JPH11350196A - BN composite nickel-tungsten alloy film, method of forming the same, and piston ring - Google Patents

BN composite nickel-tungsten alloy film, method of forming the same, and piston ring

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JPH11350196A
JPH11350196A JP18160498A JP18160498A JPH11350196A JP H11350196 A JPH11350196 A JP H11350196A JP 18160498 A JP18160498 A JP 18160498A JP 18160498 A JP18160498 A JP 18160498A JP H11350196 A JPH11350196 A JP H11350196A
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JP
Japan
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film
tungsten alloy
piston ring
alloy film
composite nickel
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JP18160498A
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Takashi Komi
崇 小見
Tetsuro Okada
哲朗 岡田
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C Uyemura and Co Ltd
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C Uyemura and Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 NiとWとの組成比率が重量比で70:
30〜40:60であり、かつ平均粒径が0.5〜10
μmのBN粉末が0.1〜20重量%分散共析されてな
ることを特徴とするBN複合ニッケル−タングステン合
金皮膜。 【効果】 本発明のNi−W−BN皮膜は、耐磨耗性能
に優れ、ピストンリング用皮膜として好適である。
(57) [Summary] A composition ratio of Ni and W is 70:
30 to 40:60, and the average particle size is 0.5 to 10
A BN composite nickel-tungsten alloy film, characterized in that 0.1 to 20% by weight of BN powder is dispersed and eutectoid. The Ni-W-BN film of the present invention has excellent abrasion resistance and is suitable as a film for a piston ring.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、良好な耐磨耗性能
を有するBN(ボロンナイトライド)複合ニッケル−タ
ングステン合金皮膜及びその形成方法並びに該皮膜が被
覆されたピストンリングに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a BN (boron nitride) composite nickel-tungsten alloy film having good wear resistance, a method for forming the same, and a piston ring coated with the film.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
ピストンリングは、硬質クロムめっき皮膜等の硬質の皮
膜を形成し、その磨耗を低減することが行われている。
しかし、ピストンリングが適用される自動車エンジンの
シリンダー(相手材)には、球状黒鉛鋳鉄などの軟らか
い金属が多用されるので、クロムめっき皮膜(Cr皮
膜)等の硬質の皮膜をピストンリングに用いると、それ
自体の耐磨耗性能は良好であるが、相手材の磨耗が著し
い。従って、ピストンリング用として有効なめっき皮膜
が望まれていた。またこの場合、クロムめっき液は、高
濃度の無水クロム酸溶液であることから、地球環境にそ
ぐわず、公害の問題があるため、この点も解決課題であ
った。
2. Description of the Related Art
The piston ring forms a hard film such as a hard chromium plating film and reduces its wear.
However, since a soft metal such as spheroidal graphite cast iron is often used for a cylinder (a counterpart material) of an automobile engine to which the piston ring is applied, if a hard film such as a chromium plating film (Cr film) is used for the piston ring, , Itself has good wear resistance, but the mating material is significantly worn. Therefore, a plating film effective for piston rings has been desired. In this case, since the chromium plating solution is a solution of chromic anhydride having a high concentration, it is not suitable for the global environment and has a problem of pollution.

【0003】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
ピストンリング用に用いた場合に相手材の磨耗を軽減で
き、耐磨耗性能に優れたBN複合ニッケル−タングステ
ン合金皮膜及びその形成方法並びに該皮膜を形成したピ
ストンリングを提供することを目的とする。
[0003] The present invention has been made in view of the above circumstances,
An object of the present invention is to provide a BN composite nickel-tungsten alloy film excellent in abrasion resistance, which can reduce wear of a mating material when used for a piston ring, a method of forming the same, and a piston ring formed with the film. .

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、硬質のニッケル−タングステン合金皮膜(Ni−W
皮膜)に軟質のBNを共析させることにより、自動車エ
ンジン内部と同じ高温給油環境において、耐磨耗性能に
優れた皮膜が得られ、ピストンリング用皮膜として有効
であることを知見し、本発明をなすに至った。
Means for Solving the Problems and Embodiments of the Invention The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, have found that a hard nickel-tungsten alloy film (Ni-W
By eutecting soft BN into the film, a film excellent in abrasion resistance can be obtained in the same high-temperature lubricating environment as the inside of an automobile engine, and found to be effective as a film for piston rings. Was reached.

【0005】即ち、本発明は、 請求項1:NiとWとの組成比率が重量比で70:30
〜40:60であり、かつ平均粒径が0.5〜10μm
のBN粉末が0.1〜20重量%分散共析されてなるこ
とを特徴とするBN複合ニッケル−タングステン合金皮
膜、 請求項2:くえん酸40〜100g/L、硫酸ニッケル
30〜100g/L、タングステン酸70〜130g/
L、カチオン界面活性剤1〜5000ppm、平均粒径
0.5〜10μmのBN粉末を含有し、アンモニア水で
pHを4〜8に調整したニッケル−タングステン合金め
っき浴に、被めっき物を浸漬し、陰極電流密度5〜20
A/dm2 で電気めっきすることを特徴とする請求項1
記載のBN複合ニッケル−タングステン合金皮膜、 請求項3:請求項1記載のBN複合ニッケル−タングス
テン合金皮膜が形成されてなるピストンリングを提供す
る。
That is, the present invention relates to: (1) The composition ratio of Ni and W is 70:30 by weight.
4040: 60 and the average particle size is 0.5 to 10 μm
Of BN powder of 0.1-20% by weight
BN composite nickel-tungsten alloy skin characterized by the following:
Membrane, claim 2: citric acid 40-100 g / L, nickel sulfate
30-100 g / L, tungstic acid 70-130 g /
L, 1-5000 ppm of cationic surfactant, average particle size
Contains BN powder of 0.5 to 10 μm, with ammonia water
Nickel-tungsten alloy with pH adjusted to 4-8
The object to be plated is immersed in a plating bath, and the cathode current density is 5 to 20.
A / dmTwo 2. An electroplating method according to claim 1.
The BN composite nickel-tungsten alloy film according to claim 3. The BN composite nickel-tungsten according to claim 1.
Provide a piston ring on which a ten alloy film is formed
You.

【0006】本発明に従って形成したNi−W合金マト
リックスにBNを共析しためっき皮膜は、高速摺動での
動摩擦係数が小さくなり、皮膜自体は若干磨耗するが、
相手材を磨耗しない長所を有する。自動車エンジンのシ
リンダーには球状黒鉛鋳鉄など軟らかい金属が多用され
るので、相手材シリンダーを磨耗しない性能はエンジン
のピストンリングの皮膜材料として適している。
[0006] The plating film formed by codepositing BN on the Ni-W alloy matrix formed according to the present invention has a low dynamic friction coefficient at high speed sliding, and the film itself is slightly worn.
It has the advantage of not wearing the mating material. Since a soft metal such as spheroidal graphite cast iron is frequently used for a cylinder of an automobile engine, its performance of not abrading a mating cylinder is suitable as a coating material for a piston ring of an engine.

【0007】即ち、自動車エンジン内部の350℃・給
油の環境下で硬質のNi−W合金に潤滑性のあるBNを
共析した皮膜をピストンリングに用い、球状黒鉛鋳鉄を
シリンダー(相手材)に用いて摺動させると磨耗は双方
で軽減する。給油して使用すれば若干のBNの粉末が油
の中に潤滑剤として分散した状態となり、優れた耐磨耗
性環境が実現する。相手材(シリンダー)を磨耗しない
という性能はエンジンのピストンリングの皮膜材料とし
て有効である。しかも、Cr皮膜のように公害の問題を
発生せず、Crに代わる皮膜として利用できる。このN
i−W合金にBNを共析した皮膜は、自動車エンジンに
限られず、耐磨耗性を必要とする摺動部分にCrの代替
品として利用できる。
That is, in a 350 ° C. oil supply environment inside a car engine, a hard Ni—W alloy is coated with a BN having lubricity on a piston ring, and a spheroidal graphite cast iron is used as a cylinder (a mating material). When used and slid, wear is reduced on both sides. If used after lubrication, some BN powder will be dispersed in the oil as a lubricant, and an excellent wear-resistant environment will be realized. The performance of not abrading the mating material (cylinder) is effective as a coating material for the piston ring of the engine. Moreover, it does not cause a problem of pollution unlike the Cr film, and can be used as a film that replaces Cr. This N
A film obtained by codepositing BN on an i-W alloy is not limited to an automobile engine, and can be used as a substitute for Cr for a sliding portion requiring abrasion resistance.

【0008】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のBN粉末が分散共析されたBN複合ニッケル−
タングステン合金皮膜(以下、Ni−W−BN皮膜とい
う)は、NiとWとの組成比率が、重量比として70:
30〜40:60であり、好ましくは55:45〜4
5:55である。Ni量が多すぎると、マトリックスと
なるNi−W合金の硬度が低下するという問題があり、
またNi量が少なすぎると、Ni−W合金の形成そのも
のが困難となるという問題がある。このNi−W皮膜に
分散、共析されるBN粉末の含有量は、皮膜中0.1〜
20重量%、好ましくは0.5〜5重量%、更に好まし
くは1〜3重量%である。BN量が0.1重量%より少
ないと、油中に分散して潤滑剤として寄与する量が少な
いため、潤滑性能が発揮されない。20重量%より多い
と、めっき皮膜からの脱落が多く、皮膜の消耗が激しい
という不利が生じる。また、このBN粉末の平均粒径は
0.5〜10μm、好ましくは1〜3μmであり、平均
粒径が0.5μmより小さい場合は、BN共析量の増加
に伴いめっき浴中のBN消費量が激しい。10μmより
大きい場合は、耐磨耗性能が低下するという問題が生じ
る。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
BN composite nickel in which BN powder of the present invention is dispersed and eutectoid
In a tungsten alloy film (hereinafter, referred to as a Ni-W-BN film), the composition ratio of Ni and W is 70:
30:40:60, preferably 55: 45-4
5:55. If the amount of Ni is too large, there is a problem that the hardness of the Ni-W alloy serving as a matrix decreases,
On the other hand, if the amount of Ni is too small, there is a problem that formation of the Ni-W alloy itself becomes difficult. The content of the BN powder dispersed and eutectoid in the Ni—W film is 0.1 to
It is 20% by weight, preferably 0.5-5% by weight, more preferably 1-3% by weight. If the BN amount is less than 0.1% by weight, the amount of the BN dispersed in oil and contributing as a lubricant is small, so that the lubrication performance is not exhibited. If the amount is more than 20% by weight, there is a disadvantage that the film is often dropped from the plating film, and the film is greatly consumed. The average particle size of the BN powder is 0.5 to 10 μm, preferably 1 to 3 μm. When the average particle size is smaller than 0.5 μm, the BN consumption in the plating bath increases with an increase in the amount of BN eutectoid. The amount is intense. If it is larger than 10 μm, there arises a problem that abrasion resistance performance is reduced.

【0009】上記Ni−W−BN皮膜は、くえん酸40
〜100g/L、硫酸ニッケル30〜100g/L、タ
ングステン酸70〜130g/L、カチオン界面活性剤
1〜5000ppm、特に100〜1000ppm、上
記BN粉末を1〜100g/L、特に10〜50g/L
含有し、アンモニア水でpHを4〜8、特に4〜6に調
整した電気めっき浴を使用して、所用の被めっき物に電
気めっきを行うことにより形成することができる。
The above-mentioned Ni-W-BN film is made of citric acid 40
-100 g / L, nickel sulfate 30-100 g / L, tungstic acid 70-130 g / L, cationic surfactant 1-5000 ppm, especially 100-1000 ppm, and the above-mentioned BN powder 1-100 g / L, especially 10-50 g / L.
It can be formed by performing electroplating on an object to be plated using an electroplating bath containing the aqueous solution and adjusting the pH to 4 to 8, particularly 4 to 6, with aqueous ammonia.

【0010】この場合、カチオン界面活性剤は、BNに
吸着することにより、BNに濡れ性を付与し、複合めっ
き浴中へのBNの分散を容易にし、BNの共析に寄与す
るという作用を有し、例えばアルキルジメチルベンジル
アンモニウム塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩、
パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩等を用
いることができる。
In this case, the cationic surfactant has an effect of imparting wettability to BN by adsorbing to BN, facilitating dispersion of BN in the composite plating bath, and contributing to BN eutectoid. Having, for example, an alkyldimethylbenzylammonium salt, an alkyltrimethylammonium salt,
A perfluoroalkyltrimethylammonium salt or the like can be used.

【0011】めっき条件は適宜選定することができる
が、陰極電流密度(Dk)は5〜20A/dm2 であり、
まためっき温度は50〜80℃とすることができる。な
お、陽極としてはステンレススチールを用いることがで
き、撹拌はカソードロッキング、ポンプによる液流動、
スターラーによる機械撹拌、穴明き板のめっき槽内の上
下動による撹拌などを採用することができる。また、上
記被めっき物の種類は特に制限されず、スチール、鋳鉄
などによって形成したものを用いることができる。
The plating conditions can be appropriately selected.
Is the cathode current density (Dk) Is 5 to 20 A / dmTwo And
Further, the plating temperature can be 50 to 80 ° C. What
You can use stainless steel for the anode.
Stirring, cathode rocking, liquid flow by pump,
Mechanical stirring by stirrer, perforated plate plating tank
Stirring by lowering can be adopted. Also on
The type of plating object is not particularly limited, and steel, cast iron
What was formed by such as can be used.

【0012】本発明に係るピストンリングは、鉄鋼、特
殊鋼等による基体に、上述した方法により上記Ni−W
−BN皮膜を形成したものである。この場合、この皮膜
厚さは適宜選定されるが、5〜100μm、特に10〜
50μmとすることが、この皮膜の特性を効果的に達成
する点から好ましい。
[0012] The piston ring according to the present invention is formed on a substrate made of steel, special steel, or the like by using the above-described Ni-W
-A BN film was formed. In this case, the thickness of this film is appropriately selected, but is 5 to 100 μm, particularly 10 to 100 μm.
It is preferable that the thickness be 50 μm from the viewpoint of effectively achieving the characteristics of the film.

【0013】[0013]

【発明の効果】本発明のNi−W−BN皮膜は、耐磨耗
性能に優れ、ピストンリング用皮膜として好適である。
The Ni-W-BN film of the present invention has excellent wear resistance and is suitable as a film for a piston ring.

【0014】[0014]

【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるもの
ではない。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.

【0015】〔実施例1〕基材としてピストン用鋼材か
ら切り出した12mm×10mm×6mmの鉄鋼ブロッ
クを用い、常法により前処理を行った後、下記組成のめ
っき液にて下記条件で電気めっきを行い、平均粒径0.
8μmのBNが複合されたNi−W合金めっき皮膜を形
成した。
Example 1 A 12 mm × 10 mm × 6 mm steel block cut from a steel material for a piston was used as a base material, pretreated by a conventional method, and then electroplated with a plating solution having the following composition under the following conditions. And average particle size of 0.
An Ni-W alloy plating film in which BN of 8 μm was composited was formed.

【0016】 [0016]

【0017】〔実施例2〕下記組成のめっき液を用い、
下記条件でめっきした以外は実施例1と同様にして、平
均粒径1.0μmのBNが複合されたNi−W合金めっ
き皮膜を形成した。
Example 2 Using a plating solution having the following composition,
A Ni-W alloy plating film in which BN having an average particle size of 1.0 μm was composited was formed in the same manner as in Example 1 except that plating was performed under the following conditions.

【0018】 [0018]

【0019】〔実施例3〕下記組成のめっき液を用い、
下記条件でめっきした以外は実施例1と同様にして、平
均粒径3.2μmのBNが複合されたNi−W合金めっ
き皮膜を形成した。
Example 3 Using a plating solution having the following composition,
A Ni-W alloy plating film in which BN having an average particle size of 3.2 μm was formed in the same manner as in Example 1 except that plating was performed under the following conditions.

【0020】 [0020]

【0021】〔比較例〕実施例と同様の基材に下記組成
のクロムめっき液を用い、下記条件で150分間めっき
し、70μmのクロムめっき皮膜を形成した。
Comparative Example A chromium plating film having a composition of 70 μm was formed on the same substrate as that of the example using a chromium plating solution having the following composition under the following conditions for 150 minutes.

【0022】 [0022]

【0023】上記実施例,比較例で得られためっき皮膜
について、自動車エンジンシリンダーとピストンリング
との磨耗を確実に具現し得る磨耗試験機を用いて、以下
のように磨耗試験を行った。
The plating films obtained in the above Examples and Comparative Examples were subjected to an abrasion test as follows using an abrasion tester capable of reliably realizing abrasion between an automobile engine cylinder and a piston ring.

【0024】図1は、350℃、給油、摩擦面3000
rpmの条件で磨耗試験を実施した結果である。試験片
は12mm×10mm×6mmの鉄鋼製ブロックに上記
めっき皮膜を形成したもので、相手材は直径45mm、
厚み6mmの球状黒鉛鋳鉄である。摺動面は試験片の1
0mm×6mm面と相手材の半径約16mmの円周上
で、円周長は約100mmとなる。回転速度が3000
rpmでは摺動面の相対速度は約18km/hrとな
る。図1の縦軸は1時間経過後の試験片及び相手材の磨
耗量(mg/hr)である。
FIG. 1 shows a condition where the temperature is 350 ° C.
It is a result of performing a wear test under the condition of rpm. The test piece is a steel block of 12 mm x 10 mm x 6 mm with the above-mentioned plating film formed thereon.
6 mm thick spheroidal graphite cast iron. The sliding surface is the test piece 1
On a 0 mm × 6 mm surface and the circumference of the counterpart material having a radius of about 16 mm, the circumference length is about 100 mm. Rotation speed 3000
At rpm, the relative speed of the sliding surface is about 18 km / hr. The vertical axis in FIG. 1 represents the wear amount (mg / hr) of the test piece and the mating material after one hour.

【0025】図1の結果から明らかなように、Ni−W
皮膜にBNが共析した皮膜は、クロムに比較し、それ自
体は若干磨耗するが、相手材の磨耗量は非常に少なかっ
た。従って自動車エンジンのピストンリングに適用する
ことにより、シリンダーの磨耗は軽減され、ピストンリ
ングも併せて磨耗が軽減されることが想定される。
As is apparent from the results shown in FIG.
The film in which BN was eutectoid was slightly worn by itself as compared with chromium, but the amount of wear of the mating material was very small. Therefore, by applying the present invention to a piston ring of an automobile engine, it is assumed that the wear of the cylinder is reduced and the wear of the piston ring is also reduced.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】実施例及び比較例のめっき皮膜の磨耗試験の結
果を示すグラフである。
FIG. 1 is a graph showing the results of a wear test of plating films of Examples and Comparative Examples.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 NiとWとの組成比率が重量比で70:
30〜40:60であり、かつ平均粒径が0.5〜10
μmのBN粉末が0.1〜20重量%分散共析されてな
ることを特徴とするBN複合ニッケル−タングステン合
金皮膜。
1. The composition ratio of Ni and W is 70:
30 to 40:60, and the average particle size is 0.5 to 10
A BN composite nickel-tungsten alloy film, characterized in that 0.1 to 20% by weight of BN powder is dispersed and eutectoid.
【請求項2】 くえん酸40〜100g/L、硫酸ニッ
ケル30〜100g/L、タングステン酸70〜130
g/L、カチオン界面活性剤1〜5000ppm、平均
粒径0.5〜10μmのBN粉末を含有し、アンモニア
水でpHを4〜8に調整したニッケル−タングステン合
金めっき浴に、被めっき物を浸漬し、陰極電流密度5〜
20A/dm2 で電気めっきすることを特徴とする請求
項1記載のBN複合ニッケル−タングステン合金皮膜。
2. Citric acid 40 to 100 g / L, sulfuric acid nitric acid
Kel 30-100 g / L, tungstic acid 70-130
g / L, 1-5000 ppm of cationic surfactant, average
It contains BN powder having a particle size of 0.5 to 10 μm and contains ammonia
Nickel-tungsten alloy adjusted to pH 4-8 with water
The object to be plated is immersed in a gold plating bath, and the cathode current density is 5
20A / dmTwo Claims: Electroplating with
Item 3. A BN composite nickel-tungsten alloy film according to item 1.
【請求項3】 請求項1記載のBN複合ニッケル−タン
グステン合金皮膜が形成されてなるピストンリング。
3. A piston ring formed with the BN composite nickel-tungsten alloy film according to claim 1.
JP18160498A 1998-06-12 1998-06-12 BN composite nickel-tungsten alloy film, method of forming the same, and piston ring Pending JPH11350196A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1132499A3 (en) * 2000-03-07 2004-02-25 Ebara Corporation Alloy coating, method for forming the same, and member for high temperature apparatuses

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US6899926B2 (en) 2000-03-07 2005-05-31 Ebara Corporation Alloy coating, method for forming the same, and member for high temperature apparatuses

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