JPH11506477A - 耐引掻性コーティング組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 有機溶剤中で架橋可能なバインダーを含むコーティング組成物であって、バインダーはアクリルおよびポリエステルポリオールと架橋剤からなり、ポリエステルポリオールは、二量体脂肪酸およびポリオールの残留物またはポリアシッドおよび二量体アルコールの残留物のうちの１つまたは両方から誘導された成分を含有し、その組成物は、金属支持体のコーティングに有用である。

Description

【発明の詳細な説明】 耐引掻性コーティング組成物 発明の背景 発明の分野 本発明は、アクリルポリオール、ポリエステルポリオールおよび架橋剤を含む 金属−コーティング組成物に関するものである。技術の状態 本発明のコーティング組成物は、主として金属の支持体、特に自動車やトラッ クなどの車両に有用である。該コーティングは、支持体を保護し、かつ魅力的な 美的仕上げを提供する。一般的車両は、いくつかのコーティング層を有する。支 持体は、通常まず無機の錆止である亜鉛または鉄リン酸塩層でコーティングされ 、その上に電着塗装プライマーまたは修復プライマーが塗布される。随意に、プ ライマーサーフェイサーは、より良い外観および向上した接着力のために用いる ことができる。着色したベースコートまたはカラーコートは、次にプライマーの 上に塗布される。典型的ベースコートまたはカラーコートは、メタリックな仕上 げのために金属薄片を含むことができる。カラー仕上げの美的特質を保護および 保存するために、透明の（着色されてない）トップコートが着色ベースコートの 上にしばしば塗布され、長期の屋外暴露に対してさえもベースコートを保護する 。クリアコートは、バインダーがアルコキシ化メラミンホルムアルデヒド付加物 で架橋された水酸基官能価アクリル樹脂であるという技術に主として基づいてい る。コーティングは、ベースコートにウエット・オン・ウエット塗布後、±１３ ０℃で通常焼付けられる。現場での厳しい苦情のため、自動車コーティング産業 では、クリアコートの耐引掻性の向上が求められている。 本発明の組成物は、金属性支持体コーティング技術における特に望ましい耐引 掻性を提供することが知られている。この改善は、すぐれた耐候性、耐薬品性、 耐水性、耐腐食性および機械的特性といった属性に加えてである。この改善され た特性一式は、選ばれたアクリルおよびポリエステルポリオールおよびそこでの 使用のために選ばれた架橋剤の相互関係に由来する。最も詳細には、改善された 特性はポリエステルポリオールの二量体酸／アルコール成分に由来し、そのこと はこの後、より詳細に述べられる。 発明の概要 本発明のコーティング組成物は、有機溶剤中での架橋可能なバインダーであっ て、そのバインダーはバインダーの総重量に基づく下記の成分、 ｉ）重量平均分子量約２，５００から４０，０００、水酸基価約５０から１８ ０ｍｇＫＯＨ／ｇ、および−３０から７０℃の間のガラス転移温度を有する約１ ５から７０％のアクリルポリオールと、 ii）重量平均分子量約２，０００から８０，０００、および水酸基価約５０か ら２２０ｍｇＫＯＨ／ｇを有する約５から６０％の任意に置換されたポリエステ ルポリオールであって、 そのポリオールは、下記の ａ）二量体脂肪酸およびポリオールと、 ｂ）ポリアシドおよび二量体アルコールと、 ｃ）二量体脂肪酸および二量体アルコールと、 のうち少なくとも１つの水素化反応生成物を少なくとも約１０重量％を含んでお り、 その反応生成物は、酸およびアルコール官能価から選ばれる少なくとも２つの基 を有している、 ポリエステルポリオールと、 iii）アルコキシ化メラミンホルムアルデヒド付加物およびポリイソシアナー ト（ブロックしていてもよい）の少なくとも１つから選ばれる約１０から６０％ の架橋剤と、 を含む。 好適な組成物は、分子量３，０００から１０，０００、水酸基価８０から１５ ０、および−１０から５０℃のガラス転移温度を有するアクリルポリオールであ る。また別の好ましい組成物は、アクリルポリオールが、少なくとも１つのトリ アルコキシシリルまたはウレタン基を含み、ポリエステルポリオールが、分子量 ２，５００から１５，０００、水酸基価１００から１７０、およびａ）、ｂ）お よびｃ）から選ばれる水素化反応生成物をポリエステルポリオールの約３０から ６０重量％有し、そのポリエステルポリオールは、トリアルコキシシリルおよび ウレタン基のメンバーの少なくとも１つから選ばれる置換基を含み、その組成物 においてバインダーは、溶剤プラスバインダーの約２０から８５重量％を含んで いる。一般的にはポリエステルポリオールは、水素化反応生成物を少なくとも１ ０％含んでいる。 最も好ましいのは、ワン・パッケージシステム中にアクリルおよびポリエステ ルポリオールおよびアルコキシ化メラミンホルムアルデヒド付加物を含む組成物 である。そのようなシステムは、ブロックしたポリイソシアナートを含むことが できる。他の組成物は、１つのパッケージ中にアクリルおよびポリエステルポリ オール、および第２のパッケージ中にブロックされていないポリイソシアナート 、を含むツー・パッケージシステムである。本発明のコーティングは、車両およ び屋外建造物を含む金属性の支持体のためのトップコートに有用である。そのト ップコートは、透明（顔料なし）であっても、または顔料を含むこともできる。 ａ）、ｂ）およびｃ）に記載された各二量体脂肪酸および二量体アルコールは 、少なくとも３４個の炭素数を有する。さらに、各ａ）、ｂ）およびｃ）の水素 化反応生成物は、著しい量のポリアシッドおよびポリアルコール（三量体酸およ び三量体アルコールなど）を含むことができ、当業者に評価されている。 発明の詳細な説明 ここで述べられたバインダーは、外観および他の特性にネガティブな影響を与 えずにクリアコートの弾性を改良する。最終カラーコート−クリアコート仕上げ の外観は、ベースコート上のクリアコートバインダーによるアタックに負うとこ ろが多い。ポリエステル樹脂は、アクリル樹脂よりもはるかに多くベースコート をアタックすることが知られている。このアタックは、ベースコートの再溶解を 引き起こし、粗表面化、光沢の低下、および最終仕上の透明度の低下を起こす。 このネガティブな効果は、低分子量および高水酸基価のためにオリゴマーに対し てより顕著である。そのようなヒドロキシル化ポリエステルは、しかしながら、 最終架橋配合物の弾性を増加させ、耐引掻性を改善させる結果をもたらす。ここ で述べられたコーティングに用いられたバインダーは、ネガティブな作用を他の クリアコートの特性に与えず改良された外観（ベースコートへのアタックが少な い）をもたらす。アクリルポリオール（ｉ） アクリルポリオールは、水酸基含有単量体（アクリル酸ヒドロキシエチル、メ タクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒ ドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシブチル等）を、アクリルコーティング 樹脂の合成において一般的に用いられる下記の他の単量体と共重合することによ り得ることができる： アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、２−エチルヘキシルアクリレートのよ うなＣ_1-18の一価アルコールのアクリル酸エステル； メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、２−エチルヘキシルメタクリレー トのようなＣ_1-18の一価アルコールのメタクリル酸エステル； メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニル、アクリル酸トリメ チルシクロヘキシルのような脂環式モノアルコールのアクリル酸およびメタクリ ル酸エステル； メタクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジルのような芳香族モノアルコールの アクリル酸およびメタクリル酸エステル； スチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレンのような芳香族ビニル； アクリロニトリルのようなニトリル単量体； イタコン酸、アクリル酸のような酸官能価単量体； メタクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルメタクリルアミドのようなアミド官能 価単量体； γ−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシランのようなシラン官能価単量 体； メタクリル酸グリシジルのようなグリシジル官能価単量体；および メタクリル酸アセトアセトキシエチル、メタクリルオキシエチルリン酸、アク リル酸ペルフルオロアルキル、メタクリレート類等を含む他の官能価コモノマー 。 アクリルポリオールは、従来の遊離基開始重合により、溶剤または溶剤ブレン ド中で温度範囲６０℃から１８０℃で製造される。一般的溶剤は、芳香族、脂肪 族、アセテート、ケトン、アルコールおよびエーテル（キシレン、ｎ−ブタノー ル、ミネラルスピリット、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等）で ある。 アゾまたはペルオキシ開始剤は、重合開始剤として用いることができる。アゾ 開始剤の例は、ＶＡＺＯ（登録商標）（Du Pont）という商標名で販売されてい るＶＡＺＯ ６７、ＶＡＺＯ ８８等を含む製品である。ペルオキシ開始剤の例 は、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルペルアセテート、ｔ−ブチルペル オキシ，２−エチルヘキサコエート、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ジ−ｔ −アミルペルオキシド、ｔ−アミルペルアセテート等のようなペルオキシエーテ ル、ペルオキシエステルである。連鎖移動剤は、分子量をコントロールするのに 利用される。連鎖移動剤の例は、２−メルカプトエタノール、テトラクロロメタ ン、ドデシルメルカプタン等のようなハロゲンおよび硫黄誘導体である。 アクリルコポリマーは、バッチまたはフィードプロセスで製造することができ る。フィードプロセスでは、単量体、開始剤および連鎖移動剤は、同時にまたは マルチフィード（斜めフィード skewfeed）タイプ添加で加えることができる。 アクリルコポリマーは、主鎖バインダー上で誘導体を化学的グラフトすることに より改質することができる。実例は、ラクトン、モノエポキシエーテル、モノエ ポキシエステル、無水物およびモノアシッドと、水酸基、酸およびエポキシ官能 基との反応である。特にε−カプロラクトン、バレロラクトンと水酸基との反 応；ベルサティックアシッド(versatic acid)モノエポキシエステル、ピバル酸 モノエポキシエステルのようなモノエポキシエステルと酸官能基との反応；無水 マレイン酸、無水フタル酸のような無水物と水酸基との反応；ミリスチン酸、オ レイン酸、イソノナン酸のようなモノアシッドとエポキシ官能基との反応である 。これらの反応は、重合中に完了することができる。コポリマーを改質する別の 方法は、改質化合物と官能価単量体の反応および他の単量体混合物とのさらなる 共重合による。例えば、アクリル酸ヒドロキシエチルは共重合の前に、ε−カプ ロラクトンと反応させることができる。ポリエステルポリオール(ii) ポリエステルポリオールは、多塩基酸および多価アルコールを主反応物として 反応させ、それらを縮合反応にかけることにより製造することができる。 モノ−および多塩基酸の例は、芳香族酸および無水物、脂肪族酸および無水物 、脂環式酸および無水物である。それらの代表例は：無水フタル酸、イソフタル 酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水メチルシクロヘキシル、無水トリメリト酸 、イソノナン酸、天然モノアシッド（タル油脂肪酸、アジピン酸、ドデカン二酸 、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等）である。 多価アルコールの例は：グリセリン、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキ サンジオール、２，２−エチルブチルプロパンジオール、トリメチロールプロパ ン、モノペンタエリトリトール、シクロヘキサンジメタノール、エチレングリコ ール等である。 長鎖ジアシッドまたはジオールの典型的構造は、線状、環状および芳香族二量 体の混合物から構成され、下記のように描くことができる。酸および／またはア ルコールの三量体の著しい量を、コーティングに悪影響を与えずに含めることが できるのは、評価できる。 ポリエステル樹脂は、エポキシエステル、エポキシエーテル、シラン誘導体、 イソシアナート等でさらに改質することができる。架橋剤（iii） コーティング配合物 クリアコート配合物は、好ましくはアルコキシ化メラミンホルムアルデヒド樹 脂で架橋されている。そのような架橋剤は、メラミン、ホルムアルデヒドおよび アルコールから種々のモル比および分子量で調製される。典型的アルコールは、 メタノール、イソブタノールおよびｎ−ブタノールである。アルコキシ化メラミ ンホルムアルデヒド樹脂は、商業的に入手可能である。 クリアコートの配合には、耐酸腐蝕性を改善する他の架橋剤（ブロックされた ポリイソシアナート等）をも含むことができる。ブロックされたポリイソシアナ ートは、商業的に入手可能である。好ましくは、メチルエチルケトオキシムでブ ロックされたイソホロンジイソシアナートの三量体が、補助架橋剤として用い られる。 本発明のクリアコート組成物において、レベリング剤、レオロジー改質剤、紫 外線吸収剤、光安定剤、硬化触媒も用いることができる。レベリング剤とは、表 面特性を改善する化合物である。紫外線吸収剤および光安定剤は、ベンゾトリア ゾール誘導体およびCiba Geigy社のTinuvin(登録商標)の商標名で販売されてい る立体障害(hindered)アミン光安定剤（ＨＡＬＳ）を含む。 硬化触媒は、スルホン酸およびリン酸のような強酸、亜鉛およびスズの金属塩 、ジメチルエタノールアミン、トリエチルアミンのようなアミノ誘導体等である ことができる。レオロジーコントロール剤は、無機または有機材料（物質）を含 む。無機レオロジーコントロール剤は、シリカ誘導体およびベントナイトクレー を含む。有機レオロジーコントロール剤は、非水性分散剤および２モルのアミン と１モルのイソシアナートの反応から得られるようなジウレアベースの粒子であ る。 本発明のクリアコートは、熱硬化し、そして一般的に着色ベースコート上にウ エット・オン・ウエット塗布される。コーティングは、好ましくは従来の表面コ ーティング技術（エアスプレー、エアレススプレーおよび静電スプレーコーティ ング技術を含む）により実施される。クリアコートの厚さは、好ましくは乾燥時 で約２０から８０ミクロンである。熱硬化は、好ましくは約８０℃から１６０℃ で約１０から４０分で実行される。 本発明の組成物は、予め塗装された支持体、冷間圧延鋼、リン酸処理鋼、およ び電着による従来のプライマーでコーティングされた鋼のような種々の支持体（ 特に金属支持体）に対し良好な接着力を有する。本組成物は、ポリエステル強化 ガラス繊維、反応射出成形(reaction injection-molded)ウレタン、部分結晶化 ポリアミド等のようなプラスチック支持体をコーティングするのにも用いること ができる。 アクリルポリオールの製法 製法１ アクリル樹脂生産のための、撹拌機、温度計および還流冷却器を備えた従来の 反応容器は、１４部の芳香族炭化水素混合物（ソルベッソ(Solvesso)100）で充 填された。混合物は、還流下加熱撹拌され、下記の単量体混合物が６時間以上添 加され、その単量体混合物とは：１５部のスチレン、２１部のメタクリル酸ブチ ル、９部のアクリル酸ブチル、１５部の２−ヒドロキシエチルアクリレート、３ 部のｔ−ブチルペルアセテート５０％イソドデカン溶液(Trigonox FC50(AKZO)) および１８部の炭化水素溶剤（ソルベッソ 100）である。６時間のフィード後、 １部の炭化水素溶剤（ソルベッソ 150）が添加され、そして反応器中の混合物は 、還流下さらに３０分保持された。最後に４部のソルベッソ 150が添加された。 樹脂溶液の試験結果： 固体含有量 ６０．９％ 粘度 Ｌ＋¹/₄(Gardner Holdt) 酸価 ３．６ 水酸基価 １２１ 数平均分子量 ２１００ 重量平均分子量 ４９００ Ｔ_g(Flory-Fox 式により １１℃ 計算された最も近い℃)製法２ 製法１の手順に従って、反応器充填は、２０部のキシレンおよび２４部のスチ レン、１２部の２−エチルヘキシルメタクリレート、１２部のメタクリル酸ブチ ル、１１．１部の２−ヒドロキシエチルメタクリレート、０．９部のアクリル酸 、２部のｔ−ブチルペルオキシ３，３，５−トリメチルヘキサノエート(Trigono x 41S)および３部のソルベッソ 100の混合物であった。これらの成分は、４時間 以上にわたりフィードされ、次いで１部のソルベッソ 100でリンスされた。混合 物は２０分保持され、その後、さらに０．１部のTrigonox 41Sおよび３．９部の ソルベッソ 100が１時間以上にわたって添加され、次いで１部のソルベッソ 100 でリンスされた。混合物はさらに２０分保持され、そして最後に９部 のソルベッソ 100が添加された。 樹脂溶液の試験結果： 固体含有量 ６１％ 粘度 Ｚ５ 酸価 １２．３ 水酸基価 ８９ 数平均分子量 ５５００ 重量平均分子量 １３０００ Ｔ_g(製法１と同様に計算) ４８℃製法３ ２−エチルヘキシルメタクリレートを２−エチルヘキシルアクリレートに変え て、製法２が繰り返された。樹脂溶液の試験結果： 固体含有量 ６０．８％ 粘度 Ｚ２¹/₄ 酸価 １３ 水酸基価 ８９ 数平均分子量 ５８００ 重量平均分子量 １３０００ Ｔ_g(計算) １９℃製法４ １０部のソルベッソ 100および２２．３８部のversatic acid モノエポキシエ ステル Cardura E10（Shell 社）を充填した反応器で、製法１が繰り返された。 還流混合物に２１部のスチレン、９部の２−ヒドロキシエチルメタクリレート、 ７．６２部のアクリル酸、１．５部のジ−ｔ−ブチルペルオキシド(Trigonox B ；AKZO)および７．５部のソルベッソ 100が６時間以上にわたって添加された。 リンスのために１部のソルベッソが添加され、そして反応器内容物は還流下１時 間保持された。最後に、２０部の酢酸ブチルが添加された。樹脂溶液の試験結果 ： 固体含有量 ６１．９％ 粘度 Ｍ 酸価 １６．９ 水酸基価 １４８ 数平均分子量 ２３００ 重量平均分子量 ５２００ Ｔ_g(計算) ２０℃製法５ ９部のソルベッソ 100および７部のｎ−ブタノールが充填された反応器で、製 法１が繰り返された。１９．８部のスチレン、２２．４４部の２−エチルヘキシ ルアクリレート、１７．１６部の２−ヒドロキシエチルメタクリレート、６．６ 部のγ−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン(Dynasylan MEMO-E HULS )、８．５部のソルベッソ 100および４．５部の２，２’−アゾビス（メチルブ チロニトリル）（VAZO 67）の混合物が５時間以上にわたって添加され、次いで １部のソルベッソ 100でリンスされた。反応器内容物は還流下１０分保持され、 その後、さらに１．５部のソルベッソ 100に溶解した０．５部のVAZO 67 が２０ 分以上にわたって添加され、次いで１部のソルベッソ 100でリンスされた。混合 物は還流下さらに３０分保持され、そしてさらに１部のソルベッソ 100が添加さ れた。樹脂溶液の試験結果： 固体含有量 ７０．２％ 粘度 Ｙ 水酸基価 １１２ 数平均分子量 ２１００ 重量平均分子量 ５５００ Ｔ_g(計算) −４℃ ポリエステルポリオールの製法 製法６ フラスコは、２０．９６部の水素化二量体脂肪酸(Pripol 1009 Unichema)、１ ９．８８部の２，２−エチルブチル−１，３−プロパンジオール、１１．１部の トリメチロールプロパンおよび２１．９７部の１，４−シクロヘキサンジカルボ ン酸(1,4 CHDA)で充填された。温度は、１６０℃から２２０℃に４時間以上にわ たって上げられ、その間、縮合による水は除去された。酸価が９〜１１になるま で、混合物は、２２０℃で保持された。その後、反応器内容物は、３２部のソル ベッソ 100で希釈された。樹脂溶液の試験結果： 固体含有量 ６８．８％ 粘度 Ｖ 酸価 ９．８ 水酸基価 １５０ 数平均分子量 １８００ 重量平均分子量 ６１００ 比較Ｄ、ＥおよびＦ 製法１２ １５．５部のトリメチロールプロパンおよび５２．７８部のPripol 1010(Unic hema)を用いて、製法６が繰り返された。バッチは、酸価が１未満になるまで保 持され、その後３５部のソルベッソ 100が添加された。試験結果： 固体含有量 ６５．９％ 粘度 Ｚ３ 酸価 ０．６ 水酸基価 １４５ 数平均分子量 ４６００ 重量平均分子量 ５１０００製法１３ 製法１２のように１００部のポリエステルバインダー溶液に、０．１部のジブ チルスズジラウレート(dibutyltindilaurate)が添加され、そして混合物は６０ ℃まで加熱された。それから、３．８部の３−イソシアナートプロピルトリメト キシシランが添加され、次いで１部のソルベッソ 100でリンスされた。混合物は ＩＲ（赤外吸収スペクトル）においてＮＣＯの吸収帯が消失するまで、６０℃で 保持された。そして、１部のｎ−ブタノールが添加された。製法１２および１３ のポリエステルポリオールは、本発明のコーティング組成物を製造するのに（ｉ ）および（iii）のいずれの成分とも組み合わせることができる。このポリエス テルポリオールの試験結果は、下記に示す： 固体含有量 ６５．８％ 粘度 Ｚ４ 酸価 ０．９ 水酸基価 １３０ 数平均分子量 ４３００ 重量平均分子量 ７５３００ 実施例１〜６ 下記に示された成分を有する一般的クリアコート配合物が、調製された： 製法１のアクリルポリオール １１．４８ ５％有機レオロジーコントロール剤¹で ２４．５２２ 改質された製法１のアクリルポリオール ポリエステルポリオール² １８．０５１ メラミンホルムアミド Luwipal 013(BASF)樹脂 １７．１５５ メラミンホルムアミド Luwipal LR8735（BASF）樹脂 ６．７４３ Tinuvin 1130（Ciba） ０．７８８ Tinuvin 292（Ciba） ０．３９４ Irganox 1010溶液（Ciba） ０．９４４ Reomet TTA溶液（Ciba） ０．１４７ シリコーン017 溶液（Bayer） ０．４５８ ソルベッソ 150 ６．４２２ ２−アミノメチルプロパノールでブロックされた １．２３８ ドデシルベンゼンスルホン酸 ソルベッソ 100 １．５５９ ブチルカルビトール ３．６６９キシレン ６．４３０ ¹ベンジルアミンおよびヘキサメチレンジイソシアナートから調製されるジウ レアに基づくレオロジーコントロール剤。 ²実施例１〜６では、製法６〜１１のポリエステルポリオールがそれぞれ用い られた。 クリアコートは、ブルーのベースコートにウエット・オン・ウエットで塗布さ れた。パネル製法およびコーティングの厚さは、下記の通り： 支持体： Act-Tru 冷間圧延鋼 Ｂ９５２ Ｐ６０ ＤＩＷ： ＭＡＴＴ プライマーサーフェイサー １４５℃焼付で３０〜３５ミクロン DFT30′ ベースコート ±１５ミクロン ＤＦＴ クリアコート ±４０〜４５ミクロン ＤＦＴ焼付けベース＋ クリアコート１４０〜１４５℃で３０分 ＤＦＴ＝乾燥フィルムの厚さ 焼付け後、パネルは、光沢、接着力、湿性、キシレン耐性、耐酸性(H₂SO₄)、 チッピング、硬度(Persoz，Fisher)および柔軟性のような現場の特性によって評 価された。クリアコートの配合物は、一般的オリジナル装置製造業者の仕様に全 てパスした。外観および引き掻き成果(Scratch Performance) 対 成分(ii)なしのコーティ ングの比較 表２の試験結果は、ポリエステルポリオール中の二量体脂肪酸を用いる利点を 示し、それは引掻き成果および外観を改善するものである。外観は、外観試験に おいて視覚的に評価され、それはクリアコートのベースコートへの耐割り込み性 (strike-in resistance)と同等である。 引掻き成果試験は、パネルをよく規定された(well-defined)研磨溶液と組み合 わせた回転合成ブラシ（ポリエチレン）に６０回転かけることにより実施された 。引掻き成果試験は引掻き後の光沢の欠損パーセントを示す。外観の度合いは、 上位から順に、優良、大変良好、大変良好−良好、良好、良好−普通、普通、不 良である。考慮すべき重要なことは、外観および耐引掻性の両方がバランスがと れていなければならないということである。このようにして、表２におい て外観が、「大変良好−良好」にとどまるのであれば２２％の光沢の欠損は許容 できる。しかしながら、外観がただ「普通」のレベルでは、５％の欠損でさえ許 容されない。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】１９９７年５月８日 【補正内容】 請求の範囲 １．有機溶剤中で架橋可能なバインダーを含むコーティング組成物であって、そ のバインダーは、バインダーの総重量に基づく下記の成分、 ｉ）重量平均分子量約２，５００から４０，０００、水酸基価約５０から１８ ０ｍｇＫＯＨ／ｇ、および−３０から７０℃の間のガラス転移温度を有する約１ ５から７０％のアクリルポリオールと、 ii）重量平均分子量約２，０００から８０，０００、および水酸基価約５０か ら２２０ｍｇＫＯＨ／ｇを有する約５から６０％の任意に置換されたポリエステ ルポリオールであって、 その任意の置換基はトリアルコキシシリルおよびウレタン基のメンバーの少なく とも１つから選ばれ、 そのポリオールは、下記の ａ）二量体脂肪酸およびポリオールと、 ｂ）ポリアシッドおよび二量体アルコールと、 ｃ）二量体脂肪酸および二量体アルコールと、 のうち少なくとも１つの水素化反応生成物を少なくとも約１０重量％を含んでお り、 その反応生成物は、少なくとも３４個の炭素数および酸およびアルコール官能価 から選ばれる２つの基を有している、 ポリエステルポリオールと、 iii）アルコキシ化メラミンホルムアルデヒド付加物およびポリイソシアナー トの少なくとも１つから選ばれる約１０から６０％の架橋剤と、 を含むことを特徴とするバインダーを含むコーティング組成物。 ２．アクリルポリオールが、分子量３，０００から１０，０００、水酸基価８０ から１５０、および−１０から５０℃のガラス転移温度を有することを特徴とす る請求項１に記載の組成物。 ３．アクリルポリオールが、少なくとも１つのトリアルコキシシリル基を含むこ とを特徴とする請求項１に記載の組成物。 ４．ポリエステルポリオールが、分子量２，５００から１５，０００、水酸基価 １００から１７０およびポリエステルポリオールの重量基準で約３０から６０重 量％のａ）、ｂ）およびｃ）から選ばれる水素化反応生成物を有することを特徴 とする請求項１に記載の組成物。 ５．ポリエステルポリオールが、トリアルコキシシリルおよびウレタン基のメン バーの少なくとも１つから選ばれる置換基を含むことを特徴とする請求項１に記 載の組成物。 ６．１つのパッケージはアクリルおよびポリエステルポリオールを含み、および 他方は架橋剤を含むことを特徴とするツー・パッケージシステムにおける請求項 １に記載の組成物。 ７．トップコートであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。 ８．クリアコートであることを特徴とする請求項７に記載の組成物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヴェルヴォールト，ロベルト ベルギー ビー−2100 デュールヌ−アン トウェルペン ルッヘヴェルドラーヌ 751 ビー４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．有機溶剤中で架橋可能なバインダーを含むコーティング組成物であって、そ のバインダーは、バインダーの総重量に基づく下記の成分、 ｉ）重量平均分子量約２，５００から４０，０００、水酸基価約５０から１８ ０ｍｇＫＯＨ／ｇ、および−３０から７０℃の間のガラス転移温度を有する約１ ５から７０％のアクリルポリオールと、 ii）重量平均分子量約２，０００から８０，０００、および水酸基価約５０か ら２２０ｍｇＫＯＨ／ｇを有する約５から６０％の任意に置換されたポリエステ ルポリオールであって、 その任意の置換基はトリアルコキシシリルおよびウレタン基のメンバーの少なく とも１つから選ばれ、 そのポリオールは、下記の ａ）二量体脂肪酸およびポリオールと、 ｂ）ポリアシッドおよび二量体アルコールと、 ｃ）二量体脂肪酸および二量体アルコールと、 のうち少なくとも１つの水素化反応生成物を少なくとも約１０重量％を含んでお り、 その反応生成物は、酸およびアルコール官能価から選ばれる少なくとも２つの基 を有している、 ポリエステルポリオールと、 iii）アルコキシ化メラミンホルムアルデヒド付加物およびポリイソシアナ ートの少なくとも１つから選ばれる約１０から６０％の架橋剤と、 を含むことを特徴とするバインダーを含むコーティング組成物。 ２．アクリルポリオールが、分子量３，０００から１０，０００、水酸基価８０ から１５０、および−１０から５０℃のガラス転移温度を有することを特徴とす る請求項１に記載の組成物。 ３．アクリルポリオールが、少なくとも１つのトリアルコキシシリル基を含むこ とを特徴とする請求項１に記載の組成物。 ４．ポリエステルポリオールが、分子量２，５００から１５，０００、水酸基価 １００から１７０およびポリエステルポリオールの重量基準で約３０から６０重 量％のａ）、ｂ）およびｃ）から選ばれる水素化反応生成物を有することを特徴 とする請求項１に記載の組成物。 ５．ポリエステルポリオールが、トリアルコキシシリルおよびウレタン基のメン バーの少なくとも１つから選ばれる置換基を含むことを特徴とする請求項１に記 載の組成物。 ６．１つのパッケージはアクリルおよびポリエステルポリオールを含み、および 他方はブロックされていないポリイソシアナートを含むことを特徴とするツー・ パッケージシステムにおける請求項１に記載の組成物。 ７．トップコートであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。 ８．クリアコートであることを特徴とする請求項７に記載の組成物。