JPH1135528A - ベンジルアミンの製造方法 - Google Patents
ベンジルアミンの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 安価で入手容易な出発物質から効率よく、高
純度のベンジルアミンを製造する方法を提供する。 【解決手段】 非プロトン性極性溶媒を用いて、還元的
Ｎ−ホルミル化反応を行い、下記式（１）から下記式
（２）を合成し、その後、前記非プロトン性極性溶媒中
でホルミル基の加水分解を行い、ベンジルアミンを製造
する方法である。 【化１】 （式中、Ｒ1 ：炭素数１〜３の低級アルキル基 Ｒ2 ：ハロゲン又は炭素数１〜３の低級アルキル基 Ｒ3 ：ハロゲン又は炭素数１〜３の低級アルキル基） 【化２】 （式中、Ｒ1 ：炭素数１〜３の低級アルキル基 Ｒ2 ：ハロゲン又は炭素数１〜３の低級アルキル基 Ｒ3 ：ハロゲン又は炭素数１〜３の低級アルキル基）
純度のベンジルアミンを製造する方法を提供する。 【解決手段】 非プロトン性極性溶媒を用いて、還元的
Ｎ−ホルミル化反応を行い、下記式（１）から下記式
（２）を合成し、その後、前記非プロトン性極性溶媒中
でホルミル基の加水分解を行い、ベンジルアミンを製造
する方法である。 【化１】 （式中、Ｒ1 ：炭素数１〜３の低級アルキル基 Ｒ2 ：ハロゲン又は炭素数１〜３の低級アルキル基 Ｒ3 ：ハロゲン又は炭素数１〜３の低級アルキル基） 【化２】 （式中、Ｒ1 ：炭素数１〜３の低級アルキル基 Ｒ2 ：ハロゲン又は炭素数１〜３の低級アルキル基 Ｒ3 ：ハロゲン又は炭素数１〜３の低級アルキル基）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は有機合成中間体とし
て有用なベンジルアミンを容易に高収率で製造する方法
に関するものである。
て有用なベンジルアミンを容易に高収率で製造する方法
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ベンジルアミンは、医薬、農薬などの合
成中間体として重要である。数あるアミン製造方法のう
ち、Leuckart反応は、原料のケトンやホルムアミド、蟻
酸、蟻酸アンモニウムなどの反応試剤が比較的入手しや
すいことなどから、古くからベンジルアミンやその他の
アミン合成の手段として用いられてきた。
成中間体として重要である。数あるアミン製造方法のう
ち、Leuckart反応は、原料のケトンやホルムアミド、蟻
酸、蟻酸アンモニウムなどの反応試剤が比較的入手しや
すいことなどから、古くからベンジルアミンやその他の
アミン合成の手段として用いられてきた。
【０００３】Org.Reactions,5.,301(1949).には、広くL
euckart反応を用いるベンジルアミン類合成方法につい
ての解説があり、またBull.Soc.Chim.Belg.,73,181(196
4).には、各種中間ベンジルアミン類の合成例が記載さ
れている。具体例としては、アセトフェノンよりα−フ
ェネチルアミン（収率：８１％）、ｐ−クロロアセトフ
ェノンよりα−ｐ−クロロフェネチルアミン（収率：８
２％）、イソブチロフェノンよりα−フェニルイソブチ
ルアミン（収率：８５％）、ｏ−メチルアセトフェノン
よりα−ｏ−トリルエチルアミン（収率：７０％）など
が挙げられる。
euckart反応を用いるベンジルアミン類合成方法につい
ての解説があり、またBull.Soc.Chim.Belg.,73,181(196
4).には、各種中間ベンジルアミン類の合成例が記載さ
れている。具体例としては、アセトフェノンよりα−フ
ェネチルアミン（収率：８１％）、ｐ−クロロアセトフ
ェノンよりα−ｐ−クロロフェネチルアミン（収率：８
２％）、イソブチロフェノンよりα−フェニルイソブチ
ルアミン（収率：８５％）、ｏ−メチルアセトフェノン
よりα−ｏ−トリルエチルアミン（収率：７０％）など
が挙げられる。
【０００４】ここでいう従来技術のLeuckart反応とは、
ケトンに対して３〜５当量のホルムアミド又は蟻酸アン
モニウムを添加し、１６０℃以上で加熱することによ
り、還元的Ｎ−ホルミル化反応を行い、次いで反応終了
後の母液に直接濃塩酸を加えホルミル基を加水分解する
反応をいう。
ケトンに対して３〜５当量のホルムアミド又は蟻酸アン
モニウムを添加し、１６０℃以上で加熱することによ
り、還元的Ｎ−ホルミル化反応を行い、次いで反応終了
後の母液に直接濃塩酸を加えホルミル基を加水分解する
反応をいう。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、Leucka
rt反応を用いたベンジルアミン類の合成方法における収
率については、原料のフェノン類によって差異が見ら
れ、Bull.Soc.Chim.Belg.,73,181(1964).の例のごと
く、多置換フェノンの場合には収率が不満足になる場合
が多かった。例えば、２，４−ジクロロアセトフェノン
よりα−（２，４−ジクロロフェニル）エチルアミン
（収率：６２％）、２，５−ジメチルアセトフェノンよ
りα−（２，５−ジメチルフェニル）エチルアミンなど
が挙げられる。
rt反応を用いたベンジルアミン類の合成方法における収
率については、原料のフェノン類によって差異が見ら
れ、Bull.Soc.Chim.Belg.,73,181(1964).の例のごと
く、多置換フェノンの場合には収率が不満足になる場合
が多かった。例えば、２，４−ジクロロアセトフェノン
よりα−（２，４−ジクロロフェニル）エチルアミン
（収率：６２％）、２，５−ジメチルアセトフェノンよ
りα−（２，５−ジメチルフェニル）エチルアミンなど
が挙げられる。
【０００６】この他、一般にLeuckart反応においては、
還元的Ｎ−ホルミル化反応の際、冷却管に多量の塩((Ｎ
Ｈ4)2ＣＯ3)が析出し、管が閉塞した場合大変危険な状
態になる。また、還元的Ｎ−ホルミル化反応終了後の濃
塩酸による加水分解反応では、ベンジルアミン類の塩酸
塩が析出するが、時折この塩酸塩が固化するため、加水
分解時の攪拌効率を悪化し、場合によってはベンジルア
ミン類の収率を低下させるおそれがあった。
還元的Ｎ−ホルミル化反応の際、冷却管に多量の塩((Ｎ
Ｈ4)2ＣＯ3)が析出し、管が閉塞した場合大変危険な状
態になる。また、還元的Ｎ−ホルミル化反応終了後の濃
塩酸による加水分解反応では、ベンジルアミン類の塩酸
塩が析出するが、時折この塩酸塩が固化するため、加水
分解時の攪拌効率を悪化し、場合によってはベンジルア
ミン類の収率を低下させるおそれがあった。
【０００７】従って、Leuckart反応によるベンジルアミ
ン類の合成方法について、既存の方法では、収率、操作
性に問題があった。
ン類の合成方法について、既存の方法では、収率、操作
性に問題があった。
【０００８】本発明は上記従来の課題に鑑みたものであ
り、その目的は、操作性に優れ、高収率、高純度のベン
ジルアミンの製造方法を提供することである。
り、その目的は、操作性に優れ、高収率、高純度のベン
ジルアミンの製造方法を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】以上のような課題を解決
するために、本発明に係るベンジルアミンの製造方法
は、以下の特徴を有する。
するために、本発明に係るベンジルアミンの製造方法
は、以下の特徴を有する。
【００１０】（ｉ）非プロトン性極性溶媒を用いて、還
元的Ｎ−ホルミル化反応を行い、下記式（１）から下記
式（２）を合成し、その後ホルミル基の加水分解を行
い、ベンジルアミンを製造する。
元的Ｎ−ホルミル化反応を行い、下記式（１）から下記
式（２）を合成し、その後ホルミル基の加水分解を行
い、ベンジルアミンを製造する。
【００１１】
【化３】 （式中、Ｒ1 ：炭素数１〜３の低級アルキル基 Ｒ2 ：ハロゲン又は炭素数１〜３の低級アルキル基 Ｒ3 ：ハロゲン又は炭素数１〜３の低級アルキル基）
【化４】 （式中、Ｒ1 ：炭素数１〜３の低級アルキル基 Ｒ2 ：ハロゲン又は炭素数１〜３の低級アルキル基 Ｒ3 ：ハロゲン又は炭素数１〜３の低級アルキル基） 本発明者らは、Ｎ−ホルミル化反応試材としてホルムア
ミド又は蟻酸アンモニウムを用いるLeuckart反応による
ベンジルアミンの合成方法について検討したところ、ケ
トンの還元的Ｎ−ホルミル化反応の際に、非プロトン性
極性溶媒を用いることにより、ベンジルアミンの収率を
向上させることができる。
ミド又は蟻酸アンモニウムを用いるLeuckart反応による
ベンジルアミンの合成方法について検討したところ、ケ
トンの還元的Ｎ−ホルミル化反応の際に、非プロトン性
極性溶媒を用いることにより、ベンジルアミンの収率を
向上させることができる。
【００１２】（ii）上記（ｉ）に記載のベンジルアミン
の製造方法において、前記非プロトン性極性溶媒中で、
前記ホルミル基の加水分解を行う。
の製造方法において、前記非プロトン性極性溶媒中で、
前記ホルミル基の加水分解を行う。
【００１３】濃塩酸を用いるホルミル基の加水分解反応
を生成する塩酸塩は、上記非プロトン性極性溶媒に溶解
するので、加水分解時の攪拌効率の低下を抑制し、結果
的に、ベンジルアミンの収率を向上させることができ
る。
を生成する塩酸塩は、上記非プロトン性極性溶媒に溶解
するので、加水分解時の攪拌効率の低下を抑制し、結果
的に、ベンジルアミンの収率を向上させることができ
る。
【００１４】
【発明の実施の形態】以下、本発明のベンジルアミンの
製造方法について、製造工程順に詳説する。
製造方法について、製造工程順に詳説する。
【００１５】［Ａ．還元的Ｎ−ホルミル化反応工程］上
記式（１）に対して、一般に用いられるＮ−ホルミル化
反応試剤であるホルムアミド（ＨＣＯＮＨ2）又は蟻酸
アンモニウム（ＨＣＯＯ・ＮＨ4）を用いて、還元的Ｎ
−ホルミル化反応を行い、上記式（２）を合成する。上
記蟻酸アンモニウムは、分子内脱水によりホルムアミド
を形成し、その後反応に供される。
記式（１）に対して、一般に用いられるＮ−ホルミル化
反応試剤であるホルムアミド（ＨＣＯＮＨ2）又は蟻酸
アンモニウム（ＨＣＯＯ・ＮＨ4）を用いて、還元的Ｎ
−ホルミル化反応を行い、上記式（２）を合成する。上
記蟻酸アンモニウムは、分子内脱水によりホルムアミド
を形成し、その後反応に供される。
【００１６】本実施の形態では、ホルムアミド又は蟻酸
アンモニウムを用い、更に還元剤である蟻酸を添加して
収率の向上を図っている。
アンモニウムを用い、更に還元剤である蟻酸を添加して
収率の向上を図っている。
【００１７】一般に、Leuckart反応は通常二相系の反応
であるが、本発明のように、非プロトン性極性溶媒をＮ
−ホルミル化反応時に添加することにより、均一層にす
ることができ、これによりホルムアミド等のＮ−ホルミ
ル化反応試剤の求核性を高め、反応の促進を図ることが
できる。
であるが、本発明のように、非プロトン性極性溶媒をＮ
−ホルミル化反応時に添加することにより、均一層にす
ることができ、これによりホルムアミド等のＮ−ホルミ
ル化反応試剤の求核性を高め、反応の促進を図ることが
できる。
【００１８】本発明に用いる非プロトン性極性溶媒とし
ては、酸、アルカリにより分解されにくく、原料ケトン
及び還元ホルミル体と相溶性のある３級アミン類、アル
キルピリジン類、イミダゾリジノン類であり、具体的に
はＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、３−ピコリン、Ｄ
ＭＩ（１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン）など
が挙げられる。
ては、酸、アルカリにより分解されにくく、原料ケトン
及び還元ホルミル体と相溶性のある３級アミン類、アル
キルピリジン類、イミダゾリジノン類であり、具体的に
はＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、３−ピコリン、Ｄ
ＭＩ（１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン）など
が挙げられる。
【００１９】上記式（１）に記載の芳香族ケトンとして
は、例えば２，４−ジクロロアセトフェノン、プロピオ
フェノン、アセトフェノンなどが挙げられる。
は、例えば２，４−ジクロロアセトフェノン、プロピオ
フェノン、アセトフェノンなどが挙げられる。
【００２０】［Ｂ．ホルミル基の加水分解工程］非プロ
トン性極性溶媒中で、上記式（２）のホルミル基の加水
分解を行う。
トン性極性溶媒中で、上記式（２）のホルミル基の加水
分解を行う。
【００２１】ホルミル基を加水分解する際に、濃塩酸を
用いることは一般的に知られている。しかしながら、濃
塩酸中に上記式（２）を添加すると、アミン塩酸塩が析
出し、このアミン塩酸塩の結晶が固化することにより、
加水分解反応時の攪拌が阻害されるという問題があっ
た。
用いることは一般的に知られている。しかしながら、濃
塩酸中に上記式（２）を添加すると、アミン塩酸塩が析
出し、このアミン塩酸塩の結晶が固化することにより、
加水分解反応時の攪拌が阻害されるという問題があっ
た。
【００２２】本発明では、加水分解時に発生するアミン
塩酸塩を非プロトン性極性溶媒に溶解させることによ
り、攪拌効率を向上させた。
塩酸塩を非プロトン性極性溶媒に溶解させることによ
り、攪拌効率を向上させた。
【００２３】
【実施例】次に、実施例及び比較例を挙げて、本発明を
具体的に説明する。
具体的に説明する。
【００２４】実施例１〜４、比較例１ ＜実施例１＞ホルムアミド２２.５ｇ（０.５ｍｏｌ）と
非プロトン性極性溶媒であるＮ，Ｎ−ジメチルベンジル
アミン２５ｍｌを１５０℃まで加熱し、そこに蟻酸９.
２ｇ（０.２ｍｏｌ）に溶解させた２，４−ジクロロア
セトフェノン１８.９ｇ（０.１ｍｏｌ）を３時間かけて
滴下した。その際、液温は１５０〜１５５℃に保つよう
にした。その後、この温度で８時間反応させた。反応終
了をガスクロマトグラフ（以下「ＧＣ」と略す）により
確認した後、反応温度を徐々に室温まで下げた。
非プロトン性極性溶媒であるＮ，Ｎ−ジメチルベンジル
アミン２５ｍｌを１５０℃まで加熱し、そこに蟻酸９.
２ｇ（０.２ｍｏｌ）に溶解させた２，４−ジクロロア
セトフェノン１８.９ｇ（０.１ｍｏｌ）を３時間かけて
滴下した。その際、液温は１５０〜１５５℃に保つよう
にした。その後、この温度で８時間反応させた。反応終
了をガスクロマトグラフ（以下「ＧＣ」と略す）により
確認した後、反応温度を徐々に室温まで下げた。
【００２５】なお、上記ＧＣの分析条件は、column:Ｏ
Ｖ−１７ ３.２ｍ、温度：６０〜２００℃（昇温：１
０℃／ｍｉｎ.）であった。以下、実施例２、比較例１
も同様の分析条件で行った。
Ｖ−１７ ３.２ｍ、温度：６０〜２００℃（昇温：１
０℃／ｍｉｎ.）であった。以下、実施例２、比較例１
も同様の分析条件で行った。
【００２６】次に、濃塩酸（３６％）５８ｇを加え液温
９５℃で３時間反応させた。反応終了をＧＣにより確認
した後、反応温度を室温まで下げた。塩酸塩遊離のため
に、５０％水酸化ナトリウム水溶液１００ｇを３５℃以
下にて３０分かけて滴下した。分液後、水層をトルエン
で抽出し、有機層を濃縮後、蒸留精製により２，４−ジ
クロロ−α−フェネチルアミン１３.３ｇ（無色透明オ
イル）（収率：７０.０％）として得た。ここでの収率
は、ＧＣでの面積百分率から収量を求め、それから収率
を計算した。以下実施例２〜４と比較例１についても、
実施例１と同様に収率を計算した。
９５℃で３時間反応させた。反応終了をＧＣにより確認
した後、反応温度を室温まで下げた。塩酸塩遊離のため
に、５０％水酸化ナトリウム水溶液１００ｇを３５℃以
下にて３０分かけて滴下した。分液後、水層をトルエン
で抽出し、有機層を濃縮後、蒸留精製により２，４−ジ
クロロ−α−フェネチルアミン１３.３ｇ（無色透明オ
イル）（収率：７０.０％）として得た。ここでの収率
は、ＧＣでの面積百分率から収量を求め、それから収率
を計算した。以下実施例２〜４と比較例１についても、
実施例１と同様に収率を計算した。
【００２７】＜実施例２＞ホルムアミド４５.０ｇ（１.
０ｍｏｌ）と３−ピコリン５０ｍｌを１５０℃まで加熱
し、そこに蟻酸１８.４ｇ（０.４ｍｏｌ）に溶解させた
２，４−ジクロロアセトフェノン３７.８ｇ（０.２ｍｏ
ｌ）を２.５時間かけて滴下した。その際、液温は１５
０〜１５５℃に保つようにした。その後、１４０℃まで
下げたが、反応が進行していたため、この温度で１５.
５時間反応させた。反応終了をＧＣにより確認した後、
反応温度を徐々に室温まで下げた。
０ｍｏｌ）と３−ピコリン５０ｍｌを１５０℃まで加熱
し、そこに蟻酸１８.４ｇ（０.４ｍｏｌ）に溶解させた
２，４−ジクロロアセトフェノン３７.８ｇ（０.２ｍｏ
ｌ）を２.５時間かけて滴下した。その際、液温は１５
０〜１５５℃に保つようにした。その後、１４０℃まで
下げたが、反応が進行していたため、この温度で１５.
５時間反応させた。反応終了をＧＣにより確認した後、
反応温度を徐々に室温まで下げた。
【００２８】次に、濃塩酸（３６％）１６０ｇを加え液
温９５℃で５時間反応させた。反応終了をＧＣにより確
認した後、反応温度を室温まで下げた。塩酸塩遊離のた
めに、５０％水酸化ナトリウム水溶液２８０ｇを３５℃
以下にて３０分かけて滴下した。分液後、水層をトルエ
ンで抽出し、有機層を濃縮後、蒸留精製により２，４−
ジクロロ−α−フェネチルアミン２６.９ｇ（無色透明
オイル）（収率：７０.８％）として得た。
温９５℃で５時間反応させた。反応終了をＧＣにより確
認した後、反応温度を室温まで下げた。塩酸塩遊離のた
めに、５０％水酸化ナトリウム水溶液２８０ｇを３５℃
以下にて３０分かけて滴下した。分液後、水層をトルエ
ンで抽出し、有機層を濃縮後、蒸留精製により２，４−
ジクロロ−α−フェネチルアミン２６.９ｇ（無色透明
オイル）（収率：７０.８％）として得た。
【００２９】＜実施例３＞ホルムアミド４５.０ｇ（１.
０ｍｏｌ）と３−ピコリン５０ｍｌを１４０℃まで加熱
し、そこに蟻酸１８.４ｇ（０.４ｍｏｌ）に溶解させた
プロピオフェノン２６.８ｇ（０.２ｍｏｌ）を３時間か
けて滴下した。その際、液温は１４０℃に保つようにし
た。その後、この温度で１５時間反応させた。反応終了
をＧＣにより確認した後、反応温度を徐々に室温まで下
げた。
０ｍｏｌ）と３−ピコリン５０ｍｌを１４０℃まで加熱
し、そこに蟻酸１８.４ｇ（０.４ｍｏｌ）に溶解させた
プロピオフェノン２６.８ｇ（０.２ｍｏｌ）を３時間か
けて滴下した。その際、液温は１４０℃に保つようにし
た。その後、この温度で１５時間反応させた。反応終了
をＧＣにより確認した後、反応温度を徐々に室温まで下
げた。
【００３０】次に、濃塩酸（３６％）１７０ｇを加え液
温９５℃で５時間反応させた。反応終了をＧＣにより確
認した後、反応温度を室温まで下げた。塩酸塩遊離のた
めに、５０％水酸化ナトリウム水溶液２８０ｇを３５℃
以下にて３０分かけて滴下した。分液後、水層をトルエ
ンで抽出し、有機層を濃縮後、蒸留精製によりエチルベ
ンジルアミン１９.５ｇ（無色透明オイル）（収率：７
２.２％）として得た。
温９５℃で５時間反応させた。反応終了をＧＣにより確
認した後、反応温度を室温まで下げた。塩酸塩遊離のた
めに、５０％水酸化ナトリウム水溶液２８０ｇを３５℃
以下にて３０分かけて滴下した。分液後、水層をトルエ
ンで抽出し、有機層を濃縮後、蒸留精製によりエチルベ
ンジルアミン１９.５ｇ（無色透明オイル）（収率：７
２.２％）として得た。
【００３１】＜実施例４＞ホルムアミド９０.１ｇ（２.
０ｍｏｌ）と３−ピコリン１００ｍｌを１４０℃まで加
熱し、そこに蟻酸３６.８ｇ（０.８ｍｏｌ）に溶解させ
たアセトフェノン４８.１ｇ（０.４ｍｏｌ）を３時間か
けて滴下した。その際、液温は１４０℃に保つようにし
た。その後、この温度で１５時間反応させた。反応終了
をＧＣにより確認した後、反応温度を徐々に室温まで下
げた。
０ｍｏｌ）と３−ピコリン１００ｍｌを１４０℃まで加
熱し、そこに蟻酸３６.８ｇ（０.８ｍｏｌ）に溶解させ
たアセトフェノン４８.１ｇ（０.４ｍｏｌ）を３時間か
けて滴下した。その際、液温は１４０℃に保つようにし
た。その後、この温度で１５時間反応させた。反応終了
をＧＣにより確認した後、反応温度を徐々に室温まで下
げた。
【００３２】次に、濃塩酸（３６％）３４０ｇを加え液
温９５℃で５時間反応させた。反応終了をＧＣにより確
認した後、反応温度を室温まで下げた。塩酸塩遊離のた
めに、５０％水酸化ナトリウム水溶液５６０ｇを３５℃
以下にて３０分かけて滴下した。分液後、水層をトルエ
ンで抽出し、有機層を濃縮後、蒸留精製によりα−フェ
ネチルアミン３８.８ｇ（無色透明オイル）（収率：８
０.０％）として得た。
温９５℃で５時間反応させた。反応終了をＧＣにより確
認した後、反応温度を室温まで下げた。塩酸塩遊離のた
めに、５０％水酸化ナトリウム水溶液５６０ｇを３５℃
以下にて３０分かけて滴下した。分液後、水層をトルエ
ンで抽出し、有機層を濃縮後、蒸留精製によりα−フェ
ネチルアミン３８.８ｇ（無色透明オイル）（収率：８
０.０％）として得た。
【００３３】＜比較例１（従来技術）＞２，４−ジクロ
ロアセトフェノン１８.９ｇ（０.１ｍｏｌ）、蟻酸アン
モニウム１８.９ｇ（０.３ｍｏｌ）、蒸留水２０ｇの混
合物を１５５〜１６０℃にて６時間加熱攪拌し反応させ
た。反応中に蒸発した水分は留出除去した。反応液を８
０℃まで冷却後、濃塩酸（３６％）３０ｇに加え３時間
加熱還流し（液温１０２℃）加水分解した。反応終了を
ＧＣにより確認した後、反応温度を室温まで下げた。塩
酸塩遊離のために、４０％水酸化ナトリウム水溶液５０
ｇを３５℃以下にて３０分かけて滴下した。分液後、水
層をトルエンで抽出し、有機層を濃縮後、蒸留精製によ
り２，４−ジクロロ−α−フェネチルアミン９.６ｇ
（無色透明オイル）（収率：５０.５％）として得た。
ロアセトフェノン１８.９ｇ（０.１ｍｏｌ）、蟻酸アン
モニウム１８.９ｇ（０.３ｍｏｌ）、蒸留水２０ｇの混
合物を１５５〜１６０℃にて６時間加熱攪拌し反応させ
た。反応中に蒸発した水分は留出除去した。反応液を８
０℃まで冷却後、濃塩酸（３６％）３０ｇに加え３時間
加熱還流し（液温１０２℃）加水分解した。反応終了を
ＧＣにより確認した後、反応温度を室温まで下げた。塩
酸塩遊離のために、４０％水酸化ナトリウム水溶液５０
ｇを３５℃以下にて３０分かけて滴下した。分液後、水
層をトルエンで抽出し、有機層を濃縮後、蒸留精製によ
り２，４−ジクロロ−α−フェネチルアミン９.６ｇ
（無色透明オイル）（収率：５０.５％）として得た。
【００３４】これらの結果から、本発明のベンジルアミ
ンの製造方法によれば、従来に比べ著しく収率が向上し
ていることが判明した。
ンの製造方法によれば、従来に比べ著しく収率が向上し
ていることが判明した。
【００３５】
【発明の効果】以上のように、本発明に係るベンジルア
ミンの製造方法によれば、上述した有用なベンジルアミ
ンを、安価で入手容易なホルムアミドや蟻酸アンモニウ
ムを用いて、工業的に高収率で得ることができる。更
に、本発明の製造方法によれば、操作性が優れた工程に
よりベンジルアミンを製造することができるので、工業
的に実施することが容易である。また、本発明によりも
たらされる中間体のベンジルアミンは、様々な化学変換
によって更に有用な化学物質を導くことができるので、
本発明に係るベンジルアミンの製造方法は有用である。
ミンの製造方法によれば、上述した有用なベンジルアミ
ンを、安価で入手容易なホルムアミドや蟻酸アンモニウ
ムを用いて、工業的に高収率で得ることができる。更
に、本発明の製造方法によれば、操作性が優れた工程に
よりベンジルアミンを製造することができるので、工業
的に実施することが容易である。また、本発明によりも
たらされる中間体のベンジルアミンは、様々な化学変換
によって更に有用な化学物質を導くことができるので、
本発明に係るベンジルアミンの製造方法は有用である。
Claims (2)
- 【請求項１】 非プロトン性極性溶媒を用いて、還元的
Ｎ−ホルミル化反応を行い、下記式（１）から下記式
（２）を合成し、その後ホルミル基の加水分解を行い、
ベンジルアミンを製造することを特徴とするベンジルア
ミンの製造方法。 【化１】 （式中、Ｒ1 ：炭素数１〜３の低級アルキル基 Ｒ2 ：ハロゲン又は炭素数１〜３の低級アルキル基 Ｒ3 ：ハロゲン又は炭素数１〜３の低級アルキル基） 【化２】 （式中、Ｒ1 ：炭素数１〜３の低級アルキル基 Ｒ2 ：ハロゲン又は炭素数１〜３の低級アルキル基 Ｒ3 ：ハロゲン又は炭素数１〜３の低級アルキル基） - 【請求項２】 請求項１に記載のベンジルアミンの製造
方法において、 前記非プロトン性極性溶媒中で、前記ホルミル基の加水
分解を行うことを特徴とするベンジルアミンの製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19999697A JPH1135528A (ja) | 1997-07-25 | 1997-07-25 | ベンジルアミンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19999697A JPH1135528A (ja) | 1997-07-25 | 1997-07-25 | ベンジルアミンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1135528A true JPH1135528A (ja) | 1999-02-09 |
Family
ID=16417074
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19999697A Pending JPH1135528A (ja) | 1997-07-25 | 1997-07-25 | ベンジルアミンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1135528A (ja) |
-
1997
- 1997-07-25 JP JP19999697A patent/JPH1135528A/ja active Pending
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