JPH11347403A

JPH11347403A - 吸水剤およびその製法

Info

Publication number: JPH11347403A
Application number: JP11091044A
Authority: JP
Inventors: Hitoshi Takai; 等高井; Keiji Tanaka; 敬次田中
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1998-04-10
Filing date: 1999-03-31
Publication date: 1999-12-21

Abstract

(57)【要約】【課題】吸水性樹脂において、加圧吸収量が高く、且
つ耐吸湿ブロッキング性のよい吸水性樹脂を提供する。【解決手段】吸水性樹脂粒子を架橋されたポリビニルア
ルコールで被覆することにより、耐吸湿ブロッキング性
がよく、加圧下での吸収量の大きい吸水性樹脂が得られ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、吸水剤及びその製
法に関する。更に詳しくは、吸水性樹脂粒子が特定の皮
膜で被覆された吸水剤及びその製法に関する。

【０００２】

【発明が解決しようとする課題】従来から、生理用品、
紙おむつなどの衛生材料や土壌保水剤などに粉末状の吸
水性樹脂が幅広く用いられているが、これらの用途で
は、使用者の体重や土壌圧が加わった状態でも吸収力を
発揮する必要があることから、加圧下における吸収能力
の高いことが望まれる。加圧下吸収量の高い吸水性樹脂
を得るために、吸水性樹脂粒子の表面を架橋剤で表面架
橋する方法が数多く提案されている。中でも多価グリシ
ジル化合物を用いて表面処理する例として、粉末状の吸
水性高分子を、水およびエーテル化合物の存在下、２個
以上の官能基を有する架橋剤で処理する方法（特開平
２−１５３９０３号公報）が知られている。しかしなが
ら、この方法では、分散剤として使用するエーテル化合
物の種類によっては、架橋剤とカルボン酸（塩）基との
反応性が低く、加圧吸収量の高い吸水性樹脂が得られ
ず、また得られた吸水性樹脂の耐吸湿ブロッキング性も
十分満足のいくものではない。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、吸収性樹脂粒子の表面を
架橋したポリビニルアルコールで被覆した構造とするこ
とにより、上記問題が改善されることを見出し、本発明
に到達した。即ち本発明は、吸収性樹脂粒子（Ａ）が、
架橋されたポリビニルアルコール（Ｂ）で被覆された吸
水剤である。

【０００４】

【発明の実施の形態】本発明において、吸水性樹脂粒子
（Ａ）としては、従来から使用されている吸水性樹脂の
粒子が使用できる。具体的には例えば、ポリアクリル酸
中和物の架橋物、自己架橋型ポリアクリル酸中和物、デ
ンプン−アクリル酸グラフト共重合体架橋物、デンプン
ーアクリロニトリルグラフト重合体架橋物の加水分解
物、酢酸ビニルーアクリル酸エステル共重合体のケン化
物、アクリル酸塩ーアクリルアミド共重合体架橋物、ア
クリル酸ー２−アクリルアミド−２メチルプロパンスル
ホン酸共重合体塩の架橋物、イソブチレンー無水マレイ
ン酸共重合体塩の架橋物、架橋カルボキシメチルセルロ
ース塩等の１種以上の吸水性樹脂の粒子が挙げられる。
これらの吸水性樹脂の製造法は水溶液重合、逆相懸濁重
合、バルク重合、析出重合のいずれの製造法も使用でき
る。好ましいのは水溶液重合、逆相懸濁重合による方法
である。上記において塩としては、ナトリウム塩、カリ
ウム塩、アンモニウム塩、アミン塩（メチルアミン、ト
リメチルアミンなどのアルキルアミンの塩；トリエタノ
ールアミン、ジエタノールアミンなどのアルカノールア
ミンの塩など）などの吸水性樹脂の粒子が用いられる。
好ましい塩はナトリウム塩またはカリウム塩である。こ
れらのうちで好ましい吸水性樹脂は、最終的に得られる
吸水性樹脂の吸収性能を考慮すると、アクリル酸及び／
又はその塩を主構成単位とするエチレン性不飽和単量体
の架橋重合体であり、好ましくはアクリル酸及び／又は
その塩からなる不飽和単量体の架橋重合体である。アク
リル酸の塩はアクリル酸をアルカリで中和して得られる
ものであり、好ましくは酸基の５０〜９０モル％、特に
好ましくは６０〜８０モル％である。中和度がこの範囲
であると得られる吸水性樹脂のＰＨが中性領域となり安
全性の面で好ましい。得られた吸水性樹脂の生理食塩水
に対する無加圧吸収量が通常５０ｇ／ｇ以上、好ましく
は５５ｇ／ｇ以上である。

【０００５】以上例示した吸水性樹脂の粒子の表面近傍
を架橋したものも該吸水性樹脂粒子（Ａ）として使用で
き、加圧吸収量がより向上する点で好ましい。表面架橋
に用いる架橋剤としては従来公知の架橋剤、例えば、ポ
リグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリス
リトールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグ
リシジルエーテル等の１分子中にエポキシ基を２〜１０
個有するポリグリシジル化合物；ジエチレングリコー
ル、グリセリン等の炭素数２〜２０で官能基数２〜１０
の多価アルコール類；エチレンジアミン等の（ポリ）ア
ルキレン（炭素数２〜３０）ポリ（官能基数２〜１０）
アミン、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹
脂、ポリアミンエピクロルヒドリン樹脂等のポリアミン
樹脂類（分子量２００〜５００，０００）；アルキレン
基の炭素数が２〜１０のアルキレンカーボネート化合
物；シランカップリング剤（官能基がアミノ基、エポキ
シ基、水酸基、メルカプト基、カルボキシル基、アクリ
ロキシ基等で分子量１８０〜５，０００）等が挙げられ
る。これらを併用して使用してもよい。これらのうち好
ましいものはポリグリシジル化合物である。

【０００６】表面架橋に用いる架橋剤の使用量は、架橋
剤の種類、表面架橋に用いる吸水性樹脂粒子中の官能基
の種類と架橋の程度、表面架橋後の吸水性樹脂粒子
（Ａ）の性能目標などにより種々変化させることができ
るが、吸水性樹脂粒子（Ａ）の質量に基づき、通常０．
０１〜２重量％、好ましくは０．０５〜１重量％であ
る。架橋剤の量が０．０１〜２重量％であると加圧下で
の吸収性能が良好であるので好ましい。得られる吸水性
樹脂の生理食塩水（０．９質量％の塩化ナトリウム水溶
液）に対する吸収能において、常圧吸収量は通常３０ｇ
／ｇ以上、好ましくは３５〜８０ｇ／ｇである。なお、
吸収能は後述する方法で測定される。該吸水性樹脂粒子
（Ａ）の形状については、特に限定はなく、製法の違い
により、逆相懸濁重合法で得られるパール状、樹脂乾燥
物を粉砕して得られる塊状、粒状あるいは不定形状、ド
ラム乾燥などで得られるリン片状、造粒物などが挙げら
れるが、いずれであってもよい。また、粒径についても
広範囲に変えることができるが、通常１０〜１，０００
ミクロンが９５質量％以上、好ましくは５０〜８５０ミ
クロンが９５質量％以上である。また、平均粒径が２０
０〜５００ミクロンであるのが好ましい。

【０００７】本発明において、架橋された架橋されたポ
リビニルアルコール（Ｂ）は特に限定はないが、好まし
いものはけん化度９０％以上のポリビニルアルコール
の、特に好ましくは９５％以上のポリビニルアルコール
の架橋体である。なお、ポリビニルアルコールの重合度
は通常３００〜５，０００、好ましくは５００〜２，０
００である。ＯＨ当量（ＯＨ１個当たりの分子量）は５
０以下であり、好ましくは４６以下である。ポリビニル
アルコールの架橋体は、ポリビニルアルコールのＯＨ基
と反応性を有する架橋剤とを反応させることにより得ら
れる。この架橋剤としては、有機系架橋剤及び無機系架
橋剤があり、ポリビニルアルコールの架橋剤として公知
のものが使用できる。具体的には、（１）有機系架橋剤 (i)尿素、Ｎ−メチロール化尿素、Ｎ−メチロール化メ
ラミンＮ−メチロール化尿素としては市販の尿素樹脂（水溶性
尿素樹脂、ブチル化尿素樹脂等）が使用出来る。市販品
は溶剤がｎ−ブタノール／キシレンで希釈した不揮発分
５０〜６０％、粘度１〜１５ポイズ（２０℃）、酸価５
以下のものが好適である。Ｎ−メチロール化メラミンと
しては市販のメラミン樹脂が使用出来る。メラミン樹脂
はメラミンとホルムアルデヒドから得られる熱硬化性樹
脂であり、メタノールかブタノールでエーテル化したメ
チル化メラミン樹脂、ブチル化メラミン樹脂又はこれら
にフタル酸樹脂を配合した二成分系のもの、さらにブチ
ル化尿素樹脂を配合した三成分系のもの、及び水溶性メ
ラミン樹脂等が挙げられる。例えば、メチル化メラミン
樹脂、ブチル化メラミン樹脂は不揮発分５０〜６５％、
粘度０．４〜６０ポイズ（２０℃）、酸価５以下のも
の、水溶性メラミン樹脂等は不揮発分５０〜７５％、粘
度３〜１６ポイズ（２０℃）、ＰＨ７〜９のものが挙げ
られる。架橋反応をする際に触媒としてフタル酸等の有
機酸を添加しても構わない。

【０００８】(ii)ポリカルボン酸官能基数２〜６又はそれ以上で炭素数４〜３０の脂肪族
ポリカルボン酸（例えば、琥珀酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフ
タル酸、ドデシル琥珀酸等）；官能基数２〜６又はそれ
以上で炭素数８〜３０の芳香族ポリカルボン酸（例え
ば、フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメ
リット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸等）；アク
リル酸又はマレイン酸の重合体（例えば重量平均分子量
５００〜３０，０００）（ポリアクリル酸、メチルビニ
ルエーテル−マレイン酸共重合体等）等； (iii)ポリカルボン酸無水物上記ポリカルボン酸の酸無水物。例えば、官能基数２〜
６又はそれ以上で炭素数４〜３０の脂肪族ポリカルボン
酸の酸無水物（例えば、琥珀酸無水物、アジピン酸無水
物、ヘキサヒドロフタル酸無水物等）；官能基数２〜６
又はそれ以上で炭素数８〜３０の芳香族ポリカルボン酸
の酸無水物（例えば、無水ピロメリット酸、グリセリン
トリメリテート、ベンゾフェノンテトラカルボン酸等）
のポリカルボン酸のポリ酸無水物等；無水マレイン酸の
（共）重合体（例えば重量平均分子量５００〜３０，０
００）（メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合
体等）等；

【０００９】(iv)ポリイソシアネート例えば炭素数（ＮＣＯ基中の炭素数を除く）６〜２０の
芳香族ポリイソシアネート［２，４−、２，６−トリレ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、２，４’
−、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｍ
ＤＩ）、粗製ＭＤＩ、ポリアリールポリイソシアネート
（ＰＡＰＩ）等］；炭素数２〜１８の脂肪族ポリイソシ
アネート［ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジ
イソシアネート等］；炭素数４〜１５の脂環式ポリイソ
シアネート［イソフォロンジイソシアネート、ジシクロ
ヘキシルジイソシアネート等］；炭素数８〜１５の芳香
脂肪族ポリイソシアネート［キシリレンジイソシアネー
ト等］；これらのポリイソシアネートの変性物［ウレタ
ン基、カルボジイミド基、アロファネート基、ウレア
基、ビュウレット基、ウレトジオン基、ウレトンイミン
基、イソシアヌレート基、オキサゾリドン基含有変性物
等］およびこれらの２種以上の併用が挙げられる。これ
らのうち好ましいものは、ＴＤＩ、ＭＤＩ、粗製ＭＤ
Ｉ、カルボジイミド基含有変性ＭＤＩおよびこれらの２
種以上の併用である。好ましいの炭素数（ＮＣＯ基中の
炭素数を除く）６〜２０の芳香族ポリイソシアネートで
ある。 (v)その他アルデヒド類［グリオキザール、ポリアクロレイン（分
子量；１１２〜１００，０００）等］；スルホン化合物
［ジビニルスルホン、ビス（β−ヒドロキシエチルスル
ホン）等］；エピクロルヒドリン等；

【００１０】（２）無機系架橋剤Ｃｕ、Ｂ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｖ、Ｃｒ等の酸及
びその塩（例えば、硼酸、ヴナデイン酸アンモン等）、
前記金属のハロゲン化物（例えば、塩化第一銅、塩化ア
ルミニウム、塩化第一錫、塩化バナジウム等）、前記金
属の硫酸化物［（例えばＴｉＯ（ＳＯ₄）等］及び前記
金属の有機金属［Ｔｉ〔ＯＣＨ（ＣＨ₃） ₂〕₄等］等；
が挙げられる。これらの内で、好ましいものは有機系架
橋剤であり、特に好ましいものは尿素、Ｎ−メチロール
化尿素及びメラミン樹脂、ポリカルボン酸である。ポリ
ビニルアルコールのＯＨ基と架橋剤の官能基との比率は
（１）の(i)以外は当量比で１：１０〜１０００：１で
あり、好ましくは１：５〜５００：１である。（１）の
(i)の場合は質量比で１：２０〜２０００：１であり、
好ましくは１：１０〜１０００：１である。上記架橋剤
とポリビニルアルコールとの反応は架橋剤の種類によっ
て異なるが通常５０〜２００℃、好ましくは８０〜１５
０℃の温度で反応させる。時間は通常１〜１０時間、好
ましくは２〜８時間である。得られた架橋されたポリビ
ニルアルコールは、水膨潤倍率が通常０．１〜２０倍、
好ましくは０．１〜５倍の水で膨潤する、水不溶性で且
つ親水性の皮膜のポリマーである。

【００１１】上記（Ｂ）の使用量は、（Ａ）の種類と、
得られる吸水性樹脂の性能目標等により種々変化させる
ことができるが、通常（Ａ）の質量に基づいて０．１〜
１０重量％、好ましくは０．３〜３重量％である。本発
明の吸水剤の製法を例示すると、下記(i)、(ii)が挙げ
られる。 (i)（Ａ）を、（Ｂ）を含有する溶剤希釈液で処理し、
粒子（Ａ）を（Ｂ）で被覆する方法；(ii)（Ａ）を、
（Ｂ）の前駆体即ちポリビニルアルコール、架橋剤及び
必要により触媒を含有する溶剤希釈液で処理し、粒子
（Ａ）上で（Ｂ）を形成させて被覆する方法である。好
ましくは(ii)である。(i)、(ii)の方法における溶剤希
釈液中の溶剤の例としては、水、水溶性有機溶剤及びこ
れらの混合溶剤が挙げられる。水溶性有機溶剤の例とし
ては、メタノール、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール等のアルコール類、
アセトン等のケトン類、ジメチルスルホキシド、ジメチ
ルホルムアミド等の極性溶剤が挙げられるが、これらに
限定されるものではない。また、２種以上を混合使用す
ることも可能である。溶剤希釈液中の（Ｂ）の濃度につ
いては特に限定はないが、通常５〜５０質量％、好まし
くは１０〜４０質量％である

【００１２】該吸水性樹脂粒子（Ａ）として表面架橋さ
れていないものを用いる場合は、（Ｂ）を処理する際に
表面架橋用の架橋剤を含有させることもでき、これによ
り表面架橋と（Ｂ）による被覆を同時に行うことができ
る。表面架橋用の架橋剤は前記に例示したものが使用で
きる。架橋剤を含有させる場合は、水と水溶性有機溶剤
との混合溶剤を使用し、架橋剤を含有させない場合は前
記に例示した溶剤の範囲内で（Ｂ）の希釈ができる溶剤
を選べば良い。この方法において、（Ａ）に対する、溶
剤希釈液の使用量は、溶剤希釈中の各成分の種類と濃
度、得られる吸水剤の性能目標などによって種々変化さ
せることができるが、（Ａ）の質量に基づいて、通常２
〜１００％、好ましくは３〜２０％、特に好ましくは５
〜１０％である。(i)、(ii)の方法において、該吸水性
樹脂粒子（Ａ）を、（Ｂ）あるいは（Ｂ）を形成する成
分を含有する溶剤希釈液で処理する方法としては、例え
ば、溶剤希釈液を粒子（Ａ）上に噴霧する方法、粒子
（Ａ）を撹拌混合しながら、溶剤希釈液を滴下する方法
が一般的であるが、必ずしもこれらの方法に限定される
ものではない。

【００１３】処理する装置としては、通常の混合機でよ
く、例えば、円筒型混合機、スクリュー型混合機、ター
ビュライザー、ナウター型混合機、Ｖ型混合機、リボン
型混合機、双腕型ニーダー、万能混合機、流動層式混合
機、気流型混合機、回転円盤型混合機、ロールミキサー
等が挙げられる。上記のように処理して得られた混合物
から、必要により水および／または水溶性有機溶剤を除
去するには加熱操作をすればよい。また、溶剤希釈液中
に架橋剤を含有させている場合には、この加熱操作にお
いて、架橋反応も同時に行わせることが可能である。こ
の加熱には、例えば熱風乾燥機、回転式乾燥機、パドル
ドライヤー、円盤型乾燥機、流動層式乾燥機、ベルト式
乾燥機、ナウター型乾燥機、ロータリーキルン、赤外線
乾燥機などを使用することができる。なお、上記の混合
と加熱操作とを同時に、同じ装置で行うことも可能であ
る。

【００１４】加熱処理する温度と時間は、（Ａ）、
（Ｂ）、架橋剤、水溶性有機溶剤の種類と使用量、水の
量によっても異なることから特に限定はないが、温度
は、通常５０〜２２０℃、好ましくは８０〜１５０℃で
ある。加熱時間は通常１〜１０時間、好ましくは２〜８
時間である。この加熱は、必要により不活性気流（窒
素、ヘリウム、炭酸ガスなど）雰囲気下あるいは減圧下
で実施してもよい。不活性気流雰囲気下あるいは減圧下
で加熱処理することにより、吸水性樹脂の着色、酸化、
熱劣化を抑制することが可能となる。また、必要によ
り、加熱処理した後に冷却工程を加えることもできる。
本発明の吸水剤の形状および粒度分布については特に限
定はない。形状については、粒状、顆粒状、造粒状、リ
ン片状、塊状、パール状、微粉末状などのいずれの形状
であってもよい。粒度分布についても特に限定はなく、
通常９０質量％以上が０．０５〜１ｍｍの粒度分布、好
ましくは９０質量％以上が０．１〜０．９ｍｍの粒度分
布である。

【００１５】本発明の吸水剤は、該吸水性樹脂粒子
（Ａ）の無加圧吸収量と比較して、生理食塩水の無加圧
吸収量が通常９０％以上、好ましくは９５％以上、特に
好ましくは１００％の性能を発揮する。言い換えれば、
無加圧吸収量の低下が５％以下、好ましくは０％であ
る。また、生理食塩水の２０ｇ／ｃｍ²条件での加圧吸
収量が（Ａ）の１０５％以上、好ましくは１１０％以上
の性能を発揮する。比較する場合には、表面架橋する前
の（Ａ）に（Ｂ）を処理した際は、表面架橋する前の
（Ａ）と比較し、表面架橋した（Ａ）に（Ｂ）を処理し
た際は、表面架橋した（Ａ）と比較する。（Ａ）を
（Ｂ）で処理すると同時に表面架橋する際は表面架橋し
た（Ａ）と比較する。本発明の吸水剤は、使用目的によ
り吸収性能を任意にコントロールすることができるが、
生理食塩水に対する無加圧吸収量が５０ｇ／ｇ以上、好
ましくは５５ｇ／ｇ以上であり、生理食塩水に対する２
０ｇ／ｃｍ²条件下での加圧吸収量が２５ｇ／ｇ以上、
好ましくは３０ｇ／ｇ以上である。更に、生理食塩水に
対する４０ｇ／ｃｍ²条件下での加圧吸収量が１５ｇ／
ｇ以上、好ましくは２０ｇ／ｇ以上である。なお、生理
食塩水とは、塩化ナトリウム水溶液（濃度０．９質量
％）である。

【００１６】本発明の吸水剤は、吸水後のゲルのドライ
感が良好であり、吸水後もさらっとした感触を示す。従
って、本発明の吸水剤を紙おむつ、生理用ナプキンなど
の衛生用品に適用した場合、優れた吸収性能のみなら
ず、被吸収液が圧力下でも逆戻りしにくいと言う優れた
特徴をしめす。更に、本発明の吸水剤は、粒子表面が親
水性ポリマーで被覆されているために、離型性を示し、
高湿度条件下で粒子同士が融着する、いわゆるブロッキ
ング現象を起こしにくい。すなわち、本発明の吸水剤は
耐吸湿ブロッキング性に優れており、吸湿ブロッキング
率が５０％以下、好ましくは４５％以下である。また、
紙おむつなどに適用した場合、環境湿度にかかわらず、
製造マシーンや製造ラインにおける金属部分への付着が
起こりにくいという、従来の吸水性樹脂にはみられない
特徴を有している。本発明の吸水剤は、製造中の任意の
工程又は製造後に、防腐剤、防かび剤、殺菌剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、着色剤、芳香剤、消臭剤、無機質
粉末（シリカ、タルクなど）、有機質粉体（例えばパル
プ粉末、セルロース誘導体、天然多糖類等）等を添加す
ることができ、その量は得られた吸水性樹脂に対して通
常５質量％以下である。

【００１７】本発明の吸水剤を各種の吸収性物品に適用
することにより、吸収性能に優れた物品が得られる。吸
収性物品に本発明の吸水剤を適用する方法としては、例
えば吸水剤が繊維状物（Ｄ）からなる吸水性の支持体に
保持された吸水層を形成しておればよく、例えば、
（１）層状に配置されたパルプ、熱融着性繊維などから
成る繊維状物の層の間に吸水剤を散粒する方法、（２）
パルプ、熱融着性繊維などから成る繊維状物と吸水剤を
混合する方法、（３）二枚以上の吸水紙や不織布で、必
要により繊維状物と共に吸水剤をサンドイッチする方法
などが挙げられる。

【００１８】（Ｄ）としては、例えば各種フラッフパル
プや綿状パルプなど、従来から吸収性物品に使用されて
いる繊維状物が挙げられ、原料（針葉樹、広葉樹な
ど）、製造方法〔ケミカルパルプ、セミケミカルパル
プ、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）など〕、
漂白方法などについては特に限定されない。また、繊維
状物として、必要により水に膨潤しない合成繊維も単独
あるいは上記のフラッフパルプや綿状パルプなどと併用
して使用できる。合成繊維の例としては、ポリオレフィ
ン系繊維（例えば、ポリエチレン系繊維、ポリプロピレ
ン系繊維、ポリエステル系繊維（例えば、ポリエチレン
テレフタレート繊維）、ポリオレフィン・ポリエステル
複合繊維、ポリアミド系繊維、ポリアクリロニトリル系
繊維などが挙げられる。（Ｄ）の長さ、太さについては
特に限定されず通常、長さは１〜２００ｍｍ、太さは
０．１〜１００デニールの範囲が好適である。形状につ
いても繊維状であれば特に限定されず、ウェブ状、細い
円筒状、裁断されたスプリットヤーン状、ステープル
状、フィラメント状などが例示される。

【００１９】吸収性物品に対する本発明の吸水剤の添加
量は吸収性物品の種類やサイズ、目標とする吸収性能に
応じて種々変化させることができる。吸収性物品が紙お
むつや失禁パッドの場合は、通常３〜２０ｇ／枚であ
り、吸収性物品が生理用ナプキン、パンティーライナ
ー、母乳パッドなどの場合は、通常０．２〜３ｇ／個で
ある。二枚以上の吸水紙や不織布でサンドイッチしたシ
ート状物に適用する場合は、通常１０〜８０ｇ／ｍ²程
度が適当である。本発明の吸水剤は、吸収性当材、衛生
用品（子供用および大人用の紙おむつ、生理用ナプキ
ン、失禁者用パッド、紙タオル、手術用アンダーパッド
等）などの用途のみならず、ペット尿吸収剤、携帯トイ
レの尿ゲル化剤、青果物等の鮮度保持剤、肉類、魚介類
のドリップ吸収剤、保冷剤、使い捨てカイロ、電池用ゲ
ル化剤、植物や土壌などの保水剤、結露防止剤、止水材
やパッキング材、人工雪等、種々の用途に有用である。

【００２０】

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明をさら
に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。無加圧吸収量、加圧吸収量および吸湿ブロッキング
率は下記の方法により測定した。以下、特に定めない限
り、％は質量％を示す。

【００２１】＜無加圧吸収量＞２５０メッシュのナイロ
ン網で作成したティーバッグ（縦２０ｃｍ、横１０ｃ
ｍ）に吸水剤１．０ｇを入れ、生理食塩水（食塩濃度
０．９％）中に６０分間浸漬した後、１５分間吊るして
水切りしてから増加重量を測定する。＜加圧吸収量＞２５０メッシュのナイロン網を底面に貼
った円筒型プラスチックチューブ（内径３０ｍｍ、高さ
６０ｍｍ）内に吸水剤０．１０ｇを入れて均一に均し、
この樹脂の上に２０ｇ／ｃｍ²の荷重となるように外径
３０ｍｍの分銅を乗せる。生理食塩水６０ｍｌの入った
シャーレ（直径：１２ｃｍ）の中に吸水剤の入ったプラ
スチックチューブをナイロン網側を下面にして浸し、放
置する。吸水剤が生理食塩水を吸収して増加した重量を
６０分後に測定し、その値の１０倍値を２０ｇ／ｃｍ²
条件での加圧吸収量とする。４０ｇ／ｃｍ²条件での加
圧吸収量を測定する場合は、上記方法において荷重を２
倍にする。＜吸湿ブロッキング率＞吸水剤１０ｇを直径５ｃｍのア
ルミ製の皿に均一に入れ、４０℃、相対湿度８０％の恒
温恒湿槽中で３時間放置する。放置後の吸水剤の重量を
測定し、その後１２メッシュの金網で軽く篩い、吸湿に
よりブロッキングして１２メッシュをパスしない吸水剤
の重量を測定し、下式により吸湿ブロッキング率を求め
た。吸湿ブロッキング率＝（放置後の１２メッシュ網に残る
吸水剤重量／放置後の吸水剤重量）×１００

【００２２】実施例１アクリル酸２００ｇ、架橋剤としてメチレンビスアクリ
ルアミド０．８ｇ、イオン交換水６００ｇを混合して重
合性単量体水溶液を調製し、この水溶液を断熱重合可能
な重合槽に投入した。重合液中に窒素ガスを導入するこ
とにより、液中の溶存酸素量を０．１ｐｐｍ以下、液温
度を５℃とした。この重合溶液に、３５％過酸化水素水
０．１１ｇ、アスコルビン酸０．０１ｇ、Ｖ−５０（和
光純薬工業製アゾ系触媒）０．３ｇを添加し、混合し
た。１０分後に重合開始を示す温度上昇が確認され、約
３時間後に最高到達温度に達した。更に４時間熟成して
含水ゲル状重合体を得た。この含水ゲル状重合体６００
ｇを小型ニーダーを用いて小片に砕断した後、これに４
８％のＮａＯＨ水溶液１２５ｇを添加し、均一に混合し
て、アクリル酸の７２モル％を中和した。この中和され
た含水ゲルの粉砕物を熱風乾燥した後、２０〜１４５メ
ッシュの粒度に粉砕して含水率４．５％の吸水性樹脂
（ａ）を得た。吸水性樹脂（ａ）１００部に、エチレン
グリコールジグリシジルエーテル（ナガセ化成工業製
「デナコールＥＸ−８１０」）０．０５部を含有する水
／メタノール（比率＝２／８）混合溶媒８部を添加して
均一に混合後、１４０℃で３０分加熱反応させて、表面
架橋型の吸水性樹脂（ｂ）を得た。吸水性樹脂（ａ）１
００部にポリビニルアルコールＰＶＡ−１１７（鹸化度
９９％、クラレ社製）１部、尿素０．０５部、水２部、
ジメチルスルホオキシド８部の混合液を添加し、１４０
℃で３０分加熱処理して、本発明の吸水剤（１）を得
た。

【００２３】実施例２吸水性樹脂（ａ）１００部にポリビニルアルコールＰＶ
Ａ−１１７１部、尿素０．０５部、エチレングリコー
ルジグリシジルエーテル（ナガセ化成工業社製「デナコ
ールＥＸ−８１０」）０．０５部、水２部、ジメチルス
ルホオキシド８部の混合液を添加し、１４０℃で３０分
加熱処理して、本発明の吸水剤（２）を得た。

【００２４】実施例３吸水性樹脂（ｂ）１００部にポリビニルアルコールＰＶ
Ａ−１１７１部、尿素０．０５部、水２部、ジメチル
スルホオキシド８部の混合液を添加し、１４０℃で３０
分加熱処理して、本発明の吸水剤（３）を得た。比較例実施例１中の吸水性樹脂（ａ）を比較例１、吸水性樹脂
（ｂ）を比較例２とした。上記実施例と比較例の無加圧
吸収量、加圧吸収量、吸湿ブロッキング率の測定結果を
表１に示す。

【００２５】

【表１】

【００２６】（注）加圧吸収量は２０ｇ／ｃｍ²の条件
で測定。

【発明の効果】本発明の吸水剤は、吸水後のゲルのドラ
イ感が良好であり、吸水後もさらっとした感触を示す。
従って、本発明の吸水剤を紙おむつ、生理用ナプキンな
どの衛生用品に適用した場合、優れた吸収性能のみなら
ず、被吸収液が圧力下でも逆戻りしにくいと言う優れた
特徴をしめす。更に、本発明の吸水剤は、粒子表面が架
橋されたポリビニルアルコールの親水性ポリマーで被覆
されているために、離型性を示し、高湿度条件下で粒子
同士が融着する、いわゆるブロッキング現象を起こしに
くい。また、紙おむつなどに適用した場合、環境湿度に
かかわらず、製造マシーンや製造ラインにおける金属部
分への付着を起こしにくいという、従来の吸水性樹脂に
はみられない特徴を有している。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】吸水性樹脂粒子（Ａ）が、架橋されたポ
リビニルアルコール（Ｂ）で被覆された吸水剤。
【請求項２】（Ａ）が、表面架橋された吸水性樹脂粒
子である請求項１記載の吸水剤。
【請求項３】（Ａ）が、カルボキシル基を含有する吸
水性樹脂粒子をポリグリシジル化合物で表面架橋してな
る吸水性樹脂粒子である請求項２記載の吸水剤。
【請求項４】（Ｂ）が、けん化度９０％以上のポリビ
ニルアルコールの架橋体である請求項１〜３の何れか記
載の吸水剤。
【請求項５】（Ｂ）が、ポリビニルアルコールを尿
素、尿素樹脂、メラミン樹脂、ポリカルボン酸、ポリ酸
無水物、ポリイソシアネート、ポリアルデヒド、ポリス
ルホン化合物から選ばれる１種以上の架橋剤で架橋した
ものである請求項４記載の吸水剤。
【請求項６】（Ａ）の吸収性能と比較して、生理食塩
水に対する２０ｇ／ｃｍ²条件下での加圧吸収量が１０
５％以上で、生理食塩水に対する無加圧吸収量が９０％
以上の請求項１〜５の何れか記載の吸水剤。
【請求項７】生理食塩水に対する無加圧吸収量が５０
ｇ／ｇ以上、生理食塩水に対する２０ｇ／ｃｍ²条件下
での加圧吸収量が２５ｇ／ｇ以上であり、かつ吸湿ブロ
ッキング率が５０％以下である請求項１〜５の何れか記
載の吸水剤。
【請求項８】（Ｂ）若しくはその前駆体を含有する溶
剤希釈液で（Ａ）を処理し、（Ａ）を（Ｂ）で被覆する
ことを特徴とする吸水剤の製法。
【請求項９】該溶剤希釈液が表面架橋用の架橋剤を含
有する水性液である請求項８記載の製法。
【請求項１０】請求項１〜７の何れか記載の吸水剤、
又は請求項８若しくは９記載の製法で得られる吸水剤か
らなる吸収性物品。