JPH1150079A - 潤滑油組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、モリブデン―窒素化合物に
特定のジンクジチオホスフェート及び硫黄化合物を配合
することにより、長期間に亘る使用を経ても摩擦低減性
能が損なわれない潤滑油組成物を提供することにある。 【解決手段】 本発明の潤滑油組成物は、潤滑油基油
に、（Ａ）成分として、５価又は６価のモリブデン化合
物と、塩基性窒素を含有する化合物とを反応させたモリ
ブデン−窒素化合物；（Ｂ）成分として、特定のジンク
ジチオホスフェート；及び（Ｃ）成分として、硫黄原子
を含有し、且つ金属原子を含有しない化合物を含有して
なることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、潤滑油組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】現在、自動車を取り巻く状況は、燃費規
制、排ガス規制等厳しくなる一方である。この背景には
地球温暖化、大気汚染、酸性雨等の環境問題と、有限で
ある石油エネルギーの枯渇に対する懸念からの資源保護
がある。これらの対策としては、現在のところ燃費の向
上が最も有効的である。

【０００３】自動車の省燃費化を進める上で、自動車本
体の軽量化、エンジンの改良等、自動車自体の改良と共
にエンジンでの摩擦ロスを防ぐ為のエンジン油の低粘度
化、良好な摩擦調整剤の添加等、エンジン油の改善も重
要な要素となっている。エンジン油はピストン・ライナ
間での潤滑剤として作用するが、この部分では流体潤滑
が多い為エンジン油の低粘度化により摩擦ロスを低減す
る事ができる。この為近年では油の低粘度化が進んでい
るが、低粘度化に伴うシ−ル性の悪化、摩耗量の増大と
いう問題が発生している。又、エンジン油は動弁系、ベ
アリングにおいても重要な役割を果たしているが、この
部分では混合潤滑、境界潤滑が多い為、油の低粘度化は
摩耗の増大を引き起こす。そこで、油の低粘度化に伴う
摩擦損失の低減、摩耗防止の目的で摩擦調整剤、極圧剤
等が添加されている。

【０００４】有機モリブデン化合物は優れた摩擦低減作
用を有しているため、種々の潤滑油に使用されている
が、特にエンジン油においては省燃費に効果的であり、
省燃費油には必須の添加剤となっている。省燃費油は新
油段階で優れた省燃費性能を発揮しても、その性能が長
期間維持できなければ優れた省燃費油とはいえない。従
って、長期間の使用によっても摩擦低減作用を維持しつ
づけることができるかということが現在の省燃費油に求
められるテーマである。

【０００５】上記のような摩擦低減効果を発揮する有機
モリブデン化合物としては、硫化オキシモリブデンジチ
オカーバメートや硫化オキシモリブデンジチオホスフェ
ートが代表的であるが、その他にも幾つか提案されてい
る。例えば、特公平３−２６２４０号では、炭化水素可
溶性ポリアミン化合物とモリブデン化合物とを反応させ
た炭化水素可溶性ポリアミン―モリブデン化合物が開示
されている。この化合物は潤滑油添加剤であり、ジアル
キルジチオリン酸、ジンクジアルキルジチオホスフェー
ト、マグネシウムスルホネート、カルシウムフェネー
ト、ポリメタクリレート等と併用されている。特公平３
−２２４３８号では、三酸化モリブデンとスクシンイミ
ド、カルボン酸アミド、マンニッヒ塩基等を反応させた
反応生成物と硫黄化合物を反応させた硫黄含有モリブデ
ン錯体と、ジフェニルアミンを併用した潤滑油組成物が
開示されている。特公平３−２２４３７号では、三酸化
モリブデンとスクシンイミド、カルボン酸アミド、マン
ニッヒ塩基等を反応させた反応生成物と硫黄化合物を反
応させた硫黄含有モリブデン錯体と、油溶性有機硫黄化
合物を併用した潤滑油組成物が開示されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のような
従来提案されていた配合では摩擦低減性能の持続性に問
題があり、省燃費油の配合としては未だに改良の必要性
があった。特に上記の先行技術に挙げられていたモリブ
デン化合物と窒素含有化合物を反応させた反応生成物
は、摩擦低減性能そのものは悪くないものの、その性能
を持続させる配合技術には改良の余地があった。従っ
て、本発明の目的は、モリブデン―窒素化合物に特定の
ジンクジチオホスフェート及び硫黄化合物を配合するこ
とにより、長期間に亘る使用を経ても摩擦低減性能が損
なわれない潤滑油組成物を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、潤滑油
基油に、（Ａ）成分として、５価又は６価のモリブデン
化合物と、塩基性窒素を含有する化合物とを反応させた
モリブデン−窒素化合物；（Ｂ）成分として、下記の一
般式（１）

【化２】 （式中、Ｒ¹及びＲ²は、１級のアルキル基を表わし、ａ
は、０〜１／３の数を表わす。）で表わされるジンクジ
チオホスフェート（ＺｎＤＴＰ）；及び（Ｃ）成分とし
て、硫黄原子を含有し、且つ金属原子を含有しない化合
物を含有する潤滑油組成物である。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の（Ａ）成分は、５価又は
６価のモリブデン化合物と、塩基性窒素を含有する化合
物とを反応させたモリブデン−窒素化合物である。５価
又は６価のモリブデン化合物としては例えば、三酸化モ
リブデン又はその水和物（ＭｏＯ₃・ｎＨ₂Ｏ）、モリブ
デン酸（Ｈ₂ＭｏＯ₄）、モリブデン酸アルカリ金属塩
（Ｍ₂ＭｏＯ₄）、モリブデン酸アンモニウム｛（Ｎ
Ｈ₄）₂ＭｏＯ₄又は（ＮＨ₄）₆［Ｍｏ₇Ｏ₂₄］・４Ｈ
₂Ｏ｝、ＭｏＣｌ₅、ＭｏＯＣｌ₄、ＭｏＯ₂Ｃｌ₂、Ｍｏ
Ｏ₂Ｂｒ₂、Ｍｏ₂Ｏ₃Ｃｌ₆等が挙げられるが、モリブデ
ン―窒素化合物の収率を考慮すると、５価のモリブデン
化合物に比べて６価のモリブデン化合物の方が反応性が
良いために好ましい。６価のモリブデン化合物の中で
は、入手しやすい三酸化モリブデン又はその水和物、モ
リブデン酸、モリブデン酸アルカリ金属塩、モリブデン
酸アンモニウム等が好ましい。

【０００９】塩基性窒素を含有する化合物としては例え
ば、アミン、アミド、イミド等であり、具体的には例え
ば、スクシンイミド、カルボン酸アミド、マンニッヒ塩
基等の潤滑油添加剤（分散剤）として使用されているも
のである。

【００１０】スクシンイミドは具体的には、マレイン酸
とオレフィンを反応させたポリイソブテニルコハク酸と
アミンを反応させて得られるポリアルケニルスクシンイ
ミド又はこれをホウ酸で変性したポリアルケニルスクシ
ンイミドホウ素化物等が挙げられる。オレフィンとして
は特にブテン又はイソブテンが好ましく、アミンとして
は、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレ
ンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等の（ポリ）
アルキレンポリアミンが好ましい。

【００１１】カルボン酸アミドは、カプロン酸、カプリ
ル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセ
リン酸、ゾーマリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノ
レン酸、ガドレン酸、エルカ酸、セラコレイン酸、リシノ
レイン酸、ヒドロキシステアリン酸等のカルボン酸又は
これらのカルボン酸にポリアルケニル基が付加したポリ
アルケニルカルボン酸と、アミン、好ましくは（ポリ）
アルキレンポリアミンとを反応させて得られる化合物又
はこれをホウ酸で変性した化合物である。

【００１２】マンニッヒ塩基は、活性水素化合物とホル
ムアルデヒドとアミンを縮合させた化合物又はこれをホ
ウ酸で変性した化合物である。活性水素化合物としては
フェノール類が好ましく、特にポリアルケニル基付加フ
ェノールやアルキルフェノール等が好ましい。アミンと
しては、メチルアミン、ジメチルアミン、プロピルアミ
ン等の短鎖アルキルアミンや上記（ポリ）アルキレンポ
リアミンが好ましい。

【００１３】５価又は６価のモリブデン化合物と塩基性
窒素含有化合物の反応方法は特に限定されないが、例え
ば、適当な溶媒中で両者を加熱混合し、その後ろ過して
未反応物と分離すれば得ることができる。溶媒として
は、ベンゼン、トルエン、キシレン、ニトロベンゼン、
ヘキサン、石油エーテル等の非極性溶媒が好ましい。反
応温度は通常室温〜２００℃、好ましくは５０〜１５０
℃程度である。合成されたモリブデン−窒素化合物は通
常暗褐色、暗緑色又は暗黄色の固体又は粘稠な液体であ
る。

【００１４】これらの（Ａ）成分の配合量は特に限定さ
れない。但し、実用的な摩擦低減効果を発揮させるため
にはある程度の量を配合したほうが好ましく、一方、あ
まり大量に配合するとスラッジ発生の原因になる場合も
あるため、（Ａ）成分の配合量は潤滑油基油に対してモ
リブデン量として１〜１０,０００ｐｐｍが好ましく、
１０〜５,０００ｐｐｍがより好ましく、１００〜１,０
００ｐｐｍが更に好ましい。

【００１５】本発明の（Ｂ）成分は、１級のアルキル基
を有するジンクジチオホスフェート(ＺｎＤＴＰ)であ
る。一般式（１）において、Ｒ¹及びＲ²は１級のアルキ
ル基を表わす。１級のアルキル基としては例えば、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、ペンチ
ル、イソペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２
−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデ
シル、トリデシル、イソトリデシル、テトラデシル、ヘ
キサデシル、ステアリル、イコシル、ドコシル、テトラ
コシル、トリアコンチル、２−ブチルオクチル、２−ブ
チルデシル、２−ヘキシルオクチル、２−ヘキシルデシ
ル、２−オクチルデシル、２−ヘキシルドデシル、２−
オクチルドデシル、２−デシルテトラデシル、２−ドデ
シルヘキサデシル、２−ヘキサデシルオクタデシル、２
−テトラデシルオクタデシル、モノメチル分枝−イソス
テアリル等が挙げられる。これらの中でも、炭素数３〜
１４の１級アルキル基が好ましい。ａは０〜１／３であ
り、ａ＝０の場合、中性ジンクジチオホスフェート(Ｚ
ｎＤＴＰ)と呼ばれ、ａ＝１／３の場合、塩基性ジンク
ジチオホスフェート(ＺｎＤＴＰ)と呼ばれる。

【００１６】本発明に用いられるＺｎＤＴＰは、例えば
特公昭４８−３７２５１号に示す方法で製造することが
できる。即ち、Ｐ₂Ｓ₅と所望のアルコールを反応させて
アルキル置換ジチオリン酸を生成し、それを酸化亜鉛で
中性化あるいは塩基性化し、亜鉛塩を形成させることに
より製造することができる。

【００１７】これらの（Ｂ）成分の配合量は特に限定さ
れない。但し、実用的な摩擦低減効果及び酸化防止効果
を発揮させるためにはある程度の量を配合したほうが好
ましく、一方あまり大量に配合するとスラッジ発生の原
因になる場合もあるため、（Ｂ）成分の配合量は潤滑油
基油に対してリン量として１〜１０,０００ｐｐｍが好
ましく、１０〜５,０００ｐｐｍがより好ましく、１０
０〜１,０００ｐｐｍが更に好ましい。

【００１８】本発明の（Ｃ）成分は、硫黄原子を含有
し、且つ金属原子を含有しない化合物である。このよう
な化合物としては例えば、単体硫黄、硫化オレフィン、
硫化パラフィン、硫化ポリオレフィン、硫化ラード、硫
化魚油、硫化鯨油、硫化大豆油、硫化ピネン油等の硫化
油、硫化アルキルフェノール、ジチオカルバミン酸エス
テル、ジアルキルポリスルフィド、ジベンジルジスルフ
ィド、ジフェニルジスルフィド、ポリフェニレンスルフ
ィド、ジ―ターシャリブチルジスルフィド、ポリオレフ
ィンポリスルフィド、硫化フェノール、アルキルメルカ
プタン、アルキルスルホン酸等の他、下記の一般式
（２）

【化３】 ［式中、Ｒは、炭化水素基を表わし、Ｘは−（Ｓ）_n−
(ｎは１以上の数を表す)又はＣＨ₂を表わす。］で表わ
されるチウラムスルフィド類；下記の一般式（３）

【化４】 （式中、Ｒは炭化水素基又は硫黄原子を含む炭化水素基
を表わす。）で表わされる１,３,４−チアジアゾール類
等が挙げられる。

【００１９】これらの（Ｃ）成分の配合量は特に限定さ
れない。但し、実用的な摩擦低減効果を発揮させるため
にはある程度の量を配合したほうが好ましく、一方あま
り大量に配合するとスラッジ発生の原因になる場合もあ
るため、（Ｃ）成分の配合量は潤滑油基油に対して０.
０１〜２０重量％が好ましく、０.０５〜１５重量％が
より好ましく、０.１〜１０重量％が更に好ましい。

【００２０】本発明に用いることができる潤滑油基油
は、鉱油、合成油のいずれであってもよい。動粘度は特
に限定されないが、好ましくは１００℃で１〜５０ｃＳ
ｔ、４０℃で１０〜１,０００ｃＳｔ程度、粘度指数
（ＶＩ）は好ましくは７０以上、より好ましくは１００
以上である。

【００２１】鉱油は、天然の原油から分離されるもので
あり、これを適当に蒸留、精製等を行って製造される。
鉱油の主成分は炭化水素（多くはパラフィン類である）
であり、その他ナフテン分、芳香族分等を含有してい
る。これらを水素化精製、溶剤脱れき、溶剤抽出、溶剤
脱ろう、接触脱ろう、水素化分解、硫酸洗浄、白土処理
等の精製を行うと、芳香族分、硫黄分、窒素分等を除去
することが可能である。現在の技術では、これらの不純
分は痕跡量以下に除去することが可能であるが、芳香族
分は潤滑油添加剤を溶解しやすくさせる効果があるた
め、３〜５重量％程度残存するものであってもよい。例
えば、現在使用されている高度精製鉱油中の硫黄分及び
窒素分は０.０１重量％以下であり、場合によっては０.
００５重量％以下である。又、芳香族分は１重量％以
下、場合によっては０.０５重量％以下のものもある
が、３重量％程度残存しているものもある。

【００２２】又、合成油とは、化学的に合成された潤滑
油であって、例えばポリ−α−オレフィン、ポリイソブ
チレン（ポリブテン）、ジエステル、ポリオールエステ
ル、リン酸エステル、ケイ酸エステル、ポリアルキレン
グリコール、ポリフェニルエーテル、シリコーン、フッ
素化化合物、アルキルベンゼン等が挙げられる。これら
の中でも、ポリ−α−オレフィン、ポリイソブチレン
（ポリブテン）、ジエステル、ポリオールエステル等は
汎用的に使用することができ、エンジン油や加工油等に
好ましく使用することができる。

【００２３】ポリ−α−オレフィンとしては例えば、１
−ヘキセン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、
１−ドデセン、１−テトラデセン等をポリマー化又はオ
リゴマー化したもの或いはこれらを水素化したもの等が
挙げられる。ジエステルとしては例えば、グルタル酸、
アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸
等の２塩基酸と、２−エチルヘキサノール、オクタノー
ル、デカノール、ドデカノール、トリデカノール等のア
ルコールのジエステル等が挙げられる。ポリオールエス
テルとしては例えば、ネオペンチルグリコール、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ジペンタエ
リスリトール、トリペンタエリスリトール、或いはこれ
らのアルキレンオキサイド付加物等のポリオールと、酪
酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸、カプリ
ン酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の脂
肪酸とのエステル等が挙げられる。

【００２４】これらの合成油は、各々化学的に合成され
るため、単一物質か同族体の混合物である。従って、例
えばポリ−α−オレフィン、ポリイソブチレン（ポリブ
テン）、ジエステル、ポリオールエステル等の合成油
は、鉱油中に含まれる不純物であるベンゼンや多環縮合
型の芳香族成分、チオフェン等の硫黄分、インドール、
カルバゾール等の窒素分等は含まれていない。

【００２５】又、本発明の潤滑油組成物には必要に応じ
て油性剤、摩擦緩和剤、極圧剤、酸化防止剤、清浄剤、
分散剤、粘度指数向上剤、消泡剤、防錆剤、流動点降下
剤等の公知の各種添加剤を加えることができる。例え
ば、油性剤としてはカプリン酸、カプロン酸、カプリル
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、リノール酸、リノレ
ン酸等の脂肪酸、ラウリルアルコール、ミリスチルアル
コール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコー
ル、オレイルアルコール等のアルコール、ラウリルアミ
ン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、ステアリル
アミン、オレイルアミン等のアミン、ラウリルアミド、
ミリスチルアミド、パルミチルアミド、ステアリルアミ
ン、オレイルアミン等のアミド等が挙げられる。

【００２６】摩擦緩和剤としては、カプリン酸（モノ、
ジ、トリ）グリセリド、カプロン酸（モノ、ジ、トリ）
グリセリド、カプリル酸（モノ、ジ、トリ）グリセリ
ド、ラウリン酸（モノ、ジ、トリ）グリセリド、ミリス
チン酸（モノ、ジ、トリ）グリセリド、パルミチン酸
（モノ、ジ、トリ）グリセリド、ステアリン酸（モノ、
ジ、トリ）グリセリド、オレイン酸（モノ、ジ、トリ）
グリセリド等のエステル類、ポリオールエーテル、ポリ
エーテル等が挙げられる。

【００２７】極圧剤としては２級アルキル基やアリール
基を有するジンクジチオホスフェート、ジンクジアルキ
ルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジアルキ
ルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジアルキ
ルジチオホスフェート等の金属塩系、ブチル（チオ、ジ
チオ）ホスフェート、ヘキシル（チオ、ジチオ）ホスフ
ェート、オクチル（チオ、ジチオ）ホスフェート、２−
エチルヘキシル（チオ、ジチオ）ホスフェート、ノニル
（チオ、ジチオ）ホスフェート、デシル（チオ、ジチ
オ）ホスフェート、ラウリル（チオ、ジチオ）ホスフェ
ート、ミリスチル（チオ、ジチオ）ホスフェート、パル
ミチル（チオ、ジチオ）ホスフェート、ステアリル（チ
オ、ジチオ）ホスフェート、オレイル（チオ、ジチオ）
ホスフェート、フェニル（チオ、ジチオ）ホスフェー
ト、クレジル（チオ、ジチオ）ホスフェート等の（チ
オ、ジチオ）リン酸系等が挙げられる。

【００２８】酸化防止剤としては例えば、２,６−ジタ
ーシャリブチルフェノール、２,６−ジターシャリブチ
ル−４−メチルフェノール、４,４’−メチレンビス―
（２，６−ジターシャリブチルフェノール）、４,４’
−ビス―（２,６−ジターシャリブチルフェノール）、
フェニル−α−ナフチルアミン、ジオクチルジフェニル
アミン、ジノニルジフェニルアミン等が挙げられる。

【００２９】清浄剤としては例えば、カルシウムスルホ
ネート、カルシウムフェネート、カルシウムサリシレー
ト、マグネシウムスルホネート、マグネシウムフェネー
ト、マグネシウムサリシレート、バリウムスルホネー
ト、バリウムフェネート、バリウムサリシレート等が挙
げられる。分散剤としては例えば、ポリアルケニルコハ
クサンイミド、ポリアルケニルコハクサンイミドホウ素
化物、ベンジルアミン等が挙げられる。粘度指数向上剤
としては例えば、ポリ（メタ）アクリレート、ポリイソ
ブチレン、ポリスチレン、エチレン−プロピレン共重合
体、スチレン−イソブチレン共重合体等が挙げられる。

【００３０】本発明の潤滑油組成物は全ての用途の潤滑
に使用できる。例えば、工業用潤滑油、タービン油、マ
シン油、軸受油、圧縮機油、油圧油、作動油、内燃機関
油、ギヤ油、自動変速機用油、トランスアクスル流体、
金属加工油等が挙げられる。中でも、車両用エンジン、
２サイクルエンジン、航空機用エンジン、船舶用エンジ
ン、機関車用エンジン等の内燃機関油に好適な組成であ
る。内燃機関としては例えば、ガソリンエンジン、ディ
ーゼルエンジン、ジェットエンジン、ガスタービンエン
ジン、アルコールエンジン等が挙げられる。

【００３１】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明する。尚、以下の実施例中、部及び％は特に記載がな
い限り重量基準である。 ＜（Ａ）成分＞モリブデン−窒素化合物は、特公平３−
２２４３７号記載の方法に準拠して製造した。 （モリブデン−窒素化合物１）テトラエチレンペンタミ
ンとポリイソブテニルコハク酸をモル比１：１で反応さ
せて得られたポリイソブテニルスクシンイミド４５ｇと
モリブデン酸（ＭｏＯ₃・Ｈ₂Ｏ）５ｇ及び鉱油５０ｇを
混合し、１００℃にて４時間還流した。その後、１８０
℃にて脱水し、濾過してモリブデン−窒素化合物１を得
た。以下、同様にしてモリブデン−窒素化合物２〜８を
得た。

【００３２】（モリブデン−窒素化合物２）テトラエチ
レンペンタミンとポリイソブテニルコハク酸をモル比
１：１で反応させて得られたポリイソブテニルスクシン
イミド４５ｇとモリブデン酸（ＭｏＯ₃・Ｈ₂Ｏ）１５ｇ
を反応させた化合物。

【００３３】（モリブデン−窒素化合物３）テトラエチ
レンペンタミンとポリイソブテニルコハク酸をモル比
１：１.５で反応させて得られたポリイソブテニルスク
シンイミド４０ｇと七モリブデン酸アンモニウム４水和
物｛（ＮＨ₄）₆［Ｍｏ₇Ｏ₂₄］・４Ｈ₂Ｏ｝３ｇを反応さ
せた化合物。

【００３４】（モリブデン−窒素化合物４）テトラエチ
レンペンタミンとポリイソブテニルコハク酸をモル比
１：１.５で反応させて得られたポリイソブテニルスク
シンイミド４０ｇと三酸化モリブデン（ＭｏＯ₃）４ｇ
を反応させた化合物。

【００３５】（モリブデン−窒素化合物５）テトラエチ
レンペンタミンとポリイソブテニルコハク酸をモル比
１：１で反応させて得られたポリイソブテニルスクシン
イミドをホウ酸でホウ素化した化合物８０ｇと三酸化モ
リブデン（ＭｏＯ₃）３ｇを反応させた化合物。

【００３６】（モリブデン−窒素化合物６）オレイン酸
とテトラエチレンペンタミンから得られたカルボン酸ア
ミド１１６ｇと三酸化モリブデン（ＭｏＯ₃）１２ｇを
反応させた化合物。

【００３７】（モリブデン−窒素化合物７）ドデシルフ
ェノール、メチルアミン及びホルムアルデヒドから得ら
れたマンニッヒ塩基１００ｇと三酸化モリブデン（Ｍｏ
Ｏ₃）１０ｇを反応させた化合物。

【００３８】（モリブデン−窒素化合物８）ポリアルケ
ニル基付加フェノール、ホルムアルデヒド及びトリエチ
レンテトラミンから得られたマンニッヒ塩基をホウ素化
した化合物３００ｇと三酸化モリブデン（ＭｏＯ３）２
５ｇを反応させた化合物。

【００３９】＜（Ｂ）成分＞ （ＺｎＤＴＰ１）一般式（１）において、Ｒ¹＝Ｒ²＝２
−エチルヘキシル基

【００４０】（ＺｎＤＴＰ２）一般式（１）において、
Ｒ¹＝Ｒ²＝ｎ−ドデシル基

【００４１】（ＺｎＤＴＰ３）一般式（１）において、
Ｒ¹＝Ｒ²＝ｎ−ヘキシル基

【００４２】（ＺｎＤＴＰ４）一般式（１）において、
Ｒ¹＝Ｒ²＝ｎ−テトラデシル基

【００４３】（ＺｎＤＴＰ５：比較品）一般式（１）に
おいて、Ｒ¹＝Ｒ²＝２級ヘキシル基 上記のＺｎＤＴＰは全て中性塩と塩基性塩の混合物であ
る。

【００４４】＜（Ｃ）成分＞ （硫黄化合物１）テトラキス（２−エチルヘキシル）チ
ウラムジスルフィド （硫黄化合物２）２,５−ジ（４,５−ジチアノニル）−
１,３,４−チアジアゾール（硫黄含量３６％） （硫黄化合物３）硫化油脂型ポリスルフィド（硫黄含量
１０.５％） （硫黄化合物４）ジベンジルジスルフィド（硫黄含量２
５.５％）

【００４５】＜潤滑油基油＞鉱油系高ＶＩ油。動粘度
４.１ｍｍ²／秒（１００℃）、１８.３ｍｍ²／秒（４０
℃）、粘度指数（ＶＩ）＝１２６。

【００４６】＜摩擦係数測定方法＞摩擦係数測定試験は
ＳＲＶ測定試験機を用いて下記の条件にて行った。 条件 線接触：試験条件はシリンダ−オンプレ−トの線接触条
件で行った。即ち、上部シリンダ−（φ１５×２２ｍ
ｍ）をプレ−ト（φ２４×６.８５ｍｍ）上に摺動方向
に垂直にセットし、往復振動させ、５分後及び２時間後
に摩擦係数を測定した。尚、材質は両者共ＳＵＪ−２で
あった。 荷重：４００Ｎ 温度：７０℃ 測定時間：５分及び２時間 振幅：１.５ｍｍ サイクル：５０Ｈｚ 試験油の配合、及び測定の結果を以下の表に示した。
尚、表中の数値のうち、モリブデン−窒素化合物はモリ
ブデン原子の含量（ｐｐｍ）、ＺｎＤＴＰはリン原子の
含量（ｐｐｍ）を表わす。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【表２】

【００４９】

【表３】

【００５０】

【発明の効果】本発明の効果は、長期間に亘る使用を経
ても摩擦低減性能が損なわれない新規な潤滑油組成物を
提供したことにある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ１０Ｍ 159:16） Ｃ１０Ｎ 40:25 (72)発明者 斉藤 陽子 東京都荒川区東尾久７丁目２番35号 旭電 化工業株式会社内 (72)発明者 宮下 功雄 東京都荒川区東尾久７丁目２番35号 旭電 化工業株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 潤滑油基油に、（Ａ）成分として、５価
   又は６価のモリブデン化合物と、塩基性窒素を含有する
   化合物とを反応させたモリブデン−窒素化合物；（Ｂ）
   成分として、下記の一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ¹及びＲ²は、１級のアルキル基を表わし、ａ
   は、０〜１／３の数を表わす。）で表わされるジンクジ
   チオホスフェート；及び（Ｃ）成分として、硫黄原子を
   含有し、且つ金属原子を含有しない化合物を含有する潤
   滑油組成物。
2. 【請求項２】 塩基性窒素を含有する化合物が、スクシ
   ンイミド、カルボン酸アミド又はマンニッヒ塩基若しく
   はこれらのホウ素化物である、請求項１記載の潤滑油組
   成物。