JPH11335208A - 殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】有機金属化合物からなる、細菌および真菌とも
に有効な殺菌剤を提供すること。 【解決手段】次の一般式（１） 【化１】 (ただし、Ｒは炭素数１〜１２のアルキレン基を表
す。）で示されるカルボン酸と元素周期表のＩb、IIbま
たはVIII族から選ばれる１種または２種以上の金属から
構成される化合物を有効成分として含有することを特徴
とする殺菌剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は殺菌剤に関する。さ
らに詳しく言えば、特定の有機金属化合物からなる、細
菌および真菌ともに有効な殺菌剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】周知の如く、殺菌剤を用いる殺菌とは対
象物中あるいは対象物に付着して存在する微生物を化学
的に死滅させ、その感染能力を消失させることを意味し
ており、今日でいうところの防菌防黴技術の中核をなす
ものであり、主として微生物試験の作業時や、医薬品お
よび化粧品の製造に関連した施設、設備その他の環境衛
生ならびに作業従事者の手指の消毒などに広く用いられ
ている。殺菌に用いられる薬剤は医学的には消毒剤と呼
ばれ、傷口や粘膜部分等の局所の滅菌および消毒をはじ
め医療用器具類の消毒などに用いられ、また農業の立場
では農薬と呼ばれる防菌剤が作物の防疫に利用され、次
いで今日では環境という大掛かりな空間のバイオクリー
ンを目指して広い範囲に適用されるようになった。防菌
防黴剤が使用される分野は多岐にわたり、例えば工業、
農業、医薬品、化粧品、生活用品などの分野が挙げられ
る。さらに同じ分野でもその用途により、要求される条
件が著しく異なるために、それぞれが特徴を有するもの
となっている。工業用を例にとると、繊維抗菌剤、塗料
用防菌防黴剤、木材防腐防黴剤、紙・パルプ用防菌防黴
剤、殺菌消毒剤などである。ここ数年来、殺菌剤の研究
開発が世界各国で行なわれ、毎年おびただしい数の殺菌
剤が生まれているが、それでも殺菌効力、その持続性、
安全性などの全てを満足するものはまだ得られていな
い。

【０００３】現在、殺菌剤として用いられている主なも
のには、水銀、錫などの重金属系化合物、さらし粉、ク
ロラミンＴ、次亜塩素酸ナトリウム、塩素酸カリウムな
どの塩素系化合物、フェノール、ヘキサクロロフェン、
ビオチノール、クレゾール石鹸液などのフェノール誘導
体、エタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコ
ール、クロールヘキシジンなどのハロゲン化合物、塩化
ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化セチルピ
リジニウムなどの界面活性剤、ホルマリン、パラホルム
アルデヒドなどのアルデヒド、あるいは過酸化水素など
の酸化剤などがある。また他にも有効成分の組成中に金
属を含むものとして、金属イオンと多官能性有機配位子
との金属錯化合物を有効成分とする殺菌剤（特開昭５４
−３７８２４号公報）、銀錯体を使用する抗微生物剤
（特開昭５９−２２２４０５号公報）が知られている。
水銀系化合物は、毒性の問題により、一部を除いては現
在では用いられていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】病院や研究施設など殺
菌剤が多用される施設では、臭気や色などの点から、一
般に界面活性剤の使用がほとんどであるが、この界面活
性剤は他の有機物の存在によりその効果が低下する場合
がある。また、銅や銀などに見られるように、一部の金
属は、イオン化した場合に殺菌作用を示すことが知られ
ている。ところがその殺菌効果を安定化させることは困
難である。例えば銅イオンは、無機塩の形では毒性が高
くなるため殺菌効果が発現されにくく、また銀イオン
は、珪酸化合物に担持された形で実用化されているが、
水溶性に乏しいため、自ずと用途が限定される。また一
般的に、有機金属化合物の殺菌効果は細菌に対してのみ
に限定され、真菌に対してまでも抗菌スペクトルを持つ
ものは知られていない。本発明の目的は、有機金属化合
物からなる、細菌および真菌ともに有効な殺菌剤を提供
することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は次の一般
式（１）

【０００６】

【化２】

【０００７】(但し、Ｒは炭素数１〜１２のアルキレン
基を表す。）で示されるカルボン酸と元素周期表Ｉb、I
IbまたはVIII族の中から選ばれる１種または２種以上の
金属から構成される化合物を有効成分として含有するこ
とを特徴とする殺菌剤である。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明で用いるカルボン酸は一般
式（１）で示されるが、式中Ｒは炭素数１〜１２のアル
キレン基であるメチレン基、エチレン基、プロピレン
基、トリメチレン基、ブチレン基、テトラメチレン基、
ヘキシレン基、オクチレン基、デシレン基、ウンデシレ
ン基、ドデシレン基などであり、好ましくはメチレン基
またはエチレン基である。これらを１種または２種以上
組み合わせて用いることもできる。Ｒの炭素数が１２を
超えると分子量が大きくなり微生物の細胞膜中への浸
透、拡散が不十分となり好ましくない。

【０００９】本発明の一般式（１）で示されるカルボン
酸はＦ.Ｂ.Ｚｉｅｎｔｙ；Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒ
ｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２７巻，３１４０ペ
ージ，１９６２年発行に示された方法、またはそれに準
じた方法で製造することができる。すなわち水または溶
媒中でマレイン酸とメルカプトカルボン酸とを無触媒あ
るいは塩基性触媒の存在下に加熱して付加反応させるこ
とにより製造することができる。

【００１０】本発明で用いる金属は、元素周期表Ｉb、I
IbまたはVIII族の遷移金属、たとえば、銅、銀、金、亜
鉛、鉄、コバルト、ニッケル、パラジウム、白金などの
中から選ばれた１種または２種以上を組み合わせたもの
である。好ましくは銅、銀、亜鉛、コバルトおよびニッ
ケルである。

【００１１】一般式（１）のカルボン酸と塩を形成させ
る際の、これらの金属の化合物の形態は、金属単体、酸
化物、塩化物、水酸化物、炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩のい
ずれでもよいが、特に好ましくは炭酸塩である。なお、
錯塩であってもよい。

【００１２】一般式（１）のカルボン酸と金属の化合物
の調製は、例えばカルボン酸に前記金属の炭酸塩を化学
量論量の０．２〜５倍の量加え、３０〜８０℃で１〜１
０時間反応させることにより行なうことができる。ま
た、カルボン酸と銀または銅の化合物の場合は、アンモ
ニア水または水溶性アミンを添加すると高濃度の水溶液
が得られる。

【００１３】本発明の殺菌剤の濃度を調節するための希
釈液には、水道水、滅菌水などの水の他、各種緩衝液や
生理食塩水等、各種の塩類を含む溶液でも使用すること
ができる。本発明の殺菌剤は次の手順で用いることが好
ましい。殺菌剤としては、金属濃度が１０００ｐｐｍ以
上の溶液とし、殺菌を行なう場所または器具などに噴霧
または塗布することにより付着させて殺菌効果を発現さ
せる。その他の殺菌方法としては、病原菌に汚染された
物品、例えば医療器具、調理器具、食器等の器具あるい
は衣服などの全体または汚染部分を金属濃度が１０００
ｐｐｍ以上の溶液に浸すことによっても目的を達するこ
とができる。

【００１４】

【発明の効果】本発明の殺菌剤は、従来の有機金属化合
物に比べて、細菌および真菌ともに有効な殺菌効果を有
する。

【００１５】

【実施例】次に本発明を製造例および実施例により更に
具体的に説明する。 製造例１ ３０００ｍｌの四つ口フラスコに炭酸ニッケル（ＮｉＣ
Ｏ₃・２Ｎｉ（ＯＨ）₂・４Ｈ₂Ｏ 総分子量３７６．２
０）３９８．３ｇ、カルボキシエチルチオコハク酸（一
般式（１）のＲがエチル基である化合物。以下ＣＥＳＴ
Ａと称する。）４４４．４ｇおよび水を２０９０ｍｌ添
加した。撹拌しながら７０℃まで昇温して、２時間撹拌
を続けた。その際初期に少し発泡が見られ、その反応液
は淡緑色のスラリーから濃緑色の均一溶液に変化した。
このもののｐＨは３．８であった。この溶液のニッケル
の含有量は６．１％であった。

【００１６】製造例２〜５ 製造例１に準じた方法で表１に示す各カルボン酸と金属
との化合物の水溶液を調製した。その結果を表１に示
す。

【００１７】

【表１】

【００１８】実施例１ 製造例１で調製したカルボン酸としてカルボキシエチル
チオコハク酸、金属としてニッケル（生成物をＣＥＳＴ
Ａニッケルと称する。）を用い、化合物水溶液を水で希
釈して表２に示した濃度（金属濃度）に調整し、これを
用いて以下の方法で殺菌力試験を行なった。

【００１９】（１）薬剤中の金属濃度の測定方法 試験に用いた薬剤についてはその金属の濃度を原子吸光
光度計で測定した。 （２）殺菌力の測定方法 試験培地は次のように調製した。すなわち細菌について
はスタフィロコッカス・アウレウス（黄色ブドウ球菌；
Staphylococcus aureus）を普通寒天培地にて一晩培養
後、リン酸緩衝生理食塩水（以下、ＰＢＳと称する。）
中に懸濁し、菌数が１ｍｌあたり１０⁷個になるように
ソイビーン・カゼイン・ダイジェスト寒天培地中に添加
し、滅菌シャーレに流し入れて固化させ、平板培地とし
た。また真菌についてはアスペルギルス・ニガー（黒コ
ウジカビ；Aspergillus niger）をポテトデキストロー
ス寒天培地上で１週間培養した後、着生した胞子をＰＢ
Ｓに懸濁し、菌数が１ｍｌあたり１０⁶個になるように
ポテトデキストロース寒天培地中に添加し、滅菌シャー
レに流し入れて固化させ、平板培地とした。殺菌効果の
確認は次のように行なった。すなわち専用のろ紙ディス
ク（直径８ｍｍ、厚さ０．７ｍｍ）を１８０℃にて２時
間乾熱滅菌した後に上記の平板上に配置し、試料の水溶
液をろ紙１枚につき２０μlずつしみこませた。溶液の
濃度は１００、１０００および１００００ｐｐｍとし
た。平板を３７℃(Aspergillusは２５℃)で培養し、３
日後に阻止円の形成の有無を確認した。結果を表２に示
した。細菌では１００ｐｐｍ以上、真菌では１０００ｐ
ｐｍ以上の濃度の水溶液において、阻止円の形成が確認
された。

【００２０】実施例２ 製造例２で調整したカルボン酸としてカルボキシエチル
チオコハク酸、金属として銅（生成物をＣＥＳＴＡ銅と
称する。）を用い、実施例１の方法に従って実験を行な
った。結果を表２に示した。細菌および真菌の両方に対
し、１０００ｐｐｍ以上の濃度の水溶液において、阻止
円の形成が確認された。

【００２１】実施例３ 製造例３で調整したカルボン酸としてカルボキシエチル
チオコハク酸、金属として銀（生成物をＣＥＳＴＡ銀と
称する。）を用い、実施例１の方法に従って実験を行な
った。結果を表２に示した。細菌および真菌の両方に対
し、１０００ｐｐｍ以上の濃度の水溶液において、阻止
円の形成が確認された。

【００２２】実施例４ 製造例４で調整したカルボン酸としてカルボキシエチル
チオコハク酸、金属としてコバルト（生成物をＣＥＳＴ
Ａコバルトと称する。）を用い、実施例１の方法に従っ
て実験を行なった。結果を表２に示した。細菌および真
菌の両方に対し、１０００ｐｐｍ以上の濃度の水溶液に
おいて、阻止円の形成が確認された。

【００２３】実施例５ 製造例５で調整したカルボン酸としてカルボキシエチル
チオコハク酸、金属として亜鉛（生成物をＣＥＳＴＡ亜
鉛と称する。）を用い、実施例１の方法に従って実験を
行なった。結果を表２に示した。細菌および真菌の両方
に対し、１０００ｐｐｍ以上の濃度の水溶液において、
阻止円の形成が確認された。

【００２４】比較例１ 有機金属化合物として銅クロロフィリンナトリウムを用
い、実施例１の方法に従って実験を行なった。結果を表
２に示した。細菌、真菌の両方に対し、１００００ｐｐ
ｍまでの銅クロロフィリンナトリウム水溶液において
は、阻止円の形成は確認されなかった。

【００２５】

【表２】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】次の一般式（１） 【化１】 (ただし、Ｒは炭素数１〜１２のアルキレン基を表
   す。）で示されるカルボン酸と元素周期表のＩb、IIbま
   たはVIII族から選ばれる１種または２種以上の金属から
   構成される化合物を有効成分として含有することを特徴
   とする殺菌剤。