JPH11349984A - 洗浄剤組成物 - Google Patents

洗浄剤組成物

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JPH11349984A
JPH11349984A JP15808498A JP15808498A JPH11349984A JP H11349984 A JPH11349984 A JP H11349984A JP 15808498 A JP15808498 A JP 15808498A JP 15808498 A JP15808498 A JP 15808498A JP H11349984 A JPH11349984 A JP H11349984A
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JP
Japan
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alcohol alkoxylate
carbon atoms
mol
adduct
olefin
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JP15808498A
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English (en)
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Toru Inaoka
亨 稲岡
Kenji Rakutani
健二 楽谷
Yukio Sumino
幸男 角野
Yoshiyuki Onda
義幸 恩田
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Nippon Shokubai Co Ltd
Original Assignee
Nippon Shokubai Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 新規な界面活性剤およびこれを含む洗浄剤組
成物を提供する。 【解決手段】 一般式(1): 【化1】 (式中、R1およびR2はアルキル基であり、その合計炭
素数は7〜29であり、かつR1≦R2であり、Mは炭素
数2〜6のアルキレン基であり、mは1〜20の数であ
り、Nは炭素数2〜8のアルキル基であり、nはアルキ
レンオキシドの平均付加モル数を示し、1〜30の数で
ある)で表される高級第2級アルコールアルコキシレー
ト付加物であって、R1がメチル基であるアルコールア
ルコキシレート付加物30〜90モル%とR1が炭素数
2以上のアルキル基であるアルコールアルコキシレート
付加物70〜10モル%とからなるノニオン界面活性
剤、およびこれを含む洗浄剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は新規なノニオン界面
活性剤、およびこのノニオン界面活性剤を洗浄活性成分
として含有する新規な洗浄剤組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】本発明者らは、新規物質として、炭素数
8〜30のオレフィンと(ポリ)アルキレングリコール
とを付加反応させて得られる高級第2級アルコールアル
コキシレートをさらにアルキレンオキシドと反応させて
得られる高級第2級アルコールアルコキシレート付加物
を創製し、さらにこの高級第2級アルコールアルコキシ
レート付加物が洗浄剤として優れた性能を有することを
見出し、先に特許出願した(特願平8−327365お
よび特願平8−327366)。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記新規な高
級第2級アルコールアルコキシレート付加物を利用して
新規な洗浄剤組成物を提供しようとするものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、更なる研
究の結果、上記高級第2級アルコールアルコキシレート
付加物のなかでも特定の組成を有する高級第2級アルコ
ールアルコキシレート付加物が優れた洗浄性能を有し、
第1級アルコールアルコキシレートなどの界面活性剤と
組み合わせると洗浄性能に優れるなどの特性を有する洗
浄剤組成物が得られることを見出し、この知見に基づい
て本発明を完成するに至った。
【0005】すなわち、本発明は、一般式(1):
【0006】
【化2】
【0007】(式中、R1およびR2はアルキル基であ
り、その合計炭素数は7〜29であり、かつR1≦R2
あり、Mは炭素数2〜6のアルキレン基であり、mは1
〜20の数であり、Nは炭素数2〜8のアルキル基であ
り、nはアルキレンオキシドの平均付加モル数を示し、
1〜30の数である)で表される高級第2級アルコール
アルコキシレート付加物であって、R1がメチル基であ
るアルコールアルコキシレート付加物(A1)30〜9
0モル%とR1が炭素数2以上のアルキル基であるアル
コールアルコキシレート付加物(A2)70〜10モル
%とからなることを特徴とするノニオン界面活性剤であ
る。
【0008】また、本発明は、下記の成分Aと成分Bと
を含有し、成分Aと成分Bとの重量比が(A)/(B)
=10/1〜1/10であり、成分Aと成分Bとの合計
量が組成物の5〜80重量%である洗浄剤組成物であ
る。
【0009】成分A:上記ノニオン界面活性剤。
【0010】成分B:第1級アルコールアルコキシレー
ト、アニオン界面活性剤およびカチオン界面活性剤から
選ばれる少なくとも1種の界面活性剤。
【0011】
【発明の実施の形態】本発明のノニオン界面活性剤は、
前記一般式(1)で表されるアルコールアルコキシレー
ト付加物であって、R1がメチル基であるアルコールア
ルコキシレート付加物(A1)30〜90モル%とR1
が炭素数2以上のアルキル基であるアルコールアルコキ
シレート付加物(A2)70〜10モル%とからなるも
のである。なかでも、アルコールアルコキシレート付加
物(A1)40〜80モル%とアルコールアルコキシレ
ート付加物(A2)60〜20モル%からなるものが好
ましい。上記範囲内のアルコールアルコキシレート付加
物(A1)とアルコールアルコキシレート付加物(A
2)からなるアルコールアルコキシレート付加物はノニ
オン界面活性剤として優れた性能を発揮する。
【0012】本発明のノニオン界面活性剤は、炭素数8
〜30のオレフィンと(ポリ)アルキレングリコールと
を付加反応させて得られる高級第2級アルコールアルコ
キシレートをさらに炭素数2〜8のアルキレンオキシド
と反応させて得られる。
【0013】上記炭素数8〜30のオレフィンとは、2
重結合を1つ有する、炭素数8〜30、好ましくは10
〜20の脂肪族炭化水素であり、直鎖状でも、分岐して
いてもよい。2重結合の位置については特に制限はな
く、α位にあっても、インナー位にあってもよい。上記
炭素数8〜30のオレフィン(以下、単に「オレフィ
ン」という)の代表例としては、オクテン、デセン、ド
デセン、テトラデセン、ヘキサデセン、オクタデセン、
エイコセンなどを挙げることができる。これらは単独で
も2種以上混合して使用することもできる。
【0014】オレフィン原料としては、α位に二重結合
を有するエチレン性不飽和炭化水素(α−オレフィン)
を用いるのが一般的であるが、一般にα−オレフィンよ
りもインナーオレフィンのほうが熱力学的に安定である
ため、付加反応中にα−オレフィンのインナーオレフィ
ンへの異性化が起こる。また、この付加反応は未反応の
オレフィンなどを循環して行うのが一般的であるので、
オレフィン成分は、α−オレフィンとインナーオレフィ
ンとの混合物として、(ポリ)アルキレングリコールと
付加反応することになる。
【0015】上記(ポリ)アルキレングリコールとは、
一般式(2): HO(MO)mH ・・(2) (式中、Mは炭素数2〜6のアルキレン基であり、mは
1〜20の数である)で表されるものであり、その代表
例としては、モノエチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール(mは平均で20以下)、モノプロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール(mは平均で20以
下)、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオ
ール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオー
ル、1,6−ヘキサンジオールなどを挙げることができ
る。これらのうち、モノエチレングリコール、モノプロ
ピレングリコールなどのモノアルキレングリコールが好
適に用いられる。
【0016】上記のオレフィンと(ポリ)アルキレング
リコールとを付加反応させて対応する高級第2級アルコ
ールアルコキシレート(以下、単に「アルコールアルコ
キシレート」という)を製造する方法それ自体には特に
制限はなく、例えば特公昭61−51570号公報、特
開平3−148233号公報、特開平9−52856号
公報などに記載の方法によって製造することができる。
使用する触媒に関しても、強酸性イオン交換樹脂、結晶
性アルミノシリケート、ドデシルベンゼンスルホン酸な
どの公知の酸性触媒を用いることができる。
【0017】例えば、特開平9−52856号公報記載
の方法によれば、オレフィンと(ポリ)アルキレングリ
コールとを触媒として結晶性メタロシリケートを用い溶
媒の存在下または不存在下に50〜250℃、好ましく
は100〜200℃で付加反応させることによって得ら
れる。圧力は常圧、加圧のいずれでもよいが、通常、常
圧〜20kg/cm2の範囲から適宜選択される。上記
溶媒としては、ニトロメタン、ニトロエタン、ニトロベ
ンゼン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエー
テル、スルホラン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘ
キサン、シクロヘキサン、デカン、パラフィンなどを用
いることができる。オレフィンに対する(ポリ)アルキ
レングリコールのモル比(オレフィン/(ポリ)アルキ
レングリコール)については、特に制限はなく適宜決定
することができるが、通常、0.05/1〜20/1で
あり、好ましくは0.1/1〜10/1である。触媒の
使用量は、通常、出発原料のオレフィンの0.1〜10
0重量%であり、好ましくは0.5〜50重量%であ
る。
【0018】反応後は触媒を分離した後、反応液をオレ
フィン相と(ポリ)アルキレングリコール相とに分離
し、オレフィン相を蒸留して未反応オレフィンを留出さ
せ、アルコールアルコキシレートを回収する。未反応オ
レフィンを分離したアルコールアルコキシレートはその
まま次の反応に用いてもよいが、通常、この回収アルコ
ールアルコキシレートを精留して使用するのがよい。精
留条件については、使用する出発原料などによって変わ
るので一概に特定できないが、少なくとも反応時に副生
するオレフィン重合体などの不純物を除去するようにす
るのがよい。
【0019】オレフィンと(ポリ)アルキレングリコー
ルとの付加反応は回分式反応、連続式反応など一般に用
いられている方法にしたがって行うことができる。回分
式反応器を用いる場合、反応終了後、反応液から触媒を
遠心分離またはろ過などの方法によって分離し、次いで
上記相分離の後、目的とするアルコールアルコキシレー
トを蒸留などによってオレフィン相から回収する。未反
応の原料は次の反応に利用することができる。連続式反
応器を用いる場合、流動層式、固定床式または撹拌槽式
のいずれでもよく、未反応の原料を適宜循環させながら
反応を進める。触媒の分離、アルコールアルコキシレー
トの回収などは回分式反応器を用いる場合と同様であ
る。
【0020】上記アルコールアルコキシレートは、下記
の一般式(3):
【0021】
【化3】
【0022】(式中、R1、R2、Mおよびmは一般式
(1)の定義と同意義である)で表される。なお、(ポ
リ)アルキレングリコールとして、2種以上の異なるも
のを用いる場合には、それに対応して(MO)で表され
る基は異なったものとなる。
【0023】次に、上記一般式(3)のアルコールアル
コキシレートをさらに炭素数2〜8のアルキレンオキシ
ドと反応させて高級第2級アルコールアルコキシレート
付加物(以下、単に「アルコールアルコキシレート付加
物」という)とする。
【0024】上記炭素数2〜8のアルキレンオキシド
(以下、単に「アルキレンオキシド」という)の代表例
としては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブ
チレンオキシド、スチレンオキシドなどを挙げることが
できる。これらは単独でも2種以上混合して使用するこ
ともできる。
【0025】アルコールアルコキシレートとアルキレン
オキシドとの反応は、触媒としてアルカリ触媒を用いる
ことにより容易に行うことができる。アルコールアルコ
キシレートに対するアルキレンオキシドのモル比(アル
キレンオキシド/アルコールアルコキシレート)につい
ては、特に制限はなく適宜決定することができるが、通
常、1/1〜30/1であり、好ましくは4/1〜20
/1である。
【0026】上記アルカリ触媒としては、アルカリ金属
またはアルカリ土類金属の水酸化物、例えば水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化カル
シウム、水酸化バリウムなどを用いることができる。ア
ルカリ触媒の使用量は、アルコールアルコキシレートに
対し、通常、0.01〜2重量%であり、好ましくは
0.02〜0.5重量%である。このアルカリ触媒は、
粉末でも、顆粒状でも、さらには水溶液として添加して
もよい。
【0027】反応温度は、通常、50〜250℃であ
り、好ましくは100〜200℃である。反応圧力は常
圧でも加圧でもよく、通常、常圧〜20kg/cm2
範囲から適宜選択される。なお、反応は不活性ガス、例
えば窒素雰囲気中で行うのがよい。溶媒は使用しても、
しなくてもよいが、通常、溶媒を用いることなく反応を
行う。
【0028】アルコールアルコキシレートとアルキレン
オキシドとの反応は、アルコールアルコキシレートの製
造の場合と同様に、回分式反応、連続式反応など一般に
用いられている方法にしたがって行うことができる。
【0029】反応終了後の反応混合物は、そのまま、使
用することができる。なお、このアルコールアルコキシ
レート付加物中のアルカリ触媒を酢酸などにより中和し
て使用してもよい。
【0030】本発明のノニオン界面活性剤、すなわち一
般式(1)で表されるアルコールアルコキシレート付加
物であって、R1がメチル基であるアルコールアルコキ
シレート付加物(A1)30〜90モル%とR1が炭素
数2以上のアルキル基であるアルコールアルコキシレー
ト付加物(A2)70〜10モル%からなるノニオン界
面活性剤は、一般式(3)で表されるアルコールアルコ
キシレートであって、R1がメチル基であるアルコール
アルコキシレート(a1)30〜90モル%とR1が炭
素数2以上のアルキル基であるアルコールアルコキシレ
ート(a2)70〜10モル%からなるアルコールアル
コキシレートを調製し、これを前記のようにアルキレン
オキシドと反応させることにより得られる。
【0031】そして、上記のような一般式(3)のアル
コールアルコキシレートの調製には、例えば、出発原料
のオレフィンとして1−ドデセンを用いる場合、この1
−ドデセンを酸または塩基触媒の存在下に加熱処理して
1−ドデセンの一部をインナードデセンに変換し、得ら
れる1−ドデセンとインナードデセンとの混合物(例え
ば、25:75(モル%))を用いて付加反応を行えば
よい。そのほか、α−オレフィンを原料として用い、未
反応のインナーオレフィンを回収・循環し、α−オレフ
ィンとインナーオレフィンとの混合物として反応させて
もよい。
【0032】本発明の洗浄剤組成物は、成分Aとしての
上記ノニオン界面活性剤と、成分Bとしての第1級アル
コールアルコキシレート、アニオン界面活性剤およびカ
チオン界面活性剤から選ばれる少なくとも1種の界面活
性剤を洗浄活性成分として含有するものである。
【0033】成分Bとして使用する第1級アルコールア
ルコキシレートについては、特に制限はなく、一般に公
知の第1級アルコールアルコキシレートを用いることが
できる。例えば、炭素数8〜20の第1級アルコールに
エチレンオキシド、またはエチレンオキシドとプロピレ
ンオキシドとを平均で5〜30モル付加させた高級第1
級アルコールアルコキシレートを挙げることができる。
これらは単独でも、2種以上組み合わせて使用すること
もできる。
【0034】アニオン界面活性剤についても特に制限は
なく、一般に公知のアニオン界面活性剤を用いることが
できる。例えば、炭素数10〜18のアルキル硫酸塩、
炭素数10〜18のアルカンスルホン酸塩、炭素数10
〜18のオレフィンスルホン酸塩、アルキル基の炭素数
が10〜18のアルキルベンゼンスルホン酸、およびア
ルキル基またはアルケニル基の炭素数が10〜18のア
ルキル(またはアルケニル)ポリエトキシ硫酸塩(エチ
レンオキシドの平均付加モル数:2〜7)を挙げること
ができる。なお、上記塩とは、アルカリ金属塩、アルカ
リ土類金属塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩
などを意味する。これらは単独でも、2種以上組み合わ
せて使用することもできる。
【0035】また、カチオン界面活性剤についても特に
制限はなく、一般に公知のカチオン界面活性剤を用いる
ことができる。例えば、第4級アンモニウム塩、イミダ
ゾリウム塩など、更に具体的には、モノアルキル(C6
〜C24)トリメチルアンモニウム塩などを挙げることが
できる。これらは単独でも、2種以上組み合わせて使用
することもできる。
【0036】本発明の洗浄剤組成物において、成分Aと
成分Bとの重量比は、(A)/(B)=10/1〜1/
10、好ましくは5/1〜1/5である。成分Aと成分
Bとの重量比が上記範囲外となると、洗浄力が低下する
など、洗浄剤組成物として洗浄性能が低下する。
【0037】また、本発明の洗浄剤組成物において、成
分Aおよび成分Bの合計含量は5〜80重量%、好まし
くは10〜60重量%である。成分Aおよび成分Bの合
計含量が5重量%より少ないと十分な洗浄性能が得られ
ない。一方、80重量%を超えて配合しても、それに応
じた更なる洗浄性能の向上は得られず、逆に製品粘度が
上昇して好ましくない。
【0038】本発明の洗浄剤組成物は、洗浄活性成分と
しての成分Aおよび成分Bのほかに、その用途や目的に
応じて、他の任意成分である、洗浄剤組成物に一般的に
用いられている各種の添加剤を配合して調製される。こ
れら添加剤の代表例としては、アルカノールアミン、例
えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパ
ノールアミン、トリプロパノールアミンなどの粘度低減
剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸アル
カノールアミドなどの増泡剤、低級アルコール、多価ア
ルコール、ポリエチレングリコール、低級アリールスル
ホン酸塩などのハイドロトロープ剤、エチレンジアミン
4酢酸、ジエチレントリアミン5酢酸、クエン酸および
それらの金属塩などの金属イオン封鎖剤、安息香酸など
の防かび剤、色素、香料、アルカリ剤、つや出し剤、漂
白剤、酵素などを挙げることができる。
【0039】本発明のノニオン界面活性剤は、工業用の
洗浄剤、また家庭用の衣料洗浄剤、台所用の洗浄剤、シ
ャンプーなどの活性成分として、さらには化粧品基剤、
乳化剤、懸濁剤などとして使用することができる。ま
た、本発明の洗浄剤組成物は、同様に、工業用ないしは
家庭用の洗浄剤として使用することができる。これらは
粉末状、ペースト状、液体状などの形態で使用すること
ができる。
【0040】
【発明の効果】本発明のノニオン界面活性剤は界面活性
剤として優れた性能を有し、これを洗浄活性成分として
含有する洗浄剤組成物は、洗浄力に優れ、さらに皮膚刺
激性および臭気が少ないなどの特性を有する。
【0041】そのほか、粘度が低く取り扱いやすい、低
温での水への溶解性に優れているなどの性質を有してい
る。
【0042】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。
【0043】調製例 (アルコールアルコキシレートの調製)1−ドデセン
を、PQ社製BEA型ゼオライト(商品名:VALFO
R CP811 BL−25)5重量%にて、150℃
で10時間液相で反応させて1−ドデセン25モル%お
よびインナードデセン75モル%からなるドデセン異性
体混合物を得た。
【0044】このドデセン異性体混合物810g、モノ
エチレングリコール900gおよびBEA型ゼオライト
(商品名:VALFOR CP 811BL−25、P
Q社製)100gを撹拌機および還流冷却器を備えた3
000mlのガラス製反応器に仕込み、窒素雰囲気下、
150℃で3時間反応させた。反応終了後、反応液を室
温まで冷却し、相分離した上層のドデセン相を分離し、
蒸留した。未反応のドデセンを留出させた後、減圧度2
mmHgで129〜131℃の沸点範囲で第2級ドデカ
ノールモノエトキシレート(アルコールアルコキシレー
ト)155gを得た。
【0045】この第2級ドデカノールエトキシレート
は、前記一般式(3)において、R1がメチル基である
エトキシレート(a1)の割合は71モル%であり、残
りはR1がエチル基以上のエトキシレート(a2)であ
った。なお、この割合はNMR分析によって求めた。
【0046】(アルコールアルコキシレート付加物の調
製)上記第2級ドデカノールエトキシレート155g
(0.67モル)および水酸化ナトリウム0.2gをス
テンレス製オートクレーブに仕込み、窒素置換後、15
0℃に昇温し、酸化エチレン217g(4.93モル)
を3時間で導入し、その後さらに1時間、150℃で保
持した後、冷却し、内部ガスをパージした後、反応生成
物としてポリエトキシレート(アルコールアルコキシレ
ート付加物)を得た。このポリエトキシレートにおけ
る、酸化エチレンの付加モル数は7.3モルであった
(前記一般式(1)において、n=7.3)。
【0047】なお、前記一般式(1)において、R1
メチル基であるエトキシレート(A1)の割合は71モ
ル%であり、残りはR1がエチル基以上のエトキシレー
ト(A2)であった。
【0048】実施例1 成分Aとして、調製例で得られたアルコールアルコキシ
レート付加物を、また成分Bとして、下記の界面活性剤
を用いて、表1に示す組成の洗浄剤組成物を調製した。
【0049】第1級アルコールアルコキシレート:炭素
数12の直鎖第1級アルコールにエチレンオキシドを平
均8モル付加したアルコールアルコキシレート アニオン界面活性剤:炭素数12の直鎖アルキルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム(LAS−Na) カチオン界面活性剤:モノヘキサデシルトリメチルアン
モニウムクロライド アルカノールアミン:ジエタノールアミン
【0050】
【表1】
【0051】そして、表1に示す組成の洗浄剤組成物の
浸透力、洗浄力および皮膚刺激性を下記方法により測定
し、その結果を表2に示した。
【0052】1.浸透力 ウール:JIS K−3362−1955に準拠し、2
5℃で日本毛織20オンスローラー片90mm×10m
mを用いて、活性剤濃度0.1重量%で測定した。
【0053】2.洗浄力 JIS K−3362を参考にし、かき混ぜ式洗浄力試
験機(Terg−O−tometer)を用い、下記条
件でテストした。
【0054】汚染布:大きさ5cm×5cm 汚染物質(重量%):オレイン酸28.3、トリオレイ
ン15.6、コレステロールオレエート12.2、流動
パラフィン2.5、スクワレン2.5、コレステロール
1.6、ゼラチン7.0、赤黄色土29.8、カーボン
ブラック0.5 使用水:上水 温度:25℃ 洗浄時間:洗浄5分間/すすぎ5分間 浴比:3枚/1pot(1リットル) 活性剤濃度:0.03重量% (洗浄力評価方法)反射率計を用いて、汚染前の原布、
汚染布および洗浄後の洗浄布の反射率を各試験布1枚に
つき3ヶ所測定し、その平均値から下記式により洗浄力
(%)を算出した。
【0055】洗浄力(%)=(Rw−Rs)/(Ro−
Rs)(×100) ここで、Rwは洗浄後の洗浄布の反射率、Rsは汚染布
の反射率、Roは汚染前の原布の反射率を表す。
【0056】3.皮膚刺激性 1%活性剤水溶液に1日30分、手を手首まで漬け、3
日間繰り返した後、次の評価で自己採点しテスター5名
の平均をとった。
【0057】(刺激性採点法) 著しく荒れた:1点 荒れた:3点 肌荒れなし:5点
【0058】
【表2】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 恩田 義幸 大阪府吹田市西御旅町5番8号 株式会社 日本触媒内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記の成分Aと成分Bとを含有し、成分
    Aと成分Bとの重量比が(A)/(B)=10/1〜1
    /10であり、成分Aと成分Bとの合計量が組成物の5
    〜80重量%である洗浄剤組成物。 成分A: 下記一般式(1): 【化1】 (式中、R1およびR2はアルキル基であり、その合計炭
    素数は7〜29であり、かつR1≦R2であり、Mは炭素
    数2〜6のアルキレン基であり、mは1〜20の数であ
    り、Nは炭素数2〜8のアルキル基であり、nはアルキ
    レンオキシドの平均付加モル数を示し、1〜30の数で
    ある)で表される高級第2級アルコールアルコキシレー
    ト付加物であって、R1がメチル基であるアルコールア
    ルコキシレート付加物(A1)30〜90モル%とR1
    が炭素数2以上のアルキル基であるアルコールアルコキ
    シレート付加物(A2)70〜10モル%とからなるノ
    ニオン界面活性剤。 成分B:第1級アルコールアルコキシレート、アニオン
    界面活性剤およびカチオン界面活性剤から選ばれる少な
    くとも1種の界面活性剤。
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