JPH1135523A - メタクリル酸メチルの精製方法 - Google Patents
メタクリル酸メチルの精製方法Info
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- JPH1135523A JPH1135523A JP20019097A JP20019097A JPH1135523A JP H1135523 A JPH1135523 A JP H1135523A JP 20019097 A JP20019097 A JP 20019097A JP 20019097 A JP20019097 A JP 20019097A JP H1135523 A JPH1135523 A JP H1135523A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ケトン類化合物を含有する粗メタクリル酸メ
チルを精製し、高純度のメタクリル酸メチルを得ること
のできる優れた処理方法を提供する。 【解決手段】 ケトン類化合物を含有する粗メタクリル
酸メチルを蒸留塔で精製し、高純度のメタクリル酸メチ
ルを得るに際し、該粗メタクリル酸メチルを蒸留し、該
蒸留塔の塔頂凝縮液の少なくとも一部を、水中の酸解離
指数ｐＫａ４．８以下の酸性触媒に接触させながら該蒸
留塔に還流させ、該蒸留塔塔底から高純度のメタクリル
酸メチルを得ることを特徴とするメタクリル酸メチルの
精製方法。 【効果】 メタクリル酸メチル中の微量不純物をメタク
リル酸メチルの加水分解を起こさず、異物の混入もな
く、高度に除去精製することができる。
チルを精製し、高純度のメタクリル酸メチルを得ること
のできる優れた処理方法を提供する。 【解決手段】 ケトン類化合物を含有する粗メタクリル
酸メチルを蒸留塔で精製し、高純度のメタクリル酸メチ
ルを得るに際し、該粗メタクリル酸メチルを蒸留し、該
蒸留塔の塔頂凝縮液の少なくとも一部を、水中の酸解離
指数ｐＫａ４．８以下の酸性触媒に接触させながら該蒸
留塔に還流させ、該蒸留塔塔底から高純度のメタクリル
酸メチルを得ることを特徴とするメタクリル酸メチルの
精製方法。 【効果】 メタクリル酸メチル中の微量不純物をメタク
リル酸メチルの加水分解を起こさず、異物の混入もな
く、高度に除去精製することができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はメタクリル酸メチル
の精製方法に関し、さらに詳しくはケトン類化合物を含
有する粗メタクリル酸メチルを蒸留しつつ該蒸留塔還流
液を酸性触媒と接触させ高純度のメタクリル酸メチルを
得る事に関する。
の精製方法に関し、さらに詳しくはケトン類化合物を含
有する粗メタクリル酸メチルを蒸留しつつ該蒸留塔還流
液を酸性触媒と接触させ高純度のメタクリル酸メチルを
得る事に関する。
【０００２】
【従来の技術】メタクリル酸メチルは有用なプラスチッ
ク原料として重用されており、特に最大の特徴である透
明性を活かした光ファイバー、キャスト板に対しては、
原料モノマーへの要求品質も厳しくなっている。透明性
の確保には、該モノマー原料であるメタクリル酸メチル
中のケトン類化合物、特にジアセチルの濃度は１ｐｐｍ
以下とするのが好ましいと考えられている。
ク原料として重用されており、特に最大の特徴である透
明性を活かした光ファイバー、キャスト板に対しては、
原料モノマーへの要求品質も厳しくなっている。透明性
の確保には、該モノマー原料であるメタクリル酸メチル
中のケトン類化合物、特にジアセチルの濃度は１ｐｐｍ
以下とするのが好ましいと考えられている。
【０００３】一方、メタクリル酸メチルの製造方法も進
歩し、イソブチレン及びまたはターシャリーブチルアル
コールを酸化してメタクロレインとし、再び酸化してメ
タクリル酸とした後、メタノールと反応したり、さらに
進歩した方法ではメタクロレインとメタノールと酸素よ
り一挙にメタクリル酸メチルを製造する方法も提案され
ている。
歩し、イソブチレン及びまたはターシャリーブチルアル
コールを酸化してメタクロレインとし、再び酸化してメ
タクリル酸とした後、メタノールと反応したり、さらに
進歩した方法ではメタクロレインとメタノールと酸素よ
り一挙にメタクリル酸メチルを製造する方法も提案され
ている。
【０００４】いずれの方法でも、反応方法あるいは回収
精製の方法によっては、粗メタクリル酸メチルを分離し
て得た段階において、メタクロレイン、メタノールが該
粗メタクリル酸メチルに少量含有されている。加えて、
メタクリル酸メチルを製造する際の副反応により、ケト
ン類の化合物が含有される事があり、この様な場合に、
得られたメタクリル酸メチルから原料として用いられた
未反応メタクロレイン、メタノールを回収除去するとと
もに、ジアセチルその他のケトン類化合物を製品に混入
しない様にすることが重要な点である。
精製の方法によっては、粗メタクリル酸メチルを分離し
て得た段階において、メタクロレイン、メタノールが該
粗メタクリル酸メチルに少量含有されている。加えて、
メタクリル酸メチルを製造する際の副反応により、ケト
ン類の化合物が含有される事があり、この様な場合に、
得られたメタクリル酸メチルから原料として用いられた
未反応メタクロレイン、メタノールを回収除去するとと
もに、ジアセチルその他のケトン類化合物を製品に混入
しない様にすることが重要な点である。
【０００５】従来、粗アクリル酸、粗メタクリル酸ある
いは粗メタクリル酸メチル中の不純物を除去する方法と
しては、該不純物を特定の物質と反応させて、該アクリ
ル酸、該メタクリル酸および該メタクリル酸メチルと分
離し易い高沸化合物に変化させて塔底から抜き出し、塔
頂から高純度のアクリル酸、メタクリル酸あるいはメタ
クリル酸メチルを抜き出す方法が主流であった。
いは粗メタクリル酸メチル中の不純物を除去する方法と
しては、該不純物を特定の物質と反応させて、該アクリ
ル酸、該メタクリル酸および該メタクリル酸メチルと分
離し易い高沸化合物に変化させて塔底から抜き出し、塔
頂から高純度のアクリル酸、メタクリル酸あるいはメタ
クリル酸メチルを抜き出す方法が主流であった。
【０００６】例えば、アクリル酸の精製方法としてグリ
シンを添加してアルデヒド類を除去する方法（特公昭５
０−１４号）やメタクリル酸の精製方法としてスルホン
酸基をもつ化合物と反応させて不純物を除去する方法
（特開昭５５−１２９２３９号）が提案されている。特
公昭５０−１４号には、ケトン類化合物の除去に関する
記載はなく、また、グリシンと反応させる場合、温度７
０℃で３時間加熱している為、メタクリル酸メチルに適
用すると、該メタクリル酸メチルが通常除去しきれない
水を含んでいる場合、酸との加熱により、加水分解を起
こすという不都合な結果を生じる。また、特開昭５５−
１２９２３９号記載のスルホン酸基をもつ化合物を用い
て不純物を除去をする方法も、温度７０〜１１０℃、１
分〜２時間の処理を要する為、メタクリル酸メチルに適
用すると、同様の不都合な結果となった。
シンを添加してアルデヒド類を除去する方法（特公昭５
０−１４号）やメタクリル酸の精製方法としてスルホン
酸基をもつ化合物と反応させて不純物を除去する方法
（特開昭５５−１２９２３９号）が提案されている。特
公昭５０−１４号には、ケトン類化合物の除去に関する
記載はなく、また、グリシンと反応させる場合、温度７
０℃で３時間加熱している為、メタクリル酸メチルに適
用すると、該メタクリル酸メチルが通常除去しきれない
水を含んでいる場合、酸との加熱により、加水分解を起
こすという不都合な結果を生じる。また、特開昭５５−
１２９２３９号記載のスルホン酸基をもつ化合物を用い
て不純物を除去をする方法も、温度７０〜１１０℃、１
分〜２時間の処理を要する為、メタクリル酸メチルに適
用すると、同様の不都合な結果となった。
【０００７】メタクリル酸メチルの精製方法としては、
特開昭５８−１８３６３３号に開示されたヒドラジンを
添加する方法、また、特開平８−１６９８６２号に開示
された１，２ージアミンを添加する方法が挙げられる
が、両者ともに、これらの窒素化合物の添加量が多すぎ
ると、精製メタクリル酸メチル中に未反応の窒素化合物
が混入して新たな着色原因となり、添加量が少なすぎる
と不純物との反応が不十分でメタクリル酸メチル中に不
純物の混入が起こるため、添加量を精密に制御する必要
があった。
特開昭５８−１８３６３３号に開示されたヒドラジンを
添加する方法、また、特開平８−１６９８６２号に開示
された１，２ージアミンを添加する方法が挙げられる
が、両者ともに、これらの窒素化合物の添加量が多すぎ
ると、精製メタクリル酸メチル中に未反応の窒素化合物
が混入して新たな着色原因となり、添加量が少なすぎる
と不純物との反応が不十分でメタクリル酸メチル中に不
純物の混入が起こるため、添加量を精密に制御する必要
があった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、メタクリル
酸メチル中の微量不純物をメタクリル酸メチルの加水分
解を起こさず、異物の混入もなく高度に除去精製する方
法を提供することを目的とする。
酸メチル中の微量不純物をメタクリル酸メチルの加水分
解を起こさず、異物の混入もなく高度に除去精製する方
法を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、不純物を
反応させて高沸物としてメタクリル酸メチル等から除去
するという従来の考え方を逆転させ、不純物を低沸物と
してメタクリル酸メチル等から除去するという方法に注
目したが、該方法を用いる場合、粗メタクリル酸メチル
中にジアセチル等のケトン類化合物及びメタクロレイン
及び／またはメタノールが存在すると、ケトン類化合物
とメタクロレインまたはメタノールの付加反応が起こ
り、これらの付加物がメタクリル酸メチルに混入するこ
とが大きな問題となることを見出した。本発明者らは、
粗メタクリル酸メチルを蒸留塔で精製する際に、ジアセ
チルおよびメタノール及び／またはメタクロレインを含
む該塔頂凝縮液の少なくとも一部を該蒸留塔に還流する
に際し、該還流液と水中の酸解離指数ｐＫａ４．８以下
の酸とを接触させながら該蒸留塔に還流させることによ
り、ジアセチルの付加反応を抑制し、高純度のメタクリ
ル酸メチルが得られることを見いだし、本発明を完成す
るに至った。
反応させて高沸物としてメタクリル酸メチル等から除去
するという従来の考え方を逆転させ、不純物を低沸物と
してメタクリル酸メチル等から除去するという方法に注
目したが、該方法を用いる場合、粗メタクリル酸メチル
中にジアセチル等のケトン類化合物及びメタクロレイン
及び／またはメタノールが存在すると、ケトン類化合物
とメタクロレインまたはメタノールの付加反応が起こ
り、これらの付加物がメタクリル酸メチルに混入するこ
とが大きな問題となることを見出した。本発明者らは、
粗メタクリル酸メチルを蒸留塔で精製する際に、ジアセ
チルおよびメタノール及び／またはメタクロレインを含
む該塔頂凝縮液の少なくとも一部を該蒸留塔に還流する
に際し、該還流液と水中の酸解離指数ｐＫａ４．８以下
の酸とを接触させながら該蒸留塔に還流させることによ
り、ジアセチルの付加反応を抑制し、高純度のメタクリ
ル酸メチルが得られることを見いだし、本発明を完成す
るに至った。
【００１０】即ち、本発明は、ケトン類化合物を含有す
る粗メタクリル酸メチルを蒸留塔で精製し、高純度のメ
タクリル酸メチルを得るに際し、該粗メタクリル酸メチ
ルを蒸留し、該蒸留塔の塔頂凝縮液の少なくとも一部
を、水中の酸解離指数ｐＫａ４．８以下の酸性触媒に接
触させながら該蒸留塔に還流させ、該蒸留塔塔底から高
純度のメタクリル酸メチルを得ることを特徴とするメタ
クリル酸メチルの精製方法に関するものである。
る粗メタクリル酸メチルを蒸留塔で精製し、高純度のメ
タクリル酸メチルを得るに際し、該粗メタクリル酸メチ
ルを蒸留し、該蒸留塔の塔頂凝縮液の少なくとも一部
を、水中の酸解離指数ｐＫａ４．８以下の酸性触媒に接
触させながら該蒸留塔に還流させ、該蒸留塔塔底から高
純度のメタクリル酸メチルを得ることを特徴とするメタ
クリル酸メチルの精製方法に関するものである。
【００１１】以下、図１を用いて本発明を具体的に説明
する。まず、原料である粗メタクリル酸メチルを供給口
１から蒸留塔Ａに供給し、塔頂からジアセチル等のケト
ン類化合物、未反応のメタクロレイン、メタノール等を
含む蒸気を抜き出す。この際、蒸気に一部含まれるメタ
クリル酸メチル等の重合を防ぐために、重合防止剤２を
添加しても良い。更に、抜き出した塔頂蒸気を塔頂冷却
器８で冷却・凝縮し、該塔頂凝縮液の少なくとも一部を
還流液３として蒸留塔Ａに還流する前に酸性触媒４と接
触させる。蒸留塔Ａに還流しない一部の塔頂凝縮液は、
塔頂凝縮液抜き出し口７から抜き出され、含有する未反
応のメタノール及びメタクロレインをメタクリル酸メチ
ル製造原料として回収する。塔頂凝縮液と酸性触媒を接
触させることにより、凝縮液中に含まれるジアセチル等
のケトン類化合物とメタクロレイン及び／またはメタノ
ールとの付加反応が抑制され、塔底液６や塔底蒸気とし
て抜き出されるメタクリル酸メチルに付加物が混入する
のを防ぐことができる。回収目的物である高純度のメタ
クリル酸メチルは、塔底液６として抜き出し、さらに次
の蒸留塔に供給して蒸留し、塔頂凝縮液として回収して
もいいし、塔底蒸気として抜き出した後、塔底蒸気冷却
器９で冷却・回収しても良い。後者の方法は、一段階で
酸性触媒等を除去でき、高純度のメタクリル酸メチルを
回収することができるので好ましい。尚、ここで、高純
度のメタクリル酸メチルとは、ＪＩＳＫ６７１６に規定
されたメタクリル酸メチルであり、かつジアセチルの含
有量が１ｐｐｍ以下のメタクリル酸メチルをいう。
する。まず、原料である粗メタクリル酸メチルを供給口
１から蒸留塔Ａに供給し、塔頂からジアセチル等のケト
ン類化合物、未反応のメタクロレイン、メタノール等を
含む蒸気を抜き出す。この際、蒸気に一部含まれるメタ
クリル酸メチル等の重合を防ぐために、重合防止剤２を
添加しても良い。更に、抜き出した塔頂蒸気を塔頂冷却
器８で冷却・凝縮し、該塔頂凝縮液の少なくとも一部を
還流液３として蒸留塔Ａに還流する前に酸性触媒４と接
触させる。蒸留塔Ａに還流しない一部の塔頂凝縮液は、
塔頂凝縮液抜き出し口７から抜き出され、含有する未反
応のメタノール及びメタクロレインをメタクリル酸メチ
ル製造原料として回収する。塔頂凝縮液と酸性触媒を接
触させることにより、凝縮液中に含まれるジアセチル等
のケトン類化合物とメタクロレイン及び／またはメタノ
ールとの付加反応が抑制され、塔底液６や塔底蒸気とし
て抜き出されるメタクリル酸メチルに付加物が混入する
のを防ぐことができる。回収目的物である高純度のメタ
クリル酸メチルは、塔底液６として抜き出し、さらに次
の蒸留塔に供給して蒸留し、塔頂凝縮液として回収して
もいいし、塔底蒸気として抜き出した後、塔底蒸気冷却
器９で冷却・回収しても良い。後者の方法は、一段階で
酸性触媒等を除去でき、高純度のメタクリル酸メチルを
回収することができるので好ましい。尚、ここで、高純
度のメタクリル酸メチルとは、ＪＩＳＫ６７１６に規定
されたメタクリル酸メチルであり、かつジアセチルの含
有量が１ｐｐｍ以下のメタクリル酸メチルをいう。
【００１２】本発明で用いる粗メタクリル酸メチルと
は、ジアセチル等のケトン類化合物を含有するメタクリ
ル酸メチルをいう。該粗メタクリル酸メチルには、例え
ば、イソブチレン及びまたはターシャリーブチルアルコ
ールを酸化してメタクロレインとし、再び酸化してメタ
クリル酸とした後、メタノールと反応し、蒸留分離して
得たメタクリル酸メチルやメタクロレインとメタノール
と酸素より一挙に反応した後、蒸留分離して得たメタク
リル酸メチル等がある。
は、ジアセチル等のケトン類化合物を含有するメタクリ
ル酸メチルをいう。該粗メタクリル酸メチルには、例え
ば、イソブチレン及びまたはターシャリーブチルアルコ
ールを酸化してメタクロレインとし、再び酸化してメタ
クリル酸とした後、メタノールと反応し、蒸留分離して
得たメタクリル酸メチルやメタクロレインとメタノール
と酸素より一挙に反応した後、蒸留分離して得たメタク
リル酸メチル等がある。
【００１３】本発明で用いる酸性触媒とは、液体または
該塔頂凝縮液に溶解し、水中の酸解離指数ｐＫａ４．８
以下の酸であり、これらの混合物も有用である。具体的
には硫酸、リン酸および該水溶液、メタクリル酸、酢酸
などのカルボン酸および該水溶液等が挙げられる。酸性
触媒と還流液の好ましい接触温度と接触時間は、０〜５
０℃、１分〜３０分である。
該塔頂凝縮液に溶解し、水中の酸解離指数ｐＫａ４．８
以下の酸であり、これらの混合物も有用である。具体的
には硫酸、リン酸および該水溶液、メタクリル酸、酢酸
などのカルボン酸および該水溶液等が挙げられる。酸性
触媒と還流液の好ましい接触温度と接触時間は、０〜５
０℃、１分〜３０分である。
【００１４】酸性触媒の供給量は、該還流液量に対し１
０ｐｐｍから０．１ｗｔ％となる量を供給するのが好ま
しい。蒸留塔の塔底部分の温度は、メタクリル酸メチル
の重合を防止するために１３０℃以下であることが好ま
しい。本発明において、メタクリル酸メチル等の重合を
防止する為に供給される重合防止剤としては、フェノチ
アジン、ジーｔーブチルカテコール、ハイドロキノン、
４ーメトキシフェノールおよびこれらの混合物をメタク
リル酸メチル等に溶解したものを用いることができる。
０ｐｐｍから０．１ｗｔ％となる量を供給するのが好ま
しい。蒸留塔の塔底部分の温度は、メタクリル酸メチル
の重合を防止するために１３０℃以下であることが好ま
しい。本発明において、メタクリル酸メチル等の重合を
防止する為に供給される重合防止剤としては、フェノチ
アジン、ジーｔーブチルカテコール、ハイドロキノン、
４ーメトキシフェノールおよびこれらの混合物をメタク
リル酸メチル等に溶解したものを用いることができる。
【００１５】蒸留温度は、５０℃〜１００℃であり、蒸
留圧力は加圧、大気圧あるいは減圧下で行うことがで
き、蒸留温度によって設定される。蒸留塔の形式は棚段
塔、充填塔等を用いることができる。
留圧力は加圧、大気圧あるいは減圧下で行うことがで
き、蒸留温度によって設定される。蒸留塔の形式は棚段
塔、充填塔等を用いることができる。
【００１６】
【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明の方法
を具体的に説明する。％、およびｐｐｍは表示のない限
り、重量基準のものである。尚、ジアセチル含有量の定
量分析には、島津製ガスクロマトグラフ及びジーエルサ
イエンス製Ｕｃｏｎ−Ｏｉｌ充填カラムを使用した。
を具体的に説明する。％、およびｐｐｍは表示のない限
り、重量基準のものである。尚、ジアセチル含有量の定
量分析には、島津製ガスクロマトグラフ及びジーエルサ
イエンス製Ｕｃｏｎ−Ｏｉｌ充填カラムを使用した。
【００１７】
【実施例１】図１に示すプロセスを用いる。内径２イン
チ、６０段の棚段塔型式の蒸留塔Ａで、塔頂より２０段
目に原料供給口１、塔頂にはブライン冷却器８を有する
減圧下で液抜きできる装置、および塔底には液面計でコ
ントロールされた減圧下で塔底蒸気を抜き出して冷却
し、凝縮液５を得る冷却器９を含む装置を有する蒸留塔
を用いて、粗メタクリル酸メチルを毎時３００ｇで供給
した。該粗メタクリル酸メチルは、メタクロレインを
０．２ｗｔ％、メタノールを０．３ｗｔ％、ケトン類化
合物としてジアセチルを０．１ｗｔ％、水を１．６ｗｔ
％含んでいた。ＰＨ２に調製した硫酸水４を毎時２５ｇ
還流液３に供給し、接触時間２分後には蒸留塔Ａに供給
した。塔頂より５ｗｔ％のハイドロキノンを含有したメ
タクリル酸メチル溶液２を毎時１０ｇで供給しながら、
還流量毎時１０００ｇ、塔頂圧２２０ｍｍＨｇで連続運
転した。還流液３と、硫酸水４の混合は２０℃にて実施
した。塔頂、塔底の各温度はそれぞれ６３℃、７０℃で
あり、塔底部より、蒸気を抜き出して冷却器９により凝
縮したメタクリル酸メチル５を毎時３００ｇで抜き出し
た。この抜き出し留分はメタクリル酸メチル９９．９ｗ
ｔ％以上でジアセチルは１ｐｐｍ以下、水分３５ｐｐｍ
を含有しており、ＡＰＨＡ５以下を得た。ＡＰＨＡと
は、色数の指標であり、ＪＩＳＫ６７１６に記された方
法で測定した。
チ、６０段の棚段塔型式の蒸留塔Ａで、塔頂より２０段
目に原料供給口１、塔頂にはブライン冷却器８を有する
減圧下で液抜きできる装置、および塔底には液面計でコ
ントロールされた減圧下で塔底蒸気を抜き出して冷却
し、凝縮液５を得る冷却器９を含む装置を有する蒸留塔
を用いて、粗メタクリル酸メチルを毎時３００ｇで供給
した。該粗メタクリル酸メチルは、メタクロレインを
０．２ｗｔ％、メタノールを０．３ｗｔ％、ケトン類化
合物としてジアセチルを０．１ｗｔ％、水を１．６ｗｔ
％含んでいた。ＰＨ２に調製した硫酸水４を毎時２５ｇ
還流液３に供給し、接触時間２分後には蒸留塔Ａに供給
した。塔頂より５ｗｔ％のハイドロキノンを含有したメ
タクリル酸メチル溶液２を毎時１０ｇで供給しながら、
還流量毎時１０００ｇ、塔頂圧２２０ｍｍＨｇで連続運
転した。還流液３と、硫酸水４の混合は２０℃にて実施
した。塔頂、塔底の各温度はそれぞれ６３℃、７０℃で
あり、塔底部より、蒸気を抜き出して冷却器９により凝
縮したメタクリル酸メチル５を毎時３００ｇで抜き出し
た。この抜き出し留分はメタクリル酸メチル９９．９ｗ
ｔ％以上でジアセチルは１ｐｐｍ以下、水分３５ｐｐｍ
を含有しており、ＡＰＨＡ５以下を得た。ＡＰＨＡと
は、色数の指標であり、ＪＩＳＫ６７１６に記された方
法で測定した。
【００１８】
【実施例２】図１に示す蒸留塔Aの塔底６よりメタクリ
ル酸メチル液を抜き出し、蒸留塔Ａと同型式の蒸留塔に
供給して再度蒸留し、塔頂より留出させた塔頂凝縮液は
メタクリル酸メチル９９．９ｗｔ％以上でジアセチルは
１ｐｐｍ以下であり、ＡＰＨＡ５以下であった。蒸留塔
Ａの塔底部より蒸気を抜き出して冷却器９により凝縮す
る装置を持たない他は実施例１と同様に操作した。
ル酸メチル液を抜き出し、蒸留塔Ａと同型式の蒸留塔に
供給して再度蒸留し、塔頂より留出させた塔頂凝縮液は
メタクリル酸メチル９９．９ｗｔ％以上でジアセチルは
１ｐｐｍ以下であり、ＡＰＨＡ５以下であった。蒸留塔
Ａの塔底部より蒸気を抜き出して冷却器９により凝縮す
る装置を持たない他は実施例１と同様に操作した。
【００１９】
【比較例１】硫酸水を供給しない他は、実施例１と同様
な条件で蒸留を行い、塔底部より蒸気として抜き出して
冷却器９にて凝縮して得たメタクリル酸メチル５は、ジ
アセチルを１９３ｐｐｍ含み、ＡＰＨＡ１０をこえてい
た。
な条件で蒸留を行い、塔底部より蒸気として抜き出して
冷却器９にて凝縮して得たメタクリル酸メチル５は、ジ
アセチルを１９３ｐｐｍ含み、ＡＰＨＡ１０をこえてい
た。
【００２０】
【比較例２】硫酸（水中のｐＫａ１．９２）の代わり
に、イソ酪酸（水中のｐＫａ４．８５）を用いた他は実
施例１と同様な条件で蒸留を行い、塔底部より蒸気とし
て抜き出して冷却器９にて凝縮して得たメタクリル酸メ
チル５は、ジアセチルを１８ｐｐｍ含み、ＡＰＨＡ５を
こえていた。
に、イソ酪酸（水中のｐＫａ４．８５）を用いた他は実
施例１と同様な条件で蒸留を行い、塔底部より蒸気とし
て抜き出して冷却器９にて凝縮して得たメタクリル酸メ
チル５は、ジアセチルを１８ｐｐｍ含み、ＡＰＨＡ５を
こえていた。
【００２１】
【発明の効果】本発明によれば、メタクリル酸メチル中
の微量不純物をメタクリル酸メチルの加水分解を起こさ
ず、異物の混入もなく、高度に除去・精製し、高純度の
メタクリル酸メチルを得ることができる。
の微量不純物をメタクリル酸メチルの加水分解を起こさ
ず、異物の混入もなく、高度に除去・精製し、高純度の
メタクリル酸メチルを得ることができる。
【図１】本発明の具体的方法の一例を示す図である。
Ａ 蒸留塔 １ 原料（粗メタクリル酸メチル）供給口 ２ 重合防止剤 ３ 還流液 ４ 酸性触媒供給口 ５ 塔底凝縮液抜き出し口 ６ 塔底液抜き出し口 ７ 塔頂凝縮液抜き出し口 ８ 塔頂冷却器 ９ 塔底蒸気冷却器
Claims (5)
- 【請求項１】 ケトン類化合物を含有する粗メタクリル
酸メチルを蒸留塔で精製し、高純度のメタクリル酸メチ
ルを得るに際し、該粗メタクリル酸メチルを蒸留し、該
蒸留塔の塔頂凝縮液の少なくとも一部を、水中の酸解離
指数ｐＫａ４．８以下の酸性触媒に接触させながら該蒸
留塔に還流させ、該蒸留塔塔底から高純度のメタクリル
酸メチルを得ることを特徴とするメタクリル酸メチルの
精製方法。 - 【請求項２】 該蒸留塔塔底から得られるメタクリル酸
メチル蒸気を冷却器に導いて凝縮し、高純度のメタクリ
ル酸メチルを得ることを特徴とする請求項１記載のメタ
クリル酸メチルの精製方法。 - 【請求項３】 フェノチアジン、ジーｔ−ブチルカテコ
ール、ハイドロキノン、４−メトキシフェノールから選
択される少なくとも１種の重合防止剤の存在下で、該粗
メタクリル酸メチルを蒸留塔で精製することを特徴とす
る請求項１または２記載のメタクリル酸メチルの精製方
法。 - 【請求項４】 蒸留塔の該塔頂凝縮液と酸性触媒の接触
温度が０〜５０℃である請求項１〜３のいずれかに記載
のメタクリル酸メチルの精製方法。 - 【請求項５】 該酸性触媒の供給量が、該蒸留塔還流液
に対し、１０ｐｐｍ〜０．１重量％であることを特徴と
する請求項１〜４のいずれかに記載のメタクリル酸メチ
ルの精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20019097A JPH1135523A (ja) | 1997-07-25 | 1997-07-25 | メタクリル酸メチルの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20019097A JPH1135523A (ja) | 1997-07-25 | 1997-07-25 | メタクリル酸メチルの精製方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1135523A true JPH1135523A (ja) | 1999-02-09 |
Family
ID=16420301
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20019097A Pending JPH1135523A (ja) | 1997-07-25 | 1997-07-25 | メタクリル酸メチルの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1135523A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006036757A (ja) * | 2004-06-22 | 2006-02-09 | Toray Ind Inc | シリコーンモノマーの製造方法 |
| JP2006306731A (ja) * | 2005-04-26 | 2006-11-09 | Asahi Kasei Chemicals Corp | アルカンを原料とする不飽和カルボン酸エステルの連続製造方法 |
| JP2007063214A (ja) * | 2005-09-01 | 2007-03-15 | Asahi Kasei Chemicals Corp | メタクリル酸メチルの品質改良法 |
| KR101278225B1 (ko) * | 2011-10-12 | 2013-06-24 | 박화성 | 2-하이드록시에틸메타아크릴레이트 정제장치 |
| KR20190013816A (ko) * | 2016-05-25 | 2019-02-11 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | Mma에서 부산물을 회수하는 공정 |
| JP2020531673A (ja) * | 2017-08-29 | 2020-11-05 | レーム・ゲーエムベーハーＲｏｅｈｍ ＧｍｂＨ | 光学成形材料の製造方法 |
-
1997
- 1997-07-25 JP JP20019097A patent/JPH1135523A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006036757A (ja) * | 2004-06-22 | 2006-02-09 | Toray Ind Inc | シリコーンモノマーの製造方法 |
| JP2006306731A (ja) * | 2005-04-26 | 2006-11-09 | Asahi Kasei Chemicals Corp | アルカンを原料とする不飽和カルボン酸エステルの連続製造方法 |
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| KR101278225B1 (ko) * | 2011-10-12 | 2013-06-24 | 박화성 | 2-하이드록시에틸메타아크릴레이트 정제장치 |
| KR20190013816A (ko) * | 2016-05-25 | 2019-02-11 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | Mma에서 부산물을 회수하는 공정 |
| JP2019516742A (ja) * | 2016-05-25 | 2019-06-20 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | Ｍｍａから副成物を回収するためのプロセス |
| JP2020531673A (ja) * | 2017-08-29 | 2020-11-05 | レーム・ゲーエムベーハーＲｏｅｈｍ ＧｍｂＨ | 光学成形材料の製造方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20031202 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040224 |