JPH11343439A - インク、インクセット、インクカ―トリッジ、記録ユニット、画像記録方法及び画像記録装置 - Google Patents
インク、インクセット、インクカ―トリッジ、記録ユニット、画像記録方法及び画像記録装置Info
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- JPH11343439A JPH11343439A JP8359899A JP8359899A JPH11343439A JP H11343439 A JPH11343439 A JP H11343439A JP 8359899 A JP8359899 A JP 8359899A JP 8359899 A JP8359899 A JP 8359899A JP H11343439 A JPH11343439 A JP H11343439A
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- B41J2/00—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
- B41J2/005—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
- B41J2/01—Ink jet
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09D11/30—Inkjet printing inks
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- Ink Jet (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高い画像濃度と優れた耐擦過性、耐水性、耐
マーカー性を備えた画像を与え、かつインクジェット記
録に用いたときの記録ヘッドからの吐出安定性にも優れ
たインクを提供する。 【解決手段】 インク中に着色剤を内包する樹脂と顔料
とを含有させる。
マーカー性を備えた画像を与え、かつインクジェット記
録に用いたときの記録ヘッドからの吐出安定性にも優れ
たインクを提供する。 【解決手段】 インク中に着色剤を内包する樹脂と顔料
とを含有させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット記録
に適した、信頼性に優れ、普通紙に対しても高い画像濃
度を与える事が可能であり、耐水性、耐ラインマーカー
特性に優れるインク、それを用いたインクセット、イン
クカートリッジ、記録ユニット、画像記録装置及び画像
記録方法に関する。また本発明は、インクジェット記録
に適した、信頼性に優れ、普通紙に対しても高い画像濃
度を与える事が可能であり、耐水性、耐ラインマーカー
特性に優れ、更に他の色のインクと共に多色のインクジ
ェット記録画像を形成したときに、記録媒体上で異なる
色の画像の境界領域におけるブリーディングを極めて有
効に抑えることのできるインク、インクセット、インク
カートリッジ、記録ユニット、画像記録装置及び画像記
録方法に関する。
に適した、信頼性に優れ、普通紙に対しても高い画像濃
度を与える事が可能であり、耐水性、耐ラインマーカー
特性に優れるインク、それを用いたインクセット、イン
クカートリッジ、記録ユニット、画像記録装置及び画像
記録方法に関する。また本発明は、インクジェット記録
に適した、信頼性に優れ、普通紙に対しても高い画像濃
度を与える事が可能であり、耐水性、耐ラインマーカー
特性に優れ、更に他の色のインクと共に多色のインクジ
ェット記録画像を形成したときに、記録媒体上で異なる
色の画像の境界領域におけるブリーディングを極めて有
効に抑えることのできるインク、インクセット、インク
カートリッジ、記録ユニット、画像記録装置及び画像記
録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】インクジェット記録方法はインクを吐出
させ、紙等の記録媒体にそのインクを付着させて記録を
行うものである。例えば特公昭６１―５９９１１号公
報、特公昭６１−５９９１２号公報および特公昭６１−
５９９１４号公報等に開示されたインクジェット記録方
式、即ち吐出エネルギー供給手段として電気熱変換体を
用い、熱エネルギーをインクに与えて気泡を発生させる
ことによりインクを吐出させる方式のインクジェット記
録方法によれば、記録ヘッドの高密度マルチオリフィス
化を容易に実現する事ができ、高解像度及び高品位の画
像を高速で記録する事ができ、現在実用化されているイ
ンクジェット記録方法の主力の一つとなっている。
させ、紙等の記録媒体にそのインクを付着させて記録を
行うものである。例えば特公昭６１―５９９１１号公
報、特公昭６１−５９９１２号公報および特公昭６１−
５９９１４号公報等に開示されたインクジェット記録方
式、即ち吐出エネルギー供給手段として電気熱変換体を
用い、熱エネルギーをインクに与えて気泡を発生させる
ことによりインクを吐出させる方式のインクジェット記
録方法によれば、記録ヘッドの高密度マルチオリフィス
化を容易に実現する事ができ、高解像度及び高品位の画
像を高速で記録する事ができ、現在実用化されているイ
ンクジェット記録方法の主力の一つとなっている。
【０００３】ところでこのようなインクジェット記録方
法に用いられるインク中の色材としては、例えば水溶性
染料が使用されているが、かかるインクによる記録画像
は、より一層の耐水性、そして普通紙上での耐マーカー
性の向上が求められている。また普通紙上に多色印刷を
行なう場合、異なるインクによる画像の境界部における
インク同士の混合による所謂カラーブリードのより一層
の低減も求められている。
法に用いられるインク中の色材としては、例えば水溶性
染料が使用されているが、かかるインクによる記録画像
は、より一層の耐水性、そして普通紙上での耐マーカー
性の向上が求められている。また普通紙上に多色印刷を
行なう場合、異なるインクによる画像の境界部における
インク同士の混合による所謂カラーブリードのより一層
の低減も求められている。
【０００４】そしてこのような課題、特に記録画像の濃
度や耐水性を改良する手段が現在までに多数提案されて
おり、そのひとつに色材に顔料を使用し、水中に分散さ
せてインクとする技術がある。例えば色材としてカーボ
ンブラックを用いたインクは、高い画像濃度と優れた耐
水性を備えた記録画像を与えることができる。しかしこ
の様な記録画像は特に普通紙上での耐擦過性や耐マーカ
ー性において未だ改善の余地が残されている。
度や耐水性を改良する手段が現在までに多数提案されて
おり、そのひとつに色材に顔料を使用し、水中に分散さ
せてインクとする技術がある。例えば色材としてカーボ
ンブラックを用いたインクは、高い画像濃度と優れた耐
水性を備えた記録画像を与えることができる。しかしこ
の様な記録画像は特に普通紙上での耐擦過性や耐マーカ
ー性において未だ改善の余地が残されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記したような課題に
対してインク中に樹脂を添加して画像の定着性を向上さ
せる技術が知られている。例えば特開平３−１７２３６
２号にはインク中に固着剤として樹脂粒子が分散してい
るカチオン性エマルジョンを含有させて、染料や顔料を
色材として含むインクの記録媒体上での定着性を向上さ
せる技術が開示されている。また特開平０８−２３９６
１０号公報には、顔料、着色樹脂及び保湿剤を必須成分
とするインクジェット用水性顔料組成物が開示され、そ
れによって発色性に優れ、また耐水性にも優れた印字を
得られることが開示されている。
対してインク中に樹脂を添加して画像の定着性を向上さ
せる技術が知られている。例えば特開平３−１７２３６
２号にはインク中に固着剤として樹脂粒子が分散してい
るカチオン性エマルジョンを含有させて、染料や顔料を
色材として含むインクの記録媒体上での定着性を向上さ
せる技術が開示されている。また特開平０８−２３９６
１０号公報には、顔料、着色樹脂及び保湿剤を必須成分
とするインクジェット用水性顔料組成物が開示され、そ
れによって発色性に優れ、また耐水性にも優れた印字を
得られることが開示されている。
【０００６】ここで本発明者の検討によれば、インクジ
ェット記録用インクに含有させることのできる顔料や樹
脂の量は、インクの吐出安定性を考慮した場合自ずから
その上限が決ってしまう為、顔料を含むインク中の、記
録画像の画像濃度を左右する顔料の量と記録画像の定着
性を左右する樹脂の量とは、画像濃度と画像定着性の兼
ね合いで適当に選択せざるを得ず、これまで提案されて
きた顔料系インクは、未だ色材として顔料を用いたこと
のメリットを十分に活かしているとは言えない状況にあ
るとの結論を得た。
ェット記録用インクに含有させることのできる顔料や樹
脂の量は、インクの吐出安定性を考慮した場合自ずから
その上限が決ってしまう為、顔料を含むインク中の、記
録画像の画像濃度を左右する顔料の量と記録画像の定着
性を左右する樹脂の量とは、画像濃度と画像定着性の兼
ね合いで適当に選択せざるを得ず、これまで提案されて
きた顔料系インクは、未だ色材として顔料を用いたこと
のメリットを十分に活かしているとは言えない状況にあ
るとの結論を得た。
【０００７】具体的には例えば、上記した特開平０８−
２３９６１０号公報に記載の着色樹脂は、明細書の記載
によれば、染料によって染着された樹脂の分散体である
と説明されており、またその実施例にその製法として先
ず樹脂の乳化重合体に染料を添加し８０℃程度にまで加
温した後冷却することによって製造されている。しかし
当該特許の第４頁左欄第３８〜４１行目には「染料が充
分に樹脂に取り込まれるようにするためには、前記樹脂
１００部に対して（染料が）１０部以下、なかんずく８
部以下であることが好ましい」と記載され、公報の製造
例８〜１３の染着樹脂の製造方法においては乳化重合体
中の樹脂固形分量に対する染料の混合割合をいずれも約
１０：１〜１２：１（樹脂：染料）程度としている。し
かし本発明者の検討によれば、特開平０８−２３９６１
０号に開示されているような染着樹脂を用いる場合、当
該公報に記載されている程度の樹脂に対する染料の割合
では、顔料インクの記録媒体への定着性向上を目的とし
て樹脂をインクに添加することに伴う、インク中に含有
させることのできる色材の量の低下がもたらす画像濃度
の低下を補うには充分とは言えない場合があるとの結論
を得た。さらに言えば、充分な画像濃度が得られる程度
に着色樹脂を添加しようとした場合、インクジェットイ
ンクをインクジェト記録方式で正確に吐出させることの
できる範囲を逸脱するような量の着色樹脂を添加する必
要があると推測されるのである。このように本発明者は
従来の技術の検討から、顔料系インクにおいて画像濃度
と画像定着性に関して、より一層の改善を図る為にこれ
までとは全く異なる新たな技術開発が必要であるとの結
論に至ったものである。
２３９６１０号公報に記載の着色樹脂は、明細書の記載
によれば、染料によって染着された樹脂の分散体である
と説明されており、またその実施例にその製法として先
ず樹脂の乳化重合体に染料を添加し８０℃程度にまで加
温した後冷却することによって製造されている。しかし
当該特許の第４頁左欄第３８〜４１行目には「染料が充
分に樹脂に取り込まれるようにするためには、前記樹脂
１００部に対して（染料が）１０部以下、なかんずく８
部以下であることが好ましい」と記載され、公報の製造
例８〜１３の染着樹脂の製造方法においては乳化重合体
中の樹脂固形分量に対する染料の混合割合をいずれも約
１０：１〜１２：１（樹脂：染料）程度としている。し
かし本発明者の検討によれば、特開平０８−２３９６１
０号に開示されているような染着樹脂を用いる場合、当
該公報に記載されている程度の樹脂に対する染料の割合
では、顔料インクの記録媒体への定着性向上を目的とし
て樹脂をインクに添加することに伴う、インク中に含有
させることのできる色材の量の低下がもたらす画像濃度
の低下を補うには充分とは言えない場合があるとの結論
を得た。さらに言えば、充分な画像濃度が得られる程度
に着色樹脂を添加しようとした場合、インクジェットイ
ンクをインクジェト記録方式で正確に吐出させることの
できる範囲を逸脱するような量の着色樹脂を添加する必
要があると推測されるのである。このように本発明者は
従来の技術の検討から、顔料系インクにおいて画像濃度
と画像定着性に関して、より一層の改善を図る為にこれ
までとは全く異なる新たな技術開発が必要であるとの結
論に至ったものである。
【０００８】そこで本発明者は検討を重ねた結果、色材
に顔料を用いたことのメリットを活かしつつ、顔料を含
むインクの課題を解決し得る技術を見出し本発明を為す
に至った。また同様に本発明者の検討の結果として色材
に顔料を用いたことのメリットを活かしつつ、顔料系イ
ンクの課題を解決することができ、また多色印刷に用い
た場合にはブリーディングを極めて有効に防止すること
のできる技術を見出し本発明に至った。
に顔料を用いたことのメリットを活かしつつ、顔料を含
むインクの課題を解決し得る技術を見出し本発明を為す
に至った。また同様に本発明者の検討の結果として色材
に顔料を用いたことのメリットを活かしつつ、顔料系イ
ンクの課題を解決することができ、また多色印刷に用い
た場合にはブリーディングを極めて有効に防止すること
のできる技術を見出し本発明に至った。
【０００９】そこで本発明の目的は、高い画像濃度と優
れた耐擦過性、耐水性、耐マーカー性を備えた画像を与
え、かつインクジェット記録に用いたときの記録ヘッド
からの吐出安定性にも優れたインクを提供する点にあ
る。
れた耐擦過性、耐水性、耐マーカー性を備えた画像を与
え、かつインクジェット記録に用いたときの記録ヘッド
からの吐出安定性にも優れたインクを提供する点にあ
る。
【００１０】本発明の他の目的は、高い画像濃度と優れ
た耐擦過性、耐水性、耐マーカー性を備えた画像を与
え、インクジェット記録に用いたときの記録ヘッドから
の吐出安定性にも優れ、更に多色印刷を行なったときの
ブリーディングを極めて有効に低減させることのできる
インクを提供する点にある。
た耐擦過性、耐水性、耐マーカー性を備えた画像を与
え、インクジェット記録に用いたときの記録ヘッドから
の吐出安定性にも優れ、更に多色印刷を行なったときの
ブリーディングを極めて有効に低減させることのできる
インクを提供する点にある。
【００１１】また本発明は、高い画像濃度と優れた耐擦
過性、耐水性、耐マーカ性を備えた画像を形成すること
のできる画像記録方法を提供することを他の目的とす
る。
過性、耐水性、耐マーカ性を備えた画像を形成すること
のできる画像記録方法を提供することを他の目的とす
る。
【００１２】また本発明は、高い画像濃度と優れた耐水
性、耐擦過性、耐マーカ性を備え、且つ記録媒体上にお
けるブリーディングを極めて有効に低減した多色画像記
録方法を提供することを他の目的とする。
性、耐擦過性、耐マーカ性を備え、且つ記録媒体上にお
けるブリーディングを極めて有効に低減した多色画像記
録方法を提供することを他の目的とする。
【００１３】また本発明は、高い画像濃度と優れた耐擦
過性、耐水性、耐マーカ性を備えた画像の安定した形成
に用いられる画像記録装置、該画像記録装置に用いるこ
とのできるインクセット、インクカートリッジ及び記録
ユニットを提供することを更に他の目的とする。
過性、耐水性、耐マーカ性を備えた画像の安定した形成
に用いられる画像記録装置、該画像記録装置に用いるこ
とのできるインクセット、インクカートリッジ及び記録
ユニットを提供することを更に他の目的とする。
【００１４】更に本発明は、高い画像濃度と優れた耐擦
過性、耐水性、耐マーカ性を備え、且つブリーディング
の極めて少ない多色画像の安定した形成に用いられる画
像記録装置、該画像記録装置に用いることのできるイン
クセット、インクカートリッジ及び記録ユニットを提供
することを更に他の目的とする。
過性、耐水性、耐マーカ性を備え、且つブリーディング
の極めて少ない多色画像の安定した形成に用いられる画
像記録装置、該画像記録装置に用いることのできるイン
クセット、インクカートリッジ及び記録ユニットを提供
することを更に他の目的とする。
【００１５】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するこ
とのできる本発明の一実施態様にかかるインクは着色剤
を内包する樹脂と顔料とを含有することを特徴とするも
のである。
とのできる本発明の一実施態様にかかるインクは着色剤
を内包する樹脂と顔料とを含有することを特徴とするも
のである。
【００１６】そしてかかるインクは、高い画像濃度と優
れた耐水性を有し、かつ耐ラインマーカー性及び耐擦過
性にも優れた、高品質なインクジェット記録画像を与
え、またインクジェット記録時の信頼性（吐出耐久性、
吐出安定性、耐目詰まり性等）にも優れているものであ
る。
れた耐水性を有し、かつ耐ラインマーカー性及び耐擦過
性にも優れた、高品質なインクジェット記録画像を与
え、またインクジェット記録時の信頼性（吐出耐久性、
吐出安定性、耐目詰まり性等）にも優れているものであ
る。
【００１７】また上記の目的を達成することのできる本
発明の一実施態様にかかるインクカートリッジは、例え
ば着色剤を内包する樹脂と顔料とを含有するインクを収
納したインク収納部を有することを特徴とする。
発明の一実施態様にかかるインクカートリッジは、例え
ば着色剤を内包する樹脂と顔料とを含有するインクを収
納したインク収納部を有することを特徴とする。
【００１８】また上記の目的を達成することのできる本
発明の一実施態様にかかる記録ユニットは、例えば着色
剤を内包する樹脂と顔料とを含有するインクを収納した
インク収納部、記録ヘッド、及び該インク収納部から該
記録ヘッドにインクを供給する手段を備えていることを
特徴とする。
発明の一実施態様にかかる記録ユニットは、例えば着色
剤を内包する樹脂と顔料とを含有するインクを収納した
インク収納部、記録ヘッド、及び該インク収納部から該
記録ヘッドにインクを供給する手段を備えていることを
特徴とする。
【００１９】また上記の目的を達成することのできる本
発明の一実施態様にかかるインクセットは、着色剤を内
包する樹脂と顔料を含む第１のインクおよび第２のイン
クを組合わせたインクセットであって、該第１のインク
及び第２のインクは各々イエロー、マゼンタ、シアン、
ブラック、レッド、グリーン及びブルーから選ばれる色
を有するインクであることを特徴とする。
発明の一実施態様にかかるインクセットは、着色剤を内
包する樹脂と顔料を含む第１のインクおよび第２のイン
クを組合わせたインクセットであって、該第１のインク
及び第２のインクは各々イエロー、マゼンタ、シアン、
ブラック、レッド、グリーン及びブルーから選ばれる色
を有するインクであることを特徴とする。
【００２０】また上記の目的を達成することのできる本
発明の一実施態様にかかる画像記録方法は、例えば着色
剤を内包する樹脂と顔料とを含有するインクを記録媒体
上に付与する工程を有することを特徴とする。
発明の一実施態様にかかる画像記録方法は、例えば着色
剤を内包する樹脂と顔料とを含有するインクを記録媒体
上に付与する工程を有することを特徴とする。
【００２１】また上記の目的を達成することのできる画
像記録装置は、例えば着色剤を内包する樹脂と顔料とを
含有するインクを収納したインク収納部と記録ヘッド、
及び該インク収納部から該記録ヘッドにインクを供給す
る手段を備えている 記録ユニット、及び該記録ユニッ
トを作動せしめて記録ヘッドからインクを吐出させる手
段を具備していることを特徴とする。
像記録装置は、例えば着色剤を内包する樹脂と顔料とを
含有するインクを収納したインク収納部と記録ヘッド、
及び該インク収納部から該記録ヘッドにインクを供給す
る手段を備えている 記録ユニット、及び該記録ユニッ
トを作動せしめて記録ヘッドからインクを吐出させる手
段を具備していることを特徴とする。
【００２２】そしてこのような態様を採用することによ
って、高い画像濃度と優れた耐水性を有し、かつ耐ライ
ンマーカー性及び耐擦過性にも優れた、高品質なインク
ジェット記録画像を得られるという効果を奏するもので
ある。
って、高い画像濃度と優れた耐水性を有し、かつ耐ライ
ンマーカー性及び耐擦過性にも優れた、高品質なインク
ジェット記録画像を得られるという効果を奏するもので
ある。
【００２３】上記の目的を達成することのできる本発明
の一実施態様にかかるインクは、カチオン性基を有する
顔料もしくは顔料とカチオン性基を有する顔料分散剤、
及び着色剤を内包する樹脂を含有することを特徴とす
る。そしてかかるインクは、高い画像濃度と優れた耐水
性を有し、かつ耐ラインマーカー性及び耐擦過性にも優
れた、高品質なインクジェット記録画像を与えるもので
ある。
の一実施態様にかかるインクは、カチオン性基を有する
顔料もしくは顔料とカチオン性基を有する顔料分散剤、
及び着色剤を内包する樹脂を含有することを特徴とす
る。そしてかかるインクは、高い画像濃度と優れた耐水
性を有し、かつ耐ラインマーカー性及び耐擦過性にも優
れた、高品質なインクジェット記録画像を与えるもので
ある。
【００２４】また該顔料が表面に少なくとも１つのカチ
オン性親水基が直接もしくは他の原子団を介して結合し
ている自己分散型カーボンブラックを用いた場合、イン
ク中に顔料分散剤等の添加量を減少させ、或いは添加す
る必要がなく、その結果として上記した効果に加えてイ
ンクジェット記録時の信頼性（吐出耐久性，吐出安定
性，耐目詰まり性等）もより向上させることができるも
のである。
オン性親水基が直接もしくは他の原子団を介して結合し
ている自己分散型カーボンブラックを用いた場合、イン
ク中に顔料分散剤等の添加量を減少させ、或いは添加す
る必要がなく、その結果として上記した効果に加えてイ
ンクジェット記録時の信頼性（吐出耐久性，吐出安定
性，耐目詰まり性等）もより向上させることができるも
のである。
【００２５】また上記の目的を達成することのできる本
発明の一実施態様にかかるインクカートリッジは、例え
ばカチオン性基を有する顔料もしくは顔料とカチオン性
基を有する顔料分散剤、及び着色剤を内包する樹脂を含
有するインクを収納したインク収納部を有することを特
徴とする。
発明の一実施態様にかかるインクカートリッジは、例え
ばカチオン性基を有する顔料もしくは顔料とカチオン性
基を有する顔料分散剤、及び着色剤を内包する樹脂を含
有するインクを収納したインク収納部を有することを特
徴とする。
【００２６】また上記の目的を達成することのできる本
発明の一実施態様にかかる記録ユニットは、例えばカチ
オン性基を有する顔料もしくは顔料とカチオン性基を有
する顔料分散剤、及び着色剤を内包する樹脂を含有する
インクを収納したインク収納部、記録ヘッド、及び該イ
ンク収納部から該記録ヘッドにインクを供給する手段を
有することを特徴とする。
発明の一実施態様にかかる記録ユニットは、例えばカチ
オン性基を有する顔料もしくは顔料とカチオン性基を有
する顔料分散剤、及び着色剤を内包する樹脂を含有する
インクを収納したインク収納部、記録ヘッド、及び該イ
ンク収納部から該記録ヘッドにインクを供給する手段を
有することを特徴とする。
【００２７】また上記の目的を達成することのできる本
発明の一実施態様にかかるインクセットは、第１のイン
ク及び第２のインクを少なくとも組合わせたインクセッ
トであって、少なくとも第１のインクはカチオン性基を
有する顔料もしくは顔料とカチオン性基を有する顔料分
散剤、及び着色剤を内包する樹脂を含み、また該第１の
インク及び第２のインクは各々イエロー、マゼンタ、シ
アン、ブラック、レッド、グリーン及びブルーから選ば
れる色のインクであることを特徴とする。
発明の一実施態様にかかるインクセットは、第１のイン
ク及び第２のインクを少なくとも組合わせたインクセッ
トであって、少なくとも第１のインクはカチオン性基を
有する顔料もしくは顔料とカチオン性基を有する顔料分
散剤、及び着色剤を内包する樹脂を含み、また該第１の
インク及び第２のインクは各々イエロー、マゼンタ、シ
アン、ブラック、レッド、グリーン及びブルーから選ば
れる色のインクであることを特徴とする。
【００２８】また上記の目的を達成することのできる本
発明の一実施態様にかかる画像記録方法は、例えばカチ
オン性基を有する顔料もしくは顔料とカチオン性基を有
する顔料分散剤、及び着色剤を内包する樹脂を含むイン
クを記録媒体上に付着させる工程を有することを特徴と
する。
発明の一実施態様にかかる画像記録方法は、例えばカチ
オン性基を有する顔料もしくは顔料とカチオン性基を有
する顔料分散剤、及び着色剤を内包する樹脂を含むイン
クを記録媒体上に付着させる工程を有することを特徴と
する。
【００２９】そしてこのような画像記録方法によれば、
高い画像濃度と優れた耐水性を有し、かつ耐ラインマー
カー性及び耐擦過性にも優れた、高品質なインクジェッ
ト記録画像を得られるという効果を奏するものである。
高い画像濃度と優れた耐水性を有し、かつ耐ラインマー
カー性及び耐擦過性にも優れた、高品質なインクジェッ
ト記録画像を得られるという効果を奏するものである。
【００３０】また上記の目的を達成することのできる本
発明の他の実施態様にかかる画像記録方法は、少なくと
も２色のインクをインクジェット記録法を用いて記録媒
体上に付与して多色画像を形成する画像記録方法におい
て、第１のインクが、カチオン性基を有する顔料もしく
は顔料とカチオン性基を有する顔料分散剤、及び着色剤
を内包する樹脂を含有し、第２のインクがアニオン性基
を含有する化合物を含むことを特徴とする。
発明の他の実施態様にかかる画像記録方法は、少なくと
も２色のインクをインクジェット記録法を用いて記録媒
体上に付与して多色画像を形成する画像記録方法におい
て、第１のインクが、カチオン性基を有する顔料もしく
は顔料とカチオン性基を有する顔料分散剤、及び着色剤
を内包する樹脂を含有し、第２のインクがアニオン性基
を含有する化合物を含むことを特徴とする。
【００３１】そしてこのような画像記録方法によれば、
高い画像濃度と優れた耐水性を有し、かつ耐ラインマー
カー性及び耐擦過性にも優れた、高品質なインクジェッ
ト記録画像を得られ、更にはブリーデイングが低減され
た高品質の多色のインクジェット記録画像を形成するこ
とができる。
高い画像濃度と優れた耐水性を有し、かつ耐ラインマー
カー性及び耐擦過性にも優れた、高品質なインクジェッ
ト記録画像を得られ、更にはブリーデイングが低減され
た高品質の多色のインクジェット記録画像を形成するこ
とができる。
【００３２】また上記の目的を達成することのできる本
発明の一実施態様にかかる画像記録装置は、例えばカチ
オン性基を有する顔料もしくは顔料とカチオン性基を有
する顔料分散剤、及び着色剤を内包する樹脂を含有する
インクを収納したインク収納部、記録ヘッド、及び該イ
ンク収納部から該記録ヘッドにインクを供給する手段を
備えている記録ユニット、及び該記録ユニットを作動せ
しめて記録ヘッドからインクを吐出させる手段を具備し
ていることを特徴とする。
発明の一実施態様にかかる画像記録装置は、例えばカチ
オン性基を有する顔料もしくは顔料とカチオン性基を有
する顔料分散剤、及び着色剤を内包する樹脂を含有する
インクを収納したインク収納部、記録ヘッド、及び該イ
ンク収納部から該記録ヘッドにインクを供給する手段を
備えている記録ユニット、及び該記録ユニットを作動せ
しめて記録ヘッドからインクを吐出させる手段を具備し
ていることを特徴とする。
【００３３】また上記の目的を達成することのできる本
発明の一実施態様にかかる画像記録装置は、第１のイン
ク及び第2のインクを各々収納したインク収納部、記録
ヘッド、及び該インク収納部から該記録ヘッドの各々の
インクを供給する手段を備えている記録ユニット、及び
該記録ユニットを作動せしめて該記録ヘッドから各々の
インクを吐出させる手段を具備し、該第１のインクはカ
チオン性基を有する顔料もしくは顔料とカチオン性基を
有する顔料分散剤、及び着色剤を内包する樹脂を含有
し、また該第２のインクはアニオン性のインクであるこ
とを特徴とする。そしてこのような画像記録装置によれ
ば、高い画像濃度と優れた耐水性を有し、かつ耐ライン
マーカー性及び耐擦過性にも優れた、高品質なインクジ
ェット記録画像を得られ、更にはブリーデイングが低減
された高品質の多色のインクジェット記録画像を形成す
ることができる。
発明の一実施態様にかかる画像記録装置は、第１のイン
ク及び第2のインクを各々収納したインク収納部、記録
ヘッド、及び該インク収納部から該記録ヘッドの各々の
インクを供給する手段を備えている記録ユニット、及び
該記録ユニットを作動せしめて該記録ヘッドから各々の
インクを吐出させる手段を具備し、該第１のインクはカ
チオン性基を有する顔料もしくは顔料とカチオン性基を
有する顔料分散剤、及び着色剤を内包する樹脂を含有
し、また該第２のインクはアニオン性のインクであるこ
とを特徴とする。そしてこのような画像記録装置によれ
ば、高い画像濃度と優れた耐水性を有し、かつ耐ライン
マーカー性及び耐擦過性にも優れた、高品質なインクジ
ェット記録画像を得られ、更にはブリーデイングが低減
された高品質の多色のインクジェット記録画像を形成す
ることができる。
【００３４】
【発明の実施の形態】本発明の第１の実施態様にかかる
インクは、着色剤を内包する樹脂と顔料とを含有してい
る。以下に各々の構成要件を下記の順で説明する。 （１） 着色剤を内包する樹脂 （２） 顔料 （３） 水性媒体、他の添加剤等 （４） 記録装置、記録方法等
インクは、着色剤を内包する樹脂と顔料とを含有してい
る。以下に各々の構成要件を下記の順で説明する。 （１） 着色剤を内包する樹脂 （２） 顔料 （３） 水性媒体、他の添加剤等 （４） 記録装置、記録方法等
【００３５】（１）着色剤を内包する樹脂 着色剤を内包する樹脂について説明する。
【００３６】着色剤を内包する樹脂としては、例えば着
色剤を該樹脂のマイクロカプセルに閉じ込めた樹脂、及
び油性溶剤に溶解或いは分散した染料や顔料等を水性媒
体中に分散した樹脂エマルジョンが 挙げられるが、特
には着色剤を閉じ込めてなるマイクロカプセル化樹脂が
好ましい。
色剤を該樹脂のマイクロカプセルに閉じ込めた樹脂、及
び油性溶剤に溶解或いは分散した染料や顔料等を水性媒
体中に分散した樹脂エマルジョンが 挙げられるが、特
には着色剤を閉じ込めてなるマイクロカプセル化樹脂が
好ましい。
【００３７】即ち例えば油性染料、顔料等の疎水性着色
剤を着色剤として用いた場合、マイクロカプセル化によ
って該着色剤と樹脂の疎水性部分とが相互作用を及ぼし
易い為、樹脂の疎水性部分は水系内に配向し難くなる傾
向が出てくると推定される。その結果、この着色剤内包
樹脂を含むインクジェット用インクをインクジェットプ
リンタから吐出させたときにインクジェットヘッドの撥
水処理されたノズル形成面への当該樹脂の付着、堆積が
抑えられ、インクの長期間に亘る吐出安定性のより一層
の向上に寄与するものと予測される。
剤を着色剤として用いた場合、マイクロカプセル化によ
って該着色剤と樹脂の疎水性部分とが相互作用を及ぼし
易い為、樹脂の疎水性部分は水系内に配向し難くなる傾
向が出てくると推定される。その結果、この着色剤内包
樹脂を含むインクジェット用インクをインクジェットプ
リンタから吐出させたときにインクジェットヘッドの撥
水処理されたノズル形成面への当該樹脂の付着、堆積が
抑えられ、インクの長期間に亘る吐出安定性のより一層
の向上に寄与するものと予測される。
【００３８】着色剤をマイクロカプセル化した樹脂と
は、上記着色剤を油性の溶媒に溶解又は分散させ、これ
を水中で乳化分散し、更に従来知られている適当な方法
でマイクロカプセル化を行って得られる樹脂分散体のこ
とである。
は、上記着色剤を油性の溶媒に溶解又は分散させ、これ
を水中で乳化分散し、更に従来知られている適当な方法
でマイクロカプセル化を行って得られる樹脂分散体のこ
とである。
【００３９】着色剤としては、例えば顔料、油溶性染料
等の水に不溶の着色剤が好適に使用される。即ち、水不
溶性の着色剤は、着色剤をマイクロカプセル化した樹脂
を製造し易いものである。具体的には例えば黒色（Ｂ
ｋ）用顔料としては、カーボンブラック等が使用でき
る。ここでカーボンブラックは、例えばファーネス法、
チャネル法で製造されたカーボンブラックであって、一
次粒子径が、１５から４０ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面
積が５０〜３００ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量が４０〜１５
０ｍｌ／１００ｇ、揮発分が０．５〜１０％、ｐＨ値が
２〜９等の特性を有するものが好ましく用いられる。こ
のような特性を有する市販品としては、例えば、Ｎｏ．
２３００，Ｎｏ．９００，ＭＣＦ８８，Ｎｏ．３３，Ｎ
ｏ．４０，Ｎｏ．４５，Ｎｏ．５２，ＭＡ７，ＭＡ８，
Ｎｏ．２２００Ｂ（以上三菱化学製）、ＲＡＶＥＮ１２
５５（以上コロンビア製）、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ，ＲＥ
ＧＡＬ３３０Ｒ，ＲＥＧＡＬ６６０Ｒ，ＭＯＧＵＬ Ｌ
（以上キャボット製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ−
１，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８，Ｃｏｌｏｒ Ｂ
ｌａｃｋ Ｓ１７０，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１５
０，Ｐｒｎｔｅｘ ３５，Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ（以上デグ
ッサ製）等が挙げられる。
等の水に不溶の着色剤が好適に使用される。即ち、水不
溶性の着色剤は、着色剤をマイクロカプセル化した樹脂
を製造し易いものである。具体的には例えば黒色（Ｂ
ｋ）用顔料としては、カーボンブラック等が使用でき
る。ここでカーボンブラックは、例えばファーネス法、
チャネル法で製造されたカーボンブラックであって、一
次粒子径が、１５から４０ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面
積が５０〜３００ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量が４０〜１５
０ｍｌ／１００ｇ、揮発分が０．５〜１０％、ｐＨ値が
２〜９等の特性を有するものが好ましく用いられる。こ
のような特性を有する市販品としては、例えば、Ｎｏ．
２３００，Ｎｏ．９００，ＭＣＦ８８，Ｎｏ．３３，Ｎ
ｏ．４０，Ｎｏ．４５，Ｎｏ．５２，ＭＡ７，ＭＡ８，
Ｎｏ．２２００Ｂ（以上三菱化学製）、ＲＡＶＥＮ１２
５５（以上コロンビア製）、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ，ＲＥ
ＧＡＬ３３０Ｒ，ＲＥＧＡＬ６６０Ｒ，ＭＯＧＵＬ Ｌ
（以上キャボット製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ−
１，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８，Ｃｏｌｏｒ Ｂ
ｌａｃｋ Ｓ１７０，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１５
０，Ｐｒｎｔｅｘ ３５，Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ（以上デグ
ッサ製）等が挙げられる。
【００４０】又、油溶性染料としては、下記の如き染料
が好ましく使用される。Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー
１，２，３，１３，１９，２２，２９，３６，３７，３
８，３９，４０，４３，４４，４５，４７，６２，６
３，７１，７６，８１，８５，８６等。Ｃ．Ｉ．ソルベ
ントレッド８，２７，３５，３６，３７，３８，３９，
４０，５８，６０，６５，６９，８１，８６，８９，９
１，９２，９７，９９，１００，１０９，１１８，１１
９，１２２等。Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１４，２４，
２６，３４，３７，３８，３９，４２，４３，４５，４
８，５２，５３，５５，５９，６７等。Ｃ．Ｉ．ソルベ
ントブラック３，５，７，８，１４，１７，１９，２
０，２２，２４，２６，２７，２８，２９，４３，４５
等。
が好ましく使用される。Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー
１，２，３，１３，１９，２２，２９，３６，３７，３
８，３９，４０，４３，４４，４５，４７，６２，６
３，７１，７６，８１，８５，８６等。Ｃ．Ｉ．ソルベ
ントレッド８，２７，３５，３６，３７，３８，３９，
４０，５８，６０，６５，６９，８１，８６，８９，９
１，９２，９７，９９，１００，１０９，１１８，１１
９，１２２等。Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１４，２４，
２６，３４，３７，３８，３９，４２，４３，４５，４
８，５２，５３，５５，５９，６７等。Ｃ．Ｉ．ソルベ
ントブラック３，５，７，８，１４，１７，１９，２
０，２２，２４，２６，２７，２８，２９，４３，４５
等。
【００４１】また従来公知の各種水溶性染料であっても
そのカウンターイオン（通常はナトリウム、カリウム、
アンモニウムイオン）を有機アミン等で交換したものを
使用することができる。
そのカウンターイオン（通常はナトリウム、カリウム、
アンモニウムイオン）を有機アミン等で交換したものを
使用することができる。
【００４２】上記した種々の着色剤は、例えば後述する
顔料の色調を整え、或いは補う為に顔料と同様の色調を
有するものを選択することが好ましい。それによって記
録画像の濃度をより一層向上させることができる。例え
ば後に述べる様に顔料にカーボンブラックを用いる場合
には、着色剤にもカーボンブラックを用いることが好ま
しい。また樹脂に内包させる着色剤として２種以上の色
材を利用してもよい。
顔料の色調を整え、或いは補う為に顔料と同様の色調を
有するものを選択することが好ましい。それによって記
録画像の濃度をより一層向上させることができる。例え
ば後に述べる様に顔料にカーボンブラックを用いる場合
には、着色剤にもカーボンブラックを用いることが好ま
しい。また樹脂に内包させる着色剤として２種以上の色
材を利用してもよい。
【００４３】この場合、各々の色材が別個に樹脂に内包
された着色剤としてもよく、或いは各々の色材が共通の
樹脂に内包された着色剤としてもよい。
された着色剤としてもよく、或いは各々の色材が共通の
樹脂に内包された着色剤としてもよい。
【００４４】次に上記着色剤を内包する樹脂として着色
剤をマイクロカプセル化した樹脂の作成方法について述
べる。
剤をマイクロカプセル化した樹脂の作成方法について述
べる。
【００４５】まず上記着色剤を油性溶媒に溶解又は分散
させ、ついでその油性溶媒を水に乳化分散させる。上記
着色剤を溶解又は分散させた油性溶媒を水中に乳化分散
させる方法としては、超音波による分散方法や各種分散
機、攪拌機を用いる方法が挙げられる。この際必要に応
じて各種乳化剤や分散剤、更には保護コロイド等の乳化
又は分散助剤を用いることもできる。これらの乳化剤又
は分散助剤としては、ＰＶＡ、ＰＶＰ、アラビアゴム等
の高分子物質の他、アニオン性界面活性剤、非イオン性
界面活性剤等を使用することができる。上記乳化体のマ
イクロカプセル化方法としては、水不溶性の有機溶媒
（油性溶剤）に着色剤と樹脂を溶解せしめた後、水系へ
転相することによる転相乳化させる方法、有機相及び水
相との界面で重合反応を起させてマイクロカプセル化せ
しめる界面重合法、有機相のみに壁を形成する素材を溶
解又は存在せしめてマイクロカプセルを形成せしめる、
いわゆるＩｎ−Ｓｉｔｕ重合法、ポリマーの水溶液のｐ
Ｈ、温度、濃度等を変化させることによりポリマーの濃
厚相を相分離させ、マイクロカプセルを形成せしめるコ
アセルベーション法等が挙げられる。マイクロカプセル
を形成した後に油性溶剤を除去する工程が追加される。
上記の様にして得られる着色剤を内包する樹脂の平均粒
子径としては０．０１〜２．０μｍ、好ましくは０．０
５〜１μｍの範囲にあることが好ましい。
させ、ついでその油性溶媒を水に乳化分散させる。上記
着色剤を溶解又は分散させた油性溶媒を水中に乳化分散
させる方法としては、超音波による分散方法や各種分散
機、攪拌機を用いる方法が挙げられる。この際必要に応
じて各種乳化剤や分散剤、更には保護コロイド等の乳化
又は分散助剤を用いることもできる。これらの乳化剤又
は分散助剤としては、ＰＶＡ、ＰＶＰ、アラビアゴム等
の高分子物質の他、アニオン性界面活性剤、非イオン性
界面活性剤等を使用することができる。上記乳化体のマ
イクロカプセル化方法としては、水不溶性の有機溶媒
（油性溶剤）に着色剤と樹脂を溶解せしめた後、水系へ
転相することによる転相乳化させる方法、有機相及び水
相との界面で重合反応を起させてマイクロカプセル化せ
しめる界面重合法、有機相のみに壁を形成する素材を溶
解又は存在せしめてマイクロカプセルを形成せしめる、
いわゆるＩｎ−Ｓｉｔｕ重合法、ポリマーの水溶液のｐ
Ｈ、温度、濃度等を変化させることによりポリマーの濃
厚相を相分離させ、マイクロカプセルを形成せしめるコ
アセルベーション法等が挙げられる。マイクロカプセル
を形成した後に油性溶剤を除去する工程が追加される。
上記の様にして得られる着色剤を内包する樹脂の平均粒
子径としては０．０１〜２．０μｍ、好ましくは０．０
５〜１μｍの範囲にあることが好ましい。
【００４６】本態様において樹脂としては親水性基とし
てのモノマーと疎水性基としてのモノマーとの重合体及
びその塩が挙げられる。アニオン性の親水基を有するモ
ノマーとしては、一般的にスルホン酸系モノマー、カル
ボン酸系モノマーが挙げられる。スルホン酸系モノマー
としては、スチレンスルホン酸及びその塩、ビニルスル
ホン酸及びその塩等が挙げられる。カルボン酸系モノマ
ーとしては、α、β−エチレン性不飽和カルボン酸、
α、β−エチレン性不飽和カルボン酸誘導体、アクリル
酸、アクリル酸誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸誘
導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イ
タコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体等が挙げら
れる。疎水性成分としてのモノマーには、スチレン、ス
チレン誘導体、ビニルトルエン、ビニルトルエン誘導
体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、ブタ
ジエン、ブタジエン誘導体、イソプレン、イソプレン誘
導体、エチレン、エチレン誘導体、プロピレン、プロピ
レン誘導体、アクリル酸のアルキルエステル、メタクリ
ル酸のアルキルエステル等が挙げられる。
てのモノマーと疎水性基としてのモノマーとの重合体及
びその塩が挙げられる。アニオン性の親水基を有するモ
ノマーとしては、一般的にスルホン酸系モノマー、カル
ボン酸系モノマーが挙げられる。スルホン酸系モノマー
としては、スチレンスルホン酸及びその塩、ビニルスル
ホン酸及びその塩等が挙げられる。カルボン酸系モノマ
ーとしては、α、β−エチレン性不飽和カルボン酸、
α、β−エチレン性不飽和カルボン酸誘導体、アクリル
酸、アクリル酸誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸誘
導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イ
タコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体等が挙げら
れる。疎水性成分としてのモノマーには、スチレン、ス
チレン誘導体、ビニルトルエン、ビニルトルエン誘導
体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、ブタ
ジエン、ブタジエン誘導体、イソプレン、イソプレン誘
導体、エチレン、エチレン誘導体、プロピレン、プロピ
レン誘導体、アクリル酸のアルキルエステル、メタクリ
ル酸のアルキルエステル等が挙げられる。
【００４７】塩としては、水素、アルカリ金属、アンモ
ニウムイオン、有機アンモニウムイオン、ホスホニウム
イオン、スルホニウムイオン、オキソニウムイオン、ス
チボニウムイオン、スタンノニウム、ヨードニウム等の
オニウム化合物が挙げられる。また上記重合体及びその
塩に、ポリオキシエチレン基、水酸基、アクリルアミ
ド、アクリルアミド誘導体、ジメチルアミノエチルメタ
クリレート、エトキシエチルメタクリレート、ブトキシ
エチルメタクリレート、エトキシトリエチレンメタクリ
レート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレー
ト、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルアルコ
ール、及びアルキルエーテル等を適宜付加してもよい。
ニウムイオン、有機アンモニウムイオン、ホスホニウム
イオン、スルホニウムイオン、オキソニウムイオン、ス
チボニウムイオン、スタンノニウム、ヨードニウム等の
オニウム化合物が挙げられる。また上記重合体及びその
塩に、ポリオキシエチレン基、水酸基、アクリルアミ
ド、アクリルアミド誘導体、ジメチルアミノエチルメタ
クリレート、エトキシエチルメタクリレート、ブトキシ
エチルメタクリレート、エトキシトリエチレンメタクリ
レート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレー
ト、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルアルコ
ール、及びアルキルエーテル等を適宜付加してもよい。
【００４８】（２）顔料 顔料としては従来公知の顔料、例えばカーボンブラック
や有機顔料が問題なく使用できる。そしてＢｋインクを
調製する場合には、少なくとも一種の親水性基がカーボ
ンブラックの表面に直接もしくは他の原子団を会して結
合した自己分散型のカーボンブラックを用いることが好
ましい。即ち自己分散型カーボンブラックを用いた場
合、インク中に顔料を分散させる為の分散剤を添加しな
いか、またはその添加量を大幅に減らすことができる。
分散剤としては従来より公知の水溶性ポリマー等が用い
られるが、このようなポリマーはインクジェット記録ヘ
ッドのインク吐出面に析出し、インクの吐出安定性を低
下させてしまうことがある。
や有機顔料が問題なく使用できる。そしてＢｋインクを
調製する場合には、少なくとも一種の親水性基がカーボ
ンブラックの表面に直接もしくは他の原子団を会して結
合した自己分散型のカーボンブラックを用いることが好
ましい。即ち自己分散型カーボンブラックを用いた場
合、インク中に顔料を分散させる為の分散剤を添加しな
いか、またはその添加量を大幅に減らすことができる。
分散剤としては従来より公知の水溶性ポリマー等が用い
られるが、このようなポリマーはインクジェット記録ヘ
ッドのインク吐出面に析出し、インクの吐出安定性を低
下させてしまうことがある。
【００４９】しかし顔料として上記したような自己分散
型カーボンブラックを用いることでインク中の、その様
なポリマーの含有量をゼロとし、あるいは大幅に減らす
ことができ、その結果インクジェット記録時の吐出安定
性をより一層改善することができる。
型カーボンブラックを用いることでインク中の、その様
なポリマーの含有量をゼロとし、あるいは大幅に減らす
ことができ、その結果インクジェット記録時の吐出安定
性をより一層改善することができる。
【００５０】次に自己分散型カーボンブラックについて
詳述する。自己分散型カーボンブラックはイオン性を有
するものが好ましく、例えばアニオン性に帯電したもの
を好適に用いることができる。
詳述する。自己分散型カーボンブラックはイオン性を有
するものが好ましく、例えばアニオン性に帯電したもの
を好適に用いることができる。
【００５１】アニオン性に帯電したカーボンブラックと
しては、カーボンブラックの表面に例えば以下に示した
様な親水性基を結合させたものが挙げられる。 −COO(M2)、−SO3(M2)、−PO3H(M2) 及び−PO3(M2)2、
しては、カーボンブラックの表面に例えば以下に示した
様な親水性基を結合させたものが挙げられる。 −COO(M2)、−SO3(M2)、−PO3H(M2) 及び−PO3(M2)2、
【００５２】上記式中、Ｍ２は水素原子、アルカリ金
属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表わす。これ
らの中で特に−COO(M2)や−SO3(M2)をカーボンブラック
表面に結合してアニオン性に帯電せしめたカーボンブラ
ックはインク中の分散性が良好なため本実施態様に特に
好適に用い得るものである。ところで上記親水性基中
「Ｍ２」として表したもののうち、アルカリ金属の具体
例としては例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓ等が挙
げられ、また有機アンモニウムの具体例としては例えば
メチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチ
ルアンモニウム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモ
ニウム、トリエチルアンモニウム、メタノールアンモニ
ウム、ジメタノールアンモニウム、トリメタノールアン
モニウム等が挙げられる。アニオン性に帯電している自
己分散型カーボンブラックの製造方法としては、例えば
カーボンブラックを次亜塩素酸ソーダで酸化処理する方
法が挙げられ、この方法によってカーボンブラック表面
に−COONa基を化学結合させることができる。
属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表わす。これ
らの中で特に−COO(M2)や−SO3(M2)をカーボンブラック
表面に結合してアニオン性に帯電せしめたカーボンブラ
ックはインク中の分散性が良好なため本実施態様に特に
好適に用い得るものである。ところで上記親水性基中
「Ｍ２」として表したもののうち、アルカリ金属の具体
例としては例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓ等が挙
げられ、また有機アンモニウムの具体例としては例えば
メチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチ
ルアンモニウム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモ
ニウム、トリエチルアンモニウム、メタノールアンモニ
ウム、ジメタノールアンモニウム、トリメタノールアン
モニウム等が挙げられる。アニオン性に帯電している自
己分散型カーボンブラックの製造方法としては、例えば
カーボンブラックを次亜塩素酸ソーダで酸化処理する方
法が挙げられ、この方法によってカーボンブラック表面
に−COONa基を化学結合させることができる。
【００５３】（３）水性媒体、他の添加剤等 上記した着色剤を内包した樹脂及び顔料は水性媒体に分
散状態で保持されインクを構成する。そして水性媒体の
構成成分としては少なくとも水を含むことが好ましい。
インク全重量に占める水の割合としては、例えば２０〜
９５wt％、特には４０〜９５wt％、更には６０〜９５ｗ
ｔ％であることが好ましい。
散状態で保持されインクを構成する。そして水性媒体の
構成成分としては少なくとも水を含むことが好ましい。
インク全重量に占める水の割合としては、例えば２０〜
９５wt％、特には４０〜９５wt％、更には６０〜９５ｗ
ｔ％であることが好ましい。
【００５４】また水性媒体には水溶性有機溶剤を含有さ
せてもよい。好適に使用される水溶性有機溶媒として
は、例えば炭素数1から４のアルキルアルコール類（例
えばメチルアルコール，エチルアルコール，ｎ―プロピ
ルアルコール，イソプロピルアルコール，ｎ―ブチルア
ルコール，sec―ブチルアルコール，tert―ブチルアル
コール等）、ケトンまたはケトアルコール類（例えばジ
メチルホルムアミド，ジメチルアセトアミド等のアミド
類，アセトン，ジアセトンアルコール等）、エーテル類
（例えばテトラヒドロフラン，ジオキサン等）、ポリア
ルキレングリコール類（例えばポリエチレングリコー
ル，ポリプロピレングリコール等）、アルキレン基が２
〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類（例え
ばエチレングリコール，プロピレングリコール，ブチレ
ングリコール，トリエチレングリコール，１，２，６―
ヘキサントリオール，チオジグリコール，ヘキシレング
リコール，ジエチレングリコール等）、多価アルコール
等のアルキルエーテル類（例えばエチレングリコールメ
チルエーテル，エチレングリコールエチルエーテル，ト
リエチレンモノメチルエーテル，トリエチレングリコー
ルモノエチルエーテル等）更にはＮ―メチル―２―ピロ
リドン，２−ピロリドン，１，３−ジメチル―２―イミ
ダゾリジノン等があげられる。インク中での水溶性有機
溶剤のトータルの量としては、インク全体の量に対して
重量％で２〜６０、更に好適な範囲としては、５〜２５
ｗｔ％である。
せてもよい。好適に使用される水溶性有機溶媒として
は、例えば炭素数1から４のアルキルアルコール類（例
えばメチルアルコール，エチルアルコール，ｎ―プロピ
ルアルコール，イソプロピルアルコール，ｎ―ブチルア
ルコール，sec―ブチルアルコール，tert―ブチルアル
コール等）、ケトンまたはケトアルコール類（例えばジ
メチルホルムアミド，ジメチルアセトアミド等のアミド
類，アセトン，ジアセトンアルコール等）、エーテル類
（例えばテトラヒドロフラン，ジオキサン等）、ポリア
ルキレングリコール類（例えばポリエチレングリコー
ル，ポリプロピレングリコール等）、アルキレン基が２
〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類（例え
ばエチレングリコール，プロピレングリコール，ブチレ
ングリコール，トリエチレングリコール，１，２，６―
ヘキサントリオール，チオジグリコール，ヘキシレング
リコール，ジエチレングリコール等）、多価アルコール
等のアルキルエーテル類（例えばエチレングリコールメ
チルエーテル，エチレングリコールエチルエーテル，ト
リエチレンモノメチルエーテル，トリエチレングリコー
ルモノエチルエーテル等）更にはＮ―メチル―２―ピロ
リドン，２−ピロリドン，１，３−ジメチル―２―イミ
ダゾリジノン等があげられる。インク中での水溶性有機
溶剤のトータルの量としては、インク全体の量に対して
重量％で２〜６０、更に好適な範囲としては、５〜２５
ｗｔ％である。
【００５５】また好ましい水溶性有機溶剤はグリセリン
であり、その添加量はインク中の重量％として、2から
３０ｗｔ％、更には５から１５ｗｔ％が好適である。更
に好適な水溶性有機溶剤はグリセリンと多価アルコール
（例えば、ジエチレングリコールやエチレングリコール
等）を含有する混合溶剤で有り、グリセリンと他の多価
アルコールとの混合比としてはグリセリン：その他の多
価アルコールで１０：５〜１０：５０の間が好ましい。
グリセリンの他の多価アルコールとしては、例えばジエ
チレングリコール、エチレングリコール、ポリエチレン
グリコールやプロピレングリコール等が挙げられる。こ
れらのグリセリンまたは、グリセリンと多価アルコール
との混合体は他の水溶性有機溶剤と更に混合して用いる
事が可能である。
であり、その添加量はインク中の重量％として、2から
３０ｗｔ％、更には５から１５ｗｔ％が好適である。更
に好適な水溶性有機溶剤はグリセリンと多価アルコール
（例えば、ジエチレングリコールやエチレングリコール
等）を含有する混合溶剤で有り、グリセリンと他の多価
アルコールとの混合比としてはグリセリン：その他の多
価アルコールで１０：５〜１０：５０の間が好ましい。
グリセリンの他の多価アルコールとしては、例えばジエ
チレングリコール、エチレングリコール、ポリエチレン
グリコールやプロピレングリコール等が挙げられる。こ
れらのグリセリンまたは、グリセリンと多価アルコール
との混合体は他の水溶性有機溶剤と更に混合して用いる
事が可能である。
【００５６】本態様にかかるインクは、熱的エネルギー
或いは機械的エネルギーによって記録ヘッドからインク
を吐出させ記録媒体に付着させて画像を記録するインク
ジェット記録方法に好適に用いられるものである。そし
て本態様にかかるインクをインクジェット記録用途に特
に適したものとする場合、インク２５℃における物性と
して、表面張力が１５ｄｙｎ／ｃｍ〜６０ｄｙｎ／ｃ
ｍ、更には２０から５０ｄｙｎ／ｃｍ、粘度を１５ｃＰ
以下、特には１０ｃＰ以下、更には５ｃＰ以下にするこ
とが好ましい。またｐＨの範囲としては３〜１１が好ま
しく、更に好適な範囲は３．５〜８である。
或いは機械的エネルギーによって記録ヘッドからインク
を吐出させ記録媒体に付着させて画像を記録するインク
ジェット記録方法に好適に用いられるものである。そし
て本態様にかかるインクをインクジェット記録用途に特
に適したものとする場合、インク２５℃における物性と
して、表面張力が１５ｄｙｎ／ｃｍ〜６０ｄｙｎ／ｃ
ｍ、更には２０から５０ｄｙｎ／ｃｍ、粘度を１５ｃＰ
以下、特には１０ｃＰ以下、更には５ｃＰ以下にするこ
とが好ましい。またｐＨの範囲としては３〜１１が好ま
しく、更に好適な範囲は３．５〜８である。
【００５７】そしてかかる特性を達成し得る具体的なイ
ンク組成としては例えば後述する実施例に用いた各種イ
ンクを挙げることができる。
ンク組成としては例えば後述する実施例に用いた各種イ
ンクを挙げることができる。
【００５８】なお本態様にかかるインクには、上記の様
にして得られた着色剤を内包する樹脂と顔料の他に、界
面活性剤、ｐＨ調整剤、防黴剤等各種の添加剤を添加し
てもよい。
にして得られた着色剤を内包する樹脂と顔料の他に、界
面活性剤、ｐＨ調整剤、防黴剤等各種の添加剤を添加し
てもよい。
【００５９】また本態様にかかるインクを用いた記録方
法に使用される記録媒体としては、特に限定される物で
はなくコピー用紙、ボンド紙等の普通紙やインクジェッ
ト記録用に特別に調製されたコート紙、光沢紙やOHPフ
ィルム等が挙げられる。
法に使用される記録媒体としては、特に限定される物で
はなくコピー用紙、ボンド紙等の普通紙やインクジェッ
ト記録用に特別に調製されたコート紙、光沢紙やOHPフ
ィルム等が挙げられる。
【００６０】本発明の第２の実施態様にかかるインク
は、カチオン性基を有する顔料もしくは顔料とカチオン
性基を有する顔料分散剤、及び着色剤を内包する樹脂を
含有するものである。
は、カチオン性基を有する顔料もしくは顔料とカチオン
性基を有する顔料分散剤、及び着色剤を内包する樹脂を
含有するものである。
【００６１】以下に本発明の構成要件を下記の順に説明
する。 （４）着色剤を内包するカチオン性基を有する樹脂 （５）顔料または顔料分散剤がカチオン性を有する顔料
分散体 （６）水性媒体、他の添加剤等
する。 （４）着色剤を内包するカチオン性基を有する樹脂 （５）顔料または顔料分散剤がカチオン性を有する顔料
分散体 （６）水性媒体、他の添加剤等
【００６２】（４）着色剤を内包するカチオン性基を有
する樹脂 着色剤を内包する樹脂について説明する。
する樹脂 着色剤を内包する樹脂について説明する。
【００６３】着色剤を内包する樹脂としては、例えば着
色剤をマイクロカプセル化した樹脂、油性溶剤に溶解し
た染料、あるいは顔料をエマルジョン化し着色剤を内包
する、カチオン性基を有する樹脂の水性分散体にしたも
の が挙げられるが、特には着色剤をマイクロカプセル
化した樹脂が好ましい。
色剤をマイクロカプセル化した樹脂、油性溶剤に溶解し
た染料、あるいは顔料をエマルジョン化し着色剤を内包
する、カチオン性基を有する樹脂の水性分散体にしたも
の が挙げられるが、特には着色剤をマイクロカプセル
化した樹脂が好ましい。
【００６４】着色剤をマイクロカプセル化した樹脂と
は、上記着色剤を油性の溶媒に溶解又は分散させ、これ
を水中で乳化分散し、更に従来知られている適当な方法
でマイクロカプセル化を行なって得られる樹脂分散体の
ことである。
は、上記着色剤を油性の溶媒に溶解又は分散させ、これ
を水中で乳化分散し、更に従来知られている適当な方法
でマイクロカプセル化を行なって得られる樹脂分散体の
ことである。
【００６５】着色剤としては、先に（１）で記載したも
のを用いることが可能である。
のを用いることが可能である。
【００６６】次に上記着色剤を内包する樹脂として着色
剤をマイクロカプセル化した樹脂の作成方法について述
べる。
剤をマイクロカプセル化した樹脂の作成方法について述
べる。
【００６７】まず上記着色剤を油性溶媒に溶解又は分散
させ、ついでその油性溶媒を水に乳化分散させる。上記
着色剤を溶解又は分散させた油性溶媒を水中に乳化分散
させる方法としては、超音波による分散方法や各種分散
機，攪拌機を用いる方法が挙げられる。この際必要に応
じて各種乳化剤や分散剤、更には保護コロイド等の乳化
又は分散助剤を用いることもできる。これらの乳化剤又
は分散助剤としては、ＰＶＡ，ＰＶＰ，アラビアゴム等
の高分子物質の他、アニオン性界面活性剤，非イオン性
界面活性剤等を使用することができる。上記乳化体のマ
イクロカプセル化方法としては、水不溶性の有機溶媒
（油性溶剤）に着色剤と樹脂を溶解せしめた後、水系へ
転相することによる転相乳化させる方法、有機相及び水
相との界面で重合反応を起させてマイクロカプセル化せ
しめる界面重合法、有機相のみに壁を形成する素材を溶
解又は存在せしめてマイクロカプセルを形成せしめる、
いわゆるＩｎ−Ｓｉｔｕ重合法、ポリマーの水溶液のｐ
Ｈ、温度、濃度等を変化させることによりポリマーの濃
厚相を相分離させ、マイクロカプセルを形成せしめるコ
アセルベーション法等が挙げられる。マイクロカプセル
を形成した後に油性溶剤を除去する工程が追加される。
上記の様にして得られる着色剤を内包する樹脂の平均粒
子径としては０．０１〜２．０μｍ、好ましくは０．０
５〜１μｍの範囲にあることが好ましい。
させ、ついでその油性溶媒を水に乳化分散させる。上記
着色剤を溶解又は分散させた油性溶媒を水中に乳化分散
させる方法としては、超音波による分散方法や各種分散
機，攪拌機を用いる方法が挙げられる。この際必要に応
じて各種乳化剤や分散剤、更には保護コロイド等の乳化
又は分散助剤を用いることもできる。これらの乳化剤又
は分散助剤としては、ＰＶＡ，ＰＶＰ，アラビアゴム等
の高分子物質の他、アニオン性界面活性剤，非イオン性
界面活性剤等を使用することができる。上記乳化体のマ
イクロカプセル化方法としては、水不溶性の有機溶媒
（油性溶剤）に着色剤と樹脂を溶解せしめた後、水系へ
転相することによる転相乳化させる方法、有機相及び水
相との界面で重合反応を起させてマイクロカプセル化せ
しめる界面重合法、有機相のみに壁を形成する素材を溶
解又は存在せしめてマイクロカプセルを形成せしめる、
いわゆるＩｎ−Ｓｉｔｕ重合法、ポリマーの水溶液のｐ
Ｈ、温度、濃度等を変化させることによりポリマーの濃
厚相を相分離させ、マイクロカプセルを形成せしめるコ
アセルベーション法等が挙げられる。マイクロカプセル
を形成した後に油性溶剤を除去する工程が追加される。
上記の様にして得られる着色剤を内包する樹脂の平均粒
子径としては０．０１〜２．０μｍ、好ましくは０．０
５〜１μｍの範囲にあることが好ましい。
【００６８】着色剤を内包する樹脂中のカチオン性基と
しては、例えばN,N-ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト〔CH2=C(CH3)-COO-C2H4N(CH3)2〕、N,N-ジメチルアミ
ノエチルアクリレート〔CH2=CH-COO-C2H4N(CH3)2〕、N,
N-ジメチルアミノプロピルメタクリレート〔CH2=C(CH3)
-COO-C3H6N(CH3)2〕、N,N-ジメチルアミノプロピルアク
リレート〔CH2=CH-COO-C3H6N(CH3)2〕、N,N-ジメチルア
クリルアミド〔CH2=CH-CON(CH3)2〕、N,N-ジメチルメタ
クリルアミド〔CH2=C(CH3)-CON(CH3)2〕、N,N-ジメチル
アミノエチルアクリルアミド〔CH2=CH-CONHC2H4N(C
H3)2〕、N,N-ジメチルアミノエチルメタクリルアミド
〔CH2=C(CH3)-CONHC2H4N(CH3)2〕、N,N-ジメチルアミノ
プロピルアクリルアミド〔CH2=CH-CONH-C3H6N(CH3)2〕
、N,N-ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド〔CH2
=C(CH3)-CONH-C3H6N(CH3)2〕等が挙げられる。
しては、例えばN,N-ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト〔CH2=C(CH3)-COO-C2H4N(CH3)2〕、N,N-ジメチルアミ
ノエチルアクリレート〔CH2=CH-COO-C2H4N(CH3)2〕、N,
N-ジメチルアミノプロピルメタクリレート〔CH2=C(CH3)
-COO-C3H6N(CH3)2〕、N,N-ジメチルアミノプロピルアク
リレート〔CH2=CH-COO-C3H6N(CH3)2〕、N,N-ジメチルア
クリルアミド〔CH2=CH-CON(CH3)2〕、N,N-ジメチルメタ
クリルアミド〔CH2=C(CH3)-CON(CH3)2〕、N,N-ジメチル
アミノエチルアクリルアミド〔CH2=CH-CONHC2H4N(C
H3)2〕、N,N-ジメチルアミノエチルメタクリルアミド
〔CH2=C(CH3)-CONHC2H4N(CH3)2〕、N,N-ジメチルアミノ
プロピルアクリルアミド〔CH2=CH-CONH-C3H6N(CH3)2〕
、N,N-ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド〔CH2
=C(CH3)-CONH-C3H6N(CH3)2〕等が挙げられる。
【００６９】また第３級アミンの場合において、塩を形
成する為の化合物としては、塩酸、硫酸、酢酸等が挙げ
られ、４級化に用いられる化合物としては、塩化メチ
ル、ジメチル硫酸、ベンジルクロライド、エピクロロヒ
ドリン等が挙げられる。
成する為の化合物としては、塩酸、硫酸、酢酸等が挙げ
られ、４級化に用いられる化合物としては、塩化メチ
ル、ジメチル硫酸、ベンジルクロライド、エピクロロヒ
ドリン等が挙げられる。
【００７０】（５）顔料または顔料分散剤がカチオン性
を有する顔料分散体 本発明の顔料としては従来公知のカーボンブラック，有
機顔料が問題なく使用できるが、特に好ましくは、少な
くとも一種のカチオン性親水性基がカーボンブラックの
表面に直接もしくは他の原子団を会して結合した自己分
散型のカーボンブラックである。
を有する顔料分散体 本発明の顔料としては従来公知のカーボンブラック，有
機顔料が問題なく使用できるが、特に好ましくは、少な
くとも一種のカチオン性親水性基がカーボンブラックの
表面に直接もしくは他の原子団を会して結合した自己分
散型のカーボンブラックである。
【００７１】その具体的例について以下に述べる。
【００７２】（カチオン性帯電ＣＢ）カチオン性に帯電
したカ−ボンブラックとしては、カーボンブラックの表
面に例えば下記に示すカチオン性基から選ばれる少なく
とも１つを結合させたものが挙げられる。
したカ−ボンブラックとしては、カーボンブラックの表
面に例えば下記に示すカチオン性基から選ばれる少なく
とも１つを結合させたものが挙げられる。
【００７３】
【外１】 上記式中、Ｒは炭素原子数１〜12の直鎖状または分岐鎖
状のアルキル基、置換もしくは未置換のフェニル基、又
は置換もしくは未置換のナフチル基を表わす。
状のアルキル基、置換もしくは未置換のフェニル基、又
は置換もしくは未置換のナフチル基を表わす。
【００７４】上記したような親水性基が結合されてカチ
オン性に帯電している自己分散型カーボンブラックを製
造する方法としては、例えば、下記に示す構造のＮ−エ
チルピリジル基を結合させる方法を例にとって説明する
と、
オン性に帯電している自己分散型カーボンブラックを製
造する方法としては、例えば、下記に示す構造のＮ−エ
チルピリジル基を結合させる方法を例にとって説明する
と、
【００７５】
【外２】 カーボンブラックを3-アミノ-N-エチルピリジニウムブ
ロマイドで処理する方法が挙げられる。この様にカーボ
ンブラック表面への親水性基の導入によってカチオン性
に帯電させたカーボンブラックは、イオンの反発によっ
て優れた水分散性を有する為、水性インク中に含有させ
た場合にも分散剤等を添加しなくても安定した分散状態
を維持する。
ロマイドで処理する方法が挙げられる。この様にカーボ
ンブラック表面への親水性基の導入によってカチオン性
に帯電させたカーボンブラックは、イオンの反発によっ
て優れた水分散性を有する為、水性インク中に含有させ
た場合にも分散剤等を添加しなくても安定した分散状態
を維持する。
【００７６】ところで上記した様な種々の親水性基は、
カーボンブラックの表面に直接結合させてもよい。或い
は他の原子団をカーボンブラック表面と該親水性基との
間に介在させ、該親水性基をカーボンブラック表面に間
接的に結合させても良い。ここで他の原子団の具体例と
しては例えば炭素原子数１〜12の直鎖状若しくは分岐鎖
状のアルキレン基、置換もしくは未置換のフェニレン
基、置換もしくは未置換のナフチレン基が挙げられる。
ここでフェニレン基及びナフチレン基の置換基としては
例えば炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖状のアルキル
基が挙げられる。また他の原子団と親水性基の組合わせ
の具体例としては、例えば−C2H4-COOM、−Ph-SO3M、−P
h-COOM、
カーボンブラックの表面に直接結合させてもよい。或い
は他の原子団をカーボンブラック表面と該親水性基との
間に介在させ、該親水性基をカーボンブラック表面に間
接的に結合させても良い。ここで他の原子団の具体例と
しては例えば炭素原子数１〜12の直鎖状若しくは分岐鎖
状のアルキレン基、置換もしくは未置換のフェニレン
基、置換もしくは未置換のナフチレン基が挙げられる。
ここでフェニレン基及びナフチレン基の置換基としては
例えば炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖状のアルキル
基が挙げられる。また他の原子団と親水性基の組合わせ
の具体例としては、例えば−C2H4-COOM、−Ph-SO3M、−P
h-COOM、
【００７７】
【外３】 等(但し、Phはフェニル基を表す)が挙げられる。
【００７８】ところで本実施態様において上記した自己
分散型カーボンブラックの中から２種若しくはそれ以上
を適宜選択してインクの色材に用いてもよい。またイン
ク中の自己分散型カーボンブラックの添加量としてはイ
ンク全重量に対して、０．１〜１５重量％、特には１〜
１０重量％の範囲とすることが好ましい。この範囲とす
ることで自己分散型カーボンブラックはインク中で十分
な分散状態を維持することができる。
分散型カーボンブラックの中から２種若しくはそれ以上
を適宜選択してインクの色材に用いてもよい。またイン
ク中の自己分散型カーボンブラックの添加量としてはイ
ンク全重量に対して、０．１〜１５重量％、特には１〜
１０重量％の範囲とすることが好ましい。この範囲とす
ることで自己分散型カーボンブラックはインク中で十分
な分散状態を維持することができる。
【００７９】また、本発明では前述したカチオン性基を
含有する自己分散型カーボンブラックだけでなく、カチ
オン性基を含有する分散剤で前述した従来公知のカーボ
ンブラックを分散させた顔料分散体を使用しても良い。
カチオン性分散剤としては、例えばビニルモノマーの重
合によって得られるものであって、得られる重合体の少
なくとも一部を構成するカチオン性モノマーとしては、
例えば第３級アミンモノマーの塩及びこれらの４級化さ
れた化合物が挙げられる。そのような化合物としては例
えばN,N-ジメチルアミノエチルメタクリレート〔CH2=C
(CH3)-COO-C2H4N(CH3)2〕、N,N-ジメチルアミノエチル
アクリレート〔CH2=CH-COO-C2H4N(CH3)2〕、N,N-ジメチ
ルアミノプロピルメタクリレート〔CH2=C(CH3)-COO-C3H
6N(CH3)2〕、N,N-ジメチルアミノプロピルアクリレート
〔CH2=CH-COO-C3H6N(CH3)2〕、N,N-ジメチルアクリルア
ミド〔CH2=CH-CON(CH3)2〕、N,N-ジメチルメタクリルア
ミド〔CH2=C(CH3)-CON(CH3)2〕、N,N-ジメチルアミノエ
チルアクリルアミド〔CH2=CH-CONHC2H4N(CH3)2〕、N,N-
ジメチルアミノエチルメタクリルアミド〔CH2=C(CH3)-C
ONHC2H4N(CH3)2〕、N,N-ジメチルアミノプロピルアクリ
ルアミド〔CH2=CH-CONH-C3H6N(CH3)2〕 、N,N-ジメチル
アミノプロピルメタクリルアミド〔CH2=C(CH3)-CONH-C3
H6N(CH3)2〕等が挙げられる。また第３級アミンの場合
において、塩を形成する為の化合物としては、塩酸、硫
酸、酢酸等が挙げられ、４級化に用いられる化合物とし
ては、塩化メチル、ジメチル硫酸、ベンジルクロライ
ド、エピクロロヒドリン等が挙げられる。この中で塩化
メチル、ジメチル硫酸等が本発明で使用する分散剤を調
製する上で好ましい。以上の様な第３級アミンの塩、或
いは第４級アンモニウム化合物は水中ではカチオンとし
て振る舞い、中和された条件では酸性が安定溶解領域で
ある。これらモノマーの共重合体中での含有率は２０〜
６０重量％の範囲が好ましい。
含有する自己分散型カーボンブラックだけでなく、カチ
オン性基を含有する分散剤で前述した従来公知のカーボ
ンブラックを分散させた顔料分散体を使用しても良い。
カチオン性分散剤としては、例えばビニルモノマーの重
合によって得られるものであって、得られる重合体の少
なくとも一部を構成するカチオン性モノマーとしては、
例えば第３級アミンモノマーの塩及びこれらの４級化さ
れた化合物が挙げられる。そのような化合物としては例
えばN,N-ジメチルアミノエチルメタクリレート〔CH2=C
(CH3)-COO-C2H4N(CH3)2〕、N,N-ジメチルアミノエチル
アクリレート〔CH2=CH-COO-C2H4N(CH3)2〕、N,N-ジメチ
ルアミノプロピルメタクリレート〔CH2=C(CH3)-COO-C3H
6N(CH3)2〕、N,N-ジメチルアミノプロピルアクリレート
〔CH2=CH-COO-C3H6N(CH3)2〕、N,N-ジメチルアクリルア
ミド〔CH2=CH-CON(CH3)2〕、N,N-ジメチルメタクリルア
ミド〔CH2=C(CH3)-CON(CH3)2〕、N,N-ジメチルアミノエ
チルアクリルアミド〔CH2=CH-CONHC2H4N(CH3)2〕、N,N-
ジメチルアミノエチルメタクリルアミド〔CH2=C(CH3)-C
ONHC2H4N(CH3)2〕、N,N-ジメチルアミノプロピルアクリ
ルアミド〔CH2=CH-CONH-C3H6N(CH3)2〕 、N,N-ジメチル
アミノプロピルメタクリルアミド〔CH2=C(CH3)-CONH-C3
H6N(CH3)2〕等が挙げられる。また第３級アミンの場合
において、塩を形成する為の化合物としては、塩酸、硫
酸、酢酸等が挙げられ、４級化に用いられる化合物とし
ては、塩化メチル、ジメチル硫酸、ベンジルクロライ
ド、エピクロロヒドリン等が挙げられる。この中で塩化
メチル、ジメチル硫酸等が本発明で使用する分散剤を調
製する上で好ましい。以上の様な第３級アミンの塩、或
いは第４級アンモニウム化合物は水中ではカチオンとし
て振る舞い、中和された条件では酸性が安定溶解領域で
ある。これらモノマーの共重合体中での含有率は２０〜
６０重量％の範囲が好ましい。
【００８０】上記カチオン性高分子分散剤の構成に用い
られるその他のモノマーとしては、例えば、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、長鎖のエチレンオキシド鎖
を側鎖に有するアクリル酸エステル等のヒドロキシ基を
有するアクリル酸エステル、スチレン系モノマー等の疎
水性モノマー類、及びｐＨ７近傍の水に溶解可能な水溶
性モノマーとして、アクリルアミド類、ビニルエーテル
類、ビニルピロリドン類、ビニルピリジン類、ビニルオ
キサゾリン類が挙げられる。疎水性モノマーとしては、
スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニル
ナフタレン誘導体、（メタ）アクリル酸のアルキルエス
テル、アクリロニトリル等の疎水性モノマーが用いられ
る。共重合によって得られる高分子分散剤中において水
溶性モノマーは、共重合体を水溶液中で安定に存在させ
る為に１５〜３５重量％の範囲で用い、且つ疎水性モノ
マーは、共重合体の顔料に対する分散効果を高める為に
２０〜４０重量％の範囲で用いることが好ましい。
られるその他のモノマーとしては、例えば、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、長鎖のエチレンオキシド鎖
を側鎖に有するアクリル酸エステル等のヒドロキシ基を
有するアクリル酸エステル、スチレン系モノマー等の疎
水性モノマー類、及びｐＨ７近傍の水に溶解可能な水溶
性モノマーとして、アクリルアミド類、ビニルエーテル
類、ビニルピロリドン類、ビニルピリジン類、ビニルオ
キサゾリン類が挙げられる。疎水性モノマーとしては、
スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニル
ナフタレン誘導体、（メタ）アクリル酸のアルキルエス
テル、アクリロニトリル等の疎水性モノマーが用いられ
る。共重合によって得られる高分子分散剤中において水
溶性モノマーは、共重合体を水溶液中で安定に存在させ
る為に１５〜３５重量％の範囲で用い、且つ疎水性モノ
マーは、共重合体の顔料に対する分散効果を高める為に
２０〜４０重量％の範囲で用いることが好ましい。
【００８１】前記したカチオン系水溶性高分子を分散剤
として使用して顔料を分散する際に、物性面から好まし
い顔料としては、等電点が６以上に調節された顔料、或
いは顔料を特徴づける単純水分散体のｐＨが中性或いは
塩基性のｐＨを有するもの、例えば、７以上〜１０であ
る様な顔料が分散性の点で好ましい。これは顔料とカチ
オン系水溶性高分子とのイオン的な相互作用力が強い為
と理解されている。
として使用して顔料を分散する際に、物性面から好まし
い顔料としては、等電点が６以上に調節された顔料、或
いは顔料を特徴づける単純水分散体のｐＨが中性或いは
塩基性のｐＨを有するもの、例えば、７以上〜１０であ
る様な顔料が分散性の点で好ましい。これは顔料とカチ
オン系水溶性高分子とのイオン的な相互作用力が強い為
と理解されている。
【００８２】以上の如き材料を用いて顔料の微粒子水性
分散体を得るには、例えばカーボンブラックをカチオン
分散剤溶液中にてプレミキシング処理を行い、引き続き
高ずり速度の分散装置でミリングし、希釈後粗大粒子を
除去する為に遠心分離処理を行う。その後、所望のイン
ク処方の為の材料を添加し、場合によってはエイジング
処理を施す。しかる後、最終的に所望の平均粒径を有す
る顔料分散体を得る為に遠心分離処理を行うことによっ
てカーボンブラックの水性分散体を得ることができる。
この様にして作製されるインクのｐＨは３〜７の範囲と
するのが好ましい。
分散体を得るには、例えばカーボンブラックをカチオン
分散剤溶液中にてプレミキシング処理を行い、引き続き
高ずり速度の分散装置でミリングし、希釈後粗大粒子を
除去する為に遠心分離処理を行う。その後、所望のイン
ク処方の為の材料を添加し、場合によってはエイジング
処理を施す。しかる後、最終的に所望の平均粒径を有す
る顔料分散体を得る為に遠心分離処理を行うことによっ
てカーボンブラックの水性分散体を得ることができる。
この様にして作製されるインクのｐＨは３〜７の範囲と
するのが好ましい。
【００８３】（６）水性媒体、他の添加剤等 上記（４）の着色剤を内包したカチオン性基を有する樹
脂、及び（５）のカチオン性顔料または顔料分散剤がカ
チオン性を有する顔料分散体を分散状態で保持し、イン
クとする水性媒体としては前記（３）に記載したものを
適宜用いることができる。インク全重量に占める水の割
合としては、例えば２０〜９５wt％、特には４０〜９５w
t％、更には６０〜９５ｗｔ％であることが好ましい。
また水に加えてもよい水溶性有機溶剤としても前記
（３）に挙げたものを用いることができる。また好まし
い水溶性有機溶剤はグリセリンであり、その添加量はイ
ンク中の重量％として、2から３０ｗｔ％、更には５か
ら１５ｗｔ％が好適である。更に好適な水溶性有機溶剤
はグリセリンとジエチレングリコールまたはエチレング
リコール等の多価アルコールを含有する混合溶剤で有
り、グリセリンとその他の多価アルコールとの混合比と
してはグリセリン：その他の多価アルコールで１０：５
〜１０：５０の間が好ましい。グリセリンの他の多価ア
ルコールとしては、例えばジエチレングリコール、エチ
レングリコール、ポリエチレングリコールやプロピレン
グリコール等が挙げられる。これらのグリセリンまたは
グリセリンと他の多価アルコールとの混合体は他の水溶
性有機溶剤と更に混合して用いる事が可能である。
脂、及び（５）のカチオン性顔料または顔料分散剤がカ
チオン性を有する顔料分散体を分散状態で保持し、イン
クとする水性媒体としては前記（３）に記載したものを
適宜用いることができる。インク全重量に占める水の割
合としては、例えば２０〜９５wt％、特には４０〜９５w
t％、更には６０〜９５ｗｔ％であることが好ましい。
また水に加えてもよい水溶性有機溶剤としても前記
（３）に挙げたものを用いることができる。また好まし
い水溶性有機溶剤はグリセリンであり、その添加量はイ
ンク中の重量％として、2から３０ｗｔ％、更には５か
ら１５ｗｔ％が好適である。更に好適な水溶性有機溶剤
はグリセリンとジエチレングリコールまたはエチレング
リコール等の多価アルコールを含有する混合溶剤で有
り、グリセリンとその他の多価アルコールとの混合比と
してはグリセリン：その他の多価アルコールで１０：５
〜１０：５０の間が好ましい。グリセリンの他の多価ア
ルコールとしては、例えばジエチレングリコール、エチ
レングリコール、ポリエチレングリコールやプロピレン
グリコール等が挙げられる。これらのグリセリンまたは
グリセリンと他の多価アルコールとの混合体は他の水溶
性有機溶剤と更に混合して用いる事が可能である。
【００８４】本態様にかかるインクは、熱的エネルギー
或いは機械的エネルギーによって記録ヘッドからインク
を吐出させ記録媒体に付着させて画像を記録するインク
ジェット記録方法に好適に用いられるものである。そし
て本態様にかかるインクをインクジェット記録用途に特
に適したものとする場合、インク２５℃における物性と
して、表面張力が１５ｄｙｎ／ｃｍ〜６０ｄｙｎ／ｃ
ｍ、更には２０から５０ｄｙｎ／ｃｍ、粘度を１５ｃＰ
以下、特には１０ｃＰ以下、更には５ｃＰ以下にするこ
とが好ましい。またｐＨの範囲としては３〜１１が好ま
しく、更に好適な範囲は3．５〜８である。
或いは機械的エネルギーによって記録ヘッドからインク
を吐出させ記録媒体に付着させて画像を記録するインク
ジェット記録方法に好適に用いられるものである。そし
て本態様にかかるインクをインクジェット記録用途に特
に適したものとする場合、インク２５℃における物性と
して、表面張力が１５ｄｙｎ／ｃｍ〜６０ｄｙｎ／ｃ
ｍ、更には２０から５０ｄｙｎ／ｃｍ、粘度を１５ｃＰ
以下、特には１０ｃＰ以下、更には５ｃＰ以下にするこ
とが好ましい。またｐＨの範囲としては３〜１１が好ま
しく、更に好適な範囲は3．５〜８である。
【００８５】そしてかかる特性を達成し得る具体的なイ
ンク組成としては例えば後述する実施例に用いた各種イ
ンクを挙げることができる。
ンク組成としては例えば後述する実施例に用いた各種イ
ンクを挙げることができる。
【００８６】更に本態様にかかるインクには、上記の様
にして得られた着色剤を内包する樹脂と顔料の他に、界
面活性剤、ｐＨ調整剤、防黴剤等各種の添加剤を添加し
てもよい。
にして得られた着色剤を内包する樹脂と顔料の他に、界
面活性剤、ｐＨ調整剤、防黴剤等各種の添加剤を添加し
てもよい。
【００８７】本発明の記録方法に使用される記録媒体と
しては、特に限定されるものではなく、コピー用紙，ボ
ンド紙等の普通紙やインクジェット記録用に特別に調製
されたコート紙，光沢紙やOHPフィルム等が好適に使用
される。
しては、特に限定されるものではなく、コピー用紙，ボ
ンド紙等の普通紙やインクジェット記録用に特別に調製
されたコート紙，光沢紙やOHPフィルム等が好適に使用
される。
【００８８】（７）記録装置、記録方法等 上記した第１の態様もしくは第２の態様にかかるインク
を用いて記録媒体に画像記録を行なうのに好適な画像記
録装置及びそれを用いた画像記録方法について説明す
る。画像記録装置の一例として、記録ヘッドの室内のイ
ンクに記録信号に対応した熱エネルギーを与え、該熱エ
ネルギーよりに滴を発生させる装置が挙げられるが、以
下にこれについて説明する。
を用いて記録媒体に画像記録を行なうのに好適な画像記
録装置及びそれを用いた画像記録方法について説明す
る。画像記録装置の一例として、記録ヘッドの室内のイ
ンクに記録信号に対応した熱エネルギーを与え、該熱エ
ネルギーよりに滴を発生させる装置が挙げられるが、以
下にこれについて説明する。
【００８９】図１及び図２は、その画像記録装置の主要
部であるヘッド構成の一実施態様の概略断面図であり、
具体的には図１はインク流路に沿ったヘッド１３の概略
断面図であり、図２は図１のＡＢ線における切断面図で
ある。ヘッド１３はインクを通す流路（ノズル）１４を
有するガラス、セラミックス、シリコンまたはプラスチ
ック板等と、発熱素子基板１５とを接着して得られる。
発熱素子基板１５は酸化シリコン、窒化シリコン、炭化
シリコン等で形成される保護膜１６、アルミニウム、
金、アルミニウム−銅合金等で形成される電極１７−１
及び１７−２、ＨｆＢ2、ＴａＮ、ＴａＡｌ等の高融点
材料から形成される発熱抵抗体層１８、熱酸化シリコ
ン、酸化アルミニウム等で形成される蓄熱層１９、シリ
コン、アルミニウム、窒化アルミニウム等の放熱性のよ
い材料で形成された基板２０よりなっている。
部であるヘッド構成の一実施態様の概略断面図であり、
具体的には図１はインク流路に沿ったヘッド１３の概略
断面図であり、図２は図１のＡＢ線における切断面図で
ある。ヘッド１３はインクを通す流路（ノズル）１４を
有するガラス、セラミックス、シリコンまたはプラスチ
ック板等と、発熱素子基板１５とを接着して得られる。
発熱素子基板１５は酸化シリコン、窒化シリコン、炭化
シリコン等で形成される保護膜１６、アルミニウム、
金、アルミニウム−銅合金等で形成される電極１７−１
及び１７−２、ＨｆＢ2、ＴａＮ、ＴａＡｌ等の高融点
材料から形成される発熱抵抗体層１８、熱酸化シリコ
ン、酸化アルミニウム等で形成される蓄熱層１９、シリ
コン、アルミニウム、窒化アルミニウム等の放熱性のよ
い材料で形成された基板２０よりなっている。
【００９０】上記ヘッド１３の電極１７−１、１７−２
にパルス状の電気信号が印加されると、発熱素子基板１
５のｎで示される領域が急激に発熱し、この表面に接し
ているインク２１に気泡が発生し、その圧力でメニスカ
ス２３が突出し、インク２１がヘッドのノズル１４を通
して吐出し、吐出オリフィス２２よりインク２１が吐出
して記録媒体２５に向かって飛翔する。図３は図１に示
すヘッドを多数並べたマルチヘッドの１例の外観図を示
す。該マルチヘッドはマルチ溝２６を有するガラス板２
７と、図１に説明したものと同様な発熱ヘッド２８を密
着して製作されている。
にパルス状の電気信号が印加されると、発熱素子基板１
５のｎで示される領域が急激に発熱し、この表面に接し
ているインク２１に気泡が発生し、その圧力でメニスカ
ス２３が突出し、インク２１がヘッドのノズル１４を通
して吐出し、吐出オリフィス２２よりインク２１が吐出
して記録媒体２５に向かって飛翔する。図３は図１に示
すヘッドを多数並べたマルチヘッドの１例の外観図を示
す。該マルチヘッドはマルチ溝２６を有するガラス板２
７と、図１に説明したものと同様な発熱ヘッド２８を密
着して製作されている。
【００９１】図４にかかるヘッドを組み込んだインクジ
ェット記録装置の一例を示す。図４において、６１はワ
イピング部材としてのブレードであり、その一端はブレ
ード保持部材によって保持されて固定端となり、カンチ
レバーの形態をなす。ブレード６１は記録ヘッドによる
記録領域に隣接した位置に配設され、又、本例の場合、
記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持される。
６２は記録ヘッド６５の突出口面のキャップであり、ブ
レード６１に隣接するホームポジションに配置され、記
録ヘッド６５の移動方向と垂直な方向に移動して吐出口
面と当接し、キャッピングを行う構成を備える。更に６
３はブレード６１に隣接して設けられるインク吸収体で
あり、ブレード６１と同様、記録ヘッド６５の移動経路
中に突出した形態で保持される。上記ブレード６１、キ
ャップ６２及びインク吸収体６３によって吐出回復部６
４が構成され、ブレード６１及びインク吸収体６３によ
ってインク吐出口面の水分、塵埃等の除去が行われる。
６５は吐出エネルギー発生手段を有し、吐出口を配した
吐出口面に対向する記録媒体にインクを吐出して記録を
行う記録ヘッド、６６は記録ヘッド６５を搭載して記録
ヘッド６５の移動を行う為のキャリッジである。キャリ
ッジ６６はガイド軸６７と摺動可能に係合し、キャリッ
ジ６６の一部はモータ６８によって駆動されるベルト６
９と接続（不図示）している。これによりキャリッジ６
６はガイド軸６７に沿った移動が可能となり、記録ヘッ
ド６５による記録領域及びその隣接した領域の移動が可
能となる。５１は記録媒体を挿入する為の給紙部、５２
は不図示のモータにより駆動される紙送りローラであ
る。これらの構成によって記録ヘッドの吐出口面と対向
する位置へ記録媒体が供給され記録が進行するにつれて
排紙ローラ５３を配した排紙部へ排紙される。上記構成
において記録ヘッド６５が記録終了等でホームポジショ
ンに戻る際、吐出回復部６４のキャップ６２は記録ヘッ
ド６５の移動経路から退避しているが、ブレード６１は
移動経路中に突出している。この結果、記録ヘッド６５
の吐出口面がワイピングされる。尚、キャップ６２が記
録ヘッド６５の吐出面に当接してキャッピングを行う場
合、キャップ６２は記録ヘッドの移動経路中に突出する
様に移動する。
ェット記録装置の一例を示す。図４において、６１はワ
イピング部材としてのブレードであり、その一端はブレ
ード保持部材によって保持されて固定端となり、カンチ
レバーの形態をなす。ブレード６１は記録ヘッドによる
記録領域に隣接した位置に配設され、又、本例の場合、
記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持される。
６２は記録ヘッド６５の突出口面のキャップであり、ブ
レード６１に隣接するホームポジションに配置され、記
録ヘッド６５の移動方向と垂直な方向に移動して吐出口
面と当接し、キャッピングを行う構成を備える。更に６
３はブレード６１に隣接して設けられるインク吸収体で
あり、ブレード６１と同様、記録ヘッド６５の移動経路
中に突出した形態で保持される。上記ブレード６１、キ
ャップ６２及びインク吸収体６３によって吐出回復部６
４が構成され、ブレード６１及びインク吸収体６３によ
ってインク吐出口面の水分、塵埃等の除去が行われる。
６５は吐出エネルギー発生手段を有し、吐出口を配した
吐出口面に対向する記録媒体にインクを吐出して記録を
行う記録ヘッド、６６は記録ヘッド６５を搭載して記録
ヘッド６５の移動を行う為のキャリッジである。キャリ
ッジ６６はガイド軸６７と摺動可能に係合し、キャリッ
ジ６６の一部はモータ６８によって駆動されるベルト６
９と接続（不図示）している。これによりキャリッジ６
６はガイド軸６７に沿った移動が可能となり、記録ヘッ
ド６５による記録領域及びその隣接した領域の移動が可
能となる。５１は記録媒体を挿入する為の給紙部、５２
は不図示のモータにより駆動される紙送りローラであ
る。これらの構成によって記録ヘッドの吐出口面と対向
する位置へ記録媒体が供給され記録が進行するにつれて
排紙ローラ５３を配した排紙部へ排紙される。上記構成
において記録ヘッド６５が記録終了等でホームポジショ
ンに戻る際、吐出回復部６４のキャップ６２は記録ヘッ
ド６５の移動経路から退避しているが、ブレード６１は
移動経路中に突出している。この結果、記録ヘッド６５
の吐出口面がワイピングされる。尚、キャップ６２が記
録ヘッド６５の吐出面に当接してキャッピングを行う場
合、キャップ６２は記録ヘッドの移動経路中に突出する
様に移動する。
【００９２】記録ヘッド６５がホームポジションから記
録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード
６１は上述したワイピング時の位置と同一の位置にあ
る。この結果、この移動においても記録ヘッド６５の吐
出口面はワイピングされる。
録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード
６１は上述したワイピング時の位置と同一の位置にあ
る。この結果、この移動においても記録ヘッド６５の吐
出口面はワイピングされる。
【００９３】上述の記録ヘッドのホームポジションへの
移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘ
ッドが記録の為に記録領域を移動する間に所定の間隔で
記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この移
動に伴って上記ワイピングが行われる。
移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘ
ッドが記録の為に記録領域を移動する間に所定の間隔で
記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この移
動に伴って上記ワイピングが行われる。
【００９４】図５は、記録ヘッドにインク供給部材、例
えばチューブを介して供給されるインクを収容したイン
クカートリッジの一例を示す図である。ここで４０は供
給用インクを収納したインク収容部、例えばインク袋で
あり、その先端にはゴム製の栓４２が設けられている。
この栓４２に針（不図示）を挿入することにより、イン
ク袋４０中のインクをヘッドに供給可能ならしめる。４
４は廃インクを受容する吸収体である。インク収容部４
０としては、インクとの接液面がポリオレフィン、特に
ポリエチレンで形成されているものが好ましい。
えばチューブを介して供給されるインクを収容したイン
クカートリッジの一例を示す図である。ここで４０は供
給用インクを収納したインク収容部、例えばインク袋で
あり、その先端にはゴム製の栓４２が設けられている。
この栓４２に針（不図示）を挿入することにより、イン
ク袋４０中のインクをヘッドに供給可能ならしめる。４
４は廃インクを受容する吸収体である。インク収容部４
０としては、インクとの接液面がポリオレフィン、特に
ポリエチレンで形成されているものが好ましい。
【００９５】（記録ユニット）本発明で使用されるイン
クジェット記録装置としては、上記の如きヘッドとイン
クカートリッジとが別体になったものに限らず、図６に
示す如きそれらが一体になったものにも好適に用いられ
る。図６において、７０は記録ユニットであって、この
中にはインクを収容したインク収容部、例えば、インク
吸収体が収納されており、かかるインク吸収体中のイン
クが複数のオリフィスを有するヘッド部７１からインク
滴として吐出される構成になっている。インク吸収体の
材料としては、ポリウレタンを用いることが本発明にと
って好ましい。又インク吸収体を用いず、インク収納部
が内部にバネ等を仕込んだインク袋などであるような構
造でもよい。７２は記録ユニット内部を大気に連通させ
る為の大気連通口である。
クジェット記録装置としては、上記の如きヘッドとイン
クカートリッジとが別体になったものに限らず、図６に
示す如きそれらが一体になったものにも好適に用いられ
る。図６において、７０は記録ユニットであって、この
中にはインクを収容したインク収容部、例えば、インク
吸収体が収納されており、かかるインク吸収体中のイン
クが複数のオリフィスを有するヘッド部７１からインク
滴として吐出される構成になっている。インク吸収体の
材料としては、ポリウレタンを用いることが本発明にと
って好ましい。又インク吸収体を用いず、インク収納部
が内部にバネ等を仕込んだインク袋などであるような構
造でもよい。７２は記録ユニット内部を大気に連通させ
る為の大気連通口である。
【００９６】この記録ユニット７０は、図４で示す記録
ヘッドに代えて用いられるものであって、キャリッジ６
６に対し着脱自在になっている。
ヘッドに代えて用いられるものであって、キャリッジ６
６に対し着脱自在になっている。
【００９７】（ピエゾ素子を用いたインクジェット記録
装置・記録方法）次に力学的エネルギーを利用したイン
クジェット記録装置の好ましい一例としては、複数のノ
ズルを有するノズル形成基板と、ノズルに対向して配置
される圧電材料と導電材料からなる圧力発生素子と、こ
の圧力発生素子の周囲を満たすインクを備え、印加電圧
により圧力発生素子を変位させ、インクの小液滴をノズ
ルから吐出させるオンデマンドインクジェット記録ヘッ
ドを挙げることができる。
装置・記録方法）次に力学的エネルギーを利用したイン
クジェット記録装置の好ましい一例としては、複数のノ
ズルを有するノズル形成基板と、ノズルに対向して配置
される圧電材料と導電材料からなる圧力発生素子と、こ
の圧力発生素子の周囲を満たすインクを備え、印加電圧
により圧力発生素子を変位させ、インクの小液滴をノズ
ルから吐出させるオンデマンドインクジェット記録ヘッ
ドを挙げることができる。
【００９８】その記録装置の主要部である記録ヘッドの
構成の１例を図７に示す。
構成の１例を図７に示す。
【００９９】ヘッドはインク室（不図示）に連通したイ
ンク流路８０と、所望の体積のインク滴を吐出するため
のオリフィスプレート８１と、インクに直接圧力を作用
させる振動板８２と、この振動板８２に接合され、電気
信号により変位する圧電素子８３と、オリフィスプレー
ト８１、振動板８２を支持固定するための基板８４とか
ら構成されている。
ンク流路８０と、所望の体積のインク滴を吐出するため
のオリフィスプレート８１と、インクに直接圧力を作用
させる振動板８２と、この振動板８２に接合され、電気
信号により変位する圧電素子８３と、オリフィスプレー
ト８１、振動板８２を支持固定するための基板８４とか
ら構成されている。
【０１００】図７において、インク流路８０は、感光性
樹脂等で形成され、オリフィスプレート８１はステンレ
ス、ニッケル等の金属を電鋳やプレス加工による穴あけ
等により吐出口８５が形成され、振動板８２はステンレ
ス、ニッケル、チタン等の金属フィルム及び高弾性樹脂
フィルム等で形成され、圧電素子８３は、チタン酸バリ
ウム、ＰＺＴ等の誘電体材料で形成される。
樹脂等で形成され、オリフィスプレート８１はステンレ
ス、ニッケル等の金属を電鋳やプレス加工による穴あけ
等により吐出口８５が形成され、振動板８２はステンレ
ス、ニッケル、チタン等の金属フィルム及び高弾性樹脂
フィルム等で形成され、圧電素子８３は、チタン酸バリ
ウム、ＰＺＴ等の誘電体材料で形成される。
【０１０１】以上の様な構成の記録ヘッドは、圧電素子
８３にパルス状の電圧を与え、歪み応力を発生させ、そ
のエネルギーが圧電素子８３に接合された振動板を変形
させ、インク流路８０内のインクを垂直に加圧しインク
滴（不図示）をオリフィスプレート８１の吐出口８５よ
り吐出して記録を行なう様に動作する、このような記録
ヘッドは図４に示したものと同様なインクジェット記録
装置に組込んで使用される。インクジェット記録装置の
細部の動作は、先述と同様に行なうこので差し支えな
い。
８３にパルス状の電圧を与え、歪み応力を発生させ、そ
のエネルギーが圧電素子８３に接合された振動板を変形
させ、インク流路８０内のインクを垂直に加圧しインク
滴（不図示）をオリフィスプレート８１の吐出口８５よ
り吐出して記録を行なう様に動作する、このような記録
ヘッドは図４に示したものと同様なインクジェット記録
装置に組込んで使用される。インクジェット記録装置の
細部の動作は、先述と同様に行なうこので差し支えな
い。
【０１０２】（インクセット）ところで前記した本発明
の各実施態様にかかるインクは、黒色インクを構成する
が、このインクはイエロー用の色材を含むカラーイン
ク、マゼンタ用の色材を含むカラーインク、シアン用の
色材を含むカラーインク、レッド用の色材を含むカラー
インク、ブルー用の色材を含むカラーインク及びグリー
ン用の色材を含むカラーインクから選ばれる少なくとも
１つのカラーインクと組合わせることによってカラー画
像の形成に好適に用い得るインクセットを提供すること
ができる。特に前記した第２の実施態様にかかる黒色イ
ンクは、アニオン性基を含有する水溶性染料及びアニオ
ン性基をすくなくとも有する化合物の少なくとも一方を
含むインクを用いた場合、記録媒体上の境界領域におい
てイオン反応が生じるためか、ブリーディングが極めて
有効に抑えられる。そしてアニオン性基を含有する水溶
性染料としては、従来公知の直接染料，酸性染料等が挙
げられる。またアニオン性基を少なくとも有する化合物
としては、従来公知のアニオン性界面活性剤、アニオン
性基含有高分子化合物等が挙げられる。これらの中には
顔料分散剤等も含まれる。
の各実施態様にかかるインクは、黒色インクを構成する
が、このインクはイエロー用の色材を含むカラーイン
ク、マゼンタ用の色材を含むカラーインク、シアン用の
色材を含むカラーインク、レッド用の色材を含むカラー
インク、ブルー用の色材を含むカラーインク及びグリー
ン用の色材を含むカラーインクから選ばれる少なくとも
１つのカラーインクと組合わせることによってカラー画
像の形成に好適に用い得るインクセットを提供すること
ができる。特に前記した第２の実施態様にかかる黒色イ
ンクは、アニオン性基を含有する水溶性染料及びアニオ
ン性基をすくなくとも有する化合物の少なくとも一方を
含むインクを用いた場合、記録媒体上の境界領域におい
てイオン反応が生じるためか、ブリーディングが極めて
有効に抑えられる。そしてアニオン性基を含有する水溶
性染料としては、従来公知の直接染料，酸性染料等が挙
げられる。またアニオン性基を少なくとも有する化合物
としては、従来公知のアニオン性界面活性剤、アニオン
性基含有高分子化合物等が挙げられる。これらの中には
顔料分散剤等も含まれる。
【０１０３】（カラーインクについて）ここで上記イン
クセットに用いることのできるカラーインクの色材とし
ては公知の染料や顔料を用いることができる。染料とし
ては例えば酸性染料、直接染料等を用いることができ
る。例えばアニオン性染料としては既存のものでも、新
規に合成したものでも適度な色調と濃度を有するもので
あれば、大抵のものを用いることができる、またこれら
のうちの 何れかを混合して用いることも可能である。
アニオン性染料の具体例を以下に挙げる。
クセットに用いることのできるカラーインクの色材とし
ては公知の染料や顔料を用いることができる。染料とし
ては例えば酸性染料、直接染料等を用いることができ
る。例えばアニオン性染料としては既存のものでも、新
規に合成したものでも適度な色調と濃度を有するもので
あれば、大抵のものを用いることができる、またこれら
のうちの 何れかを混合して用いることも可能である。
アニオン性染料の具体例を以下に挙げる。
【０１０４】（イエロー用の色材） ＣＩダイレクトイエロー８、１１、１２、２７、２８、
３３、３９、４４、５０、５８、８５、８６、８７、８
８、８９、９８、１００、１１０ ＣＩアシッドイエロー１、３、７、１１、１７、２３、
２５、２９、３６、３８、４０、４２、４４、７６、９
８、９９ ＣＩリィアクティブイエロー２、３、１７、２５、３
７、４２ ＣＩフードイエロー３
３３、３９、４４、５０、５８、８５、８６、８７、８
８、８９、９８、１００、１１０ ＣＩアシッドイエロー１、３、７、１１、１７、２３、
２５、２９、３６、３８、４０、４２、４４、７６、９
８、９９ ＣＩリィアクティブイエロー２、３、１７、２５、３
７、４２ ＣＩフードイエロー３
【０１０５】（レッド用の色材） ＣＩダイレクトレッド２、４、９、１１、２０、２３、
２４、３１、３９、４６、６２、７５、７９、８０、８
３、８９、９５、１９７、２０１、２１８、２２０、２
２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２２９ ＣＩアシッドレッド６、８、９、１３、１４、１８、２
６、２７、３２、３５、４２、５１、５２、８０、８
３、８７、８９、９２、１０６、１１４、１１５、１３
３、１３４、１４５、１５８、１９８、２４９、２６
５、２８９ ＣＩリィアクティブレッド７、１２、１３、１５、１
７、２０、２３、２４、３１、４２、４５、４６、５９ ＣＩフードレッド８７、９２、９４
２４、３１、３９、４６、６２、７５、７９、８０、８
３、８９、９５、１９７、２０１、２１８、２２０、２
２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２２９ ＣＩアシッドレッド６、８、９、１３、１４、１８、２
６、２７、３２、３５、４２、５１、５２、８０、８
３、８７、８９、９２、１０６、１１４、１１５、１３
３、１３４、１４５、１５８、１９８、２４９、２６
５、２８９ ＣＩリィアクティブレッド７、１２、１３、１５、１
７、２０、２３、２４、３１、４２、４５、４６、５９ ＣＩフードレッド８７、９２、９４
【０１０６】（ブルー用の色材） ＣＩダイレクトブルー１、１５、２２、２５、４１、７
６、７７、８０、８６、９０、９８、１０６、１０８、
１２０、１５８、１６３、１６８、１９９、２２６ ＣＩアシッドブルー１、７、９、１５、２２、２３、２
５、２９、４０、４３、５９、６２、７４、７８、８
０、９０、１００、１０２、１０４、１１７、１２７、
１３８、１５８、１６１ ＣＩリィアクティブブルー４、５、７、１３、１４、１
５、１８、１９、２１、２６、２７、２９、３２、３
８、４０、４４、１００
６、７７、８０、８６、９０、９８、１０６、１０８、
１２０、１５８、１６３、１６８、１９９、２２６ ＣＩアシッドブルー１、７、９、１５、２２、２３、２
５、２９、４０、４３、５９、６２、７４、７８、８
０、９０、１００、１０２、１０４、１１７、１２７、
１３８、１５８、１６１ ＣＩリィアクティブブルー４、５、７、１３、１４、１
５、１８、１９、２１、２６、２７、２９、３２、３
８、４０、４４、１００
【０１０７】（ブラック用色材） ＣＩアシッドブラック２、４、８、５１、５２、１１
０、１１５、１５６ ＣＩフードブラック１、２
０、１１５、１５６ ＣＩフードブラック１、２
【０１０８】(溶剤)上記したようなカラーインク用の色
材を含むインクの溶媒または分散媒としては例えば水、
或いは水と水溶性有機溶剤との混合溶媒が挙げられる。
そして水溶性有機溶剤としては前記第１の実施態様にて
記載したのと同様のものが挙げられる。また該カラーイ
ンクをインクジェット法（例えばバブルジェット法等）
で記録媒体に付着せしめる場合には、前述したように優
れたインクジェット吐出特性を有する様にインクが所望
の粘度、表面張力を有する様に調製することが好まし
い。
材を含むインクの溶媒または分散媒としては例えば水、
或いは水と水溶性有機溶剤との混合溶媒が挙げられる。
そして水溶性有機溶剤としては前記第１の実施態様にて
記載したのと同様のものが挙げられる。また該カラーイ
ンクをインクジェット法（例えばバブルジェット法等）
で記録媒体に付着せしめる場合には、前述したように優
れたインクジェット吐出特性を有する様にインクが所望
の粘度、表面張力を有する様に調製することが好まし
い。
【０１０９】（色材の含有量）ここで各カラーインク中
の色材の含有量は、例えばインクジェット記録に用いる
場合には該インクが優れたインクジェット吐出特性を備
え、また所望の色調や濃度を有するように適宜選択すれ
ばよいが、目安としては例えばインク全重量に対して３
〜５０ｗｔ％の範囲が好ましい。またインクに含有され
る水の量はインク全重量に対して５０〜９５ｗｔ％の範
囲が好ましい。
の色材の含有量は、例えばインクジェット記録に用いる
場合には該インクが優れたインクジェット吐出特性を備
え、また所望の色調や濃度を有するように適宜選択すれ
ばよいが、目安としては例えばインク全重量に対して３
〜５０ｗｔ％の範囲が好ましい。またインクに含有され
る水の量はインク全重量に対して５０〜９５ｗｔ％の範
囲が好ましい。
【０１１０】（インクセットを用いた記録装置、記録方
法）次に上記したインクセットを用いてカラー画像を記
録する場合には、例えば前記図３に示した記録ヘッドを
４つキヤリッジ上に並べた記録装置を用いることができ
る。図９はその一実施例であり、９１、９２、９３及び
９４は各々イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの
インクを吐出するための記録ユニットである。該記録ユ
ニットは前記した記録装置のキヤリッジ上に配置され、
記録信号に応じて各色のインクを吐出する。また図９で
は記録ユニットを４つ使用した例を示したが、これに限
定されず例えば図８に示した様に１つの記録ヘッドで上
記の４色のインクを各々含むインクカートリッジ８６〜
８９から供給される各色のインクを各々個別に吐出させ
ることができる様にインク流路を分けて構成した記録ヘ
ッド９０に取付けて記録を行なう態様も挙げられる。
法）次に上記したインクセットを用いてカラー画像を記
録する場合には、例えば前記図３に示した記録ヘッドを
４つキヤリッジ上に並べた記録装置を用いることができ
る。図９はその一実施例であり、９１、９２、９３及び
９４は各々イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの
インクを吐出するための記録ユニットである。該記録ユ
ニットは前記した記録装置のキヤリッジ上に配置され、
記録信号に応じて各色のインクを吐出する。また図９で
は記録ユニットを４つ使用した例を示したが、これに限
定されず例えば図８に示した様に１つの記録ヘッドで上
記の４色のインクを各々含むインクカートリッジ８６〜
８９から供給される各色のインクを各々個別に吐出させ
ることができる様にインク流路を分けて構成した記録ヘ
ッド９０に取付けて記録を行なう態様も挙げられる。
【０１１１】
【実施例】以下、実施例および比較例を用いてさらに具
体的に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限
り、下記実施例により限定されるものではない。尚以下
の記載で、部、％とあるものは特に断らない限り重量基
準である。また以下の実施例において平均粒子径は動的
光散乱法（商品名：ＥＬＳ−８００；大塚電子（株）社
製を使用）を用いて測定した値である。
体的に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限
り、下記実施例により限定されるものではない。尚以下
の記載で、部、％とあるものは特に断らない限り重量基
準である。また以下の実施例において平均粒子径は動的
光散乱法（商品名：ＥＬＳ−８００；大塚電子（株）社
製を使用）を用いて測定した値である。
【０１１２】（実施例１−６）カーボンブラックの分散
液としてＣ−１及びＣ−２を用意した。
液としてＣ−１及びＣ−２を用意した。
【０１１３】（Ｃ−１）Ｃ−１は、以下の様に調製し
た。
た。
【０１１４】まず、スチレン−メタクリル酸エチルアク
リレート（酸価３５０、重量平均分子量３０００、固形
分濃度２０ｗｔ％の水溶液、中和剤＝水酸化カリウム）
を分散剤として用い、以下に示す材料をバッチ式サンド
ミル（アイメックス社製）に仕込み１ｍｍ径のガラスビ
ーズをメディアとして充填し、水冷しつつ３時間分散処
理を行なった。
リレート（酸価３５０、重量平均分子量３０００、固形
分濃度２０ｗｔ％の水溶液、中和剤＝水酸化カリウム）
を分散剤として用い、以下に示す材料をバッチ式サンド
ミル（アイメックス社製）に仕込み１ｍｍ径のガラスビ
ーズをメディアとして充填し、水冷しつつ３時間分散処
理を行なった。
【０１１５】 ・分散剤水溶液（２０ｗｔ％水溶液） ：３０重量部 ・カーボンブラック （商品名：モーグル（Mogul）L；キャブラック社製）：２０重量部 ・グリセリン ：１０重量部 ・水 ：３０重量部
【０１１６】このようにして得られたカーボンブラック
の分散液の平均粒子径は０．１ミクロン、ｐＨ＝１０．
０であった。
の分散液の平均粒子径は０．１ミクロン、ｐＨ＝１０．
０であった。
【０１１７】（Ｃ−２）Ｃ−２としてはキャボット社製
自己分散型カーボンブラックＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２００
（固形分濃度 ２０ｗｔ％、表面官能基としてはスルホ
ン基を有する）を使用した。平均粒子径は０．１３ミク
ロン、ｐＨ＝７であった。
自己分散型カーボンブラックＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２００
（固形分濃度 ２０ｗｔ％、表面官能基としてはスルホ
ン基を有する）を使用した。平均粒子径は０．１３ミク
ロン、ｐＨ＝７であった。
【０１１８】着色剤内包樹脂分散液ＭＣ―１及びＭＣ―
２の調製 また、着色剤を内包する樹脂の分散液として、ＭＣ−１
及びMC−2を用意した。
２の調製 また、着色剤を内包する樹脂の分散液として、ＭＣ−１
及びMC−2を用意した。
【０１１９】（ＭＣ−１の調製）以下に示す材料を混合
溶解した。
溶解した。
【０１２０】 ・Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３ ：１０重量部 ・スチレンアクリル酸（酸価２００、分子量３万）：４０重量部 ・メチルエチルケトン ：５０重量部
【０１２１】上記混合物を水酸化ナトリウムを中和剤と
して水中にで転相乳化を行い、メチルエチルケトンを除
去して最終的に固形分濃度２０ｗｔ％、平均粒子径０．
０８ミクロンのマイクロカプセルの水系分散体を得た。
して水中にで転相乳化を行い、メチルエチルケトンを除
去して最終的に固形分濃度２０ｗｔ％、平均粒子径０．
０８ミクロンのマイクロカプセルの水系分散体を得た。
【０１２２】（ＭＣ−２の調製）ＭＣ−１で使用した樹
脂をスチレン−アクリル酸−メチルメタアクリレート
（酸価２５０、分子量2万５千）に変えた以外は、同様
にして最終的に固形分濃度２０ｗｔ％、平均粒子径０．
１３ミクロンのマイクロカプセルの水系分散体を得た。
脂をスチレン−アクリル酸−メチルメタアクリレート
（酸価２５０、分子量2万５千）に変えた以外は、同様
にして最終的に固形分濃度２０ｗｔ％、平均粒子径０．
１３ミクロンのマイクロカプセルの水系分散体を得た。
【０１２３】（実施例１〜６）以上の様にして準備した
各分散液を各固形分が表１に示す割合になるように混合
した後、更にグリセリン１６ｗｔ％、イソプロピルアル
コール４．０ｗｔ％になるように各溶媒を混合し、最終
的にカーボンブラックと着色剤を内包する樹脂のインク
中の総固形分が８ｗｔ％になるようにインクを調製し
た。
各分散液を各固形分が表１に示す割合になるように混合
した後、更にグリセリン１６ｗｔ％、イソプロピルアル
コール４．０ｗｔ％になるように各溶媒を混合し、最終
的にカーボンブラックと着色剤を内包する樹脂のインク
中の総固形分が８ｗｔ％になるようにインクを調製し
た。
【０１２４】表１に示すＣ．Ｂ．／ＭＣは、出来上がっ
たインクの最終固形分濃度を示している。例えば、実施
例１のインクＡはカーボンブラックと着色剤を内包する
樹脂の固形分が各々１．５ｗｔ％と６．５ｗｔ％に調製
されていることを示している。なお表１における実施例
１〜３におけるカーボンブラックの量とは、カーボンブ
ラックと分散剤をあわせた総固形分を表している。これ
に対し実施例４〜６においては、カーボンブラックに分
散剤が使用されていないので、カーボンブラックの量は
純粋なカーボン量を表している。
たインクの最終固形分濃度を示している。例えば、実施
例１のインクＡはカーボンブラックと着色剤を内包する
樹脂の固形分が各々１．５ｗｔ％と６．５ｗｔ％に調製
されていることを示している。なお表１における実施例
１〜３におけるカーボンブラックの量とは、カーボンブ
ラックと分散剤をあわせた総固形分を表している。これ
に対し実施例４〜６においては、カーボンブラックに分
散剤が使用されていないので、カーボンブラックの量は
純粋なカーボン量を表している。
【０１２５】こうして出来上がった６種のインクＡ，
Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，ＦをカラーＢＪプリンター（商品名：
ＢＪＣ−４２０Ｊ；キヤノン（株）社製）に搭載されて
いるＢＪカートリッジＢＣ−２１のブラック用インクタ
ンクに充填し、このカートリッジをＢＪＣ−４２０Ｊに
セットし、ＢＪＣ−４２０Ｊの普通紙、３６０×３６０
ＤＰＩ、ＨＱモードにて記録紙（ＢＪ−電子写真共用紙
キヤノンＰＢ紙；キヤノン（株）社製）に印字を行なっ
た。
Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，ＦをカラーＢＪプリンター（商品名：
ＢＪＣ−４２０Ｊ；キヤノン（株）社製）に搭載されて
いるＢＪカートリッジＢＣ−２１のブラック用インクタ
ンクに充填し、このカートリッジをＢＪＣ−４２０Ｊに
セットし、ＢＪＣ−４２０Ｊの普通紙、３６０×３６０
ＤＰＩ、ＨＱモードにて記録紙（ＢＪ−電子写真共用紙
キヤノンＰＢ紙；キヤノン（株）社製）に印字を行なっ
た。
【０１２６】（比較例１〜３）表１に示したカーボンブ
ラックのみを含有するインクＧ及びＨ、さらには着色剤
を内包する樹脂のみを含有するインクＩを使用して、実
施例と全く同様の印字を行なった。
ラックのみを含有するインクＧ及びＨ、さらには着色剤
を内包する樹脂のみを含有するインクＩを使用して、実
施例と全く同様の印字を行なった。
【０１２７】
【表１】
【０１２８】印字物の評価は以下の様に行なった。
【０１２９】画像濃度 べた画像を印字後１２時間放置した後、反射濃度計マク
ベスＲＤ−９１８（マクベス社製）を使用して測定し
た。評価結果を以下の様に分類した。 Ａ：画像濃度が１．３５以上 Ｂ：画像濃度が１．２〜１．３４ Ｃ：画像濃度が１．２未満
ベスＲＤ−９１８（マクベス社製）を使用して測定し
た。評価結果を以下の様に分類した。 Ａ：画像濃度が１．３５以上 Ｂ：画像濃度が１．２〜１．３４ Ｃ：画像濃度が１．２未満
【０１３０】耐水性 画像濃度を評価したのと同じべた画像を用い、印字後１
２時間放置する。そして、印字物を水道水中に３秒間静
置し、水を乾燥させた後の反射濃度を測定し、耐水性試
験前と耐水性試験後の反射濃度の残存率を求め耐水性の
尺度とした。評価結果は下記のように分類した。 Ａ：画像濃度の残存率が９０％以上 Ｂ：画像濃度の残存率が７０％以上９０％未満 Ｃ：画像濃度の残存率が７０％未満
２時間放置する。そして、印字物を水道水中に３秒間静
置し、水を乾燥させた後の反射濃度を測定し、耐水性試
験前と耐水性試験後の反射濃度の残存率を求め耐水性の
尺度とした。評価結果は下記のように分類した。 Ａ：画像濃度の残存率が９０％以上 Ｂ：画像濃度の残存率が７０％以上９０％未満 Ｃ：画像濃度の残存率が７０％未満
【０１３１】耐ラインマーカー性 パイロット社製イエロー蛍光ペンスポットライターイエ
ローを用い、文字印刷後1時間後に文字部を通常の筆圧
で１度マークし、耐ラインマーカー性を下記の評価基準
にて評価した。 Ａ：印字物に滲みや白地部分の汚れが認められず、ペン
先も汚れていない Ｂ：印字物に白地部分の汚れが認められないが、ペン先
がやや汚れている Ｃ：印字物に白地部分の汚れが認められる
ローを用い、文字印刷後1時間後に文字部を通常の筆圧
で１度マークし、耐ラインマーカー性を下記の評価基準
にて評価した。 Ａ：印字物に滲みや白地部分の汚れが認められず、ペン
先も汚れていない Ｂ：印字物に白地部分の汚れが認められないが、ペン先
がやや汚れている Ｃ：印字物に白地部分の汚れが認められる
【０１３２】耐擦過性 画像印字から４時間経過した後、印字した紙上にシルボ
ン紙を載せ、更にその上に一辺が５ｃｍ、重さ１ｋｇの
錘を載せた後シルボン紙を引っ張ったときに、記録紙の
非印字部（白地部）及びシルボン紙に印字部のこすれに
よって汚れが生じるか否かを目視にて観察した。 Ａ：白地部及びシルボン紙に汚れなし Ｂ：シルボン紙のみ汚れあり Ｃ：白地部及びシルボン紙の双方に汚れあり
ン紙を載せ、更にその上に一辺が５ｃｍ、重さ１ｋｇの
錘を載せた後シルボン紙を引っ張ったときに、記録紙の
非印字部（白地部）及びシルボン紙に印字部のこすれに
よって汚れが生じるか否かを目視にて観察した。 Ａ：白地部及びシルボン紙に汚れなし Ｂ：シルボン紙のみ汚れあり Ｃ：白地部及びシルボン紙の双方に汚れあり
【０１３３】吐出安定性 ＢＣ−２１カートリッジの使いはじめに１ドットの縦線
を記録紙上に印字した。またＢＣ−２１カートリッジを
使い切るまでテキストの印字を行ない、使い終わる直前
の該カートリッジを用いて別の記録紙上に１ドットの縦
線を印字した。これらの記録紙を２５ｃｍ離れた距離か
ら目視にて観察し、使いはじめのカートリッジによる印
字結果と使いおわり直前のカートリッジによる印字結果
を下記の基準にて評価した。 Ａ：両者に全く差異が見られない。 Ｂ：使い終わり直前のカートリッジで印字した縦線の一
部にドット着弾ズレが認められるものの、直線として認
識できる。 Ｃ：使い終わり直前のカートリッジで印字した縦線にド
ット着弾ズレがはっきりと認められ、また縦線がずれて
認識できる。
を記録紙上に印字した。またＢＣ−２１カートリッジを
使い切るまでテキストの印字を行ない、使い終わる直前
の該カートリッジを用いて別の記録紙上に１ドットの縦
線を印字した。これらの記録紙を２５ｃｍ離れた距離か
ら目視にて観察し、使いはじめのカートリッジによる印
字結果と使いおわり直前のカートリッジによる印字結果
を下記の基準にて評価した。 Ａ：両者に全く差異が見られない。 Ｂ：使い終わり直前のカートリッジで印字した縦線の一
部にドット着弾ズレが認められるものの、直線として認
識できる。 Ｃ：使い終わり直前のカートリッジで印字した縦線にド
ット着弾ズレがはっきりと認められ、また縦線がずれて
認識できる。
【０１３４】評価結果を下記表２に示す。
【０１３５】
【表２】
【０１３６】上記表2から本発明にかかるインクを使用
することにより普通紙上の画像濃度が充分高く、耐水
性、耐ラインマーカー特性、耐擦過性、吐出安定性の充
分良好なインクジェット用インクが得られることがわか
った。またカーボンブラック単独系および着色剤を内包
する樹脂単独系では、実施例の場合と異なり、画像濃
度、耐水性、耐ラインマーカー特性、耐擦過性のすべて
満足する結果は得られなかった。
することにより普通紙上の画像濃度が充分高く、耐水
性、耐ラインマーカー特性、耐擦過性、吐出安定性の充
分良好なインクジェット用インクが得られることがわか
った。またカーボンブラック単独系および着色剤を内包
する樹脂単独系では、実施例の場合と異なり、画像濃
度、耐水性、耐ラインマーカー特性、耐擦過性のすべて
満足する結果は得られなかった。
【０１３７】（実施例７〜１２）先ず、カーボンブラッ
クの分散液としてＣ−３及びＣ−４を用意した。
クの分散液としてＣ−３及びＣ−４を用意した。
【０１３８】（Ｃ−３の調製）Ｃ−３は、以下の様に調
製した。
製した。
【０１３９】アクリルアミド及びトリメチルアミノプロ
ピルアクリルアミド硫酸塩を単量体の重量比率で７０：
３０で含有するカチオン重合体Ｐ−１（重量平均分子量
＝１１，０００、水溶液のｐＨ＝３．２６）を分散剤と
して用いて、以下のカーボンブラック分散体Ｃ−１を作
製した。
ピルアクリルアミド硫酸塩を単量体の重量比率で７０：
３０で含有するカチオン重合体Ｐ−１（重量平均分子量
＝１１，０００、水溶液のｐＨ＝３．２６）を分散剤と
して用いて、以下のカーボンブラック分散体Ｃ−１を作
製した。
【０１４０】 ・カチオン重合体Ｐ−１水溶液（固形分２０重量％） ：２０重量部 ・カーボンブラック ＃２６００（三菱化学製） ：１０重量部 ・ジエチレングリコール ： ５重量部 ・イソプロピルアルコール ： ５重量部 ・水 ：６０重量部
【０１４１】これらの材料をバッチ式縦型サンドミル
（アイメックス製）に仕込み、１ｍｍ径のガラスビーズ
をメディアとして充填し、水冷しつつ３時間分散処理を
行った。分散後の液の粘度は２８ｃｐｓ、ｐＨは４．０
５であった。この分散液を遠心分離機にかけ粗大粒子を
除去し、平均粒径０．１２μｍの分散体Ｃ−３を得た。
この分散体の総固形分重量は１０wt％であった。
（アイメックス製）に仕込み、１ｍｍ径のガラスビーズ
をメディアとして充填し、水冷しつつ３時間分散処理を
行った。分散後の液の粘度は２８ｃｐｓ、ｐＨは４．０
５であった。この分散液を遠心分離機にかけ粗大粒子を
除去し、平均粒径０．１２μｍの分散体Ｃ−３を得た。
この分散体の総固形分重量は１０wt％であった。
【０１４２】（Ｃ−４の調製）Ｃ−４は以下の様に調製
した。
した。
【０１４３】表面積が２３０ｍ2／ｇでＤＢＰ吸油量が
７０ｍｌ／１００ｇのカーボンブラック１０ｇと３−ア
ミノ−Ｎ−エチルピリジニウムブロマイド３．０６ｇを
水７２ｇによく混合した後、これに硝酸１．６２ｇを滴
下して７０℃で攪拌した。ここに更に数分後、５ｇの水
に１.０７ｇの亜硝酸ナトリウムを溶かした溶液を加
え、更に１時間攪拌した。得られたスラリーを濾紙（商
品名：東洋濾紙No.２；アドバンティス社製）で濾過
し、顔料粒子を十分に水洗し、１１０℃のオーブンで乾
燥させ、更にこの顔料に水を足して顔料濃度１０重量％
の顔料水溶液を作製した。以上の方法によりカーボンブ
ラックの表面に下記化学式に示す基を導入した。
７０ｍｌ／１００ｇのカーボンブラック１０ｇと３−ア
ミノ−Ｎ−エチルピリジニウムブロマイド３．０６ｇを
水７２ｇによく混合した後、これに硝酸１．６２ｇを滴
下して７０℃で攪拌した。ここに更に数分後、５ｇの水
に１.０７ｇの亜硝酸ナトリウムを溶かした溶液を加
え、更に１時間攪拌した。得られたスラリーを濾紙（商
品名：東洋濾紙No.２；アドバンティス社製）で濾過
し、顔料粒子を十分に水洗し、１１０℃のオーブンで乾
燥させ、更にこの顔料に水を足して顔料濃度１０重量％
の顔料水溶液を作製した。以上の方法によりカーボンブ
ラックの表面に下記化学式に示す基を導入した。
【０１４４】
【外４】
【０１４５】（着色剤内包樹脂分散液ＭＣ―３及びＭＣ
―４の調製）また、着色剤を内包する樹脂の分散液とし
て、ＭＣ−３及びMC−４を用意した。
―４の調製）また、着色剤を内包する樹脂の分散液とし
て、ＭＣ−３及びMC−４を用意した。
【０１４６】（ＭＣ−３の調製）以下に示す材料を混合
溶解した。 ・Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３ ：１０重量部 ・スチレン−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ エチルメタクリレート共重合体（分子量４万） ：４０重量部 ・メチルエチルケトン ：５０重量部
溶解した。 ・Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３ ：１０重量部 ・スチレン−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ エチルメタクリレート共重合体（分子量４万） ：４０重量部 ・メチルエチルケトン ：５０重量部
【０１４７】上記混合物を酢酸を中和剤として転相乳化
を行い、メチルエチルケトンを除去して最終的に固形分
濃度２０ｗｔ％，平均粒子径０．０８ミクロンのマイク
ロカプセルの水系分散体を得た。
を行い、メチルエチルケトンを除去して最終的に固形分
濃度２０ｗｔ％，平均粒子径０．０８ミクロンのマイク
ロカプセルの水系分散体を得た。
【０１４８】（ＭＣ−４の調製）ＭＣ−３で使用した樹
脂をスチレン−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタク
リレート共重合体（分子量３万５千）に変えた以外は、
同様にして最終的に固形分濃度２０ｗｔ％，平均粒子径
０．１３ミクロンのマイクロカプセルの水系分散体を得
た。
脂をスチレン−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタク
リレート共重合体（分子量３万５千）に変えた以外は、
同様にして最終的に固形分濃度２０ｗｔ％，平均粒子径
０．１３ミクロンのマイクロカプセルの水系分散体を得
た。
【０１４９】（実施例７〜１２）以上の様にして準備し
た各分散液を各固形分が表３に示す割合になるように混
合した後、更にグリセリン１６ｗｔ％，イソプロピルア
ルコール４．０ｗｔ％になるように各溶媒を混合し、最
終的にカーボンブラックと着色剤を内包する樹脂のイン
ク中の総固形分が８ｗｔ％になるようにインクを調製し
た。表３に示すＣ．Ｂ．／ＭＣは、出来上がったインク
の最終固形分濃度を示している。すなわち、実施例７の
インクＡはカーボンブラックと着色剤を内包する樹脂の
固形分が各々１．５ｗｔ％と６．５ｗｔ％に調製されて
いることを示している。以下同様である。なお表３におけ
る実施例７〜９におけるカーボンブラックの量とは、カ
ーボンブラックと分散剤をあわせた総固形分をあらわし
ている。これに対し、実施例１０〜１２においては、カ
ーボンブラックに分散剤が使用されていないので、カー
ボンブラックの量は純粋なカーボン量を表している。
た各分散液を各固形分が表３に示す割合になるように混
合した後、更にグリセリン１６ｗｔ％，イソプロピルア
ルコール４．０ｗｔ％になるように各溶媒を混合し、最
終的にカーボンブラックと着色剤を内包する樹脂のイン
ク中の総固形分が８ｗｔ％になるようにインクを調製し
た。表３に示すＣ．Ｂ．／ＭＣは、出来上がったインク
の最終固形分濃度を示している。すなわち、実施例７の
インクＡはカーボンブラックと着色剤を内包する樹脂の
固形分が各々１．５ｗｔ％と６．５ｗｔ％に調製されて
いることを示している。以下同様である。なお表３におけ
る実施例７〜９におけるカーボンブラックの量とは、カ
ーボンブラックと分散剤をあわせた総固形分をあらわし
ている。これに対し、実施例１０〜１２においては、カ
ーボンブラックに分散剤が使用されていないので、カー
ボンブラックの量は純粋なカーボン量を表している。
【０１５０】こうして出来上がった６種のインクＪ、
Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ及びＯをキヤノン製カラーＢＪプリンタ
ーＢＪＣ−４２０Ｊに搭載されているＢＪカートリッジ
ＢＣ−２１のブラック用インクタンクに充填し、ＢＪＣ
−４２０Ｊの普通紙，３６０×３６０ＤＰＩ，ＨＱモー
ドにて、キヤノン製ＢＪ−電子写真共用紙キヤノンＰＢ
紙に印字を行なった。
Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ及びＯをキヤノン製カラーＢＪプリンタ
ーＢＪＣ−４２０Ｊに搭載されているＢＪカートリッジ
ＢＣ−２１のブラック用インクタンクに充填し、ＢＪＣ
−４２０Ｊの普通紙，３６０×３６０ＤＰＩ，ＨＱモー
ドにて、キヤノン製ＢＪ−電子写真共用紙キヤノンＰＢ
紙に印字を行なった。
【０１５１】（比較例４〜６）表３に示したカーボンブ
ラックのみを含有するインクＰ及びＱ、さらには着色剤
を内包する樹脂のみを含有するインクＲを上記実施例７
〜１２に用いたインクＧ〜Ｌと同様にして調製し、上記
実施例７〜１２と全く同様にして画像濃度，耐水性，耐
ラインマーカー特性，耐擦過性及び吐出安定性を評価し
た。
ラックのみを含有するインクＰ及びＱ、さらには着色剤
を内包する樹脂のみを含有するインクＲを上記実施例７
〜１２に用いたインクＧ〜Ｌと同様にして調製し、上記
実施例７〜１２と全く同様にして画像濃度，耐水性，耐
ラインマーカー特性，耐擦過性及び吐出安定性を評価し
た。
【０１５２】
【表３】
【０１５３】印字物の評価は以下の様に行なった。
【０１５４】画像濃度 べた画像を印字後１２時間放置した後、反射濃度計マク
ベスＲＤ−９１８（マクベス社製）を使用して測定し
た。評価結果を以下の様に分類した。 Ａ 画像濃度が１．３５以上 Ｂ 画像濃度が１．２〜１．３４ Ｃ 画像濃度が１．２未満
ベスＲＤ−９１８（マクベス社製）を使用して測定し
た。評価結果を以下の様に分類した。 Ａ 画像濃度が１．３５以上 Ｂ 画像濃度が１．２〜１．３４ Ｃ 画像濃度が１．２未満
【０１５５】耐水性 画像濃度を評価したのと同じべた画像を用い、印字後１
２時間放置する。そして、印字物を水道水中に３秒間静
置し、水を乾燥させた後の反射濃度を測定し、耐水性試
験前と耐水性試験後の反射濃度の残存率を求め耐水性の
尺度とした。評価結果は下記のように分類した。 Ａ：画像濃度の残存率が９０％以上 Ｂ：画像濃度の残存率が７０％以上９０％未満 Ｃ：画像濃度の残存率が７０％未満
２時間放置する。そして、印字物を水道水中に３秒間静
置し、水を乾燥させた後の反射濃度を測定し、耐水性試
験前と耐水性試験後の反射濃度の残存率を求め耐水性の
尺度とした。評価結果は下記のように分類した。 Ａ：画像濃度の残存率が９０％以上 Ｂ：画像濃度の残存率が７０％以上９０％未満 Ｃ：画像濃度の残存率が７０％未満
【０１５６】耐ラインマーカー性 パイロット社製イエロー蛍光ペンスポットライターイエ
ローを用い、文字印刷後1時間後に文字部を通常の筆圧
で１度マークした。耐ラインマーカー性の評価を下記の
様に分類した。 Ａ：印字物に滲みや白地部分の汚れが認められず、ペン
先も汚れていない Ｂ：印字物に白地部分の汚れが認められないが、ペン先
がやや汚れている Ｃ：印字物に白地部分の汚れが認められる
ローを用い、文字印刷後1時間後に文字部を通常の筆圧
で１度マークした。耐ラインマーカー性の評価を下記の
様に分類した。 Ａ：印字物に滲みや白地部分の汚れが認められず、ペン
先も汚れていない Ｂ：印字物に白地部分の汚れが認められないが、ペン先
がやや汚れている Ｃ：印字物に白地部分の汚れが認められる
【０１５７】耐擦過性 画像印字から４時間経過した後、印字した紙上にシルボ
ン紙を載せ、更にその上に一辺が５ｃｍ、重さ１ｋｇの
錘を載せた後シルボン紙を引っ張ったときに、記録紙の
非印字部（白地部）及びシルボン紙に印字部のこすれに
よって汚れが生じるか否かを目視にて観察した。 Ａ：白地部及びシルボン紙に汚れなし Ｂ：シルボン紙のみ汚れあり Ｃ：白地部及びシルボン紙の双方に汚れあり
ン紙を載せ、更にその上に一辺が５ｃｍ、重さ１ｋｇの
錘を載せた後シルボン紙を引っ張ったときに、記録紙の
非印字部（白地部）及びシルボン紙に印字部のこすれに
よって汚れが生じるか否かを目視にて観察した。 Ａ：白地部及びシルボン紙に汚れなし Ｂ：シルボン紙のみ汚れあり Ｃ：白地部及びシルボン紙の双方に汚れあり
【０１５８】吐出安定性 ＢＣ−２１カートリッジの使いはじめに１ドットの縦線
を記録紙上に印字した。またＢＣ−２１カートリッジを
使い切るまでテキストの印字を行ない、使い終わる直前
の該カートリッジを用いて別の記録紙上に１ドットの縦
線を印字した。これらの記録紙を２５ｃｍ離れた距離か
ら目視にて観察し、使いはじめのカートリッジによる印
字結果と使いおわり直前のカートリッジによる印字結果
を下記の基準にて評価した。 Ａ：両者に全く差異が見られない。 Ｂ：使い終わり直前のカートリッジで印字した縦線の一
部にドット着弾ズレが認められるものの、直線として認
識できる。 Ｃ：使い終わり直前のカートリッジで印字した縦線にド
ット着弾ズレがはっきりと認められ、また縦線がずれて
認識できる。
を記録紙上に印字した。またＢＣ−２１カートリッジを
使い切るまでテキストの印字を行ない、使い終わる直前
の該カートリッジを用いて別の記録紙上に１ドットの縦
線を印字した。これらの記録紙を２５ｃｍ離れた距離か
ら目視にて観察し、使いはじめのカートリッジによる印
字結果と使いおわり直前のカートリッジによる印字結果
を下記の基準にて評価した。 Ａ：両者に全く差異が見られない。 Ｂ：使い終わり直前のカートリッジで印字した縦線の一
部にドット着弾ズレが認められるものの、直線として認
識できる。 Ｃ：使い終わり直前のカートリッジで印字した縦線にド
ット着弾ズレがはっきりと認められ、また縦線がずれて
認識できる。
【０１５９】評価結果を下記表４に示す。
【０１６０】
【表４】
【０１６１】以上の実施例から各実施例に用いたインク
を使用することにより普通紙上の画像濃度が充分高く、
また耐水性に優れ、且つ耐ラインマーカー特性、耐擦過
性も充分満足し得る記録画像が得られた。また表１に示
したようにカーボンブラック単独系および着色剤を内包
する樹脂単独系では、画像濃度，耐水性，耐ラインマー
カー特性，耐擦過性，及び吐出安定性のすべてを高いレ
ベルで満足させるような結果は得られなかった。
を使用することにより普通紙上の画像濃度が充分高く、
また耐水性に優れ、且つ耐ラインマーカー特性、耐擦過
性も充分満足し得る記録画像が得られた。また表１に示
したようにカーボンブラック単独系および着色剤を内包
する樹脂単独系では、画像濃度，耐水性，耐ラインマー
カー特性，耐擦過性，及び吐出安定性のすべてを高いレ
ベルで満足させるような結果は得られなかった。
【０１６２】（実施例１３〜１８）上記実施例７〜１２
に用いたインクＪ〜Ｏをキヤノン製カラーＢＪプリンタ
ーＢＪＣ−６１０ＪＷのブラック用インクタンクに充填
し、各々実施例１３〜１８の評価に用いた。また、カラ
ーインクにはＢＪＣ−６１０ＪＷ専用インクを使用し
た。キヤノン製ＰＢ用紙上にカラーベタ背景の中にブラ
ックの文字を印刷することによりインクＪ〜Ｏの各々に
よって形成されたブラック画像とカラー画像との間のカ
ラーブリードを評価した。具体的にはブラックとイエロ
ーの間のカラーブリード、ブラックとシアンの間のカラ
ーブリード、及びブラックとマゼンタの間のカラーブリ
ードをそれぞれ評価した。
に用いたインクＪ〜Ｏをキヤノン製カラーＢＪプリンタ
ーＢＪＣ−６１０ＪＷのブラック用インクタンクに充填
し、各々実施例１３〜１８の評価に用いた。また、カラ
ーインクにはＢＪＣ−６１０ＪＷ専用インクを使用し
た。キヤノン製ＰＢ用紙上にカラーベタ背景の中にブラ
ックの文字を印刷することによりインクＪ〜Ｏの各々に
よって形成されたブラック画像とカラー画像との間のカ
ラーブリードを評価した。具体的にはブラックとイエロ
ーの間のカラーブリード、ブラックとシアンの間のカラ
ーブリード、及びブラックとマゼンタの間のカラーブリ
ードをそれぞれ評価した。
【０１６３】また対照例として、ＢＪＣ−６１０ＪＷ専
用のブラックインク及びカラーインクを使用して同じカ
ラーブリードの評価を行なった。その結果、実施例１３
〜１８ではいずれの場合も対照例と比較してカラーブリ
ードが低減しており、ブラックの文字のカラー背景への
滲み出しがなく、ブラック文字のシャープネスの対照例
のそれからの向上が見られた。
用のブラックインク及びカラーインクを使用して同じカ
ラーブリードの評価を行なった。その結果、実施例１３
〜１８ではいずれの場合も対照例と比較してカラーブリ
ードが低減しており、ブラックの文字のカラー背景への
滲み出しがなく、ブラック文字のシャープネスの対照例
のそれからの向上が見られた。
【０１６４】またこの時、実施例１３〜１８の各々のブ
ラックインクで形成した印刷の画像濃度，耐水性，耐マ
ーカー性，耐擦過性を評価した結果（印字はＢｋ（ブラ
ック）強調モードで行なった）、実施例７〜１２と同様
の結果が得られた。
ラックインクで形成した印刷の画像濃度，耐水性，耐マ
ーカー性，耐擦過性を評価した結果（印字はＢｋ（ブラ
ック）強調モードで行なった）、実施例７〜１２と同様
の結果が得られた。
【０１６５】（実施例１９〜２４）着色剤として，カー
ボンブラックを内包する樹脂の分散液として，ＭＣ−５
を用意した。
ボンブラックを内包する樹脂の分散液として，ＭＣ−５
を用意した。
【０１６６】ＭＣ−５の調製；以下に示す材料を混合分
散した。 カーボンブラック ＭＣＦ−８８（三菱化学製） ２０重量部 スチレン−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体 （分子量４万５千） ４０重量部 メチルエチルケトン ４０重量部
散した。 カーボンブラック ＭＣＦ−８８（三菱化学製） ２０重量部 スチレン−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体 （分子量４万５千） ４０重量部 メチルエチルケトン ４０重量部
【０１６７】上記混合物を酢酸を中和剤として転相乳化
を行い，メチルエチルケトンを除去して最終的に固形分
濃度 ２０ｗｔ％，平均粒子径０．１０ミクロンのカー
ボンブラック含有カチオン性樹脂の水系分散体を得た。
を行い，メチルエチルケトンを除去して最終的に固形分
濃度 ２０ｗｔ％，平均粒子径０．１０ミクロンのカー
ボンブラック含有カチオン性樹脂の水系分散体を得た。
【０１６８】以上の様にして準備したカーボンブラック
含有樹脂分散液ＭＣ−５と前記実施例７〜１２にて調製
したカーボンブラック分散液Ｃ−３，Ｃ−４を使用して
各固形分が表５に示す割合になるように混合した後，更
にグリセリン７ｗｔ%，プロピレングリコール８ｗｔ%，
イソプロピルアルコール4.0ｗｔ%になるように各溶媒を
混合し，最終的にカーボンブラックとカーボンブラック
を内包する樹脂のインク中の総固形分が8ｗｔ%になるよ
うにインクを調整した。
含有樹脂分散液ＭＣ−５と前記実施例７〜１２にて調製
したカーボンブラック分散液Ｃ−３，Ｃ−４を使用して
各固形分が表５に示す割合になるように混合した後，更
にグリセリン７ｗｔ%，プロピレングリコール８ｗｔ%，
イソプロピルアルコール4.0ｗｔ%になるように各溶媒を
混合し，最終的にカーボンブラックとカーボンブラック
を内包する樹脂のインク中の総固形分が8ｗｔ%になるよ
うにインクを調整した。
【０１６９】
【表５】
【０１７０】印字物の評価は実施例７〜１２と同様に行
った。但し画像濃度の評価結果は、下記の基準に従っ
た。
った。但し画像濃度の評価結果は、下記の基準に従っ
た。
【０１７１】画像濃度の評価方法 べた画像を印字後１２時間放置した後，反射濃度マクベ
スＲＤ−918（マクベス社製）を使用して測定した。評
価結果を以下の様に分類した。 ＡＡ ：画像濃度が１．４以上 Ａ ：画像濃度が１．３５〜１．３９ Ｂ ：画像濃度が１．２〜１．３４ Ｃ ：画像濃度が１．２未満
スＲＤ−918（マクベス社製）を使用して測定した。評
価結果を以下の様に分類した。 ＡＡ ：画像濃度が１．４以上 Ａ ：画像濃度が１．３５〜１．３９ Ｂ ：画像濃度が１．２〜１．３４ Ｃ ：画像濃度が１．２未満
【０１７２】表６に実施例１９〜２４の画像濃度，耐水
性，耐ラインマーカー性，耐擦過性，吐出安定性の評価
ｌ結果を記載する。
性，耐ラインマーカー性，耐擦過性，吐出安定性の評価
ｌ結果を記載する。
【０１７３】
【表６】
【０１７４】（実施例２５〜３０）以下の組成のカラー
インクを調整した。 Yellowインク C．I.Direct Yellow 86 3.5重量部 グリセリン 10.0重量部 アセチレノールEH （川研ファインケミカル製アセチレングリコール系界面活性剤）1.0 重量部 水 ８５．５重量部
インクを調整した。 Yellowインク C．I.Direct Yellow 86 3.5重量部 グリセリン 10.0重量部 アセチレノールEH （川研ファインケミカル製アセチレングリコール系界面活性剤）1.0 重量部 水 ８５．５重量部
【０１７５】 Magentaインク C.I. Acid Red 285 3.5重量部 グリセリン 10.0重量部 アセチレノールＥＨ（同上） 1.0重量部 水 ８５．５重量部
【０１７６】 Cyanインク C.I. Direct Blue 199 3.5重量部 グリセリン 10.0重量部 アセチレノールＥＨ（同上） 1.0重量部 水 ８５．５重量部
【０１７７】これらのインクをキヤノン製カラーBJプリ
ンターBJC−610JWのカラー用タンクにそれぞれ充填し
た。また，実施例1９〜２４に使用したブラックインク
Ｓ〜Ｘを同様にBJC−610JWのブラックタンクに充填し
て，実施例２５〜３０の評価に用いた。ブラックインＳ
〜Ｘのそれぞれのインクと上述したYellow，Magenta，C
yanインクとの間のカラーブリードを実施例１３〜1８と
全く同様に評価した。
ンターBJC−610JWのカラー用タンクにそれぞれ充填し
た。また，実施例1９〜２４に使用したブラックインク
Ｓ〜Ｘを同様にBJC−610JWのブラックタンクに充填し
て，実施例２５〜３０の評価に用いた。ブラックインＳ
〜Ｘのそれぞれのインクと上述したYellow，Magenta，C
yanインクとの間のカラーブリードを実施例１３〜1８と
全く同様に評価した。
【０１７８】その結果は実施例１３〜1８と同様であ
り，ブラックインクＳ〜Ｘを用いて形成された画像は、
カラー背景への滲み出しが無く，ブラック文字のシャー
プネスも対照例のそれからみて向上していた。また，こ
の時同時にブラックインクのみの画像濃度，耐水性，耐
マーカー性，耐さっか性を評価した結果（印字はBk強調
モードで行った。）実施例1９〜２４と全く同様の結果
が得られた。
り，ブラックインクＳ〜Ｘを用いて形成された画像は、
カラー背景への滲み出しが無く，ブラック文字のシャー
プネスも対照例のそれからみて向上していた。また，こ
の時同時にブラックインクのみの画像濃度，耐水性，耐
マーカー性，耐さっか性を評価した結果（印字はBk強調
モードで行った。）実施例1９〜２４と全く同様の結果
が得られた。
【０１７９】
【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、画
像濃度及び耐水性に優れる画像を与える顔料系インクの
メリットを損なわずに、更に耐ラインマーカー性、耐擦
過性を改善し、しかも記録時の安定性（吐出耐久性、吐
出安定性、耐目詰まり性等）にも優れたインクを得るこ
とができる。
像濃度及び耐水性に優れる画像を与える顔料系インクの
メリットを損なわずに、更に耐ラインマーカー性、耐擦
過性を改善し、しかも記録時の安定性（吐出耐久性、吐
出安定性、耐目詰まり性等）にも優れたインクを得るこ
とができる。
【０１８０】また高い画像濃度と優れた耐水性に加え
て、耐ラインマーカ特性、耐擦過性にも優れた画像の形
成を行なうことができる。
て、耐ラインマーカ特性、耐擦過性にも優れた画像の形
成を行なうことができる。
【０１８１】また樹脂をカプセル化することによって、
樹脂が有する疎水性基は基本的にはカプセルの内側に並
び、カプセル外側には親水性基が並ぶ為、記録ヘッドの
吐出面が撥水処理されている場合には樹脂が容易には付
着しないため、記録ヘッドの吐出面に樹脂が析出するこ
とを有効に避けることができる。それによってインクの
吐出安定性をより一層向上させることができる。
樹脂が有する疎水性基は基本的にはカプセルの内側に並
び、カプセル外側には親水性基が並ぶ為、記録ヘッドの
吐出面が撥水処理されている場合には樹脂が容易には付
着しないため、記録ヘッドの吐出面に樹脂が析出するこ
とを有効に避けることができる。それによってインクの
吐出安定性をより一層向上させることができる。
【０１８２】さらに本発明によれば、顔料系インクのメ
リットを損なうことなく、顔料系インクの課題を補うこ
とができる。具体的には画像濃度が高く、耐水性に優
れ、且つ耐ラインマーカー性，耐擦過性に優れたインク
ジェット記録画像を安定して得ることができるものであ
る。また着色剤を内包する樹脂として樹脂をカプセル化
したものを用いた場合、樹脂が有する疎水性基は基本的
にはカプセルの内側に並び、カプセル外側には親水性基
が並ぶ為、記録ヘッドの吐出面が撥水処理されている場
合には樹脂が容易には付着しないため、記録ヘッドの吐
出面への樹脂の析出を抑えることができる。それによっ
てインクの吐出安定性をより一層安定化させることがで
きる。
リットを損なうことなく、顔料系インクの課題を補うこ
とができる。具体的には画像濃度が高く、耐水性に優
れ、且つ耐ラインマーカー性，耐擦過性に優れたインク
ジェット記録画像を安定して得ることができるものであ
る。また着色剤を内包する樹脂として樹脂をカプセル化
したものを用いた場合、樹脂が有する疎水性基は基本的
にはカプセルの内側に並び、カプセル外側には親水性基
が並ぶ為、記録ヘッドの吐出面が撥水処理されている場
合には樹脂が容易には付着しないため、記録ヘッドの吐
出面への樹脂の析出を抑えることができる。それによっ
てインクの吐出安定性をより一層安定化させることがで
きる。
【０１８３】更にまた本発明に従って少なくとも２色以
上のインクを用いて多色のインクジェット記録画像を形
成した場合には、上記の効果に加え、記録媒体上でのブ
リーディングを有効に低減させることができるものであ
る。
上のインクを用いて多色のインクジェット記録画像を形
成した場合には、上記の効果に加え、記録媒体上でのブ
リーディングを有効に低減させることができるものであ
る。
【図１】インクジェット記録装置のヘッドの一実施態様
を示す縦断面図である。
を示す縦断面図である。
【図２】図１のＡＡ線断面図である。
【図３】マルチヘッドの概略説明図である。
【図４】インクジェット記録装置の一実施態様を示す概
略斜視図である。
略斜視図である。
【図５】インクカートリッジの一実施態様を示す縦断面
図である。
図である。
【図６】記録ユニットの一例を示す斜視図である。
【図７】インクジェット記録ヘッドの別の構成例を示す
概略斜視図である。
概略斜視図である。
【図８】４つのインクカートリッジが取り付けられた記
録ヘッドの概略説明図である。
録ヘッドの概略説明図である。
【図９】４つの記録ヘッドがキヤリッジ上に並べられて
いる構成を示す概略説明図である。
いる構成を示す概略説明図である。
１３ ヘッド １４ インク溝 １５ 発熱ヘッド １６ 保護膜 １７−１、１７−２ 電極 １８ 発熱抵抗体槽 １９ 蓄熱層 ２０ 基板 ２１ インク ２２ 吐出オリフィス ２３ メニスカス ２４ インク滴 ２５ 被記録材 ２６ マルチ溝 ２７ ガラス板 ４０ インク袋 ４２ 栓 ４４ インク吸収体 ４５ インクカートリッジ ５１ 給紙部 ５２ 紙送りローラー ５３ 排紙ローラー ６１ ブレード ６２ キヤップ ６３ インク吸収体 ６４ 吐出回復部 ６５ 記録ヘッド ６６ キヤリッジ ６７ ガイド軸 ６８ モータ ６９ ベルト ７０ 記録ユニット ７１ ヘッド部 ７２ 大気連通口 ８０ インク流路 ８１ オリフィスプレート ８２ 振動板 ８３ 圧電素子 ８４ 基板 ８５ 吐出口 ８６、８７、８８、８９ インクカートリッジ ９０ 記録ヘッド ９１、９２、９３、９４ 記録ユニット
Claims (30)
- 【請求項１】 着色剤を内包する樹脂と顔料とを含有す
ることを特徴とするインク。 - 【請求項２】 該顔料がカーボンブラックである請求項
１記載のインク。 - 【請求項３】 該カーボンブラックがその表面に少なく
とも１つの親水性基が直接もしくは他の原子団を介して
結合している自己分散型カーボンブラックである請求項
２記載のインク。 - 【請求項４】 該親水性基がアニオン性である請求項３
記載のインク。 - 【請求項５】 該顔料の分散剤を更に含む請求項１〜４
のいずれかに記載のインク。 - 【請求項６】 該分散剤が表面にアニオン性の親水性基
を有する請求項５記載のインク。 - 【請求項７】 該着色剤を内包する樹脂が、表面にアニ
オン性の親水基を有する請求項１〜６の何れかに記載の
インク。 - 【請求項８】 該着色剤が水不溶性染料である請求項１
記載のインク。 - 【請求項９】 該着色剤が顔料である請求項１記載のイ
ンク。 - 【請求項１０】 該顔料と該着色剤とが実質的に同じ色
である請求項１〜９の何れかに記載のインク。 - 【請求項１１】 該着色剤を内包する樹脂が、該樹脂の
マイクロカプセル内に該着色剤が閉じ込められている構
成を有する請求項１〜１０のいずれかに記載のインク。 - 【請求項１２】 カチオン性基を有する顔料もしくは顔
料とカチオン性基を有する顔料分散剤、及び着色剤を内
包する樹脂を含有することを特徴とするインク。 - 【請求項１３】 該顔料がカーボンブラックである請求
項１２記載のインク。 - 【請求項１４】 該顔料が表面に少なくとも１つのカチ
オン性親水基が直接もしくは他の原子団を介して結合し
ている自己分散型カーボンブラックである請求項１２記
載のインク。 - 【請求項１５】 該着色剤が水不溶性染料または顔料で
ある請求項１２に記載のインク。 - 【請求項１６】 該着色剤を内包する樹脂が表面にカチ
オン性親水基を有する請求項１２〜１５の何れかに記載
のインク。 - 【請求項１７】 該カチオン性基を有する顔料と該着色
剤とが実質的に同じ色である請求項１２〜１６の何れか
に記載のインク。 - 【請求項１８】 該着色剤を内包する樹脂が、該樹脂か
らなるマイクロカプセル内に該着色剤が閉じ込められて
いる構成を有する請求項１１〜１７のいずれかに記載の
インク。 - 【請求項１９】 請求項１〜１８の何れかに記載のイン
クを収納したインク収納部を有することを特徴とするイ
ンクカートリッジ。 - 【請求項２０】 請求項１〜１８の何れかに記載のイン
クを収納したインク収納部と記録ヘッド、及び該インク
収納部から該記録ヘッドにインクを供給する手段を備え
ていることを特徴とする記録ユニット。 - 【請求項２１】 少なくとも第１のインクと第２のイン
クを組合わせたインクセットであって、少なくとも第１
のインクはクレーム１〜１８のいずれかのインクであっ
て、また該第１のインク及び第２のインクは各々イエロ
ー、マゼンタ、シアン、ブラック、レッド、グリーン及
びブルーから選ばれる色を有するインクであることを特
徴とするインクセット。 - 【請求項２２】 第１のインク及び第２のインクを少な
くとも組合わせたインクセットであって、少なくとも第
１のインクはクレーム１２〜１８のいずれかのインクで
あって、また該第１のインク及び第２のインクは各々イ
エロー、マゼンタ、シアン、ブラック、レッド、グリー
ン及びブルーから選ばれる色のインクであることを特徴
とするインクセット。 - 【請求項２３】 該第２のインクがアニオン性化合物を
含む請求項２２記載のインクセット。 - 【請求項２４】 該アニオン性化合物がアニオン性基を
有する染料である請求項２３記載のインクセット。 - 【請求項２５】 請求項１〜１８の何れかに記載のイン
クを記録媒体上に付与する工程を有することを特徴とす
る画像記録方法。 - 【請求項２６】 少なくとも２色のインクをインクジェ
ット記録法を用いて記録媒体上に付与して多色画像を形
成する画像記録方法において、第１のインクが請求項１
２〜１８のいずれかに記載のインクであり、第２のイン
クがアニオン性基を含有する化合物を含むことを特徴と
する画像記録方法。 - 【請求項２７】 前記第１のインクがブラックインクで
ある請求項２６記載の画像記録方法。 - 【請求項２８】 該アニオン性基を有する化合物がアニ
オン性基を有する染料である請求項２６記載の画像記録
方法。 - 【請求項２９】 請求項１〜１８の何れかに記載のイン
クを収納したインク収納部と記録ヘッド、及び該インク
収納部から該記録ヘッドにインクを供給する手段を備え
ている記録ユニット、及び該記録ユニットを作動せしめ
て記録ヘッドからインクを吐出させる手段を具備してい
ることを特徴とする画像記録装置。 - 【請求項３０】 第１のインク及び第2のインクを各々
収納したインク収納部、記録ヘッド、及び該インク収納
部から該記録ヘッドの各々のインクを供給する手段を備
えている記録ユニット、及び該記録ユニットを作動せし
めて該記録ヘッドから各々のインクを吐出させる手段を
具備し、該第１のインクは請求項１２〜１８のいずれか
に記載のインクであり、該第２のインクはアニオン性の
インクであることを特徴とする画像記録装置。
Priority Applications (8)
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