JPH11501067A

JPH11501067A - 食器洗浄用濃縮液体ゲル洗剤

Info

Publication number: JPH11501067A
Application number: JP8526375A
Authority: JP
Inventors: ユー．アハメド，ファヒム
Original assignee: ケイケミカルカンパニー
Priority date: 1995-02-28
Filing date: 1996-02-28
Publication date: 1999-01-26
Also published as: DE69603259D1; DE69603259T2; EP0813592B1; BR9607133A; AU5174696A; CN1105181C; US5981457A; WO1996027000A1; AU711225B2; CN1176657A; MX9706548A; EP0813592A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、約５重量％〜約30重量％のポリリン酸アルカリ金属塩、約８重量％〜約50重量％のアルカリ源、約０重量％〜約５重量％の有機界面活性剤、約 0.1重量％〜約２重量％の架橋した親水性ポリカルボキシレート増粘剤、約 0.1重量％〜約２重量％のポリカルボキシレート用の水素結合剤、および約０重量％〜約15重量％のポリアクリレートとこれら以外に水を含む食器洗浄用濃縮液体ゲル洗剤組成物に関する。この組成物は予備溶解させ、食器洗浄機に正確に計量供給して食卓用食器具および皿類を洗浄および汚れ除去することができる。

Description

【発明の詳細な説明】食器洗浄用濃縮液体ゲル洗剤説明発明の分野本発明は、概して、ポリカルボキシレート増粘剤により安定化された高アルカリ度濃縮液体ゲル洗剤であって、食器洗浄機（warewash machine）に正確に計量供給してガラス器、平皿、食用皿、深鍋および平鍋等の食卓用食器具を洗浄および汚れ除去することができる洗剤に関する。発明の背景水性および非水性の食器洗浄機用液体洗剤組成物双方の家庭用自動皿洗い機での使用は商業的に普及してきた。そのような洗剤組成物の代表的なものは、米国特許第 5,209,863号、同第 5,219,486号、同第 5,225,096号、同第 5,246,615号、同第 5,252,241号および同第 5,252,242号に開示されている自動食器洗浄機用洗剤組成物である。これらの開示は引用により本明細書に含めることにする。しかしながら、これらの組成物は、短い洗浄サイクルと低温および高温の双方により特徴付けられる規格化された工業的洗浄に有用でない。低濃度の苛性アルカリおよび塩素系漂白剤が存在する場合に塩素系漂白剤は、家庭用製品を規格化された工業的用途に向かないものにする。さらに、家庭用製品の主成分である腐食を防止するケイ酸ナトリウムは、時間をかけると食器（ware）および装置に曇った被膜を残す傾向を有するために、一般的に、洗浄サイクルが非常に短い洗浄機用の規格化された工業製品に使用されない。さらに、規格化された工業的洗浄用途に使用される製品はそれら自体の独特の欠点を有する。例えば、引用により本明細書に含めることにする米国特許第 4,5 69,780号、同第 4,569,781号、同第 4,753,755号、同第 4,808,236号、同第 4,8 46,989号および同第 5,080,819号に開示されているもののような固形の煉瓦形洗剤組成物は、全て洗浄機に注ぎ入れる前に温水に予備溶解させなくてはならない固形の煉瓦形である。洗浄サイクルの一部が洗剤を溶解させ、それを洗浄機に注入することに費やされる場合に、これらの洗浄機に使用される例えば１分間以内の非常に短い洗浄時間を考慮して、性能が決定される。同様に、引用により本明細書に含めることにする米国特許第 5,019,290号に開示されている固形ペースト組成物は非常に粘性が高く、ポンプ輸送することができない。従って、固形の煉瓦形製品を使用する場合には、所望量の洗剤を温水に溶解させ、次いで洗浄機に移し入れなくてはならない。引用により本明細書に含めることにする米国特許第 4,512,908号に開示されている液体エマルジョン製品は、粘性が低くポンプ輸送可能な非濃縮液体であって、クレー増粘剤を含むものである。この製品の長期間安定性は不明である。従って、予備溶解させ、次いで計量供給装置を通じて投与可能な指定な濃縮液体ゲル洗剤であって、苛性アルカリ濃度および規格化された工業的洗浄用途に使用するのに適する他の活性成分の濃度が高い洗剤に対する要求が当該技術分野に存在する。発明の要約すなわち、本発明は、規格化された工業的洗浄用途で使用することができる濃縮液体ゲル洗剤組成物に関する。本発明の組成物は、容易にポンプ輸送および計量供給され、即座に作用する予備溶解された濃縮ゲルであるという独特の利点を有する。便利さに加え、本発明の組成物はゲルの審美的外観も有する。本発明のさらなる特徴および長所を以下に続く発明の詳細な説明で説明する。本発明の一部を以下の説明または本発明の実施例から明らかにする。本発明の利点は、特に下記説明および請求の範囲に詳細に示す組成物により実現および達成される。これらのおよび他の利点ならびに本発明の目的を達成するために、具体的に詳細に説明するように、本発明は、アルカリ金属洗剤ビルダー塩、アルカリ源、中和された親水性架橋ポリマー増粘剤およびこのポリマー増粘剤用の水素結合剤とこれら以外に水を含む濃縮液体ゲル洗剤組成物を提供する。本発明の組成物は、場合に応じて水分散性もしくは水溶性の界面活性剤、塩素系漂白剤および／または非架橋ポリアクリレートを含む。この組成物は、その線形粘弾性、相分離に対する相当の安定性および非結合水の実質的な不在により特徴付けられる。前記一般説明および下記の詳細な説明は例示および説明のためのものであって、請求の範囲に記載の通りの本発明をさらに説明するためのものであると理解されるべきである。発明の詳細な説明本発明の第１態様は、約５重量％〜約30重量％のアルカリ金属洗剤ビルダー塩、約８重量％〜約50重量％のアルカリ源、約０重量％〜約５重量％の水分散性または水溶性の有機界面活性剤、約 0.1重量％〜約２重量％の中和された親水性架橋ポリカルボキシレート増粘剤、約０重量％〜約15重量％の非架橋ポリアクリレートおよび約 0.1重量％〜約２重量％の前記ポリカルボキシレート増粘剤用の水素結合剤とその残りとして水を含む食器洗浄用濃縮液体ゲル洗剤組成物に関する。この組成物は、約５％以下の有効な塩素を提供するのに有効な量の塩素系漂白剤を含むこともできる。この組成物は、蠕動ポンプのような計量供給機を使用して正確に供給することができる予備溶解されたゲルである。アルカリ金属洗剤ビルダー塩は好ましくは当該技術分野において洗剤ビルダー塩として周知のポリリン酸アルカリ金属塩の一種である。限定するわけではないが具体例には、ピロリン酸アルカリ金属塩（例えば、ピロリン酸四ナトリウムまたはピロリン酸四カリウム）、トリポリリン酸アルカリ金属塩（例えば、トリポリリン酸ナトリウムまたはカリウムの水和物または無水物）、およびメタリン酸アルカリ金属塩（例えば、ヘキサメタリン酸ナトリウムまたはカリウム）ならびにこれらに類似するもの（例えば、オルトリン酸三ナトリウムまたはオルトリン酸三カリウム等）が含まれる。使用されるポリリン酸アルカリ金属塩の量は好ましくは当該組成物の約５重量％〜約25重量％、より好ましくは約10重量％〜約20重量％である。好ましくは、ポリリン酸アルカリ金属塩はトリポリリン酸ナトリウム（STPP）である。最も好ましくは、ポリリン酸アルカリ金属塩はＩ型結晶構造相の割合が高い、すなわちＩ型相が少なくとも65％であるSTPPである。結晶形Ｉ型の割合が高いSTPPは、II型相の異性体に比して水により６配位構造を有する６水和物を素早く形成する。Ｉ型相の割合が高いSTPPは、速く均一に水和して小さな良く分散したSTPP・6H₂O結晶を形成する。無機および有機の非ホスフェート洗剤ビルダー塩を本発明の洗剤組成物中に使用してもよい。適切な無機非ホスフェートビルダー塩の具体例には、ホウ酸アルカリ金属塩、炭酸アルカリ金属塩、炭酸水素アルカリ金属塩ならびに結晶質および非晶質の水不溶性のアルミノケイ酸アルカリ金属塩またはアルカリ金属ゼオライトが含まれる。特定例には、四ホウ酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、ならびにナトリウムゼオライトおよびカリウムゼオライトが含まれる。適切な有機非ホスフェートビルダー塩の具体例には、ポリカルボン酸およびニトリロ酢酸のアルカリ金属塩が含まれる。特定例には、クエン酸ナトリウム、クエン酸二ナトリウムおよびクエン酸三ナトリウムならびにエチレンジアミン四酢酸四ナトリウム（EDTA）が含まれる。ポリリン酸アルカリ金属塩と慣用的な有機および／または無機ビルダー塩の混合物を使用することもできる。本発明の組成物は概して非常に濃縮されたものであることから比較的少量で使用されるために、STPPのようなポリリン酸塩ビルダー塩をポリカルボン酸アルカリ金属塩のような補助ビルダーに追加することが好ましい。適切なポリカルボン酸アルカリ金属塩はクエン酸および酒石酸のアルカリ金属塩である。クエン酸のナトリウム塩が好ましい。ポリリン酸塩ビルダー塩を補足するために当該技術分野で一般的に非リン酸洗剤ビルダー塩として周知の他の補助ビルダー塩を使用することもできる。使用されるアルカリ源は、洗剤組成物用として当業者に周知のいずれのアルカリ源であってもよい。好ましくは、アルカリ源は、水酸化カリウムまたは水酸化ナトリウムのようなアルカリ金属水酸化物である。より好ましくは、アルキル源は水酸化ナトリウムである。使用されるアルカリ源の量は、当該食器洗浄用濃縮液体洗剤組成物のpHを画一的および／または工業的洗浄用途に有効な程度に増加させるのに十分な量である。特に好ましい態様において、使用される水酸化ナトリウムの量は当該洗剤組成物の約８重量％〜約50重量％、より好ましくは約15重量％〜約40重量％である。使用される界面活性剤は、周知の陰イオン性、陽イオン性および両性界面活性剤、またはこれらの混合物のいずれであってもよく、前記アルカリ源および塩素系漂白剤が場合に応じて存在する場合に塩素系漂白剤に対して安定なものである。好ましい陰イオン性界面活性剤には、Dow Chemical Companyから商標名DOWFAX^TM のもとで市販入手可能な線状または分枝状モノ−および／またはジ−（Ｃ₈〜Ｃ₁₄）アルキルジフェニルオキシドモノ−および／またはジ−スルホン酸アルカリ金属塩が含まれる。DOWFAX^TM 3B2およびDOWFAX^TM 2A1が陰イオン性界面活性剤として使用されることが最も好ましい。他の適切な陰イオン性界面活性剤には、第１級アルキルスルフェート、アルキルスルホネート、アリールアルキルスルホネートおよび sec−アルキルスルホネートが含まれる。これらの界面活性剤の具体例には、ドデシル硫酸ナトリウムのようなＣ₁₀〜Ｃ₁₈アルキル硫酸ナトリウム、ヘキサデシル−１−スルホン酸ナトリウムのようなアルキルスルホン酸ナトリウム、およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムのようなＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが含まれる。対応するカリウム塩を使用してもよい。好ましい非イオン性界面活性剤は低発泡性界面活性剤である。そのような非イオン性界面活性剤の好ましい種類は、アルカノールが９〜18個の炭素原子を含有し、低級アルキレンオキシド（炭素原子数２または３）のモル数が３〜12であるポリ低級アルコキシル化高級アルカノールである。適切な非イオン性界面活性剤の具体例には、高級線状アルコールとプロピレンおよびエチレンオキシドの混合物との反応生成物であって、プロピレンオキシドとエチレンオキシドの混合鎖を含有し、ヒドロキシル基を末端基として有するBASF製の低発泡性PLURAFAC^TMシリーズが含まれる。特定例には、６モルのエチレンオキシドおよび３モルのプロピレンオキシドと縮合したＣ₁₃ 〜Ｃ₁₅脂肪アルコールならびに７モルのプロピレンオキシドおよび４モルのエチレンオキシドと縮合したＣ₁₃〜Ｃ₁₅脂肪アルコールが含まれる。特に好ましい界面活性剤は、キャップされたPLURAFAC^TM LF 132 およびPLURAFAC^TM LF 231、ならびに種々の量のエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを含む線状アルコールアルコキシレートであるPLURAFAC^TM RA 40およびPLURAFAC^TM RA 30である。特に好ましい非イオン性界面活性剤は、BASF製のブロックコポリマーであるPL URONIC^TM 25R2 である。他の具体的な有用な非イオン性界面活性剤には、Shell Chemical Company，In c.製のNEODOL^TM 25-7 およびNEODOL^TM 25-6.5 である。前者は、平均炭素原子数が約12〜15である高級脂肪アルコールの混合物と約７モルのエチレンオキシドとの縮合生成物である。後者は、高級脂肪アルコールが12〜13個の炭素原子を有し、エチレンオキシド基の数が平均して約 6.5モルである対応する混合物である。前記高級アルコールは主としてアルカノールである。さらなる非イオン性界面活性剤の具体例には、双方とも線状第２級アルコールエトキシレートであるTERGITOL^TM 15-S-7 およびTERGITOL^TM 15-S-9、ならびにランダムに分布するエトキシ基およびプロポキシ基を有する線状アルコールが含まれ、これらは全て Union Carbide Corporationから市販されている。他の有用な非イオン性界面活性剤には、Olin Corporation製のPOLY-TERGENT^TM S-LF が含まれる。POLY-TERGENT^TM界面活性剤は低発泡性の生分解性アルコキシル化線状脂肪アルコールであり、POLY-TERGENT^TM界面活性剤には、POLY-TERGENT^TM S-LF 18 、POLY-TERGENT^TM S-303-LF、POLY-TERGENT^TM S-405 LF およびCS-1が含まれる。POLY-TERGENT^TM S-LF 18およびPOLY-TERGENT^TM CS-1 が特に好ましい。約８〜約20個の炭素原子を含有する疎水性基を有するアルキルポリサッカリド界面活性剤を使用してもよい。これらの界面活性剤は、好ましくは約10〜16個、最も好ましくは12〜14個の炭素原子と 1.5〜約10個のサッカリド単位、すなわちフルクトシル単位、グルコシル単位およびガラクトシル単位を含有する。サッカリドの混合物を使用してもよい。適切なアルキルポリサッカリド界面活性剤の例には、下記一般式： C_nH_2n+1O(C₆H₁₀O₅)_xH により表されるHenkel Corporationから入手可能なAPG^TMグルコシド界面活性剤、例えば APG^TM 25 および APG^TM 625が含まれる。使用される界面活性剤の量は、当該組成物の好ましくは約０重量％〜約５重量％である。約０重量％〜約３重量％の界面活性剤を使用することがより好ましい。２種以上の液体界面活性剤の混合物を使用してもよい。前記中和された親水性架橋ポリカルボキシレート増粘剤は、当業者に周知の架橋ポリアクリル酸型増粘剤のいずれであってもよい。本明細書で用いる「ポリアクリル酸型」なる用語は、アクリル酸もしくはメタクリル酸もしくはそれらの水分散性もしくは水溶性塩、エステルならびにアミドの水溶性ホモポリマー、またはこれらの酸もしくはそれらの塩、エステルもしくはアミド同士のもしくは１種以上のエチレン性不飽和モノマー、例えばスチレン、マレイン酸、無水マレイン酸、２−ヒドロキシエチルアクリレート、アクリロニトリル、ビニルアセテート、エチレン、プロピレン等との水溶性コポリマーを意味する。前記ポリカルボキシレート増粘剤は、B．F．Goodrichから商標名CARBOPOL^TMのもとで市販入手可能な架橋ポリアクリル酸型増粘剤の１種である。カーボマー（ carbomer）樹脂として周知の前記CARBOPOL^TM樹脂は、約76の平均当量を有し、下記一般構造式：により表される親水性の高分子量架橋アクリル酸ポリマーである。前記CARBOPOL^TM 樹脂は、ポリアルケニルポリエーテル、例えばスクロース分子当たり平均 5.8 個のアリル基を有するスクロースのポリアルキルエーテルと架橋したものである。架橋は、化学業界で周知の方法、例えば照射または重合前にモノマー混合物にジビニルベンゼンを混合することのいずれにより実施されてもよい。好ましくは、前記架橋ポリカルボキシレート増粘剤はCARBOPOL^TM 672または 6 95であり、これらは各々約 3,000,000の平均分子量を有する。各々約 4,000,000 の分子量を有するCARBOPOL^TM 690および 675も好ましい。使用されるポリカルボキシレート増粘剤の量は好ましくは当該洗剤組成物の約 0.1重量％〜約２重量％である。約 0.2重量％〜約 1.0重量％のポリカルボキシレート増粘剤を使用することがより好ましい。本発明において、ポリカルボキシレート増粘剤と共に他の有機および無機増粘剤ならびにそれらの混合物を使用してもよい。例えば、微粉シリカのような増粘剤を使用してもよい。適切なシリカの具体例には、CAB-O-SIL^TM M5、CAB-O-SIL^T ^M TS720および AEROSIL^TM 200が含まれる。微粉シリカと非イオン性結合性増粘剤、例えばAkzo製のDAPRAL^TM T210 およびDAPRAL^TM T212 またはBASF製のPLURAC OL^TM TH 916 およびPLURACOL^TM TH 922 との混合物を使用することができる。NL Chemical製の BENTONE^TM NL27 のような有機クレーゲルと Aqualon Company製のKLUCEL^TM Mセルロースのようなヒドロキシプロピルセルロースポリマーの混合物を使用してもよい。Vanderbilt Company製のVANGEL^TM C、VANGEL^TM OおよびVA NGEL^TM ES ならびにSouthern Clay Products製の GEL WHITE^TM GP のような無機クレーを使用してもよい。前記中和された親水性架橋ポリカルボキシレート用の水素結合剤は、洗剤組成物用として当業者に周知の脂肪酸安定剤もしくはそれらの塩または混合物であることが好ましい。好ましくは、使用される脂肪酸安定剤は約８〜約22個の炭素原子を有する長鎖脂肪酸である。より好ましくは、脂肪酸は約10〜約20個の炭素原子を有し、最も好ましくは約12〜約18個の炭素原子を有する。その脂肪酸鎖は、直鎖であっても分枝鎖であってもよく、飽和鎖であっても不飽和鎖あってもよい。前記脂肪酸は直鎖飽和脂肪酸であることが好ましい。脂肪酸安定剤はステアリン酸であることが好ましい。特に好ましいステアリン酸はIndustrene^TM 8718 としてWitco Chemicalから市販入手可能である。使用される水素結合剤の量は好ましくは約 0.1重量％〜約２重量％である。長期間安定性を付与するためならびに静置時または低温および高温での輸送時に分離が起こらないように、約 0.1重量％〜約１重量％の水素結合剤が使用されることが最も好ましい。アルカリ金属洗剤ビルダー塩と共に、場合に応じてビルダー助剤および性能付与剤として未架橋ポリアクリレートを使用してもよい。このポリアクリレートは、アクリル酸またはメタクリル酸のホモポリマーまたはコポリマーであることができ、好ましくは約 1,000〜約 100,100、より好ましくは約 2,000〜約80,000、最も好ましくは約 4,500の分子量を有する。本発明において使用するのにアクリル酸およびメタクリル酸のホモポリマーの水溶性塩が特に好ましい。この水溶性塩は、カリウム塩もしくはナトリウム塩のようなアルカリ金属塩、またはアンモニウム塩もしくは置換アンモニウム塩であることができる。この塩は、部分的にまたは完全に中和された形態にあるものであってよい。また、前記ホモポリマーの効力を維持しながらカルボン酸基の部分中和およびエステル化を行ってもよい。適切な低分子量ポリアクリレートは市販入手可能である。例えば、商標名ACUS OL^TMのもとで Rohm and Haasから入手可能な低分子量非架橋ポリアクリレートが特に好ましい。最も好ましいものは約 4,500の分子量を有するACUSOL^TM 445N である。アクリル酸ホモポリマーとマレイン酸／オレフィンコポリマーの混合物を非架橋ポリアクリレートとして使用してもよい。このコポリマーは、置換または非置換無水マレイン酸と、環状酸無水物の全てまたは一部の代わりに低級オレフィンとから誘導することができる。好ましくは、前記無水マレイン酸モノマーは下記一般式：（式中、Ｒ₁およびＲ₂は独立に、Ｈ、(Ｃ₁〜Ｃ₄)アルキル、フェニル、(Ｃ₁〜Ｃ₄ )アルキルフェニルまたはフェニル(Ｃ₁〜Ｃ₄)アルキレンであり、最も好ましくはＲ₁およびＲ₂は各々Ｈである）により表されるものである。低級オレフィン成分は好ましくは(Ｃ₂〜Ｃ₄)オレフィン、例えばエチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレンまたはイソブチレンであり、最も好ましくはエチレンである。前記コポリマーは、約 1,000〜約 100,000の範囲にわたる分子量を有し、好ましいコポリマーは約 1,000〜50,000 の分子量を有するものである。例えば、約15,000の分子量を有するACUSOL^TM 4 60N が特に好ましい。他の具体的なコポリマーには、メタクリル酸と無水マレイン酸ナトリウム塩の部分的に中和されたコポリマーである SOKALAN^TM CP45 および完全に中和された塩であるSOKALAN^TM CP5である。単独でまたは組み合わされて使用されるこれらの水溶性非架橋ポリアクリレートポリマーは好ましくは約０〜約15％、より好ましくは約０〜約10％の量で使用される。塩素系漂白剤を本発明の洗剤組成物に含めることが好ましい。水との接触または水への溶解により次亜塩素酸塩を発生する当該技術分野で周知の塩素系漂白剤のいずれを本発明において使用してもよい。適切な塩素系漂白剤の具体例には、次亜塩素酸ナトリウムまたは次亜塩素酸カルシウムのような次亜塩素酸アルカリ金属塩および次亜塩素酸アルカリ土類金属塩、トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム、Ｎ−クロロスクシンイミド、Ｎ−クロロフタルイミド、クロールアミン−Ｂ（chloramine-B）クロールアミン−Ｔ（chloramine -T）および塩素化リン酸三ナトリウムのようなＮ−クロールイミドおよびそれらの塩、ならびに１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントインのようなヒダントインが含まれる。塩素系漂白剤は次亜塩素酸アルカリ金属塩または次亜塩素酸アルカリ土類金属塩であることが好ましく、次亜塩素酸ナトリウムが最も好ましい。前記塩素系漂白剤は、例えばスルファミン酸またはヨウ化カリウムによりさらに安定化される。当該塩素系漂白剤を、ベンゼンスルホンアミドまたはｐ−トルエンスルホンアミドのようなスルファミン酸またはそれらの誘導体により安定化することが好ましい。当該組成物は、例えば過剰の硫酸により本発明の組成物を酸性にし、次いで手動でまたは電位差計により監視しながら行うチオ硫酸ナトリウムを用いるヨウ素滴定により決定した場合に０重量％〜５重量％の有効な塩素を提供する程度の十分な量の塩素系漂白剤を含むべきである。本発明の組成物は、約０重量％〜約３重量％の有効な塩素を含むことが好ましく、約０重量％〜約 2.5重量％の有効な塩素を含むことがより好ましい。本発明の組成物は抑泡剤をさらに含むことが好ましい。洗浄サイクルの間の発泡を抑制または防止するために当該技術分野で周知の適切な物質のいずれであってもよい。好ましい抑泡剤には、シリコーン抑泡剤が含まれる。具体的なシリコーン抑泡剤には、アルキル化ポリシロキサン、例えばポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、フェニルメチルシロキサンおよびトリメチル化シラン化シリカが含まれる。特定例には、Union Carbide Corporation製のSilicone L7 604^TMおよび TP201^TMならびに Dow Corning Corporation製のSilicone DB100^TM が含まれる。塩素系漂白剤に対して安定な抑泡剤または消泡剤を含めることが好ましい。特に有効なものは下記一般式：により表されるアルキルホスホン酸エステルまたはホスフェートエステルである。この特定例には、各型のエステル中の一方または両方のＲ基がＣ₁₂〜Ｃ₂₀アルキル基であるPCUK-PAE^TM（BASF）、SAP^TM（Hooker）および LPK_n-158^TM（Knapsa ck）が含まれる。特に好ましいものは、モノ−およびジ−Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈アルキル酸リン酸エステルの混合物、例えばモノステアリル酸／ジステアリル酸ホスフェート 1.2／1（Knapsack製の LPK_n-158^TM）である。好ましくは０〜４％、より好ましくは０〜２％、最も好ましくは０〜１％の抑泡剤または消泡剤が使用される。本発明の洗剤の残り（すなわち、100重量％にするための残り）は好ましくは脱イオン水である。所望の通りに慣用的な添加剤を本発明の組成物に含めることもできる。例えば、香料、ヒドロトロープ剤、防腐剤、色素、顔料等が高アルカリ度環境中でおよび塩素系漂白剤が存在しても安定であるという条件でそれらを含めることができる。本発明の洗剤組成物は、例えば、引用によりその開示を本明細書に含めることにする米国特許第 5,252,241号に開示されているような当該技術分野において周知の方法のいずれによって調製されてもよい。好ましくは、当該組成物は、最初に中程度の剪断条件から高剪断条件のもとで前記ポリカルボキシレート増粘剤の水分散液を形成し分散されたポリマーがゲル化するように中和し、次いで混合し続けながら前記ポリリン酸アルカリ金属塩、アルカリ源、ポリアクリレートポリマー、水素結合剤、界面活性剤および塩素系漂白剤を導入することにより調製される。これらの構成成分を連続して添加することが好ましいが、一種の構成成分の添加を開始する前にもう一種の構成成分の添加を完了する必要はない。さらに、これらの構成成分の１種以上を分割し別々の時間に添加することができる。構成成分の完全かつ均一な混合を達成するために中剪断速度から高剪断速度のもとで混合が行われるべきである。次いで、界面活性剤および脂肪酸安定剤等の残りの構成成分は、予め形成された混合物に水性エマルジョンの形態で添加される。添加の前に、脂肪酸安定剤を溶融させて均一なエマルジョンを確実に形成させるのに十分な温度に水性エマルジョンを加熱することが好ましい。塩素系漂白剤を使用する場合には、塩素系漂白剤の保存寿命を長くするために混合物を室温に冷却した後に塩素系漂白剤を添加することが好ましい。本発明は、有効量の上記のような食器洗浄用濃縮液体ゲル洗剤組成物を含む水洗浴を備えた食器洗浄機内で平皿、ガラス器、食用皿、深鍋および平鍋等の食卓用食器具を洗浄および汚れ除去する方法も提供する。この組成物は、蠕動ポンプのような計量装置により洗浄機に容易かつ正確に投与することができるものであり、また有効な洗浄能に適するように温水スプレーが洗剤溶液を即座に形成するものである。上記の配合手順と実質的に同様にして本発明の組成物の以下の例を調製した。これらの例は単に本発明を例示するためのものであり、本発明を限定するものとして見なされるべきではない。当業者は、本発明の教示および真意から逸脱することなく、不適当な実施を除いて種々の置換および変更を行うことができ、実質的に同様に実施して同様な結果を得ることができる。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】１９９７年２月１４日【補正内容】明細書食器洗浄用濃縮液体ゲル洗剤説明発明の分野本発明は、概して、ポリカルボキシレート増粘剤により安定化された高アルカリ度濃縮液体ゲル洗剤であって、食器洗浄機（warewash machine）に正確に計量供給してガラス器、平皿、食用皿、深鍋および平鍋等の食卓用食器具を洗浄および汚れ除去することができる洗剤に関する。発明の背景水性および非水性の食器洗浄機用液体洗剤組成物双方の家庭用自動皿洗い機での使用は商業的に普及してきた。そのような洗剤組成物の代表的なものは、米国特許第 5,209,863号、同第 5,219,486号、同第 5,225,096号、同第 5,246,615号、同第 5,252,241号および同第 5,252,242号に開示されている自動食器洗浄機用洗剤組成物である。これらの開示は引用により本明細書に含めることにする。しかしながら、これらの組成物は、短い洗浄サイクルと低温および高温の双方により特徴付けられる規格化された工業的洗浄に有用でない。低濃度の苛性アルカリおよび塩素系漂白剤が存在する場合に塩素系漂白剤は、家庭用製品を規格化された工業的用途に向かないものにする。さらに、家庭用製品の主成分である腐食を防止するケイ酸ナトリウムは、時間をかけると食器（ware）および装置に曇った被膜を残す傾向を有するために、一般的に、洗浄サイクルが非常に短い洗浄機用の規格化された工業製品に使用されない。さらに、規格化された工業的洗浄用途に使用される製品はそれら自体の独特の欠点を有する。例えば、引用により本明細書に含めることにする米国特許第 4,5 69,780号、同第 4,569,781号、同第 4,753,755号、同第 4,808,236号、同第 4,8 46,989号および同第 5,080,819号に開示されているもののような固形の煉瓦形洗剤組成物は、全て洗浄機に注ぎ入れる前に温水に予備溶解させなくてはならない固形の煉瓦形である。洗浄サイクルの一部が洗剤を溶解させ、それを洗浄機に注入することに費やされる場合に、これらの洗浄機に使用される例えば１分間以内の非常に短い洗浄時間を考慮して、性能が決定される。同様に、引用により本明細書に含めることにする米国特許第 5,019,290号に開示されている固形ペースト組成物は非常に粘性が高く、ポンプ輸送することができない。従って、固形の煉瓦形製品を使用する場合には、所望量の洗剤を温水に溶解させ、次いで洗浄機に移し入れなくてはならない。引用により本明細書に含めることにする米国特許第 4,512,908号に開示されている液体エマルジョン製品は、粘性が低くポンプ輸送可能な非濃縮液体であって、クレー増粘剤を含むものである。この製品の長期間安定性は不明である。従って、予備溶解させ、次いで計量供給装置を通じて投与可能な指定な濃縮液体ゲル洗剤であって、苛性アルカリ濃度および規格化された工業的洗浄用途に使用するのに適する他の活性成分の濃度が高い洗剤に対する要求が当該技術分野に存在する。発明の要約すなわち、本発明は、規格化された工業的洗浄用途で使用することができる濃縮液体ゲル洗剤組成物に関する。本発明の組成物は、容易にポンプ輸送および計量供給され、即座に作用する予備溶解された濃縮ゲルであるという独特の利点を有する。便利さに加え、本発明の組成物はゲルの審美的外観も有する。本発明のさらなる特徴および長所を以下に続く発明の詳細な説明で説明する。本発明の一部を以下の説明または本発明の実施例から明らかにする。本発明の利点は、特に下記説明および請求の範囲に詳細に示す組成物により実現および達成される。これらのおよび他の利点ならびに本発明の目的を達成するために、具体的に詳細に説明するように、本発明は、アルカリ金属洗剤ビルダー塩、アルカリ源、中和された親水性架橋ポリマー増粘剤およびこのポリマー増粘剤用の水素結合剤とこれら以外に水を含む濃縮液体ゲル洗剤組成物を提供する。本発明の組成物は、場合に応じて水分散性もしくは水溶性の界面活性剤、塩素系漂白剤および／または非架橋ポリアクリレートを含む。この組成物は、その線形粘弾性、相分離に対する相当の安定性および非結合水の実質的な不在により特徴付けられる。前記一般説明および下記の詳細な説明は例示および説明のためのものであって、請求の範囲に記載の通りの本発明をさらに説明するためのものであると理解されるべきである。発明の詳細な説明本発明の第１態様は、約５重量％〜約30重量％のアルカリ金属洗剤ビルダー塩、約８重量％〜約50重量％のアルカリ源、約０重量％〜約５重量％の水分散性または水溶性の有機界面活性剤、約 0.1重量％〜約２重量％の 1,000,000〜4,000, 000 の分子量を有する中和された親水性架橋ポリカルボキシレート増粘剤、約０重量％〜約15重量％の非架橋ポリアクリレートおよび約 0.1重量％〜約２重量％の前記ポリカルボキシレート増粘剤用の水素結合剤とその残りとして水を含む食器洗浄用濃縮液体ゲル洗剤組成物に関する。この組成物は、約５％以下の有効な塩素を提供するのに有効な量の塩素系漂白剤を含むこともできる。当該組成物の固形成分の実質的に全てが水性相に溶解し、当該組成物中の水の実質的に全てが中和された架橋ポリカルボキシレート増粘剤に結合する。この組成物は、蠕動ポンプのような計量供給機を使用して正確に供給することができる予備溶解されたゲルである。アルカリ金属洗剤ビルダー塩は好ましくは当該技術分野において洗剤ビルダー塩として周知のポリリン酸アルカリ金属塩の一種である。限定するわけではないが具体例には、ピロリン酸アルカリ金属塩（例えば、ピロリン酸四ナトリウムまたはピロリン酸四カリウム）、トリポリリン酸アルカリ金属塩（例えば、トリポリリン酸ナトリウムまたはカリウムの水和物または無水物）、およびメタリン酸アルカリ金属塩（例えば、ヘキサメタリン酸ナトリウムまたはカリウム）ならびにこれらに類似するもの（例えば、オルトリン酸三ナトリウムまたはオルトリン酸三カリウム等）が含まれる。使用されるポリリン酸アルカリ金属塩の量は好ましくは当該組成物の約５重量％〜約25重量％、より好ましくは約10重量％〜約20重量％である。好ましくは、ポリリン酸アルカリ金属塩はトリポリリン酸ナトリウム（STPP）である。最も好ましくは、ポリリン酸アルカリ金属塩はＩ型結晶構造相の割合が高い、すなわちＩ型相が少なくとも65％であるSTPPである。結晶形Ｉ型の割合が高いSTPPは、II型相の異性体に比して水により６配位構造を有する６水和物を素早く形成する。Ｉ型相の割合が高いSTPPは、速く均一に水和して小さな良く分散したSTPP・6H₂O結晶を形成する。無機および有機の非ホスフェート洗剤ビルダー塩を本発明の洗剤組成物中に使用してもよい。適切な無機非ホスフェートビルダー塩の具体例には、ホウ酸アルカリ金属塩、炭酸アルカリ金属塩、炭酸水素アルカリ金属塩ならびに結晶質および非晶質の水不溶性のアルミノケイ酸アルカリ金属塩またはアルカリ金属ゼオライトが含まれる。特定例には、四ホウ酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、ならびにナトリウムゼオライトおよびカリウムゼオライトが含まれる。適切な有機非ホスフェートビルダー塩の具体例には、ポリカルボン酸およびニトリロ酢酸のアルカリ金属塩が含まれる。特定例には、クエン酸ナトリウム、クエン酸二ナトリウムおよびクエン酸三ナトリウムならびにエチレンジアミン四酢酸四ナトリウム（EDTA）が含まれる。ポリリン酸アルカリ金属塩と慣用的な有機および／または無機ビルダー塩の混合物を使用することもできる。本発明の組成物は概して非常に濃縮されたものであることから比較的少量で使用されるために、STPPのようなポリリン酸塩ビルダー塩をポリカルボン酸アルカリ金属塩のような補助ビルダーに追加することが好ましい。適切なポリカルボン酸アルカリ金属塩はクエン酸および酒石酸のアルカリ金属塩である。クエン酸のナトリウム塩が好ましい。ポリリン酸塩ビルダー塩を補足するために当該技術分野で一般的に非リン酸洗剤ビルダー塩として周知の他の補助ビルダー塩を使用することもできる。使用されるアルカリ源は、洗剤組成物用として当業者に周知のいずれのアルカリ源であってもよい。好ましくは、アルカリ源は、水酸化カリウムまたは水酸化ナトリウムのようなアルカリ金属水酸化物である。より好ましくは、アルキル源は水酸化ナトリウムである。使用されるアルカリ源の量は、当該食器洗浄用濃縮液体洗剤組成物のpHを画一的および／または工業的洗浄用途に有効な程度に増加させるのに十分な量である。使用される水酸化ナトリウムの量は当該洗剤組成物の約８重量％〜約50重量％、より好ましくは約15重量％〜約40重量％である。使用される界面活性剤は、周知の陰イオン性、陽イオン性および両性界面活性剤、またはこれらの混合物のいずれであってもよく、前記アルカリ源および塩素系漂白剤が場合に応じて存在する場合に塩素系漂白剤に対して安定なものである。好ましい陰イオン性界面活性剤には、Dow Chemical Companyから商標名DOWFAX^TM のもとで市販入手可能な線状または分枝状モノ−および／またはジ−（Ｃ₈〜Ｃ₁₄）アルキルジフェニルオキシドモノ−および／またはジ−スルホン酸アルカリ金属塩が含まれる。DOWFAX^TM 3B2およびDOWFAX^TM 2A1が陰イオン性界面活性剤として使用されることが最も好ましい。他の適切な陰イオン性界面活性剤には、第１級アルキルスルフェート、アルキルスルホネート、アリールアルキルスルホネートおよび sec−アルキルスルホネートが含まれる。これらの界面活性剤の具体例には、ドデシル硫酸ナトリウムのようなＣ₁₀〜Ｃ₁₈アルキル硫酸ナトリウム、ヘキサデシル−１−スルホン酸ナトリウムのようなアルキルスルホン酸ナトリウム、およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムのようなＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが含まれる。対応するカリウム塩を使用してもよい。好ましい非イオン性界面活性剤は低発泡性界面活性剤である。そのような非イオン性界面活性剤の好ましい種類は、アルカノールが９〜18個の炭素原子を含有し、低級アルキレンオキシド（炭素原子数２または３）のモル数が３〜12であるポリ低級アルコキシル化高級アルカノールである。適切な非イオン性界面活性剤の具体例には、高級線状アルコールとプロピレンおよびエチレンオキシドの混合物との反応生成物であって、プロピレンオキシドとエチレンオキシドの混合鎖を含有し、ヒドロキシル基を末端基として有するBASF製の低発泡性PLURAFAC^TMシリーズが含まれる。特定例には、６モルのエチレンオキシドおよび３モルのプロピレンオキシドと縮合したＣ₁₃ 〜Ｃ₁₅脂肪アルコールならびに７モルのプロピレンオキシドおよび４モルのエチレンオキシドと縮合したＣ₁₃〜Ｃ₁₅脂肪アルコールが含まれる。特に好ましい界面活性剤は、キャップされたPLURAFAC^TM LF 132 およびPLURAFAC^TM LF 231、ならびに種々の量のエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを含む線状アルコールアルコキシレートであるPLURAFAC^TM RA 40およびPLURAFAC^TM RA 30である。特に好ましい非イオン性界面活性剤は、BASF製のブロックコポリマーであるPL URONIC^TM 25R2 である。他の具体的な有用な非イオン性界面活性剤には、Shell Chemical Company，In c.製のNEODOL^TM 25-7 およびNEODOL^TM 25-6.5 である。前者は、平均炭素原子数が約12〜15である高級脂肪アルコールの混合物と約７モルのエチレンオキシドとの縮合生成物である。後者は、高級脂肪アルコールが12〜13個の炭素原子を有し、エチレンオキシド基の数が平均して約 6.5モルである対応する混合物である。前記高級アルコールは主としてアルカノールである。さらなる非イオン性界面活性剤の具体例には、双方とも線状第２級アルコールエトキシレートであるTERGITOL^TM 15-S-7 およびTERGITOL^TM 15-S-9、ならびにランダムに分布するエトキシ基およびプロポキシ基を有する線状アルコールが含まれ、これらは全て Union Carbide Corporationから市販されている。他の有用な非イオン性界面活性剤には、Olin Corporation製のPOLY-TERGENT^TM S-LF が含まれる。POLY-TERGENT^TM界面活性剤は低発泡性の生分解性アルコキシル化線状脂肪アルコールであり、POLY-TERGENT^TM界面活性剤には、POLY-TERGENT^TM S-LF 18 、POLY-TERGENT^TM S-303-LF、POLY-TERGENT^TM S-405 LF およびCS-1が含まれる。POLY-TERGENT^TM S-LF 18およびPOLY-TERGENT^TM CS-1 が特に好ましい。約８〜約20個の炭素原子を含有する疎水性基を有するアルキルポリサッカリド界面活性剤を使用してもよい。これらの界面活性剤は、好ましくは約10〜16個、最も好ましくは12〜14個の炭素原子と 1.5〜約10個のサッカリド単位、すなわちフルクトシル単位、グルコシル単位およびガラクトシル単位を含有する。サッカリドの混合物を使用してもよい。適切なアルキルポリサッカリド界面活性剤の例には、下記一般式： C_nH_2n+1O(C₆H₁₀O₅)_xH により表されるHenkel Corporationから入手可能なAPG^TMグルコシド界面活性剤、例えば APG^TM 25 および APG^TM 625が含まれる。使用される界面活性剤の量は、当該組成物の約０重量％〜約５重量％である。約０重量％〜約３重量％の界面活性剤を使用することがより好ましい。２種以上の液体界面活性剤の混合物を使用してもよい。前記中和された親水性架橋ポリカルボキシレート増粘剤は、当業者に周知の架橋ポリアクリル酸型増粘剤のいずれであってもよい。本明細書で用いる「ポリアクリル酸型」なる用語は、アクリル酸もしくはメタクリル酸もしくはそれらの水分散性もしくは水溶性塩、エステルならびにアミドの水溶性ホモポリマー、またはこれらの酸もしくはそれらの塩、エステルもしくはアミド同士のもしくは１種以上のエチレン性不飽和モノマー、例えばスチレン、マレイン酸、無水マレイン酸、２−ヒドロキシエチルアクリレート、アクリロニトリル、ビニルアセテート、エチレン、プロピレン等との水溶性コポリマーを意味する。前記ポリカルボキシレート増粘剤は、B．F．Goodrichから商標名CARBOPOL^TMのもとで市販入手可能な架橋ポリアクリル酸型増粘剤の１種である。カーボマー（ carbomer）樹脂として周知の前記CARBOPOL^TM樹脂は、約76の平均当量を有し、下記一般構造式：により表される親水性の高分子量架橋アクリル酸ポリマーである。前記CARBOPOL^TM 樹脂は、ポリアルケニルポリエーテル、例えばスクロース分子当たり平均 5.8 個のアリル基を有するスクロースのポリアルキルエーテルと架橋したものである。架橋は、化学業界で周知の方法、例えば照射または重合前にモノマー混合物にジビニルベンゼンを混合することのいずれにより実施されてもよい。好ましくは、前記架橋ポリカルボキシレート増粘剤はCARBOPOL^TM 672または 6 95であり、これらは各々約 3,000,000の平均分子量を有する。各々約 4,000,000 の分子量を有するCARBOPOL^TM 690および 675も好ましい。使用されるポリカルボキシレート増粘剤の量は当該洗剤組成物の約 0.1重量％〜約２重量％である。約 0.2重量％〜約 1.0重量％のポリカルボキシレート増粘剤を使用することがより好ましい。本発明において、ポリカルボキシレート増粘剤と共に他の有機および無機増粘剤ならびにそれらの混合物を使用してもよい。例えば、微粉シリカのような増粘剤を使用してもよい。適切なシリカの具体例には、CAB-O-SIL^TM M5、 CAB-O-SIL^TM TS720および AEROSIL^TM 200が含まれる。微粉シリカと非イオン性結合性増粘剤、例えばAkzo製のDAPRAL^TM T210 およびDAPRAL^TM T212 またはBASF製のPLUR ACOL^TM TH 916 およびPLURACOL^TM TH 922 との混合物を使用することができる。 NL Chemical製の BENTONE^TM NL27 のような有機クレーゲルと Aqualon Company 製のKLUCEL^TM Mセルロースのようなヒドロキシプロピルセルロースポリマーの混合物を使用してもよい。Vanderbilt Company製のVANGEL^TM C、VANGEL^TM Oおよび VANGEL^TM ES ならびにSouthern Clay Products製の GEL WHITE^TM GP のような無機クレーを使用してもよい。前記中和された親水性架橋ポリカルボキシレート用の水素結合剤は、洗剤組成物用として当業者に周知の脂肪酸安定剤もしくはそれらの塩または混合物である。使用される脂肪酸安定剤は約８〜約22個の炭素原子を有する長鎖脂肪酸である。より好ましくは、脂肪酸は約10〜約20個の炭素原子を有し、最も好ましくは約 12〜約18個の炭素原子を有する。その脂肪酸鎖は、直鎖であっても分枝鎖であってもよく、飽和鎖であっても不飽和鎖あってもよい。前記脂肪酸は直鎖飽和脂肪酸であることが好ましい。脂肪酸安定剤はステアリン酸であることが好ましい。特に好ましいステアリン酸はIndustrene^TM 8718 としてWitco Chemicalから市販入手可能である。使用される水素結合剤の量は約 0.1重量％〜約２重量％である。長期間安定性を付与するためならびに静置時または低温および高温での輸送時に分離が起こらないように、約0.1重量％〜約１重量％の水素結合剤が使用されることが最も好ましい。アルカリ金属洗剤ビルダー塩と共に、場合に応じてビルダー助剤および性能付与剤として未架橋ポリアクリレートを使用してもよい。このポリアクリレートは、アクリル酸またはメタクリル酸のホモポリマーまたはコポリマーであることができ、好ましくは約 1,000〜約 100,100、より好ましくは約 2,000〜約80,000、最も好ましくは約 4,500の分子量を有する。本発明において使用するのにアクリル酸およびメタクリル酸のホモポリマーの水溶性塩が特に好ましい。この水溶性塩は、カリウム塩もしくはナトリウム塩のようなアルカリ金属塩、またはアンモニウム塩もしくは置換アンモニウム塩であることができる。この塩は、部分的にまたは完全に中和された形態にあるものであってよい。また、前記ホモポリマーの効力を維持しながらカルボン酸基の部分中和およびエステル化を行ってもよい。適切な低分子量ポリアクリレートは市販入手可能である。例えば、商標名ACUS OL^TMのもとで Rohm and Haasから入手可能な低分子量非架橋ポリアクリレートが特に好ましい。最も好ましいものは約 4,500の分子量を有するACUSOL^TM 445N である。アクリル酸ホモポリマーとマレイン酸／オレフィンコポリマーの混合物を非架橋ポリアクリレートとして使用してもよい。このコポリマーは、置換または非置換無水マレイン酸と、環状酸無水物の全てまたは一部の代わりに低級オレフィンとから誘導することができる。好ましくは、前記無水マレイン酸モノマーは下記一般式：（式中、Ｒ₁およびＲ₂は独立に、Ｈ、(Ｃ₁〜Ｃ₄)アルキル、フェニル、(Ｃ₁〜Ｃ₄ )アルキルフェニルまたはフェニル(Ｃ₁〜Ｃ₄)アルキレンであり、最も好ましくはＲ₁およびＲ₂は各々Ｈである）により表されるものである。低級オレフィン成分は好ましくは(Ｃ₂〜Ｃ₄)オレフィン、例えばエチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレンまたはイソブチレンであり、最も好ましくはエチレンである。前記コポリマーは、約 1,000〜約 100,000の範囲にわたる分子量を有し、好ましいコポリマーは約 1,000〜50,000の分子量を有するものである。例えば、約15,000の分子量を有するACUSOL^TM 460N が特に好ましい。他の具体的なコポリマーには、メタクリル酸と無水マレイン酸ナトリウム塩の部分的に中和されたコポリマーである SOKALAN^TM CP45 および完全に中和された塩である SOKALAN^TM CP5である。単独でまたは組み合わされて使用されるこれらの水溶性非架橋ポリアクリレートポリマーは好ましくは約０〜約15％、より好ましくは約０〜約10％の量で使用される。塩素系漂白剤を本発明の洗剤組成物に含めることが好ましい。水との接触または水への溶解により次亜塩素酸塩を発生する当該技術分野で周知の塩素系漂白剤のいずれを本発明において使用してもよい。適切な塩素系漂白剤の具体例には、次亜塩素酸ナトリウムまたは次亜塩素酸カルシウムのような次亜塩素酸アルカリ金属塩および次亜塩素酸アルカリ土類金属塩、トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム、Ｎ−クロロスクシンイミド、Ｎ−クロロフタルイミド、クロールアミン−Ｂ（chloramine-B）クロールアミン−Ｔ（chloramine -T）および塩素化リン酸三ナトリウムのようなＮ−クロールイミドおよびそれらの塩、ならびに１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントインのようなヒダントインが含まれる。塩素系漂白剤は次亜塩素酸アルカリ金属塩または次亜塩素酸アルカリ土類金属塩であることが好ましく、次亜塩素酸ナトリウムが最も好ましい。前記塩素系漂白剤は、例えばスルファミン酸またはヨウ化カリウムによりさらに安定化される。当該塩素系漂白剤を、ベンゼンスルホンアミドまたはｐ−トルエンスルホンアミドのようなスルファミン酸またはそれらの誘導体により安定化することが好ましい。当該組成物は、例えば過剰の硫酸により本発明の組成物を酸性にし、次いで手動でまたは電位差計により監視しながら行うチオ硫酸ナトリウムを用いるヨウ素滴定により決定した場合に０重量％〜５重量％の有効な塩素を提供する程度の十分な量の塩素系漂白剤を含むべきである。本発明の組成物は、約０重量％〜約３重量％の有効な塩素を含むことが好ましく、約０重量％〜約 2.5重量％の有効な塩素を含むことがより好ましい。本発明の組成物は抑泡剤をさらに含むことが好ましい。洗浄サイクルの間の発泡を抑制または防止するために当該技術分野で周知の適切な物質のいずれであってもよい。好ましい抑泡剤には、シリコーン抑泡剤が含まれる。具体的なシリコーン抑泡剤には、アルキル化ポリシロキサン、例えばポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、フェニルメチルシロキサンおよびトリメチル化シラン化シリカが含まれる。特定例には、Union Carbide Corporation製のSilicone L7 604^TMおよび TP201^TMならびに Dow Corning Corporation製のSilicone DB100^TM が含まれる。塩素系漂白剤に対して安定な抑泡剤または消泡剤を含めることが好ましい。特に有効なものは下記一般式：により表されるアルキルホスホン酸エステルまたはホスフェートエステルである。この特定例には、各型のエステル中の一方または両方のＲ基がＣ₁₂〜Ｃ₂₀アルキル基であるPCUK-PAE^TM（BASF）、SAP ^TM （Hooker）および LPK_n -158^TM（Knapsack）が含まれる。特に好ましいものは、モノ−およびジ−Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈アルキル酸リン酸エステルの混合物、例えばモノステアリル酸／ジステアリル酸ホスフェート 1.2／1（Knapsack製の LPK_n -158^T ^M ）である。好ましくは０〜４％、より好ましくは０〜２％、最も好ましくは０〜１％の抑泡剤または消泡剤が使用される。本発明の洗剤の残り（すなわち、100重量％にするための残り）は好ましくは脱イオン水である。所望の通りに慣用的な添加剤を本発明の組成物に含めることもできる。例えば、香料、ヒドロトロープ剤、防腐剤、色素、顔料等が高アルカリ度環境中でおよび塩素系漂白剤が存在しても安定であるという条件でそれらを含めることができる。本発明の洗剤組成物は、例えば、引用によりその開示を本明細書に含めることにする米国特許第 5,252,241号に開示されているような当該技術分野において周知の方法のいずれによって調製されてもよい。好ましくは、当該組成物は、最初に中程度の剪断条件から高剪断条件のもとで前記ポリカルボキシレート増粘剤の水分散液を形成し分散されたポリマーがゲル化するように中和し、次いで混合し続けながら前記ポリリン酸アルカリ金属塩、アルカリ源、ポリアクリレートポリマー、水素結合剤、界面活性剤および塩素系漂白剤を導入することにより調製される。これらの構成成分を連続して添加することが好ましいが、一種の構成成分の添加を開始する前にもう一種の構成成分の添加を完了する必要はない。さらに、これらの構成成分の１種以上を分割し別々の時間に添加することができる。構成成分の完全かつ均一な混合を達成するために中剪断速度から高剪断速度のもとで混合が行われるべきである。次いで、界面活性剤および脂肪酸安定剤等の残りの構成成分は、予め形成された混合物に水性エマルジョンの形態で添加される。添加の前に、脂肪酸安定剤を溶融させて均一なエマルジョンを確実に形成させるのに十分な温度に水性エマルジョンを加熱することが好ましい。塩素系漂白剤を使用する場合には、塩素系漂白剤の保存寿命を長くするために混合物を室温に冷却した後に塩素系漂白剤を添加することが好ましい。本発明は、有効量の上記のような食器洗浄用濃縮液体ゲル洗剤組成物を含む水洗浴を備えた食器洗浄機内で平皿、ガラス器、食用皿、深鍋および平鍋等の食卓用食器具を洗浄および汚れ除去する方法も提供する。この組成物は、蠕動ポンプのような計量装置により洗浄機に容易かつ正確に投与することができるものであり、また有効な洗浄能に適するように温水スプレーが洗剤溶液を即座に形成するものである。上記の配合手順と実質的に同様にして本発明の組成物の以下の例を調製した。これらの例は単に本発明を例示するためのものであり、本発明を限定するものとして見なされるべきではない。当業者は、本発明の教示および真意から逸脱することなく、不適当な実施を除いて種々の置換および変更を行うことができ、実質的に同様に実施して同様な結果を得ることができる。請求の範囲１．（ａ）アルカリ金属洗剤ビルダー塩、５重量％〜30重量％；（ｂ）アルカリ金属水酸化物、10重量％〜50重量％；（ｃ）水分散性または水溶性の有機界面活性剤、０重量％〜５重量％；（ｄ） 1,000,000〜4,000,000 の分子量を有する中和された親水性架橋ポリカルボキシレート増粘剤、0.1重量％〜２重量％；（ｅ）長鎖脂肪酸、長鎖脂肪酸塩、またはこれらの混合物を含む水素結合剤、 0.1重量％〜２重量％；（ｆ） 1,000〜100,000の分子量を有する非架橋ポリアクリレート、０重量％〜約15重量％；（ｇ）残りの水；を含む食器洗浄用濃縮液体ゲル洗剤組成物であって、当該組成物の固形成分の実質的に全てが水性相に溶解し、当該組成物中の水の実質的に全てが前記中和された架橋ポリカルボキシレート増粘剤に結合している組成物。２．約０重量％〜約５重量％の有効な塩素を提供するのに有効な量の塩素系漂白剤をさらに含む請求項１記載の組成物。３．前記塩素系漂白剤が次亜塩素酸ナトリウムである請求項２記載の組成物。４．前記アルカリ源が水酸化ナトリウムである請求項１記載の組成物。５．前記アルカリ金属洗剤ビルダー塩が、トリポリリン酸アルカリ金属塩、ピロリン酸アルカリ金属塩、メタリン酸アルカリ金属塩、炭酸アルカリ金属塩、炭酸水素アルカリ金属塩、クエン酸アルカリ金属塩、ニトリロ三酢酸アルカリ金属塩、アルカリ金属ゼオライト、アルカリ金属EDTAまたはこれらの混合物からなる群より選ばれる請求項１記載の組成物。６．前記アルカリ金属洗剤ビルダー塩がトリポリリン酸ナトリウムである請求項５記載の組成物。７．前記水素結合剤が長鎖脂肪酸または約８〜約22個の炭素原子を有する脂肪酸の金属塩である請求項１記載の組成物。８．前記中和されたポリカルボキシレート増粘剤が、アクリル酸もしくはメタクリル酸、それらの水分散性もしくは水溶性の塩、エステルもしくはアミド、またはこれらの酸もしくはそれらの塩、エステルもしくはアミド同士のもしくは１種以上の他のエチレン性不飽和モノマーとの水溶性コポリマーから選ばれ、前記中和されたポリカルボキシレート増粘剤が0.01−1.5 ％の単量体架橋剤により架橋されたものである請求項１記載の組成物。９．前記界面活性剤が非発泡性の陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤および両性界面活性剤から選ばれる請求項１記載の組成物。 10．前記界面活性剤が陰イオン性モノ−またはジ−（Ｃ₈〜Ｃ₁₄）アルキルジフェニルオキシドモノ−および／またはジ−スルホン酸アルカリ金属塩である請求項９記載の組成物。 11．前記非架橋ポリアクリレートが約 4,500の分子量を有するアクリル酸の線状ホモポリマーである請求項１記載の組成物。 12．アルカリ源が水酸化カリウムまたは水酸化ナトリウムと水酸化カリウムの混合物である請求項１記載の組成物。 13．前記アルカリ金属洗剤ビルダー塩が、炭酸ナトリウム、ナトリウム＝EDTA、ゼオライトＡ、ニトリロ三酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムまたはこれらの混合物から選ばれる請求項１記載の組成物。 14．０重量％〜４重量％の抑泡剤をさらに含む請求項１記載の組成物。 15．前記トリポリリン酸アルカリ金属塩がトリポリリン酸カリウムもしくはトリポリリン酸ナトリウムカリウムの混合塩またはトリポリリン酸ナトリウムとトリポリリン酸カリウムの混合物である請求項５記載の組成物。 16．前記脂肪酸がステアリン酸である請求項７記載の組成物。 17．前記界面活性剤が非イオン性界面活性剤である請求項９記載の組成物。 18．前記塩素系漂白剤が次亜塩素酸ナトリウムと安定化量のスルファミン酸またはそれらの誘導体を含む請求項２記載の組成物。 19．その中に有効量の請求項１記載の組成物が溶かされた水洗浴に汚れた食器を接触させることを含む汚れた食器を洗浄する方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．（ａ）アルカリ金属洗剤ビルダー塩、約５重量％〜約30重量％；（ｂ）アルカリ源、約８重量％〜約50重量％；（ｃ）水分散性または水溶性の有機界面活性剤、約０重量％〜約５重量％；（ｄ）約 1,000,000〜約 4,000,000の分子量を有する中和された親水性架橋ポリカルボキシレート増粘剤、約 0.1重量％〜２重量％；（ｅ）前記中和された架橋ポリカルボキシレート増粘剤用の水素結合剤、約 0 .1重量％〜約２重量％；（ｆ）約 1,000〜約 100,000の分子量を有する非架橋ポリアクリレート、約０重量％〜約15重量％；（ｇ）残りの水；を含む食器洗浄用濃縮液体ゲル洗剤組成物であって、当該組成物の固形成分の実質的に全てが水性相に溶解し、当該組成物中の水の実質的に全てが前記中和された架橋ポリカルボキシレート増粘剤に結合している組成物。２．約０重量％〜約５重量％の有効な塩素を提供するのに有効な量の塩素系漂白剤をさらに含む請求項１記載の組成物。３．前記塩素系漂白剤が次亜塩素酸ナトリウムである請求項２記載の組成物。４．前記アルカリ源が水酸化ナトリウムである請求項１記載の組成物。５．前記アルカリ金属洗剤ビルダー塩が、トリポリリン酸アルカリ金属塩、ピロリン酸アルカリ金属塩、メタリン酸アルカリ金属塩、炭酸アルカリ金属塩、炭酸水素アルカリ金属塩、クエン酸アルカリ金属塩、ニトリロ三酢酸アルカリ金属塩、アルカリ金属ゼオライト、アルカリ金属EDTAまたはこれらの混合物からなる群より選ばれる請求項１記載の組成物。６．前記アルカリ金属洗剤ビルダー塩がトリポリリン酸ナトリウムである請求項５記載の組成物。７．前記水素結合剤が長鎖脂肪酸または約８〜約22個の炭素原子を有する脂肪酸の金属塩である請求項１記載の組成物。８．前記中和されたポリカルボキシレート増粘剤が、アクリル酸もしくはメタクリル酸、それらの水分散性もしくは水溶性の塩、エステルもしくはアミド、またはこれらの酸もしくはそれらの塩、エステルもしくはアミド同士のもしくは１種以上の他のエチレン性不飽和モノマーとの水溶性コポリマーから選ばれ、前記中和されたポリカルボキシレート増粘剤が0.01〜1.5 ％の単量体架橋剤により架橋されたものである請求項１記載の組成物。９．前記界面活性剤が非発泡性の陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤および両性界面活性剤から選ばれる請求項１記載の組成物。 10．前記界面活性剤が陰イオン性モノ−またはジ−（Ｃ₈〜Ｃ₁₄）アルキルジフェニルオキシドモノ−および／またはジ−スルホン酸アルカリ金属塩である請求項９記載の組成物。 11．前記非架橋ポリアクリレートが約 4,500の分子量を有するアクリル酸の線状ホモポリマーである請求項１記載の組成物。 12．アルカリ源が水酸化カリウムまたは水酸化ナトリウムと水酸化カリウムの混合物である請求項１記載の組成物。 13．前記アルカリ金属洗剤ビルダー塩が、炭酸ナトリウム、ナトリウム＝EDTA 、ゼオライトＡ、ニトリロ三酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムまたはこれらの混合物から選ばれる請求項１記載の組成物。 14．約０重量％〜約４重量％の抑泡剤をさらに含む請求項１記載の組成物。 15．前記トリポリリン酸アルカリ金属塩がトリポリリン酸カリウムもしくはトリポリリン酸ナトリウムカリウムの混合塩またはトリポリリン酸ナトリウムとトリポリリン酸カリウムの混合物である請求項５記載の組成物。 16．前記脂肪酸がステアリン酸である請求項７記載の組成物。 17．前記界面活性剤が非イオン性界面活性剤である請求項９記載の組成物。 18．前記塩素系漂白剤が次亜塩素酸ナトリウムと安定化量のスルファミン酸またはそれらの誘導体を含む請求項２記載の組成物。 19．その中に有効量の請求項１記載の組成物が溶かされた水洗浴に汚れた食器を接触させることを含む汚れた食器を洗浄する方法。