JPH11344598A - 放射線画像変換パネル - Google Patents

放射線画像変換パネル

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JPH11344598A
JPH11344598A JP16640798A JP16640798A JPH11344598A JP H11344598 A JPH11344598 A JP H11344598A JP 16640798 A JP16640798 A JP 16640798A JP 16640798 A JP16640798 A JP 16640798A JP H11344598 A JPH11344598 A JP H11344598A
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phosphor
moisture
layer
film
radiation image
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Takehiko Shoji
武彦 庄子
Satoru Honda
哲 本田
Manabu Watabe
学 渡部
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  • Conversion Of X-Rays Into Visible Images (AREA)
  • Radiography Using Non-Light Waves (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】防湿性保護フィルムに起因する画像欠陥がなく
長期間良好な状態で使用することのできる放射線画像変
換パネルを提供する。 【解決手段】支持体上に輝尽性蛍光体層が設けられてな
る蛍光体シートと該蛍光体シートの蛍光体層面側を被覆
するように設けられた防湿性保護フィルムからなる放射
線画像変換パネルであって、該蛍光体層面側の防湿性保
護フィルムが少なくとも1層以上の金属酸化物を蒸着し
た樹脂フィルムを含む複数の樹脂フィルムが層状に接着
されてなる積層フィルムであり、該積層フィルムを構成
する複数の接着層の中に厚さ2.5μm以下の硬化性接
着剤層を含まないことを特徴とする放射線画像変換パネ
ルである。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は輝尽性蛍光体を用い
た放射線画像変換パネルに関するものであり、さらに詳
しくは防湿性保護フィルムに起因する画像欠陥がなく長
期間良好な状態で使用することのできる放射線画像変換
パネルに関するものである。
【0002】
【従来の技術】X線画像のような放射線画像は病気診断
用などに多く用いられている。このX線画像を得るため
に被写体を通過したX線を蛍光体層(蛍光スクリーン)
に照射し、これにより可視光を生じさせてこの可視光を
通常の写真をとるときと同じように銀塩を使用したフィ
ルムに照射して現像した、いわゆる放射線写真が利用さ
れている。しかし近年銀塩を塗布したフィルムを使用し
ないで蛍光体層から直接画像を取り出す方法が工夫され
るようになった。
【0003】この方法としては被写体を透過した放射線
を蛍光体に吸収せしめ、しかる後この蛍光体を例えば光
又は熱エネルギーで励起することによりこの蛍光体が上
記吸収により蓄積している放射線エネルギーを蛍光とし
て放射せしめ、この蛍光を検出し画像化する方法があ
る。具体的には、例えば米国特許第3,859,527
号及び特開昭55−12144号公報などに記載されて
いるような輝尽性蛍光体を用いる放射線画像変換方法が
知られている。
【0004】この方法は輝尽性蛍光体を含有する放射線
画像変換パネルを使用するもので、この放射線画像変換
パネルの輝尽性蛍光体層に被写体を透過した放射線を当
てて被写体各部の放射線透過密度に対応する放射線エネ
ルギーで蓄積させて、その後に輝尽性蛍光体を可視光
線、赤外線などの電磁波(励起光)で時系列的に励起す
ることにより、該輝尽性蛍光体中に蓄積されている放射
線エネルギーを輝尽発光として放出させ、この光の強弱
による信号をたとえば光電変換し、電気信号を得て、こ
の信号を感光フィルムなどの記録材料、CRTなどの表
示装置上に可視像として再生するものである。
【0005】上記の放射線像記録再生方法によれば、従
来の放射線写真フィルムと増感紙との組合せを用いる放
射線写真法による場合と比較して、はるかに少ない被爆
線量で情報量の豊富な放射線画像を得ることができると
いう利点がある。
【0006】このように輝尽性蛍光体は、放射線を照射
した後、励起光を照射すると輝尽発光を示す蛍光体であ
るが、実用上では、波長が400〜900nmの範囲に
ある励起光によって300〜500nmの波長範囲の輝
尽発光を示す蛍光体が一般的に利用される。
【0007】従来より放射線像変換パネルに用いられて
きた輝尽性蛍光体の例としては下記のものが一例として
挙げられる。 (1)特開昭55−12145号公報に記載されている
(Ba1−X,M2+ )FX:yA(ただし、M2+
はMg、Ca、Sr、ZnおよびCdのうちの少なくと
も一つ、XはCl、Br、およびIのうち少なくとも一
つ、AはEu、Tb、Ce、Tm、Dy、Pr、Ho、
Nd、Yb、およびErのうちの少なくとも一つ、そし
てxは、0≦x≦0.6、yは、0≦y≦0.2であ
る)の組成式で表わされる希土類元素付活アルカリ土類
金属弗化ハロゲン化物蛍光体;また、この蛍光体には以
下のような添加物が含まれていてもよい:特開昭56−
74175号公報に記載されている、X′、Be
X′′、MX′′′(ただし、X′、X′′、およ
びX′′′はそれぞれCl、BrおよびIのうち少なく
とも一種であり、Mは三価金属である);
【0008】特開昭55−160078号公報に記載さ
れているBeO、BgO、CaO、SrO、BaO、Z
nO、Al、Y、La、In
、SiO、TiO、ZrO、GeO、S
nO、Nb、TaおよびThOなどの
金属酸化物;特開昭56−116777号公報に記載さ
れているZr、Sc;特開昭57−23673号公報に
記載されているB;特開昭57−23675号公報に記
載されているAs、Si;
【0009】特開昭58−206678号公報に記載さ
れているM・L(ただし、MはLi、Na、K、Rb、
およびCsからなる群より選ばれる少なくとも一種のア
ルカリ金属であり;LはSc、Y、La、Ce、Pr、
Nd、Pm、Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、T
m、Yb、Lu、Al、Ga、In、およびTlからな
る群より選ばれる少なくとも一種の三価金属である);
特開昭59−27980号公報に記載されているテトラ
フルオロホウ酸化合物の焼成物;特開昭59−2728
9号公報に記載されているヘキサフルオロケイ酸、ヘキ
サフルオロチタン酸およびヘキサフルオロジルコニム酸
の一価もしくは二価金属の塩の焼成物;特開昭59−5
6479号公報に記載されているNaX′(ただし、
X′はCl、BrおよびIのうちの少なくとも一種であ
る);特開昭59−56480号公報に記載されている
V、Cr、Mn、Fe、CoおよびNiなどの遷移金
属;
【0010】特開昭59−75200号公報に記載され
ているMX′、M′X′′、MX′′′、A(た
だし、MはLi、Na、K、Rb、およびCsからな
る群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であ
り、M′はBeおよびMgからなる群より選ばれる少
なくとも一種の二価金属であり;MはAl、Ga、I
n、およびTlからなる群より選ばれる少なくとも一種
の三価金属であり;Aは金属酸化物であり;X′、
X′′およびX′′′はそれぞれF、Cl、Brおよび
Iからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンで
ある);特開昭60−101173号公報に記載されて
いるMX′(ただし、MはRbおよびCsからなる
群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり;
X′はF、Cl、BrおよびIからなる群より選ばれる
少なくとも一種のハロゲンである);
【0011】特開昭61−23679号公報に記載され
ているM′X′・M′X′′(ただし、M
はBa、SrおよびCaからなる群より選ばれる少なく
とも一種のアルカリ土類金属であり;X′およびX′は
それぞれCl、BrおよびIからなる群より選ばれる少
なくとも一種のハロゲンであって、かつX′≠X′′で
ある);および特願昭60−106752号明細書に記
載されているLnX′′(ただし、LnはSc、Y、
La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Gd、Tb、D
y、Ho、Er、Tm、YbおよびLuからなる群より
選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり;X′′は
F、Cl、BrおよびIからなる群より選ばれる少なく
とも一種のハロゲンである);
【0012】(2)特開昭60−84381号公報に記
載されているM・aM:xEu2+(ただ
し、MはBa、SrおよびCaからなる群より選ばれ
る少なくとも一種のアルカリ土類金属であり;Xおよび
X′はCl、BrおよびIからなる群より選ばれる少な
くとも一種のハロゲンであって、かつX≠X′であり;
そしてaは0.1≦a≦0.0、xは0<x≦0.2で
ある)の組成式で表わされる二価ユーロピウム付活アル
カリ土類金属ハロゲン化物蛍光体;
【0013】また、この蛍光体には以下のような添加物
が含まれていてもよい;特開昭60−166379号公
報に記載されているM X′′(ただし、MはRb
およびCsからなる群より選ばれる少なくとも一種のア
ルカリ金属であり;X′′はF、Cl、BrおよびIか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
る);特開昭60−221483号公報に記載されてい
るKX′′、MgX′′′、M X′′′′(た
だし、MはSc、Y、La、GdおよびLuからなる
群より選ばれる少なくとも一種の三価金属であり;
X′′、X′′′およびX′′′′はいずれもF、C
l、BrおよびIからなる群より選ばれる少なくとも一
種のハロゲンである);特開昭60−228592号公
報に記載されているB;特開昭60−228593号公
報に記載されているSiO、P等の酸化物;特
開昭61−120882号公報に記載されているLi
X′′、NaX′′(ただし、X′′はF、Cl、Br
およびIからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロ
ゲンである);特開昭61−120883号公報に記載
されているSiO;特開昭61−120885号公報に
記載されているSnX′′(ただし、X′′はF、C
l、BrおよびIからなる群より選ばれる少なくとも一
種のハロゲンである);
【0014】特開昭61−235486号公報に記載さ
れているCsX′′、SnX′′′(ただし、X′′
およびX′′′はそれぞれF、Cl、BrおよびIから
なる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
る);および特開昭61−235487号公報に記載さ
れているCsX′′、Ln3+(ただし、X′′はF、
Cl、BrおよびIからなる群より選ばれる少なくとも
一種のハロゲンであり;LnはSc、Y、Ce、Pr、
Nd、Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Y
bおよびLuからなる群より選ばれる少なくとも一種の
希土類元素である);
【0015】(3)特開昭55−12144号公報に記
載されているLnOX:xA(ただし、LnはLa、
Y、Gd、およびLuのうち少なくとも一つ;XはC
l、Br、およびIのうち少なくとも一つ;AはCeお
よびTbのうち少なくとも一つ;そして、xは、0<x
<0.1である)の組成式で表わされる希土類元素付活
希土類オキシハライド蛍光体;
【0016】(4)特開昭58−69281号公報に記
載されているMOX:xCe(ただし、MはPr、
Nd、Pm、Sm、Eu、Tb、Dy、Ho、Er、T
m、Yb、およびBiからなる群より選ばれる少なくと
も一種の酸化金属であり;XはCl、Br、およびIの
うち少なくとも一つであり;xは0<x<0.1であ
る)の組成式で表わされるセリウム付活三価金属オキシ
ハライド蛍光体;
【0017】(5)特願昭60−70484号明細書に
記載されているMX:xBi(ただし、MはRbお
よびCsからなる群より選ばれる少なくとも一種のアル
カリ金属であり;XはCl、BrおよびIからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり;そしてx
は0<x≦0.2の範囲の数値である)の組成式で表わ
されるビスマス付活アルカリ金属ハロゲン化物蛍光体;
【0018】(6)特開昭60−141783号公報に
記載されているM (POx:xEu2+(た
だし、MはCa、SrおよびBaからなる群より選ば
れる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり;Xは
F、Cl、BrおよびIからなる群より選ばれる少なく
とも一種のハロゲンであり;xは0<x≦0.2の範囲
の数値である)の組成式で表わされる二価ユーロピウム
付活アルカリ土類金属ハロリン酸塩蛍光体;
【0019】(7)特開昭60−157099号公報に
記載されているM BOX:xEu2+(ただし、
はCa、SrおよびBaからなる群より選ばれる少
なくとも一種のアルカリ土類金属であり;XはCl、B
rおよびIからなる群より選ばれる少なくとも一種のハ
ロゲンであり;xは0<x≦0.2の範囲の数値であ
る)の組成式で表わされる二価ユーロピウム付活アルカ
リ土類金属ハロホウ酸塩蛍光体;
【0020】(8)特開昭60−157100号公報に
記載されているM POX:xEu2+(ただし、
はCa、SrおよびBaからなる群より選ばれる少
なくとも一種のアルカリ土類金属であり;XはCl、B
rおよびIからなる群より選ばれる少なくとも一種のハ
ロゲンであり;xは0<x≦0.2の範囲の数値であ
る)の組成式で表わされる二価ユーロピウム付活アルカ
リ土類金属ハロリン酸塩蛍光体;
【0021】(9)特開昭60−217354号公報に
記載されているMHX:xEu2+(ただし、M
Ca、SrおよびBaからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ土類金属であり;XはCl、Brおよ
びIからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン
であり;xは0<x≦0.2の範囲の数値である)の組
成式で表わされる二価ユーロピウム付活アルカリ土類金
属水素化ハロゲン化物蛍光体;
【0022】(10)特開昭61−21173号公報に
記載されているLnX・aLn′X′:xCe3+
(ただし、LnおよびLn′はそれぞれY、La、Gd
およびLuからなる群より選ばれる少なくとも一種の希
土類元素であり;XおよびX′はそれぞれF、Cl、B
rおよびIからなる群より選ばれる少なくとも一種のハ
ロゲンであって、かつX≠X′であり;そしてaは0.
1<a≦10.0の範囲の数値であり、xは0<x≦
0.2の範囲の数値である)の組成式で表わされるセリ
ウム付活希土類複合ハロゲン化物蛍光体;
【0023】(11)特開昭61−21182号公報に
記載されているLnX・aMX′:xCe3+(た
だし、LnおよびLn′はそれぞれY、La、Gdおよ
びLuからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類
元素であり;MはLi、Na、K、CsおよびRbか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属で
あり;XおよびX′はそれぞれCl、BrおよびIから
なる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり;
そしてaは0<a≦10.0の範囲の数値であり、xは
0<x≦0.2の範囲の数値である)の組成式で表わさ
れるセリウム付活希土類複合ハロゲン化物系蛍光体;
【0024】(12)特開昭61−40390号公報に
記載されているLnPO・aLnX:xCe
3+(ただし、LnはY、La、GdおよびLuからな
る群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり;
XはF、Cl、BrおよびIからなる群より選ばれる少
なくとも一種のハロゲンであり;そしてaは0.1≦a
≦10.0の範囲の数値であり、xは0<x≦0.2の
範囲の数値である)の組成式で表わされるセリウム付活
希土類ハロ燐酸塩蛍光体;
【0025】(13)特願昭60−78151号明細書
に記載されているCsX:aRbX′:xEu2+(た
だし、XおよびX′はそれぞれCl、BrおよびIから
なる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり;
そしてaは0<a≦10.0の範囲の数値であり、xは
0<x≦0.2の範囲の数値である)の組成式で表わさ
れる二価ユーロピウム付活ハロゲン化セシウム・ルビジ
ウム蛍光体;および
【0026】(14)特願昭60−78153号明細書
に記載されているM・aMX′:xEu
2+(ただし、MはBa、SrおよびCaからなる群
より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であ
り;MはLi、RbおよびCsからなる群より選ばれ
る少なくとも一種のアルカリ金属であり;XおよびX′
はそれぞれCl、BrおよびIからなる群より選ばれる
少なくとも一種のハロゲンであり;そしてaは0.1≦
a≦20.0の範囲の数値であり、xは0<x≦0.2
の範囲の数値である)の組成式で表わされる二価ユーロ
ピウム付活複合ハロゲン化物蛍光体;を挙げることがで
きる。
【0027】上記の輝尽性蛍光体のうちで、ヨウ素を含
有する二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属弗化ハロ
ゲン化物系蛍光体、ヨウ素を含有する二価ユーロピウム
付活アルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体、ヨウ素を
含有する希土類元素付活希土類オキシハロゲン化物系蛍
光体、およびヨウ素を含有するビスマス付活アルカリ金
属ハロゲン化物系蛍光体は高輝度の輝尽発光を示す。
【0028】
【発明が解決しようとする課題】これらの輝尽性蛍光体
を使用した放射線画像変換パネルは、放射線画像情報を
蓄積した後、励起光の走査によって蓄積エネルギーを放
出するので、走査後に再度放射線画像の蓄積を行うこと
ができ繰り返し使用が可能である。つまり従来の放射線
写真法では一回の撮影ごとに放射線写真フィルムを消費
するのに対して、この放射線画像変換方法では放射線画
像変換パネルを繰り返し使用するので、資源保護、経済
効率の面からも有利である。
【0029】そこで、放射線画像変換パネルには得られ
る放射線画像の画質を劣化させることなく長期間の使用
に耐える性能を付与することが望ましい。
【0030】しかし放射線画像変換パネルの製造に用い
られる輝尽性蛍光体は一般に吸湿性が大であり、通常の
気候条件の室内に放置すると空気中の水分を吸収し、時
間の経過とともに著しく劣化する。
【0031】具体的には、例えば輝尽性蛍光体を高湿度
のもとに置くと、吸収した水分の増大にともなって前記
蛍光体の放射線感度が低下する。また一般には輝尽性蛍
光体に記録された放射線画像の潜像は、放射線照射後の
時間の経過にともなって退行するため、再生される放射
線画像信号の強度は放射線照射から励起光による走査ま
での時間が長いほど小さくなるという性質を有するが、
輝尽性蛍光体が吸湿すると前記潜像退行の速さが速くな
る。
【0032】そのため、吸湿した輝尽性蛍光体を有する
放射線画像変換パネルを用いると、放射線画像の読み取
り時再生信号の再現性が低下する。
【0033】従来、輝尽性蛍光体の吸湿による前記の劣
化現象を防止するには、透湿度の低い防湿性保護層で輝
尽性蛍光体を被覆することにより該蛍光体層に到達する
水分を低減させる方法がとられてきた。
【0034】透湿度の低い防湿性保護層としては従来三
弗化塩化エチレン等のフィルムが使用されてきたが、こ
のフィルムは高価であり厚みも大きく、フロンを原料と
して作られるために環境を汚染するという問題点があ
る。
【0035】この問題に対し、電界蛍光灯用として特開
平10−12376号には、ポリエチレンテレフタレー
ト(PET)フィルム上に金属酸化物、窒化珪素などの
薄膜を蒸着したフィルムを2〜8枚積層してなる積層フ
ィルムを使用する方法が記載されているが、この方法で
は防湿性保護フィルムに起因する画像欠陥や、防湿性保
護フィルムと蛍光体面との接着状態に起因する画像欠陥
等の問題で、病気診断用に使用される放射線画像変換パ
ネル用の防湿性保護フィルムとしてはとても使用できる
レベルのものではなかった。
【0036】本発明の目的は、金属酸化物蒸着フィルム
を含む複数の樹脂フィルムからなる積層保護フィルムを
使用した場合の前述のような問題点を解決し、長期間良
好な状態で使用することのできる放射線画像変換パネル
を提供することにある。
【0037】
【課題を解決するための手段】本発明の課題は、 1.支持体上に輝尽性蛍光体層が設けられてなる蛍光体
シートと該蛍光体シートの蛍光体層面側を被覆するよう
に設けられた防湿性保護フィルムからなる放射線画像変
換パネルであって、該蛍光体層面側の防湿性保護フィル
ムが少なくとも1層以上の金属酸化物を蒸着した樹脂フ
ィルムを含む複数の樹脂フィルムが層状に接着されてな
る積層フィルムであり、該積層フィルムを構成する複数
の接着層の中に厚さ2.5μm以下の硬化性接着剤層を
含まないことを特徴とする放射線画像変換パネル、
【0038】2.防湿性保護フィルムの蛍光体シートに
接する側の最外層の樹脂層が熱融着性を有する樹脂で構
成され、該熱融着層を有する樹脂層中に無機微粒子を
0.01wt%〜1.0wt%含有することを特徴とす
る上記1に記載の放射線画像変換パネル、
【0039】3.防湿性保護フィルムが該蛍光体シート
上下に配置され、該蛍光体シートの蛍光体層と実質的に
接着しておらず周縁が該蛍光体シートの周縁より外側に
あり、該蛍光体シートの全表面を被覆するように設けら
れている放射線画像変換パネルであって、支持体面側の
防湿性保護フィルムが1層以上のアルミニウムフィルム
をラミネートしてなる積層防湿フィルムであることを特
徴とする上記1又は2に記載の放射線画像変換パネル、
の各々によって達成される。
【0040】
【発明の実施の形態】以下、本発明の詳細について説明
する蛍光体面側の防湿性保護フィルムとして1層以上の
金属酸化物を蒸着した樹脂フィルムを含む複数の樹脂フ
ィルムが層状に接着されてなる積層フィルムを使用した
場合、放射線画像変換パネルから得られる再生画像には
該積層フィルムに起因した被写体の放射線画像以外の濃
淡が発生する。
【0041】輝尽性蛍光体プレートの励起光の光源とし
ては一般にビーム収束性の高いレーザー光が用いられる
が、このレーザー光を用いた場合には特にこれらの画像
欠陥が現れやすい。
【0042】このような問題点を解決すべく鋭意検討す
るなかで、本発明者らは蛍光体層面側の防湿性保護フィ
ルムとして、金属酸化物を蒸着した樹脂フィルムを含む
複数の樹脂フィルムが層状に接着されてなる積層フィル
ムを使用した場合、該積層フィルムを構成する複数層の
硬化性の接着剤層が再生画像の微細な濃度ムラに関係が
あることを見出した。例えば共押出しラミネーション法
によって作成された積層フィルムは、積層数に関わら
ず、かかる濃度ムラは発生しない。また硬化性の接着剤
層が存在しても、その厚さが2.5μmより大きければ
接着層に起因する濃度ムラは発生しないことも見出し
た。
【0043】厚さ2.5μm以下の硬化性の、接着剤層
で濃度ムラが故障が何故に発生するのかは必ずしも明確
ではないが、塗布ムラ等による接着剤の硬化時の不均一
な体積変化や、或いは硬化のための熱処理時の樹脂フィ
ルムと接着剤層の熱膨張特性の差によって、接着剤層の
両側に位置する樹脂フィルムに生じた微細な凹凸(うね
り)による光の屈折や、この厚みが励起光波長及び輝尽
発光波長の数倍にあたることから光の干渉が関係してい
ると推測される。
【0044】本発明で言う硬化性の接着剤層とは熱や紫
外線による架橋反応を伴うものであり、具体的には主剤
と硬化剤を混合して使用する2液反応型や分子構造中に
反応基を有する1液型のビニル系、アクリル系、ポリア
ミド系、エポキシ系、ゴム系、ウレタン系等の接着剤で
あり、一般にはドライラミネーション等で頻繁に使用さ
れるものである。
【0045】但し、ホットメルト系接着剤は、経時硬化
タイプを除けば本発明で言う硬化性の接着剤層に含まれ
ない。
【0046】本発明の積層保護フィルムにより蛍光体シ
ートを封止するにあたって、防湿性保護フィルムの蛍光
体シートに接する側の最外層の樹脂層を熱融着性を有す
る樹脂フィルムとすることで防湿性保護フィルムが融着
可能となり蛍光体シートの封止作業が効率化される。
【0047】しかしながら本発明者らは、上記のような
熱融着による蛍光体シートの封止作業によって前記の樹
脂フィルム間の接着層による画像ムラとは異なるもっと
大きな周期の画像ムラが発生していることを見出した。
この画像ムラもまた病気診断用に使用される再生画像と
しては許容できるものではない。
【0048】本発明者らはこの画像ムラを解消すべく鋭
意検討する中で、防湿性保護フィルムの最下層に位置す
る熱融着性を有する樹脂層と蛍光体面との界面に起因す
るものもあることを見出した。この種の濃度ムラは蛍光
体面と積層保護フィルムが接着状態であっても、実質的
に接着していない状態でも発生する。
【0049】また本発明で言う蛍光体層と実質的に接着
していない防湿性保護フィルムとは、つまり蛍光体層面
と防湿性保護フィルムが光学的に一体化していない状態
のことである。
【0050】また本発明で言う熱融着性フィルムとは、
一般に使用されるインパルスシーラーで融着可能な樹脂
フィルムのことで、例えばエチレン酢酸ビニルコポリマ
ー(EVA)やポリプロピレン(PP)フィルム、ポリ
エチレン(PE)フィルム等があげられるがこれに限ら
れたものではない。
【0051】本発明者らは、鋭意検討する中でこの大き
な周期の画像ムラは熱融着性を有する樹脂層中にシリ
カ、チタン、ゼオライト等の無機微粒子を0.01wt
%〜1.0wt%含有させておくことで防止できること
を見出した。
【0052】熱融着性を有する樹脂層中の無機微粒子量
が0.01wt%以下では効果は少なく、1.0wt%
以上では積層保護フィルムの透明性やヘイズ値の劣化を
伴う。
【0053】このような無機微粒子量の添加により該熱
融着性を有する樹脂層と蛍光体面の界面に起因する画像
ムラが防止できるのかは必ずしも明らかではないが、樹
脂層に高屈折率の無機微粒子を含有することで樹脂層で
の光の屈折が変化することに起因していると推測され
る。
【0054】本発明の放射線画像変換パネルにおいて、
蛍光体シートの上下に防湿性保護フィルムを配置し、そ
の周縁が前記蛍光体シートの周縁より外側にある領域で
該上下の防湿性保護フィルムが融着している封止構造と
することで蛍光体シートの外周部からの水分侵入も阻止
できる。
【0055】さらに支持体面側の防湿性保護フィルムが
1層以上のアルミニウムフィルムをラミネートしてなる
積層防湿フィルムとすること(図1)でより確実に水分
の侵入を低減できる。図1において、11は蛍光体、1
2は支持体、13は積層保護フィルム、14はアルミラ
ミネートフィルムを示す。またこの封止方法は作業的に
も容易である。
【0056】本発明の放射線画像変換パネルの防湿性保
護フィルムの蛍光体面に接する側の最外層の熱融着性を
有する樹脂層と蛍光体面は接着しても実質的に接着して
いなくてもかまわないが、実際上は異質な上記樹脂層と
蛍光体層を加熱により融着させることは困難であり、ま
た融着状態にムラがあると新たな画像欠陥となるため、
樹脂層と蛍光体層を実質的に接着させない方がより好ま
しい。ここで言う実質的に接着していない状態とは、つ
まり蛍光体層面と防湿性保護フィルムが光学的に一体化
していない状態のことである。
【0057】つまり、微視的には蛍光体面と防湿性保護
フィルムは点接触していたとしても、光学的には殆ど蛍
光体面と防湿性保護フィルムは不連続体として扱える状
態のことである。より具体的には点接触による接触面積
が蛍光体面積の5%未満の状態である。
【0058】本発明の放射線画像変換パネルにおいて積
層保護フィルムの膜厚が300μmを超えると封止作業
時のフィルムの取り扱い性が悪化するのと後述のインパ
ルスシーラー等による熱融着が困難となるため膜厚とし
ては300μm以下が望ましい。
【0059】本発明で使用するシリカやアルミナ等の無
機酸化物の蒸着により防湿性を高めた蒸着フィルムは安
価で加工性や透明性に優れ、防湿性及び酸素透過性が温
度や湿度の影響を受けづらいため、環境によらず安定し
た画像品質を要求される医療用輝尽性蛍光体プレート用
の防湿性保護フィルムとして適している。これらの蒸着
フィルムは近年、透明で中身の確認ができることや、熱
安定性が高くレトルト殺菌ができる。電子レンジによる
中身の加熱が可能等の利点を生かして主に食品分野で不
透明なアルミニウムラミネートフィルムの代替えとして
普及してきた。
【0060】但し、前記蒸着フィルム単膜では従来蛍光
体の封止に使用されてきた三弗化塩化エチレンフィルム
に防湿性の面で劣っており、複数枚を積層化して使用す
る必要があった。
【0061】しかしながら、これらの積層化フィルムを
放射線画像変換パネル用の保護フィルムとして使用した
場合、再生画像に微細な濃度ムラが発生し病気診断用に
使用される画像としては許容できるものではなかったが
本発明により防湿性保護フィルムとして使用可能となっ
た。
【0062】本発明に使用する前記蒸着フィルムは必要
とされる防湿性にあわせて、蒸着フィルムを複数枚積層
することで最適な防湿性とすることができる。この場合
の積層方法としては、本発明の条件を満たせば一般に知
られているどのような方法でもかまわない。
【0063】積層方法としてはドライラミネート方式が
作業性の面で優れている。この方法は一般には1.0〜
2.5μm程度の硬化性の接着剤層を使用するが本発明
に従うと接着剤層厚は2.5μmより大きくする必要が
ある。但し接着剤の塗設量が多すぎる場合には、トンネ
ル、浸み出し、縮緬皺などが発生することがあるためよ
り好ましくは接着剤量を乾燥膜厚で3〜5μmになるよ
うに調節することが好ましい。
【0064】また樹脂フィルムを積層化するためには、
ホットメルトラミネーション法やエクストルージョンラ
ミネート法及び共押出しラミネーション法も使用でき、
上記ドライラミネート方式との併用も可能である。
【0065】ホットメルトラミネーションとはホットメ
ルト接着剤を溶融し基材に接着層を塗設する方法である
が、接着剤層の厚さは一般に1〜50μmと広い範囲で
設定可能な方法である。一般に使用されるホットメルト
接着剤のベースレジンとしては、EVA、EEA、ポリ
エチレン、ブチルラバー等が使用され、ロジン、キシレ
ン樹脂、テルペン系樹脂、スチレン系樹脂等が粘着付与
剤として、ワックス等が可塑剤として添加される。
【0066】エクストルージョンラミネート法とは高温
で溶融した樹脂をダイスにより基材上に塗設する方法で
あり、樹脂層の厚さは一般に10〜50μmと広い範囲
で設定可能である。
【0067】エクストルージョンラミネートに使用され
る樹脂としては一般に、LDPE、EVA、PP等が使
用されるが、基材との接着性を増すために基材にあらか
じめ接着促進剤を塗設しておくことがある。
【0068】この接着促進剤としては、有機チタン系、
ポリエチレンイミン系、イソシアネート系、ポリエステ
ル系等があるが、一般にこれらの接着促進剤層は基材フ
ィルムの表面に微細な凹凸をつけ溶融ポリマーの拡散性
を向上する目的のものであり本発明で言う2.5μm以
下の硬化性接着剤層には含まれない。
【0069】共押出しラミネーション法とは異種又は同
種の熱可塑性樹脂を2個以上の押出し機から、それぞれ
の樹脂を同時に押し出して、特別に設計されたダイスの
内部又は外部で積層され、製膜と同時に多層フィルムを
形成することを言う。
【0070】一般に共押出しラミネーションに使用され
る樹脂としては、LDPE(低密度ポリエチレン)、N
y(ナイロン)、ION(アイオノマー)、PP(ポリ
プロピレン)、EVA(エチレンビニルアセテート)、
HDPE(高密度ポリエチレン)、MDPE(中密度ポ
リエチレン)、PVDC(ポリ塩化ビニリデン)、PO
L(ポリオレフィン)等が挙げられる。
【0071】本発明の封止構造においては蛍光体シート
の支持体側の防湿保護フィルムは光学的には不透明であ
ってもかまわないため、防湿性の向上のためにアルミラ
ミネートフィルムとすることが好ましい。
【0072】ラミネートに使用するアルミ箔フィルムと
してはピンホール等による防湿性劣化の点から9μm以
上あることが望ましい。また支持体側の防湿保護フィル
ムも蛍光体面側の防湿保護フィルムと同様に、膜厚30
0μm以下、であることが望ましい。
【0073】本発明の放射線画像変換パネルにおいて用
いられる支持体としては各種高分子材料、ガラス、金属
等が用いられる。特に情報記録材料としての取り扱い
上、可撓性のあるシートあるいはウェブに加工できるも
のが好適であり、この点からいえばセルロースアセテー
トフィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレンテレ
フタレートフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミド
フィルム、トリアセテートフィルム、ポリカーボネート
フィルム等のプラスチックフィルム、アルミニウム、
鉄、銅、クロム等の金属シートあるいは該金属酸化物の
被覆層を有する金属シートが好ましい。
【0074】また、これら支持体の層厚は用いる支持体
の材質等によって異なるが、一般的には80μm〜10
00μmであり、取り扱い上の点から、さらに好ましく
は80μm〜500μmである。これらの支持体の表面
は滑面であってもよいし、輝尽性蛍光体層との接着性を
向上させる目的でマット面としてもよい。さらに、これ
ら支持体は、輝尽性蛍光体層との接着性を向上させる目
的で輝尽性蛍光体層が設けられる面に下引層を設けても
よい。
【0075】本発明において輝尽性蛍光体層に用いられ
る結合剤の例としては、ゼラチン等の蛋白質、デキスト
ラン等のポリサッカライド、またはアラビアゴムのよう
な天然高分子物質;および、ポリビニルブチラール、ポ
リ酢酸ビニル、ニトロセルロース、エチルセルロース、
塩化ビニリデン・塩化ビニルコポリマー、ポリアルキル
(メタ)アクリレート、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリ
マー、ポリウレタン、セルロースアセテートブチレー
ト、ポリビニルアルコール、線状ポリエステルなどのよ
うな合成高分子物質などにより代表される結合剤を挙げ
ることができる。
【0076】このような結合剤の中で特に好ましいもの
は、ニトロセルロース、線状ポリエステル、ポリアルキ
ル(メタ)アクリレート、ニトロセルロースと線状ポリ
エステルとの混合物、ニトロセルロースとポリアルキル
(メタ)アクリレートとの混合物およびポリウレタンと
ポリビニルブチラールとの混合物である。なお、これら
の結合剤は架橋剤によって架橋されたものであってもよ
い。輝尽性蛍光体層は、例えば、次のような方法により
下塗層上に形成することができる。
【0077】まず、輝尽性蛍光体、および結合剤を適当
な溶剤に添加し、これらを充分に混合して結合剤溶液中
に蛍光体粒子および該化合物の粒子が均一に分散した塗
布液を調製する。
【0078】本発明に用いられる結着剤としては、例え
ばゼラチンの如き蛋白質、デキストランの如きポリサッ
カライドまたはアラビアゴム、ポリビニルブチラール、
ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、エチルセルロー
ス、塩化ビニルデン・塩化ビニルコポリマー、ポリメチ
ルメタクリレート、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマ
ー、ポリウレタン、セルロースアセテートブチレート、
ポリビニルアルコール等のような通常層構成に用いられ
る造膜性の結着剤が使用される。一般に結着剤は輝尽性
蛍光体1重量部に対して0.01〜1重量部の範囲で使
用される。しかしながら得られる放射線画像変換パネル
の感度と鮮鋭性の点では結着剤は少ない方が好ましく、
塗布の容易さとの兼合いから0.03〜0.2重量部の
範囲がより好ましい。
【0079】塗布液における結合剤と輝尽性蛍光体との
混合比(ただし、結合剤全部がエポキシ基含有化合物で
ある場合には該化合物と蛍光体との比率に等しい)は、
目的とする放射線画像変換パネルの特性、蛍光体の種
類、エポキシ基含有化合物の添加量などによって異なる
が、一般には結合塗布液調製用の溶剤の例としては、メ
タノール、エノタール、1−プロパノール、2−プロパ
ノール、n−ブタノールなどの低級アルコール;メチレ
ンクロライド、エチレンクロライドなどの塩素原子含有
炭化水素;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトンなどのケトン;酢酸メチル、酢酸エチル、
酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級アルコールとのエス
テル;ジオキサン、エチレングリコールエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエー
テル;トルエン;そして、それらの混合物を挙げること
ができる。
【0080】輝尽性蛍光体層用塗布液の調製に用いられ
る溶剤の例としては、メタノール、エタノール、イソプ
ロパノール、n−ブタノール等の低級アルコール、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン等のケトン、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸n−ブチル等の低級脂肪酸と低級アルコールと
のエステル、ジオキサン、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルな
どのエーテル、トリオール、キシロールなどの芳香族化
合物、メチレンクロライド、エチレンクロライドなどの
ハロゲン化炭化水素およびそれらの混合物などが挙げら
れる。
【0081】なお、塗布液には、該塗布液中における蛍
光体の分散性を向上させるための分散剤、また、形成後
の輝尽性蛍光体層中における結合剤と蛍光体との間の結
合力を向上させるための可塑剤などの種々の添加剤が混
合されていてもよい。そのような目的に用いられる分散
剤の例としては、フタル酸、ステアリン酸、カプロン
酸、親油性界面活性剤などを挙げることができる。そし
て可塑剤の例としては、燐酸トリフェニル、燐酸トリク
レジル、燐酸ジフェニルなどの燐酸エステル;フタル酸
ジエチル、フタル酸ジメトキシエチル等のフタル酸エス
テル;グリコール酸エチルフタリルエチル、グリコール
酸ブチルフタリルブチルなどのグリコール酸エステル;
そして、トリエチレングリコールとアジピン酸とのポリ
エステル、ジエチレングリコールとコハク酸とのポリエ
ステルなどのポリエチレングリコールと脂肪族二塩基酸
とのポリエステルなどを挙げることができる。
【0082】なお、輝尽性蛍光体層用塗布液中に、輝尽
性蛍光体層蛍光体粒子の分散性を向上させる目的で、ス
テアリン酸、フタル酸、カプロン酸、親油性界面活性剤
などの分散剤を混合してもよい。また必要に応じて結着
剤に対する可塑剤を添加してもよい。前記可塑剤の例と
しては、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチルなどのフ
タル酸エステル、コハク酸ジイソデシル、アジピン酸ジ
オクチル等の脂肪族二塩基酸エステル、グリコール酸エ
チルフタリルエチル、グリコール酸ブチルフタリルブチ
ルなどのグリコール酸エステル等が挙げられる。
【0083】上記のようにして調製された塗布液を、次
に下塗層の表面に均一に塗布することにより塗布液の塗
膜を形成する。この塗布操作は、通常の塗布手段、例え
ば、ドクターブレード、ロールコーター、ナイフコータ
ーなどを用いることにより行なうことができる。
【0084】次いで、形成された塗膜を徐々に加熱する
ことにより乾燥して、下塗層上への輝尽性蛍光体層の形
成を完了する。輝尽性蛍光体層の層厚は、目的とする放
射線画像変換パネルの特性、輝尽性蛍光体の種類、結合
剤と蛍光体との混合比などによって異なるが、通常は2
0μm〜1mmとする。ただし、この層厚は50〜50
0μmとするのが好ましい。
【0085】輝尽性蛍光体層用塗布液の調製は、ボール
ミル、サンドミル、アトライター、三本ロールミル、高
速インペラー分散機、Kadyミル、および超音波分散
機などの分散装置を用いて行なわれる。調製された塗布
液をドクターブレード、ロールコーター、ナイフコータ
ーなどの塗布液を用いて支持体上に塗布し、乾燥するこ
とにより輝尽性蛍光体層が形成される。
【0086】支持体上に蛍光体層が塗設された蛍光体シ
ートを所定の大きさに断裁する。断裁にあたっては一般
のどのような方法でも可能であるが、作業性、精度の面
から化粧断裁機、打ち抜き機等が望ましい。
【0087】所定の大きさに断裁された蛍光体シートを
防湿性保護フィルムで封止するには既知のいかなる方法
も使用できるが、例を挙げると蛍光体シートを上下の防
湿性保護フィルムの間に挟み周縁部をインパルスシーラ
ーで加熱融着する方法、や2本の加熱したローラー間で
加圧加熱するラミネート方式等が挙げられる。
【0088】上記インパルスシーラーで加熱融着する方
法においては、減圧環境下で加熱融着することが、蛍光
体シートの防湿性保護フィルム内での位置ずれ防止や大
気中の湿気を排除する意味でより好ましい。
【0089】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を例証する。 実施例1 ユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの輝尽性蛍光体前
駆体を合成するために、BaI水溶液(3.5N)2
500mlとEuBr水溶液(0.2N)125ml
を反応器に入れた。この反応器中の反応母液を攪拌しな
がら83℃で保温した。弗化アンモニウム水溶液(8
N)250mlを反応母液中にローラーポンプを用いて
注入し、沈澱物を生成させた。注入終了後も保温と攪拌
を2時間続けて沈澱物の熟成を行なった。次に沈澱物を
ろ別後、メタノールにより洗浄した後、真空乾燥させて
ユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの結晶を得た。
【0090】焼成時の焼結により粒子形状の変化、粒子
間融着による粒子サイズ分布の変化を防止するために、
アルミナの超微粒子粉体を0.1重量%添加し、ミキサ
ーで充分攪拌して、結晶表面にアルミナの超微粒子粉体
を均一に付着させた。これを石英ボートに充填して、チ
ューブ炉を用いて水素ガス雰囲気中、820℃で2時間
焼成してユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウム蛍光体粒
子を得た。次に上記蛍光体粒子を分級することにより平
均粒径3μmの粒子を得た。
【0091】次に放射線像変換パネルの製造例を示す。
【0092】蛍光体層形成材料として、上記で得たユー
ロピウム付活弗化ヨウ化バリウム蛍光体427g、ポリ
ウレタン樹脂(住友バイエルウレタン社製、デスモラッ
ク4125)15.8g、ビスフェノールA型エポキシ
樹脂2.0gをメチルエチルケトン−トルエン(1:
1)混合溶媒に添加し、プロペラミキサーによって分散
し、粘度25〜30PSの塗布液を調製した。この塗布
液をドクターブレードを用いて下塗付きポリエチレンテ
レフタレートフィルム上に塗布した後、100℃で15
分間乾燥させて、230μmの厚さの蛍光体層を形成し
た。
【0093】上記塗布サンプルを5cm×5cmの正方
形に断裁し、下記表1で示したアルミナ蒸着PET樹脂
層を含む各種積層保護フィルムを使用し、減圧下で周縁
部をインパルスシーラーを用いて融着することで封止し
た。
【0094】尚、融着部から蛍光体シート周縁部までの
距離は1mmとなるように融着した。融着に使用したイ
ンパルスシーラーのヒーターは3mm幅のものを使用し
た。
【0095】蛍光体シートの支持体面側の保護フィルム
はキャステングポリプロピレン(CPP)30μm/ア
ルミフィルム9μm/ポリエチレンテレフタレート(P
ET)188μmの構成のドライラミネートフィルムと
した。またこの場合の接着剤層の厚みは3.0μmで2
液反応型のウレタン系接着剤を使用した。
【0096】表1の中のVMPETはアルミナ蒸着PE
T(市販品:東洋メタライジング社製)を示している。
【0097】
【表1】
【0098】(放射線画像変換パネルの評価) 鮮鋭性の評価 鮮鋭度については、放射線画像変換パネルに鉛製のMT
Fチャートを通して管電圧80KVpのX線を照射した
後パネルHe−Neレーザー光で操作して励起し、蛍光
体層から放射される輝尽発光を上記と同じ受光器で受光
して電気信号に変換し、これをアナログ/デジタル変換
して磁気テープに記録し、磁気テープをコンピューター
で分析して磁気テープに記録されているX線像の変調伝
達関数(MTF)を調べた。下記の表1には空間周波数
2サイクル/ におけるMTF値(%)が示されてい
る。
【0099】この場合MTF値が高いほど鮮鋭性がよ
い。 画像ムラの評価 放射線画像変換パネルに管電圧80KVpのX線を照射
した後、パネルをHe−Neレーザー光(633nm)
で操作して励起し、蛍光体層から放射される輝尽発光を
受光器(分光感度S−5の光電子像倍管)で受光して電
気信号に変換し、これを画像再生装置によって画像とし
て再生し出力装置より5倍に拡大してプリントアウト
し、得られたプリント画像を目視により観察して画像ム
ラの出現を評価した。
【0100】各々のサンプルについて1mm未満の周期
の画像ムラ、1mm以上の周期の画像ムラそれぞれにつ
いて全く発生のなかったものを0、一番激しい発生のも
のを5として評価した。
【0101】表中”/”、”//”、”///”はドラ
イラミネーション接着層を意味し、”/”は接着剤層の
厚みが1.5μm、”//”は接着剤層の厚みが2.5
μm、”///”は接着剤層の厚みが3.0μmである
ことを示す。またこの時使用した接着剤は樹脂層にあわ
せて選択した2液反応型のウレタン系接着剤である。
【0102】また表中”|”はエクストルージョンラミ
ネートまたは共押出しラミネーション法により形成され
た積層で硬化性の接着剤層が介在しないことを意味し、
CPP又はLDPEの先頭に”m−”の記載があるもの
は樹脂内に0.5wt%のシリカ粒子を含む樹脂層であ
ることを意味する。また各樹脂層の後ろの数字は樹脂層
の膜厚(μm)を示す。
【0103】
【発明の効果】本発明によれば、金属酸化物蒸着フィル
ムを含む複数の樹脂フィルムからなる積層保護フィルム
を使用した場合の問題点を解決し、長期間良好な状態で
使用することのできる放射線画像変換パネルを提供する
ことができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に係る放射線画像変換パネルの一実施例
を示す概略断面図
【符号の説明】
11 蛍光体 12 支持体 13 積層保護フィルム 14 アルミラミネートフィルム

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】支持体上に輝尽性蛍光体層が設けられてな
    る蛍光体シートと該蛍光体シートの蛍光体層面側を被覆
    するように設けられた防湿性保護フィルムからなる放射
    線画像変換パネルであって、該蛍光体層面側の防湿性保
    護フィルムが少なくとも1層以上の金属酸化物を蒸着し
    た樹脂フィルムを含む複数の樹脂フィルムが層状に接着
    されてなる積層フィルムであり、該積層フィルムを構成
    する複数の接着層の中に厚さ2.5μm以下の硬化性接
    着剤層を含まないことを特徴とする放射線画像変換パネ
    ル。
  2. 【請求項2】防湿性保護フィルムの蛍光体シートに接す
    る側の最外層の樹脂層が熱融着性を有する樹脂で構成さ
    れ、該熱融着層を有する樹脂層中に無機微粒子を0.0
    1wt%〜1.0wt%含有することを特徴とする請求
    項1に記載の放射線画像変換パネル。
  3. 【請求項3】防湿性保護フィルムが該蛍光体シート上下
    に配置され、該蛍光体シートの蛍光体層と実質的に接着
    しておらず周縁が該蛍光体シートの周縁より外側にあ
    り、該蛍光体シートの全表面を被覆するように設けられ
    ている放射線画像変換パネルであって、支持体面側の防
    湿性保護フィルムが1層以上のアルミニウムフィルムを
    ラミネートしてなる積層防湿フィルムであることを特徴
    とする請求項1又は2に記載の放射線画像変換パネル。
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