JPH11349829A

JPH11349829A - 帯電防止性樹脂組成物の製造方法

Info

Publication number: JPH11349829A
Application number: JP17218298A
Authority: JP
Inventors: Ryotaro Kuribayashi; 亮太郎栗林; Yukiatsu Furumiya; 行淳古宮
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1998-06-04
Filing date: 1998-06-04
Publication date: 1999-12-21

Abstract

(57)【要約】【課題】帯電防止性重合体と熱可塑性樹脂からなる帯
電防止性樹脂組成物を、取扱い性や工程通過性における
障害を伴うことなく製造する方法を提供する。【解決手段】本発明の製造方法は、（１）下記方法
（ア）、（イ）または（ウ）によって熱可塑性樹脂
（ａ）および帯電防止性重合体（ｂ）を含有するエマル
ジョンまたは溶液を調製する工程、および（２）そのエ
マルジョンまたは溶液から、分散媒または溶媒を除去す
る工程からなる。方法（ア）：（ｂ）を与えるモノマーの乳化重合または
溶液重合によって得たエマルジョンまたは溶液と、
（ａ）のエマルジョンまたは溶液とを混合する。方法（イ）：（ｂ）を与えるモノマーの乳化重合または
溶液重合によって得たエマルジョンまたは溶液の系中
で、（ａ）を与えるモノマーの乳化重合または溶液重合
を行う。方法（ウ）：（ａ）を含有するエマルジョンまたは溶液
の系中で、（ｂ）を与えるモノマーの乳化重合または溶
液重合を行う。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、帯電防止性樹脂組
成物の製造方法に関する。本発明の製造方法により得ら
れる帯電防止性樹脂組成物は、そのままで成形用材料と
して使用でき、また、帯電防止成分を熱可塑性樹脂に混
入するためのマスターバッチとしても使用することがで
きる。

【０００２】

【従来の技術】帯電防止性重合体として、親水性エチレ
ン性不飽和化合物と親油性エチレン性不飽和化合物から
なる共重合体が知られている。例えば、スルホン酸基を
含有するエチレン性不飽和化合物またはその塩、分子鎖
の一方の末端が炭化水素基によって停止されているポリ
アルキレンオキシド鎖を含有するエチレン性不飽和化合
物、およびこれら以外のエチレン性不飽和化合物からな
る共重合体は、長期にわたり良好な帯電防止性能を保持
することができ、また熱安定性にも優れることから、そ
のままで帯電防止性を有する成形用樹脂として使用で
き、また、樹脂用帯電防止剤としても使用することがで
きる（特開平９−２７２７２１号公報）。上記のような
親水性エチレン性不飽和化合物と親油性エチレン性不飽
和化合物からなる共重合体を得るための共重合に際して
は、使用したすべての種類のモノマーについて共重合体
への導入率を高めるため、ジオキサン、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシドなどの極性有機溶媒と水
との均一混合溶媒中における溶液重合法を採用するのが
好ましい一方法である。また、この種の共重合を乳化重
合法で行うことも望ましい方法であり、例えば特開昭６
０−５１７０３号公報には、アルキレンカーボネートと
水との混合液を用いた乳化重合法および溶液重合法が提
案されている。なお、本発明者らは、上記特開平９−２
７２７２１号公報に記載されているような共重合体につ
いて乳化重合による製造法を発明し、その製造法につい
て先に特許出願をしている（特願平９−２１７１７８
号）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記特
開平９−２７２７２１号公報に記載された共重合体を始
めとする、親水性エチレン性不飽和化合物と親油性エチ
レン性不飽和化合物の共重合体などの帯電防止性重合体
では、その柔軟性や膠着性に由来して、該重合体のペレ
ット化、得られたペレットの他の熱可塑性樹脂との混合
などの操作において、取扱い性や工程通過性の点で問題
となる場合が多い。しかして、本発明の目的は、帯電防
止性重合体と熱可塑性樹脂からなる帯電防止性樹脂組成
物を、取扱い性や工程通過性における障害を伴うことな
く製造することのできる方法を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記の
目的は、

【０００５】（１）下記方法（ア）、（イ）または
（ウ）によって熱可塑性樹脂（ａ）および帯電防止性重
合体（ｂ）を含有するエマルジョン（Ｉ−１）または溶
液（Ｉ−２）を調製する工程、および；

【０００６】方法（ア）：帯電防止性重合体（ｂ）を与
えるモノマーの乳化重合または溶液重合によって得た帯
電防止性重合体（ｂ）を含有するエマルジョンまたは溶
液と、熱可塑性樹脂（ａ）のエマルジョンまたは溶液と
を混合することからなる方法；方法（イ）：帯電防止性重合体（ｂ）を与えるモノマー
の乳化重合または溶液重合によって帯電防止性重合体
（ｂ）を含有するエマルジョンまたは溶液を得、次いで
該エマルジョンまたは溶液からなる系中で、熱可塑性樹
脂（ａ）を与えるモノマーの乳化重合または溶液重合を
行うことからなる方法；方法（ウ）：熱可塑性樹脂（ａ）を含有するエマルジョ
ンまたは溶液からなる系中で、帯電防止性重合体（ｂ）
を与えるモノマーの乳化重合または溶液重合を行うこと
からなる方法；

【０００７】（２）上記工程（１）で得られたエマルジ
ョン（Ｉ−１）または溶液（Ｉ−２）から分散媒または
溶媒を除去する工程；

【０００８】からなる、熱可塑性樹脂（ａ）および帯電
防止性重合体（ｂ）を含有する帯電防止性樹脂組成物の
製造方法を提供することによって達成される。

【０００９】また本発明によれば、上記の目的は、

【００１０】（１）上記方法（ア）、（イ）または
（ウ）によって熱可塑性樹脂（ａ）および帯電防止性重
合体（ｂ）を含有するエマルジョン（Ｉ−１）または溶
液（Ｉ−２）を調製する工程、および；

【００１１】（２）上記工程（１）で得られたエマルジ
ョン（Ｉ−１）または溶液（Ｉ−２）から分散媒または
溶媒を除去する工程；

【００１２】からなる、熱可塑性樹脂（ａ）および帯電
防止性重合体（ｂ）を含有する樹脂組成物からなるマス
ターバッチの製造方法を提供することによって達成され
る。

【００１３】さらに本発明によれば、上記の目的は、

【００１４】（１）上記方法（ア）、（イ）または
（ウ）によって熱可塑性樹脂（ａ）および帯電防止性重
合体（ｂ）を含有するエマルジョン（Ｉ−１）または溶
液（Ｉ−２）を調製する工程；

【００１５】（２）上記工程（１）で得られたエマルジ
ョン（Ｉ−１）または溶液（Ｉ−２）から分散媒または
溶媒を除去することによって、熱可塑性樹脂（ａ）およ
び帯電防止性重合体（ｂ）を含有する樹脂組成物（II）
を得る工程、および；

【００１６】（３）上記工程（２）で得られた樹脂組成
物（II）を溶融条件下で熱可塑性樹脂（ｃ）と混合する
工程；

【００１７】からなる、熱可塑性樹脂および帯電防止性
重合体（ｂ）を含有する帯電防止性樹脂組成物の製造方
法を提供することによって達成される。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１９】本発明の製造方法における第１の工程は、
熱可塑性樹脂（ａ）および帯電防止性重合体（ｂ）を含
有するエマルジョン（Ｉ−１）または溶液（Ｉ−２）を
調製する工程であり、上記方法（ア）、（イ）および
（ウ）のうちのいずれかの方法が採用される。

【００２０】上記方法（ア）は、帯電防止性重合体
（ｂ）を与えるモノマーの乳化重合または溶液重合によ
って得た帯電防止性重合体（ｂ）を含有するエマルジョ
ンまたは溶液と、熱可塑性樹脂（ａ）のエマルジョンま
たは溶液とを混合することからなる、熱可塑性樹脂
（ａ）および帯電防止性重合体（ｂ）を含有するエマル
ジョン（Ｉ−１）または溶液（Ｉ−２）の調製方法であ
る。

【００２１】帯電防止性重合体（ｂ）を与えるモノマー
としては、特に限定されるものではないが、通常、一部
のモノマーとして親水性エチレン性不飽和化合物を使用
する。モノマーの好ましい組合わせとしては、スルホン
酸基を含有するエチレン性不飽和化合物またはその塩
（Ａ）、一般式（１）

【００２２】

【化４】

【００２３】（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基を
表し、Ｒ²は水酸基を有してもよい２価の炭化水素基を
表し、Ｒ³は炭素数２〜４の２価の飽和脂肪族炭化水素
基を表し、Ｒ⁴は炭素数１〜３０の１価の炭化水素基を
表し、ｎは平均値において３〜２００の範囲の数を表
す。）

【００２４】で示される化合物（Ｂ）、ならびに、該エ
チレン性不飽和化合物またはその塩（Ａ）および該化合
物（Ｂ）とは相違するエチレン性不飽和化合物（Ｃ）か
らなる組合わせが挙げられる。これらの３種のモノマー
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を組合わせて使用した場合
には、長期にわたり良好な帯電防止性能を保持すること
ができ、また熱安定性にも優れる共重合体を得ることが
できる。

【００２５】上記のスルホン酸基を含有するエチレン性
不飽和化合物またはその塩（Ａ）としては、一般式
（２）

【００２６】

【化５】

【００２７】（式中、Ｒ⁵は水素原子またはメチル基を
表し、Ｒ⁶は２価の炭化水素基を表し、Ｍはｍ価のカチ
オンを表し、ｍはカチオンＭのイオン価数を表す。）

【００２８】で示されるエチレン性不飽和化合物または
その塩が好ましく、その好ましい具体例としては、アリ
ルスルホン酸、メタリルスルホン酸、ｐ−スチレンスル
ホン酸、ｐ−ビニルベンジルスルホン酸等のスルホン酸
の、ナトリウム、カリウム等に代表されるアルカリ金属
との塩または第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム
等に代表される有機カチオン化合物との塩が挙げられ
る。

【００２９】上記化合物（Ｂ）は、上記一般式（１）か
ら明らかなように、下記一般式（３）

【００３０】

【化６】

【００３１】（式中、Ｒ¹およびＲ²は前記定義のとおり
である。）

【００３２】で示される重合性二重結合含有セグメント
と、下記一般式（４）

【００３３】

【化７】

【００３４】（式中、Ｒ³およびｎは前記定義のとおり
である。）

【００３５】で示されるポリアルキレンオキシドセグメ
ントと、下記一般式（５）

【００３６】

【化８】

【００３７】（式中、Ｒ⁴は前記定義のとおりであ
る。）

【００３８】で示される炭化水素基セグメントとの３つ
のセグメントから構成される。重合性二重結合含有セグ
メントを示す上記式（３）中のＲ²は水酸基を有してい
てもよい２価の炭化水素基であるが、炭素数１〜４の２
価の炭化水素基であることが好ましい。上記のポリアル
キレンオキシドセグメントとしては、ポリエチレングリ
コール鎖、ポリプロピレングリコール鎖などが例示され
るが、好ましくはポリエチレングリコール鎖である。こ
こで、アルキレンオキシド単位の繰り返し数を示すｎは
平均値において３〜２００である。なお、ポリアルキレ
ンオキシドセグメント中に含まれるｎ個（平均個数）の
Ｒ³は、炭素数２〜４の２価の飽和脂肪族炭化水素基で
ある限りにおいては、全てが同一構造の炭化水素基であ
っても、また、２種以上の炭化水素基であってもよい。
上記の炭化水素基セグメントは、炭素数１から３０の炭
化水素基であり、直鎖または分岐状のアルキル基や、脂
肪族基を有する芳香族基等が包含される。その好ましい
例としては、メチル基、ドデシル基、テトラデシル基、
ステアリル基、ノニルフェニル基等が挙げられる。上記
の化合物（Ｂ）は、必ずしも限られるものではないが、
例えば、ポリオキシアルキレンモノエーテルとアクリル
酸クロライドまたはメタクリル酸クロライドとの反応に
より製造することができる。

【００３９】上記エチレン性不飽和化合物（Ｃ）として
は、必ずしも限られるものではないが、例えば、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステア
リル等に代表されるアクリル酸誘導体；メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、
メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステア
リル等に代表されるメタクリル酸誘導体；酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル等のビニルエステル化合物；スチレ
ン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物等を挙
げることができ、これらは単独でもしくは２種類以上を
組合わせて使用することができる。ただし、化合物
（Ｃ）は、本発明において使用する熱可塑性樹脂（ａ）
および／または（ｃ）に対して親和性を有するものであ
ることが好ましい。例えば、熱可塑性樹脂（ａ）がアク
リル系樹脂である場合には、化合物（Ｃ）はアクリル酸
誘導体またはメタクリル酸誘導体であることが好まし
い。

【００４０】モノマー（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を組
合わせて使用する場合、それらの間での相対使用量につ
いては、必ずしも限られるものではなく、目的に応じ
て、帯電防止性能、機械的性質、熱的性質などのバラン
ス等を考慮しながら適宜条件設定することができる。長
期にわたって特に優れた帯電防止性能を発揮し得る共重
合体を得る目的においては、（Ａ）、（Ｂ）および
（Ｃ）の合計量（モノマーの全量）を基準として、
（Ａ）および（Ｂ）がそれぞれ５〜３０重量％の範囲内
および１０〜７０重量％の範囲内を占め、かつ（Ａ）と
（Ｂ）の合計量が２０〜９０重量％の範囲内を占めるよ
うな割合（すなわち、（Ｃ）が８０〜１０重量％の範囲
内を占めるような割合）とすることが好ましい。

【００４１】乳化重合により帯電防止性重合体（ｂ）を
含有するエマルジョンを得る場合、重合開始剤として
は、過硫酸塩、過酸化物、レドックス開始剤およびアゾ
系水溶性重合開始剤からなる群から選ばれる一種または
二種以上のラジカル重合開始剤を使用することが好まし
い。得られる帯電防止性重合体の着色を防止するために
は、環状アゾアミジンの塩、アゾアミジンの塩、アゾオ
キシムの塩、アゾカルボン酸等のアゾ系水溶性重合開始
剤；過酸化水素等の水溶性過酸化物などの中から選択す
るのが好ましい。なお、上記の環状アゾアミジンの塩、
アゾアミジンの塩、アゾオキシムの塩、アゾカルボン酸
等としては、水和物の形態のものを使用してもよい。乳
化重合系を構成する分散媒としては、必ずしも限られる
ものではないが、通常、水を主体とする液体が使用さ
れ、水を実質的に単独で使用するのが好ましく、蒸留水
またはイオン交換水を使用するのが特に好ましい。ただ
し、乳化重合およびその後の処理操作に悪影響を与えな
い程度の少量であれば、テトラヒドロフラン、メタノー
ル、エタノール等の有機溶媒を混合しても差し支えな
い。分散媒の使用量については、モノマーおよび重合開
始剤が溶解または乳化・分散し、重合中の撹拌に支障と
ならない程度の粘度となるような量であれば特に制限さ
れないが、通常は、モノマーの合計重量に対して約２〜
１０倍の範囲内の重量であることが好ましい。なお、必
要に応じて、所望の乳化剤を適量使用することができ
る。一方、溶液重合により帯電防止性重合体（ｂ）を含
有する溶液を得る場合、重合開始剤としては、過酸化物
系重合開始剤およびアゾ系重合開始剤からなる群から選
ばれる一種または二種以上のラジカル重合開始剤を使用
することが好ましい。溶液重合系を構成する溶媒は、必
ずしも限られるものではないが、ジメチルホルムアミ
ド、ジオキサンなどの極性有機溶媒と水との混合溶媒で
あることが好ましい。溶媒の使用量については、モノマ
ーおよび重合開始剤が溶解し、重合中の撹拌に支障とな
らない程度の粘度となるような量であれば特に制限され
ないが、通常は、モノマーの合計重量に対して約２〜１
０倍の範囲内の重量であることが好ましい。

【００４２】乳化重合および溶液重合のいずれの場合に
おいても、重合系にはできるだけ分子状の酸素を混入さ
せないことが通常望ましいので、使用する各モノマーお
よび溶媒は、重合開始前に、窒素等の不活性ガスの吹き
込み処理等により酸素除去処理を施しておくことが好ま
しく、また重合反応は不活性ガスの雰囲気下で行うこと
が好ましい。乳化重合または溶液重合の際の温度として
は、採用する重合形式、使用する重合開始剤等に適した
温度を適宜採用すればよいが、ラジカル重合の場合、一
般的には１０〜１００℃の範囲内である。また、ラジカ
ル重合の場合、アルキルチオール等の連鎖移動剤を用い
ることもできる。連鎖移動剤の添加量など重合条件の設
定により、生成する帯電防止性重合体の平均分子量を任
意に制御することができる。乳化重合または溶液重合の
所要時間は、必ずしも限られるものではないが、通常、
約０．５〜１５時間の範囲内で重合を終了することがで
きる。なお、重合中、反応混合液を十分な撹拌下に置く
ことが好ましい。

【００４３】上記方法（ア）において、熱可塑性樹脂
（ａ）を含有するエマルジョンまたは溶液との混合のた
めに使用する帯電防止性重合体（ｂ）を含有するエマル
ジョンまたは溶液としては、上記のごとき乳化重合また
は溶液重合で得られたものをそのまま使用することがで
きるが、必要に応じて、支障のない範囲内において、重
合後に分散媒もしくは溶媒の追加または部分的除去を施
したものを使用することもできる。

【００４４】上記方法（ア）においては、熱可塑性樹脂
（ａ）が分散質または溶質としてエマルジョンまたは溶
液を形成することができる限りにおいては、適用される
熱可塑性樹脂（ａ）の種類に特に制限はない。その代表
例としては、ポリメタクリル酸メチルなどのアクリル系
樹脂；ポリスチレン、耐衝撃ポリスチレン（ＨＩＰ
Ｓ）、ＡＢＳ樹脂などのスチレン系樹脂；塩化ビニル樹
脂などを挙げることができる。また、熱可塑性樹脂
（ａ）を含有するエマルジョンまたは溶液を構成する分
散媒または溶媒についても特に限定されるものではな
く、それぞれ、例えば、帯電防止性重合体（ｂ）を得る
ための乳化重合および溶液重合に関して先に説明したよ
うな分散媒または溶媒を使用することができる。分散媒
または溶媒の使用量については、熱可塑性樹脂（ａ）が
系中で十分に乳化・分散または溶解できるような量であ
れば特に制限されないが、通常は、熱可塑性樹脂（ａ）
の重量に対して約１〜２０倍の範囲内の重量である。な
お、熱可塑性樹脂（ａ）を含有するエマルジョンについ
ては、必要に応じて、所望の乳化剤を適量含有させるこ
とができる。上記方法（ア）において使用する、熱可塑
性樹脂（ａ）のエマルジョンまたは溶液の調製方法につ
いては、特に限定されるものではない。例えば、所定の
モノマーを公知の任意の乳化重合法または溶液重合法で
重合して得られたエマルジョンまたは溶液を用いること
ができる。また、予め製造した熱可塑性樹脂（ａ）を所
定の溶媒に溶解することによって調製した溶液を用いる
こともできる。

【００４５】上記方法（ア）においては、帯電防止性重
合体（ｂ）を含有するエマルジョンまたは溶液と、熱可
塑性樹脂（ａ）を含有するエマルジョンまたは溶液との
混合方法として、公知の混合方法に準じた任意の方法を
採用することができる。例えば、内部に撹拌翼に備えた
槽中に一方のエマルジョンまたは溶液を仕込んでおき、
撹拌しながら、その中に、もう一方のエマルジョンまた
は溶液を滴下する方法をとることができる。このとき、
撹拌を容易にするため必要に応じて分散媒や溶媒を添加
したり、加温することも可能である。

【００４６】上記方法（イ）は、帯電防止性重合体
（ｂ）を与えるモノマーの乳化重合または溶液重合によ
って帯電防止性重合体（ｂ）を含有するエマルジョンま
たは溶液を得、次いで該エマルジョンまたは溶液からな
る系中で、熱可塑性樹脂（ａ）を与えるモノマーの乳化
重合または溶液重合を行うことからなる、熱可塑性樹脂
（ａ）および帯電防止性重合体（ｂ）を含有するエマル
ジョン（Ｉ−１）または溶液（Ｉ−２）の調製方法であ
る。

【００４７】方法（イ）における帯電防止性重合体
（ｂ）を含有するエマルジョンまたは溶液を得るための
乳化重合または溶液重合は、方法（ア）に関して先に説
明した帯電防止性重合体（ｂ）を与えるモノマーの乳化
重合または溶液重合と同様な操作および条件の下に行う
ことができる。方法（イ）においては、帯電防止性重合
体（ｂ）を与えるモノマーの乳化重合または溶液重合に
よって得られたエマルジョンまたは溶液に、熱可塑性樹
脂（ａ）を与えるモノマーと共に、重合開始剤、連鎖移
動剤等の該モノマーの重合反応系を形成させるために必
要な添加剤が添加される。熱可塑性樹脂（ａ）を与える
モノマーの乳化重合または溶液重合においては、系中に
帯電防止性重合体（ｂ）が存在している点を除外すれば
公知の重合処方を適用でき、必要に応じて、所望のエマ
ルジョン系または溶液系が形成され、かつその粘度が重
合中の撹拌に支障とならない程度の適度なものとなるよ
うに、分散媒、乳化剤、溶媒等を加えてもよい。熱可塑
性樹脂（ａ）を与えるモノマーの乳化重合または溶液重
合における分散媒または溶媒の量は、重合系中の帯電防
止性重合体（ｂ）およびモノマーの合計重量に対して、
通常、約１〜３０倍の範囲内の重量であることが好まし
い。上記方法（イ）においては、熱可塑性樹脂（ａ）
は、乳化重合法または溶液重合法によって製造可能なも
のである限りにおいて、その種類に特に制限はないが、
ポリメタクリル酸メチルなどのアクリル系樹脂；ポリス
チレン、耐衝撃ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、ＡＢＳ樹脂
などのスチレン系樹脂；塩化ビニル樹脂などが好まし
い。

【００４８】上記方法（ウ）は、熱可塑性樹脂（ａ）を
含有するエマルジョンまたは溶液からなる系中で、帯電
防止性重合体（ｂ）を与えるモノマーの乳化重合または
溶液重合を行うことからなる、熱可塑性樹脂（ａ）およ
び帯電防止性重合体（ｂ）を含有するエマルジョン（Ｉ
−１）または溶液（Ｉ−２）の調製方法である。方法
（ウ）においては、熱可塑性樹脂（ａ）が分散質または
溶質としてエマルジョンまたは溶液を形成することがで
きる限りにおいては、適用される熱可塑性樹脂（ａ）の
種類に特に制限はない。その代表例としては、ポリメタ
クリル酸メチルなどのアクリル系樹脂；ポリスチレン、
耐衝撃ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、ＡＢＳ樹脂などのス
チレン系樹脂；塩化ビニル樹脂などを挙げることができ
る。熱可塑性樹脂（ａ）を含有するエマルジョンまたは
溶液の調製方法については、特に限定されるものではな
く、例えば、所定のモノマーを公知の任意の乳化重合法
または溶液重合法に準じて重合して得られたエマルジョ
ンまたは溶液を用いることができる。また、予め製造し
た熱可塑性樹脂（ａ）を所定の溶媒に溶解することによ
って調製した溶液を用いることもできる。使用する分散
媒または溶媒についても特に限定されるものではなく、
それぞれ、例えば、方法（ア）における帯電防止性重合
体（ｂ）を得るための乳化重合および溶液重合に関して
先に説明したような分散媒または溶媒を使用することが
できる。方法（ウ）における帯電防止性重合体（ｂ）を
与えるモノマーの乳化重合または溶液重合は、系中に熱
可塑性樹脂（ａ）が存在している点を除外すれば方法
（ア）に関して先に説明した帯電防止性重合体（ｂ）を
与えるモノマーの乳化重合または溶液重合と同様な操作
および条件の下に行うことができる。なお、分散媒また
は溶媒の使用量については、熱可塑性樹脂（ａ）および
生成する帯電防止性重合体（ｂ）が系中で十分に乳化・
分散または溶解できるような量であれば特に制限されな
いが、通常は、帯電防止性重合体（ｂ）を与えるモノマ
ーおよび熱可塑性樹脂（ａ）の合計重量に対して約１〜
２０倍の範囲内の重量である。

【００４９】本発明においては、熱可塑性樹脂（ａ）お
よび帯電防止性重合体（ｂ）を含有するエマルジョン
（Ｉ−１）または溶液（Ｉ−２）を調製するために、上
記の方法（ア）、（イ）および（ウ）のいずれか一つの
方法を単独使用しても、２種以上の方法を併用してもよ
い。

【００５０】本発明の方法におけるエマルジョン（Ｉ−
１）または溶液（Ｉ−２）の調製工程では、得ようとす
るエマルジョン（Ｉ−１）または溶液（Ｉ−２）におけ
る熱可塑性樹脂（ａ）と帯電防止性重合体（ｂ）の重量
比は特に限定されるものではなく、目的とする樹脂組成
物の用途、使用形態、要求性能（例えば、帯電防止性
能、機械的物性、膠着防止性能等）、コスト等を考慮し
て適宜好適な条件を採用すればよいが、多くの場合、熱
可塑性樹脂（ａ）／帯電防止性重合体（ｂ）の重量比は
３／９７〜９９／１の範囲内である。なお、次に分散媒
または溶媒を除去することによって得ようとする樹脂組
成物について、そのまま成形用材料としての用途を想定
している場合には熱可塑性樹脂（ａ）／帯電防止性重合
体（ｂ）の重量比は２０／８０〜９９／１の範囲内であ
ることが好ましく、熱可塑性樹脂配合用マスターバッチ
としての用途を想定している場合には熱可塑性樹脂
（ａ）／帯電防止性重合体（ｂ）の重量比は３／９７〜
５０／５０の範囲内であることが好ましい。

【００５１】本発明においては、上記のようにしてエマ
ルジョン（Ｉ−１）または溶液（Ｉ−２）を調製した
後、該エマルジョン（Ｉ−１）または溶液（Ｉ−２）か
ら分散媒または溶媒を除去する。分散媒または溶媒の除
去方法としては、特に限定されることなく、公知の蒸発
・乾燥方法に準じて各種の方法を適宜採用することがで
き、その例として、スプレードライ法、エマルジョンま
たは溶液の加熱によって分散媒または溶媒を蒸発させる
ことからなる方法などを挙げることができる。

【００５２】上記のようにしてエマルジョン（Ｉ−１）
または溶液（Ｉ−２）から分散媒または溶媒を除去する
ことにより、熱可塑性樹脂（ａ）と帯電防止性重合体
（ｂ）を含有する帯電防止性樹脂組成物を得ることがで
きる。該帯電防止性樹脂組成物は、上記のように熱可塑
性樹脂（ａ）と帯電防止性重合体（ｂ）との重量比等に
応じて、そのまま成形用材料として、または熱可塑性樹
脂配合用マスターバッチとして使用することができる。
ただし、分散媒または溶媒の使用量を比較的少量に止め
ることができ、エマルジョン（Ｉ−１）または溶液（Ｉ
−２）の調製工程における重合装置や混合装置を比較的
小型化でき、しかも分散媒または溶媒の除去工程におい
て装置の小型化や所要エネルギーの低減が可能となる
点、および成形用帯電防止性樹脂組成物を得る目的にお
いて適用可能な熱可塑性樹脂の選択範囲が広い点から
は、上記の分散媒または溶媒の除去工程おいて、熱可塑
性樹脂（ａ）および帯電防止性重合体（ｂ）を含有する
樹脂組成物（II）としてマスターバッチを製造し、次い
で該マスターバッチを溶融条件下で熱可塑性樹脂（ｃ）
と混合することからなる手法を採用することが好まし
い。

【００５３】上記の樹脂組成物（II）またはマスターバ
ッチと混合する熱可塑性樹脂（ｃ）としては、特に限定
されることなく各種のものを使用することができ、例え
ば、ポリメタクリル酸メチルなどのアクリル系樹脂；ポ
リスチレン、耐衝撃ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、ＡＢＳ
樹脂などのスチレン系樹脂；塩化ビニル樹脂；ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなど
の熱可塑性ポリエステル樹脂；ナイロン−６などのポリ
アミド樹脂；ポリカーボネート樹脂などが挙げられる。
熱可塑性樹脂（ｃ）と、熱可塑性樹脂（II）中またはマ
スターバッチ中に含有される熱可塑性樹脂（ａ）とは、
同種のものであっても異種のものであってもよいが、該
熱可塑性樹脂（ａ）として、それを混合しようとする熱
可塑性樹脂（ｃ）と同種の樹脂であるか、もしくは熱可
塑性樹脂（ｃ）に対して良好な相容性を有し、かつ熱可
塑性樹脂（ｃ）と同程度以上の安定性（例えば、熱安定
性等）を有する樹脂を選択することが、混合後に得られ
る帯電防止性樹脂組成物において、熱可塑性樹脂（ｃ）
由来の性能を低下させないうえで好ましい。

【００５４】上記の熱可塑性樹脂（ａ）および帯電防止
性重合体（ｂ）を含有する樹脂組成物（II）またはマス
ターバッチについて、熱可塑性樹脂（ｃ）と混合する場
合における使用量は、必ずしも制限されるものではな
く、目的とする帯電防止性樹脂組成物の用途、使用形
態、要求性能（例えば、帯電防止性能、機械的物性、膠
着防止性能等）、コスト等を考慮して適宜好適な条件を
採用すればよいが、多くの場合、熱可塑性樹脂（ｃ）の
１００重量部に対して１〜５００重量部の範囲内である
ことが実用上好ましい。また、樹脂組成物（II）または
マスターバッチと熱可塑性樹脂（ｃ）との混合後に得ら
れる帯電防止性樹脂組成物中の全熱可塑性樹脂（熱可塑
性樹脂（ａ）および（ｃ））／帯電防止性重合体（ｂ）
の重量比が２０／８０〜９９／１の範囲内であると一般
に帯電防止性能と機械的物性のバランスが良好となるの
で、該帯電防止性樹脂組成物として成形用材料を得たい
場合には、このような条件を満足するように、樹脂組成
物（II）またはマスターバッチと熱可塑性樹脂（ｃ）と
の使用割合を設定することが好ましい。

【００５５】樹脂組成物（II）またはマスターバッチと
熱可塑性樹脂（ｃ）との溶融条件下における混合は、該
熱可塑性樹脂（ｃ）と通常のマスターバッチとを混合す
る場合に採用されるような公知の任意の方法に準じて行
うことができる。混合装置としては、例えば、スクリュ
ー式連続押出機、熱ロール、ニーダー等を使用すること
ができる。混合の際における温度としては、熱可塑性樹
脂が溶融可能であり、かつ熱可塑性樹脂、帯電防止性重
合体等の熱的変質が実質的に生じないような温度域であ
れば、特に限定されるものではないが、通常、１５０〜
３００℃の範囲内が好適である。

【００５６】本発明においては、エマルジョン（Ｉ−
１）または溶液（Ｉ−２）の調製工程、樹脂組成物（I
I）またはマスターバッチと熱可塑性樹脂（ｃ）との溶
融混合工程等の任意の工程において、酸化防止剤、紫外
線吸収剤等の安定剤；染料；顔料；マイカ等の充填材等
の添加剤を適宜添加することができる。

【００５７】本発明の方法によって得られる帯電防止性
樹脂組成物を成形用材料として利用する場合、任意の成
形・加工方法を採用することができ、例えば、射出成
形、押出成形、ブロー成形、インフレーション成形等が
適用可能である。成形・加工時の温度条件としては、公
知の条件に準じ、熱可塑性樹脂の種類、成形・加工法の
種類等に応じて適宜好適な条件を採用すればよい。な
お、得られる成形体において帯電防止性能を十分に発揮
させるうえで、帯電防止性重合体（ｂ）が熱可塑性樹脂
中において筋状導電回路を形成して分散しやすいよう
に、樹脂組成物に強いせん断力が加わるような成形条
件、成形方法を採用することが好ましい。

【００５８】

【実施例】以下、実施例により、本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらにより限定されるもので
はない。

【００５９】合成例１撹拌機および還流冷却器の付いたガラス製反応容器の内
部を窒素置換し、その中に、蒸留水８０００ｇを仕込ん
だ。次いで、水酸化ナトリウム水溶液で処理した後に水
洗、蒸留したメタクリル酸メチル２００ｇ、水酸化ナト
リウム水溶液で処理した後に水洗、減圧蒸留したメタク
リル酸２−エチルヘキシル２００ｇ、ｐ−スチレンスル
ホン酸ナトリウム（東ソー（株）製スピノマーＮａＳ
Ｓ）１００ｇ、およびアクリル酸ポリエチレングリコー
ルマクロモノマー（一般式（１）においてＲ¹が水素原
子、Ｒ²およびＲ³がそれぞれエチレン基、Ｒ⁴がドデシ
ル基、ｎの平均値が２９である化合物）５００ｇを仕込
み、撹拌しながら窒素ガス吹き込み処理をした。その
後、２，２’−アゾビス〔２−（２−イミダゾリン−２
−イル）プロパン〕ジヒドロクロライド（和光純薬工業
（株）製ＶＡ−０４４）１０ｇを仕込んで、５５℃で５
時間、さらに９５℃で２時間乳化重合を行った。このよ
うにして、メタクリル酸メチル、メタクリル酸２−エチ
ルヘキシル、ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウムおよび
アクリル酸ポリエチレングリコールマクロモノマーの共
重合体（帯電防止性重合体）が水中に乳化・分散してな
るエマルジョン（１）を得た。

【００６０】合成例２撹拌機および還流冷却器の付いたガラス製反応容器の内
部を窒素置換し、その中に、蒸留水６４４ｇ、ステアリ
ン酸ナトリウム５．４ｇ、ドデシル硫酸ナトリウム１．
７ｇおよび炭酸ナトリウム０．２ｇを仕込み、撹拌しな
がら窒素ガス吹き込み処理をした。３０分後、水酸化ナ
トリウム水溶液で処理した後に水洗、蒸留したメタクリ
ル酸メチル７７ｇ、水酸化ナトリウム水溶液で処理した
後に水洗、蒸留したアクリル酸メチル９ｇ、ｎ−オクチ
ルメルカプタン１．６ｇおよびＶＡ−０４４の０．０６
ｇを仕込んで、８０℃で１時間乳化重合した。その後、
ＶＡ−０４４を０．２４ｇ仕込み、メタクリル酸メチル
３０９ｇおよびアクリル酸メチル３４ｇを１時間かけて
滴下し、さらに２時間乳化重合を行った。このようにし
て、メタクリル酸メチルおよびアクリル酸メチルの共重
合体（熱可塑性樹脂）が水中に乳化・分散してなるエマ
ルジョン（２）を得た。

【００６１】合成例３撹拌機および還流冷却器の付いたガラス製反応容器の内
部を窒素置換し、その中に、蒸留水２０００ｇおよび
１，４−ジオキサン３０００ｇを仕込んだ。次いで、水
酸化ナトリウム水溶液で処理した後に水洗、蒸留したメ
タクリル酸メチル２００ｇ、水酸化ナトリウム水溶液で
処理した後に水洗、減圧蒸留したメタクリル酸２−エチ
ルヘキシル２００ｇ、ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウ
ム（東ソー（株）製スピノマーＮａＳＳ）１００ｇ、お
よびアクリル酸ポリエチレングリコールマクロモノマー
（一般式（１）においてＲ¹が水素原子、Ｒ²およびＲ³
がそれぞれエチレン基、Ｒ⁴がドデシル基、ｎの平均値
が２９である化合物）５００ｇを仕込み、撹拌しながら
窒素ガス吹き込み処理をした。その後、２，２’−アゾ
ビスイソブチロニトリル（和光純薬工業（株）製Ｖ−６
０）７．５ｇを仕込んで、８０℃で５時間、さらに９５
℃で２時間溶液重合を行った。このようにして、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、ｐ−
スチレンスルホン酸ナトリウムおよびアクリル酸ポリエ
チレングリコールマクロモノマーの共重合体（帯電防止
性重合体）が溶媒中に溶解してなる溶液（１）を得た。

【００６２】合成例４撹拌機および還流冷却器の付いたガラス製反応容器の内
部を窒素置換し、その中に、乾燥トルエン８４８ｇ、水
酸化ナトリウム水溶液で処理した後に水洗、蒸留したメ
タクリル酸メチル３８６ｇ、水酸化ナトリウム水溶液で
処理した後に水洗、蒸留したアクリル酸メチル４３ｇ、
およびラウロイルメルカプタン１４．９ｇを仕込んで、
撹拌しながら窒素ガス吹き込み処理をした。その後、
Ｖ−６０の１．２ｇを仕込んで、６０℃で１０時間溶液
重合した。このようにして、メタクリル酸メチルおよび
アクリル酸メチルの共重合体（熱可塑性樹脂）が溶媒中
に溶解してなる溶液（２）を得た。

【００６３】実施例１合成例１で得られたエマルジョン（１）をステンレス製
の容器に移し、８０℃に加温した。撹拌機で撹拌しなが
ら、これに、合成例２で得られたエマルジョン（２）を
滴下した。得られたエマルジョンを８０℃の熱風乾燥機
で乾燥した後、６０℃で減圧乾燥した。得られた固形物
を２５０℃の２軸押出機に供給し、ダイから押し出され
たストランド状物をそのまま連続的にストランドカッタ
ーに供給して切断することによって、ペレット化した。
得られたペレット状の樹脂組成物（１）は、膠着感の少
ないものであった。

【００６４】樹脂組成物（１）について、膠着性を以下
の方法で評価した。熱プレス用金型に離型剤を塗布した
後、ペレット状の樹脂組成物を２４０℃、３０ｋｇ／ｃ
ｍ²で熱プレス成形した。シート状の樹脂組成物が金型
に付着せず、かつ変形せずに取り出せた場合を「剥離性
良好」と判定し、シート状の樹脂組成物が金型に付着し
たり、変形するほど力を入れないと取り出せない場合を
「剥離性不良」と判定した。「剥離性良好」の場合、樹
脂組成物は膠着性が低いと評価でき、「剥離性不良」の
場合は膠着性が高いと評価できる。得られた評価結果を
下記の表１に示す。

【００６５】実施例２撹拌機および還流冷却器の付いたガラス製反応容器の内
部を窒素置換し、その中に、蒸留水８０００ｇを仕込ん
だ。次いで、水酸化ナトリウム水溶液で処理した後に水
洗、蒸留したメタクリル酸メチル２００ｇ、水酸化ナト
リウム水溶液で処理した後に水洗、減圧蒸留したメタク
リル酸２−エチルヘキシル２００ｇ、ｐ−スチレンスル
ホン酸ナトリウム（東ソー（株）製スピノマーＮａＳ
Ｓ）１００ｇ、およびアクリル酸ポリエチレングリコー
ルマクロモノマー（一般式（１）においてＲ¹が水素原
子、Ｒ²およびＲ³がそれぞれエチレン基、Ｒ⁴がドデシ
ル基、ｎの平均値が２９である化合物）５００ｇを仕込
み、撹拌しながら窒素ガス吹き込み処理をした。その
後、３０重量％過酸化水素水溶液３３ｇを仕込んで、５
５℃で５時間、さらに９５℃で２時間乳化重合を行っ
た。このようにして、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸２−エチルヘキシル、ｐ−スチレンスルホン酸ナトリ
ウムおよびアクリル酸ポリエチレングリコールマクロモ
ノマーの共重合体（帯電防止性重合体）が水中に乳化・
分散してなるエマルジョンを得た。得られたエマルジョ
ンを一旦３０℃まで冷却した後、水酸化ナトリウム水溶
液で処理した後に水洗、蒸留したメタクリル酸メチル３
８６ｇ、水酸化ナトリウム水溶液で処理した後に水洗、
蒸留したアクリル酸メチル４３ｇ、およびＶＡ−０４４
の０．３ｇを仕込んで、５０℃で４時間乳化重合を行っ
た。このようにして、帯電防止性重合体とメタクリル酸
メチルおよびアクリル酸メチルの共重合体（熱可塑性樹
脂）とが水中に乳化・分散してなるエマルジョンを得
た。得られたエマルジョンを８０℃の熱風乾燥機で乾燥
した後、６０℃で減圧乾燥した。得られた固形物を２５
０℃の２軸押出機に供給し、ダイから押し出されたスト
ランド状物をそのまま連続的にストランドカッターに供
給して切断することによって、ペレット化した。得られ
たペレット状の樹脂組成物（２）は、膠着感の少ないも
のであった。樹脂組成物（２）について、実施例１と同
様にして膠着性評価試験を行った。得られた評価結果を
下記の表１に示す。

【００６６】実施例３撹拌機および還流冷却器の付いたガラス製反応容器の内
部を窒素置換し、その中に、蒸留水６４４ｇ、ステアリ
ン酸ナトリウム５．４ｇ、ドデシル硫酸ナトリウム１．
７ｇおよび炭酸ナトリウム０．２ｇを仕込み、撹拌しな
がら窒素ガス吹き込み処理をした。３０分後、水酸化ナ
トリウム水溶液で処理した後に水洗、蒸留したメタクリ
ル酸メチル７７ｇ、水酸化ナトリウム水溶液で処理した
後に水洗、蒸留したアクリル酸メチル９ｇ、およびＶＡ
−０４４の０．０６ｇを仕込んで、５０℃で１時間乳化
重合した。その後、ＶＡ−０４４を０．２４ｇ仕込み、
メタクリル酸メチル３０９ｇおよびアクリル酸メチル３
４ｇを１時間かけて滴下し、さらに２時間乳化重合を行
った。このようにして、メタクリル酸メチルおよびアク
リル酸メチルの共重合体（熱可塑性樹脂）が水中に乳化
・分散してなるエマルジョンを得た。得られたエマルジ
ョンを一旦３０℃まで冷却した後、蒸留水７３５６ｇ、
水酸化ナトリウム水溶液で処理した後に水洗、蒸留した
メタクリル酸メチル２００ｇ、水酸化ナトリウム水溶液
で処理した後に水洗、減圧蒸留したメタクリル酸２−エ
チルヘキシル２００ｇ、ｐ−スチレンスルホン酸ナトリ
ウム１００ｇ、アクリル酸ポリエチレングリコールマク
ロモノマー（一般式（１）においてＲ¹が水素原子、Ｒ²
およびＲ³がそれぞれエチレン基、Ｒ⁴がドデシル基、ｎ
の平均値が２９である化合物）５００ｇ、および４，
４’−アゾビス−４−シアノ吉草酸（大塚化学（株）製
ＡＣＶＡ）１０ｇを仕込んで、５５℃で５時間、さらに
９５℃で２時間乳化重合を行った。このようにして、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、
ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウムおよびアクリル酸ポ
リエチレングリコールマクロモノマーの共重合体（帯電
防止性重合体）と熱可塑性樹脂とが水中に乳化・分散し
てなるエマルジョンを得た。得られたエマルジョンを８
０℃の熱風乾燥機で乾燥した後、６０℃で減圧乾燥し
た。得られた固形物を２５０℃の２軸押出機に供給し、
ダイから押し出されたストランド状物をそのまま連続的
にストランドカッターに供給して切断することによっ
て、ペレット化した。得られたペレット状の樹脂組成物
（３）は、膠着感の少ないものであった。樹脂組成物
（３）について、実施例１と同様にして膠着性評価試験
を行った。得られた評価結果を下記の表１に示す。

【００６７】実施例４合成例３で得られた溶液（１）をステンレス製の容器に
移し、８０℃に加温した。撹拌機で撹拌しながら、これ
に、合成例４で得られた溶液（２）を滴下した。得られ
た溶液から、エバポレーターを用いて８０℃で減圧下に
溶媒を除いた後、６０℃で減圧乾燥した。得られた固形
物を２５０℃の２軸押出機に供給し、ダイから押し出さ
れたストランド状物をそのまま連続的にストランドカッ
ターに供給して切断することによって、ペレット化し
た。得られたペレット状の樹脂組成物（４）は、膠着感
の少ないものであった。樹脂組成物（４）について、実
施例１と同様にして膠着性評価試験を行った。得られた
評価結果を下記の表１に示す。

【００６８】比較例１撹拌機および還流冷却器の付いたガラス製反応容器の内
部を窒素置換し、その中に、蒸留水８０００ｇを仕込ん
だ。次いで、水酸化ナトリウム水溶液で処理した後に水
洗、蒸留したメタクリル酸メチル２００ｇ、水酸化ナト
リウム水溶液で処理した後に水洗、減圧蒸留したメタク
リル酸２−エチルヘキシル２００ｇ、ｐ−スチレンスル
ホン酸ナトリウム１００ｇ、およびアクリル酸ポリエチ
レングリコールマクロモノマー（一般式（１）において
Ｒ¹が水素原子、Ｒ²およびＲ³がそれぞれエチレン基、
Ｒ⁴がドデシル基、ｎの平均値が２９である化合物）５
００ｇを仕込み、撹拌しながら窒素ガス吹き込み処理を
した。その後、ＶＡ−０４４を１０ｇ仕込んで、５５℃
で５時間、さらに９５℃で２時間乳化重合を行った。
得られたエマルジョンを８０℃の熱風乾燥機で乾燥した
後、６０℃で減圧乾燥した。得られた固形物（帯電防止
性重合体（５））を用いてペレット化を行ったが、その
状況は次のとおりであった。すなわち、固形物を２５０
℃の２軸押出機に供給する際、そのホッパー部に帯電防
止性重合体（５）が付着したため、押出機へのフィード
が滞り、操作を中断せざるをえないことがあった。ま
た、ダイから出た直後のストランド状の帯電防止性重合
体（５）は特に膠着性が強いため、そのままストランド
カッターに導入すると、内部で帯電防止性重合体（５）
が滞留したり、カッターに付着するため、切断操作が困
難であった。そのため、ダイから出た帯電防止性重合体
（５）を一旦ストランドの形状で回収し、十分に時間を
経た後、あらためてストランドをストランドカッターに
供給し、ペレット化するとういう方法を採用した。上記
のようにして得られたペレット状の帯電防止性重合体
（５）は膠着感を有するものであった。帯電防止性重合
体（５）について、実施例１と同様にして膠着性評価試
験を行った。得られた評価結果を下記の表１に示す。

【００６９】

【表１】

【００７０】上記の表１から、本発明に従う実施例１〜
４でそれぞれ得られた帯電防止性重合体を含有する樹脂
組成物は膠着性が低く、ペレットにした場合において取
扱い性が良好であることが分かる。それに対して、本発
明以外の比較例１で得られた帯電防止性重合体は膠着性
が高く、ペレットにした場合において取扱い性に劣るこ
とが分かる。

【００７１】実施例５〜１０実施例１〜４でそれぞれ得られた樹脂組成物（１）、
（２）、（３）または（４）、アクリル樹脂（（株）ク
ラレ製パラペットＥＨ）および酸化防止剤（旭電化工業
（株）製アデカスタブＰＥＰ−３６）を、下記の表２に
示す割合で２軸押出機にて２５０℃で溶融混練した。得
られた帯電防止性アクリル樹脂組成物を２４０℃で圧縮
成形することにより各種試験片を作製し、帯電防止性能
の評価を行った。

【００７２】なお、帯電防止性能の評価法としては以下
の方法を採用した。樹脂組成物から作製した厚さ１ｍｍ
の試験片を２５℃、５０％ＲＨの条件で１週間調湿した
後、スタチックオネストメーター（（株）宍戸商会販
売）を用いて下記の条件で帯電圧および帯電圧減衰半減
期を測定した。さらに、この試験片を蒸留水４００ｍｌ
で洗浄して乾燥した後、再度同様の測定を行った。・印加電圧：８０００Ｖ・印加時間：３分間・測定温度：２５℃ ・測定湿度：５０％ＲＨ以上の評価結果をまとめて下記の表２に示す。

【００７３】比較例２、３実施例５と同様にして、比較例１で得られた帯電防止性
重合体（５）、アクリル樹脂（（株）クラレ製パラペッ
トＥＨ）および酸化防止剤（旭電化工業（株）製アデカ
スタブＰＥＰ−３６）を、下記の表２に示す割合で２軸
押出機にて２５０℃で溶融混練した。得られた帯電防止
性アクリル樹脂組成物を２４０℃で圧縮成形することに
より各種試験片を作製し、帯電防止性能の評価を行っ
た。以上の評価結果をまとめて下記の表２に示す。

【００７４】

【表２】

【００７５】上記の表２から、本発明に従う実施例５〜
１０においてそれぞれ得られたアクリル樹脂組成物は、
帯電圧が低く、帯電減衰半減期が短く、水洗後における
これらの性能の低下もほとんど認められないことから、
帯電防止性能に優れることが分かる。それに対して、本
発明以外の比較例２および３でそれぞれ得られたアクリ
ル樹脂組成物は、実施例５〜１０で得られたアクリル樹
脂組成物のうちの帯電防止性重合体の含有割合が同じも
のと比較すると、帯電圧が高く、帯電減衰半減期も長い
ことから、帯電防止性能に劣ることが分かる。

【００７６】実施例１１〜１４実施例２で得られた樹脂組成物（２）と下記の表３に示
す各種熱可塑性樹脂を、表３に示す割合および混練温度
で２軸押出機にて溶融混練した。得られた樹脂組成物
を、表３に示す成形温度で圧縮成形することにより各種
試験片を作製し、帯電防止性能の評価を行った。得られ
た評価結果を下記の表３に示す。ただし、表３中で使用
した略号の内容は以下のとおりである。

【００７７】・ＰＣ：ポリカーボネート樹脂（出光石油
化学（株）製タフロンＡ２２００）・ＡＢＳ：アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹
脂（宇部サイコン（株）製サイコラックＴ）・ＰＣ／ＡＢＳ：ＰＣ／ＡＢＳアロイ（ダイセル化学工
業（株）製ノバロイ）・ＨＩＰＳ：耐衝撃ポリスチレン（新日鐵化学（株）製
Ｈ−６５）

【００７８】

【表３】

【００７９】上記の表３から、本発明に従う実施例１１
〜１４においてそれぞれ得られた各種樹脂組成物は、帯
電圧が低く、帯電減衰半減期が短く、水洗後におけるこ
れらの性能の低下も少ないことから、帯電防止性能に優
れることが分かる。

【００８０】

【発明の効果】本発明によれば、膠着性の高い帯電防止
性重合体をペレット化することなく熱可塑性樹脂との組
成物の形態で取得できるので、工程通過性がよく、しか
も取扱い上の問題を生じることがない。しかも、本発明
の方法によって製造された帯電防止性樹脂組成物は、通
常の方法に従って帯電防止性重合体と熱可塑性重合体と
を溶融混練して製造された帯電防止性樹脂組成物と比較
して、帯電防止性能において優れる。また、本発明の方
法により帯電防止性重合体と熱可塑性樹脂を含有するマ
スターバッチを製造する場合には、帯電防止剤として広
範な熱可塑性樹脂に対して配合することが可能となる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（１）下記方法（ア）、（イ）または
（ウ）によって熱可塑性樹脂（ａ）および帯電防止性重
合体（ｂ）を含有するエマルジョン（Ｉ−１）または溶
液（Ｉ−２）を調製する工程、および；方法（ア）：帯電防止性重合体（ｂ）を与えるモノマー
の乳化重合または溶液重合によって得た帯電防止性重合
体（ｂ）を含有するエマルジョンまたは溶液と、熱可塑
性樹脂（ａ）のエマルジョンまたは溶液とを混合するこ
とからなる方法；方法（イ）：帯電防止性重合体（ｂ）を与えるモノマー
の乳化重合または溶液重合によって帯電防止性重合体
（ｂ）を含有するエマルジョンまたは溶液を得、次いで
該エマルジョンまたは溶液からなる系中で、熱可塑性樹
脂（ａ）を与えるモノマーの乳化重合または溶液重合を
行うことからなる方法；方法（ウ）：熱可塑性樹脂（ａ）を含有するエマルジョ
ンまたは溶液からなる系中で、帯電防止性重合体（ｂ）
を与えるモノマーの乳化重合または溶液重合を行うこと
からなる方法；（２）上記工程（１）で得られたエマルジョン（Ｉ−
１）または溶液（Ｉ−２）から分散媒または溶媒を除去
する工程；からなる、熱可塑性樹脂（ａ）および帯電防
止性重合体（ｂ）を含有する帯電防止性樹脂組成物の製
造方法。
【請求項２】工程（１）で得られるエマルジョン（Ｉ
−１）または溶液（Ｉ−２）が水を主体とする液体を分
散媒として含有するエマルジョンである請求項１記載の
製造方法。
【請求項３】帯電防止性重合体（ｂ）を与えるモノマ
ーが、スルホン酸基を含有するエチレン性不飽和化合物
またはその塩（Ａ）、一般式（１）【化１】（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ²は水
酸基を有してもよい２価の炭化水素基を表し、Ｒ³は炭
素数２〜４の２価の飽和脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ⁴
は炭素数１〜３０の１価の炭化水素基を表し、ｎは平均
値において３〜２００の範囲内の数を表す。）で示され
る化合物（Ｂ）、ならびに該エチレン性不飽和化合物ま
たはその塩（Ａ）および該化合物（Ｂ）とは相違するエ
チレン性不飽和化合物（Ｃ）である請求項１または２記
載の製造方法。
【請求項４】（１）下記方法（ア）、（イ）または
（ウ）によって熱可塑性樹脂（ａ）および帯電防止性重
合体（ｂ）を含有するエマルジョン（Ｉ−１）または溶
液（Ｉ−２）を調製する工程、および；方法（ア）：帯電防止性重合体（ｂ）を与えるモノマー
の乳化重合または溶液重合によって得た帯電防止性重合
体（ｂ）を含有するエマルジョンまたは溶液と、熱可塑
性樹脂（ａ）のエマルジョンまたは溶液とを混合するこ
とからなる方法；方法（イ）：帯電防止性重合体（ｂ）を与えるモノマー
の乳化重合または溶液重合によって帯電防止性重合体
（ｂ）を含有するエマルジョンまたは溶液を得、次いで
該エマルジョンまたは溶液からなる系中で、熱可塑性樹
脂（ａ）を与えるモノマーの乳化重合または溶液重合を
行うことからなる方法；方法（ウ）：熱可塑性樹脂（ａ）を含有するエマルジョ
ンまたは溶液からなる系中で、帯電防止性重合体（ｂ）
を与えるモノマーの乳化重合または溶液重合を行うこと
からなる方法；（２）上記工程（１）で得られたエマルジョン（Ｉ−
１）または溶液（Ｉ−２）から分散媒または溶媒を除去
する工程；からなる、熱可塑性樹脂（ａ）および帯電防
止性重合体（ｂ）を含有する樹脂組成物からなるマスタ
ーバッチの製造方法。
【請求項５】工程（１）で得られるエマルジョン（Ｉ
−１）または溶液（Ｉ−２）が水を主体とする液体を分
散媒として含有するエマルジョンである請求項４記載の
製造方法。
【請求項６】帯電防止性重合体（ｂ）を与えるモノマ
ーが、スルホン酸基を含有するエチレン性不飽和化合物
またはその塩（Ａ）、一般式（１）【化２】（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ²は水
酸基を有してもよい２価の炭化水素基を表し、Ｒ³は炭
素数２〜４の２価の飽和脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ⁴
は炭素数１〜３０の１価の炭化水素基を表し、ｎは平均
値において３〜２００の範囲内の数を表す。）で示され
る化合物（Ｂ）、ならびに該エチレン性不飽和化合物ま
たはその塩（Ａ）および該化合物（Ｂ）とは相違するエ
チレン性不飽和化合物（Ｃ）である請求項４または５記
載の製造方法。
【請求項７】（１）下記方法（ア）、（イ）または
（ウ）によって熱可塑性樹脂（ａ）および帯電防止性重
合体（ｂ）を含有するエマルジョン（Ｉ−１）または溶
液（Ｉ−２）を調製する工程；方法（ア）：帯電防止性重合体（ｂ）を与えるモノマー
の乳化重合または溶液重合によって得た帯電防止性重合
体（ｂ）を含有するエマルジョンまたは溶液と、熱可塑
性樹脂（ａ）のエマルジョンまたは溶液とを混合するこ
とからなる方法；方法（イ）：帯電防止性重合体（ｂ）を与えるモノマー
の乳化重合または溶液重合によって帯電防止性重合体
（ｂ）を含有するエマルジョンまたは溶液を得、次いで
該エマルジョンまたは溶液からなる系中で、熱可塑性樹
脂（ａ）を与えるモノマーの乳化重合または溶液重合を
行うことからなる方法；方法（ウ）：熱可塑性樹脂（ａ）を含有するエマルジョ
ンまたは溶液からなる系中で、帯電防止性重合体（ｂ）
を与えるモノマーの乳化重合または溶液重合を行うこと
からなる方法；（２）上記工程（１）で得られたエマルジョン（Ｉ−
１）または溶液（Ｉ−２）から分散媒または溶媒を除去
することによって、熱可塑性樹脂（ａ）および帯電防止
性重合体（ｂ）を含有する樹脂組成物（II）を得る工
程、および；（３）上記工程（２）で得られた樹脂組成物（II）を溶
融条件下で熱可塑性樹脂（ｃ）と混合する工程；からな
る、熱可塑性樹脂および帯電防止性重合体（ｂ）を含有
する帯電防止性樹脂組成物の製造方法。
【請求項８】工程（１）で得られるエマルジョン（Ｉ
−１）または溶液（Ｉ−２）が水を主体とする液体を分
散媒として含有するエマルジョンである請求項７記載の
製造方法。
【請求項９】帯電防止性重合体（ｂ）を与えるモノマ
ーが、スルホン酸基を含有するエチレン性不飽和化合物
またはその塩（Ａ）、一般式（１）【化３】（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ²は水
酸基を有してもよい２価の炭化水素基を表し、Ｒ³は炭
素数２〜４の２価の飽和脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ⁴
は炭素数１〜３０の１価の炭化水素基を表し、ｎは平均
値において３〜２００の範囲内の数を表す。）で示され
る化合物（Ｂ）、ならびに該エチレン性不飽和化合物ま
たはその塩（Ａ）および該化合物（Ｂ）とは相違するエ
チレン性不飽和化合物（Ｃ）である請求項７または８記
載の製造方法。