JPH11503376A - 銅化合物を含む木材保護剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 少なくとも１つの銅化合物及びポリアスパラギン酸またはその誘導体、トリアゾール化合物並びに可能ならば少なくとも１つの相乗的に相補する他の殺菌・殺カビ剤及び／または殺虫剤、並びにまた可能ならば乳化剤及び／またはある量のアルカノールアミンを含む新規な木材保護剤。

Description

【発明の詳細な説明】 銅化合物を含む木材保護剤 本出願は少なくとも１つのポリアスパラギン酸またはその誘導体、銅化合物、 更に随時ある種の殺菌・殺カビ剤（fungicide）及び／または殺虫剤に対する相 乗的相補剤となるトリアゾール化合物、並びに適当ならば乳化剤及び／または少 量のアルカノールアミンからなる、アルカノールアミンを含有しないかまたはア ルカノールアミンを低量含量する木材保護剤に関する。 無機銅化合物とキレート剤としてのアルカノールアミンとをベースとする木材 保護剤が開示されている（ヨーロッパ特許第８９，９５８号）。相当する銅含有 量を有する公知の銅−及びクロメート−含有塩と比較して銅含有量が高いにもか かわらず、木材破壊性担子菌類（Basidiomycetes）に対するこれらの組成物の効 能は不十分である。 またトリアゾール化合物及び乳化剤からなるか、またはホスホニウム化合物か らなり、かつ木材破壊性担子菌類に対して有効である銅化合物及びアルカノール アミンをベースとする木材保護剤が開示されている（ドイツ国特許第４，１１２ ，６５２号／ＷＯ ９３／０２５５７／ＷＯ ９１／１１３０６）。 例えば、さらに、プロピコナゾール及びテブコナゾールをベースとし、混合物 中の成分として適当ならば殺虫剤を用いた木材の保護に対する相乗混合物（ヨー ロッパ特許第３９３，７４６号、同第３８５，０７６号、同第４１３，９０９号 、同第５４８，７５９号、ＷＯ ９３／０２５５７）が開示されている。 まず木材変色性及び木材破壊性菌・カビ並びに木材破壊性昆虫、殊に シロアリを含む木材破壊性ロングホーン・ビートル(longhorn beetle)(Cerambyc idae、Lyctidae、Bostrychidae及びAnobiidae)に対して有効であり、かつ良好な 長期作用を有する木材保護剤を見いだすことが本発明の目標及び目的であるが、 その際に殺菌・殺カビ剤の活性は殺虫剤に悪影響を与えるものでなく、そしてそ の逆に、殺虫剤の活性は殺菌・殺カビ剤の活性に悪影響を与えるものでない。加 えて、木材保護剤は木材及び木材ベースの材料に良好に浸透すべきである。更に 環境及び作業衛生の理由から、蒸発または漂白により生じるアルカノールアミン の損失を減少させることが目的である。このことはアルカノールアミンの量を顕 著に減少させ（適当ならばゼロまで）、そして他の物質をその機能において全体 的にか、または部分的にアルカノールアミンに代えることにより最良に達成され る。 更に木材及び木材ベースの物質を土壌と接触させる際に生じる有機活性化合物 の分解を防止することが目的である。この活性物質の分解は木材破壊性及び／ま たは木材変色性菌・カビによるばかりでなく、これらのものと一緒に発生する他 の微生物によっても生じるため、有機活性化合物の長期作用を達成させるために 、例えばテブコナゾール並びに適当ならば更に殺菌・殺カビ剤及び／または殺虫 剤の相乗作用混合物に加えて更に殺微生物成分を用いることが必要である。この ことが本発明により銅化合物を適当ならばホウ素誘導体または亜硝酸含有塩と一 緒に混合する理由である。 従って本発明は銅化合物及びポリアスパラギン酸またはその誘導体に加えてト リアゾール化合物及び随時少なくとも１つの相乗的に相補する、更に殺菌・殺カ ビ剤及び／または殺虫剤並びに適当ならば乳化剤及び／ または少量のアルカノールアミンからなる木材保護剤に関する。 一般的に減少されたアルカノールアミン含有量にもかかわらず、銅化合物は透 明な溶液として溶解する。ビュレット反応（Ｃｕ²⁺＋タンパク質）の幾つかの場 合に知られているように、いずれの不溶性銅／ポリアスパラギン酸付加生成物も 観察されない。 木材保護剤が銅化合物からなることにもかかわらず、２つの殺菌・殺カビ剤は 水で希釈する際に分配されるか、乳化されるか、または透明な液体の状態で溶解 される。本発明による組成物の利点は例えば水に可溶性でないトリアゾール化合 物が水性乳液または透明な水性濃厚剤の状態で新規な組成物中に存在することに ある。透明な水性液は水で希釈する際に生じる。 少量の有機溶媒例えばアルコール（エタノール、イソプロパノール）、グリコ ール（エチレングリコール、プロピレングリコール）、グリコールエーテル（エ チレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル ）、グリコールエーテルエステル（酢酸ブチルグリコール）、ジメチルホルムア ミド、Ｎ−メチルピロリドンを木材保護剤に加えることにより、均一な濃厚剤を 得ることができる。溶媒は更に殺菌・殺カビ剤に対して可溶化剤として作用する 。しかしながら加えてアリールカルボン酸、シクロアルキルカルボン酸または脂 肪族Ｃ₅〜Ｃ₂₀−モノもしくはジカルボン酸或いは対応するアミン、アルカリ金 属または銅塩を用いる場合、均一な濃厚剤を得るために溶媒を最少に減少させる ことができる。いずれの場合においても、混合物または濃厚剤は成分として水か らなる。 銅化合物は水溶性または水不溶性化合物例えば硫酸銅、酢酸銅、水酸 化銅、酸化銅、硼酸銅、フッ化銅、水酸化炭酸銅、塩基性炭酸銅、硝酸銅、塩化 銅及びリン酸銅の状態で使用し得る。 更に本発明による調製物の成分はポリアスパラギン酸、その誘導体またはその 他の化合物との共重合体である。また本発明の目的のために、ポリアスパラギン 酸、ポリアスパラギン酸誘導体及びポリアスパラギン酸共重合体は対応する化合 物の塩を意味するものとして理解される。 ポリアスパラギン酸（ＰＡＡ）及びその誘導体の製造及び使用は長い間多数の 出版物及び特許の目的であった。 J.Org.Chem.,24,p.1662〜1666(1959)によれば、その出版物中の「アンヒドロ ポリアスパラギン酸」なる用語のポリスクシンイミドは２００℃までの温度での マレアミジン酸、マレイン酸モノアンモニウムの熱重縮合により得られる。重合 体収率は２００℃で７５〜７９％であった。挙げられる他の可能な出発物質はマ レイン酸、無水マレイン酸、フマール酸及びアスパラギンである。 同等に、製造はJ.Org.Chem.26,1084(1961)に記載のようにアスパラギン酸を熱 重縮合させることにより行い得る。まず、その出版物中に同様に「アンヒドロポ リアスパラギン酸」なる用語のポリスクシンイミド（ＰＳＩ）を中間体として得 る。ＰＳＩは加水分解によりＰＡＡに転化し得る。 米国特許出願公開第４，８３９，４６１号（ヨーロッパ特許出願公開第０，２ ５６，３６６号）は、無水マレイン酸、水及びアンモニアからのポリアスパラギ ン酸の製造が記載されている。無水マレイン酸は濃アンモニア溶液の添加で水性 媒質中にてモノアンモニウム塩に転化され、そして続いて水を溶液から蒸発させ る。モノ−アンモニウム塩を物質中 で重合させる。この重合工程中に、塊は最初に高度に粘性になり、そして続いて 固体−多孔性になり、その複雑な操作のために複雑な取扱が必要となる。 米国特許出願公開第４，５９０，２６０号にアミノ酸をリンゴ酸、マレイン酸 及び／またはフマール酸と一緒に１００〜２２５℃で重縮合させ得ることが開示 されている。米国特許出願公開第４，６９６，９８１号によれば、マイクロウエ ーブをかかる反応を行うために良好に使用し得る。 ドイツ国特許出願公開第２，２５３，１９０号にはポリアミノ酸誘導体、特に ポリアスパラギン酸誘導体の製造方法が記載されている。この出版物によれば、 アスパラギン酸のみでなく、マレイン酸誘導体（モノアンモニウム塩及びモノア ミド）も熱重合して中間体のＰＳＩを生成させ、続いてこのものを適当な溶媒中 でアミンと反応させて所望のポリアミノ酸誘導体を生成させ得る。 米国特許出願公開第５，２９６，５７８号には無水マレイン酸、水及びアンモ ニアからのＰＳＩの製造が記載されている。無水マレイン酸を水中で加水分解し てマレイン酸を生成させ、そして続いて生成物を濃アンモニア溶液を用いてアン モニウム塩に転化させる。水を撹拌された反応器中で溶液から蒸発させ、そして 続いてモノアンモニウム塩をバルク中にて１７０℃以上の温度で重合してＰＳＩ を生成させる。この終わりに、塊を高度に粘性の相段階を介して数時間にわたっ て反応させて固体ＰＳＩを生成させ、続いてこのものを加水分解してＰＡＡを生 成させる。 米国特許出願公開第５，２８８，７８３号にはマレイン酸またはフマール酸、 水及びアンモニアからのＰＡＡの製造が記載されている。無水 マレイン酸を撹拌された反応器中で水と混合し、そして冷却しながら反応させて マレイン酸を生成させる。濃アンモニア溶液を加えることによりマレイン酸モノ アンモニウムを製造する。続いて含まれる水を蒸発させ、そして乾燥モノアンモ ニウム塩を１９０〜３５０℃の温度で重合させる。代わりとして、水溶液中にあ るモノアンモニウム塩を押出しを用いて１６０〜２００℃の温度で処理してＰＳ Ｉを生成させることも提案されている。続いて２つの工程経路の１つにより製造 されたＰＳＩをアルカリ性加水分解してＰＡＡを生成させる。 ヨーロッパ特許出願公開第５９３，１８７号にはマレアミジン酸を１６０〜３ ３０℃の温度で２分〜６時間の反応時間で熱重縮合させることによるＰＳＩの製 造が記載されている。また縮合剤を用いる溶媒中での重縮合が記載される。 ドイツ国特許出願公開第４，２２１，８７５号には重縮合による改質ポリアス パラギン酸の製造並びに洗剤、洗浄剤、水処理剤及び糖を蒸発させる場合の蒸皮 防止剤に対する添加剤としてのその使用が記載されている。 本発明により用いる重合体は次の構造の１つの反復スクシニル単位を有する： ＣＨ₂−ＣＯ− 好ましくは −ＣＨ−ＣＯ 加えて、更に反復単位は適当な反応制御及び例えば次の出発物質の選択により 存在し得る： ａ）式 のマレイン酸単位。 ｂ）式 のマレイン酸及びフマール酸単位。 ｃ）式 のイミノジスクシネート単位。 化学構造は好ましくは¹³Ｃ−ＮＭＲ、ＦＴ−ＩＲを用い、そして全加水分解後 にＨＰＬＣ、ＧＣ及びＧＣ／ＭＳを用いて分析する。 適当ならば、重合生成物は塩基と反応させるために水の存在下でＰＡＡ含有塩 に転化させ得る。続いてＰＳＩ含有のＰＡＡ含有重合体への塩基転化は適当な装 置中にて加水分解により行う。５乃至１４間のｐＨ値が好適に適する。殊に好適 な形態において、殊に塩基の添加により７〜１２のｐＨ値が選ばれる。適当な塩 基にはアルカリ金属及びアルカリ土金属水酸化物または炭酸塩例えば水酸化ナト リウム溶液、水酸化カリウム溶液、炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウム、アンモ ニア及びアミン例えばトリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジエチルアミ ン、ジエタノールアミン、アルキルアミンなどがある。 加水分解温度は適当にはＰＳＩ懸濁液の沸点までの範囲、及び好ましくは２０ 〜１５０℃である。適当ならば、加水分解は圧力下で行う。 しかしながらまた、純粋に水性の加水分解によるか、または酸もしくは酸性イ オン交換体を用いる処理により遊離のポリアスパラギン酸を得ることができる。 本発明においてまた、「ポリアスパラギン酸」（＝Ｐ ＡＡ）なる用語は特記せぬ限り塩も含む。処理された生成物は乾燥、好ましくは 噴霧乾燥により得られる。 反応条件例えば滞留時間及び熱重合の温度に依存して、製造される重合体はゲ ル浸透クロマトグラフィー分析により種々の鎖長または分子量を有する（ＭＷ＝ ５００〜１０，０００、好ましくは７００〜５，０００、特に好ましくは１，０ ００〜４，５００）。一般に、ベータ形が５０％以上、好ましくは７０％以上と 考えられる。 本発明は更に ａ）上記の出発物質０．１〜９９．９モル％またはアスパラギン酸０．１〜９９ ．９モル％を ｂ）９９．９〜０．１モル％の本発明による上記の方法により反応される脂肪酸 、脂肪酸アミド、多塩基性カルボン酸並びにその無水物及びアミド、多塩基性ヒ ドロキシカルボン酸並びにその無水物及びアミド、ポリヒドロキシカルボン酸、 アミノカルボン酸、糖カルボン酸、アルコール、ポリオール、アミン、ポリアミ ン、アルコキシル化されたアルコール及びアミン、アミノアルコール、アミノ糖 、炭水化物、エチレン性不飽和モノ及びポリカルボン酸並びにその無水物及びア ミン、タンパク質加水分解酵素、例えばトウモロコシタンパク質加水分解酵素、 大豆タンパク質加水分解酵素、アミノスルホン酸及びアミノホスホン酸と反応さ せることにより得られる改質ポリアスパラギン酸の使用に関する。 ａ）に記載される出発物質は本発明による重合反応において０．１〜９９．９ モル％、好ましくは６０〜９９．９モル％及び特に好ましくは７５〜９９．９モ ル％の量で用いる。 重合体の成分（ｂ）としては全ての脂肪酸が適する。これらのものは 飽和またはエチレン性不飽和であり得る。例にはギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪 酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノレン酸、ソル ビン酸、ミリスチン酸、ウンデカン酸及び全ての天然の脂肪酸混合物例えばＣ₁₂ ／Ｃ₁₄−またはＣ₁₆／Ｃ₁₈−脂肪酸混合物がある。使用し得る他の不飽和脂肪酸 はアクリル酸及びメタクリル酸である。 更にまたこれらの酸はそのアミドの形態で使用し得る。使用し得る多塩基性カ ルボン酸の例にはシュウ酸、琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸、マロン酸、スベ リン酸、アコニチン酸、イタコン酸、スルホ琥珀酸、アルケニル琥珀酸（Ｃ₁〜 Ｃ₂₆）、１，２，３−プロパントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、フル ランジカルボン酸、ピリジンジカルボン酸がある。また多塩基性カルボン酸の無 水物例えば無水琥珀酸、無水イタコン酸、無水アコニチン酸及び無水フタル酸を 使用し得る。また多塩基性ヒドロキシカルボン酸及びポリヒドロキシカルボン酸 も成分（ｂ）として適する。少なくとも１つのヒドロキシル基に加え、多塩基性 ヒドロキシカルボン酸は少なくとも２個またはそれ以上のカルボキシル基が結合 されている。これに関して挙げ得る例にはリンゴ酸、酒石酸、ウビン酸、クエン 酸及びイソクエン酸がある。 カルボン酸基に加え、一塩基性ポリヒドロキシカルボン酸例えばグリセリン酸 、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸、グルコン酸は２個またはそれ 以上のヒドロキシル基に結合されている。適する他の物質は例えば炭素原子１〜 ２２個を有する一価アルコール例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノー ル、ｉ−プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、オクタノー ル、ラウリルアルコール、ス テアリルアルコールなどである。適当ならばまた、アルコールは二重結合を有す るもの例えばアリルアルコールまたはオレイルアルコールであり得る。更に、こ れらのアルコールは例えばエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドでアルコ キシル化され得る。殊に技術的に興味ある物質はエチレンオキシド及び脂肪アル コールまたはオキソアルコールの３〜５０モルの付加生成物である。成分（ｂ） として使用し得る他の物質は飽和もしくは不飽和のいずれかのポリオール例えば エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ブテンジオール 、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ソルビトール 、ネオペンチルグリコール、及びアルコキシル化されたポリオール例えばポリエ チレングリコール、ポリプロピレングリコール、エトキシル化されたトリメチロ ールプロパン、グリセリンまたは６，０００までの分子量を有するペンタエリト リトールである。加えてまた、コモノマー（ｂ）として適するものはアミン例え ばＣ₁〜Ｃ₂₂アルキルアミン例えばメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミ ン、ブチルアミン、シクロヘキシルアミン、オクチルアミン、イソオクチルアミ ン（エチルヘキシルアミン）、ステアリルアミン、アリルアミン、オレイルアミ ン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ヘキサメチレンジアミン、ピペ ラジン、ジアミノブタン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ヒドロキシルアミ ン、ヒドラジン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、アミノプロパンジオ ール、及びポリアルキレンアミン例えば６，０００までの分子量を有するポリエ チレンアミンである。またアミンは例えば３〜３０モルのエチレンオキシド及び 脂肪アミン例えばオレイルアミン、パルミチルアミン、ステアリルアミンの付加 生成物にアルコキシル化され得 る。更にまたアミノ糖例えばアミノソルビトールまたはチトサミンが適する。更 に成分（ｂ）として炭水化物例えばグルコース、蔗糖、マルトース、デキストリ ン、澱粉または糖カルボン酸例えば粘液酸、グルコン酸、グルクロン酸、グルカ リン酸が適する。更に、成分（ｂ）としてアミノ酸、タンパク質原例えばグリシ ン、アラニン、グルタミン酸及びリジンまたは非タンパク質原例えば４−アミノ 酪酸、ジアミノ琥珀酸、１１−アミノウンデカン酸及び６−アミノカプロン酸を 使用し得る。成分（ｂ）の化合物は重合において０．１〜９９．９モル％、好ま しくは０．１〜４０モル％、特に好ましくは０．１〜２５モル％の量で用いる。 成分（ｂ）の単一の化合物または（ｂ）の２つまたはそれ以上の化合物の混合物 を使用し得る。 成分（ｂ）として一官能性化合物例えばアルコール、アミン、脂肪酸または脂 肪酸アミドを用いる場合、これらのものは鎖の末端に結合される。これらのもの は連鎖停止剤として作用し、そして分子量を低下させる。成分（ｂ）の多官能性 化合物は処理される重合体において鎖の末端及び重合体鎖にわたってランダムに 分布された両方で結合され得る。 粗製重合体から単量体成分を通常の処理方法により、例えば水及び１Ｎ−塩酸 を用いる抽出または膜濾過により除去し得る。共重合体は¹³Ｃ−及び¹⁵Ｎ−ＮＭ Ｒ分光法、ＦＴ−ＩＲ分光法並びに全加水分解後にＨＰＬＣ、ＧＣ及びＧＣ−Ｍ Ｓにより分析される。本発明による重合工程において、重合体は主に水に殆ど不 溶性である改質されたポリスクシンイミドの状態で得られる。 改質ポリアスパラギン酸はポリスクシンイミドから好ましくは適当ならば圧力 下での２０〜１５０℃及びｐＨ７〜１２での水性加水分解によ り製造される。しかしながらまた、この反応は上記の温度範囲外の温度及び他の ｐＨ値で行い得る。適当な塩基にはアルカリ金属及びアルカリ土金属水酸化物ま たは炭酸塩例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウムまたは炭 酸カリウム、アンモニア及びアミン例えばトリエチルアミン、トリエタノールア ミン、ジエチルアミン、ジエタノールアミン、アルキルアミンなどがある。これ により重合体の一部を生成させる０．１〜９９．９モル％のアスパラギン酸及び ９９．９〜０．１モル％の少なくとも１つの化合物（ｂ）からなる部分的または 完全に中和された共重合体が生成される。 アルカノールアミンは殊にモノエタノールアミンであり；他のアルカノールア ミン例えばイソプロパノールアミン、１，１−、１，２−ジアミノエタノール、 アミノエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、 Ｎ−メチルアミノエタノール、Ｎ−エチルアミノエタノール、エタノールヒドラ ジン、Ｎ−ブチルアミノエタノール、Ｎ−フェニルアミノエタノール及び（２− アミノエトキシ）エタノールが可能である。 トリアゾール化合物の相乗混合物例えばテブコナゾールは好ましくは次の群か らなる１つまたはそれ以上の殺菌・殺カビ剤を用いて得られる：アゾコナゾール 、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジクロブトラゾール、ジニコナゾール 、ヘキサコナゾール、メトコナゾール、ペンコナゾール、エポキシコナゾール、 （Ｅ）−メトキシイミノ［α−（ｏ−トリルオキシ）−ｏ−トリル］酢酸メチル 、（Ｅ）−２−｛２−［６−（２−シアノフェノキシ）−ピリミジン−４−イル −オキシ］フェニル｝−３−メトキシアクリレート、メトフロキサム、カルボキ シン、フェ ンピコロニル、４−（２，２−ジフルオロ−１，３−ベンゾジオキソル−４−イ ル）−１Ｈ−ピロール−３−カルボニトリル、ブテナフィン、３−ヨード−２− プロピニルｎ−ブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）及び／または高分子第四級アン モニウムボレート（ヨーロッパ特許第３５５，３１６号及び同第５５６，４５４ 号に開示）。 また混合物中に好適な相乗性殺菌・殺カビ剤または殺虫剤成分は次の殺菌・殺 カビ剤または殺虫剤である。 トリアゾール： アミトロール、アゾシクロチン、ビテルタノール、フエンブコナゾール、フエ ンクロラゾール、フエネタニル、フルキシコナゾール、フルシラゾール、フルト リアフオル、イミベンコナゾール、イソゾフオス、ミクロブタニル、メトコナゾ ール、エポキシコナゾール、パクロブトラゾール、（±）-シス-１-（４-クロロ フエニル）-２-（１Ｈ-１,２,４-トリアゾル-１-イル）-シクロヘプタノール、 テトラコナゾール、トリアジメフオン、トリアジメノール、トリアペンテノール 、トリフルミゾール、トリチコナゾール、ウニコナゾール並びにその金属塩及び 酸付加生成物。 イミダゾール： イマザリル、ペフラゾエート、プロクロラズ、トリフルミゾール、２ー（１-ｔ -ブチル）-１-（２-クロロフエニル）-３-（１,２,４-トリアゾル-１-イル）-プ ロパン-２-オール、チアゾルカルボキシアニリド例えば２′,６′-ジブロモ-２- メチル-４-トリフルオロメトキシ-４′-トリフルオロメチル-１,３-チアゾール- ５-カルボキシアニリド、並びにその金属塩及び酸付加生成物。 （Ｅ）-２-［２-［６-（２-シアノフエノキシ）ピリミジン-４-イルオキシ］ フエニル］３-メトキシアクリル酸メチル、（Ｅ）-２-［２-［６-（２-チオアミ ドフエノキシ）ピリミジン-４-イルオキシ］フエニル］-３-メトキシアクリル酸 メチル、（Ｅ）-２-［２-［６-（２-フルオロフエノキシ）ピリミジン-４-イル オキシ］フエニル］-３-メトキシアクリル酸メチル、（Ｅ）-２-［２-［６-（２ ,６-ジフルオロフエノキシ）ピリミジン-４-イルオキシ］フエニル］-３-メトキ シアクリル酸メチル、（Ｅ）-２-［２-［３-（ピリミジン-２-イルオキシ］フエ ノキシ］フェニル］-３-メトキシアクリル酸メチル、（Ｅ）-２-［３-［５-（メ チルピリミジン-２-イルオキシ］−フエノキシ］フエニル］-３-メトキシアクリ ル酸メチル、（Ｅ）-２-［２-［３-（フエニルスルホニルオキシ）フエノキシ］ フエニル］-３-メトキシアクリル酸メチル、（Ｅ）-２-［３-［４-（ニトロフエ ノキシ）フエノキシ］フエニル］-３-メトキシアクリル酸メチル、（Ｅ）-２-［ ２-フエノキシフエニル］-３-メトキシアクリル酸メチル、（Ｅ）-２-［２-（３ ,５-ジメチルベンゾイル）ピロル-１-イル］-３-メトキシアクリル酸メチル、（ Ｅ）-２-［２-（３-メトキシフエノキシ）フエニル］-３-メトキシアクリル酸メ チル、（Ｅ）-２-［２-（２-フエニルエテン-１-イル）−フエニル］-３-メトキ シアクリル酸メチル、（Ｅ）-２-［２-（３,５-ジクロロフエノキシ）ピリジン- ３-イル］-３-メトキシアクリル酸メチル、（Ｅ）-２-（２-（３-（１,１,２,２ -テトラフルオロエトキシ）フエノキシ）フエニル）-３ーメトキシアクリル酸メ チル、（Ｅ）-２-（２-［３-（アルフア-ヒドロキシベンジル）フエノキシ］フ エニル）-３-メトキシアクリル酸メチル、（Ｅ）-２-（２-（４-フエノキシピリ ジン-２-イルオキシ）フエニル）ー ３-メトキシアクリル酸メチル、（Ｅ）-２-［２-（３-ｎ-プロピルオキシフエ ノキシ）フエニル］-３-メトキシアクリル酸メチル、（Ｅ）-２-［２-（３-（イ ソプロピルオキシフエノキシ）フエニル］-３-メトキシアクリル酸メチル、（Ｅ ）-２-［２-［３-（２-フルオロフエノキシ）フエノキシ］フエニル］-３-メト キシアクリル酸メチル、（Ｅ）-２-［２-（３-エトキシフエノキシ）フエニル］ -３-メトキシアクリル酸メチル、（Ｅ）-２-［２-（４-ｔ-ブチルピリジン-２- イルオキシ）フエニル］-３-メトキシアクリル酸メチル、（Ｅ）-２-［２-［３- （３-シアノフエノキシ）フエノキシ］フエニル］-３-メトキシアクリル酸メチ ル、（Ｅ）-２-［２-（３-メチルピリジン-２-イルオキシメチル）フエニル］- ３-メトキシアクリル酸メチル、（Ｅ）-２-［２-［６-（２-メチルフエノキシ） ピリミジン-４-イルオキシ］フエニル］-３-メトキシアクリル酸メチル、（Ｅ） -２-［２-（５-ブロモピリジン-２-イルオキシメチル］フエニル］-３-メトキシ アクリル酸メチル、（Ｅ）-２-［２-（３-（３-ヨードピリジン-２-イルオキシ ］フエノキシ］フエニル］-３-メトキシアクリル酸メチル、（Ｅ）-２-［２-［ ６-（２-クロロピリジン-３-イルオキシ］ピリミジン-４-イルオキシ］フエニル ］-３-メトキシアクリル酸メチル、（Ｅ），（Ｅ）メチル-２-［２-（５,６-ジ メチルピラジン-２-イルメチルオキシイミノメチル）フエニル］-３-メトキシア クリレート、（Ｅ）メチル-２-｛２-［６-［６-メチルピリジン-２-イルオキシ ）ピリミジン-４-イルオキシ］フエニル｝-３-メトキシアクリレート、（Ｅ）， （Ｅ）メチル-２-｛２-（３-メトキシフエニル）メチルオキシイミノメチル）フ エニル｝-３-メトキシアクリレート、（Ｅ）メチル-２-｛２-（６-（２-アジド フエノキシ）ピリミジン- ４-イルオキシ］フエニル｝-３-メトキシアクリレート、（Ｅ），（Ｅ）メチル- ２-｛２-［６-フエニルピリミジン-４-イル）メチルオキシイミノメチル）フエ ニル｝-３-メトキシアクリレート、（Ｅ），（Ｅ）メチル-２-｛２-［（４-クロ ロフエニル）メチルオキシイミノメチル］フエニル｝-３-メトキシアクリレート 、（Ｅ）メチル-２-｛２-［６-（２-ｎ-プロピルフエノキシ）-１,３,５-トリア ジン-４-イルオキシ］フエニル｝-３-メトキシアクリレート、（Ｅ），（Ｅ）メ チル-２-｛２-［（３-ニトロフエニル）メチルオキシイミノメチル］フエニル｝ -３-メトキシアクリレート； コハク酸塩脱水素酵素阻害剤例えば： フエンフラム、フルカルバニル、シリラフルラミド、フルメシクロックス、シ ードバックス、メトスルフオバックス、ピロカルボリド、オキシカルボキシン、 シャーラン、メベニル（メプロニル）、ベノダニル、フルトラニル（モンカット ）； ナフタレン誘導体例えば： タービナフイン、ナフチフイン、ブテナフイン、３-クロロ-７-（２-アザ-２, ７,７-トリメチル-オクト-３-エン-５-イン）； スルフエンアミド例えばジクロロフルアニド、トリルフルアニド、フオルペッ ト、フルオルフオルペット；カプタン、カプトフオル； ベンズイミダゾール例えばカルベンダジム、ベノミル、フラチオカルブ、フベ リダゾール、チオフオナトメチル、チアベンダゾールまたはその塩； モルホリン誘導体例えばトリデモルフ、フエンプロピモルフ、フアリモルフ、 ジメトモルフ、ドデモルフ、アルジモルフ、フエンプロピジン 並びにそのアリールスルホン酸塩例えばｐ-トルエンスルホン酸及びｐ-ドデシル フエニル-スルホン酸； ジチオカルバメート、クフラネブ、フエルバム、マンカッパー、マンコゼブ、 マネブ、メタム、メチラム、チラム、ジネブ、ジアム； ベンゾチアゾール例えば２-メルカプトベンゾチアゾール； ベンズアミド例えば２，６−ジクロロ−Ｎ−（４−トリフルオロメチルベンジ ル）−ベンズアミド； ホウ素化合物例えばホウ酸、ホウ酸エステル、ボラックス； ホルムアルデヒド及びホルムアルデヒド放出化合物例えばベンジルアルコール 、モノ（ポリ）−ヘミホルマール、オキサゾリジン、ヘキサヒドロ-Ｓ-トリアジ ン、Ｎ-メチロールクロロアセトアミド、パラホルムアルデヒド、ニトロピリン 、オキソリン酸、テクロフタラム； トリス-Ｎ-（シクロヘキシルジアゼニウムジオキシ）-アルミニウム、Ｎ-（シ クロ-ヘキシルジアゼニウムジオキシ）-トリブチルスズまたはＫ塩、ビス-Ｎ-（ シクロヘキシルジアゼニウムジオキシ）-銅、Ｎ-メチルイソチアゾリン-３-オン 、５-クロロ-Ｎ-メチル-イソチアゾリン-３-オン、４,５-ジクロロ-Ｎ-オクチル イソ-チアゾリン-３-オン、Ｎ-オクチル-イソチアゾリン-３-オン、４,５-トリ メチレン-イソチアゾリノン、４，５−ベンズイソチアゾリノン、Ｎ−メチロー ルクロロアセトアミド； アルデヒド例えばシンナムアルデヒド、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒ ド、β−ブロモシンナムアルデヒド； チオシアネート例えばチオシアナトメチルチオベンゾチアゾール、メチレンビ スチオシアネートなど； 第四級アンモニウム化合物例えば塩化ベンジルジメチルテトラデシルアンモニ ウム、塩化ベンジルジメチルドデシルアンモニウム、塩化ジデシルジメチルアン モニウム； ヨウ素誘導体例えばジヨードメチルｐ-トリルスルホン、３-ヨード-２-プロピ ニルアルコール、４-クロロフエニル-３-ヨードプロパルギルホルマール、３-ブ ロモ-２，３-ジヨード-２-プロペニルエチルカルバメート、２,３,３-トリヨー ドアリルアルコール、３-ブロモ-２，３-ジヨード-２-プロペニルアルコール、 ６-ヨード-３-オキソ-ヘキシ-５-イン-オールブチルカルバメート、６-ヨード- ３-オキソ-ヘキシ-５-イン-オールフエニルカルバメート、３-ヨード-２-プロピ ニルｎ-ヘキシルカルバメート、３-ヨード-２-プロピニルシクロヘキシルカルバ メート、３-ヨード-２-プロピニルフエニルカルバメート； フエノール誘導体例えばトリブロモフエノール、テトラクロロフエノール、３ -メチル-４-クロロフエニル、ジクロロフエン、ｏ-フエニルフエノール、ｍ-フ エニルフエノール、ｐ-フエニルフエノール、２-ベンジル-４-クロロフエノール 並びにそのアルカリ金属及びアルカリ土金属塩； 活性ハロゲン基を有する殺微生物剤例えばクロロアセトアミド、ブロノポル、 ブロニドクス、テクタメル例えば２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジ オール、２−ブロモ−４’−ヒドロキシ−アセトフェノン、２，２−ジブロモ− ３−ニトリロ−プロピオンアミド、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン 、β−ブロモ−β−ニトロスチレン； ピリジン例えば１-ヒドロキシ-２-ピリジンチオン（並びにそのナトリウム、 鉄、マンガン及び亜鉛塩）、テトラクロロ-４-メチルスルホニ ルピリジン、ピリメタノール、メパニピリム、ジピリチオン； 金属セッケン例えばナフテン酸スズ、ナフテン酸銅、ナフテン酸亜鉛、オクト ン酸スズ、オクトン酸銅、オクトン酸亜鉛、２-エチルヘキサノン酸スズ、２− エチルヘキサノン酸銅、２−エチルヘキサノン酸亜鉛、オレイン酸スズ、オレイ ン酸銅、オレイン酸亜鉛、リン酸スズ、リン酸銅、リン酸亜鉛、安息香酸スズ、 安息香酸銅及び安息香酸亜鉛； 金属塩例えば重クロム酸ナトリウム、重クロム酸カリウム、クロム酸カリウム 、硼酸銅、フルオロケイ酸亜鉛、フルオロケイ酸銅； 酸化物例えば酸化トリブチルスズ、Ｃｕ₂Ｏ、ＣｕＯ、ＺｎＯ； ジアルキルジチオカルバメート例えばジアルキルジチオカルバミン酸のナトリ ウム及び亜鉛塩、二硫化テトラメチルチウラム、Ｎ−メチル−ジチオカルバミン 酸カリウム； ニトリル例えば２,４,５,６-テトラクロロイソフタロジニトリル、シアノジチ オイミドカルバミン酸二ナトリウム； キノリン例えば８-ヒドロキシキノリン及びそのＣｕ塩； ムコ塩酸、５−ヒドロキシ−２（５Ｈ）−フラノン； ４，５−ジクロロジチアゾリノン、４，５−ベンゾジチアゾリノン、４，５− トリメチレンジチアゾリノン、４，５−ジクロロ−（３Ｈ）−１，２−ジチオル −３−オン、３，５−ジメチル−テトラヒドロ−１，３，５−チアジアジン−２ −チオン、塩化Ｎ−（２−ｐ−クロロベンゾイルエチル）−ヘキサミニウム、Ｎ −ヒドロキシメチル−Ｎ’−メチルジチオカルバミン酸カリウム、塩化２−オキ ソ−２−（４−ヒドロキシ−フェニル）アセトヒドロキサム酸、フェニル−（２ −クロロ−シアノ−ビニル）スルホン、フェニル−（１，２−ジクロロ−２−シ アノ−ビ ニル）スルホン； それ自体か、または高分子活性化合物中に含まれるＡｇ、ＺｎまたはＣｕ含有 ゼオライト； リン酸エステル例えばアジンフオス-エチル、アジンフオス-メチル、α-１（ ４-クロロフエニル）-４-（Ｏ-エチル、Ｓ-プロピル）ホスホリルオキシ-ピラゾ ール、クロルピリフオス、コウマフオス、デメトン、デメトン-Ｓ-メチル、ダイ アジノン、ジクロルボス、ジメトエート、エトエート、エトプロフオス、エトリ ムフオス、フエニトロチオン、フエンチオン、ヘプテノフオス、パラチオン、パ ラチオン-メチル、フオサロン、フオキシム、ピリミフオス-エチル、ピリミフオ ス-メチル、プロフエノフオスム、プロチオフオス、スルフプロフオス、トリア ゾフオス及びトリクロルフオン； カルバメート例えばアルジカルブ、ベンジオカルブ、α-２-（１-メチルプロ ピル）-フエニルメチルカルバメート、ブトカルボキシム、ブトキシカルボキシ ム、カルバリル、カルボフラン、カルボスルフアン、クリエトカルブ、イソプロ カルブ、メトミル、オキサミル、ピリミカルブ、プロメカルブ、プロポクスル及 びチオジカルブ； 有機ケイ素化合物、好ましくはジメチル（フエニル）シリル-メチル３-フエノ キシベンジルエーテル例えばジメチル-（４-エトキシフエニル）-シリルメチル ３-フエノキシベンジルエーテル、或いは（ジメチルフエニル）-シリル-メチル ２-フエノキシ-６-ピリジルメチルエーテル例えばジメチル-（９-エトキシ-フエ ニル）-シリルメチル２-フエノキシ-６-ピリジルメチルエーテルまたは［（フエ ニル）-３-（３-フエノオキシフエニル）-プロピル］（ジメチル）-シラン例え ば（４-エトキ シフエニル）［３-（４-フルオロ-３-フエノキシフエニル-プロピル］-シラン、 シラフルオフェン； ピレスロイド例えばアレトリン、アルフアメトリン、ビオレスメトリン、ビフ エントリン、シクロプロチン、シフルトリン、デカメトリン、シハロトリン、シ ペルメトリン、デルタメトリン、アルフア-シアノ-３-フエニル-２-メチルベン ジル、２,２-ジメチル-３-（２-クロロ-２-トリフルオロ-メチルビニル）シクロ プロパンカルボキシレート、フエンプロパトリン、フエンフルトリン、フエンバ レレート、フルシトリネート、フルメトリン、フルバリネート、パーメトリン、 レスメトリン及びトラロメトリン； ニトロイミン及びニトロメチレン例えば１-［（６-クロロ-３-ピリジニル）- メチル］-４,５-ジヒドロ-Ｎ-ニトロ-１Ｈ-イミダゾール-２-アミン（イミダク ロプリド）、Ｎ-［（６-クロロ-３-ピリジル）メチル］-Ｎ²-シアノ-Ｎ¹-メチル アセトアミド（ＮＩ-２５）； アバメクチン、ＡＣ３０３,６３０、アセフエート、アクリナトリン、アラニ カルブ、アルドキシカルブ、アルドリン、二フッ化アンモニウム、アミトラズ、 アザメチフオス、バチルス・ツリンジエンシス（Bacillus thrungiensis）、フ オスメット、フオスフアミドン、ホスフイン、プラレトリン、プロパフオス、プ ロペタムフオス、プロトエート、ピラクロフオス、ピレトリン、ピリダベン、ピ リダフエンチオン、ピリプロキシフエン、キナルフオス、ＲＨ-７９８８、ロテ ノン、二フッ化ナトリウム、六フッ化ケイ酸ナトリウム、スルフオテップ、フッ 化スルフリル、タール油、テフルベンズロン、テフルトリン、テメフオス、テル ブフオス、テトラクロルビンフオス、テトラメトリン、Ｏ-２-ｔ-ブチル-ピリ ミジン-５-イル-ｏ-イソプロピル-ホスフオロチエート、チオシクラム、チオフ アノックス、チオメトン、トラロメトリン、トリフルムロン、トリメタカルブ、 バミドチオン、バーチシリウム・ラカニイ(Verticillium lacanii）、ＸＭＣ、 キシリルカルブ、ベンフラカルブ、ベンスルタップ、ビフエントリン、ビオアレ トリン、ＭＥＲビオアレトリン（Ｓ）-シクロペンテニル異性体、ブロモフオス 、ブロモフオス-エチル、ブプロフエジン、カヅサフオス、カルシウムポリスル フイド、カルボフエノチオン、カータップ、キノメチオネート、クロルダン、ク ロルフエンビンフオス、クロルフルアズロン、クロルメフオス、クロロピクリン 、クロルピリフオス、シアノフオス、ベータ-シフルトリン、アルフア-シペルメ トリン、シオフエノトリン、シロマジン、ダゾメット、ＤＤＴ、デメトン-Ｓ-メ チルスルホン、ジアフエンチウロン、ジアリフオス、ジクロトフオス、ジフルベ ンズロン、ジノセブ、ジオキサベンゾフオス、ジアキサカルブ、ジスルフオトン 、ＤＮＯＣ、エムペントリン、エンドスルフアン、ＥＰＮ、エスフエンバレレー ト、エチオフエンカルブ、エチオン、エトフエンプロクス、フエノブカルブ、フ エノキシカルブ、フエンスルホチオン、フイプロニル、フルシクロクスロン、フ ルフエンプロクス、フルフエノクスロン、フオノフオス、フオルメタネート、フ オルモチオン、フオスメチラン、フラチオカルブ、ヘプタクロル、ヘキサフルム ロン、ヒドラメチルノン、シアン化水素、ヒドロプレン、ＩＰＳＰ、イサゾフオ ス、イソフエンフオス、イソプロチオラン、イソキサチオン、ヨードフエンフオ ス、カデトリン、リンダン、マラチオン、メカルバム、メホスホラン、メルクロ ウス、クロライド、メタム、メタルチジウム、アニソプリエ、メタクリフオス、 メタミドフオス、メチダチオン、メチ オカルブ、メトプレン、メトキシクロル、イソチオシアン酸メチル、メトルカル ブ、メビンフオス、モノクロトフオス、ナレド、ネオジプリオン-サーテイフア ー（Neodiprion sertifer）ＮＰＶ、ニコチン、オメトエート、オキシデメトン- メチル、ペンタクロロフエノール、石油、フエノトリン、フエントエート、フオ レート； 特に好適な混合物はクロロピリフォス、フォキシム、シラフルオフェン、シフ ルトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、パーメトリン、イミダクロプリド 、ヘキサフルヌロン、リンダンのような殺虫剤からなる。 特に好適なものは単独の殺菌・殺カビ剤としてか、または次の相乗混合物とし てのテブコナゾールの使用である： テブコナゾール及びシプロコナゾール並びに随時ブロモコナゾール及び／また はヘキサコナゾール及び／またはプロピコナゾール及び／またはトリデモルフ、 テブコナゾール及びメトコナゾール並びに随時シプロコナゾール及び／または ヘキサコナゾール及び／またはトリデモルフ、 テブコナゾール及びヘキサコナゾール並びに随時シプロコナゾール及び／また はメトコナゾール及び／またはブロモコナゾール及び／またはトリデモルフ、 テブコナゾール及び１−（２−クロロフェニル）−２−（１−クロロ−シクロ プロプ−１−イル）−３−（１，２，４−トリアゾル−１−イル）−プロパン− ２−オール並びに随時シプロコナゾール及び／またはメトコナゾール及び／また はブロモコナゾール及び／またはヘキサコナゾール及び／またはトリデモルフ、 テブコナゾール及びトリデモルフ並びに随時シプロコナゾール及び／またはプ ロピコナゾール及び／またはブロモコナゾール及び／またはヘキサコナゾール及 び／またはペンコナゾール、 テブコナゾール及びプロピコナゾール並びに随時シプロコナゾール及び／また はブロモコナゾール及び／またはヘキサコナゾール及び／またはメトコナゾール 及び／またはトリデモルフ及び／またはペンコナゾール及び／または１−（２− クロロフェニル）−２−（１−クロロ−シクロプロプ−１−イル）−３−（１， ２，４−トリアゾル−１−イル）−プロパン−２−オール、 シプロコナゾール及びブロモコナゾール及び／またはメトコナゾール及び／ま たはヘキサコナゾール及び／またはトリデモルフ、 ヘキサコナゾール及びブロモコナゾール及び／またはメトコナゾール及び／ま たはペンコナゾール及び／またはトリデモルフ、 ペンコナゾール及びシプロコナゾール及び／またはメトコナゾール及び／また はブロモコナゾール及び／またはトリデモルフ。 混合物の相乗効果は９９：１〜１：９９、好ましくは３：１〜１：３、極めて 特に好ましくは１：１の混合比で観察される。 殺菌・殺カビ剤混合物の全体に対する銅イオンの比は少なくとも１：２．５〜 １，０００：１の量であるべきであり；５：１〜５００：１の混合物が好ましく 、１０：１〜１００：１の混合物が特に好ましい。 添加剤のホウ素塩または硼酸及び亜硝酸塩（例えば亜硝酸ナトリウムの状態） は好ましくは銅イオンをベースとして１：５０〜５０：１の比で加えられる。正 確な量は特定の殺菌・殺カビ剤混合物に調整し、そして加えられる乳化剤（適当 ならば）の量のように生じる処理された混合 物の水中での可溶性に依存する。 乳化剤は例えば陰イオン性、陽イオン性または非イオン性乳化剤或いはこれら の混合物である。非イオン性乳化剤は例えばエチレンオキシド（ＥＯ）またはプ ロピレンオキシドの付加生成物或いはこれらのものの有機ヒドロキシ化合物例え ばアルキルフェノール、脂肪酸、脂肪アルコール及びこれらの混合物との混合物 である。使用し得る陽イオン性乳化剤は例えば第四級アンモニウム化合物及び／ または脂肪アミンの塩［例えばジメチル（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄）アルキルアミン］である 。 高分子第四級硼酸アンモニウムまたは一般式ＩまたはＩＩ のアミドを各々の場合に窒素等価物１モル当たり２〜２０、好ましくは３〜１０ モルのエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド及び０．６〜１．５、好まし くは１モルの硼酸、硼酸エステルまたは硼酸の塩と同時に反応させることにより 得られる物質があり、ここにＲ¹はＣ₈〜Ｃ₂₂−アルキルまたはＣ₈〜Ｃ₂₂−アル ケニルを表すか、またはＲ²及びＲ³が式−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_xＨまたは−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ ）_xＨの基である場合、Ｒ¹はまたＣ₁〜Ｃ₄−アルキルを表し、Ｒ²は水素、Ｃ₁〜 Ｃ₂₂−アルキルまたは式−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_xＨ、−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_xＨもしくはＣＨ₂Ｃ Ｈ₂ＣＨ₂ＮＨ₂の基を表し、Ｒ⁴及びＲ⁶はＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたは−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_x Ｈもしくは−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_xＨの基を表し、Ｒ⁵及びＲ⁷は式−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_xＨま たは−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_xＨの基を表し、Ａは式−（ＣＨ₂）_n−、−(ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣ Ｈ₂ＯＨ)_n−または−(ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂)_n の基を表し、ｘは１〜５５の数を表し、そしてｎは１〜２０の整数を表す。 次のものは上の式のアミンとして好ましい： １．Ｒ¹がＣ₈〜Ｃ₂₂−アルキルを表し、Ｒ²がＣ₈〜Ｃ₂₂−アルキルまたはＣ₁〜 Ｃ₄−アルキルを表し、そしてＲ³が水素または式−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_xＨもしくは− （Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_xＨの基を表す式Ｉのアミド。 ２．Ｒ¹がＣ₈〜Ｃ₂₂−アルキルを表し、そしてＲ²及びＲ³が水素を表す式Ｉのア ミン。 ３．Ｒ¹がＣ₁〜Ｃ₄−アルキルまたはＣ₈〜Ｃ₂₂−アルキルを表し、そしてＲ²及 びＲ³が式−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_xＨまたは−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_xＨの基を表し、ここに両方 の基Ｒ²及びＲ³中のエチレンオキシド基の全体が２〜２０である式Ｉのアミン。 ４．Ｒ¹がＣ₈〜Ｃ₂₂−アルキルを表し、Ｒ²が水素または式−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ Ｈ₂の基を表し、そしてＲ³が式−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂の基を表す式Ｉのアミン 。 ５．Ａ、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷が上記の意味を有し、ここに全てのエチレンオキ シド基の合計が４〜３０である式ＩＩのアミン。 式−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_xＨ及び−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_xＨのアルキレンオキシド基の中で、 式−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_xＨの基が好ましい。またエチレンオキシド及びプロピレンオ キシド単位の両方からなるかかる基は純粋なポリオキシエチレン及びポリオキシ プロピレン基の代わりに存在し得る。 アミンと硼酸及びアルキレンオキシドとの反応は問題のアミン及び硼酸をオー トクレーブ中に導入し、そしてアルキレンオキシドを計量導入するような方法で 行う。一般に、反応温度は６０〜１３０℃、好ましく は６０〜１２５℃、殊に６０〜１００℃である。反応圧力は５０〜６００ｋＰａ である。これらの反応条件下で、アルキレンオキシドを１〜５時間にわたって計 量導入する。後反応のために、混合物を７０〜１２０℃、好ましくは７０〜１０ ０℃の温度で、上記の圧力で３〜１２時間保持した。 硼酸の代わりにまた、そのエステル例えばトリメチル硼酸エステルまたは塩例 えば硼酸ナトリウムを用いることができる。水及びポリグリコールが第二の生成 物として反応中に生成される。 エチレンオキシドを用いて反応を行った場合、生じる高分子第四級アンモニウ ム化合物は構造的な特徴として本質的に式 の基または式 の基からなる。 上記のタイプの化合物及びその製造はヨーロッパ特許第５５６，４５４号及び 同第３５５，３１６号に記載される。 第四級アンモニウム化合物は例えば一般式Ｒ¹Ｒ²Ｒ³Ｒ⁴Ｎ＋Ｚ−に対応する化 合物であり、ここに、 Ｒ¹は炭素原子８〜２０個を有するアルキル基、殊に炭素原子１２〜２０個を 有するアルキル基または随時Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキルまたはハロ ゲンで置換されていてもよいベンジル基を表し、 Ｒ²はＣ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₉−アルコキシアルキル、高分子エチレン オキシド（ＥＯ）またはプロピレンオキシド（ＰＯ）を表し、ここにＥＯまたは ＰＯｎ＝２〜５０であり、 Ｒ³はＣ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₄−アルコキシアルキル、高分子エチレン オキシド（ＥＯ）またはプロピレンオキシド（ＰＯ）を表し、ここにＥＯまたは ＰＯｎ＝２〜５０であり、 Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキルを表すか、或いは 各々の場合に基Ｒ¹〜Ｒ⁴の２個が窒素原子と一緒になって炭素原子４〜５個及び １、２または３重結合からなる複素環式基を形成し、ここに炭素原子は随時Ｃ₁ 〜Ｃ₄−アルキルまたはハロゲンで置換されていてもよく、かつＺは酸基例えば ハロゲン化物を表す。 濃厚物の均一性を改善するために脂肪族カルボン酸を加えることができる。か かる酸の例にはプロピオン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、分枝鎖状カルボン酸例 えば２−エチルヘキサン酸、イソオクタン酸、ネオカルボン酸、脂肪族ジカルボ ン酸例えばセバシン酸、シクロアルキルカルボン酸例えばシクロヘキサン酸、ア リールカルボン酸例えば安息香酸、３−もしくは４−ヒドロキシ安息香酸または アルコキシ安息香酸、酒石酸またはグリシン或いは酸の塩例えばナトリウム、カ リウム塩がある。 上記の酸を用いる場合、工業的規模の工程においては錯形成する、高分子窒素 化合物例えばポリエチレンイミンを加えることにより木材保護透過性を改善する ことがしばしば有利である。 ポリエチレンイミン（ＰＥＩ、ポリミン）は公知であり、そして１，２−エチ レンイミンを重合することにより生成させる。これらの物質に おいて、窒素は一級の状態（末端基）、二級及び三級の状態（分枝）で存在する 。適当なポリエチレンイミンはｎが１０より大きいものであり；極めて良好な結 果は５０乃至１，０００間の重合度ｎを有するＰＥＩを用いることにより達成さ れる。またポリリジン（Sigma）も使用し得る。 適当ならば、木材保護剤は他の化合物例えば殺菌・殺カビ作用を有する化合物 例えばホウ素化合物（例えばアルカリ金属硼酸塩、アミン硼酸塩、硼酸、硼酸エ ステル）、フッ化物（例えばフッ化カリウム及び／またはフルオロ硼酸の塩及び ／またはフルオロリン酸及び／またはジフルオロリン酸）からなる。 本発明による木材保護剤の作用のスペクトルは適当ならば更に活性化合物を添 加することにより改善し得る。適当な化合物の例にはＮ−オルガノジアゼニウム ジオキシ化合物、有機スズ化合物、特にトリブチルスズ（ＴＢＴ）化合物、式 式中、Ｒ¹は水素、炭素原子１〜１８個を有するアルキル、アルケニル、ア ルキニル基、Ｃ₃〜Ｃ₆−環及び炭素原子１２個までを有するシクロアルキル基、 及び炭素原子１９個までを有するアラルキルまたはアリール基を表し、 Ｒ²、Ｒ³は相互に独立して水素、ハロゲンまたはＣ₁〜Ｃ₄−アルキル基を表 すか、或いはＲ²及びＲ³は芳香族基の部分を形成するか、または Ｒ²〜Ｒ⁶は−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−を形成する、 のイソチアゾリン化合物がある。 また例えば乳化状態の次の他の殺菌・殺カビ剤及び殺虫剤の添加も可能である ： Ｎ−トリデシル−２，６−ジメチルモルホリン（トリデモルフ）及び／または ４−（３−パラ−ｔ−ブチル）−２−メチル−プロピル−２，６−シス−ジメチ ルモルホリン（フェンプロピモルフ）及び／またはアルジモルフ、塩素化された フェノール、テトラクロロイソフタロニトリル、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メト キシ−２，５−ジメチル−フラン−３−カルボキシアミド、Ｎ−ジメチル−Ｎ’ −フェニル−（Ｎ−フルオロメチルチオ）−スルファミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル− Ｎ’−トルイル−（Ｎ−フルオロメチルチオ）−スルファミド、ベンズイミダゾ ール−２−カルバメート−メチルエステル、２−チオシアナトメチル−チオベン ゾチアゾール、２−ヨードベンズアニリド、１−（１’，２’，４’−トリアゾ リル−１’）−１−（４’−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチルブタン−２ −オン、１−（１’，２’，４’−トリアゾリル−１’）−１−（４’−クロロ フェノキシ）−３，３−ジメチルブタン−２−オール、ヘキサクロロシクロヘキ サン、Ｏ，Ｏ−ジエチル−ジチオーホスホリル−メチル−６−クロロベンゾキサ ゾロン、２−（１，３−チアゾル−４−イル）ベンズイミダゾール、Ｎ−トリク ロロメチルチオ−３，６，７，８−テトラヒドロフタルイミド、Ｎ−（１，１， ２，２−テトラクロロエチルチオ）−３，６，７，８−テトラヒドロフタルイミ ド、Ｎ−トリクロロメチルチオフタルイミド、３−ヨード−２−プロピルブチル カルバメート、Ｓ−（２−メチルアミノ−２−オキソエチル） −ジチオリン酸Ｏ，Ｏ−ジメチル、Ｏ−（３，５，６−トリクロロ−２−ピリジ ル）−チオリン酸Ｏ，Ｏ−ジメチル、Ｓ−（Ｎ−フタルイミド）−メチルジチオ リン酸Ｏ，Ｏ−ジメチル、Ｏ−（α−シアノベンジリデン−アミノ）−チオリン 酸Ｏ，Ｏ−ジエチル、６，７，８，９，１０−ヘキサクロロ−１，５，５ａ，６ ，９，９ａ−ヘキサヒドロ−６，９−メタノール−２，３，４−ベンゾジオキソ チエピエン３−オキシド、（４−エトキシフェニル）−（ジメチル）−３−（４ −フルオロ−３−フェノキシ−フェニル）−プロピル−シラン、Ｎ−メチルカル バミン酸２−ｓ−ブチル−フェニル、Ｎ−メチルカルバミン酸２−１−プロポキ シフェニル、Ｎ−メチル−１−ナフチル−カルバメート、ノルボルネン−ジメタ ノヘキサ−クロロシクロサルファイト、１−（４−クロロフェニル）−３−（２ ，６−ジフルオロベンゾイル）−ウレア。 アシペタクス、２−アミノブタン、アンプロピリフオス、アニラジン、ベナラ キシル、ブピリメート、キノメチオネート、クロロネブ、クロゾリネート、シモ キサニル、ダゾメット、ジクロメジン、ジクロラム、ジエトフエンカルブ、ジメ チリモル、ジノカブ、ジチアノン、ドジン、ドラゾキソロン、エジフエンフオス 、エチリモル、エトリジアゾール、フエナリモル、フエニトロパン、酢酸フエン チン、水酸化フエンチン、フエリムゾン、フルアジナム、フルロミド、フルスル フアミド、フルトリアフオル、フオセチル、フタリド、フラフキシル、グアザチ ン、ヒメキサゾル、イプロベンフオス、イプロジオン、イソプロチオラン、メタ ラキシル、メタスルフオカルブ、ニトロタルイソプロピル、ヌアリモル、オフレ ース、オキサジイル、パーフルラゾエート、ペンシクロン、フオスジフエン、ピ マリシン、ピペラリン、プロシミドン、プロパモカルブ、 プロピネブ、ピラゾフオス、ピリフエノックス、ピロキロン、キントゼン、ター ル油、テクナゼン、チシオフエン、チオフアネート-メチル、トルクロフオス-メ チル、トリアゾキシド、トリクラミド、トリシクラゾール、トリフオリン、ビン クロゾリン。 驚くべきことに、これらの活性物質の組合せは材料の保護に関係する微生物及 び昆虫に対する広いスペクトルの作用と共に殊に強い殺微生物、殊に殺菌・殺カ ビ活性を示し；これらのものは主にカビ、木材変色性及び木材破壊性菌・カビ及 び昆虫に対して作用する。次の群の微生物を例として挙げ得るが、これに限定さ れるものではない： Ａ：変色性菌・カビ： Ａ１：嚢子菌類（Ascomycetes）：セラトシスチス(Ceratocystis)例えばセラ トシスチス・マイナー(Ceratocystis minor) Ａ２：不完全菌類（Deuteromycetes）：アスペルギルス属（Aspergillus）例 えば黒色こうじ菌クロカビ（Aspergillus niger）、アウレオバシジウム属（Aur eobasidium）例えばアウレオバシジウム・プルランス（Aureobasidium pullulan s）、ダクチリウム属（Dactylium）例えばダクチリウム・フサリオイデス（Dact ylium fusarioides）、ペニシリウム属（Penicillium）例えばペニシリウム・ブ レビカウレ(Penicillium brevicaule)またはペニシリウム・バリアビレ(Penicil lium variabile)、スクレロフオーマ属（Sclerophoma）例えばスクレロフオーマ ・ピチオフイラ（Sclerophoma pithyopaila）、スコプラリア属（Scopularia） 例えばスコプラリア・フイコマイセス（Scopularia phycomyces）、トリコデル マ属（Trichoderma）例えばトリコデルマ・ビリデ（Trichoderma viride）また はトリコデルマ・リグノルム（Trichoderma lignorum） Ａ３：接合菌類（Zygomycetes）：ケカビ属（Mucor）例えばムコル・スピノル ス（Mucor spinorus） Ｂ：木材破壊性菌・カビ： Ｂ１：嚢子菌類（Ascomycetes）：ケトミウム属（Chaetomium）例えばケトミ ウム・グロボスム（Chaetomium globosum）またはケトミウム・アルバ-アレヌル ム（Chaetomium alba-arenulum）、フミコラ属（Humicola）例えばフミコラ・グ リセア（Humicola grisea）、ペトリエラ属（Petriella）例えばペトリエラ・セ テイフエラ（Petriella satifera）、トリクルス属（Trichurus）例えばトリク ルス・スピラリス（Trichurus spiralis） Ｂ２：担子菌類（Basidiomycetes）：コニオフオラ属（Coniophora）例えばコ ニオフオラ・プテアナ（Coniophora puteana）、コリオルス属（Coriolus）例え ばコリオルス・ベルシコラー（Coriolus versicolor）、ドンキオポリア属（Don kioporia）例えばドンキオポリア・エクスパンサ（Donkioporia expansa）、グ レノスポラ属（Glenospora）例えばグレノスポラ・グラフイー（Glenospora gra phii）、グロエオフイルム属（Gloeophyllum）例えばグロエオフイルム・アビエ チヌム（Gloeophyllum abietinum）、グロエオフイルム・アドラツム（Gloeophy llum adoratum）、グロエオフイルム・プロタクツム（Gloeophyllum protactum ）、グロエオフイルム・セピアリウム（Gloeophyllum sepiarium）またはグロエ オフイルム・トラベウム（Gloeophyllum trabeum）、レンチヌス属（Lentinus） 例えばレンチヌス・シアチフオルメス（Lentinus cythiformes）またはレンチヌ ス・エドデス（Lentinus edodes）例えばレンチヌス・レピデウス（Lentinus le pideus）、レンチヌス・グリヌス（L entinus grinus）もしくはレンチヌス・スクアロロスス（Lentinus squarrolosu s）、パキシルス属（Paxillus）例えばパキシルス・パヌオイデス（Paxillus pa nuoides）、プレウロツス属（Pleurotus）例えばプレウロツス・オストレアツス （Pleurotus ostreatus）、ポリア属（Poria）例えばポリア・モンチコラ（Pori a manticola）、ポリア・プラセンタ（Poria Placenta）、ポリア・バイランチ イ（Poria vaillantii）またはポリア・バポラリア（Poria vaporaria）、セル プラ属（Serpula）例えばセルプラ・ヒマントイデス（Serpula himantoides）ま たはセルプラ・ラクリマンス（Serpula lacrymans）、ステレウム属（Stereum） 例えばステレウム・ヒルスツム（Stereum hirsutum）、チロマイセス属（Tyromy ces）例えばチロマイセス・パルストリス（Tyromyces palustris） Ｂ３：不完全菌類（Deuteromycetes）：不完全真菌属（Alternaria）例えばア ルテルナリア・テニウス（Alternaria tenius）、クラドスポリウム属（Cladosp orium）例えばクラドスポリウム・ヘルバルム（Cladosporium harbarum） Ｃ．木材破壊性昆虫例えば Ｃ１：甲虫：ヒロトルペス・バジュルス（Hylotrupes bajulus）、クロロホル ス・ピロシス（Chlorophorus pilosis）、アノビウム・プンクタツム（Anobium punctatum）、キセストビウム・ルフオビロスム（Xestobium rufovillosum）、 プチリヌス・ペクチコルニス（Ptilinus pecticornis）、デンドロビウム・ペル チネクス（Dendrobium pertinex）、エルノビウス・モリス（Ernobius mollis） 、プリオビウム・カルピニ（Priobium carpini）、リクツス・ブルネウス（Lyct us brunneus）、 リクツス・アフリカヌス（Lyctus africanus）、リクツス・プラニコリス（Lict us planicollis）、リクツス・リネアリス（Lyctus linearis）、リクツス・プ ベセンス（Lictus pubescens）、トロゴキシロン・アエクアレ（Trogxylon aequ ale）、ミンテス・ルジコリス（Minthes rugicollis）、キシレボルス種（Xyleb orus spec.）、トリプトデンドロン種（Tryptodendron spec.）、アパテ・モノ クス（Apate monochus）、ボストリクス・カプシンス（Bostrychus capucins） 、ヘテロボストリクス・ブルネウス（Heterobostrychus brunneus）、シノキシ ロン種（Sinoxylon spec.）、デイノデルス・ミヌツス（Dinoderus minutus） Ｃ２：膜翅目：シレックス・ジュベンクス（Sirex juvencus）、ウロセルス・ ギガス（Urocerus gigas）、ウロセルス・ギガス・タイグヌス（Urocerus gigas taignus）、ウロセルス・アウグル（Urocerus augur） Ｃ３：白蟻：カロテルメス・フラビコリス（Kalotermes flavicollis）、クリ プトテルメルス・ブレビス（Cryptotermers brevis）、ヘテロテルメス・インジ コラ（Heterotermes indicola）、レチクリテルメス・フラビペス（Reticuliter mes flavipes）、レチクリテルメス・サントネンシス（Reticulitermes santone nsis）、レチクリテルメス・ルシルグス（Reticulitermes lucilugus）、マスト テルメス・ダルウイニエンシス（Mastotermes darwiniensis）、ズーテルモプシ ス・ネバデンシス（Zootermopsis nevadensis）、コプトテルメス・ホルモサヌ ス（Coptotermes formosanus）。 用いる組成物または濃厚剤の量は昆虫、微生物の種及び頻度、微生物数及び媒 質に依存する。施用する最適量は使用の際の試験群により求めることができる。 しかしながら、保護する材料をベースとして０．００ １〜２０重量％、好ましくは０．０５〜１０重量％の活性化合物混合物を用いる ことで一般に十分である。 一般に、殺虫剤は０．００００１〜１０％、好ましくは０．００００１〜５％ 、特に好ましくは０．００１〜１％の施用濃度で存在し得る。 上記の調製物はそれ自体公知の方法で、例えば活性化合物を溶媒もしくは希釈 剤、乳化剤、分散剤及び／または結合剤及び／または固定剤、撥水剤、適当なら ば乾燥剤及びＵＶ安定剤並びに適当ならば着色剤及び顔料並びに他の処理助剤と 混合することにより製造し得る。 水に加えて、随時溶媒及び／または希釈剤は有機化学溶媒もしくは溶媒混合物 及び／または油状もしくは油タイプの有機化学溶媒もしくは低揮発性の溶媒混合 物及び／または極性の有機化学溶媒もしくは溶媒混合物である。 好適に用いる有機化学溶媒は３５以上の蒸発数（evaporation number）及び３ ０℃以上、好ましくは４５℃以上のフラッシュ点を有する油状もしくは油タイプ の溶媒である。適当な鉱油もしくはその芳香族フラクションまたは鉱油含有溶媒 混合物、好ましくはホワイト・スピリット（white spirit）、石油及び／または アルキルベンゼンを低揮発性を有し、そして水に不溶性であるかかる油状及び油 タイプの溶媒として用いる。 好適に用いる物質は１７０〜２２０℃の沸点範囲を有する鉱油、１７０〜２２ ０℃の沸点範囲を有するホワイト・スピリット、２５０〜３５０℃の沸点範囲を 有するスピンドル油、１６０〜２８０℃の沸点範囲を有する石油及び芳香族、マ ツヤニの油などである。 好適な具体例において、１８０〜２１０℃の沸点範囲を有する液体脂肪族炭化 水素または１８０〜２２０℃の沸点範囲を有する芳香族及び脂 肪族炭化水素の高沸点混合物及び／またはスピンドル油及び／またはモノクロロ ナフタレン、好ましくはα-モノクロロナフタレンを用いる。 ３５以上の蒸発数及び３０℃以上、好ましくは４５℃以上のフラッシュ点を有 する低揮発性の有機性の油状もしくは油タイプの溶媒を部分的に高または中程度 の揮発性の有機化学溶媒に代えることができ、但しまた溶媒混合物は３５以上の 蒸発数及び３０℃以上、好ましくは４５℃以上のフラッシュ点を有し、そして殺 虫剤／殺菌・殺カビ剤混合物はこの溶媒混合物に可溶性または乳化可能であるこ ととする。 好適な具体例において、ヒドロキシル及び／またはエステル及び／またはエー テル基を含む脂肪族の有機化学溶媒例えばグリコールエーテル、エステルなどを 用いる。 本発明の目的に用いる有機化学結合剤はそれ自体公知であり、そして水で希釈 することができ、そして／または用いる有機化学溶媒中に溶解もしくは分散もし くは乳化することができる合成樹脂及び／または結合乾燥油、殊にアクリレート 樹脂、ビニル樹脂例えばポリ酢酸ビニル、ポリエステル樹脂、重縮合もしくは重 付加樹脂、ポリウレタン樹脂、アルキド樹脂もしくは好ましくは中程度の油分の 改質アルキド樹脂、フエノール樹脂、炭化水素樹脂例えばインデン／クマロン樹 脂、シリコーン樹脂、乾燥植物及び／または乾燥油及び／または天然及び／また は合成樹脂をベースとする物理的乾燥結合剤である。 結合剤として用いる合成樹脂は乳液、分散体または溶液の状態で使用し得る。 また１０重量％までの量のビチューメンまたはビチューメン状物質を結合剤とし て使用し得る。加えて、全てそれ自体公知である着色剤、顔料、撥水剤、消臭剤 及び阻害剤または腐蝕防止剤などを更に使用 し得る。 本発明による組成物または濃厚物は好ましくは有機化学結合剤として少なくと も１つのアルキド樹脂または改質アルキド樹脂及び／または乾燥植物油からなる 。本発明により好適に用いられる物質は４５重量％以上、好ましくは５０〜６８ 重量％の油含有量を有するアルキル樹脂である。 上記結合剤は固定剤（混合物）または可塑剤（混合物）に全体的にか、または 部分的に代えることができる。これらの添加剤は活性化合物の揮発、及びまた結 晶化または沈殿を防止するためのものである。これらのものは結合剤の０．０１ 〜３０％（用いる結合剤１００％をベースとして）を代替する。 可塑剤はフタル酸エステル例えばフタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチルまた はフタル酸ベンジルブチル、リン酸エステル例えばリン酸トリブチル、アジピン 酸エステル例えばアジピン酸ジ-（２-エチルヘキシル）、ステアリン酸エステル 例えばステアリン酸ブチルまたはステアリン酸アミル、オレイン酸エステル例え ばオレイン酸ブチル、グリセリンエーテルまたは高分子量グリコールエーテル、 グリセリンエステル及びｐ-トルエンスルホン酸エステルの化学群からのもので ある。 化学的には、固定剤はポリビニルアルキルエーテル例えばポリビニルメチルエ ーテルまたはケトン例えばベンゾフエノン、エチルベンゾフエノンをベースとす る。 また木材保護剤に対する成分として用いる他の補助剤は好ましくはヨーロッパ 特許第３８３，７４６号、５〜６頁に記載される補助剤である。 本発明による活性化合物またはこのものからなる混合物により保護さ れ得る木材は、例えば構造用木材、木製角材、線路のまくら木、架橋部品、防波 堤、木製の車、箱、パレット、容器、電話機、木製被覆材、木製の窓及びドア、 合板、削片板、建具屋の仕事または建設業もしくはビル建築に全く一般的に用い られる木材ベースの材料を意味するものとして理解されよう。 殊に有効な木材の保護は工業規摸な含浸工程例えば真空、二重真空また圧力工 程により達成される。 水希釈可能な木材保護剤は濃縮された形態において一般に０．０１〜９５重量 ％、殊に０．１〜６０重量％の量のトリアゾール／殺菌・殺カビ剤または殺虫剤 からなる。 水希釈可能な木材保護剤は濃縮された形態において一般に金属として計算する 際に例えば１．０〜１５％（重量％）の量の銅からなる。 適当な濃厚物は例えば銅化合物０．５０〜４５％、ポリアスパラギン酸または その誘導体５．００〜５０％、合成トリアゾール／殺菌・殺カビ剤または殺虫剤 混合物０．２５〜１５％、乳化剤及び／またはホスホニウム化合物及び／または トリデモルフもしくはアルジモルフ０．５〜３０％、殺菌・殺カビ性無機または 有機陰イオンを有する化合物０〜４０％、有機溶媒０〜４０％、脂肪族モノ−も しくはジカルボン酸及び／またはシクロアルキルカルボン酸及び／またはシクロ アリールカルボン酸及び／または硼酸もしくは硼酸塩０〜４０％、錯形成高分子 窒素化合物０〜１５％、アルカノールアミン０〜５％からなり、ここに全体量は 各々の場合に１００重量％になり、そして適当ならば少量の他の成分例えばアン モニア、腐食防止剤、錯形成酸（例えば高度の硬度を有する水を用いる場合にニ トリロトリ酢酸、エチレンジアミン四酢酸）及び必要 に応じて水を用いるが、後者は本質的に取扱に用いられ、そしてその量は一般に 低く保持される。 しかしながら、本発明は木材保護剤のみでなく、同等に濃厚剤を水で希釈する ことにより調製され得る対応する低濃度の個々の成分の含浸溶液に関する。例え ば、含浸水溶液中の使用濃度は含浸のタイプ及び含浸される木材の危険性の度合 に依存して金属例えば銅０．０１〜１．５０重量％である。 適当ならば熱を加え、適当ならば酸、水、アルカノールアミンまたは溶媒を加 えて銅塩をポリアスパラギン酸／その誘導体に溶解し、続いて乳化剤、トリアゾ ール化合物及び相乗成分を加えることにより、高度に濃厚なペースト、液体濃厚 剤または外に２相混合物が生成し、このものは水で希釈した後に木材の含浸に使 用し得る。これらのものはその水中での濃度が高い場合でも透明な液体を生成さ せる。 木材の保護用の含浸溶液は手動方法例えば噴霧、ハケ塗り、浸漬もしくはバッ ト・ソーキング（vat soaking）、または工業的規模の工程例えばボイラー圧縮 、圧縮変換及び二重真空法により塗布し得る。「木材」は固体木材及び木材ベー スの材料例えばチップボード、合板の両方を意味するものと理解され；またこの 場合、木材保護剤は糊料配合法により配合し得る。 本発明による木材保護剤の銅固定の程度は高く、工業的規模の工程に用いる場 合、９０％以上になる。 濃厚剤または溶液は水に可溶性か、または乳化可能である顔料調製物及び／ま たは着色剤により着色し得る。 撥水効果を達成させるか、または固定の程度を改善させるために、ワッ クス分散剤、パラフィン分散剤及び／またはアクリレート分散剤を加えることが できる。 適当ならばまた、濃厚剤を結合剤からなる水希釈可能な系（下塗り、上塗り） 中に配合し得る。 本発明による組成物は今日入手し得る組成物を有利な方法でより効率的なもの に代替し得る。これらのものは良好な安定性を有し、そして有利な方法で広い作 用のスペクトルを示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ， ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，Ｍ Ｘ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＫ，ＴＲ，ＵＡ ，ＵＳ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．少なくとも１つの銅化合物及びポリアスパラギン酸またはその誘導体、 トリアゾール化合物並びに 適当ならば少なくとも１つの相乗的に相補する他の殺菌・殺カビ剤及び／また は殺虫剤、 適当ならば乳化剤及び／または少量のアルカノールアミン、からなることを特 徴とする木材保護剤。 ２．少なくとも１つの銅化合物及びポリアスパラギン酸またはその誘導体、 トリアゾール化合物並びに 適当ならば少なくとも１つの相乗的に相補する他の殺菌・殺カビ剤及び／また は殺虫剤、 適当ならば乳化剤及び／または少量のアルカノールアミン、からなる混合物の 、木材の保護のための使用。