JPH1135962A - 潤滑油組成物 - Google Patents

潤滑油組成物

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JPH1135962A
JPH1135962A JP19135697A JP19135697A JPH1135962A JP H1135962 A JPH1135962 A JP H1135962A JP 19135697 A JP19135697 A JP 19135697A JP 19135697 A JP19135697 A JP 19135697A JP H1135962 A JPH1135962 A JP H1135962A
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JP
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lubricating oil
oil composition
antioxidant
phosphorus
phenolic antioxidant
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JP19135697A
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Masahiro Yoshimoto
雅博 芳本
Masahiko Kido
正彦 木戸
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Idemitsu Kosan Co Ltd
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Idemitsu Kosan Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 GHP用,ガソリンエンジン用,ディー
ゼルエンジン用などのエンジン油の寿命延長を可能と
し、耐NOX 安定性及び酸化安定性に優れた潤滑油組成
物を提供すること。 【解決手段】 基油と、(A−1)リン含有フェノール
系酸化防止剤、(A−2)リンを含有しないフェノール
系酸化防止剤、及び(A−3)アミン系酸化防止剤を含
有する潤滑油組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は潤滑油組成物に関
し、詳しくは、耐NOX 安定性及び酸化安定性に優れた
長寿命のエンジン油として好適に用いられる潤滑油組成
物に関する。
【0002】
【発明が解決しようとする課題】ガソリンエンジン,デ
ィーゼルエンジン,ガスヒートポンプ用エンジン等の各
種エンジンのメンテナンス周期は、そのハード面による
と同様、潤滑油の寿命に大きく影響される。特に、ガス
ヒートポンプ(GHP)システムにおいては、開発当初
から、使用されるエンジン油の劣化が早いためメンテナ
ンス周期が短いという欠点があった。従って、この分野
において潤滑油の劣化を抑え、寿命を延ばすことはメン
テナンス周期を延長することにつながり、ひいては、メ
ンテナンスコストの削減につながることとなる。メンテ
ナンス周期を延長するという観点から、GHPシステム
の各部品等のハード面についての寿命延長化については
種々の研究がなされ、一定の成果が得られてきた。一方
で、潤滑油の寿命延長化についても検討がなされてきた
が、GHPの構造上、GHP用潤滑油は燃焼温度が高い
ため、ブローバイガス中のNOX濃度が高くなり、この
ためNOX 酸化が起こりやすく劣化されやすいという問
題があった。加えて、上記のように燃焼温度が高いため
酸素による酸化劣化を受けやすいという問題もあり、上
記ハード面への検討程の成果は得られておらず、未だ潤
滑油の寿命がメンテナンス周期延長を阻害しているのが
実情であった。本発明はこのような状況下でなされたも
のである。即ち、本発明はGHP用,ガソリンエンジン
用,ディーゼルエンジン用などの各種潤滑油の寿命延長
を可能とし、耐NOX 安定性及び酸化安定性に優れた潤
滑油組成物を提供することを目的とするものである。
【0003】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、基油にリン含有フ
ェノール系酸化防止剤を含む特定の酸化防止剤を組み合
わせ配合することにより、潤滑油の寿命延長を可能と
し、耐NOX 安定性及び酸化安定性を改良することがで
きることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完
成されたものである。すなわち、本発明は、基油と、
(A−1)リン含有フェノール系酸化防止剤、(A−
2)リンを含有しないフェノール系酸化防止剤、及び
(A−3)アミン系酸化防止剤を含有する潤滑油組成
物、を提供するものである。
【0004】
【発明の実施の形態】以下に、本発明を更に詳細に説明
する。本発明の潤滑油組成物は、基油と、(A−1)リ
ン含有フェノール系酸化防止剤、(A−2)リンを含有
しないフェノール系酸化防止剤、及び(A−3)アミン
系酸化防止剤を含有してなるものである。本発明の潤滑
油組成物の基油としては、鉱油あるいは合成油のいずれ
も使用可能であり特に制限はないが、一般に100℃に
おける動粘度が2〜50mm2 /secの範囲にあるも
のが使用される。動粘度が上記範囲内にあることによ
り、耐摩耗性,エンジン始動性の点で更に好ましい結果
が得られる。また、本発明においては、基油として耐N
Ox安定性,酸化安定性の点から、芳香族分などを除い
た高精製基油が好ましく用いられ、具体的には%CA
10%以下、好ましくは5%以下、更に好ましくは1%
以下のものが好ましく使用される。%CA が上記範囲を
超える場合は耐NOx安定性,酸化安定性が劣り好まし
くない場合がある。なお、上記%CA は、n−d−M法
に基づく環分析値である。
【0005】ここで鉱油としては、例えば溶剤精製,水
添精製などの通常の精製法により得られたパラフィン系
鉱油,中間基系鉱油,ナフテン基系鉱油などが挙げられ
る。また、合成油としては、例えば、ポリ−α−オレフ
ィン,エチレンプロピレン共重合体などのポリ−α−オ
レフィン(単独重合体及び共重合体のいずれも含む)、
ポリオールエステル,二塩基酸エステル,リン酸エステ
ルなどの各種エステル類、ポリフェニルエーテル類など
の各種エーテル、アルキルベンゼン、アルキルナフタレ
ンなどが挙げられる。本発明においては基油として、酸
化安定性の点から合成油、特に、ポリ−α−オレフィ
ン、エステル類が好ましく用いられる。本発明において
は、基油として上記のものを一種用いてもよく、また二
種以上組み合わせて用いてもよい。
【0006】(A−1)成分であるリン含有フェノール
系酸化防止剤は、酸化安定性の向上の点から用いられる
ものであるが、このようなリン含有フェノール系酸化防
止剤としては、公知の種々のものが使用可能であるが、
好ましくは下記一般式(I)で表される化合物が用いら
れる。
【0007】
【化2】
【0008】〔式中、A1 ,R1 〜R4 はそれぞれ炭化
水素基を表し、R1 とR2 及びR3 とR4 はそれぞれ同
一であっても異なっていてもよい。〕 上記一般式(I)において、A1 で表わされる炭化水素
基としては好ましくは炭素数1〜8のアルキレン基,例
えばメチレン基,エチレン基,プロピレン基等が挙げら
れる。また、R1 〜R4 の各々で表される炭化水素基と
しては、炭素数1〜24のアルキル基、更に炭素数1〜
8のアルキル基が好ましく用いられ、具体的には、メチ
ル基,エチル基,プロピル基,tert−ブチル基等が
挙げられる。本発明におけるリン含有フェノール系酸化
防止剤としては、具体的には下記の化合物(A−1−
1)が使用できる。
【0009】
【化3】
【0010】上記、リン含有フェノール系酸化防止剤
は、本発明の潤滑油組成物中に0.05〜5重量%含有さ
れる。含有量が0.05重量%未満では酸化安定性は殆ど
向上せず、5重量%を超える場合は酸化安定性を悪化さ
せる方向に働き好ましくない場合がある。この点から、
上記含有量は0.05〜1重量%の範囲内にあることが更
に好ましい。
【0011】本発明の潤滑油組成物には、(A−2)成
分として酸化安定性向上の点からリンを含有しないフェ
ノール系酸化防止剤が含有される。このようなリンを含
有しないフェノール系酸化防止剤としては、公知の種々
の非リン系のフェノール系酸化防止剤がいずれも使用可
能であるが、エステル基とイオウを含有するフェノール
系酸化防止剤及び/又はその他の非リン系のフェノール
系酸化防止剤を使用することが好ましい。エステル基と
イオウを含有するフェノール系酸化防止剤としては、従
来公知の種々のものが使用可能であるが、好ましくは、
下記一般式(II) で表される化合物が使用できる。
【0012】
【化4】 (式中、A2 ,A3 ,R5 ,R6 及びR7 は各々炭化水
素基,又は
【0013】
【化5】 を表す。ここで、A2 ,A3 ,R5 及びR6 は各々前記
と同じである。)
【0014】上記一般式(II) において、A2 及びA3
の各々で表される炭化水素基としては、炭素数1〜3の
アルキレン基、具体的には、メチレン基,エチレン基,
プロピレン基等が挙げられ、R5 〜R7 の各々で表され
る炭化水素基としては、炭素数1〜24のアルキル基、
好ましくは炭素数1〜8のアルキル基、具体的には、t
ert−ブチル基,メチル基,エチル基,プロピル基等
が挙げられる。ここで、R5 〜R7 の各々は同一でも異
なっていてもよい。上記エステル基とイオウを含有する
フェノール系酸化防止剤としては、具体的には、下記化
合物(A−2−1)を使用することができる。
【0015】
【化6】
【0016】また、その他のフェノール系酸化防止剤と
しては、下記一般式(III)〜一般式(V) の各々で表さ
れる化合物を用いることができる。
【0017】
【化7】
【0018】〔式中、A4 ,A5 ,R8 〜R17は各々炭
素数1〜24の炭化水素基を表す。〕 上記一般式(III)〜(V) の各々において、A4 及びA
5 の各々で表される炭化水素基としては好ましくは炭素
数1〜3のアルキレン基、例えばメチレン基,エチレン
基,プロピレン基等が挙げられる。また、R8 〜R17
各々で表される炭素数1〜24の炭化水素基としては、
具体的には、tert−ブチル基,メチル基,エチル
基,イソプロピル基等が挙げられる。ここで、R8 〜R
10はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。また、R11
〜R14もそれぞれ同一でも異なっていてもよい。更に、
15〜R17もそれぞれ同一でも異なっていてもよい。上
記化合物のうち本発明においては、一般式(IV) で表さ
れる化合物が特に好ましく用いられる。上記その他のフ
ェノール系酸化防止剤としては、具体的には下記の化合
物(A−2−2)〜(A−2−4)が使用できる。
【0019】
【化8】
【0020】上記、リンを含有しないフェノール系酸化
防止剤は、本発明の潤滑油組成物中に0.05〜5重量%
含有される。含有量が0.05重量%未満では酸化安定性
の向上は殆どなく、5重量%を超える場合は逆に酸化安
定性を悪くする方向に働き好ましくない場合がある。こ
の点から、上記含有量は0.1〜3重量%の範囲内にある
ことが更に好ましい。
【0021】更に、本発明の潤滑油組成物には、(A−
3)成分として酸化安定性向上の点からアミン系酸化防
止剤が含有される。このようなアミン系酸化防止剤とし
ては、公知の種々のものがいずれも使用可能であるが、
好ましくは下記一般式(VI)及び一般式(VII)の各々で
表される化合物を用いることができる。
【0022】
【化9】
【0023】〔式中、R18〜R23はそれぞれ水素原子,
炭素数1〜24の炭化水素基を表す。〕 上記一般式(VI)及び一般式(VII)の各々で表される炭
化水素基としては、炭素数1〜24の炭化水素基、好ま
しくは1〜12の炭化水素基が用いられ、具体的にはt
ert−ブチル基,オクチル基,ノニル基,1,1,
3,3−テトラメチルブチル基等が挙げられる。ここで
19〜R23はそれぞれ同一でもよく異なっていてもよ
い。本発明におけるアミン系酸化防止剤としては、特に
上記一般式(VI)で表される化合物及び一般式(VII)で
表される化合物を組み合わせて使用することが好まし
い。具体的には、下記の化合物(A−3−1)〜(A−
3−3)が使用できる。
【0024】
【化10】
【0025】上記アミン系酸化防止剤は、本発明の潤滑
油組成物中に0.05〜10重量%含有される。含有量が
0.05重量%未満では酸化安定性が殆ど向上せず、10
重量%を超える場合はかえって酸化安定性が悪くなり好
ましくない場合がある。この点から、上記含有量は0.1
〜3重量%の範囲内にあることが更に好ましい。
【0026】本発明の潤滑油組成物は、基油に以上の
(A−1)〜(A−3)の各成分を組み合わせ使用する
ことにより、本発明の優れた効果を奏するものである
が、特に、(A−1)成分として上記一般式(I)の化
合物、(A−2)成分として上記一般式(II) の化合物
又は一般式(IV) の化合物、更に、(A−3)成分とし
て上記一般式(VI)の化合物と一般式(VII)の化合物と
の組み合わせを使用することにより、特に優れた効果を
得ることができる。
【0027】本発明の潤滑油組成物には、上記成分に加
え、更に所望により、無灰系分散剤、酸化防止作用及び
摩耗防止作用を有する金属系添加剤,金属系清浄剤等を
単独あるいは組み合わせて使用することができる。無灰
系分散剤は使用中にエンジンオイル中に発生するスラッ
ジを溶解(分散)させる目的で使用されるものである
が、このような無灰系分散剤としては、アルケニルコハ
ク酸イミド類が好ましく使用され、特に、ホウ素含有ア
ルケニルコハク酸イミド類又はこれとホウ素を含有しな
いアルケニルコハク酸イミド類を組み合わせたものが好
ましく使用される。このような無灰系分散剤は、本発明
の潤滑油組成物中に0.1〜10重量%含有される。含有
量が0.1重量%未満ではスラッジ分散能力が不足し、1
0重量%を超える場合は添加量にみあうだけの効果がな
い。この点から、上記含有量は1〜7重量%の範囲内に
あることが更に好ましい。
【0028】酸化防止作用及び摩耗防止作用を有する金
属系添加剤は動弁系の摩耗,シリングライナとピストン
リングの摩耗防止の目的で使用され、上記金属系添加剤
としては、酸化防止作用と摩耗防止作用を併せ持つ化合
物であれば、いかなるものも使用可能であるが、特に、
ジチオリン酸亜鉛(ZnDTP)などが好ましく用いら
れる。このような添加剤は、本発明の潤滑油組成物中に
0.1〜3重量%含有される。含有量が0.1重量%未満で
は摩耗防止効果が低下し、3重量%を超える場合は添加
量に対して効果が増加しない。この点から、上記含有量
は0.1〜2重量%の範囲内にあることが更に好ましい。
【0029】金属系清浄剤はピストン,シリンダ等を清
浄に保つ目的で使用され、例えば(イ)カルシウム(C
a)あるいはマグネシウム(Mg)のサリシレート,
(ロ)CaあるいはMgのフェネート,(ハ)Caある
いはMgのスルホネートなどの金属サリシレート,フェ
ネート,スルホネートが使用できる。これらは一種ある
いは二種以上組み合わせて使用可能であるが、特に、本
発明においては上記(イ)のサリシレートと(ロ)のフ
ェネートとを組み合わせて使用することが好ましい。こ
れらの金属系清浄剤は、本発明の潤滑油組成物中に金属
量換算で500〜4000重量ppm含有される。含有
量が500重量ppm未満では清浄性が不足し、400
0重量ppmを超える場合は燃焼残渣物が燃焼室内に多
く残存し、エンジンの寿命を短くする。この点から、上
記含有量は金属量で800〜3500重量ppmの範囲
内にあることが更に好ましい。
【0030】剤、例えば極圧剤,粘度指数向上剤,流動
点降下剤,防錆剤,金属腐食防止剤,界面活性剤,消泡
剤などを適宜添加することも任意である。本発明の潤滑
油組成物は、GPH用エンジン,ガソリンエンジン,デ
ィーゼルエンジン等の各種エンジン油として幅広く適用
できるが、GPH用エンジンに適用することで特に優れ
た効果が発現できる。
【0031】
【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定
されるものではない。 実施例1〜7及び比較例1〜8 第1表に示す組成及び配合割合(重量%)の潤滑油を調
製し、その各々について下記各性能を評価した。結果を
第1表に示す。
【0032】〔評価性能〕 (1)IP−ISOT(誘導期間−内燃機関用潤滑油酸
化安定度試験) 特願平6−63217号に記載の装置及び試験方法を用
いて実施した。試料250ミリリットルを容器に採り、
3リットル/時間の酸素吹き込み下で、コイル状の銅・
鉄触媒とともに175.0℃に保持した。この状態におい
て、試料温度の急上昇までの時間で、試料の酸化寿命
(hr)を評価する。なお、その他の条件は、ISOT
(内燃機関用潤滑油酸化安定度試験,JIS K−25
14)と同じである。 (2)TFOUT(Thin-film Oxygen Uptake Test) 試料1.5gを6.3kg/cm2 の加圧封入酸素雰囲気下
で、水0.03g,金属触媒0.06g,燃料触媒0.06g
と共に、160℃で保持する。この状態において、封入
酸素圧が急激に降下するまでの時間で、試料の酸化寿命
(min)を評価する。なお、その他の条件はASTM
D−4742と同じである。
【0033】
【表1】
【表2】
【0034】*1 基油1:100N(100Nニュー
トラル油)と150Nとの混合油,100℃の動粘度5.
2mm2 /sec,%CA 7% *2 基油2:100N(100Nニュートラル油)と
150Nとの混合油,100℃の動粘度5.1mm2 /s
ec,%CA 0.2%以下 *3 基油3:500N(500Nニュートラル油),
100℃の動粘度11mm2 /sec,%CA 0.2%
以下 *4 基油4:100N(100Nニュートラル油)と
150Nとの混合油,100℃の動粘度5.2mm2 /s
ec,%CA 2% *5 リン含有フェノール: 化合物(A−1−1) *6 ヒンダードフェノール1: 化合物(A−2−
1) *7 ヒンダードフェノール2: 化合物(A−2−
3) *8 ジアルキルジフェニルアミン: 化合物(A−3
−3) *9 アルキル化フェニルナフチルアミン 化合物(A
−3−2) *10 金属系清浄剤: カルシウム系清浄剤,塩基価2
50mgKOH/g *11 無灰系分散剤: アルケニルコハク酸イミド(ホ
ウ素含有アルケニルコハク酸イミド,ホウ素非含有アル
ケニルコハク酸イミド) *12 ZnDTP: ジアルキルジチオリン酸亜鉛 *13 VII(粘度指数向上剤): オレフィン系共重
合体 PPD(流動点降下剤): ポリメタアクリレート
【0035】
【発明の効果】以上詳細に述べたように、本発明の潤滑
油組成物により潤滑油の寿命延長が可能となり、耐NO
X 安定性及び酸化安定性に優れた潤滑油組成物が得られ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C10M 129:10 129:14 129:76 133:12 133:16) (C10M 141/12 137:12 135:26 129:10 129:14 129:76 133:12 139:00) C10N 30:04 30:08 30:10 40:25

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基油と、(A−1)リン含有フェノール
    系酸化防止剤、(A−2)リンを含有しないフェノール
    系酸化防止剤、及び(A−3)アミン系酸化防止剤を含
    有する潤滑油組成物。
  2. 【請求項2】 (A−1)リン含有フェノール系酸化防
    止剤が、下記一般式(I)で表される化合物であること
    を特徴とする請求項1記載の潤滑油組成物。 【化1】 〔式中、A1 ,R1 〜R4 の各々は炭化水素基を表し、
    1 とR2 及びR3 とR 4 はそれぞれ同一であっても異
    なっていてもよい。〕
  3. 【請求項3】 (A−2)リンを含有しないフェノール
    系酸化防止剤が、エステル基とイオウを含有するフェノ
    ール系酸化防止剤及び/又はその他のフェノール系酸化
    防止剤であることを特徴とする請求項1又は2に記載の
    潤滑油組成物。
  4. 【請求項4】 (A−3)アミン系酸化防止剤が、ジフ
    ェニルアミン系酸化防止剤及び/又はフェニルナフチル
    アミン系酸化防止剤であることを特徴とする請求項1〜
    3のいずれかに記載の潤滑油組成物。
  5. 【請求項5】 更に、無灰系分散剤を含有することを特
    徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の潤滑油組成
    物。
  6. 【請求項6】 無灰系分散剤が、ホウ素含有アルケニル
    コハク酸イミド類及び/又はホウ素を含有しないアルケ
    ニルコハク酸イミド類からなるものであることを特徴と
    する請求項5記載の潤滑油組成物。
  7. 【請求項7】 基油の%CA が10%以下であることを
    特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の潤滑油油組
    成物。
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