JPH11335651A

JPH11335651A - 水系接着剤組成物

Info

Publication number: JPH11335651A
Application number: JP14806498A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Kamikaseda; 毅上加世田; Hideki Tawada; 英樹多和田
Original assignee: Nippon NSC Ltd
Current assignee: Nippon NSC Ltd
Priority date: 1998-05-28
Filing date: 1998-05-28
Publication date: 1999-12-07

Abstract

(57)【要約】【課題】プロファイルラッピング，ドライラミネーショ
ン等の分野において、プラスチックシートに対する密着
性，常温でのドライタック，多孔性（ポーラス）材料に
対するドライ状態での浸透性のすべての特性に優れ、硬
化後に優れた耐熱性を発現し、しかも優れた安全性を備
えた水系接着剤組成物を提供する。【解決手段】下記の主剤成分（Ａ）および硬化剤成分
（Ｂ）を含有する水系接着剤組成物により課題を解決す
る。（Ａ）下記の（ａ₁）〜（ａ₃）成分を主成分とする主
剤成分。（ａ₁）１分子内に第一級アミノ基および第二級アミノ
基の少なくとも一方を有するポリウレタンエマルジョ
ン。（ａ₂）合成ゴムラテックス。（ａ₃）１分子内に第一級アミノ基および第二級アミノ
基の少なくとも一方を２個以上有するアミン化合物。（Ｂ）１分子内に２個以上のグリシジル基を有する化合
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プロファイルラッ
ピング，ドライラミネーション等の分野に使用される新
規な水系接着剤組成物に関するものであり、詳しくは二
液常温硬化型の水系接着剤組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、自動車内装の分野では、ドア
トリム，インストゥルメントパネル等の製造に用いられ
るポリオレフィン発泡体部材等の表皮材を、プラスチッ
ク部材，木質部材等の基材に接着する場合、水系二液型
接着剤が使用されている。例えば、特開昭６１−５３３
７８号公報には、主剤成分として、グリシジル基を有す
るビニルモノマーを共重合してなるアクリルエマルジョ
ンと、エポキシ樹脂エマルジョンとを用い、硬化剤成分
として各種アミン化合物を用いた水系二液型接着剤が記
載されている。この水系二液型接着剤は、自動車内装の
分野においては、優れた初期接着性を示し、硬化後の耐
熱性にも優れている。

【０００３】一方、現在のプロファイルラッピングの分
野では、主に塩化メチレン等の溶剤を用いたポリウレタ
ン系の二液溶剤型接着剤や、エチレン−酢酸ビニル系共
重合体エマルジョン等を用いた水系接着剤が使用されて
いる。上記ポリウレタン系の二液溶剤型接着剤は、優れ
た耐熱性および初期接着性を備え、ポリ塩化ビニル（Ｐ
ＶＣ）シート等のプラスチックシートに対する密着性に
も優れており、上記水系接着剤は、セミウェット接着に
より初期粘着性を発現することができる。また、ドライ
ラミネーションの分野では、上記プロファイルラッピン
グの分野と同様の二液溶剤型接着剤や、水系ポリウレタ
ン系接着剤が使用されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記特
開昭６１−５３３７８号公報に記載の水系二液型接着剤
は、自動車内装の分野に用いられ、通常、接着剤皮膜も
しくは被着体が熱により再活性された状態で使用される
ため、常温でのドライタックが不足している。そのた
め、上記水系二液型接着剤をプロファイルラッピングの
分野に応用した場合は、材料のセット性に欠け、プラス
チックシートに対する密着性に乏しく、ＰＶＣシート等
を接着した場合には界面剥離等が生じる。また、上記水
系二液型接着剤は、現在プロファイルラッピングの分野
に用いられているポリウレタン系の二液溶剤型接着剤に
比べて、耐熱性に劣るという問題もある。これらのこと
から、上記水系二液型接着剤をプロファイルラッピング
の分野にそのまま応用することはできない。

【０００５】また、従来よりプロファイルラッピングの
分野に用いられている上記ポリウレタン系の二液溶剤型
接着剤は、接着剤の塗布工程、乾燥工程で多量の溶剤が
揮発するため、作業者の労働安全衛生上の問題や、環境
汚染の危険性が高く、災害防止のための設備費がかかる
等の問題を有している。一方、プロファイルラッピング
の分野に用いられている上記水系接着剤は、安全性には
優れているが、セミウェット接着によるため、接着剤の
乾燥状態を細かに制御する必要があり作業性に劣り、耐
熱性にも劣る。そして、従来よりドライラミネーション
の分野に用いられている上記水系ポリウレタン系接着剤
は、再活性の際に多量の熱エネルギーが必要となる等の
問題があり、また上記溶剤型接着剤は、上記と同様、安
全上の問題を有している。

【０００６】本発明は、このような事情に鑑みなされた
もので、プロファイルラッピング，ドライラミネーショ
ン等の分野において、プラスチックシートに対する密着
性，常温でのドライタック，多孔性（ポーラス）材料に
対するドライ状態での浸透性のすべての特性に優れ、硬
化後に優れた耐熱性を発現し、しかも優れた安全性を備
えた水系接着剤組成物の提供をその目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明の水系接着剤組成物は、下記の主剤成分
（Ａ）および硬化剤成分（Ｂ）を含有することを第一の
要旨とする。（Ａ）下記の（ａ₁）〜（ａ₃）成分を主成分とする主
剤成分。（ａ₁）１分子内に第一級アミノ基および第二級アミノ
基の少なくとも一方を有するポリウレタンエマルジョ
ン。（ａ₂）合成ゴムラテックス。（ａ₃）１分子内に第一級アミノ基および第二級アミノ
基の少なくとも一方を２個以上有するアミン化合物。（Ｂ）１分子内に２個以上のグリシジル基を有する化合
物。

【０００８】また、本発明の水系接着剤組成物は、下記
の主剤成分（Ｃ）および硬化剤成分（Ｄ）を含有するこ
とを第二の要旨とする。（Ｃ）下記の（ｃ₁）〜（ｃ₃）成分を主成分とする主
剤成分。（ｃ₁）１分子内に第一級アミノ基および第二級アミノ
基の少なくとも一方を有するポリウレタンエマルジョ
ン。（ｃ₂）粘着付与樹脂エマルジョン。（ｃ₃）イミン化合物。（Ｄ）１分子内に２個以上のグリシジル基を有する化合
物。

【０００９】常温で優れたドライタックを有し、多孔性
（ポーラス）材料に対する良好な浸透性を備え、しかも
硬化後に優れた耐熱性を発現することは、接着剤として
相反する事項であるが、本発明者らは、これらの特性を
すべて備え、しかも溶剤型接着剤と同等のプラスチック
シートに対する密着性を備えた水系接着剤組成物を得る
べく、各成分について鋭意検討を重ねた。そこで、上記
の諸性能を得るべく研究を重ねた結果、熱硬化性樹脂の
如く低分子量オリゴマーを用いることにより、これらが
高度に架橋して硬化物を形成するシステムが必要である
と考えたが、水系の熱硬化性樹脂ではプラスチックシー
トに対する密着性の高いものが見出せず、またいわゆる
感圧系接着剤では高度の架橋システムの導入は困難であ
った。そこで、さらに研究開発を続けた結果、硬化前は
低分子量成分により極度に可塑化されたポリマーを用
い、これら低分子量成分自体が高度に架橋して硬化物を
形成するシステムを突き止めた。すなわち、前記特定の
主剤成分（Ａ）および硬化剤成分（Ｂ）を含有する水系
接着剤組成物、あるいは特定の主剤成分（Ｃ）および硬
化剤成分（Ｄ）を含有する水系接着剤組成物を用いるこ
とにより、所期の目的を達成できることを見出し本発明
に到達した。このように、本発明の水系接着剤組成物
は、官能基を豊富に有する硬化剤成分〔（Ｂ）あるいは
（Ｄ）〕を用いることにより、常温でドライタックのな
い主剤成分〔（Ａ）あるいは（Ｃ）〕を可塑化でき、こ
れら自身が高度に架橋して固化するため、硬化後の接着
剤皮膜中に液状成分が残留しない。また、主剤成分
〔（Ａ）あるいは（Ｃ）〕として、特定のポリウレタン
エマルジョン〔（ａ₁）あるいは（ｃ₁）〕を用いるこ
とにより、相分離による皮膜物性の低下を防ぐことがで
き、プラスチックシートに対する密着性を確保すること
ができるようになる。

【００１０】

【発明の実施の形態】つぎに、本発明の実施の形態につ
いて説明する。

【００１１】本発明の水系接着剤組成物は、大別して２
つの態様に分けられる。第一の態様の水系接着剤組成物
は、特定の主剤成分（Ａ）と硬化剤成分（Ｂ）とを用い
て得ることができる。また、第二の態様の水系接着剤組
成物は、特定の主剤成分（Ｃ）と硬化剤成分（Ｄ）とを
用いて得ることができる。

【００１２】まず、第一の態様の水系接着剤組成物につ
いて説明する。上記第一の態様の水系接着剤組成物にお
いて用いられる特定の主剤成分（Ａ）は、特定のポリウ
レタンエマルジョン（ａ₁成分）と、合成ゴムラテック
ス（ａ₂成分）と、特定のアミン化合物（ａ₃成分）と
を用いて得ることができる。

【００１３】上記主剤成分（Ａ）の構成成分である特定
のポリウレタンエマルジョン（ａ₁成分）は、１分子内
に第一級アミノ基および第二級アミノ基の少なくとも一
方を有するものである。この特定のポリウレタンエマル
ジョン（ａ₁成分）としては、特に限定はなく、主鎖あ
るいは側鎖に上記アミノ基が導入されたポリウレタンを
水中で乳化させて得ることができる。なお、上記第一の
態様の水系接着剤組成物においては、上記１分子内に第
一級アミノ基および第二級アミノ基の少なくとも一方を
有するポリウレタンエマルジョン（ａ₁成分）ととも
に、第一級アミノ基および第二級アミノ基のいずれも有
しないポリウレタンエマルジョンを併用することも可能
である。このようにポリウレタンエマルジョンを併用す
る場合、ａ ₁成分がポリウレタンエマルジョン全体の３
０重量％以上となるようにすることが好ましい。

【００１４】上記特定のポリウレタンエマルジョン（ａ
₁成分）とともに主剤成分（Ａ）を構成する合成ゴムラ
テックス（ａ₂成分）としては、特に限定はなく、アク
リロニトリル−ブタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）、スチ
レン−ブタジエン共重合ゴム（ＳＢＲ）、クロロプレン
ゴム（ＣＲ）、天然ゴム（ＮＲ）等があげられ、単独で
もしくは２種以上併せて用いられる。これらのなかで
も、ＰＶＣシートに代表されるプラスチックシートへの
密着性、ＰＶＣシート中に含まれる可塑剤の接着剤皮膜
への移行の点で、ＮＢＲが特に好ましい。上記合成ゴム
ラテックス（ａ₂成分）は、ガラス転移点（Ｔｇ）が０
℃以下のものが好ましい。

【００１５】上記特定のポリウレタンエマルジョン（ａ
₁成分）および合成ゴムラテックス（ａ₂成分）ととも
に主剤成分（Ａ）を構成する特定のアミン化合物（ａ₃
成分）は、１分子内に第一級アミノ基および第二級アミ
ノ基の少なくとも一方を２個以上有するものである。な
お、「１分子内に第一級アミノ基および第二級アミノ基
の少なくとも一方を２個以上有する」とは、例えば、１
分子内に第一級アミノ基のみを２個以上有する場合、１
分子内に第二級アミノ基のみを２個以上有する場合、１
分子内に第一級アミノ基および第二級アミノ基をそれぞ
れ１個以上有する場合をいう。上記特定のアミン化合物
（ａ₃成分）としては、それ自体常温で液状もしくは水
に溶解して液状を示す化合物であれば特に限定はなく、
ポリアミドアミン、エチレンジアミン、トリエチレンテ
トラミン等の脂肪族ポリアミン、ポリエーテルポリアミ
ン、カゼイン等があげられ、単独でもしくは２種以上併
せて用いられる。これらのなかでも、反応性、ドライタ
ックの点で、ポリアミドアミンが特に好ましい。なお、
本発明において、上記特定のアミン化合物（ａ₃成分）
とは、第二の態様の水系接着剤組成物の主剤成分（Ｃ）
を構成するイミン化合物（ｃ₃成分）を除いたものをい
う。

【００１６】このような主剤成分（Ａ）は、上記ａ₁〜
ａ₃成分のみから構成されていてもよく、また上記ａ₁
〜ａ₃成分に加えて他の成分を含有させることも可能で
ある。上記他の成分としては、特に限定はなく、例えば
従来公知のアクリル樹脂エマルジョン等があげられる。

【００１７】上記特定の主剤成分（Ａ）とともに用いら
れる硬化剤成分（Ｂ）としては、１分子内に２個以上の
グリシジル基を有する化合物が用いられる。上記１分子
内に２個以上のグリシジル基を有する化合物としては、
特に限定はなく、多価フェノールまたはこの多価フェノ
ールのアルキレンオキシド付加物のポリグリシジルエー
テル、多価フェノールまたはこの多価フェノールのアル
キレンオキシド付加物の水添生成物のポリグリシジルエ
ーテル、脂肪族ポリアルコールのポリグリシジルエーテ
ル等があげられ、単独でもしくは２種以上併せて用いら
れる。上記多価フェノールまたはこの多価フェノールの
アルキレンオキシド付加物のポリグリシジルエーテルと
しては、例えばビスフェノールＡ型ジグリシジルエーテ
ル、ビスフェノールＡ型エチレンオキシド、プロピレン
オキシド付加物のジグリシジルエーテル等があげられ
る。上記多価フェノールまたはこの多価フェノールのア
ルキレンオキシド付加物の水添生成物のポリグリシジル
エーテルとしては、例えば水添ビスフェノールＡ型ポリ
グリシジルエーテル等があげられる。上記脂肪族ポリア
ルコールのポリグリシジルエーテルとしては、例えばグ
リセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジ
オールジグリシジルエーテル、ヒマシ油のジグリシジル
エーテル等があげられる。そして、上記１分子内に２個
以上のグリシジル基を有する化合物は、通常の方法で乳
化してエマルジョンとして用いられる。

【００１８】上記特定のポリウレタンエマルジョン（ａ
₁成分）と、合成ゴムラテックス（ａ₂成分）と、特定
のアミン化合物（ａ₃成分）の配合割合（固形分重量
比）は、ａ₁／ａ₂／ａ₃＝９０／５／５〜２０／３０
／５０の範囲に設定することが好ましく、特に好ましく
はａ₁／ａ₂／ａ₃＝９０／５／５〜５０／３０／２０
である。すなわち、上記特定のポリウレタンエマルジョ
ン（ａ₁成分）の割合が９０を超えると、常温でのドラ
イタック、ポーラスな材料に対する浸透性が不足する傾
向がみられ、２０未満であると、ＰＶＣシートに代表さ
れるプラスチックシートに対する密着性および耐熱性が
低下する傾向がみられるからである。

【００１９】上記主剤成分（Ａ）と、硬化剤成分（Ｂ）
との配合割合（固形分重量比）は、Ａ／Ｂ＝１００／２
〜１００／１００の範囲に設定することが好ましく、特
に好ましくはＡ／Ｂ＝１００／２０〜１００／８０であ
る。すなわち、上記硬化剤成分（Ｂ）が２未満である
と、常温でのドライタック、ポーラスな材料に対する浸
透性が低下する傾向がみられ、硬化剤成分（Ｂ）が１０
０を超えると、ＰＶＣシートに代表されるプラスチック
シートに対する密着性および耐熱性が低下する傾向がみ
られるからである。

【００２０】なお、主剤成分（Ａ）中に前記アクリル樹
脂エマルジョン等の他の成分を含有させる場合は、主剤
成分（Ａ）全体の１〜４０重量％の範囲になるよう設定
することが好ましい。

【００２１】つぎに、前記第二の態様の水系接着剤組成
物について説明する。前記第二の態様の水系接着剤組成
物において用いられる前記特定の主剤成分（Ｃ）は、特
定のポリウレタンエマルジョン（ｃ₁成分）と、粘着付
与樹脂エマルジョン（ｃ₂成分）と、イミン化合物（ｃ
₃成分）とを用いて得ることができる。

【００２２】上記主剤成分（Ｃ）の構成成分である特定
のポリウレタンエマルジョン（ｃ₁成分）は、前記第一
の態様の水系接着剤組成物の主剤成分（Ａ）の構成成分
である特定のポリウレタンエマルジョン（ａ₁成分）と
同様のものがあげられる。なお、上記第二の態様の水系
接着剤組成物においては、上記１分子内に第一級アミノ
基および第二級アミノ基の少なくとも一方を有するポリ
ウレタンエマルジョン（ｃ₁成分）とともに、第一級ア
ミノ基および第二級アミノ基のいずれも有しないポリウ
レタンエマルジョンを併用することも可能である。この
ようにポリウレタンエマルジョンを併用する場合、ｃ₁
成分がポリウレタンエマルジョン全体の３０重量％以上
となるようにすることが好ましい。

【００２３】上記特定のポリウレタンエマルジョン（ｃ
₁成分）とともに主剤成分（Ｃ）を構成する粘着付与樹
脂エマルジョン（ｃ₂成分）としては、粘着付与樹脂を
通常の方法で乳化したものがあげられる。上記粘着付与
樹脂としては、特に限定はなく、ロジン，ロジンエステ
ル，重合ロジン，不均化ロジン等のロジン系、Ｃ₅樹
脂，Ｃ₉樹脂，Ｃ₅・Ｃ₉樹脂等の石油樹脂系、テルペ
ン樹脂，テルペンフェノール樹脂，ロジン変性テルペン
フェノール樹脂等のテルペンフェノール系等があげられ
る。特に、ロジン系樹脂を使用することが好ましい。上
記粘着付与樹脂としては、軟化点が６０℃以上のものを
使用することが好ましい。すなわち、軟化点が６０℃未
満のものは、耐熱性に劣る傾向がみられるからである。

【００２４】上記特定のポリウレタンエマルジョン（ｃ
₁成分）および粘着付与樹脂エマルジョン（ｃ₂成分）
とともに主剤成分（Ｃ）を構成するイミン化合物（ｃ₃
成分）としては、それ自体常温で液状もしくは水に溶解
して液状を示す化合物であれば特に限定はなく、例えば
エチレンイミン（アジリジン）、プロピレンイミン等の
モノイミン、ピペラジン等のジイミン、ポリエチレンイ
ミン等のポリイミン等があげられ、単独でもしくは２種
以上併せて用いられる。これらのなかでも、配合安定
性、硬化剤との適度な反応性の点で、ポリエチレンイミ
ンが特に好ましい。また、上記イミン化合物（ｃ₃成
分）は、分子量２００〜８００００のものが好ましく、
特に好ましくは分子量２００〜２０００である。

【００２５】このような主剤成分（Ｃ）は、上記ｃ₁〜
ｃ₃成分のみから構成されていてもよく、また上記ｃ₁
〜ｃ₃成分に加えて可塑剤等の他の成分を含有させるこ
とも可能である。

【００２６】上記特定の主剤成分（Ｃ）とともに用いら
れる硬化剤成分（Ｄ）としては、前記第一の態様の水系
接着剤組成物における硬化剤成分（Ｂ）と同様のものが
あげられる。

【００２７】上記特定のポリウレタンエマルジョン（ｃ
₁成分）と、粘着付与樹脂エマルジョン（ｃ₂成分）
と、イミン化合物（ｃ₃成分）の配合割合（固形分重量
比）は、ｃ₁／ｃ₂／ｃ₃＝９０／５／５〜４０／３０
／３０の範囲に設定することが好ましく、特に好ましく
はｃ₁／ｃ₂／ｃ₃＝８０／１５／５〜５０／３０／２
０である。すなわち、上記特定のポリウレタンエマルジ
ョン（ｃ₁成分）の割合が９０を超えると、常温でのド
ライタック、ポーラスな材料に対する浸透性が不足する
傾向がみられ、４０未満であると、ＰＶＣシートに対す
る密着性が低下する傾向がみられるからである。

【００２８】上記主剤成分（Ｃ）と、硬化剤成分（Ｄ）
との配合割合（固形分重量比）は、Ｃ／Ｄ＝１００／２
〜１００／１００の範囲に設定することが好ましく、特
に好ましくはＣ／Ｄ＝１００／２０〜１００／８０であ
る。すなわち、上記硬化剤成分（Ｄ）が２未満である
と、常温でのドライタック、ポーラス材料に対する浸透
性が不足する傾向がみられ、硬化剤成分（Ｄ）が１００
を超えると、ＰＶＣシートに対する密着性および耐熱性
が低下する傾向がみられるからである。

【００２９】なお、主剤成分（Ｃ）中に前記可塑剤等の
他の成分を含有させる場合は、主剤成分（Ｃ）全体の１
〜４０重量％の範囲になるよう設定することが好まし
い。

【００３０】つぎに、前記第一の態様および第二の態様
で示した、本発明の水系接着剤組成物の製法について説
明する。前記第一の態様の水系接着剤組成物は、例えば
つぎのようにして調製することができる。すなわち、ま
ず、前記特定のポリウレタンエマルジョン（ａ₁成分）
と、合成ゴムラテックス（ａ₂成分）と、特定のアミン
化合物（ａ₃成分）とを配合して主剤成分（Ａ）を調製
する。つぎに、この主剤成分（Ａ）に、１分子内に２個
以上のグリシジル基を有する化合物からなる硬化剤
（Ｂ）を配合することにより、目的とする第一の態様の
水系接着剤組成物を得ることができる。なお、上記第一
の態様の水系接着剤組成物には、上記特定の主剤成分
（Ａ）および硬化剤成分（Ｂ）に加えて、水系接着剤で
一般に使用される、増粘剤、可塑剤、湿潤剤、充填剤等
の他の添加剤を必要に応じて配合することも可能であ
る。

【００３１】また、前記第二の態様の水系接着剤組成物
は、上記第一の態様の水系接着剤組成物の製法と同様に
して調製することができる。すなわち、まず、前記特定
のポリウレタンエマルジョン（ｃ₁成分）と、粘着付与
樹脂エマルジョン（ｃ₂成分）と、イミン化合物（ｃ₃
成分）を配合して主剤成分（Ｃ）を調製する。つぎに、
この主剤成分（Ｃ）に、１分子内に２個以上のグリシジ
ル基を有する化合物からなる硬化剤（Ｄ）を配合するこ
とにより、目的とする第二の態様の水系接着剤組成物を
得ることができる。なお、上記第二の態様の水系接着剤
組成物には、上記特定の主剤成分（Ｃ）および硬化剤成
分（Ｄ）に加えて、水系接着剤で一般に使用される、増
粘剤、可塑剤、湿潤剤、充填剤等の他の添加剤を必要に
応じて配合することも可能である。

【００３２】つぎに、実施例について比較例と併せて説
明する。

【００３３】

【実施例１〜４】下記の表１に示す各成分を同表に示す
割合で配合し、前記の方法で第一の態様の水系接着剤組
成物を調製した。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【実施例５〜８】下記の表２に示す各成分を同表に示す
割合で配合し、前記の方法で第二の態様の水系接着剤組
成物を調製した。

【００３６】

【表２】

【００３７】

【比較例１】特開昭６１−５３３７８号公報記載の方法
に準じて、以下のようにして二液型接着剤組成物を調製
した。すなわち、下記の表３に示す粘着付与樹脂エマル
ジョンと、エポキシ樹脂エマルジョンとを、トルエンに
５０重量％濃度となるように溶解する。一方、上記樹脂
トルエン溶液に対し、ホモミキサーで高速攪拌下、下記
の表３に示す乳化剤水溶液を３０分間にわたって徐々に
滴下する反転法で乳化させ、水性エマルジョンを調製し
た。一方、下記の表３に示すポリアミド樹脂を同表に示
す割合で、水に攪拌下で溶解して、硬化剤水溶液を調製
した。そして、予め準備した第三級アミノ基含有アクリ
ル酸エステル重合体エマルジョン（プライマールＥ−１
１２６、ローム・アンド・ハース社製、固形分６０％）
１００重量部に対して、上記水性エマルジョン５０重量
部および硬化剤水溶液１０重量部を混合して、二液型接
着剤組成物を調製した。

【００３８】

【表３】

【００３９】

【比較例２】まず、塩化メチレン７０重量部に、市販の
熱可塑性ポリウレタン樹脂（デスモコール４００）２０
重量部および粘着付与樹脂（タマノル１００Ｓ）１０重
量部添加して、固形分３０％の主剤を得た。ついで、こ
れに、硬化剤として市販のＣ−ＭＤＩ（デスモジュール
４４Ｖ２０）を、重量比で、主剤／硬化剤＝１００／５
となるような割合で混合して、二液溶剤型接着剤を調製
した。

【００４０】

【比較例３】市販のエチレン−酢酸ビニルエマルジョン
（スミカフレックス４００）５５部（固形分）に対して
トルエンを５％添加した後、１時間攪拌することによ
り、エチレン−酢酸ビニル系エマルジョン型接着剤を調
製した。

【００４１】

【比較例４】特開平８−１５７７９９号公報に記載の方
法に準じて、以下のようにして水系ラッピング用接着剤
を調製した。すなわち、攪拌機、温度計、還流冷却器、
滴下ロートを有する容器中にイオン交換水を１５部仕込
み、８０℃まで昇温した。一方、メタクリル酸８部、２
−エチルヘキシルアクリレート４３部、ブチルアクリレ
ート２７部、メチルメタクリレート１５部、酢酸ビニル
７部、ラウリルメルカプタン０．０３部、水３５．５
部、レベノールＷＺ（ポリオキシエチレンアルキルエー
テル硫酸ソーダ、花王社製）２部をホモミキサーで乳化
し、混合乳化液を調製した。上記溶液中に、混合乳化液
を５％プレチャージし、同時に５％過硫酸アンモニウム
水溶液を０．６部添加し乳化重合を開始した。ついで、
１０分後に残りの混合乳化液と５％過硫酸アンモニウム
水溶液５．４部を３時間かけて滴下した。この間、容器
内の温度を８０℃に保った。滴下終了後、２時間容器内
を８０℃に保ち熟成を行った。その後、３０℃以下まで
冷却し、アンモニア水０．５部を添加した。得られた合
成樹脂エマルジョンは、固形分濃度６３．１％、粘度４
３００ｃｐｓ（３０℃、ＢＨ型、１０ｒｐｍ）であっ
た。つぎに、得られた合成樹脂エマルジョンの固形分１
００部に、ウレタンエマルジョン（スーパーフレックス
７５０、固形分４０％、第一工業製薬社製）を固形分で
１０部添加して混合し、目的とする水系ラッピング用接
着剤を調製した。得られた水系ラッピング用接着剤は、
固形分濃度６１．０％、粘度２３００ｃｐｓ、ｐＨ５．
５であった。

【００４２】このようにして得られた実施例１〜８およ
び比較例１〜４の接着剤組成物を用いて、下記の基準に
従い、初期接着性、耐熱性および安全性について比較評
価を行った。その結果を後記の表４および表５に併せて
示した。

【００４３】〔初期接着性〕まず、ＰＶＣシート上に各
接着剤組成物を３０ｇ／ｍ²（ｄｒｙ）の割合で塗布
し、６０℃乾燥機中で３分間（溶剤型接着剤の場合は１
５秒間）乾燥した。ついで、これをＭＤＦ板（中比重繊
維板）に貼り合わせ、ゴムローラーで軽く脱気した後、
室温下で３ｋｇｆ／ｃｍ²の圧力で１秒間プレスした。
そして、プレス解圧直後に強制的に手でＰＶＣシートを
剥離した。この時、接着剤がＭＤＦ板に目視による面積
比で８０％以上転写するものを○、８０％未満のものを
×として表示した。

【００４４】〔耐熱性〕上記初期接着性の評価と同様の
手順で接着した試験片を２０℃、６５％ＲＨにて１週間
養生し、幅２５ｍｍの試験片を切り出した。この試験片
のＰＶＣシートを６０℃の乾燥機中に１０分間放置した
後、ＰＶＣシートの一端に５００ｇの静荷重をかけ、そ
のまま２４時間放置した。この時の剥離長さが１０ｍｍ
以下のものを○、１０ｍｍを超えるものを×として表示
した。なお、評価は３本ずつの試験片で実施し、結果は
その平均値による評価とした。

【００４５】〔安全性〕安全性の評価は、揮発性有機溶
剤が全体の５重量％以上を占めるものを×、揮発性有機
溶剤が全体の５重量％未満のものを○として表示した。

【００４６】

【表４】

【００４７】

【表５】

【００４８】上記表４および表５の結果から、実施例１
〜４の第一の態様の水系接着剤組成物および実施例５〜
８の第二の態様の水系接着剤組成物は、いずれも初期接
着性、耐熱性および安全性のすべての評価に優れている
ことがわかる。

【００４９】これに対して、比較例１，３，４の接着剤
組成物は、いずれも優れた安全性を備えているが、その
反面、初期接着性および耐熱性に著しく劣ることがわか
る。これは、６０℃中で３分間の完全乾燥状態での接着
となるため、特に接着剤のドライタック、ＭＤＦ板への
浸透性が低く、初期接着性が不足していることによる。
また、初期接着性が不足しているため、良好な耐熱クリ
ープ性能を得ることができない。比較例２の二液溶剤型
接着剤組成物は、優れた初期接着性および耐熱性の双方
の特性を備えているが、その反面、有機溶剤を用いてい
るため安全性に著しく劣ることがわかる。

【００５０】

【発明の効果】以上のように、本発明の水系接着剤組成
物は、前記特定の主剤成分（Ａ）および硬化剤成分
（Ｂ）を含有するか、あるいは前記特定の主剤成分
（Ｃ）および硬化剤成分（Ｄ）を含有している。このよ
うに、官能基を豊富に有する硬化剤成分〔（Ｂ）あるい
は（Ｄ）〕を用いることにより、ポリマーである主剤成
分〔（Ａ）あるいは（Ｃ）〕を可塑化でき、これら自身
が高度に架橋して固化するため、硬化後の接着剤皮膜中
に液状成分が残留しない。また、主剤成分〔（Ａ）ある
いは（Ｃ）〕として、特定のポリウレタンエマルジョン
〔（ａ₁）あるいは（ｃ₁）〕を用いることにより、相
分離による皮膜物性の低下を防ぐことができ、プラスチ
ックシートに対する密着性を確保することができるよう
になる。そして、本発明の水系接着剤組成物は水性であ
るため、溶剤の揮発の問題がなく、接着作業において、
作業者等の人体への安全性にも影響がない。そして、従
来は作業者の安全衛生や災害防止のために種々設備を設
ける必要があったが、本発明の適用によりこのような設
備を設ける必要がなくなり、設備コストを低く抑えるこ
とができるようになる。したがって、本発明の水系接着
剤組成物は、プロファイルラッピングやドライラミネー
ション等の分野に応用することができ、特にプロファイ
ルラッピングの分野においては、優れた耐熱性を発現す
ることができ、またドライラミネーションの分野におい
ては、従来の水系接着剤に比べて、より低温で熱再活性
できるという効果を奏する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の主剤成分（Ａ）および硬化剤成分
（Ｂ）を含有することを特徴とする水系接着剤組成物。（Ａ）下記の（ａ₁）〜（ａ₃）成分を主成分とする主
剤成分。（ａ₁）１分子内に第一級アミノ基および第二級アミノ
基の少なくとも一方を有するポリウレタンエマルジョ
ン。（ａ₂）合成ゴムラテックス。（ａ₃）１分子内に第一級アミノ基および第二級アミノ
基の少なくとも一方を２個以上有するアミン化合物。（Ｂ）１分子内に２個以上のグリシジル基を有する化合
物。
【請求項２】上記（ａ₃）成分であるアミン化合物
が、ポリアミドアミンである請求項１記載の水系接着剤
組成物。
【請求項３】下記の主剤成分（Ｃ）および硬化剤成分
（Ｄ）を含有することを特徴とする水系接着剤組成物。（Ｃ）下記の（ｃ₁）〜（ｃ₃）成分を主成分とする主
剤成分。（ｃ₁）１分子内に第一級アミノ基および第二級アミノ
基の少なくとも一方を有するポリウレタンエマルジョ
ン。（ｃ₂）粘着付与樹脂エマルジョン。（ｃ₃）イミン化合物。（Ｄ）１分子内に２個以上のグリシジル基を有する化合
物。
【請求項４】上記（ｃ₃）成分であるイミン化合物
が、ポリエチレンイミンである請求項３記載の水系接着
剤組成物。