JPH1143630A

JPH1143630A - カチオン型電着塗料組成物

Info

Publication number: JPH1143630A
Application number: JP20108697A
Authority: JP
Inventors: Yorio Doi; 依男土居; Reijiro Nishida; 礼二郎西田; Akira Tominaga; 章冨永
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 1997-07-28
Filing date: 1997-07-28
Publication date: 1999-02-16
Anticipated expiration: 2017-07-28
Also published as: JP4020460B2

Abstract

(57)【要約】【課題】平滑な金属基材表面でも、初期及び耐湿試験
後での密着性に優れた電着塗膜が得られ、かつ硬化性及
び長期の貯蔵安定性に優れた電着塗料を得る。【解決手段】（１）水酸基及びカチオン性基を有する
樹脂（Ａ）と、イミダゾール環１個あたりの分子量が６
８〜３００であるイミダゾール化合物（Ｂ）とが、酸に
て中和され、水性媒体中に安定に分散されてなる第１の
エマルジョン粒子、及び（２）上記樹脂（Ａ）と、脂環
式骨格及び／又は有橋脂環式骨格にエポキシ基が結合し
てなるエポキシ基含有官能基を１分子あたり平均２個以
上有するエポキシ基含有硬化剤（Ｃ）とを有し、該樹脂
（Ａ）が酸にて中和され、水性媒体中に安定に分散され
てなる第２のエマルジョン粒子、を含有することを特徴
とする安定なカチオン型電着塗料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、基材との密着性に
優れた塗膜を形成でき、かつ硬化性及び貯蔵安定性に優
れたカチオン型電着塗料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び解決すべき課題】従来、有機溶剤型塗
料や粉体塗料において、エポキシ樹脂の硬化剤として、
イミダゾール系化合物を使用することは知られている。

【０００３】しかしながら、イミダゾール系化合物は、
一般に結晶性が高く水性塗料中で塗料樹脂に混和しにく
く、析出し分離してしまうので水系塗料中でエポキシ樹
脂の硬化剤としてイミダゾール系化合物を使用すること
は行われていなかった。

【０００４】水系塗料において、水性塗料樹脂中へイミ
ダゾール系化合物を混和させる方法として、イミダゾー
ル系化合物を加熱、溶解させ、塗料樹脂と混合して、水
性媒体中に分散してエマルジョンとする方法が考えられ
るが、本来、イミダゾール系化合物が水性塗料樹脂との
混和性に乏しく、また水性媒体への溶解性も乏しいた
め、貯蔵中に徐々に析出し、析出物が核となってエマル
ジョン粒子を凝集、沈降させてしまったり、塗膜の硬化
性が低下してしまうといった問題があった。また、加
熱、溶解時にエポキシ樹脂の重合硬化反応が起こってゲ
ル化してしまうこともあるという問題があった。

【０００５】本出願人は、特開平２−２５５８７４号公
報において、水酸基とカチオン性基を含有する樹脂とエ
ポキシ基含有硬化剤と硬化触媒である金属化合物とを含
有する水性塗料組成物を提案した。この組成物は、概ね
優れた塗膜性能を示すが、電着塗料組成物として使用し
た場合、金属基材表面が平滑な場合に電着塗膜の付着力
が十分でなく、特に耐湿試験後の電着塗膜の金属基材表
面への密着性が低下する傾向があり、さらに、電着塗膜
の硬化性が十分でないという問題があった。

【０００６】そこで本発明者らは、上記問題を解決する
方法として、上記水性塗料組成物中に、中和したイミダ
ゾール化合物を添加することを提案した（特願平９−６
９３９６号参照）。この組成物は、塗膜の密着性、硬化
性に優れるが、長期間の貯蔵安定性が不十分であるとい
う問題があった。

【０００７】本発明の目的は、水酸基とカチオン性基と
を含有する樹脂及びエポキシ樹脂を含有する電着塗料に
おいて、金属基材表面が平滑な場合にも十分な付着力を
示し、耐湿試験後においても金属基材表面への密着性が
優れた電着塗膜を得ることができ、電着塗膜の硬化性に
優れ、かつ長期間の貯蔵安定性にも優れた電着塗料を得
ることである。

【０００８】本発明者らは、上記目的を達成するために
鋭意研究を行った結果、上記樹脂系において、硬化触媒
であるイミダゾール化合物と硬化剤であるエポキシ樹脂
とを、それぞれ別のエマルジョン粒子中に存在させて分
離することによって上記目的を達成できることを見出
し、本発明を完成するに至った。

【０００９】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
（１）水酸基及びカチオン性基を有する樹脂（Ａ）と、
イミダゾール環１個あたりの分子量が６８〜３００であ
るイミダゾール化合物（Ｂ）とが、酸にて中和され、水
性媒体中に安定に分散されてなる第１のエマルジョン粒
子、及び（２）上記樹脂（Ａ）と、脂環式骨格及び／又
は有橋脂環式骨格にエポキシ基が結合してなるエポキシ
基含有官能基を１分子あたり平均２個以上有するエポキ
シ基含有硬化剤（Ｃ）とを有し、該樹脂（Ａ）が酸にて
中和され、水性媒体中に安定に分散されてなる第２のエ
マルジョン粒子、を含有することを特徴とする安定なカ
チオン型電着塗料組成物を提供するものである。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明の電着塗料組成物は、水性
媒体中にそれぞれ安定に分散された第１のエマルジョン
粒子と第２のエマルジョン粒子とを含有する。それぞれ
のエマルジョン粒子について以下に説明する。

【００１１】第１のエマルジョン粒子第１のエマルジョン粒子は、水酸基及びカチオン性基を
有する樹脂（Ａ）とイミダゾール化合物（Ｂ）とが、酸
にて中和され、水性媒体中に安定に分散されてなるエマ
ルジョン粒子である。以下に第１のエマルジョン粒子に
おける各成分について説明する。

【００１２】水酸基及びカチオン性基を含有する樹脂
（Ａ）樹脂（Ａ）は、エポキシ基含有硬化剤（Ｂ）中のエポキ
シ基と反応しうる水酸基を含有し、かつ安定な水性分散
物を形成するのに十分な数のカチオン性基を有する任意
の樹脂が包含される。樹脂（Ａ）としては例えば次のも
のを挙げることができる。

【００１３】（イ）ポリエポキシ樹脂とカチオン化剤と
を反応せしめて得られる反応生成物；（ロ）ポリカルボン酸とポリアミンとの重縮合物（米国
特許第２，４５０，９４０号明細書参照）を酸でプロト
ン化したもの；（ハ）ポリイソシアネート及びポリオールとモノ又はポ
リアミンとの重付加物を酸でプロトン化したもの；（ニ）水酸基ならびにアミノ基含有アクリル系又はビニ
ル系モノマーの共重合体を酸でプロトン化したもの（特
公昭４５−１２３９５号公報、特公昭４５−１２３９６
号公報参照）；（ホ）ポリカルボン酸樹脂とアルキレンイミンとの付加
物を酸でプロトン化したもの（米国特許第３，４０３，
０８８号明細書参照）；等。

【００１４】これらのカチオン性樹脂の具体例及び製造
方法については、例えば特公昭４５−１２３９５号公
報、特公昭４５−１２３９６号公報、特公昭４９−２３
０８７号公報、米国特許第２，４５０，９４０号明細
書、米国特許第３，４０３，０８８号明細書、米国特許
第３，８９１，５２９号明細書、米国特許第３，９６
３，６６３号明細書等に記載されている。

【００１５】本発明における樹脂（Ａ）として特に望ま
しいのは、前記（イ）に包含される、ポリフェノール化
合物とエピクロルヒドリンとから得られる防食性に優れ
ているポリエポキシド化合物のエポキシ基にカチオン化
剤を反応せしめて得られる反応生成物である。

【００１６】前記ポリエポキシド化合物は、エポキシ基
を１分子中に２個以上有する化合物で、一般に少なくと
も２００、好ましくは４００〜４，０００、さらに好ま
しくは８００〜２，０００の範囲内の数平均分子量を有
するものが適している。そのようなポリエポキシド化合
物としてはそれ自体公知のものを使用することができ、
例えば、ポリフェノール化合物をアルカリの存在下にエ
ピクロルヒドリンと反応させることにより製造すること
ができるポリフェノール化合物のポリグリシジルエーテ
ルが包含される。ここで使用しうるポリフェノール化合
物としては、例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−２，２−プロパン、４，４′−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−エ
タン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−イ
ソブタン、ビス（４−ヒドロキシ−tert−ブチル−フェ
ニル）−２，２−プロパン、ビス（２−ヒドロキシナフ
チル）メタン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、ビス
（２，４−ジヒドロキシフェニル）メタン、テトラ（４
−ヒドロキシフェニル）−１，１，２，２−エタン、
４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４′
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、フェノールノボラ
ック、クレゾールノボラック等が挙げられる。上記した
ポリエポキシド化合物の中で、基体樹脂（Ａ）の製造に
特に適当なものは、数平均分子量が少なくとも約３８
０、より好適には約８００〜約２，０００、及びエポキ
シ当量が１９０〜２，０００、好適には４００〜１，０
００の範囲内のポリフェノール化合物のポリグリシジル
エーテルであり、殊に下記式

【００１７】

【化５】

【００１８】で示されるものである。該ポリエポキシド
化合物は、ポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリ
エステルポリオール、ポリアミドアミン、ポリカルボン
酸、ポリイソシアネート等と部分的に反応させてもよ
く、さらに、ε−カプロラクトン、アクリルモノマー等
をグラフト重合させてもよい。

【００１９】一方、上記ポリエポキシド化合物にカチオ
ン性基を導入するためのカチオン化剤としては、脂肪族
又は脂環族又は芳香−脂肪族の第１級もしくは第２級ア
ミン塩、第３級アミン塩、第２級スルフィド塩、第３級
ホスフィン塩等が挙げられる。これらはエポキシ基と反
応してカチオン性基を形成する。さらに第３級アミノア
ルコールとジイソシアネートの反応によって得られる第
３級アミノモノイソシアネートをエポキシ樹脂の水酸基
と反応させてカチオン性基とすることもできる。

【００２０】前記カチオン化剤におけるアミン化合物の
例としては、例えば次のものを例示することができる。

【００２１】（あ）メチルアミン、エチルアミン、ｎ−
又は iso−プロピルアミン、モノエタノールアミン、ｎ
−又は iso−プロパノールアミン等の第１級アミン；（い）ジエチルアミン、ジエタノールアミン、ジｎ−又
は iso−プロパノールアミン、Ｎ−メチルエタノールア
ミン、Ｎ−エチルエタノールアミン等の第２級アミン；（う）エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ヒド
ロキシエチルアミノエチルアミン、エチルアミノエチル
アミン、メチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノ
エチルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン等のポリ
アミン。

【００２２】これらの中で水酸基を有するアルカノール
アミン類が好ましい。また、第１級アミノ基を予めケト
ンと反応させてブロックした後、残りの活性水素でエポ
キシ基と反応させてもよい。

【００２３】さらに、上記アミン化合物以外にアンモニ
ア、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、ヒドロキシエチ
ルヒドラジン、Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリン化合
物等の塩基性化合物も同様に使用することができる。こ
れらの化合物を用いて形成される塩基性基は酸、特に好
ましくはギ酸、酢酸、グリコール酸、乳酸等の水溶性有
機カルボン酸でプロトン化してカチオン性基とすること
ができる。

【００２４】さらに、トリエチルアミン、トリエタノー
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−メ
チルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノール
アミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン等の第３級アミ
ン等も使用でき、これらは酸で予めプロトン化し、エポ
キシ基と反応させて第４級塩にすることができる。

【００２５】また、アミノ化合物以外に、ジエチルスル
フィド、ジフェニルスルフィド、テトラメチレンスルフ
ィド、チオジエタノール等のスルフィド類とホウ酸、炭
酸、有機モノカルボン酸等との塩をエポキシ基と反応さ
せて第３級スルホニウム塩としてもよい。

【００２６】さらに、トリエチルホスフィン、フェニル
ジメチルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィン、ト
リフェニルホスフィン等のホスフィン類と上記のごとき
酸との塩をエポキシ基と反応させて、第４級ホスホニウ
ム塩としてもよい。

【００２７】樹脂（Ａ）の水酸基としては、例えば、上
記カチオン化剤中のアルカノールアミン、エポキシド化
合物中に導入されることがあるカプロラクトンの開環物
及びポリオール等から導入できる第１級水酸基；エポキ
シ樹脂中の２級水酸基；等が挙げられる。このうち、ア
ルカノールアミンにより導入される第１級水酸基はエポ
キシ基含有硬化剤（Ｂ）との架橋硬化反応性が優れてい
るので好ましい。このようなアルカノールアミンは前記
カチオン化剤で例示したものが好ましい。

【００２８】樹脂（Ａ）における水酸基の含有量は、エ
ポキシ基含有硬化剤（Ｂ）に含まれるエポキシ基との架
橋硬化反応性の点からみて、水酸基当量で２０〜５，０
００、特に１００〜１，０００の範囲内が好ましく、特
に第１級水酸基当量は２００〜１，０００の範囲内にあ
ることが望ましい。また、イオン性基の含有量は、樹脂
（Ａ）を安定に分散しうる必要な最低限以上が好まし
く、ＫＯＨ（mg／ｇ固形分）換算で一般に３〜２００、
特に１０〜８０の範囲内にあることが好ましい。しか
し、イオン性基の含有量が３以下の場合であっても、界
面活性剤等を使用して水性分散化して使用することも可
能である。

【００２９】樹脂（Ａ）は、水酸基及びイオン性基を有
しており、遊離のエポキシ基は原則として含まないこと
が望ましい。

【００３０】イミダゾール化合物（Ｂ）イミダゾール化合物（Ｂ）は、樹脂（Ａ）と後記エポキ
シ基含有硬化剤（Ｃ）との硬化反応の触媒、又は該硬化
剤（Ｃ）の硬化剤として働く。

【００３１】イミダゾール化合物（Ｂ）は、イミダゾー
ル環１個あたりの分子量が６８〜３００であるイミダゾ
ール化合物であり、イミダゾール環１個の場合は、分子
量が６８〜３００の範囲にあることが必要であり、例え
ばイミダゾール環を２個有する場合は、分子量が１３６
〜６００の範囲にあることが必要である。

【００３２】イミダゾール化合物（Ｂ）の具体例として
は、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチ
ル−４−メチルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾ
ール、２−ヘプタデシルイミダゾール、２−フェニルイ
ミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、
１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、２−エチルイ
ミダゾール、２−イソプロピルイミダゾール、２−フェ
ニル−４−ベンジルイミダゾール、１−シアノエチル−
２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−エチ
ル−４−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−
ウンデシルイミダゾール、１−シアノエチル−２−イソ
プロピルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニ
ルイミダゾール、２，４−ジアミノ−６−〔２′−メチ
ルイミダゾリル−（１）′〕−エチル−Ｓ−トリアジ
ン、２，４−ジアミノ−６−〔２′−エチル−４−メチ
ルイミダゾリル−（１）′〕−エチル−Ｓ−トリアジ
ン、２−メチルイミダゾリウムイソシアヌル酸付加物、
２−フェニルイミダゾリウムイソシアヌル酸付加物、１
−アミノエチル−２−メチルイミダゾール、２−フェニ
ル−４，５−ジヒドロキシメチルイミダゾール、２−フ
ェニル−４−メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾー
ル、２−フェニル−４−ベンジル−５−ヒドロキシメチ
ルイミダゾール等の１分子中にイミダゾール環を１個有
する化合物；上記２−フェニル−４，５−ジヒドロキシ
メチルイミダゾール、２−フェニル−４−メチル−５−
ヒドロキシメチルイミダゾール又は２−フェニル−４−
ベンジル−５−ヒドロキシメチルイミダゾール等のヒド
ロキシメチル基含有イミダゾール化合物を脱水、脱ホル
ムアルデヒド反応により縮合させてなる１分子中にイミ
ダゾール環を２個以上有する化合物、例えば４，４′−
メチレン−ビス−（２−エチル−５−メチルイミダゾー
ル）等を挙げることができる。

【００３３】イミダゾール化合物（Ｂ）において、イミ
ダゾール環１個あたりの分子量が３００を超えると、中
和、水分散化しても本発明電着塗料中での分散安定性が
十分でなく、経時で電着塗料中にイミダゾール化合物が
析出しやすくなる。

【００３４】本発明電着塗料組成物において、樹脂
（Ａ）及びイミダゾール化合物（Ｂ）は、酸によって中
和され、水性媒体中に安定に分散された第１のエマルジ
ョン粒子を形成する。

【００３５】本発明において、「水性媒体」とは水と無
限に溶解可能な媒体であり、好ましくは水を５０重量％
以上、さらに好ましくは水を８０重量％以上含有する媒
体である。水性媒体における水を除く残部としては親水
性有機溶剤、中和剤などを挙げることができる。

【００３６】上記中和に使用される酸としては、塩酸、
硫酸、リン酸等の鉱酸；酢酸、ギ酸、プロピオン酸、ト
リメチル酢酸、アクリル酸、メタクリル酸、乳酸、ヒド
ロキシ酢酸、クロトン酸、モノクロル酢酸、マレイン酸
モノエチルエステル、フマル酸モノエチルエステル、イ
タコン酸モノメチルエステル等の有機酸を挙げることが
できる。これらの中和剤は１種で又は２種以上の混合物
として使用することができる。

【００３７】第１のエマルジョン粒子は、水性媒体中で
樹脂（Ａ）、イミダゾール化合物（Ｂ）及び中和用の酸
を混合し、中和、分散することによって得ることができ
る。この酸による樹脂（Ａ）及びイミダゾール化合物
（Ｂ）の中和当量は、樹脂（Ａ）中のカチオン性基とイ
ミダゾール化合物（Ｂ）のイミダゾール環の合計に対し
て、０．２〜１．２当量の範囲であることが好ましく、
０．３〜１．０の範囲であることがさらに好ましい。第
１のエマルジョン粒子における樹脂（Ａ）とイミダゾー
ル化合物（Ｂ）との比率は特に限定されるものではない
が、通常、前者：後者の固形分重量比が１００：０．１
〜２０となる範囲で使用される。

【００３８】第２のエマルジョン粒子第２のエマルジョン粒子は、水酸基及びカチオン性基を
有する樹脂（Ａ）とエポキシ基含有硬化剤（Ｃ）とを含
有し、該樹脂（Ａ）が酸にて中和され、該樹脂（Ａ）及
び該硬化剤（Ｃ）が水性媒体中に安定に分散されてなる
エマルジョン粒子である。以下に第２のエマルジョン粒
子における各成分について説明する。

【００３９】水酸基及びカチオン性基を含有する樹脂
（Ａ）樹脂（Ａ）としては、前記第１のエマルジョン粒子にお
ける水酸基及びカチオン性基を有する樹脂（Ａ）と同様
のものを使用することができる。

【００４０】エポキシ基含有硬化剤（Ｃ）エポキシ基含有硬化剤（Ｃ）（以下このものを「硬化剤
（Ｃ）」ということもある）は、樹脂（Ａ）と主として
前記のごとくエーテル化反応等によって架橋硬化塗膜を
形成するための硬化剤であって、特定の「エポキシ基含
有官能基」を１分子あたり平均２個以上、好ましくは３
個以上有するものである。

【００４１】すなわち、硬化剤（Ｃ）における該エポキ
シ基含有官能基は、脂環式骨格及び／又は有橋脂環式骨
格とエポキシ基とからなり、脂環式骨格は、４〜１０
員、好ましくは５〜６員の飽和炭素環式環又は該環が２
個以上縮合した縮合環を含有し、また、有橋脂環式骨格
は、上記環式又は多環式環を構成する炭素原子２個の間
に直鎖状もしくは分岐鎖状のＣ_1-6 （好ましくはＣ_1-4)
アルキレン基〔例えば−ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −、
−ＣＨ（ＣＨ₃)−、−ＣＨ（ＣＨ₃)ＣＨ₂ −、−Ｃ（Ｃ
Ｈ₃)₂ −、−ＣＨ（Ｃ₂ Ｈ₅)ＣＨ₂ −等〕の橋（エンド
メチレン、エンドエチレン等）が結合した環を含有する
ものである。

【００４２】一方、エポキシ基

【００４３】

【化６】

【００４４】は、該エポキシ基中の炭素原子の１つが上
記脂環式骨格又は有橋脂環式骨格中の環炭素原子に直接
結合している（例えば下記式〔１〕、〔２〕参照）か、
あるいは該エポキシ基の２個の炭素原子と上記脂環式骨
格又は有橋脂環式骨格中の環を構成する隣接する２個の
炭素原子とが共通している（例えば下記式〔３〕、
〔４〕参照）ことが重要である。

【００４５】そのようなエポキシ基含有官能基の具体例
としては、下記式〔１〕〜〔４〕で示されるものが挙げ
られる。

【００４６】

【化７】

【００４７】

【化８】

【００４８】

【化９】

【００４９】

【化１０】

【００５０】（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、
Ｒ₇ 、Ｒ₁₀及びＲ₁₁はそれぞれＨ、ＣＨ₃ 又はＣ₂ Ｈ₅
を表わし、そしてＲ₄ 、Ｒ₈ 及びＲ₉ はそれぞれＨ又は
ＣＨ₃を表わす。）硬化剤（Ｃ）は、上記式〔１〕〜〔４〕等によって表わ
されるエポキシ基含有官能基を１分子あたり平均少なく
とも２個、好ましくは３個以上、より好ましくは４個以
上有することができる。硬化剤（Ｃ）におけるエポキシ
基含有官能基は同一であっても異なっていてもよく、ま
た硬化剤（Ｃ）は単独であっても２種以上の混合物であ
ってもよい。

【００５１】上記のうち、式〔１〕及び〔３〕で示され
るエポキシ基含有基が好ましく、殊に下記式〔５〕

【００５２】

【化１１】

【００５３】で示されるエポキシ基含有官能基、及び下
記式〔６〕

【００５４】

【化１２】

【００５５】で示されるエポキシ基含有官能基が好適で
ある。

【００５６】硬化剤（Ｃ）のエポキシ当量及び分子量は
厳密に制限されるものではなく、その製造方法や最終の
塗料組成物の要求性能等に応じて変えることができる
が、一般的に言えば、エポキシ当量は通常、１００〜
２，０００、好ましくは１５０〜５００、さらに好まし
くは１５０〜２５０の範囲内にあることができ、また、
数平均分子量は通常４００〜１００，０００、好ましく
は７００〜５０，０００、さらに好ましくは７００〜３
０，０００の範囲内にあるのが適当である。

【００５７】このようなエポキシ基含有官能基を１分子
中に２個以上有する硬化剤（Ｃ）は、例えば、特公昭５
６−８０１６号公報、特開昭５７−４７３６５号公報、
特開昭６０−１６６６７５号公報、特開昭６３−２２１
１２１号公報、特開昭６３−２３４０２８号公報等の文
献に記載されており、それ自体既知のものを使用するこ
とができる。

【００５８】あるいはまた、上記エポキシ基含有官能基
を有する硬化剤（Ｃ）はそれ自体既知の方法によって得
られ、その主な製造法を以下に列挙するが、これらに限
定されるものではない。

【００５９】第１の製造方法：１分子中に炭素−炭素二
重結合を２個以上有する脂環化合物の該二重結合の一部
を部分エポキシ化し、そのエポキシ基を開環重合した
後、重合体に残る該二重結合をエポキシ化する方法。

【００６０】第２の製造方法：同一分子中にエポキシ基
を２個以上有する脂環化合物を該エポキシ基に基づい
て、該エポキシ基のすべてが消去しない程度に開環重合
する方法。

【００６１】第３の製造方法：同一分子中にエポキシ基
含有官能基と重合性不飽和結合とを有する化合物を重合
する方法。

【００６２】以下、これらの製造方法についてさらに具
体的に説明する。

【００６３】第１の製造方法：１分子中に炭素−炭素二
重結合を２個以上有する脂環化合物（以下、「脂環化合
物（ａ）」と略称する）は、脂環式骨格又は有橋脂環式
骨格について前述した脂環式環又は有橋脂環式環構造を
基本骨格とし、さらに二重結合を、環を構成する隣接炭
素原子２つの間で存在するか、又は該環構造を構成する
炭素原子に他の炭素原子に基づく二重結合が直接結合す
る状態で少なくとも２個以上含有する化合物である。

【００６４】脂環化合物（ａ）の代表例を示せば次のと
おりである。

【００６５】

【化１３】

【００６６】脂環化合物（ａ）に含まれる炭素−炭素二
重結合の一部を過酸化物等によってエポキシ基に変性す
る（部分エポキシ化）。部分エポキシ化物は、前記脂環
化合物（ａ）に含まれる複数の二重結合のうち一部をエ
ポキシ基に変性したものであり、１分子中にエポキシ基
と炭素−炭素二重結合とをそれぞれ少なくとも１個ずつ
有しており、該二重結合は環を構成する隣接の炭素原子
２個の間に存在するかもしくは該環の炭素原子に他の炭
素原子に基づく二重結合が結合していることが必要であ
る。

【００６７】次に、この部分エポキシ化物中のエポキシ
基に基づいて開環重合して脂環化合物（ａ）の重合体を
得る。この開環重合には開始剤を用いることが好まし
く、硬化剤（Ｃ）の末端には該開始剤成分による残基Ｘ
が結合していてもよい。ここで、Ｘは活性水素を有する
有機化合物残基であり、その前駆体である活性水素を有
する有機化合物としては、例えば、アルコール類、フェ
ノール類、カルボン酸類、アミン類、チオール類等が挙
げられる。

【００６８】開環重合の際に、部分エポキシ化物を単独
もしくは必要に応じてその他のエポキシ化合物を併存さ
せて、これらに含まれるエポキシ基を開環重合（エーテ
ル結合）させることによって得られる。

【００６９】開環重合体におけるその他のエポキシ化合
物の構成比率は目的に応じて任意に選ぶことができる
が、具体的には、得られる開環共重合体１分子あたり前
記構造式〔１〕〜〔４〕のいずれか１種又は複数種を平
均２個以上、好ましくは平均３個以上、より好ましくは
４個以上有する範囲内で選ぶことが望ましい。

【００７０】このようにして得られる該（共）重合体の
数平均分子量は一般に４００〜１００，０００、特に７
００〜５０，０００、さらに７００〜３０，０００の範
囲内にあることが好ましい。

【００７１】開環重合体には脂環化合物（ａ）に基づく
二重結合が存在しており、そのすべてもしくは一部をエ
ポキシ化することによって硬化剤（Ｃ）が得られる。二
重結合のエポキシ化は例えば過酸類、ハイドロパーオキ
サイド類等のエポキシ化剤を用いて行うことができる。

【００７２】このようにして得られる硬化剤（Ｃ）のエ
ポキシ当量は一般に１００〜２，０００、特に１５０〜
５００、さらに１５０〜２５０の範囲内であることが好
ましい。

【００７３】このような硬化剤（Ｃ）の市販品として
は、例えばＥＨＰＥ−３１５０、ＥＨＰＥ−３１００、
ＥＨＰＥ−１１５０〔ダイセル化学工業（株）製商品
名〕等が挙げられ、これらは４−ビニルシクロヘキセン
−１−オキサイドを用いたシクロヘキサン骨格をもつ下
記構造式のエポキシ樹脂である。

【００７４】

【化１４】

【００７５】（式中、ｎは２以上であり、好ましくは３
以上、より好ましくは４以上であり、Ｘは開始剤成分の
残基である。）第２の製造方法：例えば、前記脂環化合物（ａ）に含ま
れる二重結合のうち少なくとも２個をエポキシ化し、次
いでエポキシ基が残存するように開環重合することによ
って得られる。

【００７６】上記１分子あたり平均２個以上のエポキシ
基を有する脂環化合物としては、単環式もしくは縮合環
式の下記化合物が代表的に示される。

【００７７】

【化１５】

【００７８】開環重合は、上記１分子あたり平均２個以
上のエポキシ基を有する脂環化合物の１種以上を前記第
１の製造方法で述べたのと同様にして、必要に応じ開始
剤、触媒を使用し、開環重合反応を行いエポキシ基が残
存している所定の反応点で反応を止めることにより硬化
剤（Ｃ）を得ることができる。

【００７９】このようにして得られる開環重合体〔硬化
剤（Ｃ）〕の数平均分子量は一般に４００〜１００，０
００、特に７００〜５０，０００の範囲内にあることが
好ましく、また、エポキシ当量は一般に１００〜２，０
００、特に１５０〜５００、さらに１５０〜２５０の範
囲内にあることが好都合である。

【００８０】第３の製造方法：同一分子中にエポキシ基
含有官能基と重合性不飽和結合とをそれぞれ少なくとも
１個ずつ有する化合物（以下、「重合性エポキシモノマ
ー」と略称することがある）としては、例えば以下の一
般式〜に示すものが挙げられる。

【００８１】

【化１６】

【００８２】（式中、Ｒ₁₂は水素原子又はメチル基を表
わし、Ｒ₁₃は炭素数１〜６の２価の脂肪族飽和炭化水素
基を表わす。）上記重合性エポキシモノマーにおいて、Ｒ₁₃によって表
わされる炭素数１〜６の２価の脂肪族炭化水素基として
は、直鎖状又は分枝鎖状のアルキレン基、例えばメチレ
ン、エチレン、プロピレン、テトラメチレン、エチルエ
チレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン基等を挙げる
ことができる。

【００８３】上記一般式〜で示される重合性エポキ
シモノマーの具体例としては、３，４−エポキシシクロ
ヘキシルメチルアクリレート及び３，４−エポキシシク
ロヘキシルメチルメタクリレート等が挙げられる。さら
に、４−ビニルシクロヘキセンオキサイドも重合性エポ
キシモノマーとして使用できる。

【００８４】重合性エポキシモノマーから選ばれる１種
もしくは２種以上を重合することによって硬化剤（Ｂ）
を製造することができるが、その際他の重合性不飽和モ
ノマーを共重合させることもできる。

【００８５】上記他の重合性不飽和モノマーとしては、
得られる（共）重合体に望まれる性能に応じて広範に選
択することができ、その代表例を示せば次のとおりであ
る。（ａ）アクリル酸又はメタクリル酸のエステル；例え
ば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリ
ル酸ラウリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタ
クリル酸オクチル、メタクリル酸ラウリル等のアクリル
酸又はメタクリル酸の炭素数１〜１８のアルキルエステ
ル；ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチル
メタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート等のアクリル酸又はメ
タクリル酸の炭素数２〜８のヒドロキシアルキルエステ
ル。

【００８６】（ｂ）ビニル芳香族化合物；例えば、スチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロ
ルスチレン。

【００８７】（ｃ）ポリオレフィン系化合物；例えば、
ブタジエン、イソプレン、クロロプレン。

【００８８】（ｄ）その他；アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、ベオバモノマー（シェル化学社製品）、
ポリカプロラクトン鎖をもつビニル化合物（例えば、Ｆ
Ｍ−３Ｘモノマー；ダイセル化学工業製商品名）。

【００８９】重合性エポキシモノマーと他の重合性不飽
和モノマーとの構成比率は、目的に応じて任意に選択す
ることができ、これらの共重合反応によって得られる硬
化剤（Ｃ）の１分子中あたりエポキシ基含有官能基が平
均少なくとも２個、好ましくは平均３個以上、より好ま
しくは平均４個以上含有するような範囲で選択すること
ができるが、十分な硬化性を付与する官能基として利用
するためには、特に該硬化剤（Ｃ）固形分中重合性エポ
キシモノマー含有率が５〜１００重量％、より好ましく
は２０〜１００重量％の範囲内となるようにするのが好
ましい。

【００９０】上記第３の製造方法によって得られる硬化
剤（Ｃ）は、通常のアクリル樹脂やビニル樹脂等の重合
性不飽和結合に基づく重合反応と同様の方法、条件を用
いて製造することができる。

【００９１】上記第３の製造例の硬化剤（Ｃ）は、数平
均分子量が一般に約３，０００〜約１００，０００の範
囲内にあるものが好ましく、特に４，０００〜１０，０
００の範囲内にあるものがより好ましい。

【００９２】上記した硬化剤（Ｃ）の中で、好適なもの
は、１分子あたりにエポキシ基含有官能基を平均して３
個以上、より好ましくは平均して４個以上、最も好まし
くは平均して５個以上有するものであり、また、エポキ
シ当量が好ましくは１００〜２，０００、より好ましく
は１５０〜５００、特に１５０〜２５０の範囲内にあ
り、そして数平均分子量が好ましくは４００〜１００，
０００、より好ましくは７００〜５０，０００、特に好
ましくは７００〜３０，０００の範囲内にあるものであ
る。

【００９３】第２のエマルジョン粒子は、水性媒体中
に、樹脂（Ａ）及び硬化剤（Ｃ）の混合物を安定に分散
することによって得ることができる。該混合物の分散
は、樹脂（Ａ）を酸によって中和して水分散性を付与す
ることによって行うことができる。中和に使用される酸
としては、前記第１のエマルジョン粒子形成の際に、樹
脂（Ａ）やイミダゾール化合物（Ｂ）の中和に使用され
る酸として挙げたものを使用することができる。

【００９４】第２のエマルジョン粒子形成の際の、酸に
よる樹脂（Ａ）の中和当量は、樹脂（Ａ）中のカチオン
性基に対して、０．２〜１．２当量の範囲であることが
好ましく、０．３〜１．０の範囲であることがさらに好
ましい。第２のエマルジョン粒子における樹脂（Ａ）と
硬化剤（Ｃ）との比率は、特に限定されるものではない
が、通常、前者：後者の固形分重量比が１００：２５〜
２００となる範囲で使用される。

【００９５】本発明組成物において、第１のエマルジョ
ン粒子と第２のエマルジョン粒子との混合比は特に限定
されるものではないが、第１のエマルジョン粒子と第２
のエマルジョン粒子の合計において、一般には、硬化剤
（Ｃ）の樹脂（Ａ）に対する固形分重量比が、０．２〜
１．０、特に０．２５〜０．８５、さらに望ましくは
０．２５〜０．６５の範囲内となる割合で、かつ樹脂
（Ａ）と硬化剤（Ｃ）との合計固形分量に対するイミダ
ゾール化合物（Ｂ）の固形分重量比が、０．０００５〜
０．１０、特に０．００１〜０．０５、さらに望ましく
は０．００２〜０．０３の範囲となるように選択して使
用するのが望ましい。

【００９６】本発明電着塗料組成物の調整方法は、上記
第１のエマルジョン粒子と第２のエマルジョン粒子と
が、経時においても安定に分散された電着塗料組成物が
得られる限り、特に限定されるものではない。本発明電
着塗料組成物は、例えば、水性媒体中に安定に分散させ
た第１のエマルジョン粒子分散液と、水性媒体中に安定
に分散させた第１のエマルジョン粒子分散液とを混合
し、必要に応じて、カーボンブラック、チタン白、鉛
白、酸化鉛、ベンガラのような着色顔料；クレー、タル
クのような体質顔料；あるいはさらに他の添加剤を混合
することによって行うことができる。配合し得る他の添
加剤としては、例えば、分散剤又はハジキ防止剤として
の少量の界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等が挙
げられる。

【００９７】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。なお、以下、「部」及び「％」はいずれも重
量基準によるものとする。水酸基及びカチオン性基を有する樹脂（Ａ）の製造製造例１ＥＨＰＥ３１５０（＊１）１５５部、ジエタノールアミ
ン７０部及び予めエポキシ当量１９０のビスフェノール
Ａジグリシジルエーテル４７５部とビスフェノールＡ２
８５部とジエタノールアミン５３部とカルビトール８０
部とを混合し１３０℃で３時間保持して反応させてなる
反応生成物全量からなる混合物を１６０℃で５時間反応
後、メチルプロパノール６９２部を加え、固形分含有率
６０％、アミン価６３、第１級水酸基当量４４３のカチ
オン性樹脂溶液（Ａ−１）を得た。

【００９８】（＊１）ＥＨＰＥ３１５０：ダイセル化学
工業（株）製、下記式で示される繰返し単位を有するエ
ポキシ当量約１７５〜１９５のエポキシ樹脂。

【００９９】

【化１７】

【０１００】式中、ｍは２以上の整数を示す。

【０１０１】エポキシ基含有硬化剤（Ｂ）の製造製造例２デュラネートＴＰＡ−１００〔旭化成（株）製商品名、
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート化
物、イソシアネート当量１８５〕１４．５部と３，４−
エポキシテトラヒドロベンジルアルコール〔ダイセル化
学工業（株）製、エポキシ当量１３５〕１０．５部を１
２０℃で３時間反応させ、イソシアネート価が０である
ことを確認してからメチルプロパノール６．３部を加え
て、固形分８０％の硬化剤溶液（Ｂ−２）を得た。この
硬化剤樹脂は数平均分子量９７０、エポキシ当量３２５
を有していた。

【０１０２】樹脂エマルジョンの製造製造例３（第１のエマルジョン粒子の製造）上記６０％カチオン性樹脂溶液（Ａ−１）８．３部に、
２−フェニルイミダゾール１部、ギ酸０．１部を加え、
十分に撹拌しながら脱イオン水２０．６部を加えて固形
分２０％、pH６．５、エマルジョン粒子径０．１μm の
第１のエマルジョン粒子分散液（Ｅ−１−１）を得た。

【０１０３】製造例４（第１のエマルジョン粒子の製
造）上記６０％カチオン性樹脂溶液（Ａ−１）８．３部に、
２−ウンデシルイミダゾール２部、ギ酸０．１５部を加
え、十分に撹拌しながら脱イオン水２０．５５部を加え
て固形分２０％、pH６．０、エマルジョン粒子径０．０
５μm の第１のエマルジョン粒子分散液（Ｅ−１−２）
を得た。

【０１０４】製造例５（第２のエマルジョン粒子の製
造）上記６０％カチオン性樹脂溶液（Ａ−１）７５部と前記
ＥＨＰＥ−３１５０をエチレングリコールモノエチルエ
ーテルに溶解してなる固形分８０％の硬化剤溶液（Ｂ−
１）６２．５部とギ酸０．６部を加え、十分に撹拌しな
がら脱イオン水３３６．９部を添加して、固形分２０
％、pH６．６、エマルジョン粒子径０．０５μm の第２
のエマルジョン粒子分散液（Ｅ−２−１）を得た。

【０１０５】製造例６（第２のエマルジョン粒子の製
造）上記６０％カチオン性樹脂溶液（Ａ−１）７５部と上記
製造例２で得た固形分８０％の硬化剤溶液（Ｂ−２）６
２．５部とギ酸０．５部を加え、十分に撹拌しながら脱
イオン水３３７部を添加して、固形分２０％、pH６．
３、エマルジョン粒子径０．１μm の第２のエマルジョ
ン粒子分散液（Ｅ−２−２）を得た。

【０１０６】製造例７（比較用エマルジョンの製造）上記６０％カチオン性樹脂溶液（Ａ−１）８３．３部
に、前記ＥＨＰＥ−３１５０をエチレングリコールモノ
エチルエーテルに溶解してなる固形分８０％の硬化剤溶
液（Ｂ−１）６２．５部とギ酸０．６部を加え、十分に
撹拌しながら脱イオン水３１２部を添加して、固形分２
０％、pH６．２、エマルジョン粒子径０．１０μm のエ
マルジョン粒子分散液（ＥＣ−１）を得た。

【０１０７】製造例８（比較用エマルジョンの製造）上記６０％カチオン性樹脂溶液（Ａ−１）８３．３部
に、前記製造例２で得た固形分８０％の硬化剤溶液（Ｂ
−２）６２．５部とギ酸０．６部を加え、十分に撹拌し
ながら脱イオン水３１２部を添加して、固形分２０％、
pH６．２、エマルジョン粒子径０．１０μm のエマルジ
ョン粒子分散液（ＥＣ−２）を得た。

【０１０８】実施例１前記製造例３で得た固形分２０％の第１のエマルジョン
粒子分散液（Ｅ−１−１）３０部に前記製造例５で得た
固形分２０％の第２のエマルジョン粒子分散液（Ｅ−２
−１）４７５部を混合、撹拌して、pH６．１、固形分２
０％のカチオン電着塗料−１を得た。

【０１０９】実施例２前記製造例４で得た固形分２０％の第１のエマルジョン
粒子分散液（Ｅ−１−２）３５部に前記製造例６で得た
固形分２０％の第２のエマルジョン粒子分散液（Ｅ−２
−２）４７５部を混合、撹拌して、pH６．３、固形分２
０％のカチオン電着塗料−２を得た。

【０１１０】実施例３前記製造例１で得たカチオン性樹脂溶液（Ａ−１）１０
０部にチタン白５０部、クレー５０部、ギ酸３．０部、
脱イオン水５５部を加え、練合せた後、ガラスビーズ８
００部を加えてペイントシェーカーで分散し、ガラスビ
ーズを除去して固形分約６２％の顔料分散物（Ｐ−１）
を得た。

【０１１１】前記製造例３で得た固形分２０％の第１の
エマルジョン粒子分散液（Ｅ−１−１）３０部に前記製
造例５で得た固形分２０％の第２のエマルジョン粒子分
散液（Ｅ−２−１）４７５部、上記顔料分散物（Ｐ−
１）７．１部及び脱イオン水１４．９部を混合、撹拌し
て、pH６．１、固形分２０％のカチオン電着塗料−３を
得た。

【０１１２】比較例１２−フェニルイミダゾール１部に対して、ギ酸０．１部
を水０．９部に溶解してなる１０％ギ酸水溶液１部及び
水３．５部を加え、撹拌してイミダゾール化合物中和分
散液（Ｃ−１）を得た。この分散液（Ｃ−１）は、固形
分２０％で、均一な白濁したコロイダルディスパージョ
ンであった。

【０１１３】前記製造例７で得た固形分２０％のエマル
ジョン粒子分散液（ＥＣ−１）５００部に対して、上記
イミダゾール化合物中和分散液（Ｃ−１）５部を混合、
撹拌して、pH６．２、固形分２０％のカチオン電着塗料
−４（比較用）を得た。

【０１１４】比較例２２−ウンデシルイミダゾール１部に対して、ギ酸０．１
部を水０．９部に溶解してなる１０％ギ酸水溶液１部及
び水３．５部を加え、撹拌してイミダゾール化合物中和
分散液（Ｃ−２）を得た。この分散液（Ｃ−２）は、固
形分２０％で、均一な白濁したコロイダルディスパージ
ョンであった。

【０１１５】前記製造例８で得た固形分２０％のエマル
ジョン粒子分散液（ＥＣ−２）５００部に対して、上記
イミダゾール化合物中和分散液（Ｃ−１）１０部を混
合、撹拌して、pH６．２、固形分２０％のカチオン電着
塗料−５（比較用）を得た。

【０１１６】比較例３前記製造例７で得た固形分２０％のエマルジョン粒子分
散液（ＥＣ−１）５００部に対して、前記実施例１で使
用したイミダゾール化合物中和分散液（Ｃ−１）５部及
び前記実施例３で使用した顔料分散物（Ｐ−１）７．１
部を混合、撹拌して、pH６．２、固形分２０％のカチオ
ン電着塗料−６（比較用）を得た。

【０１１７】比較例４前記製造例５で得た第２のエマルジョン粒子分散液（Ｅ
−２−１）そのものをカチオン電着塗料−７（比較用）
とした。

【０１１８】比較例５前記製造例５で得た第２のエマルジョン粒子分散液（Ｅ
−２−１）５００部に固形分２０％の酢酸鉛水溶液１０
部を混合、撹拌して、pH６．２、固形分２０％のカチオ
ン電着塗料−８（比較用）を得た。

【０１１９】比較例６前記製造例５で得た第２のエマルジョン粒子分散液（Ｅ
−２−１）５００部、２−フェニルイミダゾール１部及
び前記実施例３で使用した顔料分散物（Ｐ−１）７．１
部を混合、撹拌して、pH６．２、固形分２０％のカチオ
ン電着塗料−９（比較用）を得た。

【０１２０】上記実施例１〜３及び比較例１〜６で得た
電着塗料について、塗膜のゲル分率、塗膜の伸び率、付
着性、塗膜硬度及び開放撹拌に対する塗料安定性につい
て下記試験方法に基づいて試験を行った。試験結果を後
記表１に示す。

【０１２１】試験塗板の作成（１）塗膜のゲル分率及び伸び率については、ブリキ板
に各電着塗料を塗膜厚約２０μm となるように印加電圧
１５０Ｖの条件でカチオン電着塗装を行い、水洗後、２
００℃で２０分間焼き付けた塗装ブリキ板を使用して試
験を行った。

【０１２２】（２）塗膜の付着性及び塗膜硬度について
は、冷延磨き鋼板に各電着塗料を塗膜厚約２０μm とな
るように印加電圧１７０Ｖの条件でカチオン電着塗装を
行い、水洗後、２００℃で２０分間焼き付けた塗装磨き
鋼板を使用して試験を行った。

【０１２３】試験方法ゲル分率：塗装ブリキ板の、ブリキ板から剥離した塗膜
を３００メッシュのステンレススチール製の網状容器に
入れ、アセトン／メタノール＝１／１の溶媒を用いて還
流温度で６時間抽出した後次式に従ってゲル分率を算出
した。

【０１２４】ゲル分率（％）＝（抽出後の塗膜重量）／
（抽出前の塗膜重量）×１００塗膜伸び率：塗装ブリキ板から剥離した塗膜を切断し、
幅５mm、長さ２０mmの測定塗膜について、オートグラフ
（島津製作所製）で、温度２０℃、引張り速度２０mm／
分の条件で塗膜伸び率を測定した。塗膜伸び率は、塗膜
が切れた時の元の長さに対する伸びの割合（％）であ
る。

【０１２５】付着性：初期の塗装磨き鋼板及び約１００
℃の沸騰水中に３０分間浸漬した塗装磨き鋼板について
塗膜の付着性試験を行った。付着性試験は、ＪＩＳＫ
−５４００８．５．２（１９９０）碁盤目テープ法に
準じて、塗膜に素地に達する切目を入れ、１mm×１mmの
マス目を１００個作成し、その表面にセロハン粘着テー
プを密着させ、急激に剥離した後に剥離せずに残ったマ
ス目の数で評価した。１００は、塗膜の剥離が認められ
ず付着性が良好であることを意味する。

【０１２６】塗膜硬度：塗装磨き鋼板の塗膜に、ＪＩＳ
Ｋ−５４００８．４．２（１９９０）に規定する鉛
筆引っかき試験を行い、やぶれ法による評価を行った。

【０１２７】塗料安定性：電着塗料組成物を３０℃に保
持し、アルミ箔で軽くフタをして１週間及び３週間撹拌
した後の塗料組成物の状態を調べた。塗料状態に大きな
変化の認められないものを○と表示した。塗料に凝集、
ゲル化の認められるものを×と表示した。

【０１２８】

【表１】

【０１２９】

【発明の効果】本発明の電着塗料組成物は、水酸基とカ
チオン性基を含有する樹脂とエポキシ樹脂とイミダゾー
ル化合物とを含有する電着塗料系において、エポキシ樹
脂とイミダゾール化合物とがそれぞれ別のエマルジョン
中に存在しており、安定に分散されたものである。本発
明の電着塗料組成物は金属触媒を含有しないため、金属
基材表面が平滑な場合にも十分な付着力を示し、耐湿試
験後においても金属基材表面への密着性が優れた電着塗
膜を得ることができる。本発明の電着塗料組成物は、エ
ポキシ樹脂とイミダゾール化合物とが分離されているた
め、長期における貯蔵安定性にも優れるとともに硬化性
にも優れるものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（１）水酸基及びカチオン性基を有する
樹脂（Ａ）と、イミダゾール環１個あたりの分子量が６
８〜３００であるイミダゾール化合物（Ｂ）とが、酸に
て中和され、水性媒体中に安定に分散されてなる第１の
エマルジョン粒子、及び（２）上記樹脂（Ａ）と、脂環
式骨格及び／又は有橋脂環式骨格にエポキシ基が結合し
てなるエポキシ基含有官能基を１分子あたり平均２個以
上有するエポキシ基含有硬化剤（Ｃ）とを有し、該樹脂
（Ａ）が酸にて中和され、水性媒体中に安定に分散され
てなる第２のエマルジョン粒子、を含有することを特徴
とするカチオン型電着塗料組成物。
【請求項２】樹脂（Ａ）において、カチオン性基の含
有量がＫＯＨ（mg／ｇ固形分）換算で３〜２００であ
り、水酸基当量が２０〜５，０００であることを特徴と
する請求項１記載の塗料組成物。
【請求項３】硬化剤（Ｃ）におけるエポキシ基含有官
能基が、下記式〔１〕〜〔４〕【化１】【化２】【化３】【化４】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₁₀及
びＲ₁₁は、それぞれＨ、ＣＨ₃又はＣ₂Ｈ₅を表わし、
Ｒ₄、Ｒ₈及びＲ₉は、それぞれＨ又はＣＨ₃を表わ
す。）で示されるものから選ばれる少なくとも１種であ
る請求項１又は２記載の塗料組成物。