジェット記録シー
トの素材や構成などにより変化するが、特に、インク受
理層を構成する顔料やコロイド粒子に大きく影響される
ことは、上記の提案に述べられていることで判る。

【００１７】また、上記したような顔料インクを用いた
場合では、画像の定着性に劣る問題もあった。特に後者
の問題では、画像部分を軽く指触した程度で顔料インク
が擦り取られてしまうこともありハードコピー用途の使
用に耐えない場合もあった。

【００１８】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、特にインクジェット記録にて得たハードコーピ
ーを例えばファイルに閉じて保管、あるいは粘着テープ
をインク受理層に貼着した場合に発生する白紙の黄変が
改良され、顔料インクの定着性にも優れた高品質なイン
クジェット記録シートを提供することにある。

【００１９】

【課題を解決するための手段】本発明者らが、インクジ
ェット記録シートにおける上記の問題について鋭意検討
を重ねた結果においても、インクジェット記録にて得た
高精細なハードコーピーをファイルに閉じて保管した
り、あるいは粘着テープをインク受理層に貼着した場合
に発生するような白紙の黄変が、ファイルや粘着テープ
中に含まれる２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチ
ル−フェノール（以下、ＢＨＴ記す）に代表されるフェ
ノール系の酸化防止剤によるものであると推測できた。

【００２０】これらフェノール系の酸化防止剤につい
て、代表的な例を示せば、例えば、ＢＨＴ（スミライザ
ーＢＨＴ：住友化学、ヨシノックスＢＨＴ：吉富製薬、
アンデージＢＨＴ：川口化学）、ｎ−オクダデシル−３
−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート（イルガノックス１０７６：チ
バガイギー、アデカスタブＡＯ−５０：旭電化、スミラ
イザーＢＰ−７６：住友化学、トミノックスＳＳ：吉富
製薬）、４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６
−ｔ−ブチルフェノール）（アデカスタブＡＯ−４０：
旭電化、スミライザーＢＢＭ−Ｓ：住友化学、ヨシノッ
クスＢＢ：吉富製薬、アンテージＷ３００：川口化学、
ノックライザーＮＳ３０：大内新興、ノンフレックスＢ
Ｂ：精工化学）などを挙げることができる。

【００２１】以上のようなフェノール系酸化防止剤に起
因する白紙黄変の改良方法について本発明者らがさらに
鋭意検討を行った結果、インク受理層を構成する従来公
知の顔料およびコロイド粒子を多孔性澱粉粒子に変更す
ることにより、画像濃度やインク吸収性などのインクジ
ェット記録特性を損なわずに白紙の黄変を改良できるこ
とを見いだした。

【００２２】さらに、多孔性澱粉粒子は、インク受理層
を設けた、いわゆる塗工紙タイプのインクジェット記録
シートのみならず、非塗工タイプのインクジェット記録
シートにおいても有効であることを見いだした。非塗工
タイプのインクジェット記録シートにおいては、通常、
不透明度の改良や画像濃度、インク吸収性を向上させる
目的で、合成非晶質シリカ、軽質炭酸カルシウム、重質
炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、
硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭
酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ
土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、水酸化アルミ
ニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイ
サイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどに
代表される顔料（填料）を内填せしめる場合が多いが、
これら顔料の全量あるいは一部を多孔性澱粉粒子に置換
することにより、白紙の黄変を改良することができた。

【００２３】ところで、昨今のインクジェット記録シス
テムでは、画像の耐光性、耐水性や耐オゾン、ＮＯ_x、
ＳＯ_x性などの保存性を改良するために、上記したよう
な顔料インクの使用が増えている。しかしながら、顔料
インクを用いてインクジェット記録を行う場合、従来公
知のインクジェット記録シートでは画像記録の定着性に
問題があった。一般に、０．０５〜０．５μｍ程度の粒
子径を有する該顔料が飛翔して該記録シート表面に着弾
した場合、多くの顔料はシートの内部に浸透せず、表面
に堆積するために生ずる問題であった。

【００２４】本発明者らの鋭意検討によれば、このよう
な問題は多孔性澱粉粒子を用いることで改良することが
できた。多孔性澱粉粒子は、従来公知の顔料やコロイド
粒子に比べて大きく、適度な細孔を有するために顔料の
浸透が速やかに行われ、結果的に顔料インクの定着性を
改良することができた。

【００２５】すなわち、本発明の第１のインクジェット
記録シートは、天然あるいは合成繊維を主成分とするス
ラリーを抄紙してなる非塗工タイプのインクジェット記
録シートにおいて、該シート中に、多孔性澱粉粒子を含
有することを特徴とするインクジェット記録シートであ
る。

【００２６】さらに、本発明の第１のインクジェット記
録シートのＴＡＰＰＩＴ５２９に規定される表面ｐＨ
が６．０以下であると、白紙の黄変をより改良すること
ができる。

【００２７】インクジェット記録シートを、天然パルプ
を主成分とするスラリーから抄造された紙を用いる場合
には、該紙を酸性紙とすることにより、さらに白紙の黄
変を改良したインクジェット記録シートを得ることがで
きる。

【００２８】インクジェット記録シートを、天然パルプ
を主成分とするスラリーから抄造された中性紙を用いる
場合においては、該中性紙上に硫酸バンド液を浸透せし
めた疑似酸性紙とすることで、さらに好ましいインクジ
ェット記録シートを得ることができる。

【００２９】本発明の第２のインクジェット記録シート
は、支持体の少なくとも片面に、インク受理層を設けて
なる塗工タイプのインクジェット記録シートにおいて、
該インク受理層が、多孔性澱粉粒子を含有することを特
徴とするインク用インクジェット記録シートである。

【００３０】さらに、本発明の第２のインクジェット記
録シートのインク受理層のＴＡＰＰＩＴ５２９に規定
される表面ｐＨが６．０以下であると、白紙の黄変をよ
り改良することができる。

【００３１】ここで、支持体として天然パルプを主成分
とするスラリーから抄造された紙を用いる場合には、該
紙を酸性紙とすることにより、さらに白紙の黄変を改良
したインクジェット記録シートを得ることができる。

【００３２】あるいは、支持体として天然パルプを主成
分とするスラリーから抄造された中性紙を用いる場合に
おいては、該中性紙上に硫酸バンド液を浸透せしめた疑
似酸性紙とすることで、さらに好ましいインクジェット
記録シートを得ることができる。

【００３３】

【発明の実施の形態】以下に本発明のインクジェット記
録シートを詳細に説明する。本発明のインクジェット記
録シートに用いる、多孔性澱粉粒子とは、例えば、(1)
門間，貝沼ら：澱粉化学，Ｖｏｌ．３７，Ｎｏ．１，ｐ
１３〜１９（１９９０）、(2)門間：澱粉化学，Ｖｏ
ｌ．３８，Ｎｏ．１，ｐ４５〜５０（１９９１）、(3)
門間，貝沼：Ａｇｒｉｃ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．，５
３，１５０３〜１５０８（１９８９）、(4)不破，田中
ら：Ｓｔａｒｋｅ，３０，１８６（１９７８）、(5)田
中，杉本ら：Ｊ．Ｊａｐ．Ｓｏｃ．ＳｔａｒｃｈＳｃ
ｉ．，２９，２８７（１９８２）、(6)鈴木：月刊フー
ドケミカル１０月号別刷（１９９７）、(7)鈴木：食品
と化学，Ｖｏｌ．３７，Ｎｏ．１（１９９５）、(8)長
谷川：平成９年度第３・４回造粒分科会技術討論会要旨
集、(9)特開平５−１１２４６９号公報および(10)同８
−２７７２３０号公報などに図例されているような、表
面に複数の孔が開いた澱粉粒子である。

【００３４】上記の文献に図例されている多孔性澱粉粒
子とは、例えば、小麦、トウモロコシ、ハイドロキシプ
ロピル化トウモロコシなどの変性トウモロコシ、馬鈴
薯、粳米、餅米、モチトウモロコシ、サツマイモ、サ
ゴ、タピオカ、エンドウ、小豆、リョクトウ、ソテツ、
ソルガム、バナナなどの各種澱粉粒子に対して、例え
ば、α−アミラーゼ、β−アミラーゼ、グルコアミラー
ゼ、プルラナーゼ、Ｒ酵素、イソアミラーゼ、ホスホリ
ラーゼ、トランスグルコシダーゼ、アミロ−１，６−グ
ルコシダーゼ、オリゴ−１，６−グルコシダーゼ、マル
ターゼ、タカマルターゼ、γ−アミラーゼ、タカアミラ
ーゼＢ、グルクアミラーゼ、アミロシンテアーゼ、ホス
ホリラーゼ、Ｄ酵素、アミロシュクラーゼ、グリコーゲ
ントランスグルコシダーゼ、アミロースイソメラーゼ、
Ｑ酵素、Ｚ酵素、限界デキストリナーゼ、アミロースイ
ソメラーゼなどの生澱粉分解酵素を作用せしめることに
より得られるものである。

【００３５】ここで、生澱粉分解酵素とは、具体的に
は、α−アミラーゼであれば、ブタ膵臓、ヒト唾液、ヒ
ト膵臓やオオムギ麦芽などから精製することができ、β
−アミラーゼであれば、オオムギ麦芽、サツマイモやコ
ムギ粉などから精製することができる。また、例えば、
Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓａｗａｍｏｒｉ、Ｒｈｉｚｏ
ｐｕｓｓｐ．、Ａ．ａｗａｍｏｒｉｖａｒ．ｋａｗ
ａｃｈｉｉ、Ａ．ｃｉｎｎａｍｏｍｅｕｓ、Ｂａｃｉｌ
ｌｕｓｃｒｉｃｕｌａｎｓＦ−２、Ｃｈａｌａｒａ
ｐａｒａｄｏｘａやＡｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓｓｐ．
Ｋ−２７などに代表される微生物群から生産することも
できる。

【００３６】本発明のインクジェット記録シートに用い
る多孔性澱粉粒子とは、多孔性を有する澱粉粒子であれ
ば良好に目的を達成できるため、特にその製造方法は限
定されないが、特に反応効率の良さや反応の簡便さなど
多量生産性に適合し、且つ出来上がった多孔性澱粉粒子
の細孔径や空隙率なども適当であるなどの理由から、特
に、トウモロコシ澱粉粒子、ワキシトウモロコシ澱粉粒
子に対して、Ｃｈａｌａｒａｐａｒａｄｏｘａに代表
される微生物が生産したグルコアミラーゼやα−アミラ
ーゼを作用せしめて細孔を開けた多孔性澱粉粒子や、ト
ウモロコシ澱粉粒子に対して、サゴヤシの樹幹より分離
した生澱粉分解酵素であるグルコアミラーゼを作用せし
めて細孔を開けた多孔性澱粉粒子などを好適に用いるこ
とができる。

【００３７】このような多孔性澱粉粒子の製造方法の一
例を示す。トウモロコシ澱粉粒子の水懸濁溶液をｐＨ４
〜５に調整し、温度を３０〜４０℃に保ち、次いで澱粉
分解アミラーゼ酵素を投入する。経時とともに澱粉粒子
の分解が進み、細孔が次第に大きくなってゆく、これと
共に空隙率も上昇する。酵素反応は概ね１５〜３０時間
程度で終了する。反応終了後、洗浄して分解した糖分を
除去し、スプレードライヤー、フラッシュジェットドラ
イヤーなどを用い、６０℃以下で乾燥して多孔性澱粉粒
子を得る。

【００３８】このようにして得られた多孔性澱粉粒子の
物性の一例は、粒子径１〜３０μｍ、平均細孔径０．１
〜１０μｍ、空隙率１０〜９０％、細孔容積１〜８ｍｌ
／１００ｇ、細孔面積１００〜３００ｍ²／１００ｇ、
ＪＩＳ−Ｋ５１０１に規定される吸水量は５０〜２００
ｍｌ／１００ｇである。

【００３９】上記の通り、酵素反応の温度や処理時間に
より多孔性澱粉粒子の空隙率を調整することができる。
本発明のインクジェット記録シートにおいては、特に空
隙率３０〜８０％の多孔性澱粉粒子を用いることが好ま
しい。ここで、空隙率が３０％未満であると、画像濃度
やインク吸収性が低下するために好ましくなく、顔料イ
ンクの定着性も悪化してしまうことがある。一方、空隙
率が８０％を越えるようになると、多孔性澱粉粒子の力
学的強度が著しく低下するため、インク受理層塗工液と
して各種素材と混合分散する場合や、下記するような各
種カレンダ処理の工程で粒子が潰れやすくなり好ましく
ない。

【００４０】また、上記したような多孔性澱粉粒子は、
例えばコーティングノズルを併装したスプレードライヤ
ーなどを用いることにより該粒子の表面を修飾・改質す
ることもできる。代表的な修飾・改質の例を示せば、
シリコン系樹脂、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂、など
の撥水性樹脂を用いて該粒子を被覆して撥水処理を施
す、γ−グリシジルプロピルトリメチルアンモニウム
クロライドなどのカチオン物質を用いてカチオン化処理
を施すなどの修飾・改質をすることができる。ここで、
撥水・親油処理を施した場合には、下記するような油溶
性インクのインク吸収性を向上することができ、また水
溶性インクのドット径を調整せしめて高精細・高解像度
なインクジェット記録シートを得ることもできる。一
方、カチオン化処理を施した場合には、水溶性インク中
の色材の定着性が向上するため、画像の耐水性に優れた
インクジェット記録シートを得ることができる。

【００４１】さらに、多孔性澱粉粒子は、本発明の効果
に弊害を及ぼさない範囲において、その細孔の中に、例
えば、平均粒子径０．１〜３μｍ程度の微小な合成非
晶質シリカ粒子やアルミナ粒子、アルミナ水和物（擬
ベーマイトゾル）、コロイダルシリカ、シリカ／アルミ
ナハイブリッドゾル、その他にもヘクタイト、モンモリ
ロナイトなどのスメクタイト粘土、ジルコニアゾル、ク
ロミアゾル、イットリアゾル、セリアゾル、酸化鉄ゾ
ル、ジルコンゾル、酸化アンチモンゾルなどのコロイド
粒子、アクリルあるいはメタアクリル系樹脂、塩化ビ
ニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、
スチレン／アクリル系樹脂、スチレン／ブタジエン系樹
脂、ポリスチレン／アクリル系樹脂、ポリスチレン／イ
ソプレン系樹脂、メチルメタアクリレート／ブチルメタ
アクリレート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、シリコ
ーン系樹脂、尿素樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹
脂、フェノール系樹脂、ジアリルフタレート系樹脂など
のポリマービーズを埋設することもできる。例えば、多
孔性澱粉粒子の細孔中に微小なアルミナ粒子を埋設する
ことにより、色彩性や発色性を向上せしめたインクジェ
ット記録シートを得ることが可能となる。また、親油性
の高い、あるいは油膨潤性を有するポリマービーズなど
を埋設することにより、特に油溶性インクを用いたイン
クジェット記録おいて、画像滲みや画像の裏抜けなどが
改良されたインクジェット記録シートを得ることが可能
となる。埋設する方法は、例えば、ペイントコンディシ
ョナー、ボールミルなどを用いて多孔性澱粉粒子と埋設
せしめようとする粒子をメカニカルに混合処理する方法
が挙げられる。

【００４２】以下に、本発明のインクジェット記録シー
トの好適な形態を説明する。本発明の第１のインクジェ
ット記録シートは、インク受理層を設けない非塗工タイ
プのものであり、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰなどの化学パルプ
類；ＳＧＷ、ＣＧＷ、ＴＲＭＰ、ＳＣＭＰ、ＴＡＮＤＥ
ＭＴＭＰ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、
ＣＭＰ、ＣＧＰなどの機械パルプ類；ＤＩＰなどの古紙
パルプなどの木材パルプ類などの天然繊維や、ポリエス
テル、ポリウレタン、芳香族ポリアミド、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン、アクリルなどの化学合成繊維、ガラ
ス繊維などの合成繊維を分散したスラリー中に多孔性澱
粉粒子を含有せしめ、長網抄紙機、円網抄紙機、ツイン
ワイヤー抄紙機などの各種装置を用いて抄紙することに
より得るか、あるいは、抄紙済みのシート表面にカレン
ダサイズやタブサイズなどのサイズプレス法を用いて多
孔性澱粉粒子を浸透せしめて目的のインクジェット記録
シートを得ることができる。

【００４３】本発明の第１のインクジェット記録シート
に多孔性澱粉粒子を含有する含有量は、天然あるいは合
成繊維の総量に対して１〜２００重量％、より好ましく
は１０〜１００重量％である。ここで、含有量が１重量
％未満ではインク吸収性に劣るため好ましくなく、ま
た、２００重量％を越えると、紙あるいは合成繊維の持
つ特有の風合いを損ねるため好ましくなく、さらには該
多孔性澱粉粒子を含む部分と含まない部分でのインク吸
収性の相違が顕著に現れてベタ画像やハーフトーン画像
における斑が発生しやすくなるばかりか、シートの剛
度、折り曲げ性などの強度が低下するなどの欠点が見ら
れる場合がある。

【００４４】本発明の第１のインクジェット記録シート
中には、必要に応じてサイズ剤、定着剤、インク定着
剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤、繊維
解膠剤、消泡剤、水切れ助剤、蛍光増白剤、ブルーイン
グ剤、ピッチ抑制剤、殺菌剤、特殊薬品などの各種添加
剤を１種以上含有させることもでき、また、第１のイン
クジェット記録シートの坪量としては、通常５０〜３０
０g/m²程度のものが用いられる。

【００４５】さらに、インクジェット記録シートの剛
度、折り曲げ性や不透明度をより満足なものにするなど
の目的から、例えば、合成非晶質シリカ、軽質炭酸カル
シウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸
カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、
硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウ
ム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、
水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライ
ト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグ
ネシウムなど従来公知の顔料（填料）を併用することも
できる。

【００４６】本発明の第１のインクジェット記録シート
には、マシンカレンダー、スーパーカレンダー、グロス
カレンダー、艶消しカレンダー、摩擦カレンダー、ブラ
シカレンダーなどのカレンダー処理を行うことができ
る。さらに、ドット径調整剤、離型剤などの薬剤をシー
ト表面に浸透させる目的で、カレンダーサイズやタブサ
イズなどのサイズプレスを適宜行うこともできる。

【００４７】本発明の第２のインクジェット記録シート
は、支持体上にインク受理層を設けた塗工タイプのもの
であり、該インク受理層が、多孔性澱粉粒子を含有して
なるものである。インク受理層において、多孔性澱粉粒
子の他には該粒子同士あるいは該粒子と支持体の接着性
を高めるためにバインダー樹脂を含有せしめることが好
ましい。バインダー樹脂の含有量は、多孔性澱粉粒子に
対して０．１〜１００重量％が好ましく、より好ましく
は１〜５０重量％である。ここで、バインダー樹脂の含
有量が０．１重量％未満の場合には、多孔性澱粉粒子同
士あるいは該粒子と支持体の接着力が弱く、粒子が脱落
するなどの弊害を生じ易い。また１００重量％を越える
場合には、多孔性澱粉粒子の細孔がバインダー樹脂で埋
まり、画像濃度やインク吸収性が低下するなどの弊害が
生じ易い。

【００４８】好適に用いることのできるバインダー樹脂
としては、例えば、ポリビニルアルコール、シラノール
変性ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、酸化澱
粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、カ
ゼイン、ゼラチン、酸性ゼラチン、大豆蛋白、シリル変
性ポリビニルアルコールなど；無水マレイン酸樹脂、ス
チレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−
ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテッ
クス；アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの
重合体または共重合体、アクリル酸及びメタクリル酸の
重合体または共重合体などのアクリル系重合体ラテック
ス；エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合
体ラテックス；あるいはこれらの各種重合体のカルボキ
シル基などの官能基含有単量体による官能基変性重合体
ラテックス；メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成
樹脂系などの水溶性接着剤；ポリメチルメタクリレー
ト、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化
ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラー
ル、アルキッド樹脂などの合成樹脂系接着剤を一種以
上、単独であるいは混合して用いることができる。この
他、公知の天然、あるいは合成樹脂バインダーを単独で
あるいは混合して用いることは特に限定されない。

【００４９】インクジェット記録シートとしては、画像
濃度が高く、色調が明るく鮮やかであること、インクの
吸収が速くて、ドットが重なった場合でもインクが流れ
出したり滲んだりしないこと、ドットの横方向への拡散
が必要以上に大きくならないこと、インクドットの形状
が真円に近く、且つ周辺が滑らかでぼやけないこと、白
色度が高いことなどの諸要求を満たす必要があり、これ
らの要求は多孔性澱粉粒子を用いることにより概ね達成
することができるが、場合によっては、多孔性澱粉粒子
と共に、顔料あるいはコロイド粒子、もしくはこれらの
混合物を含有させることにより、より好ましいインクジ
ェット記録シートを得ることもできる。

【００５０】ここで、顔料は、無機顔料と有機顔料に大
別することができる。無機顔料としては、例えば、合成
非晶質シリカ、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウ
ム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サ
チンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カ
ルシウム、珪酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、ア
ルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭
酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどを挙げること
ができる。本発明の第２のインクジェット記録シートで
は、これらの無機顔料の１種以上をインク受理層中に混
合して含有させることもできる。

【００５１】一方、有機顔料としては、特に、白色ある
いは無色のポリマービーズを好適に用いることができ、
例えば、アクリルあるいはメタアクリル系樹脂、塩化ビ
ニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、
スチレン／アクリル系樹脂、スチレン／ブタジエン系樹
脂、ポリスチレン／アクリル系樹脂、ポリスチレン／イ
ソプレン系樹脂、メチルメタアクリレート／ブチルメタ
アクリレート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、シリコ
ーン系樹脂、尿素樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹
脂、フェノール系樹脂、ジアリルフタレート系樹脂など
の少なくとも１種以上の樹脂からなる真球状あるいは不
定型の無孔質あるいは多孔質ビーズである。無論、上記
した無機顔料の１種以上と有機顔料の１種以上を多孔性
澱粉粒子と共に混合して含有させることもできる。

【００５２】本発明者らが鋭意検討した結果によれば、
上記したような顔料の中でも合成非晶質シリカを多孔性
澱粉粒子と併用することが色彩性や色再現性の点から好
ましい形態となる。

【００５３】ここで、合成非晶質シリカとは、電弧法、
乾式法、湿式法（沈殿法、ゲル法）などの方法を用いて
製造することができ、コールターカウンター法による粒
子径が０．１〜３０μｍ、ＢＥＴ法による比表面積が２
０m²/g以上、より好ましくは５０〜４００m²/g、吸油量
としては０．３ml/g以上、より好ましくは１．０ｍｌ／
ｇ以上、ハンター白色度９０以上などを有するものが好
ましい。このような合成非晶質シリカを具体的に例示す
れば、

【００５４】１）例えば、合成シリカまたはその塩ある
いはこれらの混合物（特開昭５５−５１５８３号公報、
特開昭５７−１５７７８６号公報）

【００５５】２）平均粒子径２．５〜３．５μｍで特定
の粒度分布を有し、且つ６０〜１３０オングストローム
の範囲内の細孔を全細孔の２０％以上有する合成シリカ
（特開昭６１−１４１５８４号公報）

【００５６】３）４重量％懸濁水溶液のｐＨが９〜１
２、電気伝導度４００〜１，０００マイクロモー／ｃｍ
であり、且つ化学組成のＮｉ／ＳｉＯ₂の比が０．０２
〜０．０４である合成無定形シリカ（特開昭６１−２３
０９７９号公報）

【００５７】４）コールターカウンター法で測定して２
〜１５μｍのメジアン径、１８０ｍｌ／１００ｇの吸油
量および溶媒法で測定して１．４５０以上の屈折率を有
し、関係湿度９０％および２５℃で２００時間吸湿させ
た条件での吸湿量が３５％以上の範囲にある非晶質シリ
カ（特開昭６２−２９２４７６号公報）

【００５８】５）コールターカウンター法で測定して２
〜１５μｍのメジアン径、１８０ｍｌ／１００ｇの吸油
量および溶媒法で測定して１．４５０以上の屈折率を有
し、関係湿度９０％および２５℃で２００時間吸湿させ
た条件での吸湿量が３５％以上の範囲にある非晶質シリ
カ粒子の表面に周期律表第２族金属化合物を酸化物基準
で０．５〜２０重量％の量で被覆した被覆シリカ粒子
（特開昭６３−３０６０７４号公報）

【００５９】６）ＢＥＴ法で測定した比表面積が２００
m²/g以上で且つロジンラムラー分布の均等数ｎが１．１
０以上の微粒シリカ（特公平３−２６６６５号公報）

【００６０】７）ＢＥＴ比表面積が２００m²/g以上で、
吸油量が１８０ml/１００g以上で且つ酸強度（Ｈ0）＋
４．８までの酸量が０．１ミリモル／ｇ以下であるアル
カリ添着非晶質シリカ（特開平５−６４９５３号公報）
などを挙げることができる。

【００６１】一方、コロイド粒子としては、例えば、ア
ルミナ水和物（擬ベーマイトゾル）、特開昭６０−２１
９０８３号公報、同６１−１９３８９号公報、同６１−
１８８１８３号公報、同６３−１７８０７４号公報、特
開平５−５１４７０号公報などに記載されているような
コロイダルシリカ、特公平４−１９０３７号公報、特開
昭６２−２８６７８７号公報に記載されているようなシ
リカ／アルミナハイブリッドゾル、その他にもヘクタイ
ト、モンモリロナイトなどのスメクタイト粘土（特開平
７−８１２１０号公報）、ジルコニアゾル、クロミアゾ
ル、イットリアゾル、セリアゾル、酸化鉄ゾル、ジルコ
ンゾル、酸化アンチモンゾルなどを代表的なものとして
挙げることができる。

【００６２】本発明者らが鋭意検討した結果によれば、
上記したようなコロイド粒子の中でもアルミナ水和物
（擬ベーマイトゾル）を併用することが色彩性や色再現
性の点から好ましい形態となる。ここで、擬ベーマイト
ゾルとは、Ａｌ₂Ｏ₃・ｎＨ₂０（ｎ＝１〜１．５）の組
成式で表すことのできるアルミナ水和物であり、ＵＳＰ
２，６５６，３２１に示されているような合成方法、特
開平４−９２８１３号公報に示されているような合成方
法、アルミニウムアルコキシドの加水分解法、アルミン
酸ナトリウムの加水分解法やｐＨスイング法などにより
製造することができ、繊毛状あるいは平板形状をなすコ
ロイド粒子である。より具体的に例示すれば、

【００６３】１）水で固形分０．０１〜０．１重量％に
希釈したゾルを親水化したコロジオン膜上に滴下して乾
燥した状態において、粒子形状がアスペクト比２〜１０
の板状であるアルミナゾル（特開平３−２８５８１４号
公報）

【００６４】２）水で固形分０．０１〜０．１重量％に
希釈したゾルを親水化したコロジオン膜上に滴下して乾
燥した状態において、粒子形状がアスペクト比２以下の
柱状であるアルミナゾル（特開平３−２８５８１５号公
報）

【００６５】３）ベーマイトヒドロゾルに界面活性剤を
加えた後、非極性有機溶媒中に移行させるベーマイトオ
ルガノゾルの製造方法で製造されたアルミナゾル（特開
平４−９２８１３号公報）

【００６６】４）耐アルカリ性陰イオン交換膜と、陽イ
オン交換膜とを交互に有する電気透析槽の脱塩室にアル
ミン酸アルカリからなる水溶液を、濃縮室に苛性アルカ
リ水溶液を導入し、電気透析を行ってアルミナゾルを得
る製造方法で製造されたアルミナゾル（特開平７−８０
２号公報、同７−８０３号公報）

【００６７】５）水系溶媒中にアルミナ水和物のコロイ
ド粒子が分散したゾルであって、分子内にスルホン酸基
を有し１重量％水溶液にしたときのｐＨが４以下の化合
物を含有するアルミナゾル（特開平８−３３３１５号公
報）

【００６８】６）アルミニウムアルコキシドを水系溶媒
中で加水分解してアルミナ水和物の沈殿を得て、さらに
その沈殿を解膠してアルミナゾルを製造する方法におい
て、溶媒中のアルコールを除去しながら加水分解を行う
アルミナゾルの製造方法で製造されたアルミナゾル（特
開平６−６４９１８号公報）

【００６９】７）水素イオン以外の陽イオンを、イオン
規定数の和が２．０×１０^-4〜１．０×１０^-1Ｎの範囲
で含み、アルミナの濃度が１０重量％以上で、ブルック
フィールド型粘度計で測定した粘度が５０００ｃｐｓ以
下であるアルミナゾル（特開平８−２９５５０９号公
報）

【００７０】８）アルミナ水和物の（０２０）面の面間
隔が０．１６７ｎｍを越え０．６２０ｎｍ以下であり、
かつ（０１０）面に垂直方向の結晶厚さが６．０〜１
０．０ｎｍの範囲にあることを特徴とするベーマイト構
造を有するアルミナゾル（特開平９−９９６２７号公
報）

【００７１】９）平均細孔半径が２０〜２００オングス
トロームで、細孔径分布の半値巾が２０〜１５０オング
ストロームであるアルミナ水和物（特開平７−２３２４
７５号公報）

【００７２】１０）二酸化チタンを０．０１〜１．００
重量％含有するアルミナ水和物（特開平７−２３２４７
４号公報）

【００７３】１１）細孔半径分布に２つ以上の極大を有
するアルミナ水和物（特開平７−２３２４７３号公報）
などを挙げることができる。

【００７４】さらに、本発明の第２のインクジェット記
録シートのインク受理層中には、その他の添加剤とし
て、カチオン系染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動
性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、
着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、防腐
剤、防バイ剤、耐水化剤及び酸化防止剤などを適宜添加
することもできる。

【００７５】本発明の第２のインクジェット記録シート
の支持体としては、例えば、ａ）ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰなどの化学パルプ、ＧＰ、ＰＧ
Ｗ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰなどの
機械パルプ、ＤＩＰなどの古紙パルプなどの天然パルプ
と従来公知の顔料を主成分として、バインダーおよびサ
イズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力
増強剤などの各種添加剤を１種以上用いて混合したスラ
リーを用い、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー
抄紙機などの各種装置で抄造された紙（原紙）類；

【００７６】ｂ）紙（原紙）に、澱粉、ポリビニルアル
コールなどでのサイズプレスやアンカーコート層を設け
た原紙や、それらの上にコート層を設けたアート紙、コ
ート紙、キャストコート紙などの塗工紙類；

【００７７】ｃ）マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、
ソフトカレンダーなどのカレンダー装置を用いて平滑化
処理を施したような紙（原紙）類；

【００７８】ｄ）紙（原紙）あるいは塗工紙の両面また
は片面に溶融押し出し法などにて高密度、低密度ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリエステルなどをコートし
たレジンコート紙類；

【００７９】ｅ）ポリエチレンテレフタレート、ポリプ
ロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、ポリカーボネ
ート、ノルボルネン、ビニロン、ポリビニルアルコー
ル、ナイロンなどの（透明）合成樹脂フィルムやこれら
材料に顔料、発泡剤などを含有して透明度を低下させた
半透明あるいは不透明合成樹脂フィルム類；

【００８０】ｆ）ポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レン／プロピレン共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重
合体、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル類などの
熱可塑性樹脂と炭酸カルシウム、タルク、シリカ、焼成
クレーなどの無機顔料を混合して延伸積層した合成紙；

【００８１】ｇ）あるいはこれら支持体の表面にコロナ
放電処理、火炎処理、プラズマ処理、アンカー層塗工処
理などの易接着性を改良したようなものを好適に用いる
ことができる。

【００８２】さらに、これらの支持体には、マシンカレ
ンダー、スーパーカレンダー、グロスカレンダー、艶消
しカレンダー、摩擦カレンダー、ブラシカレンダーなど
のカレンダー処理を行うことができる。支持体の坪量と
しては、通常５０〜３００g/m²程度のものが用いられ
る。

【００８３】インク受理層の塗工量は特に制限はない
が、１〜５０g/m²が好ましい。塗工量が１g/m²未満であ
ると十分な画像濃度およびインク吸収性が得られないた
め好ましくなく、塗工量が５０g/m²を超えるとインクジ
ェット記録シートのカール性が悪化するため好ましくな
い。

【００８４】インク受理層を支持体上に設ける方法とし
ては、水または親水性有機溶剤あるいはこれらの混合溶
媒、もしくは有機溶剤を用いて、例えば、従来公知のエ
アーナイフコーター、カーテンコーター、ダイコータ
ー、リップコーター、ブレードコーター、ゲートロール
コーター、バーコーター、ロッドコーター、ロールコー
ター、ビルブレードコーター、ショートドエルブレード
コーター、サイズプレス、シムサイザーなどの各種装置
により支持体上に塗工することができる。

【００８５】ここで、インク受理層は、ある一定の塗工
量を数回に分けて塗設することもできる。ここで、数回
に分割してインク受理層を塗工する方法としては、１層
ごとに乾燥して塗工する場合と、複数層をウェット・オ
ン・ウェットで同時に塗工する方法を挙げることができ
る。

【００８６】さらに、インク受理層の塗工後には、マシ
ンカレンダー、ＴＧカレンダー、スーパーカレンダー、
ソフトカレンダーなどのカレンダー装置を用いて平滑化
処理を行うことができる。

【００８７】また、支持体として特に紙（原紙）類を用
いる場合には、支持体を挟んだインク受理層の反対面に
カール適性を付与するためのバックコート層を塗設する
ことも可能であり、その際の顔料としては、平板状顔料
や加水ハロイサイトが好ましく、バックコートを設けな
い場合でも、フリューデックスなどの加湿器により水蒸
気を噴射することでカール強制を行うこともできる。

【００８８】本発明の第１および第２のインクジェット
記録シートにおいて、各々の記録シートおよびインク受
理層のＴＡＰＰＩＴ５２９に規定される表面ｐＨが
６．０以下であると、白紙の黄変が一層抑制される。こ
れは、ＢＨＴなどに代表されるフェノール系酸化防止剤
の黄変反応が、本発明の特定の多孔性澱粉粒子の作用と
相まって、酸性ｐＨ領域でより抑制されるためである。
したがって、インク受理層を塩酸、硝酸、硫酸、酢酸、
硫酸バンド、塩化アルミ、ポリ塩化アルミなどの酸性物
質を用いてそのｐＨを低下させることも好ましい。

【００８９】ここで、本発明の第１のインクジェット記
録シートが、あるいは第２のインクジェット記録シート
の場合はその支持体が、天然パルプを主成分とするスラ
リーから抄造された紙（原紙）を用いる場合、酸性紙か
あるいは中性紙上に硫酸バンド液をタブサイズプレス、
シムサイザー、エアーナイフコーター、ブレードコータ
ー、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコー
ター、ロールコーター、ビルブレードコーター、ショー
トドエルブレードコーターなどにて浸透せしめた疑似酸
性紙を用いることにより、白紙の黄変が一層改良された
インクジェット記録シートを得ることができる。天然パ
ルプを主成分とするスラリーから抄造された紙（原紙）
が、内填の顔料（填料）として重質炭酸カルシウムや軽
質炭酸カルシウムなどを混入した、いわゆる中性紙を用
いた場合には、経時でインクジェット記録シートの表面
あるいはインク受理層の表面のｐＨは徐々にアルカリ領
域へ移行して行く。これは、該顔料（填料）が固体アル
カリであって、インクジェト記録シート全体のｐＨを左
右してしまうためである。したがって、酸性紙や疑似酸
性紙を用いることが好ましい一形態となる。

【００９０】本発明で云うインクジェット記録に用いる
インクとは、従来公知のインクを好適に用いることがで
き、色材として染料を用いた染料（水溶性）インク、染
料（油溶性）インク、色材として顔料を用いた顔料（水
性）インク、顔料（油性）インクの４種類に大別するこ
とができる。

【００９１】画像の鮮やかさやインク自身の安全性の問
題などから、下記のような染料（水溶性）インクが多く
使用されている。例えば、C.I.Direct Yellow 12、C.I.D
irect Yellow 24、C.I.Direct Yellow 26、C.I.Direct Ye
llow 44、C.I.Direct Yellow 86、C.I.Direct Yellow 98、
C.I.Direct Yellow 100、C.I.Direct Yellow 142、C.I.Di
rect red 1、C.I.Direct red 4、C.I.Direct red 17、C.I.
Direct red 28、C.I.Direct red 83、C.I.Direct Orenge
34、C.I.Direct Orenge 39、C.I.Direct Orenge 44、C.I.D
irect Orenge 46、C.I.Direct Orenge 60、C.I.Direct Vi
olet 47、C.I.Direct Violet 48、C.I.Direct Blue 6、C.
I.Direct Blue 22、C.I.Direct Blue 25、C.I.Direct Blu
e 71、C.I.Direct Blue 86、C.I.Direct Blue 90、C.I.Dir
ect Blue 106、C.I.Direct Blue 199、C.I.Direct Black
17、C.I.Direct Black 19、C.I.Direct Black 32、C.I.Dir
ect Black 51、C.I.Direct Black 62、C.I.Direct Black
71、C.I.Direct Black 108、C.I.DirectBlack 146、C.I.Di
rect Black 154などの直接染料、C.I.Acid Yellow 11、
C.I.Acid Yellow 17、C.I.Acid Yellow 23、C.I.Acid Yel
low 25、C.I.Acid Yellow 29、C.I.Acid Yellow 42、C.I.A
cid Yellow 49、C.I.Acid Yellow 61、C.I.Acid Yellow 7
1、C.I.Acid red 1、C.I.Acid red 6、C.I.Acid red 8、C.
I.Acid red 32、C.I.Acid red 37、C.I.Acid red 51、C.I.
Acid red 52、C.I.Acid red 80、C.I.Acid red 85、C.I.Ac
id red 87、C.I.Acid red 92、C.I.Acid red 94、C.I.Acid
red 115、C.I.Acidred 180、C.I.Acid red 256、C.I.Acid
red 317、C.I.Acid red 315、C.I.Acid Orenge 7、C.I.Ac
id Orenge 19、C.I.Acid Violet 49、C.I.Acid Blue 9、C.
I.Acid Blue22、C.I.Acid Blue 40、C.I.Acid Blue 59、C.
I.Acid Blue 93、C.I.Acid Blue 102、C.I.Acid Blue 10
4、C.I.Acid Blue 113、C.I.Acid Blue 117、C.I.Acid Blu
e 120、C.I.Acid Blue 167、C.I.Acid Blue 229、C.I.Acid
Blue 234、C.I.Acid Blue 254、C.I.Acid Black 2、C.I.A
cid Black 7、C.I.Acid Black 24、C.I.Acid Black 26、C.
I.Acid Black 31、C.I.Acid Black 52、C.I.Acid Black 6
3、C.I.Acid Black 112、C.I.AcidBlack 118 などの酸性
染料、その他にも塩基性染料、反応性染料或は食品用色
素などが挙げられる。

【００９２】一方、例えば、特開昭５７−１０６６０号
公報、同５７−１０６６１号公報、特開平４−２３４４
６７号公報、同５−１５６１８９号公報、同５−１７９
１８３号公報、同５−２０２３２４号公報、同５−２６
３０２９号公報、同５−３３１３９７号公報、同６−１
２２８４６号公報、同６−１３６３１１号公報などに提
案されているような、色材として顔料を用いた顔料（水
性あるいは油性）インクにて、特に好適なインクジェッ
ト記録を行うことができる。ここで、顔料としては、例
えば、パラニトロアニリンレッド、トルイジンレッド、
ファイヤーレッド、ナフチラミンボルドー、オルトニト
ロアニリンオレンジ、パーマネントレッドＧ、レーキフ
ァストオレンジ３ＧＬ、リゾールレッド、レーキレッド
Ｃ、レーキレッドＤなどのアゾ系顔料、ウオッチングレ
ッド、ブリリアントカーミン６Ｂ、ボルドー１０Ｂ、マ
ルーンライト、エローＧＬ、オレンジＧ、ナフトールＡ
ＳＩＴＲなどの難溶性アゾ系顔料、パーマネントレッド
ＦＲ、パーマネントレッドＦＲＬＬ、パーマネントレッ
ドＦＧＲ、パーマネントレッドＦＢＬ、パーマネントレ
ッドＦＲＲ、カーミンＢＳ、ファストエローＧ、ファス
トエローＧ、ファストエロー３Ｇ、ファストエロー５
Ｇ、ファストエロー１０Ｇ、ファストエローＧＲ、ベン
チジンエロー、ベンチジンエローＲ、ベンチジンエロー
ＧＲ、ベンチジンエローＧ、ベンチジンエロー５Ｇなど
の不溶性アゾ系顔料、銅フタロシアニン、塩素化銅フタ
ロシアニン、無金属フタロシアニンなどのフタロシアニ
ン系顔料、シンカシアレッドＹ、シンカシアレッドＢ、
シンカシアレッドＲなどのキナクリドン系顔料、トリフ
ェンジオイサジン、カルバゾールジオイサジンバイオレ
ッド、バイオレットなどのジオキサジン系顔料、アンス
ラピリミジンエロー、フラバンスロンエロー、アンスア
ンスロンスカーレッド、インダンスロンブルー、イソベ
オランスロンバイオレット、チオインジゴボルドー、チ
オインジゴマルーン、ペリノンオレンジ、マルーン、ス
カーレットなどの建染染料系顔料、縮合アゾ顔料、イソ
インドリノン系顔料やカーボンブラック、酸化チタン、
亜鉛華、クロム酸鉛系顔料、カドミウム系顔料などの無
機系顔料を挙げることができる。

【００９３】さらに、例えば、特公平７−７８１８７号
公報、同７−７８１８８号公報、同８−６０５７号公
報、同８−２６２５９号公報、同６−２４７０３４号公
報や同６−３０６３１９号公報などに提案されているよ
うな、色材として、例えば、ナフトール染料、アゾ染
料、金属錯塩染料、アントラキノン染料、キノイミン染
料、インジゴ染料、シアニン染料、キノリン染料、ニト
ロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、カーボニウ
ム染料、ナフトキノン染料、ナフタルイミド染料、フタ
ロシアニン染料、ペリニン染料などの油溶性染料を用い
た染料（油溶性）インクにて好適にインクジェット記録
を行うこともできる。

【００９４】具体的に、油溶性染料としては、例えば、
C.I.Solvent Yellow 1,2,3,4,6,7,8,10,12,13,14,16,1
8,19,21,25,25:1,28,29,30,32,33,34,36,37,38,40,42,4
3,44,47,48,55,56,58,60,62,64,65,72,73,77,79,81,82,
83,83:1,85,88,89,93,94,96,98,103,104,105,107,109,1
12,114,116,117,122,123,124,128,129,130,131,133,13
4,135,138,139,140,141,143,146,147,148,149,150,151,
152,153,157,158,159,160:1,161,162,163,164,165,167,
168,169,170,171,172など；C.I.Solvent Red 1,2,3,4,
7,8,13,14,17,18,19,23,24,25,26,27,29,30,33,35,37,3
9,41,42,43,45,46,47,48,49,49:1,52,68,69,72,73,74,8
0,81,82,83,83:1,84,84:1,89,90,90:1,91,92,106,109,1
11,117,118,119,122,124,125,127,130,132,135,138,14
0,143,145,146,149,150,151,152,155,160,164,165,166,
168,169,172,175,176,177,179,180,181,182,185,188,18
9,195,198,202,203,204,205,206,207,208,209,210,212,
213,214,215,216,217,218,219,220,221,222,223,224,22
5,226,227,228,229など；C.I.Solvent Blue 2,4,5,7,1
0,11,12,22,25,26,35,36,37,38,43,44,45,48,49,50,51,
59,63,64,66,67,68,70,72,79,81,83,91,94,95,97,98,9
9,100,102,104,105,111,112,116,117,118,122,127,128,
129,130,131,132,133,134など；C.I.Solvent Black3,5,
6,7,8,13,22,22:1,23,26,27,28,29,33,34,35,39,40,41,
42,43,45,46,47,48,49,50などを挙げることができる。

【００９５】これらの油溶性染料の中でも特に、C.I.So
lvent Yellow 3,14,16,33,56、C.I.Solvent Red 18,24,2
7,122,135、C.I.Solvent Blue 14,25,35,48,108、C.I.Sol
ventBlack 3,7,22,34,50は、染料の堅牢性が高いため、
好適に用いることができる。

【００９６】染料（油溶性）インクあるいは顔料（油
性）インクに用いられる溶剤としては、インクジェット
記録装置のインク吐出ヘッドの特性に適合するように、
あるいは安全性の観点から種々な溶剤が選択され、場合
によっては複数種の溶剤を混合して用いる場合もある。

【００９７】このような溶剤の代表的な例を以下に挙げ
れば、例えば、ペガゾール（モービル石油）、シェルＳ
ＢＲ、シェルゾール（シェル石油製）などの石油ナフサ
系溶剤類；ハイソゾール（日本石油製）などの芳香族系
石油溶剤、ソルトール（フィリップス石油製）、エクソ
ゾール（エクソン化学製）アイソパー（エクソン製）、
ＩＰソルベント（出光石油化学製）などの脂肪族系石油
溶剤；インクソルベント（三菱石油製）などのナフテン
系石油溶剤；モノまたはジ置換アルキルナフタレン、ビ
フェニルのアルキル誘導体、キシリルエタン、フェネチ
ルクメンなどの芳香族炭化水素系溶剤；メチルアルコー
ル、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソ
プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−
ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソ
ブチルアルコールなどの炭素数１〜４のアルキルアルコ
ール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド
などのアミド類；アセトン、ジアセトンアルコールなど
のケトンまたはケトンアルコール類；テトラヒドロフラ
ン、ジオキサンなどのエーテル類；ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレン
グリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、
１、２、６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、
ヘキシレングリコール、ジエチレングリコールなどのア
ルキレン基が２〜６個のアルキレングリコール類；グリ
セリン、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールメチル（またはエチル）エーテル、トリエ
チレングリコールモノメチルエーテルなどの多価アルコ
ールの低級アルキルエーテル類；リン酸トリブチル、リ
ン酸トリ−２−エチルヘキシル、リン酸トリフェニル、
リン酸トリクレシンルなどのリン酸エステル類；フタル
酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フ
タル酸ジヘプチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル
酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、フ
タル酸オクチルデシル、フタル酸ブチルベンジルなどの
フタル酸エステル類；オレイン酸ブチル、グリセリンモ
ノオレイン酸エステルなどの脂肪族１塩基酸エステル
類；アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ−２−エチルヘ
キシル、アジピン酸アルキル６１０、アゼライン酸ジ−
２−エチルヘキシル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸
ジ−２−エチルヘキシルなどの脂肪族ニ塩基酸エステル
類；アセチルリシノール酸メチル、アセチルリシノール
酸ブチル、ブチルフタリルブチルグリコレート、アセチ
ルクエン酸トリブチルなどのオキシ酸エステル類；塩素
化パラフィン、塩素化ビフェニル、２−ニトロビフェニ
ル、ジノニルナフタレン、ｏ−およびｐ−トルエンスル
ホンエチルアミド、ショウ脳、アビエチン酸メチルなど
の可塑剤類などを挙げることができる。

【００９８】また、例えば、特公平６−２４７０３４号
公報や同６−３０６３１９号公報などに提案されてい
る、いわゆる熱溶融タイプインクジェット記録用のイン
クであっても、好適にインクジェット記録を行うことが
できる。熱溶融タイプインクジェット記録用インクで
は、以下のような溶剤が一般的に用いられる。

【００９９】例えば、ポリエチレンワックス、オゾケラ
イト、セレシン、キャンデリラワックス、ライスワック
ス、ホホバ固体ロウ、ミツロウ、ラノリン、鯨ロウ、フ
ィッシャートロプシュワックス、カルナバワックス、パ
ラフィンワックス、サゾールワックス、マイクロクリス
タリンワックス、エステルワックスなどのワックス類；
１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオー
ル、１，１２−ドデカンジオールなどのジオール類；ラ
ウリン酸、ステアリン酸、パルミチン酸などの脂肪酸
類；ラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン
酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、１２
−ヒドロキシステアリン酸アミド、特殊脂肪酸アミドな
どの脂肪酸アミド類；一般式ＲＣＯＮＨＲ’あるいはＲ
ＮＨＣＯＲ’ＣＯＮＨＲで表されるＮ−置換脂肪酸アミ
ド類；アルキロールアミド類；セチルアルコール、ステ
アリルアルコールなどの高級アルコール類；芳香族エス
テル、芳香族アルコールなどの芳香族化合物；ラウリン
酸メチル、ミリスチン酸メチル、パルミチン酸メチル、
ステアリン酸メチル、やし脂肪酸メチル、ミリスチン酸
イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸オク
タデシル、オレイン酸オレイルなどの１価アルコール脂
肪酸エステル類；グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタ
ン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステ
ル、エチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレン脂肪酸エステルなどの多価アルコール脂肪酸エス
テル類；エポキシ樹脂類；ポリアミド樹脂類；ポリエス
テル樹脂類；ポリアクリル樹脂類；ポリウレタン樹脂
類；ポリオレフィン樹脂類を挙げることができる。

【０１００】上記したような各種インクでは、その保存
安定性やインクジェット記録後の耐擦過性などを向上さ
せる目的で、例えば、ポリアクリル酸エステル、アマニ
油変性アルキッド樹脂、ポリスチレン、ロジン系樹脂、
テルペンフェノール系樹脂、アルキルフェノール変性キ
シレン樹脂などの極性樹脂を添加したり、金属封鎖剤、
表面張力調整剤、界面活性剤、粘度調整剤、消泡剤、抑
泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、蛍光増白剤、紫外線吸
収剤、防腐剤、耐水化剤、レオロジーモデファイヤーお
よび酸化防止剤などの添加剤を適宜含有することもでき
る。

【０１０１】

【実施例】以下に、本発明の実施例を挙げて説明する
が、本発明はこれらの例に限定されるものではない。ま
た、実施例において示す「部」および「％」は、特に明
示しない限り重量部および重量％を示す。

【０１０２】以下に挙げた実施例および比較例の各イン
クジェット記録シートは次の方法で評価を行った。

【０１０３】（１）白紙黄変ＢＨＴを１．０重量％含有するポリプロピレン製プラス
チックファイル袋（Ａ４サイズ）の片面中央を５ｃｍ×
５ｃｍの正方形に切って、各インクジェット記録用シー
トのインク受理層表面が穴のあいているファイル面に当
たるようにファイル袋の中に入れて、３０℃、８０％Ｒ
Ｈの環境下に４ケ月放置した。放置後のインク受理層表
面では、該プラスチックフィルムの切り取った正方形に
相当する部分が黄変化していた。この黄変部分について
処理前後のＬ＊ａ＊ｂ＊（ＣＩＥ１９７６）を色彩色差
計、ミノルタ製ＣＲ−１００で測定した。白紙の黄変の
程度は、処理前後のｂ＊の差（△ｂ＊）で表すことがで
き、この数値が小さい程、黄変が少ないことを示す。

【０１０４】（２）画像濃度各インクジェット記録シートに、顔料インクを搭載した
ドロップオンデマンド方式のインクジェットプリンター
を用いてブラックベタ画像の記録を行い、マクベスＲＤ
９１９にて光学濃度を測定した。

【０１０５】（３）インク吸収性各インクジェット記録シートに、顔料インクを搭載した
ドロップオンデマンド方式のインクジェットプリンター
を用いて１ピクセルのブラック細線（５ｃｍ長）を２ピ
クセル間隔毎に画像記録して碁盤目状の評価パターンを
作成した。このパターンを目視にて下記の通り評価し
た。インク吸収性が劣る場合、細線のエッジが乱れ、酷
い場合には碁盤目の空白の部分が埋まることになる。 ○：細線はきれいなエッジをしており、碁盤目ははっき
り確認できる。 △：細線のエッジに乱れが見られ、碁盤目の大きさが部
分的に異なっている。 ×：細線のエッジの乱れが大きく、碁盤目の空白部分が
埋まっている。

【０１０６】（４）顔料インク定着性各インクジェット記録シートに、顔料インクを搭載した
ドロップオンデマンド方式のインクジェットプリンター
を用いて１ピクセルの細線（５ｃｍ長）を２ピクセル間
隔毎に画像記録して碁盤目状の評価パターンを作成し
た。このパターンを指触した後の画像の乱れを目視にて
下記の通り評価した。顔料インクの定着性が劣る場合、
顔料が擦り取られて細線のエッジが乱れて滲み、酷い場
合には碁盤目の空白の部分が確認できなくなる。 ○：定着は良好で細線はきれいなエッジをしており、碁
盤目ははっきり確認できる。 △：細線のエッジが乱れて滲み、部分的に碁盤目の空白
部分が確認できなくなった。 ×：定着不良で細線のエッジの乱れが大きく、ほとんど
の碁盤目の空白部分が確認できない。

【０１０７】以下、本発明の第１のインクジェット記録
シートに関する実施例および比較例を示す。

【０１０８】実施例１ＬＢＫＰ（濾水度４００ｍｌｃｓｆ）８０部とＮＢＫＰ
（濾水度４８０ｍｌｃｓｆ）２０部から成る木材パルプ
１００部に対して、多孔性澱粉粒子（有孔澱粉：トウモ
ロコシ澱粉粒子に生澱粉分解性酵素を作用せしめて製造
された多孔性澱粉粒子、空隙率４５％、サンエイ糖化
製）２０部、市販アルキルケテンダイマー０．１０部、
市販カチオン系アクリルアミド０．０３部、市販カチオ
ン化澱粉１．０部、硫酸バンド０．５部を調製後、シー
トフォーマーで抄造した。さらにカレンダー処理を施し
て、坪量１００g/m²、厚み１１５μｍの実施例１の非塗
工タイプインクジェット記録シートを得た。該記録シー
トを２０℃、６５％ＲＨで３日間調湿した後、ＴＡＰＰ
ＩＴ５２９に規定される表面ｐＨを測定したところ
６．５であった。

【０１０９】実施例２ＬＢＫＰ（濾水度４００ｍｌｃｓｆ）８０部とＮＢＫＰ
（濾水度４８０ｍｌｃｓｆ）２０部から成る木材パルプ
１００部に対して、多孔性澱粉粒子（有孔澱粉：トウモ
ロコシ澱粉粒子に生澱粉分解性酵素を作用せしめて製造
された多孔性澱粉粒子、空隙率４５％、サンエイ糖化
製）２０部、軽質炭酸カルシウム／重質炭酸カルシウム
の比率が１／１の顔料１０部、市販アルキルケテンダイ
マー０．１０部、市販カチオン系アクリルアミド０．０
３部、市販カチオン化澱粉１．０部、硫酸バンド０．５
部を調製後、シートフォーマーで抄造した。さらにカレ
ンダー処理を施して、坪量１００g/m²、厚み１２０μｍ
の実施例２の非塗工タイプインクジェット記録シートを
得た。

【０１１０】実施例３ＬＢＫＰ（濾水度４００ｍｌｃｓｆ）８０部とＮＢＫＰ
（濾水度４８０ｍｌｃｓｆ）２０部から成る木材パルプ
１００部に対して、多孔性澱粉粒子（有孔澱粉：トウモ
ロコシ澱粉粒子に生澱粉分解性酵素を作用せしめて製造
された多孔性澱粉粒子、空隙率４５％、サンエイ糖化
製）２０部、タルク１０部、硫酸バンド３部、市販ロジ
ンサイズ剤０．２部、市販カチオン化澱粉０．３部を調
製後、シートフォーマーで抄造した。さらにカレンダー
処理を施して、坪量１００g/m²、厚み１２０μｍの実施
例３の非塗工タイプインクジェット記録シートを得た。
本記録シートは、タルクを用いて硫酸バンドを多量に使
用た酸性紙である。

【０１１１】実施例４実施例２にて作製した非塗工タイプインクジェット記録
シートの表裏面に、硫酸バンド１０％水溶液をワンステ
ッププロセッサを用いて、乾燥塗工量が１g/m²となるよ
うに浸透させた後、乾燥して実施例４の非塗工タイプイ
ンクジェット記録シートを得た。本記録シートは、硫酸
バンドを塗工することにより軽質炭酸カルシウム／重質
炭酸カルシウムのアルカリを中和しており、疑似酸性紙
と見なすことができる。

【０１１２】比較例１ＬＢＫＰ（濾水度４００ｍｌｃｓｆ）８０部とＮＢＫＰ
（濾水度４８０ｍｌｃｓｆ）２０部から成る木材パルプ
１００部に対して、軽質炭酸カルシウム／重質炭酸カル
シウムの比率が１／１の顔料２５部、市販アルキルケテ
ンダイマー０．１０部、市販カチオン系アクリルアミド
０．０３部、市販カチオン化澱粉１．０部、硫酸バンド
０．５部を調製後、シートフォーマーで抄造した。さら
にカレンダー処理を施して、坪量１００g/m²、厚み１２
０μｍの比較例１の非塗工タイプインクジェット記録シ
ートを得た。

【０１１３】比較例２ＬＢＫＰ（濾水度４００ｍｌｃｓｆ）８０部とＮＢＫＰ
（濾水度４８０ｍｌｃｓｆ）２０部から成る木材パルプ
１００部に対して、合成非晶質シリカ（ファインシール
Ｘ３７Ｂ、トクヤマ製）／軽質炭酸カルシウム／重質炭
酸カルシウムの比率が２／１／１の顔料２５部、市販ア
ルキルケテンダイマー０．１０部、市販カチオン系アク
リルアミド０．０３部、市販カチオン化澱粉１．０部、
硫酸バンド０．５部を調製後、シートフォーマーで抄造
した。さらにカレンダー処理を施して、坪量１００g/
m²、厚み１２０μｍの比較例２の非塗工タイプインクジ
ェット記録シートを得た。

【０１１４】比較例３ＬＢＫＰ（濾水度４００ｍｌｃｓｆ）８０部とＮＢＫＰ
（濾水度４８０ｍｌｃｓｆ）２０部から成る木材パルプ
１００部に対して、アルミナ粒子（ＡＫＰＧ０１５、住
友化学製）／タルクの比率が２／１の顔料２５部、硫酸
バンド３部、市販ロジンサイズ剤０．２部、市販カチオ
ン化澱粉０．３部を調製後、シートフォーマーで抄造し
た。さらにカレンダー処理を施して、坪量１００g/m²、
厚み１２０μｍの比較例３の非塗工タイプインクジェッ
ト記録シートを得た。

【０１１５】比較例４多孔性澱粉粒子の替わりに、孔を有さない澱粉粒子（ト
ウモロコシ澱粉粒子、三和澱粉工業製）を用いた以外は
実施例１と同様に作製し、比較例４の非塗工タイプイン
クジェット記録シートを得た。

【０１１６】以上、実施例１〜４および比較例１〜４に
示した本発明の第１のインクジェット記録シートに関す
る評価結果をまとめて表１に示した。

【０１１７】

【表１】

【０１１８】（評価）実施例１〜４に示した本発明のイ
ンクジェット記録シートであれば、表１の如く、画像濃
度やインク吸収性を比較例２および３と同レベルに保持
したまま、白紙の黄変と顔料インクの定着性を改良する
ことができた。特に実施例３および４では、インク受理
層の表面ｐＨが６．０以下であったため一層白紙の黄変
を抑制することができた。

【０１１９】一方、比較例１〜３ともに、従来公知の軽
質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、合成非晶質シ
リカあるいはアルミナ粒子を内填した非塗工タイプイン
クジェット記録シートであったために、白紙の黄変が著
しく、また顔料インクの定着性も悪かった。比較例４
は、孔を有さない通常の澱粉粒子を用いたために画像濃
度が低く、インク吸収性および顔料インク定着性にも劣
った。

【０１２０】以下、本発明の第２のインクジェット記録
シートに関する実施例および比較例を示す。

【０１２１】実施例５ＬＢＫＰ（濾水度３８０ｍｌｃｓｆ）９０部とＮＢＫＰ
（濾水度４８０ｍｌｃｓｆ）１０部から成る木材パルプ
１００部に対して、軽質炭酸カルシウム／重質炭酸カル
シウムの比率が１：１の顔料２０部、市販アルキルケテ
ンダイマー０．１０部、市販カチオン系アクリルアミド
０．０３部、市販カチオン化澱粉１．０部、硫酸バンド
０．５部を調製後、長網抄紙機で抄造し、坪量１２０g/
m²の中性紙を得た。

【０１２２】この中性紙上に、下記配合のインク受理層
塗工液（ｐＨ：６．５）をロッドバーにより乾燥塗工量
が１１g/m²となるように塗工、乾燥し、次いでカレンダ
ー処理を施して実施例５の塗工紙タイプインクジェット
記録シートを得た。該記録シートを２０℃、６５％ＲＨ
で３日間調湿した後、ＴＡＰＰＩＴ５２９に規定され
るインク受理層の表面ｐＨを測定したところ７．０であ
った。また、該記録シートのインク受理層表面の電子顕
微鏡写真を図１に示した。図中、白線１本が１００μｍ
に相当する。〈インク受理層塗工液配合〉多孔性澱粉粒子（有孔澱粉：トウモロコシ澱粉粒子に生澱粉分解性酵素を作用せしめて製造された多孔性澱粉粒子、空隙率４５％、サンエイ糖化製）１００部ＰＶＡ（ＰＶＡ１１７、クラレ製、１０％水溶液）５０部水２７０部

【０１２３】実施例６インク受理層を下記配合に変更した以外は、実施例５と
同様にして作製し、実施例６の塗工タイプインクジェッ
ト記録シートを得た。〈インク受理層塗工液配合〉多孔性澱粉粒子（有孔澱粉：トウモロコシ澱粉粒子に生澱粉分解性酵素を作用せしめて製造された多孔性澱粉粒子、空隙率４５％、サンエイ糖化製）８０部合成非晶質シリカ（ファインシールＸ３７Ｂ、徳山曹達製）２０部ＰＶＡ（ＰＶＡ１１７、クラレ製、１０％水溶液）１００部水３５０部

【０１２４】実施例７、８インク受理層塗工液配合中に硫酸０．１％水溶液を適宜
添加し、塗工液のｐＨを５．０および４．３とした以外
は、実施例５と同様にして作製し、実施例７、８の塗工
タイプインクジェット記録シートを得た。

【０１２５】実施例９ＬＢＫＰ（濾水度３８０ｍｌｃｓｆ）９０部とＮＢＫＰ
（濾水度４８０ｍｌｃｓｆ）１０部から成る木材パルプ
１００部に対して、タルク２０部、硫酸バンド３部、市
販ロジンサイズ剤０．２部、市販カチオン化澱粉０．３
部を調製後、長網抄紙機で抄造し、坪量１２０g/m²の酸
性原紙を得た。この酸性原紙を支持体に用いた以外は、
実施例５と同様にして作製し、実施例９の塗工タイプイ
ンクジェット記録シートを得た。

【０１２６】実施例１０実施例５で用いた中性紙の表裏面に、硫酸バンド１０％
水溶液をワンステッププロセッサを用いて、乾燥塗工量
が１g/m²となるように浸透させた後、乾燥して疑似酸性
紙を得た。この疑似酸性紙を支持体に用いた以外は、実
施例５と同様にして作製し、実施例１０の塗工タイプイ
ンクジェット記録シートを得た。

【０１２７】比較例５インク受理層を下記配合に変更した以外は、実施例５と
同様にして作製し、比較例５の塗工タイプインクジェッ
ト記録シートを得た。〈インク受理層塗工液配合〉合成非晶質シリカ（ファインシールＸ３７Ｂ、徳山曹達製）１００部ＰＶＡ（ＰＶＡ１１７、クラレ製、１０％水溶液）３００部水３２０部

【０１２８】比較例６インク受理層を下記配合に変更した以外は、実施例５と
同様にして作製し、比較例６の塗工タイプインクジェッ
ト記録シートを得た。〈インク受理層塗工液配合〉アルミナ粉末（ＡＫＰＧ０１５、住友化学製）１００部ＰＶＡ（ＰＶＡ１１７、クラレ製、１０％水溶液）２５０部水３８０部

【０１２９】比較例７多孔性澱粉粒子の替わりに、孔を有さない澱粉粒子（ト
ウモロコシ澱粉粒子、三和澱粉工業製）を用いた以外は
実施例５と同様に作製し、比較例７の塗工タイプインク
ジェット記録シートを得た。

【０１３０】以上、実施例５〜１０および比較例５〜７
に示した本発明の第２のインクジェット記録シートに関
する評価結果をまとめて表２に示した。

【０１３１】

【表２】

【０１３２】（評価）実施例５〜１０に示した本発明の
インクジェット記録シートであれば、表２の如く、画像
濃度やインク吸収性を比較例４および５と同レベルに保
持したまま、白紙の黄変と顔料インクの定着性を改良す
ることができた。特に実施例７〜１０では、インク受理
層の表面ｐＨが６．０以下であったため一層白紙の黄変
を抑制することができた。

【０１３３】一方、比較例５および６ともに、従来公知
の合成非晶質シリカあるいはアルミナ粒子を主体にした
インク受理層であったために、白紙の黄変が著しく、ま
た顔料インクの定着性も悪かった。比較例４は、孔を有
さない通常の澱粉粒子を用いたために画像濃度が低く、
インク吸収性および顔料インク定着性にも劣った。

【０１３４】

【発明の効果】インクジェット記録方式は、プリンター
やプロッタなど機器の改良が進み、高精細・高品質な画
像を安価に出力することが可能となっている。今後、銀
塩写真の代替え方式としても広く浸透していくと思わ
れ、インクジェット記録シートの安定した長期保存性や
顔料インクによるインクジェット記録適性は極めて重要
となる。本発明によれば、白紙の黄変や顔料インクの定
着性を改良することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の第２のインクジェット記録シートのイ
ンク受理層表面の電子顕微鏡写真。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】天然あるいは合成繊維を主成分とするス
ラリーを抄紙してなる非塗工タイプのインクジェット記
録シートにおいて、該シートに、多孔性澱粉粒子を含有
することを特徴とするインクジェット記録シート。
【請求項２】インクジェット記録シートのＴＡＰＰＩ
Ｔ５２９に規定される表面ｐＨが６．０以下であるこ
とを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録シー
ト。
【請求項３】インクジェット記録シートが、天然パル
プを主成分とするスラリーから抄造された酸性紙である
ことを特徴とする請求項１あるいは２記載のインクジェ
ット記録シート。
【請求項４】インクジェット記録シートが、天然パル
プを主成分とするスラリーから抄造された中性紙上に硫
酸バンド液を塗工した疑似酸性紙であることを特徴とす
る請求項１あるいは２記載のインクジェット記録シー
ト。
【請求項５】支持体の少なくとも片面に、インク受理
層を設けてなる塗工タイプのインクジェット記録シート
において、該インク受理層が、多孔性澱粉粒子を含有す
ることを特徴とするインクジェット記録シート。
【請求項６】インク受理層のＴＡＰＰＩＴ５２９に
規定される表面ｐＨが６．０以下であることを特徴とす
る請求項５記載のインクジェット記録シート。
【請求項７】支持体が、天然パルプを主成分とするス
ラリーから抄造された酸性紙であることを特徴とする請
求項５あるいは６記載のインクジェット記録シート。
【請求項８】支持体が、天然パルプを主成分とするス
ラリーから抄造された中性紙上に硫酸バンド液を浸透せ
しめた疑似酸性紙であることを特徴とする請求項５ある
いは６記載のインクジェット記録シート。