JPH1135678A - 生分解性ポリエステルアミド及びその製造方法 - Google Patents
生分解性ポリエステルアミド及びその製造方法Info
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- JPH1135678A JPH1135678A JP19996197A JP19996197A JPH1135678A JP H1135678 A JPH1135678 A JP H1135678A JP 19996197 A JP19996197 A JP 19996197A JP 19996197 A JP19996197 A JP 19996197A JP H1135678 A JPH1135678 A JP H1135678A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明が解決しようとする課題は、耐熱性と
力学的強度に優れた生分解性ポリエステルアミド、及び
その簡便な製造方法を提供することにある。 【解決手段】 化１式で表されるポリアミドユニット
と、化２式で表されるポリエステルユニットとを有し、
ポリアミドユニットのモル分率Ｍａ及びポリエステルユ
ニットのモル分率Ｍｂの比率Ｍａ／Ｍｂが１５／８５以
下である生分解性ポリエステルアミド。 （化１式） （−ＮＨ−Ｒ1−ＮＨＣＯ−Ｒ2−ＣＯ−） （式中、Ｒ1は炭素数１３以下の二価脂肪族アルキレン
基、Ｒ2は炭素数４〜１２の直鎖状アルキレン基を表わ
す。） （化２式） （−Ｏ−Ｒ3−ＯＣＯ−Ｒ4−ＣＯ−） （式中、Ｒ3は炭素数２〜１０の脂肪族アルキレン基、
Ｒ4は炭素数８〜１２の直鎖状アルキレン基を表わ
す。）
力学的強度に優れた生分解性ポリエステルアミド、及び
その簡便な製造方法を提供することにある。 【解決手段】 化１式で表されるポリアミドユニット
と、化２式で表されるポリエステルユニットとを有し、
ポリアミドユニットのモル分率Ｍａ及びポリエステルユ
ニットのモル分率Ｍｂの比率Ｍａ／Ｍｂが１５／８５以
下である生分解性ポリエステルアミド。 （化１式） （−ＮＨ−Ｒ1−ＮＨＣＯ−Ｒ2−ＣＯ−） （式中、Ｒ1は炭素数１３以下の二価脂肪族アルキレン
基、Ｒ2は炭素数４〜１２の直鎖状アルキレン基を表わ
す。） （化２式） （−Ｏ−Ｒ3−ＯＣＯ−Ｒ4−ＣＯ−） （式中、Ｒ3は炭素数２〜１０の脂肪族アルキレン基、
Ｒ4は炭素数８〜１２の直鎖状アルキレン基を表わ
す。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は耐熱性と力学的強度
に優れた生分解性ポリエステルアミド、及びその製造方
法に関する。
に優れた生分解性ポリエステルアミド、及びその製造方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】生分解性ポリマーは、これまで脂肪族ポ
リエステル系や天然高分子系などが開発されてきたが、
これらの共通する欠点として（１）耐熱性が低いこと
（２）生分解性の制御が難しいことが挙げられてきた。
そこで生分解性ポリエステルアミドの開発が盛んになり
つつある。これらのポリエステルアミドの製造法は以下
のようなものが考案されてきた。
リエステル系や天然高分子系などが開発されてきたが、
これらの共通する欠点として（１）耐熱性が低いこと
（２）生分解性の制御が難しいことが挙げられてきた。
そこで生分解性ポリエステルアミドの開発が盛んになり
つつある。これらのポリエステルアミドの製造法は以下
のようなものが考案されてきた。
【０００３】即ち、重合成分をジオール、ジカルボン
酸、ジアミンまたはその塩の形で加え合わせて減圧条件
下、加熱する。（特公平３−６３５７２号公報、特公昭
６３−４５６９０号公報）、置換モルホリンジオンま
たはその誘導体を製造し重合を行う。（ディー・マクロ
モレキュラーレ・ヘミー１９９０年１９１巻１８１３ペ
ージ等）、ジアミンに対しジカルボン酸またはその無
水物を反応させてカルボン酸末端を有するオリゴマーを
製造しジオールと反応させる（特開平２−１２４９３３
号公報、特公平５−８２４１１号公報等）、ポリエス
テルオリゴマーとポリアミドオリゴマーを混合しエステ
ルアミド交換を行う（特開昭５９−１９７４２９号公
報、特開平４−２３４４５８号公報等）等である。
酸、ジアミンまたはその塩の形で加え合わせて減圧条件
下、加熱する。（特公平３−６３５７２号公報、特公昭
６３−４５６９０号公報）、置換モルホリンジオンま
たはその誘導体を製造し重合を行う。（ディー・マクロ
モレキュラーレ・ヘミー１９９０年１９１巻１８１３ペ
ージ等）、ジアミンに対しジカルボン酸またはその無
水物を反応させてカルボン酸末端を有するオリゴマーを
製造しジオールと反応させる（特開平２−１２４９３３
号公報、特公平５−８２４１１号公報等）、ポリエス
テルオリゴマーとポリアミドオリゴマーを混合しエステ
ルアミド交換を行う（特開昭５９−１９７４２９号公
報、特開平４−２３４４５８号公報等）等である。
【０００４】しかしながらの製法によって得られるポ
リエステルアミドは、得られるポリエステルアミドの分
子量が低く、また生分解性が十分なものが得られない。
また、の製法は、高希釈条件下で行わなければならな
いなど特殊な反応で工業化が難しい。の製法はオリゴ
マーの生成と環化反応が競争反応になり分子量が上がり
にくいこと、の製法は煩雑で実質的に実施が難しく、
ポリエステルセグメントとポリアミドセグメントが十分
に分子レベルで混合されないため生分解性に問題がある
こと等の問題点があった。
リエステルアミドは、得られるポリエステルアミドの分
子量が低く、また生分解性が十分なものが得られない。
また、の製法は、高希釈条件下で行わなければならな
いなど特殊な反応で工業化が難しい。の製法はオリゴ
マーの生成と環化反応が競争反応になり分子量が上がり
にくいこと、の製法は煩雑で実質的に実施が難しく、
ポリエステルセグメントとポリアミドセグメントが十分
に分子レベルで混合されないため生分解性に問題がある
こと等の問題点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、耐熱性と力学的強度に優れた生分解性ポリ
エステルアミド、及びその簡便な製造方法を提供するこ
とにある。
する課題は、耐熱性と力学的強度に優れた生分解性ポリ
エステルアミド、及びその簡便な製造方法を提供するこ
とにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる課題
を解決するために鋭意検討を行った結果、特に炭素鎖の
長いジカルボン酸とジアミンを用いてジオール類と共重
合することにより、分子量の大きくアミド結合が分子レ
ベルで均一に拡散されたポリエステルアミドが製造でき
ることを見出し本発明を完成するに至った。
を解決するために鋭意検討を行った結果、特に炭素鎖の
長いジカルボン酸とジアミンを用いてジオール類と共重
合することにより、分子量の大きくアミド結合が分子レ
ベルで均一に拡散されたポリエステルアミドが製造でき
ることを見出し本発明を完成するに至った。
【０００７】即ち、本発明は （１）化１式で表されるポリアミドユニットと、化２式
で表されるポリエステルユニットとを有し、ポリアミド
ユニットのモル分率Ｍａ及びポリエステルユニットのモ
ル分率Ｍｂの比率Ｍａ／Ｍｂが１５／８５以下である生
分解性ポリエステルアミド、
で表されるポリエステルユニットとを有し、ポリアミド
ユニットのモル分率Ｍａ及びポリエステルユニットのモ
ル分率Ｍｂの比率Ｍａ／Ｍｂが１５／８５以下である生
分解性ポリエステルアミド、
【０００８】（化１式） （−ＮＨ−Ｒ1−ＮＨＣＯ−Ｒ2−ＣＯ−） （式中、Ｒ1は炭素数１３以下の二価脂肪族アルキレン
基、Ｒ2は炭素数４〜１２の直鎖状アルキレン基を表わ
す。）
基、Ｒ2は炭素数４〜１２の直鎖状アルキレン基を表わ
す。）
【０００９】（化２式） （−Ｏ−Ｒ3−ＯＣＯ−Ｒ4−ＣＯ−） （式中、Ｒ3は炭素数２〜１０の脂肪族アルキレン基、
Ｒ4は炭素数８〜１２の直鎖状アルキレン基を表わ
す。）
Ｒ4は炭素数８〜１２の直鎖状アルキレン基を表わ
す。）
【００１０】（２）化１式で表されるポリアミドユニッ
トの原料であるジカルボン酸、ジアミン、またはそれら
の塩と、化２式で表されるポリエステルユニットの原料
であるジオールとジカルボン酸を直接混合し、ポリアミ
ドユニットのモル分率Ｍａ及びポリエステルユニットの
モル分率Ｍｂの比率Ｍａ／Ｍｂが１５／８５以下である
ポリエステルアミドを製造することを特徴とする生分解
性ポリエステルアミドの製造方法、及び、
トの原料であるジカルボン酸、ジアミン、またはそれら
の塩と、化２式で表されるポリエステルユニットの原料
であるジオールとジカルボン酸を直接混合し、ポリアミ
ドユニットのモル分率Ｍａ及びポリエステルユニットの
モル分率Ｍｂの比率Ｍａ／Ｍｂが１５／８５以下である
ポリエステルアミドを製造することを特徴とする生分解
性ポリエステルアミドの製造方法、及び、
【００１１】（化１式） （−ＮＨ−Ｒ1−ＮＨＣＯ−Ｒ2−ＣＯ−） （式中、Ｒ1は炭素数１３以下の二価脂肪族アルキレン
基、Ｒ2は炭素数４〜１２の直鎖状アルキレン基を表わ
す。）
基、Ｒ2は炭素数４〜１２の直鎖状アルキレン基を表わ
す。）
【００１２】（化２式） （−Ｏ−Ｒ3−ＯＣＯ−Ｒ4−ＣＯ−） （式中、Ｒ3は炭素数２〜１０の脂肪族アルキレン基、
Ｒ4は炭素数８〜１２の直鎖状アルキレン基を表わ
す。）
Ｒ4は炭素数８〜１２の直鎖状アルキレン基を表わ
す。）
【００１３】（３）（ａ１）炭素数１３以下の二価脂肪
族アルキレン基を有するジアミンＭａ１モルと、（ａ
２）炭素数４〜１２の直鎖状アルキレン基を有するジカ
ルボン酸Ｍａ２モルと、（ｂ１）炭素数２〜１０の脂肪
族アルキレン基を有するジオールＭｂ１モルと、（ｂ
２）炭素数８〜１２の直鎖状アルキレン基を有するジカ
ルボン酸Ｍｂ２モルとを、実質的に下式を満たす量比で
縮重合させることを特徴とする、上記の（２）に記載の
生分解性ポリエステルアミドの製造方法を含むものであ
る。
族アルキレン基を有するジアミンＭａ１モルと、（ａ
２）炭素数４〜１２の直鎖状アルキレン基を有するジカ
ルボン酸Ｍａ２モルと、（ｂ１）炭素数２〜１０の脂肪
族アルキレン基を有するジオールＭｂ１モルと、（ｂ
２）炭素数８〜１２の直鎖状アルキレン基を有するジカ
ルボン酸Ｍｂ２モルとを、実質的に下式を満たす量比で
縮重合させることを特徴とする、上記の（２）に記載の
生分解性ポリエステルアミドの製造方法を含むものであ
る。
【００１４】 ０．９５≦Ｍａ１／Ｍａ２≦１．２０ ０．９５≦Ｍｂ１／Ｍｂ２≦１．５０ Ｍａ１／（Ｍａ２＋Ｍｂ２）≦１５／１００ １４９．７≧Ｍｂ１／Ｍａ１≧４．７
【００１５】
【発明の実施の形態】本発明は（化１式）で表されるポ
リアミドユニット、（化２式）で表されるポリエステル
ユニットを有し、ポリアミドユニットのモル分率Ｍａ及
びポリエステルユニットのモル分率Ｍｂの比率Ｍａ／Ｍ
ｂが１５／８５以下である生分解性ポリエステルアミ
ド、及び該生分解性ポリエステルアミドの製造方法に関
する。
リアミドユニット、（化２式）で表されるポリエステル
ユニットを有し、ポリアミドユニットのモル分率Ｍａ及
びポリエステルユニットのモル分率Ｍｂの比率Ｍａ／Ｍ
ｂが１５／８５以下である生分解性ポリエステルアミ
ド、及び該生分解性ポリエステルアミドの製造方法に関
する。
【００１６】（化１式） （−ＮＨ−Ｒ1−ＮＨＣＯ−Ｒ2−ＣＯ−） （式中、Ｒ1は炭素数１３以下の二価脂肪族アルキレン
基、Ｒ2は炭素数４〜１２の直鎖状アルキレン基を表わ
す。）
基、Ｒ2は炭素数４〜１２の直鎖状アルキレン基を表わ
す。）
【００１７】（化２式） （−Ｏ−Ｒ3−ＯＣＯ−Ｒ4−ＣＯ−） （式中、Ｒ3は炭素数２〜１０の脂肪族アルキレン基、
Ｒ4は炭素数８〜１２の直鎖状アルキレン基を表わ
す。）
Ｒ4は炭素数８〜１２の直鎖状アルキレン基を表わ
す。）
【００１８】但し、製造過程で（化１式）で表されるポ
リアミドユニットと（化２式）で表されるポリエステル
ユニットの間でスクランブルが起こり、例えば（化１
式）ユニット中のジアミンと（化２式）ユニット中のジ
カルボン酸が結合したアミド等が部分的に生成すること
もあり得るが、実質的には（化１式）で表されるポリア
ミドユニットと（化２式）で表されるポリエステルユニ
ットのモル数でこれらを特定することが出来る。
リアミドユニットと（化２式）で表されるポリエステル
ユニットの間でスクランブルが起こり、例えば（化１
式）ユニット中のジアミンと（化２式）ユニット中のジ
カルボン酸が結合したアミド等が部分的に生成すること
もあり得るが、実質的には（化１式）で表されるポリア
ミドユニットと（化２式）で表されるポリエステルユニ
ットのモル数でこれらを特定することが出来る。
【００１９】本発明の化１式で表されるポリアミドユニ
ットを構成するジアミンとしては、Ｒ1の炭素数１３以
下の脂肪族ジアミンであれば、特に制限なく用いること
ができる。これらを例示すれば、エチレンジアミン、プ
ロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレ
ンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、イソ
ホロンジアミン、ビス（アミノシクロヘキシル）メタ
ン、水添キシリレンジアミン、水添トルイレンジアミ
ン、ジアミノジエチルエーテル等を挙げることが出来
る。
ットを構成するジアミンとしては、Ｒ1の炭素数１３以
下の脂肪族ジアミンであれば、特に制限なく用いること
ができる。これらを例示すれば、エチレンジアミン、プ
ロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレ
ンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、イソ
ホロンジアミン、ビス（アミノシクロヘキシル）メタ
ン、水添キシリレンジアミン、水添トルイレンジアミ
ン、ジアミノジエチルエーテル等を挙げることが出来
る。
【００２０】特に好ましくは、炭素数６〜１３のジアミ
ンである。このようなジアミンを用いることにより、容
易に分子量を向上させることが出来る。また、部分的、
又は全体を脂環式ジアミンや、エーテル結合やチオエー
テル結合、スルホン結合を有するジアミンを用いても良
い。化１式で表されるポリアミドユニットを構成するジ
カルボン酸としては、Ｒ2の炭素数が４〜１２のものを
用いることが出来、それを例示すれば、アジピン酸、ス
ベリン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカン
ジカルボン酸等である。
ンである。このようなジアミンを用いることにより、容
易に分子量を向上させることが出来る。また、部分的、
又は全体を脂環式ジアミンや、エーテル結合やチオエー
テル結合、スルホン結合を有するジアミンを用いても良
い。化１式で表されるポリアミドユニットを構成するジ
カルボン酸としては、Ｒ2の炭素数が４〜１２のものを
用いることが出来、それを例示すれば、アジピン酸、ス
ベリン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカン
ジカルボン酸等である。
【００２１】また化２式で表されるポリエステルユニッ
トを構成するジオールとしては、Ｒ 3の炭素数２〜１０
のものならいずれを用いることもできるが、特に好まし
くは、Ｒ3の炭素数で２〜８のものが好ましい。これら
を例示すれば、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、テトラメチレンジオール、ヘキサメチレンジオー
ル、オクタメチレンジオール、シクロヘキサンジメタノ
ール、ネオペンチルグリコール等を挙げることが出来
る。
トを構成するジオールとしては、Ｒ 3の炭素数２〜１０
のものならいずれを用いることもできるが、特に好まし
くは、Ｒ3の炭素数で２〜８のものが好ましい。これら
を例示すれば、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、テトラメチレンジオール、ヘキサメチレンジオー
ル、オクタメチレンジオール、シクロヘキサンジメタノ
ール、ネオペンチルグリコール等を挙げることが出来
る。
【００２２】容易に高分子量体が得られるという点か
ら、エチレングリコール、プロピレングリコール、テト
ラメチレンジオール等の比較的低沸点のジオールを一成
分に含むことが望ましく、このようにすることにより実
質的に殆どこのようなジオールを含まないポリエステル
を製造するときにもエステル交換でジオールを追い出す
てことにより高分子量のポリエステルが製造できる。
ら、エチレングリコール、プロピレングリコール、テト
ラメチレンジオール等の比較的低沸点のジオールを一成
分に含むことが望ましく、このようにすることにより実
質的に殆どこのようなジオールを含まないポリエステル
を製造するときにもエステル交換でジオールを追い出す
てことにより高分子量のポリエステルが製造できる。
【００２３】また化２式で表されるポリエステルユニッ
トを構成するジカルボン酸としてはＲ4の炭素数が８〜
１２のものならいずれも用いることが出来、そのような
ものを例示すると、ノナンジカルボン酸、セバシン酸、
ドデカンジカルボン酸などである。これらを選択するこ
とにより比較的安価で、高分子量のポリエステルアミド
を得ることが出来る。
トを構成するジカルボン酸としてはＲ4の炭素数が８〜
１２のものならいずれも用いることが出来、そのような
ものを例示すると、ノナンジカルボン酸、セバシン酸、
ドデカンジカルボン酸などである。これらを選択するこ
とにより比較的安価で、高分子量のポリエステルアミド
を得ることが出来る。
【００２４】また、ここに挙げたジオール、ジカルボン
酸、ジアミンは、それぞれ単独で用いることもできる
が、諸物性に更に満足なものを得るために二種以上を混
合して用いることも出来る。例えば、分岐するジオール
を部分的に加えることにより、透明性などを更に改善す
ることもできるし、２種以上のジアミンを混合すること
によって耐熱性を落とさずに透明性をさらに向上するこ
とも出来る。
酸、ジアミンは、それぞれ単独で用いることもできる
が、諸物性に更に満足なものを得るために二種以上を混
合して用いることも出来る。例えば、分岐するジオール
を部分的に加えることにより、透明性などを更に改善す
ることもできるし、２種以上のジアミンを混合すること
によって耐熱性を落とさずに透明性をさらに向上するこ
とも出来る。
【００２５】また生分解性ポリエステルアミドを製造す
る方法としてはジカルボン酸、ジオール、ジアミンを直
接混合する方法、及びジカルボン酸、ジオール、ジアミ
ン／ジカルボン酸塩を加える方法が好適に用いられる
が、分子量を大きくすることが出来、オリゴマーの生成
量が少なくなるという点でジカルボン酸、ジオール、ジ
カルボン酸とジアミンの塩を使うことが特に好ましい
が、その一部分をポリエステルやポリアミドのオリゴマ
ー等の他の誘導体に換えることも可能である。
る方法としてはジカルボン酸、ジオール、ジアミンを直
接混合する方法、及びジカルボン酸、ジオール、ジアミ
ン／ジカルボン酸塩を加える方法が好適に用いられる
が、分子量を大きくすることが出来、オリゴマーの生成
量が少なくなるという点でジカルボン酸、ジオール、ジ
カルボン酸とジアミンの塩を使うことが特に好ましい
が、その一部分をポリエステルやポリアミドのオリゴマ
ー等の他の誘導体に換えることも可能である。
【００２６】その際の実質的なジオールのジアミンに対
するモル比としては、仕込み比にして（ジオールの実質
総モル数）／（ジアミンの実質総モル数）で、望ましく
は１４９．７以下４．７２以上、更に望ましくは５０以
下４．７２以上である。このような比にすることで、生
分解性、強度、溶融粘度などのバランスの取れた生分解
性ポリエステルアミドを得ることが出来る。但し、ここ
で実質総モル数とはジオール、ジアミン単独の他にポリ
エステルオリゴマーやポリアミドオリゴマー、カルボン
酸塩になっているものの総和を示すものとする。
するモル比としては、仕込み比にして（ジオールの実質
総モル数）／（ジアミンの実質総モル数）で、望ましく
は１４９．７以下４．７２以上、更に望ましくは５０以
下４．７２以上である。このような比にすることで、生
分解性、強度、溶融粘度などのバランスの取れた生分解
性ポリエステルアミドを得ることが出来る。但し、ここ
で実質総モル数とはジオール、ジアミン単独の他にポリ
エステルオリゴマーやポリアミドオリゴマー、カルボン
酸塩になっているものの総和を示すものとする。
【００２７】一方、生分解性ポリエステルアミドを製造
するに当たっては、実質的にジオールとジアミンのモル
数の和を、ジカルボン酸のモル数に比べて、望ましくは
１０５％〜１５０％、更に望ましくは１１０％〜１３０
％にすることが望ましい。このような量に設定して脱水
を起こさせた後、触媒を加えてエステル交換反応により
重合を進行させることにより高分子量の前駆体ポリエス
テルアミドを得ることが出来る。
するに当たっては、実質的にジオールとジアミンのモル
数の和を、ジカルボン酸のモル数に比べて、望ましくは
１０５％〜１５０％、更に望ましくは１１０％〜１３０
％にすることが望ましい。このような量に設定して脱水
を起こさせた後、触媒を加えてエステル交換反応により
重合を進行させることにより高分子量の前駆体ポリエス
テルアミドを得ることが出来る。
【００２８】その際に用いられる触媒は、ゲルマニウム
系、チタン系、アンチモン系、スズ系、亜鉛系、鉛系
等、通常のものを用いることが出来るが、特に好適に
は、チタン系触媒であるチタンテトライソプロポキシ
ド、チタンテトラブトキシド等のアルコキシド類が用い
ることが出来る。
系、チタン系、アンチモン系、スズ系、亜鉛系、鉛系
等、通常のものを用いることが出来るが、特に好適に
は、チタン系触媒であるチタンテトライソプロポキシ
ド、チタンテトラブトキシド等のアルコキシド類が用い
ることが出来る。
【００２９】その際の反応温度は、通常のポリエステル
製造の条件を用いることが出来るが、それを詳しく述べ
れば、望ましくは１２０〜３００℃。更に望ましくは１
５０〜２６０℃で行うことが望ましい。さらに、反応条
件は温度が上昇するに従って減圧にしていくことが望ま
しい。
製造の条件を用いることが出来るが、それを詳しく述べ
れば、望ましくは１２０〜３００℃。更に望ましくは１
５０〜２６０℃で行うことが望ましい。さらに、反応条
件は温度が上昇するに従って減圧にしていくことが望ま
しい。
【００３０】
【実施例】以下に本発明を実施例を用いてより具体的に
説明するが、もとより本発明はこれら実施例の範囲に限
定されるものではない。なお、数平均分子量（以下Ｍｎ
と略する）及び重量平均分子量（以下Ｍｗと略する）は
ＴＨＦを溶媒に用いて単分散のポリスチレンを標準物質
に用いてＧＰＣで測定した。プロトンＮＭＲスペクトル
は、日本電子社製ＧＳＸ−４００を用いて測定した。
説明するが、もとより本発明はこれら実施例の範囲に限
定されるものではない。なお、数平均分子量（以下Ｍｎ
と略する）及び重量平均分子量（以下Ｍｗと略する）は
ＴＨＦを溶媒に用いて単分散のポリスチレンを標準物質
に用いてＧＰＣで測定した。プロトンＮＭＲスペクトル
は、日本電子社製ＧＳＸ−４００を用いて測定した。
【００３１】また、アイゾット衝撃強度はカスタム・サ
イエンティフィック・インストラメンツ社製のアイゾッ
ト衝撃試験機を用いて測定し、動的粘弾性測定は、特に
断りがない限りは１７０℃、２分間かけてプレス成形し
た厚さ２５０ミクロンのシートを縦３６ｍｍ（但しクラ
ンプ間距離は２２．６ｍｍ）横５ｍｍの長方形状に切
り、レオメトリックス社製のＲＳＡIIを用いて測定し
た。
イエンティフィック・インストラメンツ社製のアイゾッ
ト衝撃試験機を用いて測定し、動的粘弾性測定は、特に
断りがない限りは１７０℃、２分間かけてプレス成形し
た厚さ２５０ミクロンのシートを縦３６ｍｍ（但しクラ
ンプ間距離は２２．６ｍｍ）横５ｍｍの長方形状に切
り、レオメトリックス社製のＲＳＡIIを用いて測定し
た。
【００３２】以下、簡単のために次に示す記号を用いる
こととする。また「ユニット」とは、２官能性化合物の
両末端が脱水反応したときの各々の化合物に由来する部
分構造を示す。ＳｅＡ：セバシン酸ユニット、ＥＧ：エ
チレングリコールユニット、ＨＤＡ：ヘキサメチレンジ
アミンユニット、ＡＡ：アジピン酸ユニット、ＨＤＯ：
ヘキサメチレンジオールユニット、ＢＡＣＭ：ビス（ア
ミノシクロヘキシル）メタンユニット、ＩＰＤＡ：イソ
ホロンジアミンユニット、ＮＰＧ：ネオペンチルグリコ
ールユニット。
こととする。また「ユニット」とは、２官能性化合物の
両末端が脱水反応したときの各々の化合物に由来する部
分構造を示す。ＳｅＡ：セバシン酸ユニット、ＥＧ：エ
チレングリコールユニット、ＨＤＡ：ヘキサメチレンジ
アミンユニット、ＡＡ：アジピン酸ユニット、ＨＤＯ：
ヘキサメチレンジオールユニット、ＢＡＣＭ：ビス（ア
ミノシクロヘキシル）メタンユニット、ＩＰＤＡ：イソ
ホロンジアミンユニット、ＮＰＧ：ネオペンチルグリコ
ールユニット。
【００３３】（実施例１） （ＳｅＡ：ＥＧ：ＨＤＡ＝１：０．９５：０．０５（モ
ル比）のポリマー製造）セバシン酸１５３．５２ｇ
（０．７６モル）、エチレングリコール５９．５２ｇ
（０．９６モル）、セバシン酸−ヘキサメチレンジアミ
ン塩１３．１ｇ（０．０４モル）を攪拌羽根のついたセ
パラブルフラスコ中に仕込み、窒素置換した後に攪拌し
ながら１９０℃に昇温し、５時間保持しながら、窒素の
気流下に脱水反応を起こさせた。
ル比）のポリマー製造）セバシン酸１５３．５２ｇ
（０．７６モル）、エチレングリコール５９．５２ｇ
（０．９６モル）、セバシン酸−ヘキサメチレンジアミ
ン塩１３．１ｇ（０．０４モル）を攪拌羽根のついたセ
パラブルフラスコ中に仕込み、窒素置換した後に攪拌し
ながら１９０℃に昇温し、５時間保持しながら、窒素の
気流下に脱水反応を起こさせた。
【００３４】これを冷却後、チタンテトライソプロポキ
シドを１００ｍｇ加え、２００℃、２００Ｔｏｒｒか
ら、６時間かけて２５０℃まで昇温し、０．１Ｔｏｒｒ
まで減圧にした。そのまま４時間反応させた後、常圧に
戻し、樹脂を取り出した。得られた樹脂のＭｎは４２３
００、Ｍｗは１０８８００であった。また、クロロホル
ムを溶媒に用いてプロトンＮＭＲを測定した。その結果
を図１に示す。
シドを１００ｍｇ加え、２００℃、２００Ｔｏｒｒか
ら、６時間かけて２５０℃まで昇温し、０．１Ｔｏｒｒ
まで減圧にした。そのまま４時間反応させた後、常圧に
戻し、樹脂を取り出した。得られた樹脂のＭｎは４２３
００、Ｍｗは１０８８００であった。また、クロロホル
ムを溶媒に用いてプロトンＮＭＲを測定した。その結果
を図１に示す。
【００３５】３．２ｐｐｍ付近のシグナル強度と、４．
３ｐｐｍ付近のシグナル強度の比から所定比でアミド結
合が導入されたポリエステルアミドであると結論出来
た。また、ＩＲスペクトルの結果を図２に示す。１６３
０ｃｍ-1、１５４０ｃｍ-1付近のそれぞれアミドI、ア
ミドIIに由来する吸収、１７４０ｃｍ-1付近のポリエス
テルのカルボニル伸縮振動に由来する吸収が見られたこ
とからポリエステルアミドの生成を確認した。
３ｐｐｍ付近のシグナル強度の比から所定比でアミド結
合が導入されたポリエステルアミドであると結論出来
た。また、ＩＲスペクトルの結果を図２に示す。１６３
０ｃｍ-1、１５４０ｃｍ-1付近のそれぞれアミドI、ア
ミドIIに由来する吸収、１７４０ｃｍ-1付近のポリエス
テルのカルボニル伸縮振動に由来する吸収が見られたこ
とからポリエステルアミドの生成を確認した。
【００３６】このポリマーをクロロホルムを溶媒にして
フィルム状にキャストし、アセトンで洗浄後、真空オー
ブン中で９０℃で乾燥して未反応モノマーを除いた後、
アイゾット試験と動的粘弾性測定に供した。その結果を
実施例９に示す。生分解性試験の結果を実施例１０に示
す。
フィルム状にキャストし、アセトンで洗浄後、真空オー
ブン中で９０℃で乾燥して未反応モノマーを除いた後、
アイゾット試験と動的粘弾性測定に供した。その結果を
実施例９に示す。生分解性試験の結果を実施例１０に示
す。
【００３７】（実施例２） （ＳｅＡ：ＥＧ：ＨＤＡ＝１：０．９：０．１（モル
比）のポリマー製造）セバシン酸１６１．６ｇ（０．８
０モル）、エチレングリコール５４．５６ｇ（０．８８
モル）、ヘキサメチレンジアミン９．２８ｇ（０．０８
モル）を攪拌羽根のついたセパラブルフラスコ中に仕込
み、窒素置換した後に攪拌しながら１９０℃に昇温し、
５時間保持しながら、窒素の気流下に脱水反応を起こさ
せた。これを冷却後、チタンテトライソプロポキシドを
１００ｍｇ加え、２００℃、２００Ｔｏｒｒから、６時
間かけて２５０℃まで昇温し、０．１Ｔｏｒｒまで減圧
にした。そのまま４時間反応させた後、常圧に戻し樹脂
を取り出した。
比）のポリマー製造）セバシン酸１６１．６ｇ（０．８
０モル）、エチレングリコール５４．５６ｇ（０．８８
モル）、ヘキサメチレンジアミン９．２８ｇ（０．０８
モル）を攪拌羽根のついたセパラブルフラスコ中に仕込
み、窒素置換した後に攪拌しながら１９０℃に昇温し、
５時間保持しながら、窒素の気流下に脱水反応を起こさ
せた。これを冷却後、チタンテトライソプロポキシドを
１００ｍｇ加え、２００℃、２００Ｔｏｒｒから、６時
間かけて２５０℃まで昇温し、０．１Ｔｏｒｒまで減圧
にした。そのまま４時間反応させた後、常圧に戻し樹脂
を取り出した。
【００３８】得られた樹脂のＭｎは８４００、Ｍｗは９
０２００であった。また、生成したポリエステルアミド
の同定は実施例１と同様にして行い、所定比のポリエス
テルアミドが製造できたことを確認した。このポリマー
をクロロホルムを溶媒にしてフィルム状にキャストし、
アセトンで洗浄後、真空オーブン中で９０℃で乾燥して
未反応モノマーを除いた後、アイゾット試験と動的粘弾
性測定に供した。その結果を実施例９に示す。生分解性
試験の結果を実施例１０に示す。
０２００であった。また、生成したポリエステルアミド
の同定は実施例１と同様にして行い、所定比のポリエス
テルアミドが製造できたことを確認した。このポリマー
をクロロホルムを溶媒にしてフィルム状にキャストし、
アセトンで洗浄後、真空オーブン中で９０℃で乾燥して
未反応モノマーを除いた後、アイゾット試験と動的粘弾
性測定に供した。その結果を実施例９に示す。生分解性
試験の結果を実施例１０に示す。
【００３９】（実施例３） （ＳｅＡ：ＥＧ：ＨＤＡ＝１：０．９：０．１（モル
比）のポリマー製造）セバシン酸１４５．４５ｇ（０．
７２モル）、エチレングリコール５４．５６ｇ（０．８
４モル）、セバシン酸−ヘキサメチレンジアミン塩２
５．４４ｇ（０．０８モル）を攪拌羽根のついたセパラ
ブルフラスコ中に仕込み、窒素置換した後に攪拌しなが
ら１９０℃に昇温し、５時間保持しながら、窒素の気流
下に脱水反応を起こさせた。これを冷却後、チタンテト
ライソプロポキシドを１００ｍｇ加え、２００℃、２０
０Ｔｏｒｒから、６時間かけて２５０℃まで昇温し、
０．１Ｔｏｒｒまで減圧にした。そのまま４時間反応さ
せた後、常圧に戻し樹脂を取り出した。
比）のポリマー製造）セバシン酸１４５．４５ｇ（０．
７２モル）、エチレングリコール５４．５６ｇ（０．８
４モル）、セバシン酸−ヘキサメチレンジアミン塩２
５．４４ｇ（０．０８モル）を攪拌羽根のついたセパラ
ブルフラスコ中に仕込み、窒素置換した後に攪拌しなが
ら１９０℃に昇温し、５時間保持しながら、窒素の気流
下に脱水反応を起こさせた。これを冷却後、チタンテト
ライソプロポキシドを１００ｍｇ加え、２００℃、２０
０Ｔｏｒｒから、６時間かけて２５０℃まで昇温し、
０．１Ｔｏｒｒまで減圧にした。そのまま４時間反応さ
せた後、常圧に戻し樹脂を取り出した。
【００４０】得られた樹脂のＭｎは２３６００、Ｍｗは
５２７００であった。また、生成したポリエステルアミ
ドの同定は実施例１と同様にして行い、所定比のポリエ
ステルアミドが製造できたことを確認した。このポリマ
ーをクロロホルムを溶媒にしてフィルム状にキャスト
し、アセトンで洗浄後、真空オーブン中で９０℃で乾燥
して未反応モノマーを除いた後、アイゾット試験と動的
粘弾性測定に供した。結果を実施例９に示す。また生分
解性試験の結果を実施例１０に示す。
５２７００であった。また、生成したポリエステルアミ
ドの同定は実施例１と同様にして行い、所定比のポリエ
ステルアミドが製造できたことを確認した。このポリマ
ーをクロロホルムを溶媒にしてフィルム状にキャスト
し、アセトンで洗浄後、真空オーブン中で９０℃で乾燥
して未反応モノマーを除いた後、アイゾット試験と動的
粘弾性測定に供した。結果を実施例９に示す。また生分
解性試験の結果を実施例１０に示す。
【００４１】（実施例４） （ＳｅＡ：ＥＧ：ＨＤＡ：ＡＡ＝０．８５：０．８５：
０．１５：０．１５（モル比）のポリマー製造）セバシ
ン酸１３７．３６ｇ（０．６８モル）、エチレングリコ
ール５４．５６ｇ（０．８８モル）、アジピン酸−ヘキ
サメチレンジアミン塩３１．４４ｇ（０．１２モル）を
攪拌羽根のついたセパラブルフラスコ中に仕込み、窒素
置換した後に攪拌しながら１９０℃に昇温し、５時間保
持しながら、窒素の気流下に脱水反応を起こさせた。こ
れを冷却後、チタンテトライソプロポキシドを１００ｍ
ｇ加え、２００℃、２００Ｔｏｒｒから、６時間かけて
２５０℃まで昇温し、０．１Ｔｏｒｒまで減圧にした。
そのまま４時間反応させた後、常圧に戻し樹脂を取り出
した。
０．１５：０．１５（モル比）のポリマー製造）セバシ
ン酸１３７．３６ｇ（０．６８モル）、エチレングリコ
ール５４．５６ｇ（０．８８モル）、アジピン酸−ヘキ
サメチレンジアミン塩３１．４４ｇ（０．１２モル）を
攪拌羽根のついたセパラブルフラスコ中に仕込み、窒素
置換した後に攪拌しながら１９０℃に昇温し、５時間保
持しながら、窒素の気流下に脱水反応を起こさせた。こ
れを冷却後、チタンテトライソプロポキシドを１００ｍ
ｇ加え、２００℃、２００Ｔｏｒｒから、６時間かけて
２５０℃まで昇温し、０．１Ｔｏｒｒまで減圧にした。
そのまま４時間反応させた後、常圧に戻し樹脂を取り出
した。
【００４２】得られた樹脂のＭｎは１７４００、Ｍｗは
３９６００であった。また、生成したポリエステルアミ
ドの同定は実施例１と同様にして行い、所定比のポリエ
ステルアミドが製造できたことを確認した。このポリマ
ーをクロロホルムを溶媒にしてフィルム状にキャスト
し、アセトンで洗浄後、真空オーブン中で９０℃で乾燥
して未反応モノマーを除いた後、アイゾット試験と動的
粘弾性測定に供した。結果を実施例９に示す。また生分
解性試験の結果を実施例１０に示す。
３９６００であった。また、生成したポリエステルアミ
ドの同定は実施例１と同様にして行い、所定比のポリエ
ステルアミドが製造できたことを確認した。このポリマ
ーをクロロホルムを溶媒にしてフィルム状にキャスト
し、アセトンで洗浄後、真空オーブン中で９０℃で乾燥
して未反応モノマーを除いた後、アイゾット試験と動的
粘弾性測定に供した。結果を実施例９に示す。また生分
解性試験の結果を実施例１０に示す。
【００４３】（実施例５） （ＤＤＡ：ＥＧ：ＨＤＯ：ＨＤＡ：ＳｅＡ＝１：０．５
５：０．４５：０．１：０．１（モル比）のポリマーの
製造）デカンジカルボン酸１６１．６ｇ（０．８０モ
ル）、エチレングリコール２９．７６ｇ（０．４８モ
ル）、ヘキサメチレンジオール４２．４９ｇ（０．３６
モル）、セバシン酸ーヘキサメチレンジアミン塩２５．
４４ｇ（０．０８モル）を仕込み、実施例１から４に示
すのと同様な操作を行って、生分解性ポリエステルアミ
ドを得た。得られた樹脂のＭｎは２８５００、Ｍｗは７
２０００であった。
５：０．４５：０．１：０．１（モル比）のポリマーの
製造）デカンジカルボン酸１６１．６ｇ（０．８０モ
ル）、エチレングリコール２９．７６ｇ（０．４８モ
ル）、ヘキサメチレンジオール４２．４９ｇ（０．３６
モル）、セバシン酸ーヘキサメチレンジアミン塩２５．
４４ｇ（０．０８モル）を仕込み、実施例１から４に示
すのと同様な操作を行って、生分解性ポリエステルアミ
ドを得た。得られた樹脂のＭｎは２８５００、Ｍｗは７
２０００であった。
【００４４】また、生成したポリエステルアミドの同定
は実施例１と同様にして行い、所定比のポリエステルア
ミドが製造できたことを確認した。このポリマーをクロ
ロホルムを溶媒にしてフィルム状にキャストし、アセト
ンで洗浄後、真空オーブン中で９０℃で乾燥して未反応
モノマーを除いた後、アイゾット試験と動的粘弾性測定
に供した。その結果を実施例９に、生分解性試験結果を
実施例１０に示す。
は実施例１と同様にして行い、所定比のポリエステルア
ミドが製造できたことを確認した。このポリマーをクロ
ロホルムを溶媒にしてフィルム状にキャストし、アセト
ンで洗浄後、真空オーブン中で９０℃で乾燥して未反応
モノマーを除いた後、アイゾット試験と動的粘弾性測定
に供した。その結果を実施例９に、生分解性試験結果を
実施例１０に示す。
【００４５】（実施例６） （ＳｅＡ：ＥＧ：ＢＡＣＭ＝１：０．９１５：０．０９
５（モル比）のポリマーの製造）セバシン酸１２７．２
ｇ（０．６３モル）、エチレングリコール４０．９２ｇ
（０．６６モル）、ビス（４ーアミノシクロヘキシル）
メタンを１２．６ｇ（０．０６モル）仕込み、実施例１
から４に示すのと同様な操作を行って、生分解性ポリエ
ステルアミドを得た。得られた樹脂のＭｎは９８００、
Ｍｗは３７６００であった。また、生成したポリエステ
ルアミドの同定は実施例１と同様にして行い、所定比の
ポリエステルアミドが製造できたことを確認した。この
ポリマーをクロロホルムを溶媒にしてフィルム状にキャ
ストし、アセトンで洗浄後、真空オーブン中で９０℃で
乾燥して未反応モノマーを除いた後、アイゾット試験と
動的粘弾性測定に供した。その結果を実施例９に、生分
解性試験の結果を実施例１０に示す。
５（モル比）のポリマーの製造）セバシン酸１２７．２
ｇ（０．６３モル）、エチレングリコール４０．９２ｇ
（０．６６モル）、ビス（４ーアミノシクロヘキシル）
メタンを１２．６ｇ（０．０６モル）仕込み、実施例１
から４に示すのと同様な操作を行って、生分解性ポリエ
ステルアミドを得た。得られた樹脂のＭｎは９８００、
Ｍｗは３７６００であった。また、生成したポリエステ
ルアミドの同定は実施例１と同様にして行い、所定比の
ポリエステルアミドが製造できたことを確認した。この
ポリマーをクロロホルムを溶媒にしてフィルム状にキャ
ストし、アセトンで洗浄後、真空オーブン中で９０℃で
乾燥して未反応モノマーを除いた後、アイゾット試験と
動的粘弾性測定に供した。その結果を実施例９に、生分
解性試験の結果を実施例１０に示す。
【００４６】（実施例７） （ＳｅＡ：ＥＧ：ＩＰＤＡ＝１：０．９０５：０．０９
５（モル比）のポリマーの製造）セバシン酸１６９．５
ｇ（０．８４モル）、エチレングリコール５４．５６ｇ
（０．８８モル）、イソホロンジアミン１３．６１ｇ
（０．０８モル）を用い、実施例１から４に示すのと同
様な操作を行って、生分解性ポリエステルアミドを得
た。得られた樹脂のＭｎは１５４００、Ｍｗは３７８０
０であった。また、生成したポリエステルアミドの同定
は実施例１と同様にして行い、所定比のポリエステルア
ミドが製造できたことを確認した。このポリマーをクロ
ロホルムを溶媒にしてフィルム状にキャストし、アセト
ンで洗浄後、真空オーブン中で９０℃で乾燥して未反応
モノマーを除いた後、アイゾット試験と動的粘弾性測定
に供した。その結果を実施例９に、生分解性試験の結果
を実施例１０に示す。
５（モル比）のポリマーの製造）セバシン酸１６９．５
ｇ（０．８４モル）、エチレングリコール５４．５６ｇ
（０．８８モル）、イソホロンジアミン１３．６１ｇ
（０．０８モル）を用い、実施例１から４に示すのと同
様な操作を行って、生分解性ポリエステルアミドを得
た。得られた樹脂のＭｎは１５４００、Ｍｗは３７８０
０であった。また、生成したポリエステルアミドの同定
は実施例１と同様にして行い、所定比のポリエステルア
ミドが製造できたことを確認した。このポリマーをクロ
ロホルムを溶媒にしてフィルム状にキャストし、アセト
ンで洗浄後、真空オーブン中で９０℃で乾燥して未反応
モノマーを除いた後、アイゾット試験と動的粘弾性測定
に供した。その結果を実施例９に、生分解性試験の結果
を実施例１０に示す。
【００４７】（実施例８） （ＳｅＡ：ＥＧ：ＮＰＧ：ＨＤＡ：ＨＤＡ：ＡＡ＝１：
０．２：０．４：０．４：０．１３：０．１３（モル
比）のポリマー製造）セバシン酸１５１．５ｇ（０．７
５モル）、エチレングリコール３１．０ｇ（０．５モ
ル）、１，６−ヘキサンジオール３５．４ｇ（０．３モ
ル）、ネオペンチルグリコール３１．２ｇ（０．３モ
ル）、ヘキサメチレンジアミン−アジピン酸塩２６．０
ｇ（０．０９９モル）を用い、実施例１から４に示すの
と同様な操作を行って生分解性ポリエステルアミドを得
た。
０．２：０．４：０．４：０．１３：０．１３（モル
比）のポリマー製造）セバシン酸１５１．５ｇ（０．７
５モル）、エチレングリコール３１．０ｇ（０．５モ
ル）、１，６−ヘキサンジオール３５．４ｇ（０．３モ
ル）、ネオペンチルグリコール３１．２ｇ（０．３モ
ル）、ヘキサメチレンジアミン−アジピン酸塩２６．０
ｇ（０．０９９モル）を用い、実施例１から４に示すの
と同様な操作を行って生分解性ポリエステルアミドを得
た。
【００４８】得られた樹脂のＭｎは２４０００，Ｍｗは
５４０００であった。また、生成したポリエステルアミ
ドの同定は実施例１と同様にして行い、所定比のポリエ
ステルアミドが製造できたことを確認した。このポリマ
ーをクロロホルムを溶媒にしてフィルム状にキャスト
し、アセトンで洗浄後、真空オーブン中で９０℃で乾燥
して未反応モノマーを除いた後、アイゾット試験と動的
粘弾性測定に供した。その結果を実施例９に、生分解性
試験の結果を実施例１０に示す。
５４０００であった。また、生成したポリエステルアミ
ドの同定は実施例１と同様にして行い、所定比のポリエ
ステルアミドが製造できたことを確認した。このポリマ
ーをクロロホルムを溶媒にしてフィルム状にキャスト
し、アセトンで洗浄後、真空オーブン中で９０℃で乾燥
して未反応モノマーを除いた後、アイゾット試験と動的
粘弾性測定に供した。その結果を実施例９に、生分解性
試験の結果を実施例１０に示す。
【００４９】（比較例１） （ＡＡ：ＥＧ：ＨＤＡ＝１：０．９：０．１（モル比）
のポリマー製造の試み）アジピン酸１１６．８ｇ（０．
８０モル）、エチレングリコール５４．５６ｇ（０．８
８モル）、ヘキサメチレンジアミン９．２８ｇ（０．０
８モル）を用い、実施例１から４に示すのと同様な操作
を行ってポリエステルアミドを得た。得られた樹脂のＭ
ｎは２７５０、Ｍｗは１７６００であった。このポリマ
ーをクロロホルムを溶媒にしてフィルム状にキャスト
し、アセトンで洗浄後、真空オーブン中で９０℃で乾燥
して未反応モノマーを除いた後、アイゾット試験と動的
粘弾性測定に供した。その結果を実施例９に示す。ま
た、このポリマーは十分な強度にならなかったため、土
中での生分解性試験は行わなかった。
のポリマー製造の試み）アジピン酸１１６．８ｇ（０．
８０モル）、エチレングリコール５４．５６ｇ（０．８
８モル）、ヘキサメチレンジアミン９．２８ｇ（０．０
８モル）を用い、実施例１から４に示すのと同様な操作
を行ってポリエステルアミドを得た。得られた樹脂のＭ
ｎは２７５０、Ｍｗは１７６００であった。このポリマ
ーをクロロホルムを溶媒にしてフィルム状にキャスト
し、アセトンで洗浄後、真空オーブン中で９０℃で乾燥
して未反応モノマーを除いた後、アイゾット試験と動的
粘弾性測定に供した。その結果を実施例９に示す。ま
た、このポリマーは十分な強度にならなかったため、土
中での生分解性試験は行わなかった。
【００５０】（比較例２） （ＳｅＡ：ＥＧ：ＨＤＡ＝１：０．７：０．３（モル
比）のポリマー製造）セバシン酸１１３．１２ｇ（０．
５６モル）、エチレングリコール４４．６４ｇ（０．７
２モル）、セバシン酸−ヘキサメチレンジアミン塩７
６．３２ｇ（０．２４モル）を攪拌羽根のついたセパラ
ブルフラスコ中に仕込み、窒素置換した後に攪拌しなが
ら１９０℃に昇温し、５時間保持しながら、窒素の気流
下に脱水反応を起こさせた。これを冷却後、チタンテト
ライソプロポキシドを１００ｍｇ加え、２００℃、２０
０Ｔｏｒｒから、６時間かけて２５０℃まで昇温し、
０．１Ｔｏｒｒまで減圧にした。そのまま４時間反応さ
せた後、常圧に戻し、樹脂を取り出した。
比）のポリマー製造）セバシン酸１１３．１２ｇ（０．
５６モル）、エチレングリコール４４．６４ｇ（０．７
２モル）、セバシン酸−ヘキサメチレンジアミン塩７
６．３２ｇ（０．２４モル）を攪拌羽根のついたセパラ
ブルフラスコ中に仕込み、窒素置換した後に攪拌しなが
ら１９０℃に昇温し、５時間保持しながら、窒素の気流
下に脱水反応を起こさせた。これを冷却後、チタンテト
ライソプロポキシドを１００ｍｇ加え、２００℃、２０
０Ｔｏｒｒから、６時間かけて２５０℃まで昇温し、
０．１Ｔｏｒｒまで減圧にした。そのまま４時間反応さ
せた後、常圧に戻し、樹脂を取り出した。
【００５１】得られた樹脂のＭｎは８８００、Ｍｗは１
９８００であった。また、生成したポリエステルアミド
の同定は実施例１と同様にして行い、所定比のポリエス
テルアミドが製造できたことを確認した。このポリマー
をクロロホルムを溶媒にしてフィルム状にキャストし、
アセトンで洗浄後、真空オーブン中で９０℃で乾燥して
未反応モノマーを除いた後、アイゾット試験と動的粘弾
性測定に供した。その結果を実施例９に、生分解性試験
の結果を実施例１０に示す。
９８００であった。また、生成したポリエステルアミド
の同定は実施例１と同様にして行い、所定比のポリエス
テルアミドが製造できたことを確認した。このポリマー
をクロロホルムを溶媒にしてフィルム状にキャストし、
アセトンで洗浄後、真空オーブン中で９０℃で乾燥して
未反応モノマーを除いた後、アイゾット試験と動的粘弾
性測定に供した。その結果を実施例９に、生分解性試験
の結果を実施例１０に示す。
【００５２】（実施例９） ポリエステルアミドのアイ
ゾット強度、動的粘弾性測定結果 表１に実施例１〜８で得たポリエステルアミド、及び比
較例１及び２で得た樹脂のアイゾット試験強度（ノッチ
付：単位ｋＪ／ｍ2）、動的粘弾性測定の結果を示す。
但し、Ｔｔは貯蔵弾性率の低下開始温度、Ｅ’２０は２
０℃における貯蔵弾性率（単位：ｋｇ／ｃｍ2）。Ｅ’
６０は６０℃における貯蔵弾性率（単位ｋｇ／ｃｍ2）
である。また、ここで測定不可というのは柔軟すぎて破
壊できないことを示す。
ゾット強度、動的粘弾性測定結果 表１に実施例１〜８で得たポリエステルアミド、及び比
較例１及び２で得た樹脂のアイゾット試験強度（ノッチ
付：単位ｋＪ／ｍ2）、動的粘弾性測定の結果を示す。
但し、Ｔｔは貯蔵弾性率の低下開始温度、Ｅ’２０は２
０℃における貯蔵弾性率（単位：ｋｇ／ｃｍ2）。Ｅ’
６０は６０℃における貯蔵弾性率（単位ｋｇ／ｃｍ2）
である。また、ここで測定不可というのは柔軟すぎて破
壊できないことを示す。
【００５３】
【表１】
【００５４】（実施例１０）表２に実施例１〜８、及び
比較例２で得たポリエステルアミドの生分解性試験の結
果を示す。生分解性試験は、容量１００リットルの新輝
合成社製コンポスト化容器トンボミラクルコンポ１００
型を使用し、これに生ごみ５０ｋｇを入れ、作成したフ
ィルムを置き、更に生ごみを約５ｃｍ程度の厚さに入れ
た。その上にアロン化成社製発酵促進剤ニュークサミノ
ン５００ｇをふりかけ評価した。装置は屋外に設置し
た。試験開始から３０日後、６０日後に試験片を取り出
し評価した。表中には３０日後、及び６０日後の外見、
及びＴＨＦを溶媒に用いてＧＰＣで測定したＭｗ保持率
を示す。
比較例２で得たポリエステルアミドの生分解性試験の結
果を示す。生分解性試験は、容量１００リットルの新輝
合成社製コンポスト化容器トンボミラクルコンポ１００
型を使用し、これに生ごみ５０ｋｇを入れ、作成したフ
ィルムを置き、更に生ごみを約５ｃｍ程度の厚さに入れ
た。その上にアロン化成社製発酵促進剤ニュークサミノ
ン５００ｇをふりかけ評価した。装置は屋外に設置し
た。試験開始から３０日後、６０日後に試験片を取り出
し評価した。表中には３０日後、及び６０日後の外見、
及びＴＨＦを溶媒に用いてＧＰＣで測定したＭｗ保持率
を示す。
【００５５】
【表２】
【００５６】
【発明の効果】本発明は、耐熱性と力学的強度に優れた
生分解性ポリエステルアミド、及びその簡便な製造方法
を提供することができる。
生分解性ポリエステルアミド、及びその簡便な製造方法
を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の実施例１で得られた生分解性ポリエ
ステルアミドのプロトンＮＭＲ測定結果を示す図であ
る。
ステルアミドのプロトンＮＭＲ測定結果を示す図であ
る。
【図２】 本発明の実施例１で得られた生分解性ポリエ
ステルアミドのＩＲ吸収スペクトルを示す図である。
ステルアミドのＩＲ吸収スペクトルを示す図である。
Claims (3)
- 【請求項１】 化１式で表されるポリアミドユニット
と、化２式で表されるポリエステルユニットとを有し、
ポリアミドユニットのモル分率Ｍａ及びポリエステルユ
ニットのモル分率Ｍｂの比率Ｍａ／Ｍｂが１５／８５以
下である生分解性ポリエステルアミド。 （化１式） （−ＮＨ−Ｒ1−ＮＨＣＯ−Ｒ2−ＣＯ−） （式中、Ｒ1は炭素数１３以下の二価脂肪族アルキレン
基、Ｒ2は炭素数４〜１２の直鎖状アルキレン基を表わ
す。） （化２式） （−Ｏ−Ｒ3−ＯＣＯ−Ｒ4−ＣＯ−） （式中、Ｒ3は炭素数２〜１０の脂肪族アルキレン基、
Ｒ4は炭素数８〜１２の直鎖状アルキレン基を表わ
す。） - 【請求項２】 化１式で表されるポリアミドユニットの
原料であるジカルボン酸、ジアミン、またはそれらの塩
と、化２式で表されるポリエステルユニットの原料であ
るジオールとジカルボン酸を直接混合し、ポリアミドユ
ニットのモル分率Ｍａ及びポリエステルユニットのモル
分率Ｍｂの比率Ｍａ／Ｍｂが１５／８５以下であるポリ
エステルアミドを製造することを特徴とする生分解性ポ
リエステルアミドの製造方法。 （化１式） （−ＮＨ−Ｒ1−ＮＨＣＯ−Ｒ2−ＣＯ−） （式中、Ｒ1は炭素数１３以下の二価脂肪族アルキレン
基、Ｒ2は炭素数４〜１２の直鎖状アルキレン基を表わ
す。） （化２式） （−Ｏ−Ｒ3−ＯＣＯ−Ｒ4−ＣＯ−） （式中、Ｒ3は炭素数２〜１０の脂肪族アルキレン基、
Ｒ4は炭素数８〜１２の直鎖状アルキレン基を表わ
す。） - 【請求項３】 （ａ１）炭素数１３以下の二価脂肪族ア
ルキレン基を有するジアミンＭａ１モルと、（ａ２）炭
素数４〜１２の直鎖状アルキレン基を有するジカルボン
酸Ｍａ２モルと、（ｂ１）炭素数２〜１０の脂肪族アル
キレン基を有するジオールＭｂ１モルと、（ｂ２）炭素
数８〜１２の直鎖状アルキレン基を有するジカルボン酸
Ｍｂ２モルとを、実質的に下式を満たす量比で縮重合さ
せることを特徴とする、請求項２に記載の生分解性ポリ
エステルアミドの製造方法。 ０．９５≦Ｍａ１／Ｍａ２≦１．２０ ０．９５≦Ｍｂ１／Ｍｂ２≦１．５０ Ｍａ１／（Ｍａ２＋Ｍｂ２）≦１５／１００ １４９．７≧Ｍｂ１／Ｍａ１≧４．７２
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19996197A JPH1135678A (ja) | 1997-07-25 | 1997-07-25 | 生分解性ポリエステルアミド及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19996197A JPH1135678A (ja) | 1997-07-25 | 1997-07-25 | 生分解性ポリエステルアミド及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1135678A true JPH1135678A (ja) | 1999-02-09 |
Family
ID=16416493
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19996197A Pending JPH1135678A (ja) | 1997-07-25 | 1997-07-25 | 生分解性ポリエステルアミド及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1135678A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023162303A1 (ja) * | 2022-02-24 | 2023-08-31 | Dic株式会社 | ポリエステル、及び、ポリウレタン |
-
1997
- 1997-07-25 JP JP19996197A patent/JPH1135678A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023162303A1 (ja) * | 2022-02-24 | 2023-08-31 | Dic株式会社 | ポリエステル、及び、ポリウレタン |
| JPWO2023162303A1 (ja) * | 2022-02-24 | 2023-08-31 |
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