JPH11349701A

JPH11349701A - 不透明着色軟質樹脂シート及びその製造方法

Info

Publication number: JPH11349701A
Application number: JP10157819A
Authority: JP
Inventors: Kenichi Fujiwara; 健一藤原; Toru Yukimoto; 徹行本; Tomohiro Nagao; 知浩長尾
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1998-06-05
Filing date: 1998-06-05
Publication date: 1999-12-21

Abstract

(57)【要約】【課題】環境に対して安全であり、かつ光学的及び機
械的特性にも優れた不透明着色軟質樹脂シート、及び表
面光沢を低下させないで製造できるこの不透明着色軟質
樹脂シートの製造方法を提供する。【解決手段】軟質ポリオレフィン系樹脂よりなる層を
１層以上含み、（ａ）引張り弾性率が20〜1000MPa、
（ｂ）少なくとも一方の面の表面粗さRaが0.05μm未満
という特性を有する。製造方法で使用する装置は、第１
の冷却ロール13と第２の冷却ロール14との間に巻装され
た金属製エンドレスベルト15を有し、この第１の冷却ロ
ール13の外周面には、弾性材18が被覆されている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、不透明着色軟質樹
脂シート及びその製造方法に関する。得られたシート
は、文房具（多色ペンケ−ス、チャック付き筆記具ケ−
ス等）、携帯用バッグ（ファッションバッグ、旅行用
品）、化粧品類ケース、自動車内装材、二輪車座席シー
トカバー材、商品袋（衣料、雑貨）、化粧シート（建装
材、家具）、洋服カバー、テーブルクロス、デスクマッ
ト、間仕切り、ドアカーテン、農業用温室カバ−等に使
用できる。

【０００２】

【背景技術及び発明が解決しようとする課題】従来、着
色の軟質ポリ塩化ビニルシート（フィルム）は、光沢、
二次加工性（印刷、エンボス加工、高周波融着、等）に
優れ、しかも安価に供給できるため、各種の用途で使用
されている。しかし、このようなポリ塩化ビニル（ＰＶ
Ｃ）シートは、使用中に毒性のある可塑剤やモノマーが
ブリードアウトしたり、焼却した際に塩化水素や毒性の
あるダイオキシンが発生したりして環境的にも問題があ
った。

【０００３】このような問題点を解決するため、例え
ば、ポリエチレンシート（フィルム）が提案されている
（特開平5-30979号公報、特開平5-229082号公報等）。
また、ポリプロピレン系シート（フィルム）としては、
低立体規則性ポリプロピレンをベースとしたポリプロピ
レン系フィルム（特開平7-171849号公報）、ポリプロピ
レン層／ポリプロピレン- エチレン- ブテン-1共重合体
層／ポリプロピレン層の積層ポリプロピレン系フィルム
（特開平6-218892号公報）等も提案されている。

【０００４】しかし、ポリエチレン系シートは、表面光
沢、耐熱性、腰の強さの点で、ポリ塩化ビニルシートほ
どではない。また、ポリプロピレン系のシートは、低温
ヒートシール性と脆化温度の点で優れており、剛性、強
度などの機械的性質はＰＶＣに近くなるが、表面光沢
（グロス）の点ではＰＶＣに匹敵するものは未だ得られ
ていない。

【０００５】そこで、本発明は、環境に対して安全であ
り、かつ光学的及び機械的特性にも優れた不透明着色軟
質樹脂シート、及び表面光沢を低下させないで製造でき
るこの不透明着色軟質樹脂シートの製造方法を提供する
ことを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の第１発明に係る
不透明着色軟質樹脂シートは、軟質ポリオレフィン系樹
脂よりなる層を１層以上含み、下記特性(a)、(ｂ) を有
することを特徴とする。即ち、本発明は、ＰＶＣの代わ
りに、軟質ポリオレフィン系樹脂を使用し、シートの引
張り弾性率と表面粗さRaを特定の範囲に限定することに
より、環境に安全であり、しかも良好な表面光沢を有す
る不透明着色軟質樹脂シートが得られることを見出した
ものである。

【０００７】（ａ）引張り弾性率が20〜1000MPa この引張り弾性率が20MPa より小さい場合には、シート
の腰が弱すぎるため、実用上の価値が低くなる。また、
1000MPa より大きい場合には、シートが硬質となって、
ハンドリング性が不良になるため、目的とする用途に適
さなくなる。好ましくは、50〜800MPaである。

【０００８】（ｂ）少なくとも一方の面の表面粗さRaが
0.05μm 未満シート表面に凹凸があると、光の入射角と反射角が異な
ることになるため、光沢の良否に大きな影響を与える。
表面粗さを、中心線平均粗さRaで定量的に表現した場
合、0.05μm 未満とすることにより、光沢の低下を防止
することができるようになる。

【０００９】前記表面粗さは、シート表面に対する研
磨、コーティング、スクライビング、等の方法により制
御することもできる。本発明においては、前記軟質ポリ
オレフィン系樹脂よりなる層を含んでいれば、単層でも
多層でもよい。多層の場合、具体的な層数は任意である
が、例えば２層〜８層とする。この多層構造は、例えば
共押出し等によって得られる。

【００１０】この多層構造において、前記軟質ポリオレ
フィン系樹脂よりなる層は、表面層又は中間層のいずれ
でもよい。多層のうちの前記軟質ポリオレフィン系樹脂
層以外の層を構成する樹脂種は、ＰＶＣ以外であればよ
く、例えば、通常のホモポリプロピレン、エチレン−プ
ロピレンランダム共重合体、エチレン−プロピレン−ブ
テン-1ランダム共重合体、エチレン−αオレフィン共重
合体、スチレン−αオレフィン−スチレン共重合体体、
等を単独で又は組み合わせて使用できる。また、これら
の水添物などの熱可塑性エラストマーをブレンドしたも
のでもよい。

【００１１】本軟質樹脂シートを着色するための着色剤
としては、有機系顔料、無機系顔料、染料、カーボンブ
ラック等を使用できる。具体的な色は任意であり、例え
ば白、アイボリー、黒、赤、青、黄、緑、等とすること
ができる。多層構成とした場合には、全ての層に着色剤
を入れてもよく、又は一部の層のみに着色剤を入れても
よい。なお、本発明のシートは、厚さの比較的薄いフィ
ルムと呼ばれるものであってもよい。

【００１２】本発明の第２発明に係る不透明着色軟質樹
脂シートは、第１発明において、前記軟質ポリオレフィ
ン系樹脂として、ホモポリプロピレンの立体規則性につ
いて ¹³Ｃ−ＮＭＲを用いて測定したペンタッド分率にお
いて、mmmmの割合(PI値）が50〜90％である低立体規則
性ポリプロピレン系樹脂を用いることを特徴とする。

【００１３】前記mmmm（00000 ）又は（11111 ）は、ア
イソタクチックペンタッドである。m はアイソタクチッ
クヤードを示し、0,1 はポリマー鎖に沿った個々のモノ
マー単位のコンフィギュレーションを示し、０がある１
つのコンフィギュレーションを表し、１はその反対のコ
ンフィギュレーションを表す。PI（Pentad Isotactici
ty）値は、ポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位で
のアイソタクチック分率である。このアイソタクチック
分率の測定法については、マクロモレキュールズ（Macr
omolecules）6925(1973 ）に発表されている。前記PI値
が50％未満の場合には、耐熱性が悪化し、強度も低下す
る。90％を超えると、樹脂が硬くなり、軟質シートとし
ての使用が困難になる。本発明に係る低立体規則性ポリ
プロピレン系樹脂は、気相１段重合法又はスラリー１段
重合法によって製造することができる（特開平3-14851
号、特開平6-263934号）。

【００１４】本発明の第３発明に係る不透明着色軟質樹
脂シートは、第２発明において、前記低立体規則性ポリ
プロピレン系樹脂のrrrr/（1-mmmm）の値が15〜50％に
あることを特徴とする。前記rrrrは、いわゆるシンジオ
タクシティの程度を表す。rrrr/（1-mmmm）が15％未満
の場合には、樹脂が硬くなり、軟質シートとしての使用
が困難になる。50％を超えると、耐熱性が悪化し、強度
も低下する。

【００１５】本発明の第４発明に係る不透明着色軟質樹
脂シートは、第３発明において、前記低立体規則性ポリ
プロピレン系樹脂が、極限粘度［η］0.５〜9.０dl/gの
沸騰ヘプタン不溶性のポリプロピレン系樹脂（50〜95wt
％）と、極限粘度［η］1.2dl/g 以上の沸騰ヘプタン可
溶性のポリプロピレン系樹脂（5〜50wt％）とから構成
されていることを特徴とする。

【００１６】沸騰ヘプタン不溶性のポリプロピレン系樹
脂の［η］が0.５dl/g未満では、耐衝撃性に著しく劣る
ようになり、9.０dl/gを越えると、成形が困難になる。
沸騰ヘプタン可溶性のポリプロピレン系樹脂の［η］が
1.2dl/g 未満では破断応力が低く、ゴム弾性が損なわれ
る虞れがある。なお、前記極限粘度［η］は、温度135
℃のデカリン溶液中で測定した値である。

【００１７】本発明の第５発明に係る不透明着色軟質樹
脂シートは、第１発明において、前記軟質ポリオレフィ
ン系樹脂として、エチレン−プロピレンランダム共重合
体（エチレン含有量５〜30wt％）を用いることを特徴と
する。

【００１８】本発明の第６発明に係る不透明着色軟質樹
脂シートは、第５発明において、エチレン(E) とプロピ
レン(P) の４個連続したユニットPPEPが、PPの連続部分
に対してラセミのコンフィギュレーションを有するエチ
レン−プロピレンランダム共重合体の割合が極めて少な
いことを特徴とする。前記具体的割合は、１％未満であ
ることが好ましい。１％未満とすることにより、柔軟
性、引っ張り強度、耐熱性及び加工性に優れたものとな
る。この割合の測定は、例えば”POLYMER ”第29巻第22
08頁(1988 年）及び”POLYMER ”第29巻第138 頁(1988
年）に記載の方法によって行うことができる。

【００１９】本発明の第７発明に係る不透明着色軟質樹
脂シートは、第１発明において、前記軟質ポリオレフィ
ン系樹脂として、非晶性のブテン-1−プロピレン共重合
体を用いることを特徴とする。

【００２０】本発明の第８発明に係る不透明着色軟質樹
脂シートは、第１発明において、前記軟質ポリオレフィ
ン系樹脂として、非晶性のブテン-1−プロピレン共重合
体とポリプロピレンとの混合物を用いることを特徴とす
る。

【００２１】本発明の第９発明に係る不透明着色軟質樹
脂シートは、第１発明において、前記軟質ポリオレフィ
ン系樹脂として、プロピレン−エチレン−ブテン-1共重
合体を用いることを特徴とする。

【００２２】本発明の第１０発明に係る不透明着色軟質
樹脂シートは、第１発明において、前記軟質ポリオレフ
ィン系樹脂として、プロピレン−エチレン−ブテン-1共
重合体とポリプロピレンとの混合物を用いることを特徴
とする。

【００２３】本発明の第１１発明に係る不透明着色軟質
樹脂シートは、第１発明において、前記軟質ポリオレフ
ィン系樹脂は、リアクターブレンド型のエチレン−プロ
ピレン共重合体エラストマーを含有することを特徴とす
る。

【００２４】本発明の第１２発明に係る不透明着色軟質
樹脂シートは、第１発明において、前記軟質ポリオレフ
ィン系樹脂は、リアクターブレンド型のエチレン−プロ
ピレン−ブテン-1共重合体を含有することを特徴とす
る。

【００２５】本発明の第１３発明に係る不透明着色軟質
樹脂シートは、第１発明において、前記軟質ポリオレフ
ィン系樹脂として、エチレン単独重合体及びエチレン−
α-オレフィン共重合体より選ばれた少なくとも１種を
用いることを特徴とする。

【００２６】本発明の第１４発明に係る不透明着色軟質
樹脂シートは、第１３発明において、前記エチレン単独
重合体が、高圧法低密度ポリエチレン及び低圧法低密度
ポリエチレンより選ばれた少なくとも１種であることを
特徴とする。

【００２７】本発明の第１５発明に係る不透明着色軟質
樹脂シートは、第１３発明において、前記エチレン−α
- オレフィン共重合体が、チーグラーナッタ触媒系直鎖
状低密度ポリエチレン、メタロセン触媒系直鎖状低密度
ポリエチレン、メタロセン系の幾何拘束触媒を用いて重
合された主鎖に長鎖分岐を有するエチレン−オクテン共
重合体のうちの少なくとも１種であることを特徴とす
る。

【００２８】本発明の第１６発明に係る不透明着色軟質
樹脂シートは、第１発明において、前記軟質ポリオレフ
ィン系樹脂は、エチレンと極性基置換エチレンとの共重
合体であることを特徴とする。本発明の第１７発明に係
る不透明着色軟質樹脂シートは、第１６発明において、
前記エチレンと極性基置換エチレンとの共重合体は、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−エ
チルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−アク
リル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−メタクリル酸共
重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン−アクリル酸メチル共重
合体（ＥＭＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（Ｅ
ＭＡＡ）の金属イオン架橋体、エチレン−アクリル酸共
重合体（ＥＡＡ）の金属イオン架橋体より選ばれた少な
くとも１種であることを特徴とする。前記樹脂種のう
ち、選択する具体的な樹脂種の種類と数、樹脂種の混合
割合、等は、任意である。

【００２９】本発明の第１８発明に係る不透明着色軟質
樹脂シートは、軟質ポリプロピレン系樹脂よりなること
を特徴とする。前記軟質とは、シートの引張り弾性率が
1000MPa 以下であることを意味する。好ましくは800MPa
以下、より好ましくは600MPa以下である。前記軟質ポリ
プロピレン系樹脂の具体例には、エチレン−プロピレン
共重合樹脂、エチレン−プロピレン−ジエン共重合樹
脂、プロピレン−ヘキセン共重合樹脂（特開昭49-53983
号公報）、弾性ポリプロピレン（特開昭61-179247 号公
報）、アタクチックポリプロピレン（特開昭63-243106
号公報）、低立体規則性の軟質ポリプロピレン（特開平
3-14851 号公報、特開平6-263934号公報）等が含まれ
る。

【００３０】この不透明着色軟質樹脂シートの層構造は
任意であり、例えば単層構造でも、共押出しによる多層
構造でもよい。また、本発明のシートには、厚さの比較
的薄いフィルムも含まれる。本発明の不透明着色軟質樹
脂シートによれば、ポリ塩化ビニルが含まれていないた
め、有害ガス発生の虞れがなくなり、環境に対して安全
である。また、軟質ポリプロピレン系樹脂よりなるた
め、透明性、ヘイズ、グロス等の光学的特性が向上し、
耐熱性、機械的強度、腰の強さも良好なものとなる。

【００３１】本発明の第１９発明に係る不透明着色軟質
樹脂シートは、第１８発明において、水素添加スチレン
・ブタジエンゴムが２〜30重量％配合されていることを
特徴とする。前記水素添加ＳＢＲの配合量が２重量％未
満の場合、改質（軟質化）の効果がなくなる。30重量％
を超えると、べたつきが生じて外観不良となり、また成
形の際、ネックインが大きくなって、安定な吐出ができ
なくなる。好ましくは、５〜20重量％である。

【００３２】本発明の第２０発明に係る不透明着色軟質
樹脂シートは、第１８発明において、エチレン−αオレ
フィン共重合体が２〜30重量％配合されていることを特
徴とする。前記αオレフィンとしては、例えば炭素数３
〜８のαオレフィンを使用できる。前記エチレン−αオ
レフィン共重合体の配合量が２重量％未満の場合、改質
（軟質化）の効果が少なくなる。30重量％を超えると、
べたつきが生じて外観不良となり、また成形の際、ネッ
クインが大きくなって、安定な吐出ができなくなる。好
ましくは、５〜20重量％である。

【００３３】本発明の第２１発明に係る不透明着色軟質
樹脂シートは、第１８発明において、エチレン・オクテ
ン共重合体が２〜15重量％配合されていることを特徴と
する。前記エチレン・オクテン共重合体の配合量が２重
量％未満の場合、改質（軟質化）の効果が少なくなる。
30重量％を超えると、べたつきが生じて外観不良とな
り、また成形の際、ネックインが大きくなって、安定な
吐出ができなくなる。好ましくは、５〜20重量％であ
る。

【００３４】なお、第１〜第２１発明の不透明着色軟質
樹脂シートには、特性を阻害しない範囲内で、酸化防止
剤、アンチブロッキング剤、滑剤、核剤、帯電防止剤、
紫外線吸収剤、耐候剤、抗菌剤、石油樹脂、等を添加し
てもよい。

【００３５】本発明の第２２発明は、冷却ロールと、こ
の冷却ロールと樹脂シートを介して当接する金属製エン
ドレス部材とを有し、前記冷却ロールと金属製エンドレ
ス部材との間に樹脂シートが導入されてこの樹脂シート
が冷却される部分の前記金属製エンドレス部材の背面側
には弾性材が設けられた製造装置を使用した不透明着色
軟質樹脂シートの製造方法であって、溶融状態にある第
１〜第２１発明のいずれかの不透明着色軟質樹脂シート
を、前記冷却ロールと接触している前記金属製エンドレ
ス部材と、前記冷却ロールとに略同時に接触するように
して前記冷却ロールと金属製エンドレス部材との間に導
入し、前記弾性材を弾性変形させながら前記不透明着色
軟質樹脂シートを面状に圧接して冷却することを特徴と
する。

【００３６】前記溶融状態にある樹脂シートは、例えば
押出機のダイより押し出された直後の樹脂シートであ
る。前記弾性材の材質としては、フッ素系ゴム、シリコ
ーン系ゴム、ＥＰＤＭ等を使用できる。また、弾性材の
厚さは、弾性変形して良好な面圧を得るために、３mm以
上が好ましい。前記金属製エンドレス部材及びロールの
樹脂シートと接触する表面は、鏡面とすることが好まし
く、例えば表面粗さ0.5 Ｓ以下とする。エンドレス部材
の材質としては、ステンレス鋼、炭素鋼、チタン合金等
を使用できる。エンドレス部材の厚さは任意であるが、
強度的に0.3mm 以上が好ましい。

【００３７】本発明では、前記弾性材の弾性変形を伴っ
て前記樹脂シートを面状に圧接して冷却するため、冷却
と鏡面転写の効率が高まる。また、前記樹脂シートを、
前記冷却ロールと接触している前記金属製エンドレス部
材と、前記冷却ロールとに略同時に接触するようにして
前記冷却ロールと金属製エンドレス部材との間に導入す
ることにより、樹脂シートの圧接と冷却を同時に行うこ
とが可能になり、樹脂シートの透明性を高めることがで
きる。仮に、樹脂シートを金属製エンドレス部材又は冷
却ロールに先に接触させた場合、シート両面への鏡面転
写がなされる前に樹脂シートの冷却、固化が進んでしま
うことになる。

【００３８】本発明の第２３発明に係る不透明着色軟質
樹脂シートの製造方法は、第２２発明において、前記金
属製エンドレス部材は、少なくとも２個のロール間に巻
装され、前記弾性材はこれらのロールのうちの前記冷却
ロール側の外周面に形成されていることを特徴とする。
即ち、本発明では、前記金属製エンドレス部材が少なく
とも２個のロール間に巻装された金属製エンドレスベル
トとなっている。なお、金属製エンドレスベルト内に
は、前記２個のロール以外のロールとして、冷却ロール
又は張力調整用のロールが設けられていてもよい。

【００３９】本発明の第２４発明に係る不透明着色軟質
樹脂シートの製造方法は、第１８発明において、一方の
前記金属製エンドレス部材と並走するように、前記冷却
ロールを含んで他方の金属製エンドレス部材が巻装さ
れ、溶融状態にある第１〜第１７発明のいずれかの不透
明着色軟質樹脂シートを、前記一方と他方の金属製エン
ドレス部材に略同時に接触するようにして両金属製エン
ドレス部材の間に導入し、前記弾性材を弾性変形させな
がら前記軟質透明樹脂シートを面状に圧接して冷却する
ことを特徴とする。即ち、本発明の場合、２本の金属製
エンドレス部材で不透明着色軟質樹脂シートを挟んで冷
却するものである。

【００４０】本発明の第２５発明に係る不透明着色軟質
樹脂シートの製造方法は、第２２発明において、前記弾
性材はロールの外周面に形成され、前記金属製エンドレ
ス部材は、この弾性材の外周面に筒状に形成されている
ことを特徴とする。即ち、本発明では、前記金属製エン
ドレス部材がロールの外層として形成されている。

【００４１】本発明の第２６発明に係る不透明着色軟質
樹脂シートの製造方法は、第２２〜第２５発明のいずれ
かにおいて、前記樹脂シートと直接接触している前記金
属製エンドレス部材及び前記冷却ロールの温度を露点〜
50℃とすることを特徴とする。前記樹脂シートを冷却す
るための金属製エンドレス部材及びロールの温度が露点
より低い場合には、シートに水滴斑が発生する。また、
50℃を超える場合には、良好な透明性が得られなくな
る。好ましくは、30℃以下である。

【００４２】本発明の第２７発明に係る不透明着色軟質
樹脂シートの製造方法は、第２２〜第２６発明のいずれ
かにおいて、前記弾性材の弾性変形を伴って前記樹脂シ
ートを面状圧接する際の面圧を0.1MPa〜20.0MPa とする
ことを特徴とする。面圧を前記0.1MPaより低くすると、
鏡面転写と冷却の効率が劣るようになり、また面圧を前
記20.0MPa より高くすると、エンドレスベルトの場合に
は張力が高くなるため、寿命の点から好ましくない。

【００４３】本発明の第２８発明に係る不透明着色軟質
樹脂シートの製造方法は、第２２〜第２７発明のいずれ
かにおいて、前記弾性材は、その硬度（JIS K6301 A型
に準拠）が95度以下であることを特徴とする。前記硬度
が95度より大きい場合には、弾性力が弱くなり、樹脂シ
ートを、冷却ロールと金属製エンドレス部材に略同時に
接触させる際に樹脂バンクが生じやすくなる。

【００４４】本発明の第２９発明に係る不透明着色軟質
樹脂シートの製造方法は、冷却用の水が流れるスリット
が形成された水盤と、この水盤の下方に配置された水槽
と、この水槽内に少なくとも一部分が水没して配置され
た挟圧用の一対のロールとが設けられた製造装置を使用
した不透明着色軟質樹脂シートの製造方法であって、溶
融状態にある第１〜第２１発明のいずれかの不透明着色
軟質樹脂シートを前記スリットに挿通させながら冷却用
の水で冷却し、引き続きこの樹脂シートを前記水槽の水
中に前記挟圧用の一対のロール間を通して導入すること
を特徴とする。前記冷却用の水の温度は、10℃以下が好
ましい。この水には、必要に応じて塩化カルシウムを添
加しておいてもよい。

【００４５】本発明の第３０発明に係る不透明着色軟質
樹脂シートの製造方法は、第２２〜第２９発明のいずれ
かにおいて、得られた樹脂シートに対して、アニーリン
グ処理を施すことを特徴とする。前記アニーリング処理
は、例えば80〜130 ℃、好ましくは110 〜130 ℃で行
う。このアニーリング処理によって、シート表面の硬度
を増加させることができるようになる。

【００４６】

【発明の実施の形態】〔第１実施形態〕図１を参照して
本実施形態に係る不透明着色軟質樹脂シート11及びその
製造方法を説明する。先ず、本実施形態の製造方法にお
いて使用する製造装置の構成を説明する。この製造装置
は、押出機（図示せず）のＴダイ12と、第１の冷却ロー
ル13と第２の冷却ロール14との間に巻装された金属製エ
ンドレスベルト15と、樹脂シート11と金属製エンドレス
ベルト15を介して第１の冷却ロール13と接触する第３の
冷却ロール16と、第２の冷却ロール14の近傍に設けられ
た第４のロール17とを備えて構成されている。

【００４７】前記第１の冷却ロール13は、その外周面に
フッ素ゴム等の弾性材18が被覆されている。この弾性材
18は、その硬度（JIS K6301 A 型に準拠）が95度以下、
厚さが３mm以上のものである。前記金属製エンドレスベ
ルト15は、ステンレス等よりなり、表面粗さが0.5 Ｓ以
下の鏡面を有している。第１と第２の冷却ロール13,14
の少なくとも一方は、その回転軸19が回転駆動手段（図
示せず）と連結されている。

【００４８】前記第３の冷却ロール16も、表面粗さが0.
5Ｓ以下の鏡面を有している。そして、この冷却ロール1
6は、樹脂シート11と金属製エンドレスベルト15を介し
て第１の冷却ロール13と接触し、しかもエンドレスベル
ト15でこの冷却ロール16側に押圧された樹脂シート11を
抱き込むようにして設けられている。即ち、金属製エン
ドレスベルト15とこのエンドレスベルト15と接触してい
る樹脂シート11は、第３の冷却ロール16の外周面の一部
に巻き付くようにして蛇行している。前記第４のロール
17は、樹脂シート11がエンドレスベルト15を介して第２
の冷却ロール14に圧接されるように樹脂シート11をガイ
ドするものである。

【００４９】冷却ロールのうち、前記第１及び第３の冷
却ロール13,16 には、表面の温度調整を可能とする水冷
式等の温度調整手段（図示せず）が設けられている。他
の冷却ロール14には、温度調整手段は特に設けられてい
ないが、設けても良い。なお、図１に一点鎖線で示した
ように、エンドレスベルト15内の第１の冷却ロール13の
前に更に冷却ロール31を設けて第１の冷却ロール13に到
るエンドレスベルト15の上流部分を予め冷却するように
してもよい。また、この冷却ロール31は、エンドレスベ
ルト15の張力調整用としても機能する。

【００５０】次に、上記製造装置を使用した本実施形態
の不透明着色軟質樹脂シート11の製造方法を説明する。
先ず、樹脂シート11と直接接触する金属製エンドレスベ
ルト15及び第３の冷却ロール16の表面温度が50℃以下、
露点以上に保たれるように、各冷却ロール13,14,16 の
温度制御をしておく。

【００５１】そして、着色剤入りの原料ペレットを押出
機に投入して溶融混練した後、Ｔダイ12より押し出され
た溶融状態の樹脂シート11を、第１の冷却ロール13と接
触しているエンドレスベルト15と、第３の冷却ロール16
とに略同時に接触するようにして第１と第３の冷却ロー
ル13,16の間に導入し、これらの第１と第３の冷却ロー
ル13,16で樹脂シート11を圧接して50℃以下に冷却す
る。この際、弾性材18は、第１と第３の冷却ロール13,1
6間の押圧力で圧縮されるようにして弾性変形し、この
弾性材18が弾性変形している両ロール13,16の中心から
の角度θ1 部分において樹脂シート11は、両ロール13,1
6による面状圧接となっている。この際の面圧は、0.1MP
a〜20.0MPa である。

【００５２】引き続き、この樹脂シート11を前記鏡面の
エンドレスベルト15で第３の冷却ロール16に対して圧接
して50℃以下に冷却する。エンドレスベルト15でこの冷
却ロール16側に押圧された樹脂シート11は、冷却ロール
16の中心からの角度θ2 で冷却ロール16に抱き込まれ、
樹脂シート11は、この抱き角度θ2 部分においてエンド
レスベルト15と第３の冷却ロール16により面状に圧接さ
れている。この際の面圧は、0.01MPa 〜0.5MPaである。

【００５３】次に、樹脂シート11をエンドレスベルト15
に重なるように沿わせた状態でエンドレスベルト15の回
動と共に第２の冷却ロール14側に移動させ、この樹脂シ
ート11をエンドレスベルト15を介して第２の冷却ロール
14に対して圧接して50℃以下に冷却して本実施形態の不
透明着色軟質樹脂シート11を製造する。樹脂シート11を
第４のロール17のガイドによりこの冷却ロール14側に押
圧した際、この樹脂シート11は、エンドレスベルト15を
介して冷却ロール14の中心からの角度θ3 部分において
面状に圧接されている。この際の面圧は、0.01MPa 〜0.
5MPaである。なお、図１の２点鎖線で示すように、樹脂
シー11は、第１と第３の冷却ロール13,16 で冷却した
後、直ちにエンドレスベルト15から剥離して引き取るよ
うにしてもよい。

【００５４】本実施形態によれば、着色軟質ポリオレフ
ィン系樹脂を原料としてＴダイ12より押し出された溶融
樹脂シート11に対して、弾性材18が弾性変形している第
１と第３のロール13, 16の角度θ1 部分において両ロー
ル13,16 によるシート11の面状圧接と冷却を行い、引き
続き、角度θ2 部分において金属製エンドレスベルト15
と第３の冷却ロール16によるシート11の面状圧接と冷却
を行った後、第２の冷却ロール14の角度θ3 部分におい
てエンドレスベルト15と第２の冷却ロール14によるシー
ト11の面状圧接と冷却を行うため、得られたシート11は
下記特性（ａ〜ｃ）を有している。

【００５５】（ａ）引張り弾性率が20〜1000MPa （ｂ）少なくとも一方の面の表面粗さRaが0.05μm未満

【００５６】〔第２実施形態〕図２を参照して本実施形
態に係る不透明着色軟質樹脂シート11及びその製造方法
を説明する。本実施形態の製造方法において使用する製
造装置は、金属エンドレス部材として、第１実施形態に
係る、第１の冷却ロール13と第２の冷却ロール14との間
に巻装された金属製エンドレスベルト15の代わりに、第
１の冷却ロール13の弾性材18の外周面に形成された金属
製エンドレス層20となっている。

【００５７】本実施形態の装置を使用した製造方法で
は、軟質ポリオレフィン系樹脂を原料としてＴダイ12よ
り押し出された溶融樹脂シート11に対して、弾性材18が
弾性変形している第１と第３のロール13, 16の角度θ1
部分において、両ロール13,16によるシート11の面状圧
接と冷却が行われて前記特性（ａ，ｂ）を有するシート
11が得られる。

【００５８】〔第３実施形態〕図３を参照して本実施形
態に係る不透明着色軟質樹脂シート11及びその製造方法
を説明する。先ず、本実施形態で使用する製造装置の構
成を説明する。この製造装置は、押出機のＴダイ12と、
第１の冷却ロール21と第２の冷却ロール22との間に巻装
された第１の金属製エンドレスベルト23と、第３の冷却
ロール24と第４の冷却ロール25との間に巻装された第２
の金属製エンドレスベルト26と、第４の冷却ロール25の
近傍に設けられた第５のロール27と、エンドレスベルト
23,26 への付圧手段として設けられた２対のロール28,2
9 とを備えて構成されている。

【００５９】前記第１の冷却ロール21は、その表面にフ
ッ素ゴム等の弾性材18が被覆されている。この弾性材18
は、その硬度（JIS K6301 A 型に準拠）が95度以下、厚
さが３mm以上のものである。前記第１と第２の金属製エ
ンドレスベルト23,26 は、第１と第２のロール21,22間
及び第３と第４のロール24,25 間において、不透明着色
軟質樹脂シート11を挟んで並走するように設けられてい
る。これらのエンドレスベルト23,26 は、それぞれステ
ンレス等よりなり、表面粗さが0.5Ｓ以下の鏡面を有し
ている。

【００６０】前記付圧手段となる２対のロール28,29
は、第１と第２のロール21, 22間及び第３と第４のロー
ル24,25 間の略中間において両エンドレスベルト23,26
を挟んで対向するようにして設けられている。上下のロ
ール28,29 間には、多少間隔があいている。なお、対と
なっている各ロール28,29 は、対向させないで互いにず
らせて配置してもよい。前記第５のロール27は、樹脂シ
ート11が第２のエンドレスベルト26を介して第４の冷却
ロール25に圧接されるように樹脂シート11をガイドする
ものである。前記各冷却ロール21,22,24,25 には、表面
の温度調整を可能とする水冷式等の温度調整手段（図示
せず）が設けられている。

【００６１】次に、上記製造装置を使用した本実施形態
の不透明着色軟質樹脂シート11の製造方法を説明する。
先ず、樹脂シート11と直接接触している金属製エンドレ
スベルト23,26 の表面温度が50℃以下、露点以上に保た
れるように、各冷却ロール21, 22,24,25の温度制御をし
ておく。

【００６２】そして、押出機のＴダイ12より押出された
溶融樹脂シート11を、第１の冷却ロール21と接触してい
る第１の金属製エンドレスベルト23と、第３の冷却ロー
ル24と接触している第２の金属製エンドレスベルト26と
に略同時に接触するようにして第１と第２の金属製エン
ドレスベルト23,26 の間に導入し、第１と第３の冷却ロ
ール21,24 で樹脂シート11を圧接して50℃以下に冷却す
る。この際、第１と第３の冷却ロール21,24 間の押圧力
で弾性材18が圧縮されるようにして弾性変形し、弾性材
18が弾性変形している両ロール21,24 の中心からの角度
θ1 部分において樹脂シート11は、両ロール21,24 によ
って面状に圧接されている。この際の面圧は、0.1MPa〜
20.0MPa である。

【００６３】引き続き、両エンドレスベルト23,26 が並
走する区間において、付圧手段となる２対のロール28,2
9 で両エンドレスベルト23,26 に挟まれた樹脂シート11
を圧接して50℃以下に冷却する。上下のロール28,29 間
における両エンドレスベルト23,26 で挟まれた樹脂シー
ト11は、対のロール28,29 の押圧力によって面状に圧接
されている。この際の面圧は、0.01MPa 〜0.5MPaであ
る。

【００６４】次に、前記不透明着色軟質樹脂シート11を
両エンドレスベルト23,26 の回動と共に第２と第４の冷
却ロール22,25 に移動させ、この樹脂シート11を第２の
エンドレスベルト26を介して第４の冷却ロール25に対し
て圧接して50℃以下に冷却する。第５のロール27でガイ
ドされてこの冷却ロール25側に押圧されたポリオレフィ
ン樹脂シート11は、冷却ロール25の中心からの角度θ3
部分においてエンドレスベルト26に面状に圧接されてい
る。この際の面圧は、0.01MPa 〜0.5MPaである。

【００６５】本実施形態によれば、弾性材18が弾性変形
している第１と第３のロール21,24の角度θ1 部分にお
ける両ロール21,24 とエンドレスベルト23,26 によるシ
ート11の面状圧接と冷却、付圧手段となる２対のロール
28,29 間におけるシート11の面状圧接と冷却及び角度θ
3 部分における第２の金属製エンドレスベルト26と第４
の冷却ロール25によるシート11の面状圧接と冷却によっ
て、前記特性（ａ，ｂ）を有するシート11が得られる。

【００６６】〔第４実施形態〕本実施形態に係る製造方
法において使用する装置の構成は、第１実施形態と同じ
である。この製造装置を使用した不透明着色軟質樹脂シ
ート11の製造方法は、第１実施形態と同様であるが、押
出機に供給する樹脂シート11の原料として、軟質ポリプ
ロピレン系樹脂よりなるペレット、及びこの樹脂に水素
添加ＳＢＲ、エチレン−αオレフィン共重合体、エチレ
ン・オクテン共重合体のうちの１種が配合されたペレッ
トを用意する。

【００６７】本実施形態によれば、軟質ポリプロピレン
系樹脂、又はこの樹脂に水素添加ＳＢＲ、エチレン−α
オレフィン共重合体、エチレン・オクテン共重合体のう
ちの１種が配合されたものを原料としてＴダイ12より押
し出された樹脂シート11に対して、弾性材18が弾性変形
している第１と第３のロール13, 16の角度θ1 部分にお
いて両ロール13,16 によるシート11の面状圧接と冷却を
行い、引き続き、角度θ2 部分において金属製エンドレ
スベルト15と第３の冷却ロール16によるシート11の面状
圧接と冷却を行った後、第２の冷却ロール14の角度θ3
部分においてエンドレスベルト15と第２の冷却ロール14
によるシート11の面状圧接と冷却を行うため、樹脂シー
ト11を高速度で製造することができる。

【００６８】〔第５実施形態〕図４を参照して本実施形
態に係る不透明着色軟質樹脂シート11の製造方法を説明
する。先ず、本実施形態で使用する製造装置の構成を説
明する。この装置は、押出機のＴダイ12と、水盤31と、
この水盤31の下方に配置された水槽32と、この水槽32内
に配置されたシート挟圧用の一対のロール33とを備えて
構成されている。また、樹脂シート11のガイド用のガイ
ドロール34が水槽32内と水槽32の近傍に配置されてい
る。

【００６９】前記水盤31は、その中央に冷却用の水が流
れるスリット35が形成されている。このスリット35の長
さは、樹脂シート11の幅より若干大きめとなっている。
前記一対のロール33は、両ロール33が対向して配置さ
れ、これらのロール33間の隙間がスリット35の下方に位
置するように設けられている。これらのロール33は、前
記水槽32内の水36に半分程度が没するようにして配置さ
れている。この装置を使用して次のように不透明着色軟
質樹脂シート11を製造する。

【００７０】押出機のＴダイ12より押出された溶融樹脂
シート11を前記スリット35に挿通させながら冷却用の水
36で冷却する。引き続き、この樹脂シート11を水槽32の
水36中に挟圧用の一対のロール33間を通して導入し、ガ
イドロール34を介して水槽32外に引き取る。

【００７１】また、前記第１〜第４実施形態で得られた
樹脂シート11に対して、アニーリング処理を施してもよ
い。このアニーリング処理は、加熱ロール、又は加熱ロ
ール間に巻装されたベルトを介して行うことができる。
これらの加熱ロール又は加熱ロールの個数は任意であ
る。または、この樹脂シート11を加熱して、溶融状態の
樹脂シート11に対して第１実施形態と同様の処理を施し
てもよい。

【００７２】

【実施例】〔実施例１〜17〕上記第１実施形態におい
て、各実施例のシート原料の具体例、配合割合等を下記
のように変えて不透明着色軟質樹脂シート11を製造し
た。実施例１〜８の樹脂シート11は、単層構造である。
各実施例の樹脂シート11が有する前記特性（ａ，ｂ）を
表１に示す。押出機の直径…90mm。Ｔダイの幅…800mm 。弾性材…材質：シリコーンゴム、厚さ：10mm、硬度：30
度。

【００７３】シートの引取り速度…16ｍ／min 。シートと接触しているエンドレスベルトとロールの表面
温度…20℃。実施例１の軟質ポリオレフィン系樹脂…低立体規則性ホ
モポリプロピレン（ＭＩ：3.1 g/10分、密度：0.90g/cm
³ 、引張り弾性率：500MPa、PI：76％、rrrr/（1-mmm
m）：24.2％、沸騰ヘプタン不溶分：90wt％）。出光石
油化学株式会社製TPO E-2900（商品名）。シートの厚さ
…0.2mm 。着色剤…東京インキ（株）製ＰＥＸ3203 Green５部
（顔料マスターバッチ、以下同じ）。

【００７４】実施例２の軟質ポリオレフィン系樹脂…多
段の重合リアクタを用いて合成され、約43wt％のエチレ
ン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）成分が均一に微分散した
形態を有するエチレン−プロピレン共重合体（ＭＩ：0.
84g/10分、密度：0.89g/cm³、引張り弾性率：150MP
a）。ハイモント社製キャタロイ KS-082P（商品名）。
シートの厚さ…0.3mm 。着色剤…東京インキ（株）製ＰＥＸ3161 Blue５部。

【００７５】実施例３の軟質ポリオレフィン系樹脂…多
段の重合リアクタを用いて合成され、約50wt％のＥＰＲ
成分が均一に微分散した形態を有するエチレン−プロピ
レン共重合体（ＭＩ：0.60g/10分、密度：0.89g/cm³ 、
引張り弾性率：100MPa）。ハイモント株式会社製キャタ
ロイ KS-052P （商品名）。シートの厚さ…0.3mm 。着色剤…東京インキ（株）製ＰＥＸ3022 Red５部。実施例４の軟質ポリオレフィン系樹脂…エチレン20wt％
とプロピレン80wt％から１段のリアクタでソフトセグメ
ントとハードセグメントを生成させたエチレン−プロピ
レンランダム共重合体（ＭＩ：1.50g/10分、密度：0.88
g/cm³ 、引張り弾性率：100MPa）。株式会社トクヤマ製
PER T-310E（商品名）。シートの厚さ…0.2mm 。着色剤…東京インキ（株）製ＰＥＸ3161 Blue５部。

【００７６】実施例５の軟質ポリオレフィン系樹脂…エ
チレン10wt％とプロピレン90wt％から実施例４と同様に
合成したエチレン−プロピレンランダム共重合体（Ｍ
Ｉ：1.50g/10分、密度：0.88g/cm³ 、引張り弾性率：12
0MPa）。株式会社トクヤマ製PER T-310J（商品名）。シ
ートの厚さ…0.2mm 。着色剤…東京インキ（株）製ＰＥＸ197101 White５
部。実施例６の軟質ポリオレフィン系樹脂…実施例１と同じ
低立体規則性ホモポリプロピレン70wt％と、水素添加ス
チレン・ブタジエンゴム（日本合成ゴム株式会社製ダイ
ナロン 1320P、商品名）30wt％とがブレンドされた樹脂
組成物。シートの厚さ…0.3mm 。着色剤…東京インキ（株）製ＰＥＸ197101 White５
部。

【００７７】実施例７の軟質ポリオレフィン系樹脂…実
施例１と同じ低立体規則性ホモポリプロピレン80wt％
と、エチレン・プロピレンゴム（ＥＰＲ）（三井石油化
学株式会社製タフマーP0280 、商品名）20wt％とがブレ
ンドされた樹脂組成物。シートの厚さ…0.3mm 。着色剤…東京インキ（株）製ＰＥＸ197101 White５
部。実施例８の軟質ポリオレフィン系樹脂…実施例１と同じ
低立体規則性ホモポリプロピレン85wt％と、エチレン・
オクテン共重合体（ダウ・ケミカル株式会社製エンゲー
ジ EG-8200 、商品名）15wt％とがブレンドされた樹脂
組成物。シートの厚さ…0.3mm 。着色剤…東京インキ（株）製ＰＥＸ197101 White５
部。

【００７８】実施例９〜11の樹脂シート11は、２層構造
である。実施例９の一方の層の軟質ポリオレフィン系樹脂…低圧
法直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ、ＭＩ：３
g/10分、密度：0.907g/cm³）。出光石油化学株式会社製
モアテックV-0398CN（商品名）。厚さ…120 μm 。実施例９の他方の層の樹脂……硬質ポリプロピレン系樹
脂。出光石油化学株式会社製F-704NP（商品名）。厚さ
…80μm 。実施例10の一方の層の軟質ポリオレフィン系樹脂…メタ
ロセン系の幾何拘束触媒を用いて重合された主鎖に長鎖
分岐を有するエチレン−オクテン共重合体（ＭＩ：１g/
10分、密度：0.902g/cm³）。米国ダウ社製プラストマー
アフィニティPL1880（商品名）。厚さ…120μm 。実施例10の他方の層の樹脂……硬質ポリプロピレン系樹
脂。出光石油化学株式会社製F-704NP（商品名）。厚さ
…80μm 。

【００７９】実施例11の一方の層の軟質ポリオレフィン
系樹脂…メタロセン系の幾何拘束触媒を用いて重合され
た主鎖に長鎖分岐を有するエチレン−オクテン共重合体
（ＭＩ：１g/10分、密度：0.902g/cm³）。米国ダウ社製
プラストマーアフィニティPL1880（商品名）。厚さ…
160μm 。実施例11の他方の層の樹脂……硬質ポリプロピレン系樹
脂。出光石油化学株式会社製F-704NP（商品名）。厚さ
…40μm 。実施例９〜11で使用した着色剤は、実施例５の着色剤と
同じであり、各層に入れた。

【００８０】実施例12〜17の樹脂シート11は、３層構造
である。実施例12〜14の中間層の軟質ポリオレフィン系樹脂…ブ
テン−１（35wt％）とプロピレン（65wt％）のランダム
共重合により合成した非晶質ポリオレフィン（密度：0.
86g/cm³、190 ℃の溶融粘度：10000cps）50wt％と、結
晶性ポリプロピレン（ＭＩ：1.00g/10分、密度：0.90g/
cm³ ）50wt％とがブレンドされた樹脂組成物（引張り弾
性率：100MPa）。宇部レキセン株式会社製CAP-355Y（商
品名）。中間層の厚さ…0.16mm。実施例12〜14の両表面層の樹脂…硬質ポリプロピレン系
樹脂。出光石油化学株式会社製F-704NP （商品名）。各
表面層の厚さ…0.02mm。着色剤は、実施例12〜14の両表面層（ＰＰ層）に実施例
５と同じものを10部ずつ入れた。

【００８１】実施例15の中間層の軟質ポリオレフィン系
樹脂…高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、ＭＩ：４
g/10分、密度：0.921g/cm³）。東ソー株式会社製ペトロ
セン190 （商品名）。中間層の厚さ…0.16mm。着色剤は、中間層にのみ実施例１と同じものを10部入れ
た。実施例15の両表面層の樹脂…ランダムポリプロピレン
（エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン含
有量：４wt％、ＭＩ：11g/10分）。グランドポリマー株
式会社製グランドポリプロS235（商品名）。各表面層の
厚さ…0.02mm。着色剤は、中間層と両表面層に実施例２と同じものを10
部入れた。

【００８２】実施例16の中間層の軟質ポリオレフィン系
樹脂…低圧法直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰ
Ｅ、ＭＩ：３g/10分、密度：0.907g/cm³）。出光石油化
学株式会社製モアテックV-0398CN（商品名）。中間層の
厚さ…0.16mm。実施例16の両表面層の樹脂…ランダムポリプロピレン
（エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン含
有量：４wt％、ＭＩ：11g/10分）。グランドポリマー株
式会社製グランドポリプロS235（商品名）。各表面層の
厚さ…0.02mm。着色剤は、中間層にのみ実施例５と同じものを10部入れ
た。

【００８３】実施例17の中間層の軟質ポリオレフィン系
樹脂…メタロセン系の幾何拘束触媒を用いて重合された
主鎖に長鎖分岐を有するエチレン−オクテン共重合体
（ＭＩ：１g/10分、密度：0.902g/cm³）。米国ダウ社製
プラストマーアフィニティPL1880（商品名）。中間層
の厚さ…0.16mm。実施例17の両表面層の樹脂…ランダムポリプロピレン
（エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン含
有量：４wt％、ＭＩ：７g/10分）。出光石油化学株式会
社製F-744NP （商品名）。各表面層の厚さ…0.02mm。着色剤は、中間層にのみ実施例５と同じものを10部入れ
た。

【００８４】〔比較例１，２〕冷却ロールを使用した従
来のタッチロール式のシート成形法で樹脂シートを製造
した。冷却ロールの温度は、40℃である。比較例１の場
合、原料樹脂は、実施例１と同じである。比較例２の場
合、実施例15と同じ３層構造であり、原料樹脂も同じで
ある。着色剤は、実施例５と同じものを比較例１には10
部、比較例２には中間層に10部入れた。

【００８５】〔特性の評価〕前記実施例１〜17及び比較
例１，２で得られた樹脂シートに対して、引張り弾性
率、表面粗さ及びグロスを測定した。それらの結果を表
１と２に示す。

【００８６】前記引張り弾性率は、JIS K-7113に準じて
測定した。前記表面粗さは、JIS B 0610-1982 に準拠し
て測定した。測定装置として、（株）エリオニクス社製
の電子線三次元粗さ解析装置（ERA-4000）を使用し、15
00倍で像を観察し、また電子のプローブにより試料表面
の微細な凹凸を測定して中心面平均粗さRaを計算した。
この測定をロール巻き状態のシートの内面側及び外面側
に対して行った。

【００８７】前記グロスは、自動式測色色差計（例え
ば、AUD-CH-2型-45,60，スガ試験機株式会社製）を使用
し、シートに光を入射角60度で照射し、同じく60度で反
射光を受光したときの反射光束ψs を測定し、屈折率1.
567 のガラス表面からの反射光束ψos との比により、
下記の通り求めた。グロス（Ｇs ）＝（ψs ／ψos）×100

【００８８】

【表１】

【００８９】

【表２】

【００９０】表１より、実施例１〜８に係る不透明着色
軟質樹脂シート11によれば、前記特性（ａ，ｂ）を有す
る軟質ポリオレフィン系樹脂よりなるため、グロスが高
くて光沢が良好であることがわかる。また、実施例９〜
17に係る不透明着色軟質樹脂シート11によれば、両表面
層の少なくとも一方の表面層が、硬質ポリプロピレン系
樹脂よりなる多層構造の場合にも同様の良好な特性が得
られることがわかる。また、本発明に係る製造方法によ
って、前記特性（ａ，ｂ）を有する不透明着色軟質樹脂
シート11を製造することができる。

【００９１】一方、表２より、比較例１と２によれば、
得られた樹脂シートは、グロスが低くて光沢が不良であ
ることがわかる。また、比較例１は、引張り弾性率が高
く、柔軟性に劣っている。

【００９２】〔実施例18〜21〕上記第２実施形態におい
て、各実施例のシート原料の具体例、配合割合等を下記
のように変えて樹脂シート11を製造した。実施例18〜21
の樹脂シート11は、３層構造である。各実施例の樹脂シ
ート11が有する前記特性（ａ，ｂ）を表３に示す。製造
の具体的条件は、実施例１と同様である。実施例18の中
間層と両表面層の樹脂は、前記実施例12と同じである。
実施例19の中間層と両表面層の樹脂は、前記実施例15と
同じである。実施例20の中間層と両表面層の樹脂は、前
記実施例16と同じである。実施例21の中間層と両表面層
の樹脂は、前記実施例17と同じである。各実施例の着色
剤とその配合量は、対応する実施例と同じである。

【００９３】〔比較例３，４〕比較例１と同様にして樹
脂シートを製造した。比較例３と４に係る樹脂シートの
構成と樹脂の組成は、比較例１、２と同じである。ま
た、各比較例の着色剤とその配合量は、対応する比較例
と同じである。

【００９４】〔特性の評価〕前記実施例18〜21及び比較
例３，４で得られた樹脂シートに対して、引張り弾性
率、表面粗さ及びグロスを測定した。それらの結果を表
３と４に示す。

【００９５】

【表３】

【００９６】

【表４】

【００９７】表３より、実施例18〜21に係る３層構造の
不透明着色軟質樹脂シート11によれば、前記特性（ａ，
ｂ）を有する軟質ポリオレフィン系樹脂よりなるため、
グロスが高くて光沢が良好であることがわかる。また、
本発明に係る製造方法によって、前記特性（ａ，ｂ）を
有する不透明着色軟質樹脂シート11を製造することがで
きる。

【００９８】一方、表４より、比較例３によれば、原料
は実施例18と同じであるが、タッチロール式のシート成
形法で樹脂シートを製造し、得られた樹脂シートは、グ
ロスが低くて光沢が不良であることがわかる。また、引
張り弾性率が高く、柔軟性に劣っている。比較例４によ
れば、タッチロール式のシート成形法で樹脂シートを製
造したため、得られた樹脂シートは、グロスが低くて光
沢が不良である。

【００９９】〔実施例22〜25〕上記第３実施形態におい
て、各実施例のシート原料の具体例、配合割合等を下記
のように変えて樹脂シート11を製造した。実施例22〜25
の樹脂シート11は、３層構造である。各実施例の樹脂シ
ート11が有する前記特性（ａ，ｂ）を表５に示す。製造
の具体的条件は、実施例１と同様である。実施例22の中
間層と両表面層の樹脂は、前記実施例12と同じである。
実施例23の中間層と両表面層の樹脂は、前記実施例15と
同じである。実施例24の中間層と両表面層の樹脂は、前
記実施例16と同じである。実施例25の中間層と両表面層
の樹脂は、前記実施例17と同じである。各実施例の着色
剤とその配合量は、対応する実施例と同じである。

【０１００】〔比較例５，６〕比較例１と同様にして樹
脂シートを製造した。比較例５と６に係る樹脂シートの
構成と樹脂の組成は、比較例１、２と同じである。ま
た、各比較例の着色剤とその配合量は、対応する比較例
と同じである。

【０１０１】〔特性の評価〕前記実施例22〜25及び比較
例５，６で得られた樹脂シートに対して、引張り弾性
率、表面粗さ及びグロスを測定した。それらの結果を表
５と６に示す。

【０１０２】

【表５】

【０１０３】

【表６】

【０１０４】表５より、実施例22〜25に係る３層構造の
不透明着色軟質樹脂シート11によれば、前記特性（ａ，
ｂ）を有する軟質ポリオレフィン系樹脂よりなるため、
グロスが高くて光沢が良好であることがわかる。また、
引張り弾性率が低く、柔軟性に富むことがわかる。更
に、本発明に係る製造方法によって、前記特性（ａ，
ｂ）を有する不透明着色軟質樹脂シート11を製造するこ
とができる。一方、表６より、比較例５と６によれば、
得られた樹脂シートは、グロスが低くて光沢が不良であ
る。また、比較例５は、引張り弾性率が高く、柔軟性に
劣っている。

【０１０５】〔実施例26〜34〕上記第４実施形態におい
て、各実施例のシート原料の具体例、配合割合等を下記
のように変えて樹脂シート11を製造した。各実施例の樹
脂シート11が有する前記特性（ａ，ｂ）を表７に示す。
製造の具体的条件は、実施例１と同様である。また、添
加した着色剤とその配合量も実施例１と同様である。

【０１０６】実施例26〜33の樹脂シート11は、単層構造
である。実施例26の軟質ポリプロピレン系樹脂…低立体規則性ホ
モポリプロピレン（ＭＩ：3.1 g/10分、密度：0.90g/c
m³、引張り弾性率：500MPa、沸騰ヘプタン不溶分：90wt
％）。出光石油化学株式会社製TPO E-2900（商品名）。
樹脂シートの厚さ…0.2mm 。実施例27の軟質ポリプロピレン系樹脂…多段の重合リア
クタを用いて合成され、約43wt％のエチレン−プロピレ
ンゴム（ＥＰＲ）成分が均一に微分散した形態を有する
エチレン−プロピレン共重合体（ＭＩ：0.84g/10分、密
度：0.89g/cm³、引張り弾性率：150MPa）。ハイモント
社製キャタロイ KS-082P（商品名）。

【０１０７】実施例28の軟質ポリプロピレン系樹脂…多
段の重合リアクタを用いて合成され、約50wt％のＥＰＲ
成分が均一に微分散した形態を有するエチレン−プロピ
レン共重合体（ＭＩ：0.60g/10分、密度：0.89g/cm³ 、
引張り弾性率：100MPa）。ハイモント株式会社製キャタ
ロイ KS-052P （商品名）。実施例29の軟質ポリプロピレン系樹脂…エチレン20wt％
とプロピレン80wt％から１段のリアクタでソフトセグメ
ントとハードセグメントを生成させたエチレン−プロピ
レンランダム共重合体（ＭＩ：1.50g/10分、密度：0.
88g/cm³ 、引張り弾性率：100MPa）。株式会社トクヤマ
製PER T-310E（商品名）。

【０１０８】実施例30の軟質ポリプロピレン系樹脂…エ
チレン10wt％とプロピレン90wt％から実施例18と同様に
合成したエチレン−プロピレンランダム共重合体（Ｍ
Ｉ：1.50g/10分、密度：0.88g/cm³ 、引張り弾性率：12
0MPa）。株式会社トクヤマ製PER T-310J（商品名）。実施例31の軟質ポリプロピレン系樹脂…実施例１と同じ
低立体規則性ホモポリプロピレン70wt％と、水素添加ス
チレン・ブタジエンゴム（日本合成ゴム株式会社製ダイ
ナロン 1320P、商品名）30wt％とがブレンドされた樹脂
組成物。

【０１０９】実施例32の軟質ポリプロピレン系樹脂…実
施例26と同じ低立体規則性ホモポリプロピレン80wt％
と、エチレン・プロピレンゴム（ＥＰＲ）（三井石油化
学株式会社製タフマー P0280 、商品名）20wt％とがブ
レンドされた樹脂組成物。実施例33の軟質ポリプロピレン系樹脂…実施例15と同じ
低立体規則性ホモポリプロピレン85wt％と、エチレン・
オクテン共重合体（ダウ・ケミカル株式会社製エンゲー
ジ EG-8200 、商品名）15wt％とがブレンドされた樹脂
組成物。

【０１１０】実施例34の樹脂シート11は、３層構造であ
る。実施例34の中間層の軟質ポリプロピレン系樹脂…ブテン
−１（35wt％）とプロピレン（65wt％）のランダム共重
合により合成した非晶質ポリオレフィン（密度：0.86g/
cm³ 、190 ℃の溶融粘度：10000cps）50wt％と、結晶性
ポリプロピレン（ＭＩ：1.00g/10分、密度：0.90g/cm
³ ）50wt％とがブレンドされた樹脂組成物（引張り弾性
率：100MPa）。宇部レキセン株式会社製CAP-355 （商品
名）。厚さ…160 μｍ。実施例34の両表面層の樹脂…硬質ポリプロピレン系樹
脂。出光石油化学株式会社製F-704NP （商品名）。各表
面層の厚さ…20μｍ。

【０１１１】〔比較例７，８〕比較例１と同様にして樹
脂シートを製造した。比較例７と８に係る樹脂シートの
構成と樹脂の組成は、比較例１、２と同じである。

【０１１２】〔特性の評価〕前記実施例26〜34及び比較
例７，８で得られた樹脂シートに対して、引張り弾性
率、表面粗さ及びグロスを測定した。それらの結果を表
７と８に示す。

【０１１３】

【表７】

【０１１４】

【表８】

【０１１５】表７より、実施例26〜30によれば、軟質ポ
リプロピレン系樹脂を原料として押出機より押し出され
た樹脂シート11に対して、前記製造装置で冷却を行った
ため、得られた樹脂シート11は、グロスが高くて光沢が
良好であることがわかる。また、引張り弾性率が低く、
柔軟性に富むことがわかる。

【０１１６】実施例31によれば、軟質ポリプロピレン系
樹脂と水素添加ＳＢＲよりなる樹脂組成物を原料として
同様に製造したため、得られた樹脂シート11は、ヘイズ
が低く、グロスが高いことがわかる。実施例32によれ
ば、軟質ポリプロピレン系樹脂とエチレン−αオレフィ
ン共重合体よりなる樹脂組成物を原料として同様に製造
したため、得られた樹脂シート11は、グロスが高いこと
がわかる。また、引張り弾性率も低く、柔軟性に富んで
いる。

【０１１７】実施例33によれば、軟質ポリプロピレン系
樹脂とエチレン・オクテン共重合体よりなる樹脂組成物
を原料として同様に製造したため、得られた樹脂シート
11は、グロスが高いことがわかる。また、引張り弾性率
も低く、柔軟性に富んでいる。実施例34によれば、両表
面層が硬質ポリプロピレン系樹脂よりなる３層構造の場
合にも、グロス及び引張り弾性率に関して良好である。

【０１１８】一方、表８より、比較例７によれば、原料
は実施例１と同じであるが、タッチロール式のシート成
形法で樹脂シートを製造したため、得られた樹脂シート
は、グロスが低くて光沢も不良である。比較例８によれ
ば、タッチロール式のシート成形法で樹脂シートを製造
したため、得られた樹脂シートは、グロスが低くて光沢
が不良である。

【０１１９】〔実施例35〜37〕上記第４実施形態におい
て、各実施例のシート原料の具体例、配合割合等を下記
のように変えて樹脂シート11を製造した。各実施例の樹
脂シート11が有する前記特性（ａ，ｂ）を表９に示す。
製造の具体的条件は、実施例１と同様である。冷却水36
の温度は６℃である。

【０１２０】実施例35の軟質ポリプロピレン系樹脂は、
実施例17と同じである。着色剤とその配合量も同じであ
る。実施例36では、第１実施形態のエンドレスベルト15
を100 ℃に加熱し、実施例35で得られた樹脂シート11に
対してこのエンドレスベルト15でアニーリング処理を施
した。実施例37では、第３実施形態のエンドレスベルト
23,26 を100 ℃に加熱し、実施例35で得られた樹脂シー
ト11に対してこれらのエンドレスベルト23,26 でアニー
リング処理を施した。

【０１２１】〔実施例38,39 〕実施例38では、第１実施
形態のエンドレスベルト15を80℃に加熱し、実施例17で
得られた樹脂シート11に対してこのエンドレスベルト15
でアニーリング処理を施した。実施例39では、第３実施
形態のエンドレスベルト23,26 を100 ℃に加熱し、実施
例17で得られた樹脂シート11に対してこれらのエンドレ
スベルト23,26 でアニーリング処理を施した。

【０１２２】〔特性の評価〕前記実施例35〜39で得られ
た樹脂シート11に対して、引張り弾性率、表面粗さ及び
グロスを測定した。それらの結果を表９に示す。

【０１２３】

【表９】

【０１２４】表９より、実施例35〜39で得られた不透明
着色軟質樹脂シートは、前記特性（ａ，ｂ）を有する軟
質ポリオレフィン系樹脂よりなるため、グロスが高くて
光沢が良好であることがわかる。また、引張り弾性率が
低く、柔軟性に富むことがわかる。更に、本発明に係る
製造方法によって、前記特性（ａ，ｂ）を有する不透明
着色軟質樹脂シート11を製造することができる。

【０１２５】

【発明の効果】本発明に係る不透明着色軟質樹脂シート
によれば、環境に対して安全であり、かつ光学的及び機
械的特性にも優れている。また、本発明に係る製造方法
によれば、光沢を低下させないでこの不透明着色軟質樹
脂シートを製造できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の第１実施形態に係る不透明着色軟質樹
脂シートの製造方法で使用する製造装置の概略図であ
る。

【図２】本発明の第２実施形態に係る不透明着色軟質樹
脂シートの製造方法で使用する製造装置の概略図であ
る。

【図３】本発明の第３実施形態に係る不透明着色軟質樹
脂シートの製造方法で使用する製造装置の概略図であ
る。

【図４】本発明の第４実施形態に係る不透明着色軟質樹
脂シートの製造方法で使用する製造装置の概略図であ
る。

【符号の説明】

11 樹脂シート 13 第１の冷却ロール 14 第２の冷却ロール 15 金属製エンドレスベルト 16 第３の冷却ロール 17 第４の冷却ロール 18 弾性材 22 金属製エンドレス層 31 水盤 32 水槽

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 23/16 Ｃ０８Ｌ 23/16 // Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】軟質ポリオレフィン系樹脂よりなる層を
１層以上含み、下記特性(a)、(ｂ) を有することを特徴
とする不透明着色軟質樹脂シート。（ａ）引張り弾性率が20〜1000MPa （ｂ）少なくとも一方の面の表面粗さRaが0.05μm 未満
【請求項２】請求項１に記載の不透明着色軟質樹脂シ
ートにおいて、前記軟質ポリオレフィン系樹脂として、ホモポリプロピ
レンの立体規則性について１３Ｃ−ＮＭＲを用いて測定
したペンタッド分率において、mmmmの割合(PI値）が50
〜90％である低立体規則性ポリプロピレン系樹脂を用い
ることを特徴とする不透明着色軟質樹脂シート。
【請求項３】請求項２に記載の不透明着色軟質樹脂シ
ートにおいて、前記低立体規則性ポリプロピレン系樹脂のrrrr/（1-mmm
m）の値が15〜50％にあることを特徴とする不透明着色
軟質樹脂シート。
【請求項４】請求項３に記載の不透明着色軟質樹脂シ
ートにおいて、前記低立体規則性ポリプロピレン系樹脂が、極限粘度
［η］0.５〜9.０dl/gの沸騰ヘプタン不溶性のポリプロ
ピレン系樹脂（50〜95wt％）と、極限粘度［η］1.2dl/
g 以上の沸騰ヘプタン可溶性のポリプロピレン系樹脂
（5 〜50wt％）とから構成されていることを特徴とする
不透明着色軟質樹脂シート。
【請求項５】請求項１に記載の不透明着色軟質樹脂シ
ートにおいて、前記軟質ポリオレフィン系樹脂として、エチレン−プロ
ピレンランダム共重合体（エチレン含有量５〜30wt％）
を用いることを特徴とする不透明着色軟質樹脂シート。
【請求項６】請求項５に記載の不透明着色軟質樹脂シ
ートにおいて、エチレン(E) とプロピレン(P) の４個連続したユニット
PPEPが、PPの連続部分に対してラセミのコンフィギュレ
ーションを有するエチレン−プロピレンランダム共重合
体の割合が極めて少ないことを特徴とする不透明着色軟
質樹脂シート。
【請求項７】請求項１に記載の不透明着色軟質樹脂シ
ートにおいて、前記軟質ポリオレフィン系樹脂として、非晶性のブテン
-1−プロピレン共重合体を用いることを特徴とする不透
明着色軟質樹脂シート。
【請求項８】請求項１に記載の不透明着色軟質樹脂シ
ートにおいて、前記軟質ポリオレフィン系樹脂として、非晶性のブテン
-1−プロピレン共重合体とポリプロピレンとの混合物を
用いることを特徴とする不透明着色軟質樹脂シート。
【請求項９】請求項１に記載の不透明着色軟質樹脂シ
ートにおいて、前記軟質ポリオレフィン系樹脂として、プロピレン−エ
チレン−ブテン-1共重合体を用いることを特徴とする不
透明着色軟質樹脂シート。
【請求項１０】請求項１に記載の不透明着色軟質樹脂
シートにおいて、前記軟質ポリオレフィン系樹脂として、プロピレン−エ
チレン−ブテン-1共重合体とポリプロピレンとの混合物
を用いることを特徴とする不透明着色軟質樹脂シート。
【請求項１１】請求項１に記載の不透明着色軟質樹脂
シートにおいて、前記軟質ポリオレフィン系樹脂は、リアクターブレンド
型のエチレン−プロピレン共重合体エラストマーを含有
するポリプロピレン系樹脂であることを特徴とする不透
明着色軟質樹脂シート。
【請求項１２】請求項１に記載の不透明着色軟質樹脂
シートにおいて、前記軟質ポリオレフィン系樹脂は、リアクターブレンド
型のエチレン−プロピレン−ブテン-1共重合体を含有す
るポリプロピレン系樹脂であることを特徴とする不透明
着色軟質樹脂シート。
【請求項１３】請求項１に記載の不透明着色軟質樹脂
シートにおいて、前記軟質ポリオレフィン系樹脂として、エチレン単独重
合体及びエチレン−α- オレフィン共重合体より選ばれ
た少なくとも１種を用いることを特徴とする不透明着色
軟質樹脂シート。
【請求項１４】請求項１３に記載の不透明着色軟質樹
脂シートにおいて、前記エチレン単独重合体が、高圧法低密度ポリエチレン
及び低圧法低密度ポリエチレンより選ばれた少なくとも
１種であることを特徴とする不透明着色軟質樹脂シー
ト。
【請求項１５】請求項１３に記載の不透明着色軟質樹
脂シートにおいて、前記エチレン−α- オレフィン共重合体が、チーグラー
ナッタ触媒系直鎖状低密度ポリエチレン、メタロセン触
媒系直鎖状低密度ポリエチレン、メタロセン系の幾何拘
束触媒を用いて重合された主鎖に長鎖分岐を有するエチ
レン−オクテン共重合体のうちの少なくとも１種である
ことを特徴とする不透明着色軟質樹脂シート。
【請求項１６】請求項１に記載の不透明着色軟質樹脂
シートにおいて、前記軟質ポリオレフィン系樹脂は、エチレンと極性基置
換エチレンとの共重合体であることを特徴とする不透明
着色軟質樹脂シート。
【請求項１７】請求項１６に記載の不透明着色軟質樹
脂シートにおいて、前記エチレンと極性基置換エチレンとの共重合体は、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−エ
チルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−アク
リル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−メタクリル酸共
重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン−アクリル酸メチル共重
合体（ＥＭＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（Ｅ
ＭＡＡ）の金属イオン架橋体、エチレン−アクリル酸共
重合体（ＥＡＡ）の金属イオン架橋体より選ばれた少な
くとも１種であることを特徴とする不透明着色軟質樹脂
シート。
【請求項１８】軟質ポリプロピレン系樹脂よりなるこ
とを特徴とする不透明着色軟質樹脂シート。
【請求項１９】請求項１８に記載の不透明着色軟質樹
脂シートにおいて、水素添加スチレン・ブタジエンゴムが２〜30重量％配合
されていることを特徴とする不透明着色軟質樹脂シー
ト。
【請求項２０】請求項１８に記載の不透明着色軟質樹
脂シートにおいて、エチレン−αオレフィン共重合体が２〜30重量％配合さ
れていることを特徴とする不透明着色軟質樹脂シート。
【請求項２１】請求項１８に記載の不透明着色軟質樹
脂シートにおいて、エチレン・オクテン共重合体が２〜15重量％配合されて
いることを特徴とする不透明着色軟質樹脂シート。
【請求項２２】冷却ロールと、この冷却ロールと樹脂
シートを介して当接する金属製エンドレス部材とを有
し、前記冷却ロールと金属製エンドレス部材との間に樹
脂シートが導入されてこの樹脂シートが冷却される部分
の前記金属製エンドレス部材の背面側には弾性材が設け
られた製造装置を使用した不透明着色軟質樹脂シートの
製造方法であって、溶融状態にある請求項１〜２１のいずれかに記載の不透
明着色軟質樹脂シートを、前記冷却ロールと接触してい
る前記金属製エンドレス部材と、前記冷却ロールとに略
同時に接触するようにして前記冷却ロールと金属製エン
ドレス部材との間に導入し、前記弾性材を弾性変形させながら前記不透明着色軟質樹
脂シートを面状に圧接して冷却することを特徴とする不
透明着色軟質樹脂シートの製造方法。
【請求項２３】請求項２２に記載の不透明着色軟質樹
脂シートの製造方法において、前記金属製エンドレス部材は、少なくとも２個のロール
間に巻装され、前記弾性材はこれらのロールのうちの前
記冷却ロール側の外周面に形成されていることを特徴と
する不透明着色軟質樹脂シートの製造方法。
【請求項２４】請求項２２に記載の不透明着色軟質樹
脂シートの製造方法において、一方の前記金属製エンドレス部材と並走するように、前
記冷却ロールを含んで他方の金属製エンドレス部材が巻
装され、溶融状態にある請求項１〜２１のいずれかに記載の不透
明着色軟質樹脂シートを、前記一方と他方の金属製エン
ドレス部材に略同時に接触するようにして両金属製エン
ドレス部材の間に導入し、前記弾性材を弾性変形させながら前記不透明着色軟質樹
脂シートを面状に圧接して冷却することを特徴とする不
透明着色軟質樹脂シートの製造方法。
【請求項２５】請求項２１に記載の不透明着色軟質樹
脂シートの製造方法において、前記弾性材はロールの外周面に形成され、前記金属製エ
ンドレス部材は、この弾性材の外周面に筒状に形成され
ていることを特徴とする不透明着色軟質樹脂シートの製
造方法。
【請求項２６】請求項２２〜２５のいずれかに記載の
不透明着色軟質樹脂シートの製造方法において、前記樹脂シートと直接接触している前記金属製エンドレ
ス部材及び前記冷却ロールの温度を露点〜50℃とするこ
とを特徴とする不透明着色軟質樹脂シートの製造方法。
【請求項２７】請求項２２〜２６のいずれかに記載の
不透明着色軟質樹脂シートの製造方法において、前記弾性材の弾性変形を伴って前記樹脂シートを面状圧
接する際の面圧を0.1MPa 〜20.0MPa とすることを特徴
とする不透明着色軟質樹脂シートの製造方法。
【請求項２８】請求項２２〜２７のいずれかに記載の
不透明着色軟質樹脂シートの製造方法において、前記弾性材は、その硬度（JIS K6301Ａ型に準拠）が95
度以下であることを特徴とする不透明着色軟質樹脂シー
トの製造方法。
【請求項２９】冷却用の水が流れるスリットが形成さ
れた水盤と、この水盤の下方に配置された水槽と、この
水槽内に少なくとも一部分が水没して配置された挟圧用
の一対のロールとが設けられた製造装置を使用した不透
明着色軟質樹脂シートの製造方法であって、溶融状態にある請求項１〜２１のいずれかに記載の不透
明着色軟質樹脂シートを前記スリットに挿通させながら
冷却用の水で冷却し、引き続きこの樹脂シートを前記水
槽の水中に前記挟圧用の一対のロール間を通して導入す
ることを特徴とする不透明着色軟質樹脂シートの製造方
法。
【請求項３０】請求項２２〜２９のいずれかに記載の
不透明着色軟質樹脂シートの製造方法において、得られた樹脂シートに対して、アニーリング処理を施す
ことを特徴とする不透明着色軟質樹脂シートの製造方
法。