JPH11500159A

JPH11500159A - キトサン−グルカン複合体の調製方法、該複合体から調製可能な組成物および該複合体の使用

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Publication number: JPH11500159A
Application number: JP8524650A
Authority: JP
Inventors: アレクサンデルテスレンコ; ヴォーヴォディナイリナニコラーナ
Original assignee: アビオンベタイリグングス−ウントフェルワルツングスゲゼルシャフトエムベーハー
Priority date: 1995-02-13
Filing date: 1996-02-12
Publication date: 1999-01-06
Also published as: EP0809657A1; DE19680077D2; WO1996025437A1; ATE207501T1; US6333399B1; AU4830896A; DE59608011D1; EP0809657B1

Abstract

(57)【要約】生物源を溶液で処理することによって該生物源からキトサン−グルカン複合体を調製する方法において、ａ）該生物源としてキチン含有微生物を第１のアルカリ溶液で少なくとも１回処理し；ｂ）その後、工程ａ）で得られた生成物を希鉱酸で処理し；ｃ）さらに、工程ａ）のアルカリ溶液のよりもアルカリ度が高い第２のアルカリ溶液で処理することによって、工程ｂ）で得られた画分を部分的に脱アセチル化し；ｄ）固体成分を分離し、上清を廃棄し、中和し、残渣を水で洗浄する：ことを特徴とする上記方法。

Description

【発明の詳細な説明】キトサン−グルカン複合体の調製方法、該複合体から調製可能な組成物および該複合体の使用本発明は、請求の範囲第１項前文のキトサン−グルカン複合体の調製方法、本発明の方法により得ることができるキトサン−グルカン複合体から本質的に成る材料、該複合体から造形される材料、創傷治癒手段、並びに本発明の材料の使用に関する。キチンを含有する微生物の細胞壁は、従来から様々な用途に使用されている。例えば、水中の金属イオンを微生物によって結合し蓄積することができるが、このような微生物の収着力は細胞壁の性質によるものと考えられている。特に、微細菌類、アクチノマイセート（actinomycetes）および酵母の細胞壁には、多糖類の多様な複合体が含まれている。例えば、Neurospora crassa、Penicillium s p.、Aspergillus sp．の細胞壁の内層は、１，３−ポリグルカンマトリックス中に取り込まれたキチン微小繊維から構成されている。細胞壁は、有害な環境的影響に対する障壁となって、該細胞壁を有する微生物を保護する作用を示す。菌類に含まれているキチンの量は、（例えば、Penicillium digitatum においては）細胞成分の最大４５％にまで達し、重要なアミノ多糖やキトサンは、キチンから得ることができる。キトサンまたはその複合体の主要なアミノ基は、金属イオンと特別な結合を選択的に形成することができる。キトサンは、重金属を除去するための収着剤や負電荷コロイドの凝集剤として使用されている。さらに、キチン誘導ポリマーは、コレステロール含有量を減少させることができることが知られている。様々な技術分野において、キトサンの応用が極めて重要になってきている。しかしながら、医学、食品産業または環境および廃棄工学などの分野で使用することができるキトサン誘導体を提供する満足できる方法はいまだ開発されるに至っていない。従来は、Rhizopus arhisus 等の菌糸体を、強力な洗浄剤である４％ドデシル硫酸ナトリウム溶液で処理し、機械的に破壊し、遠心分離し、そして水で洗浄していた。しかしながら、この方法では、菌糸体が有する細胞壁構造を完全に破壊してしまうため、収着性に悪影響が及んでしまう。一方、従来から、Saccharomyces cerevisiae 等の細胞を、８Ｍ尿素溶液、１Ｍ水酸化カリウム水溶液および３３ｍＭ酢酸溶液などの変性剤で処理する方法も知られている。この方法によると、重金属イオンに対する収着力が低い材料が得られる。これらの方法は、Biotechnol．& Bioeng.,Vol．24，N2，p.385-401，1982，The Mech anism of Uranium Biosorption by Rhizopus arhisus，The Fungi，Eds.Ainswor th G.C.，Sussman，A.V.，Academic Press 1965，p．46-76, および英国特許公開第２，１８８，１３５号公報に記載されている。英国特許公開第２，１０２，５０６号公報には、カビMucor mucedoおよびRisomucor miecheli からキチン含有材料を回収する方法が記載されている。この方法は、１００℃の８％Ｈ₂Ｏ₂溶液中で１時間インキュベートし、ケイ酸ナトリウム溶液で処理するものであり、蛋白質および灰の含有量が高い材料が製造される。このため、対応する材料の柔軟性に悪影響を及ぼしかねない。米国特許第３，６３２，５７５号明細書には、創傷治癒に使用するためにキチン含有材料を回収する方法が記載されている。この方法は、クロロホルムで第１の抽出を行い、室温で１８時間１．０Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で処理し、その後に希塩酸を添加して蒸留水で透析する工程が含まれている。大量のクロロホルムを使用するのは、生態上および産業界の衛生的理由から推奨できるものではない。このため、このようなクロロホルム抽出は産業規模において問題となる工程である。ドイツ特許公開第２９２３８０２号公報には、カビ Mucor rouxii の菌糸体を１２８℃にて４０％水酸化ナトリウム水溶液で４時間処理する方法が記載されている。同様な方法で、Aspergillus niger 等の菌糸体も４０％水酸化ナトリウム水溶液で６時間処理される。キトサン−グルカン複合体は、菌類の菌糸体の全重量の３２〜５２％得られ、得られたキトサン−グルカン複合体は重金属イオン、例えば銅に結合する。しかしながら、この方法は、複合体中の蛋白質、脂質および炭酸塩に関して必要とされる純度を保証することができないという欠点を有している。炭酸塩の含有量が多いと、得られる材料の柔軟性および適用性に悪影響が及ぶ。また、菌糸体が元来有するカビ細胞壁の構造が完全に破壊され、キチンの脱アセチル化率の調節もできないという欠点もある。本発明は、第１に、従来技術の欠点を一般的に解消することを目的とする。即ち、特に菌類の菌糸体を、異なる技術分野でのその使用を出来るだけ広く可能にするように加工することができ、そして特に脱アセチル化率を調節することができる方法を提供することを目的とする。さらに、本方法は、環境的に安全であり、またエコロジカルな方法を提供することを目的とする。本発明の目的は、意外なことに、請求の範囲第１項に記載される特徴を有する方法によって達成された。従属する請求の範囲第２項〜第９項は、本発明の方法の好ましい態様を記載したものである。本発明のキトサン−グルカン複合体の調製方法は、本質的にキチン含有微生物である生物源を用いて行う。本発明の方法では、上記キチン含有微生物を第１のアルカリ溶液で少なくとも１回処理することを特徴とする。次いで、この工程の生成物を希鉱酸で処理する。その後、第１のアルカリ溶液よりもアルカリ度が高い第２のアルカリ溶液によって処理する。第２のアルカリ溶液のアルカリ度は、前の工程で得られた生成物を完全に脱アセチル化してしまわないように調整する。その後、第２のアルカリ溶液による処理工程で得られた固体成分を分離し、上清を廃棄し、残渣を中和して水で洗浄する。本発明の方法は、菌糸体が有する細胞壁の構造を本質的に保持し、脱アセチル化の程度を調節することができるように菌類の菌糸体を穏やかに改質するという長所を有している。このような長所を有していることは、本発明の方法により得ることができる材料の性質を調整して、多様な応用に適用しうるようにするうえで、特に有利である。即ち、本発明による材料を、例えば、創傷治癒に使用する場合には、アセチル化率を高くしておくのが望ましい。一方、本発明の方法により得られる生成物を収着剤等として使用する場合には、脱アセチル化の程度を高めて行き、遊離アミノ基を通じてより多くの複合化部位または収着部位を得ることが有利なこともある。本発明の方法では、ジゴマイセート(zygomycetes)、アスコマイセート(ascomy cetes)、プレクトマイセート(plectomycetes)、ストレプトマイセート(streptom ycetes)、ピレノマイセート(pyrenomycetes)、ジスコマイセート（discomycetes）および／または酵母などの、キチン含有微生物が好ましく使用される。これらには、特に、アスペルギルス属(Aspergillus sp.)、ペニシリウム属(Penicillium sp．)、ムコー属(Mucor sp.)、ピコマイセス属(Phycomyc es sp．)、ショアンフォラ属(Choanephora sp．)、ジゴルヒンクス属(Zygorrhyn chus sp．)、ブレークスリア属(Blakeslia sp．)、アクチノマイセス属（Actino myces sp．）およびサッカロマイセス属（Saccharomyces sp．）が含まれる。好ましくは、上記微生物はキチン含有量が最大である段階および／または産業目的の適用の最終状態において用いられる。しかし、発達の段階は基本的に重要ではない。上記菌類または酵母はそれらの細胞壁中にキチンを有していることを特徴とする。本発明の方法では、請求の範囲第１項の工程ａ）による上記第１のアルカリ溶液による処理を２〜４回行うのが好ましい。第１のアルカリ溶液のアルカリ度は好ましくは１〜１５％、特に５〜１０％である。温度は好ましくは５０〜１１０℃、特に６０〜９０℃の範囲内である。好ましくは、請求の範囲第１項の工程ｂ）で使用されるべき鉱酸の規定度は０．５〜５である。塩酸、硝酸、オルト−リン酸またはそれらの組み合わせが上記鉱酸として使用できる。硫酸による処理は、硫酸塩沈殿の可能性を常に回避することができるとは限らないため、あまり好ましくない。好ましくは、請求の範囲第１項の工程ｃ）による第２のアルカリ溶液の濃度は１０〜３５％、特に２０〜３０％である。処理温度は好ましくは９０〜１５０℃ であり、処理時間は好ましくは３０〜１８０分間、特に６０〜１２０分間であり、６０〜９０分間が特に好ましい。本発明では、水性水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムを使用するのが好ましい。即ち、本発明では、カビのキチン含有菌糸体は、例えば顔料、脂質および蛋白質を除去するために、脱アセチル化に先立ってより低濃度のアルカリ溶液で処理する。鉱物除去は、好ましくは室温で、低濃度の鉱酸を用いて行う。処理した菌類の菌糸体は、次いで、第２のアルカリ溶液により脱アセチル化する。電子顕微鏡検査から、菌糸体が元来有する細胞壁の構造が本発明の方法を経ても本質的に保持されていることが分かる。本発明の請求の範囲第１項ｂ）の鉱物除去工程では、好ましくは室温で２時間処理した後に、細胞壁から塩を除去する。本発明の方法の利点は、本発明の方法より得ることができるキトサン−グルカン複合体が比較的低いアルカリ濃度で処理されていること、インキュベーション時間を短くすることができること、複合体の純度を改善しうること、および未変性の細胞壁構造が保持されることにある。本発明の方法によって、生物学的に劣化させることができ、かつ非毒性である非常に効果的な新規収着剤を提供することができる。即ち、本発明の方法によって、提供される材料を、例えば、医学、食料品産業および環境保護において利用することが可能になった。本発明は、本発明の方法によって製造することができ、キトサン−グルカン複合体から本質的に成る材料をも提供する。本明細書中で使用される「本質的に」とは、少量の他の物質、特にキチンまたはアセチル基または残存鉱物が材料中に存在するかもしれないことを意味する。しかし、純度は非常に高い。本発明の方法により得ることができる本発明の材料は、材料が由来する微生物の細胞壁構造が本質的に無傷であることを大きな特徴とする。本発明の材料の灰含有量は１０％以下である。これは、当業者に対して「本質的」という用語を別の角度から定義するものである。本発明の材料の脱アセチル化率は、本発明の方法を調節することによってコントロールすることができる。即ち、脱アセチル率を高くするためには、菌糸体の処理時間を長くして、第２のアルカリ溶液を多くすればよく、脱アセチル率を低くするためには、より低濃度のアルカリを用いるか、より低温で短時間処理すればよい。例えば、本発明の材料の懸濁物を凍結乾燥することによって、本発明の材料から造形材料を調製することができる。造形材料の形態は、特に膜、マット、プラスター、フリースなどの孔質フィルム状であってもよいし、特にいわゆる不織物生地、または糸状であってもよい。造形材料はまた、本発明の材料から成る第１の材料と、セルロースを含有する第２の材料とから形成することができる。特に、そのような造形材料はフィルムまたはシート状構造の形態でもよい。特に、創傷治癒手段を、好ましくはシートまたはストリップの形態の、本発明による造形または未造形材料から調製することができる。創傷にプラスターとして適用すると、創傷の治癒を促進することができる。本発明の材料は糸状に造形して手術用縫合材料として用いることもできる。本発明の材料は、腸収着剤として使用することもできる。ここでいう腸収着剤は、血液血清などの体液または腹部中の物質を結合することができる収着剤を意味する。例えば、病理学的症例において高濃度で存在することがあるコレステロール等の物質の収着剤を例示することができる。同様に、例えば、尿などの体液を本発明の収着剤によって精製することができる。そして、収着力によって、特に細菌および毒素、望ましくない酵素などを結合することができる。創傷カバーとしての応用もまた、本発明の材料の収着力に依存しており、組織の脱水等の作用を示す。この有利な効果は特に、本発明による材料上のリゾチームなどの脱水酵素の作用によって生じる。これにより、例えば、Ｎ−アセチルグルカンアミンから成るかまたはそれを含むオリゴマーなどの、治癒活性を有する多糖類が産生される。即ち、所望の多糖類を多量に放出させるためには、できるだけ脱アセチル化率を低くすることが有用なこともある。本発明の材料の収着特性によって、細菌を吸着することにより、細菌静止または殺細菌作用まで奏することがある。これらの作用は、本発明の材料を創傷カバーまたは腸収着剤として使用する場合には特に有利である。このような殺細菌特性を有することから、本発明の材料は食品、特に乳液のための安定剤としても有用である。本発明の材料を、膜または成形部分として造形された形態、並びに包装された形態にすれば、特に溶液から物質を除去および／または回収するのに有用である。収着される物質は、有機物質および無機物質の両方である。したがって、重金属等を水性溶液から除去できるので、本発明による材料を環境保護のために使用することができる。有機物質、特に殺虫剤、除草剤および他の有害有機物質も溶液から除去することができる。この応用分野においても、本発明の材料は環境保護のために有用であり得る。他の興味深い応用は、酵素、抗体および触媒などの生物ポリマーの分離または固定のためのクロマトグラフィー補助物としての使用である。即ち、遷移金属イオンからの吸着データは、これらも複合体によってアルカリおよびアルカリ土類元素から分離できることを示している。例えば、カラムクロマトグラフィーによってキトサン−グルカン複合体上に分離したリゾチームは、その活性の７０％を保持している。さらに、本発明の材料は、例えば、にかわ、接着剤、凝集剤、凝集助剤、酵素用基質、クロマトグラフィー用吸着剤、生成剤、紙添加物、テキスタイル用、ガラスウール用、プラスチック用、染料用、天然および人工皮膚用、医薬カプセル用、細胞凝集用、微生物学的媒体用、ヒトおよび動物用培養媒体並びに食料品用の補助剤および添加物等の生成物および配合物の製造に応用することができる。調製されたキチン−キトサン−グルカン複合体は高純度であり、蛋白質およびメラニンの含有量が低く、並びに鉱物、特に炭酸塩（灰含有量）の含有量が低く、脱アセチル化率が調整可能であり、並びに、細胞壁構造が本質的に保存されている。このため、特定の性質を有する特定の生成物を得ることができる。顕著な性質は、特に、除去、保存および／または再利用のために生物学的液体（血液、血清）、廃水などの溶液から多くの物質を収着する能力が高いことにある（表４を参照）。この性質は本発明の方法における３つの処理工程によって生み出されたものである。さらに、生成物は、非毒性で生物学的に劣化可能である。実際上は、特にウランおよび他の放射核種を含む重金属に対する収着力、並びに、細菌およびそれらの毒素および代謝物、蛋白質および脂質および他の有機および生物学的化合物、例えばコレステロール、尿素、殺虫剤、ジオキシン、染料、アルデヒド、酸などに対する収着力が含まれる。菌糸体の細胞壁構造を有するキチン−キトサン−グルカン複合体は、粉末または顆粒としてのみならず、フィルム、シート、膜（自己支持）、紙、「ブロッティング紙」(特にセルロースを含む複合材料中の)、スポンジまたはウエブ状構造（凍結乾燥による、例えばプラスター）などのような他の形態にも容易に調製することができる。さらに、ポリ電解質およびコロイド用の凝集剤、並びに乳濁液用の安定剤にも応用することができる。本発明の材料には好ましい性質があるため、医学上さまざまな応用をすることができる。望ましくない物質に対して高い収着力を示し、動物実験において毒性を示さないことから、本発明の材料は胃腸管または血液の精製のための腸収着剤として応用することができる。また、コレステロールなどの血液中の特定の物質の濃度を減少させることができる。ウエブ状構造を有する本発明の材料を用いれば、創傷保護のための弾性、高孔度、即ち高空気透過性プラスターを調製することもできる。また、視覚可能な孔を製造することもできる。多孔度は凍結乾燥中に通気することによって調節することができる。望ましい物質を添加すれば、プラスターはその物質の貯蔵場所として使用できる。加水分解による（例えば、リゾチームによる）キチン−キトサン構造の劣化によって、創傷治癒を促進するプラスター上に直接Ｎ−グルコサミンおよびＮ−アセチルグルコサミン単位を含有する多糖類を放出することができるため、組織の再生に役立つ。すなわち、細胞増殖が活性化され、上皮細胞の形成が刺激され、そしてコラーゲン層の形成が減少する(傷跡を伴うことのない大きな創傷の治癒)。細菌の収着によって、プラスターは殺細菌活性も示す。炎症仲介物および蛋白質分解酵素の収着も望ましい効果をもたらす。本発明の材料は、高い水吸収力のために(乾燥時、生成物はその乾燥重量の５００％の範囲まで水を失うであろう)、組織脱水および創傷排水のために用いることができる。以下に記載する実施例において、本発明をさらに説明する。例１クエン酸の製造に使用した A．niger を用いたキトサン−グルカン複合体の調製１．蛋白質などの除去：容量２Ｌの化学反応器に入れた A．niger の菌糸体１５０ｇ（湿潤重量）に、８％水酸化ナトリウム水溶液１．５Ｌを添加した。得られた分散液を９０℃で６０分間（６０ｒｐｍ）攪拌した後、内容物を織物フィルターを通して濾過した。濾過して得られたケークを再度８％水酸化ナトリウム水溶液１．５Ｌとともに９０℃で６０分間攪拌した。得られた生成物を濾過し、２０倍量の水で３回洗浄した。２．鉱物（特に炭酸塩）の除去：反応器中の生成物を室温において２Ｎ塩酸１．５Ｌで１２０〜１８０分間処理し、濾過して、蒸留水で中性になるまで洗浄した。A．niger 菌糸体からキトサン−グルカン複合体９０〜９５ｇ（湿潤重量；乾燥重量は１８〜１９ｇ）が得られた。３．脱アセチル化：２．の生成物を反応器中で２９％水酸化ナトリウム水溶液１．０Ｌとともに１２５℃で９０分間攪拌し、ガラス織物を通して濾過した。濾過して得られたケークを反応器中に入れて蒸留水４Ｌを攪拌しながら添加した。得られた分散液に４％塩酸を１８０〜２４０分間連続添加し、ｐＨを６．５〜７．０にした。この中和生成物を濾過し、１０倍量の蒸留水で洗浄した。A．niger 菌糸体からキチン−キトサン−グルカン複合体６５ｇ（湿潤重量；乾燥重量は１７ｇ）が得られた。生成物は無色であった。特に分散液中では、細胞壁が保存されていることが電子顕微鏡写真により確認された。脱アセチル化の程度は、キチン−グルカン複合体中のキチンに基づいて、８９％であった。例２〜１１クエン酸の製造に使用した A．niger を用いたキトサン−グルカン複合体の調製表１に示すように条件を変更して、基本的に例１と同じ方法を繰り返した。例１０はドイツ特許公開公報第２９２３８０２号公報に従って調製したものである(「原型」)。例１１は例１に従ってパイロットプラント規模で調製したものである：第１工程で８％水性水酸化ナトリウム６０Ｌ、第２工程で２Ｎ塩酸６０Ｌを用いて菌糸体６ｋｇからキチン−グルカン複合体４．９ｋｇを得て、さらに２９％水性水酸化ナトリウム５０Ｌで処理することによってキチン−グルカン複合体４．５ｋｇ（湿潤重量；乾燥重量は０．８ｋｇ）を調製した。例１〜９に従って、P．chrysogenum(例１２−２０)、Blakeslia trispora（例２１−２９）および Streptomyces sp.（例３０−３８）の各菌糸体からもキチン−キトサン−グルカン複合体を調製した。表２に、蛋白質除去効果および鉱物除去効果（炭酸塩の除去）を示した。キチン−グルカン複合体中の蛋白質含有量をフォリン（Folin）試薬により測定したところ、７５０ｎｍ（低濃度範囲）および５００ｎｍ（高濃度範囲）であった。蛋白質含有量はR.M.C.Dawson et al.，「Date for Biochemical Research」,C larendon Press，Oxford 1986，550 頁に従ってウシ血清アルブミン標準による測定曲線から決定し、メラニン含有量は、A.Malama，「Biologically aktive su bstances from microorganisms」,in Nauka i Technika,Minsk,1975,102-126頁に従って分光器によって測定した。表３に脱アセチル化効果を示した。脱アセチル化の程度は、R.A.A.Muzzarelli ,G．Rochette，「Determination of the Degree of Deacetylation of Chitin b y First Derivative UV-Spectrometry」in Carbohydr．Res．1985，5，461-472 頁に従ってＵＶ分光分析により決定した。記載した陽イオン交換力は平衡に関係しており、例１０はドイツ特許公開公報第２９２３８０２号公報の「原型」である。データから、脱アセチル化は反応時間の経過とともに進行するが、反応時間を長くし過ぎると細胞壁の破壊が著しくなることがうかがえる(これはアルカリの濃度および温度に依存する)。キチン−キトサン−グルカン複合体の水溶性画分の割合もまた、反応時間とともに増加する。キトサンは、水溶性画分の¹ＨＮＭＲスペクトルの化学シフトとアミノ基滴定結果によって確認した。表４に、重金属陽イオン、染料アクティブレッドおよびアクティブブルー、および蛋白質ウシ血清アルブミンに対する平衡収着力を示した。収着試験は、キトサン−グルカン複合体０．１ｇを水５０ｍｌに溶解した試料を用いて行った。収着試験では、重金属陽イオン（以下の塩を使用した：Ｐｂ（ＮＯ₃）₂、Ｈｇ（Ａｃ）₂、Ｋ₂Ｃｒ₂Ｏ₇およびＣｕＳＯ₄）の濃度を５２ｍｇ／ｍｌとし、染料の濃度を約７０ｍｇ／ｍｌとし、蛋白質の濃度を約１０ｍｇ／ｍｌとした。収着力は、ドイツ特許公開公報第２９２３８０２号公報において調製されたキトサン− グルカン複合体の該公報に記載される収着力（表４の１０^*であり、該公報に記載されるプロトコールに従って調製した原型例１０の収着力に対応している）よりも明らかに優れていた。さらに、１００ｍｇ／ｍｌおよび０．１ｇのキトサン−グルカン複合体を含む溶液５０ｍｌからのコレステロール濃度の減少が、２種の複合体について確認された。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ )，ＡＬ，ＡＭ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＥＥ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者ニコラーナヴォーヴォディナイリナドイツディ−52428 ユーリッヒカール−ハインツ−ベクルツ−ストラッセ 13 アビオンベタイリグングス−ウントフェルワルツングスゲゼルシャフトエムベーハー

Claims

【特許請求の範囲】１．生物源を溶液で処理することによって該生物源からキトサン−グルカン複合体を調製する方法において、ａ）該生物源としてキチン含有微生物を第１のアルカリ溶液で少なくとも１回処理し；ｂ）その後、工程ａ）で得られた生成物を希鉱酸で処理し；ｃ）さらに、工程ａ）のアルカリ溶液のよりもアルカリ度が高い第２のアルカリ溶液で処理することによって、工程ｂ）で得られた画分を部分的に脱アセチル化し；ｄ）固体成分を分離し、上清を廃棄し、中和し、残渣を水で洗浄する：ことを特徴とする上記方法。２．上記キチン含有微生物が、ジゴマイセート（zygomycetes）、アスコマイセート（ascomycetes）、プレクトマイセート（plectomycetes）、ストレプトマイセート（streptomycetes）、ピレノマイセート（pyrenomycetes）、ジスコマイセート（discomycetes）および／または酵母であることを特徴とする、請求の範囲第１項記載の方法。３．請求の範囲第１項の工程ａ）によるアルカリ溶液による処理が２〜４回行われることを特徴とする、請求の範囲第１項または第２項記載の方法。４．上記第１のアルカリ溶液による処理が、１〜１５％アルカリ溶液、特に５〜１０％アルカリ溶液で５０〜１１０℃の温度で行われることを特徴とする、請求の範囲第１項〜第３項のいずれか１項に記載の方法。５．上記鉱酸の規定度が０．５〜５であることを特徴とする、請求の範囲第１項〜第４項のいずれか１項に記載の方法。６．塩酸、硝酸、オルトリン酸またはそれらの組み合わせが上記鉱酸として用いられることを特徴とする、請求の範囲第１項〜第５項のいずれか１項に記載の方法。７．上記第２のアルカリ溶液の濃度が１０〜３５％、特に２０〜３０％であることを特徴とする、請求の範囲第１項〜第６項のいずれか１項に記載の方法。８．水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムの水性溶液が上記アルカリ溶液として使用されることを特徴とする、請求の範囲第１項〜第７項のいずれか１項に記載の方法。９．工程ｃ）の温度が９０〜１５０℃の間であり、処理時間が３０〜１８０分間、特に６０〜１２０分間であることを特徴とする、請求の範囲第１項〜第８項のいずれか１項に記載の方法。１０．請求の範囲第１項〜第９項のいずれか１項に記載の方法により得ることができるキトサン−グルカン複合体から本質的に成る材料。１１．上記材料が、材料が由来する微生物の細胞壁の構造を有していることを特徴とする、請求の範囲第１０項記載の材料。１２．上記材料の灰含有量が１０％以下であることを特徴とする、請求の範囲第１０項または第１１項記載の材料。１３．請求の範囲第１０項〜第１２項のいずれか１項に記載の材料の懸濁物を凍結乾燥することにより得ることができる造形材料。１４．孔質フィルム、マット、プラスター、フリースの形態、特にいわゆる不織物生地の形態を有する請求の範囲第１３項記載の造形材料。１５．請求の範囲第１０項〜第１２項のいずれか１項に記載の第１の材料に加えて、セルロースなどの第２の材料を含む、特にフィルムまたはシート状の造形材料。１６．請求の範囲第１０項〜第１２項のいずれか１項に記載の材料および／または請求の範囲第１３項〜第１５項のいずれか１項に記載の造形材料から本質的に成るシートまたはストリップ状の創傷治癒手段。１７．物質、特に重金属を溶液から除去および／または回収するための収着材料としての、請求の範囲第１０項〜第１２項のいずれか１項に記載の材料の使用。１８．有機物質、特に殺虫剤、除草剤および他の有害有機物質を溶液、特に生物学的溶液から除去および／または回収するための収着材料としての、請求の範囲第１０項〜第１２項のいずれか１項に記載の材料の使用。１９．ｉｎｖｉｖｏにおける腸収着剤としての請求の範囲第１８項記載の使用。２０．創傷治癒手段としての、請求の範囲第１０項〜第１２項のいずれか１項に記載の材料および／または請求の範囲第１３項〜第１５項のいずれか１項に記載の造形材料の使用。２１．活性物質の持続放出のための活性物質用担体としての、請求の範囲第１０項〜第１２項のいずれか１項に記載の材料および／または請求の範囲第１３項〜第１５項のいずれか１項に記載の造形材料の使用。