JPH1143508A

JPH1143508A - 吸水性樹脂および製造方法

Info

Publication number: JPH1143508A
Application number: JP9203113A
Authority: JP
Inventors: Koji Miyake; 浩司三宅; Takumi Hatsuda; 卓己初田; Yorimichi Ooroku; 頼道大六; Kazuki Kimura; 一樹木村; Yasuhiro Fujita; 康弘藤田
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1997-07-29
Filing date: 1997-07-29
Publication date: 1999-02-16
Anticipated expiration: 2017-07-29
Also published as: JP3515679B2

Abstract

(57)【要約】【課題】小さい粒子径ながら荷重下において非常に高
い吸水倍率を示し、かつその粒子径に起因する大きい吸
水速度を有し、紙おむつや生理用ナプキン、失禁パッド
等の衛生材料に好適に用いられる吸水性樹脂及びその製
造方法を提供する。【解決手段】平均粒子径が５０〜２００μｍの範囲に
あり、荷重下吸水倍率が少なくとも３５ｇ／ｇである吸
水性樹脂。前記吸水性樹脂は、例えば、吸水性樹脂粒子
と該吸水性樹脂の有する官能基と反応し得る基を少なく
とも二つ有する架橋剤とを混合する工程と、該吸水性樹
脂粒子と該架橋剤との混合物と水性液とを混合する工程
を含んでなる吸水性樹脂の製造方法により得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、吸水性樹脂および
その製造方法に関するものである。更に詳しくは、小さ
い粒子径ながら荷重下において非常に高い吸水倍率を示
し、かつその粒子径に起因する大きい吸水速度を有し、
紙おむつや生理用ナプキン、失禁パッド等の衛生材料に
好適に用いられる吸水性樹脂およびその製造方法に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、自重の数十倍から数百倍の水を吸
収する吸水性樹脂が開発され、生理用品や紙おむつ等の
衛生材料分野をはじめとして農園芸用分野、鮮度保持等
の食品分野、結露防止や保冷材等の産業分野等、吸水や
保水を必要とする用途に種々の吸水性樹脂が使用されて
きている。

【０００３】このような吸水性樹脂としては、例えば、
デンプン−アクリルニトリルグラフト重合体の加水分解
物（特公昭４９−４３３９５号）、デンプン−アクリル
酸グラフト重合体の中和物（特開昭５１−１２５４６８
号）、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体のケン
化物（特開昭５２−１４６８９号）、アクリロニトリル
共重合体もしくはアクリルアミド共重合体の加水分解物
（特公昭５３−１５９５９号）、またはこれらの架橋
体、逆相懸濁重合によって得られた自己架橋型ポリアク
リル酸ナトリウム（特開昭５３−４６３８９号）、ポリ
アクリル酸部分中和物架橋体（特開昭５５−８４３０４
号）等が知られている。

【０００４】用いられる用途に応じて、吸水性樹脂に要
求される性能は異なるが、衛生材料向けの吸水性樹脂に
望まれる特性としては、水性液体に接した際の、高い加
圧下の吸収倍率、速い吸収速度、大きい通液性等が挙げ
られる。しかしながら、これらの特性間の関係を必ずし
も、正の相関を示さず、同時にこれらの特性を改良する
ことは困難であった。

【０００５】荷重下での吸水倍率を向上させるため、吸
水性樹脂粒子の表面近傍を架橋する方法が提案されてい
る。こうした方法で荷重下吸水倍率は向上するものの、
吸水速度は低いものであった。

【０００６】また、表面積を大きくして吸水速度を向上
させるため、吸水性樹脂の粒子径を小さくすると、吸水
性樹脂は迅速に膨潤する傾向にあるが、膨潤したゲルは
ママコやゲルブロッキングを生成し、吸水速度はかえっ
て遅くなってしまった。また、膨潤ゲルが液透過性の著
しく低下したゲルマスを形成してしまうことがあった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、吸水性樹脂およびその製造方法を提供すること
にある。

【０００８】本発明の他の目的は、小さい粒子径ながら
荷重下において非常に高い吸水倍率を示し、かつその粒
子径に起因する大きい吸水速度を有し、紙おむつや生理
用ナプキン、失禁パッド等の衛生材料に好適に用いられ
る吸水性樹脂及びその製造方法に関するものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記目的は、下記（１）
〜（６）により達成される。

【００１０】（１）平均粒子径が５０〜２００μｍの
範囲にあり、荷重下吸水倍率が少なくとも３５ｇ／ｇで
ある吸水性樹脂。

【００１１】（２）吸水性樹脂粒子と該吸水性樹脂の
有する官能基と反応し得る基を少なくとも二つ有する表
面架橋剤または該架橋剤と有機溶媒との混合溶液とを混
合する工程と、該吸水性樹脂粒子と該表面架橋剤との混
合物と水性液とを混合する工程を含んでなる吸水性樹脂
の製造方法。

【００１２】（３）該吸水性樹脂粒子が、２１２μｍ
の開口部を持つ米国標準７０メッシュ篩を通過し、４５
μｍの開口部を持つ米国標準３２５メッシュ篩に捕捉さ
れる大きさである前記（２）に記載の吸水性樹脂の製造
方法。

【００１３】（４）該吸水性樹脂粒子が、球状である
前記（２）または（３）に記載の吸水性樹脂の製造方
法。

【００１４】（５）該表面架橋剤が、反応性の異なる
少なくとも２種以上の表面架橋剤を含んでなる前記
（２）〜（４）のいずれか一つに記載の吸水性樹脂の製
造方法。

【００１５】（６）該水性液が水または水と水溶性有
機溶媒との混合溶媒である前記（２）〜（５）のいずれ
か一つに記載の吸水性樹脂の製造方法。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明は、平均粒子径が５０〜２
００μｍの範囲にあり、荷重下吸水倍率が少なくとも３
５ｇ／ｇである吸水性樹脂を提供する。こうした吸水性
樹脂は、例えば、吸水性樹脂粒子と該吸水性樹脂の有す
る官能基と反応し得る基を少なくとも二つ有する架橋剤
とを混合した後、該吸水性樹脂粒子と該架橋剤との混合
物と水性液とを混合し、次いで該吸水性樹脂と該架橋剤
とを反応させることにより得られる。

【００１７】本発明で用いることのできる吸水性樹脂粒
子としては、水中において多量の水を吸収してヒドロゲ
ルを形成するものであり、カルボキシル基を有している
ことが必要である。このような吸水性樹脂粒子として
は、ポリアクリル酸部分中和物架橋体、デンプン−アク
リロニトリルグラフト重合体の加水分解物、デンプン−
アクリル酸グラフト重合体の加水分解物、酢酸ビニル−
アクリル酸エステル共重合体のケン化物、アクリロニト
リル共重合体もしくはアクリルアミド共重合体の加水分
解物またはこれらの架橋体、カルボキシル基含有架橋ポ
リビニルアルコール変性物、架橋イソブチレン−無水マ
レイン酸共重合体等を挙げることができる。

【００１８】このような吸水性樹脂粒子は、一般に不飽
和カルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸、無水マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、イ
タコン酸、β―ヒドロキシアクリル酸、β―アクリルオ
キシプロピオン酸およびこれらの中和物から選ばれる少
なくとも１種を必須に含む単量体成分を重合させること
により得られる。好ましい単量体成分は、アクリル酸、
メタクリル酸およびこれらの中和物である。

【００１９】本発明に用いることのできる吸水性樹脂粒
子は、必要により他の単量体を上記不飽和カルボン酸に
併用して用い重合させてもよい。具体的には、２−（メ
タ）アクリロイルエタンスルホン酸、２−（メタ）アク
リロイルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン
酸、スチレンスルホン酸等のアニオン性単量体やそのリ
チウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩やア
ンモニウム塩；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換（メ
タ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミド等
のノニオン性親水性基含有単量体；Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のアミノ基含
有不飽和単量体やそれらの４級化物等を挙げることがで
きる。また、得られる重合体の親水性を極度に阻害しな
い程度の量で、例えば、メチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレ
ート等のアクリル酸エステル類や酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル等の疎水性単量体を使用してもよい。

【００２０】吸水性樹脂粒子の有するカルボキシル基の
量については特に制限ないが、吸水性樹脂粒子１００ｇ
につきカルボキシル基が０．０１当量以上存在すること
が好ましい。例えば、ポリアクリル酸未中和物の比率
は、１〜６０モル％の範囲にあることが望ましく、１０
〜５０モル％の範囲にあることがより望ましい。

【００２１】また、吸水性樹脂粒子は架橋剤を使用しな
い自己架橋型のものよりは、２個以上の重合性不飽和基
や２個以上の反応性基を有する内部架橋剤をごく少量共
重合または反応させたものが望ましい。例えば、エチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー
ト、Ｎ，Ｎ´−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、
イソシアヌル酸トリアリル、シアヌル酸トリアリル、ト
リメチロールプロパンジ（メタ）アリルエーテル、トリ
アリルアミン、テトラアリロキシエタン、グリセロール
プロポキシトリアクリレート等の１分子中にエチレン性
不飽和基を２個以上有する化合物；エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、グリセリン、ポリグリセリ
ン、プロピレングルコール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルアルコール、ジエタノールアミン、ト
リジエタノールアミン、ポリプロピレングリコール、ポ
リビニルアルコール、ペンタエリスリトール、ソルビッ
ト、ソルビタン、グルコース、マンニット、マンニタ
ン、ショ糖、ブドウ糖などの多価アルコール；エチレン
グリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジル
エーテル等のポリグリシジルエーテル；エピクロロヒド
リン、α−メチルクロルヒドリン等のハロエポキシ化合
物；グルタールアルデヒド、グリオキザール等のポリア
ルデヒド；エチレンジアミン等のポリアミン類；水酸化
カルシウム、塩化カルシウム、炭酸カルシウム、酸化カ
ルシウム、塩化硼砂マグネシウム、酸化マグネシウム、
塩化アルミニウム、塩化亜鉛および塩化ニッケル等の周
期律表２Ａ族、３Ｂ族、８族の金属の水酸化物、ハロゲ
ン化物、炭酸塩、酸化物、硼砂等の硼酸塩、アルミニウ
ムイソプロピラート等の多価金属化合物等が挙げられ
る。これらの１種または２種以上を、反応性を考慮した
上で用いることができるが、１分子中にエチレン性不飽
和基を２個以上有する化合物を架橋剤として用いるのが
最も好ましい。架橋剤の使用量は前記単量体成分に対し
て、０．００５〜２モル％、より好ましくは０．０１〜
１モル％である。

【００２２】本発明の吸水性樹脂粒子を得るために上記
単量体を重合する際には、バルク重合や沈殿重合を行う
ことも可能であるが、性能面や重合の制御の容易さか
ら、単量体を水溶液として、水溶液重合や逆相懸濁重合
を行うことが好ましい。

【００２３】これらの重合方法で得られた吸水性樹脂粒
子の形状は不定形破砕状、球状、繊維状、棒状、略球
状、鱗片状等種々のものが本発明に好ましく使用でき
る。

【００２４】本発明で用いられる吸水性樹脂粒子の平均
粒子径は５０〜２００μｍ、特に７５〜１８０μｍの範
囲が好ましい。平均粒子径が５０μｍよりも小さいと、
表面処理に伴う二次架橋により過度に架橋がなされ、得
られる吸水性樹脂の荷重下吸水倍率の低いものとなる。
また、平均粒子径が２００μｍよりも大きいと得られる
吸水性樹脂の吸水速度に劣ったものとなる。

【００２５】このような吸水性樹脂粒子は、例えば、２
１２μｍの開口部を持つ米国標準７０メッシュ篩を通過
し、４５μｍの開口部を持つ米国標準３２５メッシュ篩
に捕捉されるものである。

【００２６】本発明では、上記吸水性樹脂粒子の表面を
特定の方法で架橋せしめる。吸水性樹脂粒子が不定形破
砕状粒子の場合、本発明の吸水性樹脂は以下の工程によ
り得られる。

【００２７】（１）吸水性樹脂粒子と該吸水性樹脂粒
子の有する官能基と反応し得る基を少なくとも２個有す
る表面架橋剤とを混合する工程。

【００２８】（２）前記吸水性樹脂粒子と表面架橋剤
との混合物に水性液を混合する工程。

【００２９】（３）前記吸水性樹脂粒子と表面架橋剤
とを反応させる工程。

【００３０】また、表面処理後の吸水性樹脂をさらに表
面処理したり、あるいは吸水性樹脂粒子を十分にほぐし
ながら表面処理剤を加えたり、表面処理するときに粒子
を十分にほぐしながら加熱することにより得ることがで
きる。粒子の温度を２０〜８０℃、好ましくは３０〜６
０℃にコントロールしながら表面処理剤を添加し、次い
で表面処理を行なうことによっても得られる。粒子の温
度が前記範囲を外れると表面処理剤を混合する粒子が凝
集しやすく、その結果荷重下の吸水倍率の低いものとな
ることがある。

【００３１】また、吸水性樹脂粒子が球状もしくは略球
状である場合、本発明の吸水性樹脂は上記工程に加え
て、例えば、反応性の異なる２種類の表面架橋剤を用い
て表面架橋することにより得られる。

【００３２】上記表面架橋剤としては、例えば、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、１，３−プロパンジ
オール、ジプロピレングリコール、２，３，４−トリメ
チル−１，３−ペンタンジオール、ポリプロピレングリ
コール、グリセリン、ポリグリセリン、２−ブテン−
１，４−ジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−
ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２
−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサ
ンジオール、トリメチロールプロパン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、ポリオキシプロピレン、
オキシエチレン−オキシプロピレンブロック共重合体、
ペンタエリスリトール、ソルビトール等の多価アルコー
ル化合物；エチレングリコールジグリシジルエーテル、
ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセ
ロールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグ
リシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエ
ーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、
ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリ
シドール等のエポキシ化合物；エチレンジアミン、ジエ
チレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエ
チレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリエ
チレンイミン、ポリアミドポリアミン等の多価アミン化
合物；エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリン、α−
メチルエピクロロヒドリン等のハロエポキシ化合物；上
記多価アミン化合物と上記ハロエポキシ化合物との縮合
物；２，４−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート等の多価イソシアネート化合物；
１，２−エチレンビスオキサゾリン等の多価オキサゾリ
ン化合物；γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のシラン
カップリング剤；１，３−ジオキソラン−２−オン、４
−メチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，５−
ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，４−
ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−エチ
ル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−ヒドロキシ
メチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、１，３−ジ
オキサン−２−オン、４−メチル−１，３−ジオキサン
−２−オン、４，６−ジメチル−１，３−ジオキサン−
２−オン、１，３−ジオキソバン−２−オン等のアルキ
レンカーボネート化合物；等が挙げられるが、特に限定
されるものではない。

【００３３】上記例示の表面架橋剤のうち、多価アルコ
ール化合物、エポキシ化合物、多価アミン化合物、多価
アミン化合物とハロエポキシ化合物との縮合物、および
アルキレンカーボネート化合物がより好ましい。

【００３４】これら表面架橋剤は、単独で用いてもよ
く、また、反応性の異なる少なくとも２種類以上の表面
架橋剤を併用してもよい。２種類以上の表面架橋剤を併
用する場合には、溶解度パラメータ（ＳＰ値）が互いに
異なる第１表面架橋剤および第２表面架橋剤を組み合わ
せることにより、吸水特性がさらに一層優れた吸水性樹
脂粒子を得ることができる。なお、上記の溶解度パラメ
ータとは、化合物の幅性を表すファクターとして一般に
用いられる値である。

【００３５】上記の第１表面架橋剤は、吸水性樹脂粒子
が有するカルボキシル基と反応可能な、溶解度パラメー
タが１２．５（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2以上の化合物であ
り、例えばグリセリンやプロピレングリコール等が該当
する。上記の第２表面架橋剤は、吸水性樹脂粒子が有す
るカルボキシル基と反応可能な、溶解度パラメータが１
２．５（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2未満の化合物であり、例
えばエチレングリコールジグリシジルエーテル等が該当
する。

【００３６】吸水性樹脂粒子に対する表面架橋剤の使用
量は、吸水性樹脂粒子および表面架橋剤の組み合わせ等
にもよるが、乾燥状態の吸水性樹脂粒子１００重量部に
対して０．０１〜５重量部の範囲内、より好ましくは
０．０５〜３重量部の範囲内とすればよい。上記の範囲
内で表面架橋剤を用いることにより、尿や汗、経血等の
体液（水性液体）に対する吸水特性をさらに一層向上さ
せることができる。表面架橋剤の使用量が０．０１重量
部未満では、吸水性樹脂粒子の表面近傍の架橋密度をほ
とんど高めることができない。また、表面架橋剤の使用
量が５重量部より多い場合には、該表面架橋剤が過剰と
なり、不経済であるとともに、架橋密度を適正な値に制
御することが困難となるおそれがある。

【００３７】吸水性樹脂粒子を表面架橋剤を用いて処理
する際の処理方法は、特に限定されるものではない。例
えば、（ａ）吸水性樹脂粒子と表面架橋剤とを無溶媒で
混合する方法、（ｂ）シクロヘキサンやペンタン等の疎
水性溶媒に吸水性樹脂粒子を分散させた後、表面架橋剤
を混合する方法、（ｃ）溶媒に表面架橋剤を溶解もしく
は分散させた後、該溶液もしくは分散液を吸水性樹脂粒
子に噴霧あるいは滴下して混合する方法等が挙げられ
る。

【００３８】上記の溶媒としては、表面架橋剤を溶解も
しくは分散させることができる溶媒であれば特に制限な
いが、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、
ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコー
ル、ｎ−ブチルアルコール、ｉｓｏ−ブチルアルコー
ル、ｔ−ブチルアルコール等の低級アルコール類；アセ
トン等のケトン類；ジオキサン、一価アルコールのエチ
レンオキシド（ＥＯ）付加物、テトラヒドロフラン等の
エーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ε−カプ
ロラクタム等のアミド類；ジメチルスルホキシド等のス
ルホキシド類等の親水性有機溶媒が好ましく用いれら
る。これら有機溶媒は、単独で用いてもよく、また、２
種類以上を併用してもよい。

【００３９】上記吸水性樹脂粒子ならびに表面架橋剤に
対する溶媒の使用量は、吸水性樹脂粒子や表面架橋剤、
溶媒の組み合わせ等にもよるが、吸水性樹脂粒子１００
重量部に対して２００重量部以下、より好ましくは０．
００１〜５０重量部の範囲内、さらに好ましくは０．１
〜５０重量部の範囲内、特に好ましくは０．５〜２０重
量部の範囲内とすればよい。

【００４０】吸水性樹脂粒子と表面架橋剤とを混合する
際に用いられる混合装置は、両者を均一かつ確実に混合
するために、大きな混合力を備えていることが好まし
い。上記の混合装置としては、例えば、円筒型混合機、
二重壁円錐型混合機、高速撹拌型混合機、Ｖ字型混合
機、リボン型混合機、スクリュー型混合機、流動型炉ロ
ータリーデスク型混合機、気流型混合機、双腕型ニーダ
ー、内部混合機、粉砕型ニーダー、回転式混合機、スク
リュー型押出機等が好適である。

【００４１】上記のように表面架橋剤の溶媒として水を
用いることなく、吸水性樹脂粒子と表面架橋剤とを混合
することにより、表面架橋剤を吸水性樹脂粒子の表面に
均一に混合することができる。また、吸水性樹脂粒子と
表面架橋剤との混合物中に凝集物もほとんどない。その
結果、荷重下の吸水倍率に優れた吸水性樹脂を得ること
ができる。吸水性樹脂粒子と表面架橋剤との混合物中に
凝集物が生成すると、表面架橋剤を吸水性樹脂粒子の表
面に均一に混合することが困難となる。また前記凝集物
はそのまま表面処理されると、吸水速度の遅い吸水性樹
脂となる恐れがある。また、凝集物には表面処理剤が過
剰に加えられているので、表面架橋が過度に進行し吸水
量の低い吸水性樹脂になる恐れがある。また、後述する
ように表面架橋反応を攪拌下加熱しながら進めると、前
記凝集物は攪拌により表面架橋が破壊され荷重下吸水倍
率の低い吸水性樹脂となる恐れがある。

【００４２】こうして得られた吸水性樹脂粒子と表面架
橋剤との混合物と水性液とを混合する。水性液として
は、水または水と水に可溶な有機溶媒との混合溶媒が挙
げられる。水性液として水と水に可溶な有機溶媒との混
合溶媒を用いることにより、水を吸水性樹脂表面により
均一に混合することができる。水に可溶な有機溶媒とし
てはメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピ
ルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブチ
ルアルコール、ｉｓｏ−ブチルアルコール、ｔ−ブチル
アルコール等の低級アルコール類；アセトン等のケトン
類；ジオキサン、一価アルコールのエチレンオキシド
（ＥＯ）付加物、テトラヒドロフラン等のエーテル類；
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ε−カプロラクタム等
のアミド類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類
等が挙げられる。水と水に可溶な有機溶媒の割合は１０
０：０〜１：９９の範囲であり、好ましくは１００：０
〜１０：９０の範囲であり、より好ましくは９５：５〜
２０：８０の範囲である。前記水または水と水に可溶な
有機溶媒との混合溶媒には、前記した表面架橋剤を含有
させることもできる。

【００４３】水性液は液滴として添加することが好まし
い。水性液を液滴状態で粒子表面に直接添加することに
より、水蒸気を用いたり高湿度雰囲気下に吸水性樹脂を
さらす場合と比較して、水性液を吸水性樹脂表面に素早
く浸透させることができる。そして表面架橋剤は水性液
体とともに吸水性樹脂表面に浸透し、荷重下でも吸水性
を発揮することのできる表面架橋層を形成することがで
きる。液滴の大きさは、水性液の種類や量、吸水性樹脂
粒子の形状や粒径により適宜設定することができるが、
一般に１０〜４０００μｍの範囲であり、好ましくは５
０〜１０００μｍの範囲である。

【００４４】水を架橋剤混合後に添加することにより、
吸水性樹脂粒子表面に水を均一に混合することができ
る。その結果、吸水性樹脂粒子表面への架橋剤の浸透の
程度を均一にコントロールすることが可能となる。そし
て、表面架橋部分の厚みが均一な吸水性樹脂を得ること
ができる。また、吸水性樹脂粒子の凝集物も生成しな
い。

【００４５】吸水性樹脂粒子と表面架橋剤との混合物と
水性液とを混合する方法としては、上記した各種混合装
置を用い、機械混合することができる。機械混合により
水性液を均一に混合することができる。

【００４６】上記表面架橋剤により表面架橋を行なう際
には、表面架橋剤の種類により、必要に応じて加熱処理
を行ない、吸水性樹脂粒子の表面近傍を架橋させる。上
記二次架橋を施すことにより、さらに加圧下での吸収倍
率に優れる吸水性樹脂粒子を得ることができる。

【００４７】吸水性樹脂粒子を表面架橋剤を用いて処理
する際の処理温度や処理時間は、吸水性樹脂粒子および
表面架橋剤の組み合わせや、所望する架橋密度等に応じ
て適宜選択すればよく、特に限定されるものではない
が、例えば処理温度は、０〜２５０℃、特に８０〜２２
０℃の範囲内が好適である。

【００４８】加熱処理は、通常の乾燥機または加熱炉を
用いて行うことができ、溝型混合乾燥機、ロータリー乾
燥機、デスク乾燥機、流動層乾燥機、気流型乾燥機およ
び赤外線乾燥機が例示される。

【００４９】加熱処理後、必要に応じ加熱物を篩でふる
って本発明の吸水性樹脂を得る。本発明の吸水性樹脂
は、単一粒子のみならずその造粒物を含む。

【００５０】本発明の吸水性樹脂は、平均粒子径が５０
〜２００μｍと細かいにもかかわらず、荷重下吸水倍率
が３５ｇ／ｇ以上とこれまでに無い優れた吸水性能を示
す。

【００５１】従来、粒子径が小さくなればなるほど吸水
性樹脂は被吸収液を素早く吸収する傾向にあるが、膨潤
したゲルが粒子間の毛管空間を塞ぎ、液体透過性を著し
く低下させていた。本発明の吸水性樹脂は、荷重下吸水
倍率が３５ｇ／ｇ以上と高いので、膨潤したゲル同士の
間に被吸収液を透過させる毛管空間を保持することがで
き、ママコやゲルブロッキングを起こすことなく、被吸
収液を素早く吸収することができる。

【００５２】上記の吸水性樹脂に、さらに、必要に応じ
て、消臭剤、香料、各種の無機粉末、発泡剤、顔料、染
料、親水性短繊維、可塑剤、粘着剤、界面活性剤、肥
料、酸化剤、還元剤、水、塩類等を添加し、これによ
り、吸水性樹脂に種々の機能を付与してもよい。

【００５３】無機粉末としては、水性液体等に対して不
活性な物質、例えば、各種の無機化合物の微粒子、粘土
鉱物の微粒子等が挙げられる。該無機粉体は、水に対し
て適度な親和性を有し、かつ、水に不溶もしくは難溶で
あるものが好ましい。具体的には、例えば、二酸化珪素
や酸化チタン等の金属酸化物、天然ゼオライトや合成ゼ
オライト等の珪酸（塩）、カオリン、タルク、クレー、
ベントナイト等が挙げられる。このうち、二酸化珪素お
よび珪酸（塩）がより好ましく、コールターカウンター
法により測定された平均粒子径が２００μｍ以下の二酸
化珪素および珪酸（塩）がさらに好ましい。

【００５４】吸水性樹脂に対する無機粉末の使用量は、
吸水性樹脂および無機粉体の組み合わせ等にもよるが、
吸水性樹脂１００重量部に対し０．００１〜１０重量部
の範囲内、より好ましくは０．０１〜５重量部の範囲内
とすればよい。吸水性樹脂と無機粉体との混合方法は、
特に限定されるものではなく、例えばドライブレンド
法、湿式混合法等を採用できるが、ドライブレンド法を
採用するのが好ましい。

【００５５】吸水性樹脂は、例えば、パルプ等の繊維質
材料と複合化する（組み合わせる）ことにより、吸収物
品とされる。

【００５６】吸収物品としては、例えば、紙オムツや生
理用ナプキン、失禁パット、創傷保護材、創傷治癒材等
の衛生材料（体液吸収物品）；ペット用の尿等の吸収物
品；建材や土壌用保水材、止水材、パッキング材、ゲル
水嚢等の土木建築用資材；ドリップ吸収材や鮮度保持
材、保冷材等の食品用物品；油水分離材、結露防止材、
凝固材などの各種産業用物品；植物や土壌等の保水材等
の農園芸用物品；等が挙げられるが、特に限定されるも
のではない。なお、例えば紙オムツは、液不透過性の材
料からなるバックシート（裏面材）、上記の吸水性組成
物、および液透過性の材料からなるトップシート（表面
材）を、この順に積層して互いに固定するとともに、こ
の積層物に、ギャザー（弾性部）やいわゆるテープファ
スナー等を取り付けることにより形成される。また、紙
オムツには、幼児に排尿・排便の躾をする際に用いられ
る紙オムツ付きパンツも含まれる。

【００５７】

【実施例】以下、本発明を実施例および比較例によりさ
らに詳しく説明するが、本発明の範囲がこれらの例によ
り限定されるものではない。また実施例および比較例中
の％は特に断りの無い限り重量％を、また部は重量部を
意味するものとする。

【００５８】なお、吸水性樹脂の吸水量、荷重下吸水倍
率、吸水速度、水可溶性成分量は以下の方法により測定
した。

【００５９】（１）吸水性樹脂の吸水量吸水性樹脂０．２ｇをティーバッグ式袋（６ｃｍ×６ｃ
ｍ）に均一に入れ、開口部をヒートシールした後、以下
に示す人工尿中に浸漬した。６０分後にティーバック式
袋を引き上げ、遠心分離機を用いて２５０Ｇで３分間水
切りを行ったのち、該袋の重量Ｗ₁（ｇ）を測定した。
また、同様の操作を吸水性樹脂を用いないで行い、その
時の重量Ｗ₀（ｇ）を測定した。そして、これら重量Ｗ
₁、Ｗ₀から、次式、吸水量（ｇ／ｇ）＝（Ｗ₁−Ｗ₀）／吸水性樹脂の重量
（ｇ）に従って吸水量（ｇ／ｇ）を算出した。

【００６０】上記の人工尿の組成およびそれらの配合量
は、以下の通りである。

【００６１】人工尿の組成各組成の配合量（重量％）硫酸ナトリウム０．２００％塩化カリウム０．２００％塩化マグネシウム６水和物０．０５０％塩化カルシウム２水和物０．０２５％りん酸２水素アンモニウム０．０３５％りん酸水素２アンモニウム０．０１５％（２）荷重下吸水倍率図１に示す測定装置を用いて荷重下吸水倍率を求めた。
図１に示すように、測定装置は、天秤１、天秤１上に載
置された所定容量の容器２、外気吸入パイプシート３、
導管４、ガラスフィルター６、ガラスフィルター６上に
載置された測定部５からなっている。容器２は、頂部に
開口部２ａと側部に開口部２ｂを有している。開口部２
ａには外気吸入パイプ３が嵌入されており、開口部２ｂ
には導管４が取り付けられている。また、容器２には所
定量の人工尿１２が入っている。外気吸入パイプ３の下
端部は人工尿１２中に没している。外気吸入パイプ３
は、容器２内の圧力をほぼ大気圧に保つために設けられ
ている。上記のガラスフィルター６は、直径５５ｍｍに
形成されている。容器２及びガラスフィルター６は、シ
リコーン樹脂からなる導管４によって互いに連通してい
る。また、ガラスフィルター６は、容器２に対する位置
および高さが固定されている。上記の測定部５は、濾紙
７、支持円筒９、支持円筒９の底部に貼着された金網１
０、重り１１とを有している。測定部５は、ガラスフィ
ルター６上に、濾紙７、支持円筒９（つまり金網１０）
がこの順に載置されてなっている。金網１０はステンレ
スからなり、その網目の大きさは４００メッシュであ
る。金網１０の上面、すなわち、金網１０と吸水性樹脂
１５との接触面の高さは、外気吸入パイプ３の下端面３
ａの高さと等しくなるように設定されている。金網１０
上には、所定量の吸水性樹脂が均一に散布される。重り
１１は、金網１０、即ち吸水性樹脂１５に対して、０．
７ｐｓｉの荷重を均一に加えることができるように、そ
の重量が調整されている。

【００６２】上記構成の測定装置を用いて加圧下吸水量
を測定した。測定方法について以下に説明する。

【００６３】容器２に所定量の人工尿１２をいれる。容
器２に外部吸入パイプ３を嵌入する等の所定の準備動作
を行った。次に、ガラスフィルター６上に濾紙７を載置
した。また、載置と平行して、支持円筒９内部、すなわ
ち、金網１０上に、吸水性樹脂０．９ｇを均一に散布
し、この吸水性樹脂１５上に重り１１を載置した。次い
で、濾紙７上に、金網１０、すなわち吸水性樹脂１５お
よび重り１１を載置した上記支持円筒９を、その中心部
がガラスフィルター６の中心部に一致するように載置し
た。次いで、濾紙７上に支持円筒９を載置した時点か
ら、６０分間にわたって経時的に、該吸水性樹脂１５が
吸水した人工尿の重量を天秤１の測定値から求めた。ま
た、同様の操作を吸水性樹脂１５を用いないで行い、吸
水性樹脂以外の例えば濾紙７等が吸水した人工尿の重量
を、天秤１の測定値から求め、これをブランク値とし
た。荷重下吸水量は以下の式より求めた。

【００６４】荷重下吸水量（ｇ／ｇ）＝（６０分後の吸
水量―ブランク値）／吸水性樹脂の重量（３）吸水性樹脂の吸水速度内径５８ｍｍ、深さ２５ｍｍの有底円筒状のポリプロピ
レン製容器に、吸水性樹脂１．０ｇを入れた。次に該
容器に人工尿２０ｇを注いだ。そして、人工尿を注いだ
時点から、該人工尿が吸水性樹脂に全て吸収されて見え
なくなる状態までの時間を測定した。該測定を３回繰り
返し、これらの平均値を吸水速度（秒）とした。

【００６５】（４）吸水性樹脂の水可溶性成分量吸水性樹脂０．５ｇを１０００ｍｌの脱イオン水中に分
散させ、１６時間撹拌した後、濾紙で濾過した。そし
て、得られた濾液をコロイド滴定により滴定し吸水性樹
脂中の水可溶性成分量（％）を求めた。

【００６６】（５）吸水性樹脂の平均粒子径以下に示す目開き（３００μｍ、２５０μｍ、２１２μ
ｍ、１５０μｍ、１０６μｍ、７５μｍ、４５μｍ）を
有する篩を用いて吸水性樹脂を分級した後、残留百分率
Ｒを対数確率紙にプロットし、Ｒ＝５０％に相当する粒
子径を平均粒子径とした。

【００６７】実施例１アクリル酸４４１ｇ、３７％アクリル酸ナトリウム水溶
液４６６８ｇ、ポリエチレングリコール（ｎ＝８）ジア
クリレート６．５ｇおよび純水１４１８ｇからなる単量
体水溶液を調製し、窒素ガスで３０分脱気後、内容積１
０リットルでシグマ型羽根を２本有するジャケット付き
ステンレス製双腕型ニーダーに蓋を付けた反応器に供給
し、単量体を３０℃の温度に保ちながら反応系を更に窒
素置換した。

【００６８】次いで攪拌しながら１０％の過硫酸ナトリ
ウム水溶液３４ｇと１％のＬ−アスコルビン酸水溶液
１．６ｇを添加した。１分後に重合が開始し、１５分後
には反応系内のピーク温度は７８℃に達した。更に攪拌
を続け、重合を開始して３５分後に含水ゲル重合体を取
り出した。

【００６９】得られた含水ゲル重合体の細粒化物を１６
０℃で６０分間熱風乾燥した。乾燥物をロールミルで粉
砕し、更に２１２μｍの篩を通過し１０６μｍの篩上に
残る粒子径の吸水性樹脂粒子（１）を得た。

【００７０】この吸水性樹脂粒子（１）１００部に対
し、エチレングリコールジグリシジルエーテル（商品
名：デナコールＥＸ−８１０、長瀬化成株式会社製）
０．０６部、プロピレングリコール２部およびイソプロ
ピルアルコール２部からなる架橋剤溶液を混合した。こ
の吸水性樹脂粒子（１）と架橋剤との混合物に、水６部
およびイソプロピルアルコール４部からなる水性液を混
合した。吸水性樹脂粒子の凝集物はほとんどなかった。
このものを１８５℃で４０分間加熱し、本発明の吸水性
樹脂（１）を得た。

【００７１】得られた吸水性樹脂（１）の吸水量は４０
（ｇ／ｇ）、荷重下吸水倍率は３６．４（ｇ／ｇ）、吸
水速度２０秒、可溶性成分は１４％かつ平均粒子径は１
６０μｍであった。

【００７２】実施例２５リットルの容器中に、アクリル酸７２０ｇ、ポリエチ
レングリコール（ｎ＝８）ジアクリレート４．８ｇおよ
び純水２８６２ｇからなる単量体水溶液を調製し、窒素
ガスで３０分脱気し、単量体の温度を２０℃に保った。

【００７３】次いで５％の２，２´―アゾビス（２―ア
ミジノプロパン）二塩酸塩水溶液４．８ｇ、０．５％の
Ｌ−アスコルビン酸水溶液８．６ｇおよび０．３５％過
酸化水素水溶液４ｇを添加し、静置重合を行った。３０
分後に重合が開始し、８０分後には反応系内のピーク温
度は７０℃に達した。更に６０分静置した後、含水ゲル
重合体を取り出した。取り出した含水ゲル重合体を双腕
型ニーダーで解砕しながら、炭酸ナトリウムの粉末４１
２ｇを加え、中和した。解砕した含水ゲル重合体を取り
出し、バット上で純水５０００ｇを加え、中和が均一に
なされフェノールフタレインによる呈色反応が認められ
なくなるまで熟成した。含水ゲルに含まれるカルボキシ
ル基の中和率は７５％であった。中和後のゲルを熱風乾
燥機で１６０℃で１時間乾燥した。乾燥物をロールミル
で粉砕し、篩でふるい、２１２μｍの篩を通過し１５０
μｍの篩上に残る粒子径の吸水性樹脂粒子（２）を得
た。

【００７４】この吸水性樹脂粒子（２）１００部に対
し、エチレングリコールジグリシジルエーテル（商品
名：デナコールＥＸ−８１０、長瀬化成株式会社製）
０．１部、プロピレングリコール２部およびイソプロピ
ルアルコール２部からなる架橋剤溶液を混合した。この
吸水性樹脂粒子（２）と架橋剤との混合物に、水６部お
よびイソプロピルアルコール４部からなる水性液を混合
した。吸水性樹脂粒子の凝集物はほとんどなかった。こ
のものを１８５℃で５０分間加熱し、本発明の吸水性樹
脂（２）を得た。

【００７５】得られた吸水性樹脂（２）の吸水量は４
５．４（ｇ／ｇ）、荷重下吸水倍率は３８．７（ｇ／
ｇ）、吸水速度は２６秒、可溶性成分は７％、かつ平均
粒子径は１８０μｍであった。

【００７６】実施例３実施例２において粉砕物を篩で振るい、２１２μｍの篩
を通過し、１０４μｍの篩上に残る粒子径の吸水性樹脂
粒子（３）を得た。

【００７７】この吸水性樹脂粒子（３）１００部に対
し、エチレングリコールジグリシジルエーテル（商品
名：デナコールＥＸ−８１０、長瀬化成株式会社製）
０．１２５部、プロピレングリコール２．５部およびイ
ソプロピルアルコール２．５部からなる架橋剤溶液を混
合した。この吸水性樹脂粒子（３）と架橋剤との混合物
に、水７．５部およびイソプロピルアルコール５部から
なる水性液を混合した。吸水性樹脂粒子の凝集物はほと
んどなかった。このものを１８５℃で３５分間加熱し、
本発明の吸水性樹脂（３）を得た。

【００７８】得られた吸水性樹脂（３）の吸水量は４
２．４（ｇ／ｇ）、荷重下吸水倍率は３７．８（ｇ／
ｇ）、吸水速度は２２秒、可溶性成分は８％、かつ平均
粒子径は１４０μｍであった。

【００７９】実施例４アクリル酸３６ｇ、３７％アクリル酸ナトリウム水溶液
３８１ｇ、Ｎ，Ｎ´−メチレンビスアクリルアミド０．
１５ｇおよび純水１７３ｇからなる単量体水溶液を調製
した。この単量体水溶液に過硫酸ナトリウム０．２４ｇ
を溶解させ、窒素ガスを吹き込んで溶存酸素を追い出し
た。

【００８０】攪拌機、還流冷却器、温度計、窒素ガス導
入管および滴下漏斗を備えた２リットルの四つ口セパラ
ブルフラスコにシクロヘキサン１リットルおよび分散剤
としてソルビタンモノステアレート（ＨＬＢ４．７）３
ｇを加えて溶解し、窒素ガスを吹き込んで溶存酸素を除
去した。

【００８１】次いで、単量体水溶液を上記セパラブルフ
ラスコに加えて、２３０ｒｐｍで攪拌することにより分
散させた。その後、浴温を６５℃に昇温して重合反応を
開始させた後、２時間この温度に保持して重合を完結さ
せた。重合終了後、共沸脱水して大部分の水を取り除
き、濾過した。濾物を１００℃で一晩減圧乾燥し、球状
の吸水性樹脂粒子（４）を得た。吸水性樹脂粒子（４）
の平均粒子径は１１０μｍであった。

【００８２】この吸水性樹脂粒子（４）１００部に対
し、エチレングリコールジグリシジルエーテル（商品
名：デナコールＥＸ−８１０、長瀬化成株式会社製）
０．０５部、プロピレングリコール１部およびイソプロ
ピルアルコール１部からなる架橋剤溶液を混合した。こ
の吸水性樹脂粒子（４）と架橋剤との混合物に、水３部
およびイソプロピルアルコール２部からなる水性液を混
合した。吸水性樹脂粒子の凝集物はほとんどなかった。
このものを１５０℃で１０分間加熱し、本発明の吸水性
樹脂（４）を得た。

【００８３】得られた吸水性樹脂（４）の吸水量は３９
（ｇ／ｇ）、荷重下吸水倍率は３９．４（ｇ／ｇ）、吸
水速度は２０秒、可溶性成分は１８％、かつ平均粒子径
は１２０μｍであった。

【００８４】実施例５実施例４において乾燥物を篩でふるい、１０４μｍの篩
を通過し、７５μｍの篩上に残る吸水性樹脂粒子（５）
を得た。

【００８５】この吸水性樹脂粒子（５）１００部に対
し、エチレングリコールジグリシジルエーテル（商品
名：デナコールＥＸ−８１０、長瀬化成株式会社製）
０．０５部、プロピレングリコール１部およびイソプロ
ピルアルコール１部からなる架橋剤溶液を混合した。こ
の吸水性樹脂粒子（５）と架橋剤との混合物に、水３部
およびイソプロピルアルコール２部からなる水性液を混
合した。吸水性樹脂粒子の凝集物はほとんどなかった。
このものを１５０℃で１０分間加熱し、本発明の吸水性
樹脂（５）を得た。

【００８６】得られた吸水性樹脂（５）の吸水量は３
８．８（ｇ／ｇ）、荷重下吸水倍率は３９．８（ｇ／
ｇ）、吸水速度は９秒、かつ可溶性成分は１８％であっ
た。

【００８７】比較例１実施例１で得た吸水性樹脂粒子（１）１００部に対し、
エチレングリコールジグリシジルエーテル（商品名：デ
ナコールＥＸ−８１０、長瀬化成株式会社製）０．０６
部、プロピレングリコール２部、純水６部およびイソプ
ロピルアルコール６部からなる架橋剤水溶液を添加混合
した。混合物中の凝集物の割合は１０％であった。この
ものを１８５℃で４０分間加熱し、３００μｍの篩でふ
るって比較吸水性樹脂（１）を得た。

【００８８】比較吸水性樹脂（１）の吸水量は３８（ｇ
／ｇ）、荷重下吸水倍率は２８．５（ｇ／ｇ）、吸水速
度２４秒、可溶性成分は１６％、かつ平均粒子径は１８
０μｍであった。

【００８９】比較例２実施例２で得た吸水性樹脂粒子（２）１００部に対し、
エチレングリコールジグリシジルエーテル（商品名：デ
ナコールＥＸ−８１０、長瀬化成株式会社製）０．１
部、プロピレングリコール２部、水６部およびイソプロ
ピルアルコール６部からなる架橋剤溶液を混合した。混
合物中吸水性樹脂粒子の凝集物の割合は約１５％であっ
た。この混合物を１８５℃で５０分間加熱し、比較吸水
性樹脂（２）を得た。

【００９０】比較吸水性樹脂（２）の吸水量は４３．９
（ｇ／ｇ）、荷重下吸水倍率は３２．６（ｇ／ｇ）、吸
水速度は２７秒、可溶性成分は７％、かつ平均粒子径は
１９０μｍであった。

【００９１】

【発明の効果】本発明の吸水性樹脂は、粒子径が細か
く、かつ荷重下の吸水性に優れるので、おむつや生理綿
に用いたとき、膨潤したゲルによる閉塞を起こすことな
く尿をすばやく且つ大量に吸収することができる。

【００９２】また、本発明の製造方法によると、吸水速
度が速くかつ荷重下の吸水性に優れた吸水性樹脂を容易
に得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】荷重下吸水倍率の測定装置である。

【符号の説明】

１天秤、２容器、２ａ頂部の開口部、２ｂ側部の開口部、３外気吸入パイプシート、４導管、５測定部、６ガラスフィルター、７濾紙、９支持円筒、１０金網、１１重り、１２人工尿、１５吸水性樹脂。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｊ 3/12 Ａ６１Ｆ 13/18 ３０７Ａ // Ａ６１Ｆ 13/46 Ａ４１Ｂ 13/02 Ｄ (72)発明者木村一樹兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の１株式会社日本触媒内 (72)発明者藤田康弘兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の１株式会社日本触媒内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】平均粒子径が５０〜２００μｍの範囲に
あり、荷重下吸水倍率が少なくとも３５ｇ／ｇである吸
水性樹脂。
【請求項２】吸水性樹脂粒子と該吸水性樹脂の有する
官能基と反応し得る基を少なくとも二つ有する表面架橋
剤または該架橋剤と有機溶媒との混合溶液とを混合する
工程と、該吸水性樹脂粒子と該表面架橋剤との混合物と
水性液とを混合する工程を含んでなる吸水性樹脂の製造
方法。
【請求項３】該吸水性樹脂粒子が、２１２μｍの開口
部を持つ米国標準７０メッシュ篩を通過し、４５μｍの
開口部を持つ米国標準３２５メッシュ篩に捕捉される大
きさである請求項２に記載の吸水性樹脂の製造方法。
【請求項４】該吸水性樹脂粒子が、球状である請求項
２または３に記載の吸水性樹脂の製造方法。
【請求項５】該表面架橋剤が、反応性の異なる少なく
とも２種以上の表面架橋剤を含んでなる請求項２〜４の
いずれか一つに記載の吸水性樹脂の製造方法。
【請求項６】該水性液が水または水と水溶性有機溶媒
との混合溶媒である請求項２〜５のいずれか一つに記載
の吸水性樹脂の製造方法。