JPH11343349A - 樹脂製ウィンドウ及びその製法 - Google Patents

樹脂製ウィンドウ及びその製法

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JPH11343349A JP5101599A JP5101599A JPH11343349A JP H11343349 A JPH11343349 A JP H11343349A JP 5101599 A JP5101599 A JP 5101599A JP 5101599 A JP5101599 A JP 5101599A JP H11343349 A JPH11343349 A JP H11343349A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 車両等に用いられる樹脂製ウィンドウであっ
て、該ウィンドウの強度又は剛性と透明性を同時に確保
することを目的とする。 【解決手段】 本発明の樹脂製ウィンドウは、溶剤に分
散した可視光線波長以下の直径を有するシリカ微粒子と
溶剤に溶解した透明な非結晶の有機高分子とを混合する
こと、または前記シリカ微粒子を非結晶有機高分子の生
成過程で混合することにより得られた樹脂組成物を加熱
成形して成る。更に本発明の他の樹脂製ウィンドウは、
前記樹脂組成物を、溶剤に溶解し、透明樹脂板上に塗布
し、18〜25℃の雰囲気温度でかつ16〜32kg/
2 ・hrの乾燥速度で乾燥せしめてなる樹脂製ウィン
ドウであって、該樹脂製ウィンドウの最表層にシリカ濃
度50〜92重量%を有し、該ウィンドウの厚さ方向に
関して、表面から内部中心方向に向かって該シリカ濃度
が漸減する濃度勾配を有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂製ウィンドウ
及びその製造方法に関し、更に詳しくは、透明樹脂の光
線透過率を低減することなく、剛性向上、熱膨張率低
減、表面硬度向上を実現しうるシリカ微粒子分散配合の
樹脂製ウィンドウ及びその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】ガラスは自動車の外形の大部分を占め、
運転上および外観上重要な部品であり、各種折曲ガラス
の出現により形状自由度が大きくなり、使用面積は更に
増加している。このため、軽量化と安全性の双方が同時
に要求されている。
【0003】樹脂ガラスは無機ガラスに比べ弾性率が小
さいので、大きな窓ガラス部品には適用が困難であっ
た。これに対して従来は、樹脂ガラスに補強材としてガ
ラス繊維を添加して剛性を向上させたとしても、ガラス
繊維の繊維径が約10ミクロンもあり、長さも約200
ミクロンもあるので可視光線が透過されず、反射されて
不透明となる。このため安全上の視界確保が難しく、実
用的でなかった。
【0004】また、樹脂ガラスは無機ガラスに比べ、表
面硬度が小さいので、ワイパーで擦ると傷がつき、窓ガ
ラス部品には適用が困難であった。これに対して、樹脂
ガラスに有機シラン系の表面硬化処理を施している従来
例がある。しかし、この処理でも表面硬度は不足し、長
時間用いると耐傷付き性が不充分であった。
【0005】また、有機ガラスの剛性向上と表面硬度確
保のために有機ガラス表面に無機ガラスを積層して得ら
れた部品があるが、夏になると有機ガラスと無機ガラス
との熱膨張差で界面剥離をするために視界確保が困難と
なり、実用的でなかった。
【0006】最近は、電子部品の樹脂製記憶デスクの表
面硬化と剛性向上のために、シリカのスパッタリングを
行う例があるが、これは、樹脂基盤表面に真空中でシリ
カ原子を付着させるので、大きな部品には適用できず、
生産性が低かった。
【0007】また、分子レベルの複合材料による樹脂特
性の改良が注目されるようになり、代表的な発明に、豊
田中研他らの「ポリアミド複合材料及びその製造方法
(特公平7−47644)が挙げられる。
【0008】これは、樹脂の無機充填材にモンモリナイ
トを使用し、モンモリナイトの層間にナイロンの原料カ
プロラクタムを含浸させて重合させ、ナイロンポリマー
と充填材のコンポジットを得る方法である。物性向上は
期待できるが、透明ガラスの製法としては吸湿性の点
や、表面硬度の点で実用的でない。
【0009】そのほかに、クラレによる「樹脂組成物、
その製法および積層体(特開平5−86241)」に
は、粘土にEVAを含浸し、ポリアミドと溶融混練して
PPと積層フィルムを得る方法が開示されている。
【0010】また東ソーによる「ポリアリーレン複合材
料およびその製造方法(特開平5−194851)」に
は、層状ケイ酸塩とポリアリーレンスルフィド複合材料
の製法が、三菱化成による「ポリアミド樹脂組成物およ
びその製造方法(特開平5−306370)」には、層
状リン酸塩誘導体とポリアミドモノマーを加熱重合して
得られるポリアミド樹脂組成物の製造方法が開示されて
いる。
【0011】更に、カルプ工業よる「複合材料、その製
造方法および該複合材料を含有する樹脂成形材料(特開
平6−41346)」には、モンモリロナイトとビニル
系高分子化合物で複合材料を製造する方法が、さらに、
ユニチカの「強化ポリアミド樹脂組成物およびその製造
方法(特開平6−248176)」には、フッ素雲母と
ポリアミドモノマーを加熱重合して得られるポリアミド
樹脂複合材料の製法が、また、東洋紡の「熱可塑性ポリ
エステル組成物、その製造方法およびその成形品(特開
平7−26123)」には、粘土とポリエステル樹脂複
合材の製法が開示されている。
【0012】これらはすべて、粘土やタルク等の無機充
填材の層状物質に高分子化合物を層間にインターカレー
トしたものである。これらのナノコンポジトもまた強度
特性向上は期待できるが、透明ガラスとしては、吸湿性
の点や、透明性不足、表面硬度不足の点で実用的でな
い。
【0013】更に従来、透明基板の上にオルガノアルコ
キシシランにシリカを混合してシリカを塗布した(積層
した)だけのもの(塗装工学vol.32,No.4,
P144(1997)「無機系ハードコート剤」)や、
透明樹脂にシリカ粒子を均一に混ぜ込んだもの(塗装工
学vol.32,No.4,P137(1997)「シ
リコーンハードコート」のP140)もすでに公知であ
る。
【0014】しかし、従来のいずれの方法も、以下に詳
しく述べるように、本発明の特定方法で樹脂組成物を製
造したり、樹脂製ウィンドウの表層にシリカ粒子の濃度
勾配を形成し、その濃度勾配を最適化することについて
は開示も示唆も存在しない。
【0015】
【発明が解決しようとする課題】有機ガラスは強度、剛
性が無機ガラスに比べ小さく、大きな窓ガラスに使用す
るには、無機ガラスよりも厚さを増すことが必要とな
り、軽量化の効果が少なくなる。そのため、本発明は、
有機ガラスの強度、剛性を向上させることを課題とす
る。
【0016】また、有機ガラスは表面に傷が付きやすい
ため、表面硬化処理を行っていたが、有機シラン系処理
では表面硬度不足で、長時間使用すると傷が付きやす
い。このため本発明は、更に有効な表面硬化を有するこ
とも課題とする。
【0017】更に、有機ガラスは無機ガラスに比べ熱膨
張率が大きく、車の窓ガラスは寸法が大きいため、夏に
なると有機ガラスの熱膨張で表面が波打ちをおこす。こ
のため視界確保が不十分となり、そのような窓ガラスは
使用されなかった。従って、熱膨張を減少させた樹脂製
ウィンドウを得ることも本発明の課題である。
【0018】
【課題を解決するための手段】請求項1記載の樹脂製ウ
ィンドウは、溶剤に分散した可視光線波長以下の直径を
有するシリカ微粒子と、溶剤に溶解した透明な非結晶の
有機高分子とを混合することにより、または、前記シリ
カ微粒子を非結晶の有機高分子の生成過程で混合するこ
とにより得られる樹脂組成物を加熱成形して成ることを
特徴とする。
【0019】請求項2記載の樹脂製ウィンドウは、溶剤
に分散した可視光線波長以下の直径を有するシリカ微粒
子と、溶剤に溶解した透明な非結晶の有機高分子とを混
合することにより、または、前記シリカ微粒子を非結晶
の有機高分子の生成過程で混合することにより得られる
樹脂組成物を溶剤に溶解して得た樹脂溶液を、透明樹脂
板上に塗布し、18〜25℃の雰囲気温度でかつ16〜
32kg/m2 ・時の乾燥速度で乾燥せしめてなる樹脂
製ウィンドウであって、該樹脂製ウィンドウの最表層に
50〜92重量%のシリカ微粒子を含有し、該ウィンド
ウの厚さ方向に関して、表面から内部中心方向に向かっ
て該シリカ微粒子の含有量が漸減する濃度勾配を有する
ことを特徴とする。
【0020】請求項3記載の樹脂製ウィンドウは、請求
項2記載の樹脂製ウィンドウにおいて、最表面層に70
〜80重量%のシリカ微粒子を含有し、ウィンドウの厚
さ方向に関して、表面から内部中心方向に向かって該シ
リカ微粒子の含有量が減少する濃度勾配を有することを
特徴とする。
【0021】請求項4記載の樹脂製ウィンドウは、請求
項1〜3いずれかの項記載の樹脂製ウィンドウにおい
て、シリカ微粒子の粒径が、10nm〜20nmである
ことを特徴とする。
【0022】請求項5記載の樹脂製ウィンドウは、請求
項1〜5いずれかの項記載の樹脂製ウィンドウにおい
て、シリカ微粒子の粒径が、5nm〜10nmであるこ
とを特徴とする。
【0023】請求項6記載の樹脂製ウィンドウは、請求
項1〜5いずれかの項記載の樹脂製ウィンドウにおい
て、シリカ微粒子がシリカ表面に水酸基を持つ水系分散
のシリカ微粒子であることを特徴とする。
【0024】請求項7記載の樹脂製ウィンドウは、請求
項1〜6いずれかの項記載の樹脂製ウィンドウにおい
て、透明な非結晶の有機高分子が、アクリル系樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、スチレン系樹脂およびポリオレフ
ィン系樹脂から成る群より選ばれる透明な非結晶の有機
高分子のオリゴマー又はポリマー樹脂であることを特徴
とする。
【0025】請求項8記載の樹脂製ウィンドウは、請求
項7記載の樹脂製ウィンドウにおいて、透明な非結晶の
有機高分子が、メタロセン触媒を使用して合成したポリ
オレフィン系樹脂であるシンジオタクチックポリプロピ
レン樹脂であることを特徴とする。
【0026】請求項9記載の樹脂製ウィンドウは、請求
項8記載の樹脂製ウィンドウにおいて、更に、有機シラ
ン系ハードコート剤から成るコート層を、ウィンドウ表
面の片面又は両面に備えることを特徴とする。
【0027】請求項10記載の樹脂製ウィンドウの製造
方法は、溶剤に分散した可視光線波長以下の直径を有す
るシリカ微粒子と、溶剤に溶解した透明な非結晶の有機
高分子とを混合することにより、または前記シリカ微粒
子を非結晶有機高分子の生成過程で混合することにより
得られる樹脂組成物を加熱成形することを特徴とする。
【0028】請求項11記載の樹脂製ウィンドウの製造
方法は、請求項10記載の樹脂製ウィンドウの製造方法
において、加熱成形を、溶融押出成形法、射出成形法又
はブロー成形法で行なうことを特徴とする。
【0029】請求項12記載の樹脂製ウィンドウの製造
方法は、最表層にシリカ濃度50〜92重量%を有し、
該シリカ濃度が中心方向に漸減する濃度勾配を有する樹
脂製ウィンドウの製造方法であって、溶剤に分散した可
視光線波長以下の直径を有するシリカ微粒子と溶剤に溶
解した透明な非結晶の有機高分子を混合するにより、ま
たは前記シリカ微粒子を非結晶の有機高分子の生成過程
で混合することにより、樹脂組成物中のシリカ微粒子と
有機高分子の重量%比が41/59〜79/21の樹脂
組成物を得、得られた樹脂組成物を溶剤で希釈して樹脂
溶液を調製し、調製した樹脂溶液を透明樹脂板に塗布
し、次いで18〜25℃の雰囲気温度でかつ16〜32
kg/m2 ・時の乾燥速度で乾燥することを特徴とす
る。
【0030】請求項13記載の樹脂製ウィンドウの製造
方法は、請求項12記載の樹脂製ウィンドウの製造方法
において、樹脂組成物を溶剤に溶解した樹脂溶液を、透
明樹脂板上にデッピング法、フローコート法、キャステ
ィング法又はスピンコート法により塗布し、雰囲気温度
で乾燥することを特徴とする。
【0031】請求項14記載の樹脂製ウィンドウの製造
方法は、請求項10〜13いずれかの項記載の樹脂製ウ
ィンドウの製造方法において、シリカ微粒子の粒径が、
10nm〜20nmであることを特徴とする。
【0032】請求項15記載の樹脂製ウィンドウの製造
方法は、請求項10〜13いずれかの項記載の樹脂製ウ
ィンドウの製造方法において、シリカ微粒子の粒径が、
5nm〜10nmであることを特徴とする。
【0033】請求項16記載の樹脂製ウィンドウの製造
方法は、請求項10〜15いずれかの項記載の樹脂製ウ
ィンドウの製造方法において、透明な非結晶の有機高分
子が、アクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、スチレ
ン系樹脂およびポリオレフィン系樹脂から成る群より選
ばれる透明な非結晶の有機高分子のオリゴマー又はポリ
マー樹脂であることを特徴とする。
【0034】請求項17記載の樹脂製ウィンドウの製造
方法は、請求項16記載の樹脂製ウィンドウの製造方法
において、透明な非結晶の有機高分子が、メタロセン触
媒を使用して合成したポリオレフィン系樹脂であること
を特徴とする。
【0035】請求項18記載の樹脂製ウィンドウの製造
方法は、請求項17記載の樹脂製ウィンドウの製造方法
において、更に、有機シラン系ハードコート剤で、ウィ
ンドウ表面の片面又は両面を表面コート処理することを
特徴とする。
【0036】
【発明の実施の形態】以下、本発明について更に詳しく
説明する。一般に、有機ガラスの強度、剛性を向上させ
るためには、樹脂を構成している高分子の分子構造から
考えて、高強度で剛直な分子を使用することがあるが、
樹脂の結晶性が高くなると透明性が低下するという一面
がある。
【0037】このため非結晶性で透明な樹脂の強度、剛
性を改良するため、本発明においては、透明性を確保す
る可視光線波長、即ち約380nm以下の直径を有する
シリカ微粒子を、透明な非結晶有機高分子に分散混合す
ることにより、上記課題を解決した。
【0038】通常、シリカ微粒子を溶融した樹脂に混練
すると凝集を生じ、不透明となる。このため、本発明に
おいては、まず、溶剤に分散したシリカ微粒子と、溶剤
に溶解した透明な非結晶の有機高分子とを混合し、凝固
用溶剤で沈降せしめてシリカと有機高分子との樹脂組成
物を得る(以下、第一製法という)。この製法の場合、
シリカ微粒子の混合量が一定量以上に増加すると、凝集
を起こす場合がある。このような場合には、本発明の他
の製法が好ましく用いられる。すなわち、透明な非結晶
の有機高分子を生成する過程において、溶剤に分散せし
めたシリカ微粒子を添加して反応系を混合し、次いで凝
固用溶剤で沈降させてシリカ微粒子と有機高分子との樹
脂組成物を得る製法である(以下、第二製法という)。
この第二製法における高分子生成のための重合反応は、
懸濁重合、溶液重合、乳化重合、塊状重合のいずれであ
っても良い。
【0039】本発明におけるシリカ微粒子の粒径(直
径)は、可視光線波長の最小値以下、すなわち380n
m以下である。シリカ微粒子の粒径を前記のように規定
したのは、本発明の樹脂製ウィンドウの透明性を担保す
るためである。本発明におけるシリカ微粒子の粒径は、
可視光線波長以下であるが、好ましい粒径は10nm〜
20nmである。この粒径範囲のシリカ微粒子を用いて
製造した本発明の樹脂製ウィンドウは、全光線透過率お
よびロックウェル硬度が特に高いからである。
【0040】更に、混合するシリカ微粒子の粒径をより
小さくすることにより、隣り合う高分子の分子間の空間
にシリカ微粒子が配置することとなり分散性がより向上
し、透明性向上、表面硬度向上、曲げ強度および曲げ弾
性率向上、線膨張係数の低減を大きくできる等の特性向
上が可能であるため、特に、シリカ微粒子の粒径を5n
m〜10nmとすることが好ましい。
【0041】シリカ微粒子の形状は、球形、板状又は針
状のいずれであってもよい。第一製法及び第二製法にお
ける透明な非結晶の有機高分子は、アクリル系樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、ポリオレフィン
系樹脂などの透明な有機高分子のオリゴマー又はポリマ
ー樹脂である。
【0042】特に、透明な非結晶の有機高分子として、
メタロセン触媒を使用して合成したポリオレフィン系樹
脂であるシンジオタクチックボリプロピレン樹脂が好ま
しい。従来のポリプロピレンに比べて、透明性がより良
好なシンジオタクチックポリプロピレン樹脂を用いて、
混合するシリカ微粒子の粒径をより小さくすることによ
り、隣り合う高分子の分子間の空間にシリカ微粒子が配
置することで分散性がより向上し、透明性維持、表面硬
度向上、曲げ強度および曲げ弾性率向上、線膨張係数の
低減を大きくできる等の特性向上が更に可能である。
【0043】また更に、メタロセン触媒を使用して合成
したシンジオタクチックポリプロピレン樹脂を用いた樹
脂製ウィンドウの製造工程で、ウィンドウ板の片面また
は両面に、有機シラン系ハードコート剤で表面コート硬
化処理をすることが望ましい。有機シラン系ハードコー
ト剤で表面をコートすることにより、表面硬度はシリカ
微粒子のみの場合よりもらさに向上し、更に有機シラン
系ハードコート剤に紫外線吸収剤を添加することによ
り、紫外線カットによりシンジオタクチックポリプロピ
レン樹脂基材の耐候性の向上効果が期待できる。
【0044】特に、第二製法においては、透明な非結晶
の有機高分子を生成するモノマー(例えばアクリル系樹
脂を得る場合には、メタクリル酸メチル)を前記した重
合方法で重合させるが、この重合過程において本発明で
規定するシリカ微粒子を添加混合する。
【0045】前記第一製法における2種の溶剤、すなわ
ちシリカ微粒子を分散させる溶剤と、透明な非結晶の有
機高分子を溶解する溶剤とは同一種類でも異っていても
よく、シリカ微粒子を分散できそして上記有機高分子を
溶解できる溶剤であれば如何なる種類の溶剤であっても
よい。
【0046】同様に第二製法における2種の溶剤、すな
わちシリカ微粒子を分散させる溶剤と透明な非結晶の有
機高分子を生成するモノマーおよび生成したポリマーを
溶解する溶剤とは同一種類でも異っていてもよく、シリ
カ微粒子を分散でき且つ上記モノマーおよび生成したポ
リマーを溶解できる溶剤であれば如何なる種類の溶剤で
あってもよい。
【0047】上記第一製法および第二製法で得られた樹
脂組成物は、シリカ微粒子の粒子表面が有機高分子で覆
われている。従って、この樹脂組成物を用いて成形した
樹脂製ウィンドウは、シリカ微粒子が良好に分散してお
り、透明性も良好である。
【0048】本発明の樹脂製ウィンドウは、上記の第一
製法又は第二製法により得られた樹脂組成物を、大小、
曲面形状に応じて加熱成形し、例えば溶融押出成形法、
射出成形法又はブロー成形法等によって成形すること
で、成形品となる。得られた成形品の熱膨張率は、透明
な非結晶の有機高分子に比べて減少が大きくなった。
【0049】表層を特に硬度の高い樹脂製ウィンドウと
するには、上記の第一の製法又は第二の製法により得ら
れた樹脂組成物を使用して、最表層に50重量%〜92
重量%の高濃度のシリカ微粒子含有層を備え、該ウィン
ドウの厚さ方向に関して、表面から内部中心方向に向か
ってシリカ濃度が漸減する勾配を有するようにする。最
表層のシリカ微粒子濃度が92重量%超ではバインダー
の樹脂分が少ないので脆くなり、一方50重量%未満で
は表面硬度が不足する。特に最表層はシリカ微粒子濃度
が70〜80重量%であることが望ましい。
【0050】上記のような表層にシリカ微粒子の濃度勾
配(50重量%〜92重量%、好ましくは70〜80重
量%)を有する樹脂製ウィンドウを製造するには、まず
前記第一製法又は第二製法により得られた樹脂組成物を
溶剤に希釈し、樹脂溶液を調製する。得られた樹脂溶液
を透明樹脂板、例えばアクリル樹脂板に塗布し、次いで
18〜25℃の雰囲気温度でかつ16〜32kg/m2
・時の乾燥速度で乾燥する。この操作により樹脂製ウィ
ンドウの表層のシリカ微粒子の濃度は50〜92重量%
になる。重要なことは、第一製法又は第二製法で得られ
る樹脂組成物中のシリカ微粒子と有機高分子との重量%
比率を、41/59〜79/21に制御することであ
る。樹脂組成物中のシリカ微粒子の重量%と有機高分子
の重量%比を41/59〜79/29の上記範囲にすれ
ば、樹脂製ウィンドウの表層のシリカ微粒子の濃度は5
0〜92重量%になる。
【0051】尚、第一製法又は第二製法で得られる樹脂
組成物中のシリカ微粒子と有機高分子の比率を41/5
9〜79/21にするためには、第一の製法において用
いるシリカ微粒子と有機高分子との比率を41/59〜
79/21にすればよく、一方、第二の製法においては
重合中添加するシリカ微粒子の量と重合せしめるモノマ
ー量との比率を41/59〜79/21とする。
【0052】更に、表層を特に高硬度とし、高い曲げ強
度および高い曲げ弾性率を有する樹脂製ウィンドウをす
るため、本発明の樹脂製ウィンドウにおいては、最表層
にシリカ濃度50〜92重量%を有し、該シリカ濃度が
中心方向に漸減する濃度勾配を有するように構成され
る。
【0053】このようなシリカ濃度勾配を有する樹脂製
ウィンドウを製造するためには、まず前記の如くシリカ
微粒子と有機高分子との比率が41/59〜79/21
の樹脂組成物を溶剤に希釈して樹脂溶液を調製し、得ら
れた樹脂溶液を透明樹脂板に塗布し、18〜25℃の雰
囲気温度でかつ16〜32kg/m2 ・時の乾燥速度で
乾燥する。
【0054】この場合、乾燥時の温度が18℃未満で
は、溶剤の蒸気圧が低くなり溶剤の蒸発が遅く、シリカ
微粒子が表面層に移動するのに時間がかかり十分なシリ
カ濃度勾配が得られないうちに、溶液粘度が増加して固
化するため、好ましくなく、一方25℃を超えると表面
の乾燥が最初に始まり、塗膜の下から溶剤が蒸発する時
に気泡が発生することや、シリカ微粒子が表面層に移動
する前に表面が乾燥固化するので表面層が高濃度となる
シリカ濃度勾配が得られないため不都合である。
【0055】更に、乾燥速度が速すぎる(すなわち、3
2kg/m2 ・時を超える)場合には、表面層のみが固
化し、該表面層のシリカが高濃度とならない。一方、乾
燥速度が遅すぎる(すなわち、16kg/m2 ・時未
満)場合には、溶剤の蒸発によりシリカ微粒子は対流し
て表面層に移動するのに時間がかかりすぎ、表面層のみ
高濃度となり、シリカ濃度勾配が得られない。
【0056】樹脂組成物を溶解した樹脂溶液を透明樹脂
板に塗布する方法としては、例えば前記樹脂溶液に透明
樹脂板をディッピングし、一定速度で引上げ塗布する方
法、ノズルを使用して透明樹脂板上に流し塗りにて塗布
する方法、あるいは、キャスティングする方法、あるい
はスピンコートにより塗布する方法などを用いることが
できるが、塗布厚さによって塗布方法を変えることがで
きる。
【0057】以上述べてきたように、透明な非結晶の有
機高分子にシリカ微粒子を分散混合し、シリカ濃度勾配
を有する樹脂製ウィンドウの製法として、溶剤に分散し
た可視光線波長以下の、特に10nm〜20nm、特に
好ましくは5nm〜10nmの直径を有する、例えば球
形のシリカ微粒子と、溶剤に溶解した透明な非結晶の有
機高分子とを混合させることにより、または前記シリカ
微粒子を非結晶有機高分子の生成過程で混合することに
より得られた樹脂組成物を有機溶剤に溶解した樹脂溶液
を透明樹脂板に塗布し、所定の雰囲気温度で乾燥速度を
所定値内に制御することにより、透明樹脂板の全光線透
過率を低減することなく、強度及び剛性向上、熱膨張率
低減、表面硬度向上を実現することができる。
【0058】
【実施例】本発明を以下の実施例および比較例により説
明する。特記しない限り「部」は「重量部」を意味す
る。
【0059】実施例1 メタクリル酸メチル100部に過酸化ベンゾイル0.5
部を混合し、90℃に加熱し、メチルエチルケトン溶剤
に分散させたシリカ微粒子(粒径10〜20nm)を徐
々に滴下しながら重合反応させた。約1時間後に凝固用
溶剤エタノールを添加し、シリカ微粒子とアクリル樹脂
を沈降させ、シリカ微粒子とアクリル樹脂の重量%組成
比率が40/60の樹脂組成物を得た。
【0060】得られた樹脂組成物を乾燥して、溶融押出
成形により樹脂製ウィンドウ試験片を得た。得られた試
験片は、透明性良好で、アクリル樹脂単独に比べ、表面
硬度向上、曲げ強度および曲げ弾性率向上、線膨張率低
下を示した。
【0061】この試験片で得られた全光線透過率、透過
電子顕微鏡でのシリカ微粒子の分散状態、ロックウェル
硬度、曲げ強度、曲げ弾性率、線膨張係数の結果を表1
に示す。表1に示されるように、試験片においてシリカ
の分散性は特に良好であり、透明性も良好である。これ
は、試験片を構成する前記樹脂組成物において、シリカ
微粒子の粒子表面をポリメチルメタクリレートの重合体
が覆っていることに起因する。
【0062】実施例2 メチルエチルケトン溶剤に溶解したポリメチルメタクリ
レート固形分100部のポリメチルメタクリレート溶液
に、メチルエチルケトン溶剤に分散したシリカ微粒子の
固形分66.7部のシリカ微粒子(粒径10〜20n
m)分散液を滴下し、攪拌混合して、凝固用溶剤エタノ
ールで沈降させ、シリカ微粒子とポリメチルメタアクリ
レート樹脂の重量%組成比率が40/60の樹脂組成物
を得た。
【0063】得られた樹脂組成物を乾燥して、溶融押出
成形により樹脂製ウィンドウ試験片を得た。得られた試
験片は、透明性良好で、アクリル樹脂単独に比べ表面硬
度向上、曲げ強度および曲げ弾性率向上、線膨張率低下
を示した。
【0064】この試験片で得られた全光線透過率、透過
電子顕微鏡でのシリカ微粒子の分散状態、ロックウェル
硬度、曲げ強度、曲げ弾性率、線膨張係数の結果を表1
に示す。表1に示されるように、試験片においてシリカ
の分散性は特に良好であり、透明性も良好である。これ
は、試験片を構成する前記樹脂組成物において、シリカ
微粒子の粒子表面をポリメチルメタアクリレートの重合
体が覆っていることに起因する。
【0065】実施例3 メチルエチルケトン溶剤に溶解したポリメチルメタクリ
レート固形分100部のポリメチルメタクリレート溶液
に、メチルエチルケトン溶剤に分散したシリカ微粒子の
固形分66.7部のシリカ微粒子(粒径100〜200
nm)を滴下し、攪拌混合して、凝固用溶剤エタノール
で沈降させ、シリカ微粒子とポリメチルメタアクリレー
ト樹脂の重量%組成比率が40/60の樹脂組成物を得
た。
【0066】得られた樹脂組成物を乾燥して、溶融押出
成形により樹脂製ウィンドウ試験片を得た。得られた試
験片は、透明性良好で、アクリル樹脂単独に比べ表面硬
度向上、曲げ強度および曲げ弾性率向上、線膨張率低下
を示した。
【0067】この試験片で得られた全光線透過率、透過
電子顕微鏡でのシリカ微粒子の分散状態、ロックウェル
硬度、曲げ強度、曲げ弾性率、線膨張係数の結果を表1
に示す。表1に示されるように、試験片においてシリカ
の分散性は良好であり、透明性も良好である。これは、
試験片を構成する前記樹脂組成物において、シリカ微粒
子の粒子表面をポリメチルメタアクリレートの重合体が
覆っていることに起因する。
【0068】実施例4 実施例1で記載した製法と同様の製法で得られた、シリ
カ微粒子とポリメチルメタアクリレート樹脂の重量%組
成比率が50/50の樹脂組成物を粉砕機で粉砕して得
た粉末100部を、二軸混練押出機械で溶融したポリメ
チルメタアクリレート樹脂10部に混練して、シリカ微
粒子とポリメチルメタアクリレート樹脂の重量%組成比
率が45/55の透明な樹脂ペレットを得た。これを射
出成形して樹脂製ウィンドウ試験片を得た。
【0069】得られた試験片は、透明性良好で、アクリ
ル樹脂単独に比べ表面硬度向上、曲げ強度および曲げ弾
性率向上、線膨張率低下を示した。
【0070】この試験片で得られた全光線透過率、透過
電子顕微鏡でのシリカ微粒子の分散状態、ロックウェル
硬度、曲げ強度、曲げ弾性率、線膨張係数の結果を表1
に示す。上記の製法でシリカ微粒子の含有比率の異なる
樹脂ペレットを製作して、押出成形で平板を成形し、続
いてブロー成形を行いボトルを成形し、それぞれ良好な
成形品を得た。
【0071】この実施例4の方法では、シリカ微粒子の
粒子表面をポリメチルメタアクリレートの重合体が覆っ
ている組成物(シリカ微粒子とポリメチルメタアクリレ
ートの重量%比率:50/50)を、実施例1の製法と
同様の方法であらかじめ作成し、これを粉砕した粉末
は、シリカ微粒子の表面をポリメチルメタアクリレート
樹脂で覆われているため、二軸混練機で溶融したポリメ
チルメタアクリレート樹脂に混練しても、得られる成形
品においてシリカ微粒子の分散が十分であり、透明性が
良好である。
【0072】実施例5 実施例1で記載した製法と同様の製法で得られた、シリ
カ微粒子とポリメチルメタアクリレート樹脂の重量%組
成比率が60/40の樹脂組成物をメチルエチルケトン
溶剤に希釈し、樹脂溶液を調製した。この樹脂溶液を含
む溶液槽に、アクリル樹脂板を縦に浸漬して一定速度で
引上げ(ディッピング法)、20℃でかつ25〜27k
g/m2 ・時の乾燥速度で乾燥して両面コートの樹脂製
ウィンドウ試験片を得た。
【0073】得られた試験片は、透明性良好で、アクリ
ル樹脂単独に比べ、曲げ強度および曲げ弾性率向上、線
膨張率低下を示した。また有機シラン系で表面硬化処理
をしたアクリル樹脂板より表面硬度の向上を示した。シ
リカ微粒子の分布は透過電子顕微鏡で観察撮影すると、
ウィンドウの厚さ方向に関して、表面から内部中心方向
に向かってシリカ濃度が漸減する濃度勾配を有し、最表
層が高濃度であって、画像処理により求めた該最表層の
シリカ微粒子の濃度は70〜80重量%であった。
【0074】この試験片で得られた全光線透過率、透過
電子顕微鏡でのシリカ微粒子の分散状態、ロックウェル
硬度、曲げ強度、曲げ弾性率、線膨張係数の結果を表2
に示す。
【0075】実施例6 実施例1で記載した製法と同様の製法で得られた、シリ
カ微粒子とポリメチルメタアクリレート樹脂の重量%組
成比率が60/40の樹脂組成物をメチルエチルケトン
溶剤に希釈し樹脂溶液を調製した。この溶液を、アクリ
ル樹脂板にバーコーターで一定速度で塗布(キャスティ
ング法)し、20℃かつ16〜18kg/m2 ・時の乾
燥速度で乾燥して片面コートの樹脂ウィンドウ試験片を
得た。
【0076】得られた試験片は、透明性良好で、アクリ
ル樹脂単独に比べ、曲げ強度および曲げ弾性率向上、線
膨張率低下を示した。また有機シラン系で表面硬化処理
をしたアクリル樹脂板より表面硬度向上を示した。シリ
カ微粒子の分布は透過電子顕微鏡で観察撮影すると、ウ
ィンドウの厚さ方向に関して、表面から内部中心方向に
向かってシリカ濃度が漸減する濃度勾配を有し、最表層
が高濃度であって、画像処理により求めた該最表層のシ
リカ微粒子の濃度は70〜80重量%であった。
【0077】この試験片で得られた全光線透過率、透過
電子顕微鏡でのシリカ微粒子の分散状態、ロックウェル
硬度、曲げ強度、曲げ弾性率、線膨張係数の結果を表2
に示す。
【0078】実施例7 実施例1に記載した製法と同様の製法で得られた、シリ
カ微粒子とポリメチルメタアクリレート樹脂の重量%組
成比率が60/40の樹脂組成物をメチルエチルケトン
溶剤に希釈し、樹脂溶液を調製した。この溶液を、アク
リル樹脂板を縦にして上方からノズルを一定速度で移動
し、フローコートし、20℃でかつ20〜22kg/m
2 ・時の乾燥速度で乾燥して片面コートの樹脂製ウィン
ドウ試験片を得た。
【0079】得られた試験片は、透明性良好で、アクリ
ル樹脂単独に比べ、曲げ強度および曲げ弾性率向上、線
膨張率低下を示した。また有機シラン系で表面硬化処理
をしたアクリル樹脂板より表面硬度が向上した。シリカ
微粒子の分布は透過電子顕微鏡で観察撮影すると、ウィ
ンドウの厚さ方向に関して、表面から内部中心方向に向
かってシリカ濃度が漸減する濃度勾配を有し、最表層が
高濃度であって、画像処理により求めた該最表層のシリ
カ微粒子の濃度は70〜80重量%であった。
【0080】この試験片で得られた全光線透過率、透過
電子顕微鏡でのシリカ微粒子の分散状態、ロックウェル
硬度、曲げ強度、曲げ弾性率、線膨張係数の結果を表2
に示す。
【0081】実施例8 実施例1に記載した製法と同様の製法で得られた、シリ
カ微粒子とポリメチルメタアクリレート樹脂の重量%組
成比率が60/40の組成物をメチルエチルケトン溶剤
に希釈し樹脂溶液を調製した。この溶液を、アクリル樹
脂板の上にスピンコートし、20℃でかつ30〜32k
g/m2 ・時の乾燥速度で乾燥して、片面コートの樹脂
製ウィンドウ試験片を得た。
【0082】得られた試験片は、透明性良好で、アクリ
ル樹脂単独に比べ、曲げ強度および曲げ弾性率向上、線
膨張率低下を示した。また有機シラン系で表面硬化処理
をしたアクリル樹脂板より表面硬度向上を示した。シリ
カ微粒子の分布は透過電子顕微鏡で観察撮影すると、ウ
ィンドウの厚さ方向に関して、表面から内部中心方向に
シリカ濃度が漸減する濃度勾配を有し、最表層が高濃度
であって、画像処理により求めた該最表層のシリカ微粒
子の濃度は70〜80重量%であった。
【0083】この試験片で得られた全光線透過率、透過
電子顕微鏡でのシリカ微粒子の分散状態、ロックウェル
硬度、曲げ強度、曲げ弾性率、線膨張係数の結果を表2
に示す。
【0084】実施例9 ポリカーボネイト樹脂(日本ジーイープラスチック社
製,レキサン131)を塩化メチレン溶液に溶解し、樹
脂溶液の濃度を14重量%に調製した。この樹脂溶液に
シリカ微粒子(日本アエロジル社製,RX200)を樹
脂固形分に対し40重量%となるように必要量添加し、
攪拌混合して、消泡剤、カップリング剤を適宜添加し攪
拌混合して、透明なシリカ樹脂混合溶液を得た。このシ
リカ混合樹脂溶液を乾燥して、加熱成形して樹脂製ウィ
ンドウ試験片を得た。
【0085】得られた試験片は、透明性良好で、ポリカ
ーボネイト樹脂単独に比べ、表面硬度向上、曲げ強度曲
げ弾性率向上、線膨張係数低下を示した。この試験片で
得られた全光線透過率透過電顕でのシリカ微粒子の分散
状態、ロックウエル硬度、曲げ強度、曲げ弾性率、線膨
張係数の結果を表1に示す。表1に示されるように、試
験片においてシリカの分散性は特に良好であり、透明性
も良好である。これは、試験片を構成する前記樹脂組成
物において、シリカ微粒子の粒子表面をポリカーボネー
トの重合体が覆っていることに起因する。
【0086】実施例10 ポリプロピレンオリゴマーをノルマルヘキサンに溶解
し、ポリプロピレンオリゴマー樹脂の14重量%溶液を
調製した。この樹脂溶液にシリカ微粒子(日本アエロジ
ル社製,アエロジルRX200)を樹脂固形分に対し8
0重量%となるように必要量添加し、攪拌混合して、消
泡剤、カップリング剤等を適宜添加し攪拌混合して、透
明なシリカ樹脂混合溶液を得た。このシリカ混合樹脂溶
液を乾燥して、樹脂組成物を得た。該樹脂組成物をシン
ジオタクチックポリプロピレンとニーダー混練機で溶融
混練して、シリカ微粒子40重量%の組成物を得た。
【0087】この組成物を加熱成形して樹脂製ウィンド
ウ試験片を得た。得られた試験片は、透明性良好で、ポ
リプロピレン樹脂単独に比べ、表面硬度向上、曲げ強度
および曲げ弾性率向上、線膨張係数低下を示した。この
試験片で得られた全光線透過率、透過電子顕微鏡でのシ
リカ微粒子の分散状態、ロックウエル硬度、曲げ強度、
曲げ弾性率、線膨張係数の結果を表1に示す。表1に示
されるように、試験片においてシリカの分散性は特に良
好であり、透明性も良好である。これは、試験片を構成
する前記樹脂組成物において、シリカ微粒子の粒子表面
をポリプロピレンの重合体が覆っていることに起因す
る。
【0088】実施例11 ポリプロピレンオリゴマーをノルマルヘキサンに溶解
し、ポリプロピレンオリゴマー樹脂の14重量%溶液を
調製した。この樹脂溶液にシリカ微粒子(日本アエロジ
ル社製,アエロジルRX200)を樹脂固形分に対し8
0重量%となるように必要量添加し、攪拌混合して、消
泡剤、カップリング剤等を適宜添加し攪拌混合して、透
明なシリカ樹脂混合溶液を得た。このシリカ混合樹脂溶
液を乾燥して、樹脂組成物を得た。該樹脂組成物をシン
ジオタクチックポリプロピレンとニーダー混練機で溶融
混練して、シリカ微粒子40重量%の組成物を得た。
【0089】この組成物を加熱成形して試験片を得た。
この試験片にシリコーン樹脂の硬化塗膜(HardSil A
M,チッソ製)を刷毛塗りで塗布し、溶剤蒸発後、12
0℃で30分加熱硬化して樹脂製ウィンドウ試験片を得
た。
【0090】得られた試験片は、6〜8μm厚の塗膜が
得られ透明性良好で、シンジオタクチックポリプロピレ
ン樹脂のシリカ微粒子混合成形板に比べ、表面硬度向上
を示した。この試験片で得られた全光線透過率、透過電
子顕微鏡でのシリカ微粒子の分散状態、ロックウェル硬
度、曲げ強度、曲げ弾性率、線膨張係数の結果を表1に
示す。表1に示されるように、試験片においてシリカの
分散性は特に良好であり、透明性も良好である。これ
は、試験片を構成する前記樹脂組成物において、シリカ
微粒子の粒子表面をポリプロピレンの重合体が覆ってい
ることに起因する。特に、表面に有機シランの化合物の
コート層が設けられているため表面硬度が特に良好であ
る。
【0091】実施例12 メタクリル酸メチル100部に重合開始剤ベンゾイルパ
ーオキサイド0.5部を加え、これを反応容器の水中に
滴下、攪拌し90℃に加熱した。あらかじめ水に分散し
た粒径10〜20nmのシリカ微粒子(スノーテックス
C,日産化学製)を反応溶液中に徐々に滴下して、懸濁
重合反応を行った。
【0092】反応水溶液の液中に水溶製高分子化合物ポ
リビニルアルコールを加えることにより、シリカ微粒子
とポリメタアクリル酸メチルの懸濁を安定にすることが
できた。約1時間後に凝固用溶剤エタノールを添加し、
シリカ微粒子とアクリル樹脂を沈殿させ、シリカ微粒子
とアクリル樹脂の重量%組成比率40/60の樹脂組成
物を得た。このシリカ混合樹脂組成物を乾燥して、熱プ
レス成形して樹脂製ウィンドウ試験片を得た。
【0093】得られた試験片は、透明性良好で、アクリ
ル樹脂単独に比べ、表面硬度向上、曲げ強度、曲げ弾性
率向上、線膨脹係数低下を示した。さらに、加えて芳香
族炭化水素(ベンゼン、トルエン、キシレン)耐溶剤性
を改良することが可能となった。
【0094】この試験片で得られた全光線透過率透過電
顕でのシリカ微粒子の分散状態、ロックウエル硬度、曲
げ強度、曲げ弾性率、線膨脹係数、耐有機溶剤性の結果
を表1に示す。使用するシリカ微粒子は表面に水酸基を
有する水系分散のシリカ微粒子で、アクリル樹脂の懸濁
重合中に添加して混合することにより得られた樹脂組成
物を加熱成形することで、表1に示すように、アクリル
樹脂単独に比べ、表面硬度向上、曲げ強度、曲げ弾性率
向上、線膨脹係数低下を示す。加えて芳香族炭化水素の
耐溶剤性を改良することが可能である。
【0095】比較例1 シリカ微粒子(粒径10〜20nm)の粉末40部を、
二軸混練押出機械で、溶融したポリメチルメタアクリレ
ート樹脂60部と混練すると、微粒子の凝集を生じ、シ
リカ微粒子とポリメチルメタアクリレート樹脂の重量%
比率が40/60の不透明な樹脂ペレットが得られた。
これを射出成形して樹脂製ウィンドウ試験片を得た。
【0096】得られた試験片は、透明性不良で、アクリ
ル樹脂単独に比べ表面硬度向上、曲げ強度および曲げ弾
性率向上、線膨張率低下を示した。
【0097】この試験片で得られた全光線透過率、透過
電子顕微鏡でのシリカ微粒子の分散状態、ロックウェル
硬度、曲げ強度、曲げ弾性率、線膨張係数の結果を表1
に示す。表1に示されるように、試験片に対する透過電
子顕微鏡での分散状態は凝集が有り、透明性不良であっ
た。すなわち、比較例1に記載する方法では、シリカ微
粒子の粉末(40部)を二軸混練機で溶融したポリメチ
ルメタアクリレート樹脂(60部)と混練してもシリカ
微粒子の表面がポリメチルメタアクリレート樹脂で予め
覆われていないため、分散が不十分となり、微粒子同士
の凝集が生じ、凝集した粒子が可視光線波長より大きく
なり不透明になった。
【0098】比較例2 メチルエチルケトン溶剤に溶解したポリメチルメタアク
リレート溶液にメチルエチルケトン溶剤分散のシリカ微
粒子(粒径380〜400nmで可視光線波長以上)を
滴下し、攪拌混合して、凝固用溶剤エタノールで沈降さ
せ、シリカ微粒子とポリメチルメタアクリレート樹脂の
重量%組成比率が40/60の樹脂組成物を得た。
【0099】得られた樹脂組成物を乾燥して、加熱成形
して樹脂製ウィンドウ試験片を得た。得られた試験は透
明性が悪く、アクリル樹脂単独に比べ表面硬度向上、曲
げ強度および曲げ弾性率向上、線膨張率低下を示した。
この試験片で得られた全光線透過率、透過電子顕微鏡で
のシリカ微粒子の分散状態、ロックウェル硬度、曲げ強
度、曲げ弾性率、線膨張係数の結果を表1に示す。
【0100】比較例3 ガラス単繊維40部を二軸混練押出機械で、溶融したポ
リメチルメタアクリレート樹脂60部と混練すると、不
透明な樹脂ペレットが得られた。これを射出成形して樹
脂製ウィンドウ試験片を得た。
【0101】得られた試験片は、透明性不良で、アクリ
ル樹脂単独に比べ表面硬度向上、曲げ強度および曲げ弾
性率向上、線膨張率低下を示した。この試験片で得られ
た全光線透過率、透過電子顕微鏡でのシリカ微粒子の分
散状態、表面硬度、曲げ強度、曲げ弾性率、線膨張係数
の結果を表1に示す。
【0102】比較例4 有機シラン系表面硬化処理剤を溶剤に希釈し溶液を調製
した。この溶液槽にアクリル樹脂板を縦に浸漬して一定
速度で引上げ、加熱乾燥して両面コートの樹脂製ウィン
ドウ試験片を得た。得られた試験片は、透明性良好で、
アクリル樹脂単独に比べ表面硬度向上を示した。
【0103】しかし、シリカ微粒子混合のアクリル樹脂
組成物よりも表面硬度は小さい値を示した。この試験片
で得られた全光線透過率、ロックウェル硬度、曲げ強
度、曲げ弾性率、線膨張係数の結果を表2に示す。
【0104】比較例5 実施例1で記載した製法と同様の製法で得られた、シリ
カ微粒子とポリメチルメタアクリレート樹脂の重量%組
成比率が60/40の組成物をメチルエチルケトン溶剤
に希釈し溶液を調製した。この溶液槽に、アクリル樹脂
板を縦に浸漬して一定速度で引上げ、40℃に加熱乾燥
して両面コートの樹脂製ウィンドウ試験片を得た。
【0105】得られた試験片は、透明性良好で、アクリ
ル樹脂単独に比べ、曲げ強度および曲げ弾性率向上、線
膨張率低下を示した。
【0106】また有機シラン系で表面硬化処理をしたア
クリル樹脂板より表面硬度向上を示した。シリカ微粒子
の分布は透過電子顕微鏡で観察撮影すると、濃度は60
重量%で均一に分散しており、濃度勾配は無かった。こ
の試験片で得られた全光線透過率、透過電子顕微鏡での
シリカ微粒子の分散状態、ロックウェル硬度、曲げ強
度、曲げ弾性率、線膨張係数の結果を表2に示す。
【0107】比較例6 実施例1に記載した製法と同様の製法で得られた、シリ
カ微粒子とポリメチルメタアクリレート樹脂の組成比率
が40/60の組成物をメチルエチルケトン溶剤に希釈
し溶液を調製した。この溶液槽に、アクリル樹脂板を縦
に浸漬して一定速度で引上げ、20℃で乾燥して両面コ
ートの樹脂製ウィンドウ試験片を得た。
【0108】得られた試験片は、透明性良好で、アクリ
ル樹脂単独に比べ、曲げ強度は同等、曲げ弾性率向上、
線膨張率低下を示した。
【0109】シリカ微粒子の分布は透過電子顕微鏡で観
察撮影すると、最表層が低濃度であって、画像処理によ
り該最表層のシリカ微粒子の濃度は49重量%であっ
た。表面硬度は、他のシリカ高濃度のアクリル樹脂板に
比べ低い。この試験片で得られた全光線透過率、透過電
子顕微鏡でのシリカ微粒子の分散状態、ロックウェル硬
度、曲げ強度、曲げ弾性率、線膨張係数の結果を表2に
示す。
【0110】比較例7 実施例1に記載した製法と同様の製法で得られた、シリ
カ微粒子とポリメチルメタアクリレート樹脂の重量%組
成比率が80/20の組成物をメチルエチルケトン溶剤
に希釈し溶液を調製した。この溶液槽に、アクリル樹脂
板を縦に浸漬して一定速度で引上げ、20℃で乾燥して
両面コートの樹脂製ウィンドウ試験片を得た。
【0111】得られた試験片は透明性が不良で、アクリ
ル樹脂単独に比べ、曲げ弾性率は向上、線膨張率低下を
示すが、曲げ強度はやや減少を示した。また有機シラン
系で表面硬化処理をしたアクリル樹脂板より表面硬度向
上を示した。シリカ微粒子の分布は透過電子顕微鏡で観
察撮影すると、最表層が高濃度であって、画像処理によ
り求めた該最表層のシリカ微粒子の濃度は93重量%で
あった。すなわち、この比較例では、表面硬度は良好で
あるが透明性が不十分な樹脂製ウィンドウが得られた。
【0112】この試験片で得られた全光線透過率、透過
電子顕微鏡でのシリカ微粒子の分散状態、ロックウェル
硬度、曲げ強度、曲げ弾性率、線膨張係数の結果を表2
に示す。
【0113】参考例1〜3 ポリメチルメタクリレート樹脂(アクリペットVH 三
菱レーヨン製)ポリカーボネート樹脂(レキサン13
1,日本ジーイープラスチック製)及びポリプロピレン
樹脂(チッソポリプロ汎用,チッソ石油化学社製)を各
々単独で成形した樹脂製ウィンドウ試験片の全光線透過
率透過電顕でのシリカ微粒子の分散状態、ロックウエル
硬度、曲げ強度、曲げ弾性率、線膨脹係数、耐有機溶剤
性の結果を表1に示す。
【0114】但し、実施例1〜2、比較例1〜7及び参
考例1〜3中の評価方法は、次の方法により測定した。全光線透過率 ヘイズメーター(HM−65 村上色彩研究所製)で測
定した。ロックウエル硬度 ロックウエル硬度計(Mスケール)で測定した。曲げ強度,曲げ弾性率 オートグラフ(DCS−10T 島津製作所製)で測定
した。線膨脹係数 熱機械測定装置(TMA120C セイコー電子工業
製)で測定した。
【0115】透過電子顕微鏡での分散状態 ウィンドウ試験片を厚さ方向に切断し、切断面を透過電
子顕微鏡(H−800日立製作所製)を使用し、倍率8
0000倍に拡大し、写真撮影し、直径約1ミリに拡大
される粒子1個、1個が凝集せず、分散している状態を
観察した。
【0116】シリカ最表層濃度 ウィンドウ試験片を厚さ方向に切断し、切断を透過電子
顕微鏡((H−800日立製作所製)を使用し、倍率8
0000倍に拡大し、表面層から深さ方向へと、順次、
写真撮影した。写真には粒子は黒色の円を呈し、アクリ
ル樹脂は白色を呈することから、画像処理により、黒色
円の総和面積を求めて、粒子濃度を求めた。
【0117】耐溶剤性 ウィンドウ試験片表面にベンゼン、トルエン、キシレン
を各々1滴滴下後、25℃×24時間後の艶ひけ、膨潤
など外観変化の有無を目視で観察した。
【0118】シリカ微粒子の直径の測定方法 ウィンドウ試験片を電子顕微鏡で高倍率にして写真撮影
し、複数個測定して、一定の幅で表示した。なお、市販
品は、以下のものを用いた。
【0119】
【表1】
【0120】
【表2】
【0121】
【表3】
【0122】
【発明の効果】本発明の樹脂製ウィンドウは、溶剤に分
散した可視光線波長以下の直径を有するシリカ微粒子と
溶剤に溶解した透明な非結晶の有機高分子とを混合する
こと、または前記シリカ微粒子を非結晶有機高分子の生
成過程で混合することにより得られた樹脂組成物を加熱
成形して成るように製造されるものであり、可視光線波
長よりも小さい微粒子は凝集することなく、透明な非結
晶の有機高分子(透明樹脂)に良好に分散する。
【0123】このため、本発明の樹脂製ウィンドウは、
透明樹脂の光線透過率を低減することなく、透明樹脂単
独に比べて、強度及び剛性の向上、熱膨張率の低減、表
面硬度の向上の効果を奏する。
【0124】更に本発明の他の樹脂製ウィンドウは、上
記樹脂組成物を溶剤に溶解して、透明樹脂板に塗布し、
溶剤の蒸発速度を一定に制御することにより、シリカ微
粒子の濃度勾配を最適化するように製造したものであ
り、透明樹脂の光線透過率を低減することなく更に強度
及び剛性の向上、熱膨張率の低減、表面硬度の向上の効
果を奏する。
【0125】更に、前記樹脂組成物を用いて、射出成
形、押出成形、ブロー成形により上記の特性を有する成
形品を得ることが可能である。
【0126】無機ガラスの車のウィンドウは周囲を機械
加工で仕上げることが必要であるが、特に射出成形でウ
ィンドウを成形すると、周囲の加工は不必要で生産性は
向上する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08K 3/36 C08K 3/36 C08L 23/00 C08L 23/00 25/04 25/04 33/00 33/00 69/00 69/00 101/00 101/00 // B29C 45/00 B29C 45/00 47/00 47/00 49/00 49/00 B29K 105:32 503:04 B29L 31:30

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 溶剤に分散した可視光線波長以下の直径
    を有するシリカ微粒子と、溶剤に溶解した透明な非結晶
    の有機高分子とを混合することにより、または、前記シ
    リカ微粒子を非結晶の有機高分子の生成過程で混合する
    ことにより得られる樹脂組成物を加熱成形して成ること
    を特徴とする、樹脂製ウィンドウ。
  2. 【請求項2】 溶剤に分散した可視光線波長以下の直径
    を有するシリカ微粒子と、溶剤に溶解した透明な非結晶
    の有機高分子とを混合することにより、または、前記シ
    リカ微粒子を非結晶の有機高分子の生成過程で混合する
    ことにより得られる樹脂組成物を溶剤に溶解して得た樹
    脂溶液を、透明樹脂板上に塗布し、18〜25℃の雰囲
    気温度でかつ16〜32kg/m2 ・時の乾燥速度で乾
    燥せしめてなる樹脂製ウィンドウであって、該樹脂製ウ
    ィンドウの最表層に50〜92重量%のシリカ微粒子を
    含有し、該ウィンドウの厚さ方向に関して、表面から内
    部中心方向に向かって該シリカ微粒子の含有量が漸減す
    る濃度勾配を有することを特徴とする、樹脂製ウィンド
    ウ。
  3. 【請求項3】 最表面層に70〜80重量%のシリカ微
    粒子を含有し、ウィンドウの厚さ方向に関して、表面か
    ら内部中心方向に向かって該シリカ微粒子の含有量が減
    少する濃度勾配を有することを特徴とする請求項2記載
    の樹脂製ウィンドウ。
  4. 【請求項4】 シリカ微粒子の粒径が、10nm〜20
    nmであることを特徴とする、請求項1〜3いずれかの
    項記載の樹脂製ウィンドウ。
  5. 【請求項5】 シリカ微粒子の粒径が、5nm〜10n
    mであることを特徴とする、請求項1〜3いずれかの項
    記載の樹脂製ウィンドウ。
  6. 【請求項6】 シリカ微粒子は、表面に水酸基を有する
    水系分散のシリカ微粒子であることを特徴とする請求項
    1〜5項記載の樹脂製ウィンドウ。
  7. 【請求項7】 透明な非結晶の有機高分子が、アクリル
    系樹脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂および
    ポリオレフィン系樹脂から成る群より選ばれる透明な非
    結晶の有機高分子のオリゴマー又はポリマー樹脂である
    ことを特徴とする、請求項1〜6いずれかの項記載の樹
    脂製ウィンドウ。
  8. 【請求項8】 透明な非結晶の有機高分子が、メタロセ
    ン触媒を使用して合成したポリオレフィン系樹脂である
    シンジオタクチックポリプロピレン樹脂であることを特
    徴とする、請求項7記載の樹脂製ウィンドウ。
  9. 【請求項9】 更に、有機シラン系ハードコート剤から
    成るコート層をウィンドウ表面の片面又は両面に備える
    ことを特徴とする、請求項8記載の樹脂製ウィンドウ。
  10. 【請求項10】 溶剤に分散した可視光線波長以下の直
    径を有するシリカ微粒子と、溶剤に溶解した透明な非結
    晶の有機高分子とを混合することにより、または前記シ
    リカ微粒子を非結晶有機高分子の生成過程で混合するこ
    とにより得られる樹脂組成物を加熱成形することを特徴
    とする、樹脂製ウィンドウの製造方法。
  11. 【請求項11】 加熱成形を、溶融押出成形法、射出成
    形法又はブロー成形法で行なうことを特徴とする、請求
    項10記載の製造方法。
  12. 【請求項12】 最表層にシリカ濃度50〜92重量%
    を有し、該シリカ濃度が中心方向に漸減する濃度勾配を
    有する樹脂製ウィンドウの製造方法であって、 溶剤に分散した可視光線波長以下の直径を有するシリカ
    微粒子と溶剤に溶解した透明な非結晶の有機高分子を混
    合するにより、または前記シリカ微粒子を非結晶の有機
    高分子の生成過程で混合することにより、樹脂組成物中
    のシリカ微粒子と有機高分子の重量%比が41/59〜
    79/21の樹脂組成物を得、 得られた樹脂組成物を溶剤で希釈して樹脂溶液を調製
    し、 調製した樹脂溶液を透明樹脂板に塗布し、次いで18〜
    25℃の雰囲気温度でかつ16〜32kg/m2 ・時の
    乾燥速度で乾燥することを特徴とする、樹脂製ウィンド
    ウの製造方法。
  13. 【請求項13】 樹脂組成物を溶剤に溶解した樹脂溶液
    を、透明樹脂板上にディッピング法、フローコート法、
    キャスティング法又はスピンコート法により塗布し、雰
    囲気温度で乾燥することを特徴とする、請求項12記載
    の製造方法。
  14. 【請求項14】 シリカ微粒子の粒径が、10nm〜2
    0nmであることを特徴とする、請求項10〜13いず
    れかの項記載の製造方法。
  15. 【請求項15】 シリカ微粒子の粒径が、5nm〜10
    nmである、請求項10〜13いずれかの項記載の製造
    方法。
  16. 【請求項16】 透明な非結晶の有機高分子が、アクリ
    ル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂およ
    びポリオレフィン系樹脂から成る群より選ばれる透明な
    非結晶の有機高分子のオリゴマー又はポリマー樹脂であ
    ることを特徴とする、請求項10〜15いずれかの項記
    載の製造方法。
  17. 【請求項17】 透明な非結晶の有機高分子は、メタロ
    セン触媒を使用して合成したポリオレフィン系樹脂であ
    るシンジオタクチックポリプロピレン樹脂であることを
    特徴とする、請求項16記載の製造方法。
  18. 【請求項18】 更に、有機シラン系ハードコート剤
    で、ウィンドウ表面の片面又は両面を表面コート処理す
    ることを特徴とする、請求項17記載の製造方法。
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