JPH113715A - 燃料電池用ガス拡散電極 - Google Patents

燃料電池用ガス拡散電極

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JPH113715A
JPH113715A JP9168131A JP16813197A JPH113715A JP H113715 A JPH113715 A JP H113715A JP 9168131 A JP9168131 A JP 9168131A JP 16813197 A JP16813197 A JP 16813197A JP H113715 A JPH113715 A JP H113715A
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JP
Japan
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electrode
gas diffusion
fuel cell
polyphosphazene
catalyst
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JP9168131A
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English (en)
Inventor
Satoru Saito
哲 斉藤
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Japan Storage Battery Co Ltd
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Japan Storage Battery Co Ltd
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Publication date
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    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 撥水剤としてポリテトラフルオロエチレンを
使用する場合、界面活性剤を併用するのが普通であり、
電池特性への悪影響を避けるため、残っている界面活性
剤は完全に除去する必要があり、そのための工程が複雑
で時間もかかるという問題があった。そこで、ディスパ
ージョンポリテトラフルオロエチレンに代わる材料が求
められていた。 【解決手段】 撥水剤としてポリホスファゼンを含むこ
とを特徴とする燃料電池用ガス拡散電極。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、燃料電池用ガス拡
散電極に関するものである。
【0002】
【従来の技術】燃料電池は、イオン導電体である電解質
の両側に2つの電極を備え、一方の電極に酸素や空気な
どの酸化ガス(酸化剤)を供給し、他方の電極に水素や
ハイドロカーボンなどの燃料(還元剤)を供給し、電気
化学反応を起こさせて電気を発生させる電池である。
【0003】燃料電池は、使用する電解質によって、ア
ルカリ型・リン酸型・固体高分子型・溶融炭酸塩型・高
温固体電解質型などのいくつかの種類に分けられる。こ
れらの燃料電池の中で、常温で作動する主な燃料電池
は、アルカリ型と固体高分子型である。これらの常温作
動型燃料電池では、電極としては多孔性の金属あるいは
炭素からなる、ガス拡散電極が使用される。
【0004】アルカリ型燃料電池においては、電解液と
してか性カリ水溶液を使用する。負極(水素電極)での
反応は、外部から供給された水素ガスが電極内の細孔に
ある触媒に吸着されて活性な水素原子となる。この水素
原子は、電解液中の水酸イオンと反応して水となり、2
個の電子が電極へ移動する。この電子は外部回路を通っ
て有効な仕事をして、正極に達する。正極(酸素電極)
での反応は、触媒の存在のもとで、酸素と水と2個の電
子から水酸イオンが生成する。この水酸イオンは電解液
中を移動して負極に達する。したがって、電池全体とし
ては、水素と酸素から水が生成する反応である。負極お
よび正極でこれらの反応が起こるためには、固相(電
極)と液相(電解液)と気相(ガス)の3相がお互いに
接触していることが必要であり、この部分を3相反応帯
という[吉沢四郎編「新しい電池」]。
【0005】固体高分子型燃料電池においては、電解質
としてイオン交換膜を使用する。イオン交換膜として
は、スルフォン酸基をもつポリスチレンやパーフルオロ
カーボンを使用する。これらのイオン交換膜は水で膨潤
させて使用するので、イオン交換膜を液相と考えれば、
アルカリ型燃料電池と同様に3相反応帯が必要となる。
【0006】ガス拡散電極は、通常、導電剤としての金
属や炭素(粉末状あるいは繊維状)と触媒と撥水剤を、
適当な溶媒に溶解・分散させた溶液を、多孔質基体表面
に塗布や噴霧で取り付ける、という方法で作製される。
【0007】ガス拡散電極を作製する際の撥水剤として
は、これまでパラフィンワックス、ポリエチレン、ポリ
スチレン等の使用が検討されてきたが、最近ではほとん
どの場合、ポリテトラフルオロエチレンが使用されてい
る[特開平8−236123]。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】ポリテトラフルオロエ
チレンは、その繊維を分散させるために、界面活性剤な
どを使用して水溶液中に分散させた、いわゆるディスパ
ージョンの形で使用されるのが普通であった。したがっ
て、撥水剤としてポリテトラフルオロエチレンを使用し
て燃料電池用ガス拡散電極を作製する場合、電極中に界
面活性剤が残っていると、電池の特性に悪影響を与える
ため、界面活性剤を完全に除去する必要があり、そのた
めの工程が複雑で時間もかかるという問題があった。そ
こで、ディスパージョンポリテトラフルオロエチレンに
代わる材料が求められていた。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明は、燃料電池用ガ
ス拡散電極の撥水剤に、従来のポリテトラフルオロエチ
レンに代えて、ポリホスファゼンを使用することを特徴
とする。
【0010】
【発明の実施の形態】本発明になる燃料電池用ガス拡散
電極は、常温作動のアルカリ型あるいは固体高分子電解
質型燃料電池等に適している。
【0011】本発明になるガス拡散電極の基本構成は、
ポリホスファゼンで撥水処理をしたガス拡散性多孔性基
体の表面に触媒層を備えたもので、触媒層は貴金属触媒
粒子・カーボン粒子・撥水剤としてのポリホスファゼン
を含む。なお、固体高分子電解質型電池の場合には、固
体高分子電解質としてはパーフルオロカーボンスルフォ
ン酸系樹脂膜やスチレン−ジビニルベンゼン共重合体系
樹脂膜などの各種イオン交換樹脂膜を使用することがで
き、この場合には触媒層中に固体高分子電解質を混入す
ることが望ましい。
【0012】貴金属触媒としては、白金、白金合金、パ
ラジウム、パラジウム合金、その他燃料電池の電極に適
した触媒を使用することができ、白金ブラックのような
これら貴金属の微粉末あるいは貴金属を担持したカーボ
ン粉末を使用することができる。
【0013】ガス拡散性多孔性基体としては、カーボン
ペーパー、カーボンの成形体、カーボンの焼結体、焼結
金属、発泡金属などを撥水処理して使用することができ
る。
【0014】本発明においては、撥水剤としてポリホス
ファゼンを使用する。ポリホスファゼンはP−N結合を
骨格とするポリマーで、ジクロロホスファゼン三量体
[(NOCl2 3 ]を加熱あるいは適当な触媒の存在
下で重合し、直鎖状のジクロロホスファゼンポリマー
[(NOCl2 n ]を得て、このポリマーと有機試薬
とを反応させて、Pに側鎖が結合した有機誘導体が得ら
れる。Pに結合している側鎖をいろいろ変化させること
によって、種々の機能を発現させることができる[梶原
鳴雪 高分子 42 568(1993)]。また、ポ
リホスファゼンは、分子量によって液体から固体まで変
化する。さらに、ホスファゼン環を連鎖することによっ
て、連環状あるいは三次元ポリマーを得ることも可能で
ある[梶原鳴雪「概説無機高分子」]。
【0015】ポリホスファゼンの種類としては、Pに結
合している側鎖の種類によって、[−OCH3 ]の場合
のポリアルコキシホスファゼン、[−OPh]の場合の
ポリアリルホスファゼン、[−OCH2 CF3 ]の場合
のポリフロロアルコキシホスファゼン、[−NHC
3 ]の場合のポリアミノホスファゼン、また、1,1
−ジアミノ−3,3,5,5−テトラキス(2,2,2
−トリフルオロエトキシ)シクロトリホスファゼン[N
3 3 (NH2 2 (OCH2 CF3 4 ]を加熱して
自縮合して得られる環状ポリマーなどがある。
【0016】ポリホスファゼンは一般的に、水に溶け
ず、300℃以下の温度で安定な難燃性ポリマーであ
り、撥水性をもち、固体でも可撓性をもつ。
【0017】本発明になる燃料電池用ガス拡散電極は次
の方法で作製される。ポリホスファゼンが低分子量の液
体の場合には、多孔性基体を、ポリホスファゼン単独あ
るいはテトラヒドロフラン(THF)のような適当な溶
媒に溶解したポリホスファゼン溶液の中に直接浸漬し
て、多孔性基体の表面にポリホスファゼンを取り付けて
撥水処理をし、さらにポリホスファゼンと白金ブラック
などの触媒粒子あるいは触媒を担持したカーボン粉末に
適当な溶媒を加えて均一に混合した触媒分散溶液を作製
し、この触媒分散溶液を撥水処理した多孔性基体の表面
に塗布あるいは噴霧によって取り付け、乾燥して溶媒を
除去してガス拡散電極を得る。なお、固体高分子電解質
型燃料電池用のガス拡散電極の場合には、反応点を三次
元化するために触媒分散溶液に高分子電解質を加えるこ
とが望ましい。ポリホスファゼンが高分子量の微粉末あ
るいは繊維状の場合には、これをテトラヒドロフラン
(THF)などの適当な溶媒中に入れて撹拌して分散さ
せておき、この溶液に白金ブラックなどの触媒粒子ある
いは触媒を担持したカーボン粉末や高分子電解質を加え
て、均一に混合して触媒分散溶液を作製する。
【0018】このような構成とすることにより、ガス拡
散層の内部に良好な三相反応帯が形成され、優れた特性
を示す燃料電池用ガス拡散電極を得ることができる。
【0019】
【実施例】本発明になる燃料電池用ガス拡散電極の製造
方法および構造を、好適な実施例を用いて詳述する。
【0020】[実施例1]撥水剤として、室温で液体状
のポリジメトキシホスファゼン[NP(OCH3 2
を使用した、固体高分子電解質型燃料電池を作製した。
まず、空隙率75%、厚み0.40mmのカーボンペー
パーを10cm×10cmの大きさに切り、2−プロパ
ノールで洗浄、乾燥したものを、ポリジメトキシホスフ
ァゼンとTHFの体積比1:9の混合溶液中に数秒間浸
漬し、取り出して自然乾燥し、撥水処理をしたカーボン
ペーパーを得た。カーボンペーパー1cm2 当たり0.
5mgのポリジメトキシホスファゼンが取り付けられて
いる。
【0021】次に、触媒分散溶液を作製した。まず、ス
テンレス製ビーカーに白金を10重量%含む白金担持カ
ーボン触媒5gを入れ、水80mlを加えて撹拌し、さ
らに2−プロパノール80mlを加え、超音波を照射し
ながら撹拌機で1時間撹拌した。さらに、ポリジメトキ
シホスファゼンを10重量%を含むTHF溶液を5ml
加え、撹拌機で1時間撹拌する。さらに市販のナフィオ
ン溶液(ナフィオン5重量%含む、アルドリッチケミカ
ル製)10ml加え、超音波を照射しながら撹拌機で1
時間撹拌し、さらに2−プロパノール50mlを加え
て、超音波を照射しながら撹拌機で1時間撹拌して、触
媒分散溶液を得た。
【0022】撥水処理済みカーボンペーパーの片面に、
触媒分散溶液を塗布し、自然乾燥の後、再度塗布・自然
乾燥後、110℃で1時間乾燥して、片面に触媒層が取
り付けられた燃料電池用ガス拡散電極A(本発明になる
電極)を得た。
【0023】比較のために、撥水剤にディスパージョン
ポリテトラフルオロエチレンを使用した、従来の燃料電
池用ガス拡散電極Bも同様な方法で作製した。なお、電
極A、電極Bとも、触媒層の厚みは約0.05mm、電
極表面の白金担持量は0.3mg/cm3 とした。
【0024】つぎに、本発明になる電極Aと従来の電極
Bを使用し、それぞれ2枚の電極の間に固体高分子電解
質膜としてのナフィオン115膜を、電極の触媒を取り
付けた面がナフィオン膜側になるようにして挟み、14
0℃、3分間ホットプレスして接合し、燃料電池用電極
/電解質接合体を作製した。そして、片方の電極に空気
を、他方の電極に水素を流して、燃料電池の特性を測定
した。図1はi−V曲線を示したもので、従来の方法で
作製した電極Bに比べ、本発明になる電極Aの特性の方
がやや優れていた。
【0025】[実施例2]撥水剤として、繊維状ポリフ
ロロアルコキシホスファゼン{NP(OCH2 CH3
[OCH2 (CF2 3 CF2 H]}n を使用した、固
体高分子電解質型燃料電池を作製した。まず、実施例1
で使用したのと同じカーボンペーパーを、ポリフロロア
ルコキシホスファゼンをTHF中に分散した溶液中に数
秒間浸漬し、取り出して自然乾燥し、撥水処理をしたカ
ーボンペーパーを得た。カーボンペーパー1cm2 当た
り0.4mgのポリフロロアルコキシホスファゼンが取
り付けられている。
【0026】次に、触媒分散溶液を作製した。まず、ス
テンレス製ビーカーに白金を10重量%含む白金担持カ
ーボン触媒5gを入れ、水80mlを加えて撹拌し、さ
らに2−プロパノール80mlを加え、超音波を照射し
ながら撹拌機で1時間撹拌した。さらに、ポリフロロア
ルコキシホスファゼンを2重量%を含むTHF溶液を2
0ml加え、撹拌機で1時間撹拌する。さらに市販のナ
フィオン溶液(ナフィオン5重量%含む、アルドリッチ
ケミカル製)10ml加え、超音波を照射しながら撹拌
機で1時間撹拌し、さらに2−プロパノール50mlを
加えて、超音波を照射しながら撹拌機で1時間撹拌し
て、触媒分散溶液を得た。
【0027】撥水処理済みカーボンペーパーの片面に、
触媒分散溶液を塗布し、自然乾燥の後、再度塗布・自然
乾燥後、110℃で1時間乾燥して、片面に触媒層が取
り付けられた燃料電池用ガス拡散電極C(本発明になる
電極)を得た。この電極とナフィオン115とを実施例
1と同様の条件でホットプレスで接合し、燃料電池用電
極/電解質接合体を作製した。電極Cのi−V曲線は、
実施例1で示した電極Aの特性とほぼ同じであった。
【0028】
【発明の効果】本発明になる、撥水剤にポリホスファゼ
ンを使用した燃料電池用ガス拡散電極は、ポリホスファ
ゼンの良好な撥水性のために、理想的な三相反応帯が形
成され、燃料電池の電極反応に適したものである。ま
た、ポリホスファゼンは、多孔性基体の撥水性付与や触
媒分散溶液に添加する場合、そのまま使用できるので、
ポリテトラフロオロエチレンの場合のように電極に取り
付けた後、界面活性剤を除去する必要がなく、電極作製
の工程が簡単になる。さらに、ポリホスファゼンは難燃
性であるため、ショートなどで電池の温度が上昇して
も、すぐに燃えることはなく、危険防止のためにも有効
である。
【0029】なお、ポリホスファゼンの種類は、実施例
で述べた化合物以外にも、側鎖を変えることによって種
々の化合物が存在し、重合度もさまざまであるが、本発
明になるガス拡散電極にはそれらすべてが使用可能であ
ることはいうまでもない。また、実施例では、固体高分
子電解質型燃料電池についてのみ述べたが、本発明にな
るガス拡散電極は、アルカリ型などすべての常温作動型
燃料電池に対しても有効である。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明になるガス拡散電極Aと従来のガス拡散
電極Bを使用した燃料電池の特性を比較した図。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 撥水剤としてポリホスファゼンを含むこ
    とを特徴とする、燃料電池用ガス拡散電極。
  2. 【請求項2】 ポリホスファゼンがポリアルコキシホス
    ファゼンであることを特徴とする、請求項1記載の燃料
    電池用ガス拡散電極。
  3. 【請求項3】 ポリホスファゼンがポリアリルホスファ
    ゼンであることを特徴とする、請求項1記載の燃料電池
    用ガス拡散電極。
  4. 【請求項4】 ポリホスファゼンがポリフロロアルコキ
    シホスファゼンであることを特徴とする、請求項1記載
    の燃料電池用ガス拡散電極。
  5. 【請求項5】 ポリホスファゼンがポリアミノホスファ
    ゼンであることを特徴とする、請求項1記載の燃料電池
    用ガス拡散電極。
JP9168131A 1997-06-09 1997-06-09 燃料電池用ガス拡散電極 Pending JPH113715A (ja)

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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007335338A (ja) * 2006-06-19 2007-12-27 Toyota Motor Corp 燃料電池用電極触媒の製造方法、燃料電池用電極触媒、及びこれを備えた固体高分子型燃料電池
US7378450B2 (en) 2001-12-27 2008-05-27 University Of Connecticut Aerogel and metallic compositions
JP2008535181A (ja) * 2005-03-29 2008-08-28 トヨタ モーター エンジニアリング アンド マニュファクチャリング ノース アメリカ,インコーポレーテッド Pem燃料電池のカソード層中の酸素還元反応(orr)を促進するための新規電解質
JP2009104905A (ja) * 2007-10-24 2009-05-14 Equos Research Co Ltd 燃料電池の電極用ペースト、電極及び膜電極接合体並びに燃料電池システムの製造方法。
JP2009231218A (ja) * 2008-03-25 2009-10-08 Jsr Corp 定置または携帯型燃料電池用膜電極接合体、定置または携帯型燃料電池、および、定置または携帯型燃料電池のガス拡散層用樹脂ペースト
JP2011100696A (ja) * 2009-11-09 2011-05-19 Equos Research Co Ltd 触媒ペーストの製造装置及び製造方法

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