JPH11343449A - 塗料用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】低温（８０℃以下）での硬化性に優れた、とり
わけ一液タイプの塗料用樹脂および該塗料用樹脂を使用
して得られる塗料を提供する。 【解決手段】側鎖に水酸基を有するアクリル樹脂、一分
子中にグリシジル基と加水分解性アルコキシシラン基を
有するオルガノアルコキシシラン化合物、およびアルミ
ニウムキレート化合物を特定の割合で配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は低温（８０℃以下）
での硬化性に優れた塗料用樹脂および該塗料用樹脂を使
用して得られる塗料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から、低温（８０℃以下）での硬化
性に優れる一液タイプの塗料用樹脂は望まれており、以
下のような技術が提案されてはいるが貯蔵安定性、硬化
性、数多くの塗料に要求される性能をバランスよく具備
しているものはなかった。

【０００３】すなわち、従来から実施されている分子側
鎖に水酸基を有するアクリルポリオールとメラミン樹脂
またはブロックイソシアネートの硬化系、あるいは潜在
性触媒（硬化剤）を用いたエポキシ樹脂では、１２０℃
で硬化するのが実力であり、それ以下の硬化温度では十
分な架橋密度が得られず塗膜性能等が期待できない。そ
れ以下の温度での硬化には多液化が必要であり、作業性
に多くの問題を残していた。また、ポリイソシアネート
を使用すれば硬化性は良好であるが、イソシアネートの
毒性の問題を無視できない。

【０００４】比較的最近の技術としてアクリル樹脂側鎖
にアルコキシシラン基、エポキシ基を配し、これにアル
ミニウムキレート化合物を添加したものがあるが（特公
昭５５−４１７１２号公報、特公昭６０−５０２２３号
公報、特公昭６０−５０２２５号公報、特公昭６１−２
３８１６号公報、特公昭６１−２３８１７号公報、特開
昭６４−７５５０２号公報、特開平４−１３９２８１号
公報、特開平１−２５９０７１号公報、特開平１−２８
７１７７号公報）、この系は側鎖にアルコキシシラン基
を配することに無理があり、貯蔵安定性が悪く、また、
本系は一般市場では８０℃以下の低温硬化に際しては２
液タイプとして適用されており、一液化した場合には８
０℃以下の低温での硬化性が不足している。

【０００５】さらに、アルコキシシラン基を有するため
に、顔料とのシーディング（凝集等）を起こしやすく、
また、塗装した際塗膜表面だけが優先的に乾燥硬化した
り（したがって、塗膜内部には溶剤がいつまでも残存
し、期待される塗膜性能が得られない）、湿度が高いと
きに塗装した際には塗膜表面にちぢみが発生するという
問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術の問題点を解決し、貯蔵安定性が良好な低温
（８０℃以下）での硬化性に優れる塗料用組成物、とり
わけ一液タイプの塗料用脂組成物および該塗料用樹脂を
使用し得られる塗料組成物を提供するものであり、ま
た、塗料用樹脂として要求される諸性能（密着性、外
観、耐候性、耐薬品性、耐溶剤性等）にもバランスがと
れて優れた機能を十分発揮しうるものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は側鎖
に水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）１００重量部に対
して、一分子中にグリシジル基と加水分解性アルコキシ
シラン基を有するオルガノアルコキシシラン化合物
（Ｂ）０．０５〜１００重量部、およびアルミニウムキ
レート化合物（Ｃ）０．０１〜１０重量部配合したこと
を特徴とする塗料用樹脂組成物、である。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明における側鎖に水酸基を有
するアクリル樹脂（Ａ）は、アクリル樹脂を製造する際
に、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸
２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸４−ヒドロキシ
ブチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸
２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブ
チル、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリ
エチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレ
ングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコ
ールモノメタクリレート、ポリテトラメチレングリコー
ルモノアクリレート、ポリテトラメチレングリコールモ
ノメタクリレート等の水酸基含有不飽和単量体を共重合
することにより製造することができる。これらの単量体
は単独であっても、２種類以上の混合物であってもよ
い。

【０００９】また、十分な硬化性と貯蔵安定性、塗膜性
能を得るために、該単量体はアクリル樹脂を構成する成
分として２〜５０重量％共重合されるのが好ましい。２
重量％未満では、十分な硬化性が得られない場合があ
り、５０重量％を越えると、組成物の貯蔵安定性が悪化
し、１液タイプの組成物としての形態を維持できなくな
る場合がある。しかしながら、２液タイプとして使用す
る場合には、５０重量％を越えることも可能であり、こ
の方が硬化性が向上し好ましい。

【００１０】用途により左右されるが、アクリル樹脂の
ＧＰＣにより標準ポリスチレン換算として測定される重
量平均分子量は５０００〜２０００００が好ましい。分
子量が小さいものにはハイソリッド、高外観タイプとし
て自動車用プラスチック用途に適しており、分子量が大
きいものは高品質の建材塗料用途に適している。しか
し、分子量が小さすぎる場合には、硬化性が悪化し、分
子量が大きすぎる場合には貯蔵安定性が悪化する傾向に
ある。

【００１１】アクリル樹脂は通常のラジカル共重合によ
り、溶剤溶液、水分散体として製造される。本発明の場
合には、トルエン、キシレン、酢酸ブチル、酢酸エチ
ル、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、
エチレングリコールモノブチルエーテル等の有機溶剤を
用い、α，α´−アゾビスイソブチロニトリル、α，α
´−アゾビスバレロニトリル等の有機アゾ系重合開始
剤、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エ
チルヘキサノエート等の有機過酸化物を重合開始剤とし
て使用し、重合温度４０〜１５０℃で、前記エポキシ基
を有する単量体、その他の共重合可能な単量体を溶液重
合することにより製造されるのが好ましい。

【００１２】ここに、その他の共重合可能な単量体と
は、スチレン、（メタ）アクリル酸エステル類を指し、
例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタク
リル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリ
ル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル、メ
タクリル酸ステアリル、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、
アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリ
ル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、
アクリル酸ラウリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸
ステアリル等がある。該単量体は単独であっても、２種
類以上の混合物であってもよい。また、さらに必要であ
れば、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシ
シラン、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメ
トキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリ
エトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルメ
チルジエトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピ
ルトリメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピ
ルメチルジメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプ
ロピルトリエトキシシラン、３−アクリロイルオキシプ
ロピルメチルジエトキシシラン等の加水分解性アルコキ
シシラン基を有する不飽和単量体、３−メルカプトプロ
ピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチ
ルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエト
キシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジエトキシ
シラン等の加水分解性アルコキシシラン基を有する連鎖
移動剤（重合度調節剤）を共重合することも可能であ
る。これらの単量体は単独であっても、２種類以上の混
合物であってもよい。

【００１３】３−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ンのような連鎖移動剤の使用は、組成物のハイソリッド
化（塗装時の排出溶剤量低減、すなわち、低公害化、省
資源化）、塗膜外観（光沢、レベリング性（塗膜の平滑
性、鮮映性））の向上に有効な手段である。特に、プラ
スチック用塗料用のトップコートとして有効である。上
記目的のためには、連鎖移動剤は前記エポキシ基含有不
飽和単量体１００重量部に対し、０．０５〜５０重量部
使用されることが好ましい。０．０５重量部未満では、
目的とするハイソリッド化を達成することが困難な場合
があり、５０重量部を越えると、アクリル樹脂（Ａ）製
造時に重合率を上げることが困難で未反応単量体が残り
やすい。

【００１４】アクリル樹脂（Ａ）はカルボキシル基をポ
リマー側鎖または末端に有することが好ましい。これに
より、硬化させた塗膜の耐溶剤性（溶剤ラビング性（溶
剤で塗膜をこすったときの塗膜の溶剤に対する耐性）、
ガソホール性（塗膜をガソリン／メチルアルコール＝１
／１（容量比）の溶液に浸漬したときの塗膜の溶剤に対
する耐性）等）が飛躍的に向上する。したがって、本発
明の組成物を使った塗料を使用すれば、タッチアップ
（塗装欠陥部分の不具合を修正するため再塗装するこ
と）時にリフティング（塗膜が溶剤に侵され膨潤し、ち
ぢむ現象）を起こさず、作業性が向上する。また、同様
な理由でリコート（不具合部分の再塗装や、旧塗膜上へ
の塗装）時にリフティングを起こさず、密着性、塗膜外
観、耐候性等の塗膜諸性能が優れたものとなる。

【００１５】水酸基以外の官能基としてカルボキシル基
をポリマー側鎖または末端に有するアクリル樹脂（Ａ）
は、アクリル樹脂を製造する際に、前記水酸基含有不飽
和単量体とともにアクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、イタコン酸等のカルボキシル基含有不飽和単量体を
共重合することにより製造することができる。これらの
単量体は単独であっても、２種類以上の混合物であって
もよい。

【００１６】これらの単量体は、アクリル樹脂（Ａ）の
酸価が０．０５〜５０ｍｇＫＯＨになるように共重合さ
れるのが好ましい。酸価が０．０５未満では、期待する
耐溶剤性が得られない場合があり、５０を越えると、組
成物の粘度が高くなり、また、貯蔵安定性が低下する場
合がある。

【００１７】アクリル樹脂（Ａ）は、ポリ（メタ）アク
リル酸アルキルマクロモノマーを全共重合成分中の０．
５〜１０重量％共重合したグラフト共重合体であること
が好ましい。これにより、塗料のレベリング性（乾燥後
の塗膜の平滑性、光沢性、鮮映性、基材傷の隠蔽性）向
上、表面乾き（皮張り；塗料を基材に塗布、乾燥、硬化
する際に、塗膜表面だけが優先的に乾燥、硬化し、塗膜
表面に皺が発生する現象を指す。先に示した公知例で
は、塗料を少し厚め（５０μｍ程度）に塗布しただけ
で、または湿度が高い状態（７０％以上）で塗布した場
合この現象が顕著となり、実用上はなはだ問題とされて
いた。）の防止にきわめて効果がある。

【００１８】本願で言うポリ（メタ）アクリル酸アルキ
ル系マクロモノマーとは、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸
ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル等の単独重合体ま
たは共重合体、または、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチ
ル、アクリル酸ｔ−ブチル等の単独重合体または共重合
体のポリマー主鎖末端にアクリロイル基、または、メタ
クリロイル基が結合したものを指す。

【００１９】ポリ（メタ）アクリル酸アルキル系マクロ
モノマーは先に説明した方法で測定される重量平均分子
量が２０００〜１０００００であることが好ましい。分
子量が２０００未満では、レベリング性の向上、表面乾
きの防止に十分な効果が得られない場合があり、分子量
が１０００００を越えると、組成物粘度が高くなり、ま
た、塗膜光沢が低下する傾向にある。

【００２０】ポリ（メタ）アクリル酸アルキル系マクロ
モノマーを使用する場合は、共重合する全単量体に対し
て０．５〜１０重量％使用することが好ましい。０．５
重量％未満では、期待する効果が得られず、１０重量％
を越えると、塗膜に濁りが生ずる場合がある。また、１
０重量％を越えた場合には、例えばベースコート用とし
て使用した場合、メタル泳ぎ（メタリック塗料を塗布
し、その上にトップコートを塗布した際、顔料であるメ
タル（アルミ顔料）が動き、光沢の低下や、光の乱反射
等塗膜外観がおかしくなる現象）、あるいは、着色顔料
を使用した場合には、にじみ（ベースコートがトップコ
ートの溶剤に侵され、ベースコートの色（顔料）がトッ
プコートの方ににじみ出す現象）や、色別れ（同様の理
由により、塗膜の色が設計した塗色と違ってくる現象）
を起こしやすくなる。

【００２１】本発明の、一分子中にグリシジル基と加水
分解性アルコキシシラン基を有するオルガノアルコキシ
シラン化合物（Ｂ）としては、γ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリ
エトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリイソプ
ロポキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエ
トキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルジメトキシシランなどがあげられ、これらの
化合物は単独、もしくは、２種類以上の混合物であって
もよい。またこれらの化合物の部分縮合物であってもよ
い。

【００２２】オルガノアルコキシシラン化合物（Ｂ）
は、アクリル樹脂（Ａ）１００重量部に対し、０．０５
〜１００重量部配合され、このとき硬化性、貯蔵安定
性、耐候性等諸性能に優れた塗料が得られる。０．０５
重量部未満では、硬化性が低下し、１００重量部を越え
ると塗料の表面だけが早く乾燥、硬化し、塗膜外観が悪
化する。

【００２３】本発明のアルミニウムキレート化合物
（Ｃ）としては、アルミニウムエチルアセトアセテート
ジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセ
トアセテート）、アルミニウムトリス（アセチルアセテ
ート）、アルミニウムビスエチルアセトアセテートモノ
アセチルアセトネート等があり、これらは単独、もしく
は、２種類以上の混合物であってもよい。該化合物は、
本願の硬化性樹脂組成物が硬化するためのスターター的
機能を果たすものである。

【００２４】貯蔵中に、不用意に機能を発揮しないよう
対応するキレート化剤を安定剤として添加することはよ
く知られており、本発明でも好適に実施される。すなわ
ち、貯蔵安定性を向上するために、アセチルアセトン、
アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等を添加するのが
好ましい。

【００２５】アルミニウムキレート化合物（Ｃ）は、ア
クリル樹脂（Ａ）１００重量部に対し、０．０１〜１０
重量部使用する。０．０１重量部未満では、塗料の硬化
性が悪化し、架橋が遅れ、塗膜の耐溶剤性、耐候性など
が低下する。１０重量部を越えると、アクリル樹脂に十
分溶解することができなくなり、逆に硬化性が悪化した
り、塗膜上にブツが発生し、塗膜外観が悪化する。

【００２６】本発明の塗料用樹脂組成物には、さらにエ
ポキシ樹脂を配合することができる。これの主目的は、
特に腐食されやすい金属用に適した塗料組成物を得るこ
とにあるが、塗装される基材としては必ずしも金属だけ
には限らない。

【００２７】エポキシ樹脂は数多く市販されているもの
の中から任意に選択し、使用することができる。すなわ
ちこれらには、ポリフェノール型、ポリグリシジルアミ
ン型、アルコール型、エステル型、脂環式、他がある
（参考文献：１３１９７の化学商品、化学工業日報社
（１９９７年発行）、Ｐ９２３−Ｐ９３１）。これらの
エポキシ樹脂は単独、もしくは、２種類以上の混合物で
あってもよい。十分な硬化性と貯蔵安定性、塗膜性能を
得るために、該エポキシ樹脂のエポキシ当量は１００〜
２０００である。エポキシ等量が１００未満では、塗膜
が硬く脆くなり、２０００を越えると、十分な硬化性と
防食性を得られない。

【００２８】エポキシ樹脂は塗料用樹脂組成物１００重
量部に対し、５〜５０重量部配合される。５重量部未満
では、十分な防食性が得られないず、５０重量部を越え
ると、硬化性が悪化し、耐候性等の試験でクラック（塗
膜の割れ、下塗り、上塗り塗膜間での剥離）が発生しや
すくなる。

【００２９】本願の組成物は、側鎖にエポキシ基を有す
るアクリル樹脂（Ａ）と、オルガノアルコキシシラン化
合物（Ｂ）、アルミキレート化合物（Ｃ）が均一に混合
されれば、どのような手段で製造しても目的を達成する
ことができる。

【００３０】簡単には、アクリル樹脂（Ａ）を撹拌しな
がらアルミキレート化合物（Ｃ）を少量ずつ仕込み、溶
解する。次いで、オルガノアルコキシシラン化合物
（Ｂ）を添加し、均一になるまで撹拌を続ければ製造で
きる。この製造工程中に必要であれば加熱することもか
まわないが、常温でも十分に製造は可能であり、製造の
安定性（製造中に硬化反応が進行しゲル物が生成しない
ために）、貯蔵安定性の観点からは、２０〜５０℃で製
造するのが好ましい。

【００３１】さらに、組成物に親水性有機溶剤を含む希
釈液を添加し、均一になるまで撹拌混合することによ
り、低温での硬化性をより高めることができる。

【００３２】別の有効な方法は、オルガノアルコキシシ
ラン化合物（Ｂ）を以下のように製造した後、その他の
原料と配合することにより、同様に低温での硬化性をよ
り高めることができる。

【００３３】すなわち、撹拌装置の付いた容器に所定量
のオルガノアルコキシシラン化合物（Ｂ）を計量し、撹
拌しながら、親水性有機溶剤を含む希釈液を添加しオル
ガノアルコキシシラン化合物（Ｂ）の希釈液をあらかじ
め作製しておく方法である。

【００３４】ここに、親水性有機溶剤とは、２０℃の水
に体積比で１０％以上溶解する有機溶剤を指し、メチル
アルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブチルアルコール等のアルコール類、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエー
テル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリ
コールブチルエーテル等のグリコールエーテル類等があ
る。これらの溶剤は単独、もしくは、２種類以上の混合
物であってもよい。

【００３５】親水性有機溶剤を含む希釈液を配合するこ
とにより、組成物の硬化性、貯蔵安定性が向上し、ま
た、本願の組成物を使用し作製された塗料の仕上がり外
観（レベリング性、鮮映性、光沢等）が向上する。親水
性有機溶剤を含む希釈液は塗料の表面乾きだけが促進さ
れるのを防止するため、オルガノアルコキシシラン化合
物（Ｂ）１００重量部に対し、１００重量部以下で使用
されるのが好ましい。

【００３６】さらに、希釈液が親水性有機溶剤１００重
量部に対し、１００重量部以下の水（組成物の貯蔵安定
性を向上するため、好ましくは２５℃でのＰＨが６．８
以下のイオン交換水）を含むことにより、低温での硬化
性がより向上する。

【００３７】本願の組成物は、組成物のままで、あるい
は、塗料を作製し、すなわち、必要に応じ二酸化チタ
ン、カーボンブラック、アルミペースト等の顔料や、良
く知られている塗料添加剤（レベリング剤、顔料分散
剤、沈降防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤（ＨＡＬ
Ｓ）、消泡剤等）、希釈用の溶剤を配合した後、ベース
コート（下塗り塗料）としてもトップコート（上塗り塗
料）用としても使用できる。さらに、他の塗料、例えば
アクリルウレタン樹脂塗料、ウレタン樹脂塗料、アルキ
ッド樹脂塗料、エポキシ樹脂塗料、フッ素樹脂塗料、シ
リコーン樹脂塗料、アクリルシリコーン樹脂塗料等（参
考文献 ： １３１９７の化学商品、化学工業日報社（１
９９７年発行））との併用も可能である。すなわち、一
例を挙げれば、本願の組成物を使用し作製された塗料を
ベースコートとして塗装した後、アクリルウレタン樹脂
塗料をトップコートとして使用することも可能である。

【００３８】塗装できる基材には、ＡＢＳ、ポリスチレ
ン、ポリカーボネート、ナイロン等のプラスチック、
鉄、アルミニウム、トタン、ブリキ等の金属、および、
これらが化成処理されたものおよびカチオンまたはアニ
オン電着塗装を施されたもの、モルタル、セメント、石
綿セメント、石綿セメントパーライト、煉瓦、瓦、スレ
ート等の建築材料等がある。

【００３９】塗装方法はスプレー塗装、刷毛塗り、ロー
ラー塗り、ロールコーターによる塗装、カーテンコート
法、アニオン電着塗装、カチオン電着塗装等、本願の組
成物を使用し作製された塗料が使用される業界で通常行
われている方法を適用することができる。

【００４０】塗装された物品は、広い業界において使用
できる。すなわち、例を挙げれば自動車やバイク（小型
のものから大型のものまで）のプラスチック部品や金属
材料、家庭用電化製品のプラスチック部品や金属部材、
外壁材（サイジングボード、カーテンウォール、アルミ
サッシ）、屋根瓦等がある。

【００４１】以下、実施例で詳細に説明する。

【００４２】なお、特に断りがなければ、部数は重量部
を、組成比は重量％を示すものとする。

【００４３】

【実施例】実施例１ 重合開始剤としてα，α´−アゾビスイソブチロニトリ
ルを用い、重合温度９３℃でトルエン／イソブタノール
（＝８０／２０）を溶媒として溶液重合されたメタクリ
ル酸メチル（ＭＭＡ）／メタクリル酸ｎ−ブチル（ＢＭ
Ａ）／アクリル酸ｎ−ブチル（ＢＡ）／メタクリル酸２
−ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）（＝４０／３０／２０
／１０）からなるアクリル共重合体（＝固形分５０％、
重量平均分子量３．５万）を撹拌装置の付いたステンレ
スビーカーに１０００ｇ仕込み、撹拌しながら、アルミ
キレートＡＷ（アルミニウムキレート化合物（アルミニ
ウムトリス（アセチルアセテート））；川研ファインケ
ミカル（株）の製品））１０ｇを仕込み、均一に溶解す
る（約１０分間）まで撹拌する。

【００４４】これに、あらかじめ混合し、均一な溶液と
しておいたオルガノアルコキシシラン化合物の希釈液
（＝ＳＨ−６０４０／イソプロピルアルコール／イオン
交換水（＝９０／９／１））２００ｇを添加し、均一に
なるまで撹拌・混合し、実施例１の塗料用樹脂組成物を
得た。

【００４５】実施例２ アクリル共重合体組成をＭＭＡ／ＢＭＡ／ＢＡ／ＨＥＭ
Ａ（＝２０／２０／５８／２）（＝固形分５０％、重量
平均分子量３．５万）とする以外は、実施例１と同様に
して実施例２の塗料用樹脂組成物を得た。

【００４６】実施例３ アクリル共重合体組成をＭＭＡ／ＢＭＡ／ＢＡ／ＨＥＭ
Ａ（＝１０／２０／２０／５０）（＝固形分５０％、重
量平均分子量３．５万）とする以外は、実施例１と同様
にして実施例３の塗料用樹脂組成物を得た。

【００４７】実施例４ アクリル共重合体組成をＭＭＡ／ＢＭＡ／ＢＡ／ＨＥＭ
Ａ／メタクリル酸（ＭＡＡ）（＝４９／２０／２０／１
０／１）（＝固形分５０％、重量平均分子量３．５万、
酸価６．５）とする以外は、実施例１と同様にして実施
例４の塗料用樹脂組成物を得た。

【００４８】実施例５ アクリル共重合体組成をＭＭＡ／ＢＭＡ／ＢＡ／ＨＥＭ
Ａ／ＭＡＡ／ＳＺ−６０３０（加水分解性アルコキシシ
リル基含有不飽和単量体（３−メタクリロイルオキシプ
ロピルトリメトキシシラン）；東レ・ダウ・コーニング
・シリコーン（株）の製品）（＝３７．５／２５／２０
／１５／０．５／２）（＝固形分５０％、重量平均分子
量４．２万、酸価３．３）とする以外は、実施例１と同
様にして実施例５の塗料用樹脂組成物を得た。

【００４９】実施例６ アクリル共重合体組成をＭＭＡ／ＢＭＡ／ＢＡ／ＨＥＭ
Ａ／ＳＨ−６０６２（加水分解性アルコキシシリル基含
有連鎖移動剤（３−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン）；東レ・ダウ・コーニング・シリコーン（株）の
製品）（＝３８／２０／２０／１０／１０／２）（＝固
形分５０％、重量平均分子量１．８万）とする以外は、
実施例１と同様にして実施例６の塗料用樹脂組成物を得
た。

【００５０】実施例７ 重合開始剤としてα，α´−アゾビスイソブチロニトリ
ルを用い、重合温度８０℃でトルエン／イソブタノール
（＝８０／２０）を溶媒として溶液重合されたＭＭＡ／
ＢＭＡ／ＢＡ／ＨＥＭＡ（＝２０／２０／５０／１０）
からなるアクリル共重合体（＝固形分５０％、重量平均
分子量８．０万）を撹拌装置の付いたステンレスビーカ
ーに１０００ｇ仕込み、撹拌しながら、アルミキレート
ＡＷ（アルミニウムキレート化合物（アルミニウムトリ
ス（アセチルアセテート））；川研ファインケミカル
（株）の製品））１０ｇを仕込み、均一に溶解する（約
１０分間）まで撹拌する。これに、あらかじめ混合し、
均一な溶液としておいたオルガノアルコキシシラン化合
物の希釈液（＝ＳＨ−６０４０／イソプロピルアルコー
ル／イオン交換水（＝９０／９／１））２００ｇを添加
し、均一になるまで撹拌・混合し、実施例７の塗料用樹
脂組成物を得た。

【００５１】実施例８ アルミキレートＡＷの添加量を０．５ｇとする以外は、
実施例１と同様にして実施例８の塗料用樹脂祖瀬物を得
た。

【００５２】実施例９ アルミキレートＡＷの添加量を５０ｇとする以外は、実
施例１と同様にして実施例９の塗料用樹脂祖瀬物を得
た。

【００５３】実施例１０ あらかじめ混合し、均一な溶液としておいたオルガノア
ルコキシシラン化合物の希釈液（＝ＳＨ−６０４０／イ
ソプロピルアルコール／イオン交換水（＝９０／９／
１））の添加量を５ｇとする以外は、実施例１と同様に
して、実施例１０の塗料用樹脂組成物を得た。

【００５４】実施例１１ あらかじめ混合し、均一な溶液としておいたオルガノア
ルコキシシラン化合物の希釈液（＝ＳＨ−６０４０／イ
ソプロピルアルコール／イオン交換水（＝９０／９／
１））の添加量を５００ｇとする以外は、実施例１と同
様にして、実施例１１の塗料用樹脂組成物を得た。

【００５５】実施例１２ あらかじめ混合し、均一な溶液としておいたオルガノア
ルコキシシラン化合物の希釈液組成をＳＨ−６０４０／
イソプロピルアルコール＝９０／１０とする以外は、実
施例１と同様にして実施例１２の塗料用樹脂組成物を得
た。

【００５６】実施例１３ アクリル共重合体組成をＭＭＡ／ＢＭＡ／ＢＡ／ＨＥＭ
Ａ／ＭＡＡ／ＡＡ−６（マクロモノマー（ポリメタクリ
ル酸メチルマクロモノマー）；東亞合成（株）の製品）
（＝３９／２０／２０／１９．５／０．５／１）（＝固
形分５０％、重量平均分子量３．５万、酸価３．３）と
する以外は、実施例１と同様にして実施例１３の塗料用
樹脂組成物を得た。

【００５７】実施例１４ アクリル共重合体組成をＭＭＡ／ＢＭＡ／ＢＡ／ＨＥＭ
Ａ／ＭＡＡ／ＡＡ−６（＝３０／２０／２４／２０／１
／５）（＝固形分５０％、重量平均分子量３．５万、酸
価６．５）とする以外は、実施例１と同様にして実施例
１４の塗料用樹脂組成物を得た。

【００５８】実施例１５ 実施例１の組成物にさらにエピコート＃８２８（ビスフ
ェノールＡタイプのエポキシ樹脂；チバガイギー（株）
製）１００ｇを添加し、実施例１５の塗料用樹脂組成物
を得た。

【００５９】実施例１６ 実施例４の組成物にさらにエピコート＃８２８（ビスフ
ェノールＡタイプのエポキシ樹脂；チバガイギー（株）
製）１００ｇを添加し、実施例１６の塗料用樹脂組成物
を得た。

【００６０】比較例１ アクリル共重合体組成をＭＭＡ／ＢＭＡ／ＢＡ／ＨＥＭ
Ａ／ＭＡＡ／ＳＺ−６０３０（＝３８／２０／１９／２
０／１／２）（＝固形分５０％、重量平均分子量４．２
万、酸価６．５）とし、オルガノアルコキシシラン化合
物の希釈液を配合しない以外は実施例１と同様にして比
較例１の塗料用樹脂組成物を得た。

【００６１】比較例２ アクリル共重合体組成をＭＭＡ／ＢＭＡ／ＢＡ／ＨＥＭ
Ａ／ＭＡＡ／ＳＨ−６０６２（＝３７／２０／２０／２
０／１／２）（＝固形分５０％、重量平均分子量１．８
万、酸価６．５）とし、オルガノアルコキシシラン化合
物の希釈液を配合しない以外は実施例１と同様にして比
較例２の塗料用樹脂組成物を得た。

【００６２】比較例３ あらかじめ混合し、均一な溶液としておいたオルガノア
ルコキシシラン化合物の希釈液（＝ＳＨ−６０４０／イ
ソプロピルアルコール／イオン交換水（＝９０／９／
１））の添加量を０．２ｇとする以外は、実施例１と同
様にして、比較例３の塗料用樹脂組成物を得た。

【００６３】比較例４ あらかじめ混合し、均一な溶液としておいたオルガノア
ルコキシシラン化合物の希釈液（＝ＳＨ−６０４０／イ
ソプロピルアルコール／イオン交換水（＝９０／９／
１））の添加量を０．２ｇとする以外は、実施例５と同
様にして、比較例４の塗料用樹脂組成物を得た。

【００６４】比較例５ あらかじめ混合し、均一な溶液としておいたオルガノア
ルコキシシラン化合物の希釈液（＝ＳＨ−６０４０／イ
ソプロピルアルコール／イオン交換水（＝９０／９／
１））の添加量を０．２ｇとする以外は、実施例６と同
様にして、比較例５の塗料用樹脂組成物を得た。

【００６５】実施例および比較例で得られた組成物を使
用し塗料としての試験、評価を行った。結果を表１に示
す。なお、評価方法は以下のとおりである。

【００６６】（１）耐溶剤性 組成物をイソプロパノール（ＩＰＡ）で脱脂したＡＢＳ
板に塗布し、８０℃で３０分間加熱乾燥した。塗面をト
ルエン（ＴＯＬ）を含浸させたフェルトで２０回ラビン
グし、塗膜の溶剤による侵され具合を判断した。 ○ 異常が起こらず耐溶剤性が良好である。合格。

【００６７】× 塗膜の一部または全体が溶剤に溶解す
る。不合格。

【００６８】（２）ゲル分率 組成物をポリプロピレン板に塗布し、８０℃で３０分間
加熱乾燥した。塗膜をポリプロピレン板から剥がし、ア
セトン／メタノール（５０／５０ｖｏｌ％）を溶媒とし
て、ソックスレー抽出器を使用し、溶媒不溶物分（ゲル
分率）を測定した。ゲル分率が高いほど（数値が大きい
ほど）架橋性が優れている。７０％以上で合格とする。

【００６９】（３）内部硬化性 組成物をＩＰＡ脱脂したＡＢＳ板に２０ミルのアプリケ
ーターで塗布し、塗膜の乾燥、硬化状態を調べた。

【００７０】 ○ 塗膜内部まで均一に硬化し、表面状態も良好である。

【００７１】 △ やや表面がが早く硬化するが、外観は良好である。 （以上合格） × 表面だけが優先的に乾燥、硬化し、塗膜表面に皺が発生する。（不合格）

【００７２】（４）防食性 組成物を脱脂した磨き鋼板に塗膜厚が５０ミクロンにな
るよう塗布し、ＪＩＳＫ ５４００に従いソルトスプレ
ー試験を５００時間実施した。

【００７３】 ○ 異常なく良好（合格） △ カット部に錆の発生がみられる（合格） × 塗面全体に発錆がみられる（不合格）

【表１】

【００７４】

【発明の効果】本発明の塗料用樹脂組成物を用い通常の
塗料作製方法で塗料化した後、種々基材に塗布し、常温
乾燥することにより、あるいは、加熱乾燥することによ
り、密着性、耐候性、耐薬品性、耐溶剤性等多くの塗膜
性能に優れた塗膜を得ることができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】側鎖に水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）
   １００重量部に対して、一分子中にグリシジル基と加水
   分解性アルコキシシラン基を有するオルガノアルコキシ
   シラン化合物（Ｂ）０．０５〜１００重量部、およびア
   ルミニウムキレート化合物（Ｃ）０．０１〜１０重量部
   配合したことを特徴とする塗料用樹脂組成物。
2. 【請求項２】アクリル樹脂（Ａ）が、水酸基以外の官能
   基としてカルボキシル基をポリマー側鎖または末端に有
   することを特徴とする請求項１記載の塗料用樹脂組成
   物。
3. 【請求項３】アクリル樹脂（Ａ）が、ポリ（メタ）アク
   リル酸アルキル系マクロモノマーを全共重合成分中の
   ０．５〜１０重量％共重合したグラフト共重合体である
   ことを特徴とする請求項１または請求項２いずれかに記
   載の塗料用樹脂組成物。
4. 【請求項４】請求項１〜３いずれかに記載の塗料用樹脂
   組成物１００重量部に対し、さらにエポキシ当量が１０
   ０〜２０００のエポキシ樹脂５〜５０重量部を配合した
   ことを特徴とする塗料用樹脂組成物。