JPH11508299A - 酵素を用いたドライクリーニング - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 酵素がドライクリーニング組成物およびプロセスで用いられる。リパーゼ、プロテアーゼおよび／またはアミラーゼ酵素を含むクリーニング組成物が、布帛をクリーニングするために、ブトキシプロポキシプロパノールのような有機溶媒の存在下で汚れた布帛に適用される。好ましい態様において、酵素含有ドライクリーニング組成物は放出できるようにシート基材に含有される。そのシートは、汚れた衣類をクリーニングするために、慣用的な家庭衣類乾燥機で汚れた布帛と共にタンブリングされる。

Description

【発明の詳細な説明】 酵素を用いたドライクリーニング 発明の分野 本発明は、家庭内使用に特に合ったドライクリーニングプロセスおよび組成物 における酵素の使用に関する。 発明の背景 古典的定義によると、“ドライクリーニング”という用語は、非水性溶媒を用 いてテクスタイルをクリーニングするプロセスを表すために用いられてきた。ド ライクリーニングは古い技術であり、溶媒クリーニングは最初に１８６０年代に イギリスで記録された。典型的には、ドライクリーニングプロセスは、水性洗濯 浴で縮みやすいか、あるいは水性洗濯プロセスに付すにはもったいないかまたは デリケートすぎると判断された、ウールのような衣類に用いられる。様々な炭化 水素およびハロカーボン溶媒が、油汚れおよびしみを溶解および除去しうるそれ らの能力のために、ドライクリーニングプロセスで伝統的に用いられてきた。し かしながら、このような溶媒を取扱いおよび回収する必要性は、従来のドライク リーニングの実施を商業施設に主に制限してきた。 溶媒ベースドライクリーニングプロセスは布帛から油汚れを除去する上でほど ほどに有効であるが、それらは土汚れのような粒子を除去する上で最適ではなく 、タンパク質の汚れを除去する特別な処理条件を要することがある。伝統的に、 粒子およびタンパク質の汚れは、慣用的ドライクリーニングよりも水性洗濯プロ セスに似た洗浄成分および操作条件を用いて、布帛から除去される。 クリーニング機能に加えて、ドライクリーニングは重要な“リフレッシュ”効 果も発揮する。例えば、ドライクリーニングは衣類から望ましくない臭気とヘア およびリントのような付着物を除去して、その後それはしわをとってそれら本来 の形状を回復させるために通常折りたたまれるかまたはプレスされる。もちろん 、このようなリフレッシュ効果は水性洗濯プロセスによっても得られる。 前記からわかるように、ウールのようなある布帛での効果は別にして、布帛ク リーニングまたはリフレッシュに関して、水性クリーニングプロセスにはない特 別な固有の利点が溶媒ベース浸漬ドライクリーニングにはないのである。更に、 衣類ベース当たりでみると、商業的ドライクリーニングは水性クリーニングプロ セスよりもかなり高価である。 ドライクリーニングに使用向けの、新たに安全で環境上許容される溶媒のサー チが続いている。残念ながら、多くのこのような溶媒は高価であり、上記のよう にそれらの回収および再使用を行えるリサイクル装置を必要とする。いずれにし ても、このような溶媒は油汚れを溶解させるそれらの能力の結果として単に機能 するだけであり、そのためそれらのクリーニング力がやや制限される。 本発明ではドライクリーニング操作に新規なアプローチを用いる。簡単に言う と、本プロセスでは、汚れおよびしみを分解して、それによりそれらの取除きを 高める酵素が用いられる。例えば、従来のドライクリーニングでは溶媒のみまた は溶媒／界面活性剤混合物を用いて、食品中に存在する脂質のような汚れを溶解 または乳化して、不完全に除去するだけであるが、本発明によるリパーゼ酵素の 使用では脂質をより小さくて可溶性の分子に分断して、それらの除去可能性を高 めている。 したがって、本発明の目的は、脂質、タンパク質汚れおよび糖汚れを各々分解 させるためにリパーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼおよびそれらの混合物のよう な酵素を用いたドライクリーニング組成物および方法を提供することである。も う１つの目的は、家庭内使用に適したドライクリーニング組成物および方法を提 供することである。もう１つの目的は、非浸漬ドライクリーニング組成物および 方法を提供することである。これらおよび他の目的は、以下の開示からわかるよ うに、本発明で達成される。 背景技術 ドライクリーニングプロセスは、２９．０５．９１に公開されたLeigh らのＥ Ｐ４２９，１７２Ａ１および８／２４／９３に発行されたSmith らのＵ．Ｓ．５ ，２３８，５８７に開示されている。ドライクリーニング組成物およびプロセス と、布帛のしわ処理に関する他の文献には、ＧＢ１，５９８，９１１；Ｕ．Ｓ． 特許４，１２６，５６３、３，９４９，１３７、３，５９３，５４４、３，６４ ７，３５４、３，４３２，２５３および１，７４７，３２４；ドイツ出願２，０ ２１，５６１、２，４６０，２３９、０，２０８，９８９および４，００７，３ ６２がある。クリーニング／プレスポッティング（pre-spotting）組成物および 方法も、例えばＵ．Ｓ．特許５，１０２，５７３、５，０４１，２３０、４，９ ０９，９６２、４，１１５，０６１、４，８８６，６１５、４，１３９，４７５ 、４，８４９，２５７、５，１１２，３５８、４，６５９，４９６、４，８０６ ，２５４、５，２１３，６２４、４，１３０，３９２および４，３９５，２６１ に開示されている。洗濯乾燥機で使用向けのシート基材は、カナダ１，００５， ２０４に開示されている。Ｕ．Ｓ．３，９５６，５５６および４，００７，３０ ０は、衣類乾燥機で布帛コンディショニングするための孔あきシートに関する。 Ｕ．Ｓ．４，６９２，２７７は液体クリーナーで１，２‐オクタンジオールの使 用を開示している。Ｕ．Ｓ．特許３，５９１，５１０、３，７３７，３８７、３ ，７６４，５４４、３，８８２，０３８、３，９０７，４９６、４，０９７，３ ９７、４，１０２，８２４、４，３３６，０２４、４，６０６，８４２、４，７ ５８，６４１、４，７９７，３１０、４，８０２，９９７、４，９４３，３９２ 、４，９６６，７２４、４，９８３，３１７、５，００４，５５７、５，０６２ ，９７３、５，０８０，８２２、５，１７３，２００；、ＥＰ ０ ２１３ ５ ００；ＥＰＯ ２６１ ７１８；Ｇ．Ｂ．１，３９７，４７５；ＷＯ ９１／０９１０４；ＷＯ ９１／１３１４５；ＷＯ ９３／２５６５４と、Hunt,D.G.およびN.H.Morris, "PnB and DPnB Glycol Ethers",HAPPI,April 1989,pp.78-82 も参照。 発明の要旨 本発明は： （ａ）少くとも約０．００１重量％の洗浄性酵素、特にリパーゼ、更にプロテア ーゼ、アミラーゼおよびこのような酵素の混合物からなる群より選択されるメン バー； （ｂ）約１〜約３０重量％の有機クリーニング溶媒； （ｃ）場合により、少くとも約０．０１重量％のポリアクリレート乳化剤； （ｄ）場合により、約０．０５〜約５重量％の洗浄性界面活性剤；および （ｅ）水 を含んでなる、ドライクリーニングおよびしみ抜き（spot removal）組成物に関 する。 本発明で用いられる有機溶媒は、好ましくはブトキシプロポキシプロパノール （ＢＰＰ；本発明で好ましい）、メトキシプロポキシプロパノール（ＭＰＰ）、 エトキシプロポキシプロパノール（ＥＰＰ）、プロポキシプロポキシプロパノー ル（ＰＰＰ）とそれらの混合物およびすべての異性体からなる群より選択される メンバーであるが、他の溶媒も用いてよい。ポリアクリレート乳化剤は様々な供 給元から市販されていて、好ましくは約１００，０００〜約１０，０００，００ ０の範囲の分子量を有している。 本組成物は場合により洗浄性界面活性剤も含んでいてよく、これは好ましくは アミンオキシド、アルキルエトキシサルフェートおよびそれらの混合物からなる 群より選択されるメンバーである。アルキルエトキシサルフェート界面活性剤は 、それらのマグネシウム塩形であることが好ましい。 更にもう１つの態様において、本組成物は高度に好ましい湿潤剤として、少く とも約０．０５重量％の１，２‐オクタンジオールを更に含んでいる。 本発明は本発明による組成物を布帛に適用することからなる布帛クリーニング 方法にも関し、特に上記方法は熱風衣類乾燥機で少くとも一部行われる。 本発明は、所定量の汚れた布帛をクリーニングするために十分な量の本クリー ニング組成物、即ち典型的には約５〜５０ｇ／布帛ｋｇの組成物を放出できるよ うに含有したキャリア、好ましくは一体キャリアを含んでなる、布帛クリーニン グ製品にも関する。 本明細書のすべてのパーセンテージ、比率および割合は、他で指摘されないか ぎり重量による。引用されたすべての文献は、関連箇所において、参考のため本 明細書に組み込まれる。 発明の具体的な説明 ドライクリーニング組成物の成分と、本発明のプロセスにおけるそれらの用法 は、以下に順次記載されている。 クリーニング組成物‐本ドライクリーニングプロセスでクリーニング機能を発 揮させるために用いられる化学組成物は、それら所定の使用にとり安全で有効な 成分を含んでいる。本プロセスには水性すすぎステップを要しないため、クリー ニング組成物では、本明細書に開示された手法で用いられたとき布帛上に望まし くない残留物を残さない成分を用いている。更に、そのプロセスは熱風衣類乾燥 機中で行ってもよいため、その組成物は引火点がこのような使用でそれらを安全 にさせる成分だけを含有している。水はクリーニング機能を助けるだけでなく、 特に熱風乾燥機においてしわをとって布帛ドレープおよび外観を回復させるのに 役立つことから、クリーニング組成物は少量の水を含有していることが好ましい 。従来の洗濯洗剤は典型的にはコットンおよびコットン／ポリエステルブレンド 布帛で良好なクリーニングを行えるように処方されているが、本クリーニング組 成 物はウール、シルク、レーヨン、レーヨンアセテートなどのような布帛を安全か つ有効にクリーニングおよびリフレッシュするように処方されねばならない。 加えて、本クリーニング組成物は、クリーニングされた布帛からの染料落ちを 最少に抑えられるように、特に選択および処方された成分を含んでいる。この点 において、浸漬ドライクリーニングプロセスで典型的に用いられる溶媒は、ある タイプの布帛からあるタイプの染料の一部を落としてしまうことがある、と認め られている。しかしながら、染料は布帛の表面全体で比較的均一に落ちることか ら、このような除去は浸漬プロセスで容認しうる。逆に、布帛表面の特定部位で あるタイプのクリーニング成分が高濃度にあると、許容しえないほど局在的な染 料落ちを起こしうることがわかった。本発明の好ましいクリーニング組成物は、 この問題を最少に抑えるかまたは避けられるように処方される。 本クリーニング組成物の染料落ち属性は、写真または光度測定を用いるか、あ るいは簡単だが有効な視覚グレード化試験により、業界開示クリーナーと比較す ることができる。所望であれば、数値スコア単位が、視覚グレード化を助けて、 データの統計処理を行えるように決められる。１つのこのような試験において、 着色衣類（典型的には、ほとんどのウールまたはレーヨン基材よりも染料落ちし やすいシルク）は吸収性白色ペーパーハンドタオルを用いてパディング・オン（ padding-on）クリーナーにより処理される。ハンド圧力が加えられて、白色タオ ルに移った染料の量が視覚的に評価される。（１）“私はタオル上にわずかな染 料をみたと思う”；（２）“私はタオル上に多少の染料をみたことを承知してい る”；（３）“私はタオル上にかなりの染料をみたと承知している”；（４）“ 私はタオル上にかなり多くの染料をみたと承知している”にわたる数値単位が、 パネリストにより決められる。 以上を十分に考慮して、以下では本クリーニング組成物に用いられる成分につ いて説明しているが、それらに限定されるわけではない。 （ａ）酵素‐本組成物は、組成物ｇ当たり重量で約５ｍｇ以内、更に典型的に は約０．００１〜約３ｍｇの活性酵素を供給するために十分なレベルで酵素を含 んでいる。換言すれば、本組成物は典型的には約０．００１〜約５重量％、好ま しくは０．０１〜１％の市販リパーゼ、プロテアーゼおよびアミラーゼ酵素製剤 またはそれらの混合物を含んでいる。 （ｂ）溶媒‐本組成物は、最も好ましくは少くとも約４重量％、典型的には約 ５〜約２５％の溶媒を含む。目的は、クリーニングされる布帛ｋｇ当たり少くと も約０．４ｇ、好ましくは約０．５〜約２．５ｇの溶媒を供給することである。 （ｃ）乳化剤‐本組成物は、最も好ましくは、成分（ａ）、（ｂ）および（ｄ ）からなる安定で均一な組成物を供給するために十分なポリアクリレート乳化剤 を含む。本明細書に開示された乳化剤では、０．０５重量％、好ましくは０．０ ７〜約０．２０％ほどの低いレベルが有効である。約０．２％を超えるレベルは 不要であり、好ましくは用いられず、そうすることで布帛上への残留を避けてい る。 （ｄ）水‐本組成物は、少くとも約６０重量％、典型的には約８０〜約９５％ の水を含む。換言すれば、目的はクリーニングされる布帛ｋｇ当たり少くとも約 ６ｇの水を供給することである。 （ｅ）任意成分‐本組成物は、香料、慣用的界面活性剤、キャリアなどを含め た、様々な任意成分を含んでいてもよい。用いられるならば、クリーニングされ た布帛への残留を十分に考慮して、このような任意成分は典型的には組成物の約 ０．１〜約１０重量％である。 酵素は、タンパク質ベース、炭水化物ベースまたは脂質（トリグリセリドベー ス）汚れの除去を含めて、優れた布帛クリーニング性を発揮して、それを高める ために、本処方物中に配合される。配合される酵素には、リパーゼ、プロテアー ゼおよびアミラーゼとそれらの混合物がある。酵素は、いかなる適切な起源、例 えば植物、動物、細菌、真菌および酵母源でもよい。 本発明で使用に適したリパーゼ酵素には、英国特許第１，３７２，０３４号明 細書に開示された Pseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４のような Pseud omonas属の微生物により生産されるものがある。１９７８年２月２４日付で公開 された日本特許出願第５３／２０４８７号明細書のリパーゼも参照。このリパー ゼは日本、名古屋のAmano Pharmaceutical Co.Ltd.から商品名Lipase P"Amano" として市販されており、以下"Amano-P"と称される。他の市販リパーゼには、Ama no-CES、リパーゼ ex Chromobacter viscosum、例えば日本、田方郡の東洋醸造 社から市販されているChromobacter viscosum var.lipolyticum ＮＲＲＬＢ３６ ７３；更に、U.S.Biochemical Corp.,U.S.A.およびDisoynth Co.，オランダのCh romobacter viscosum リパーゼ；リパーゼ ex Pseudomonas gladioliがある。No voから市販されているHumicola lanuginosa 由来のLIPOLASE酵素（ＥＰＯ ３４ １，９４７も参照）は、本発明で使用上好ましいリパーゼである。 適切なプロテアーゼ酵素は、B.subtilisおよびB.licheniformsの特定株から得 られるズブチリシンである。もう１つの適切なプロテアーゼは、８〜１２のｐＨ 範囲にわたり最大活性を有したBacillusの株から得られ、Novo Industries A/S により開発されて、登録商標名ESPERASEで市販されている。この酵素および類似 酵素の製法は、Novoの英国特許明細書第１，２４３，７８４号明細書に記載され ている。タンパク質ベース汚れを除去する上で適した市販タンパク質分解酵素に は、Novo Industries A/S（デンマーク）から商品名ALCALASEおよびSAVINASE、I nternational Bio-Synthetics,Inc.（オランダ）からMAXATASEとして販売されて いるものがある。他のプロテアーゼには、プロテアーゼＡ（１９８５年１月９日 付で公開された欧州特許出願第１３０，７５６号明細書参照）およびプロテアー ゼＢ（１９８７年４月２８日付で出願された欧州特許出願第８７３０３７６１． ８号および１９８５年１月９日付で公開されたBottらの欧州特許出願第１３０， ７５６号明細書参照）がある。プロテアーゼ酵素は、組成物ｇ当たり０．００５ 〜０．１ Anson単位（ＡＵ）の活性を供するために十分なレベルで、このような 市販製剤中に通常存在している。 アミラーゼには、例えば英国特許明細書第１，２９６，８３９号（Novo）に記 載されたα‐アミラーゼ、International Bio-Synthetics,Inc.のRAPIDASEおよ びNovo IndustriesのTERMAMYLがある。 広範囲の適切な酵素が、１９７１年１月５日付で発行されたMcCarty らのＵ． Ｓ．特許３，５５３，１３９号明細書に開示されている。酵素は更に１９７８年 ７月１８日付で発行された PlaceらのＵ．Ｓ．特許４，１０１，４５７号、１９ ８５年３月２６日付で発行されたHughesのＵ．Ｓ．特許４，５０７，２１９号お よび１９８１年４月１４日付で発行されたHoraらのＵ．Ｓ．特許４，２６１，８ ６８号明細書に開示されている。洗剤用の酵素は、様々な技術により安定化させ ることができる。酵素安定化技術は、１９７１年８月１７日付で発行されたGedg e らのＵ．Ｓ．特許３，６００，３１９号と、１９８６年１０月２９日付で公開 されたVenegas の欧州特許出願公開第０ １９９ ４０５号、出願第８６２００ ５８６．５号明細書に開示および例示されている。酵素安定化系も、例えばＵ． Ｓ．特許３，５１９，５７０号明細書に記載されている。 本発明で用いられる酵素は、最終組成物中でカルシウムおよび／またはマグネ シウムイオンの水溶性供給源の存在により安定化させることができ、そこではこ のようなイオンを酵素に供する（カルシウムイオンは通常マグネシウムイオンよ りやや有効であり、１タイプのカチオンだけが用いられるならば本発明で好まし い）。追加安定性は様々な他の業界開示安定剤、特にボレート種の存在により得 られる：SeversonのＵ．Ｓ．４，５３７，７０６参照。安定化された酵素を有す るクリーニング組成物は、最終組成物ｌ当たりで、典型的には約１〜約３０、好 ましくは約２〜約２０、更に好ましくは約５〜約１５、最も好ましくは約８〜約 １２ミリモルのカルシウムイオンを含んでいる。これは、存在する酵素の量とカ ルシウムまたはマグネシウムイオンに対するその応答性に応じてやや変わりうる 。限定されないが、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、マ レイン酸カルシウム、水酸化カルシウム、ギ酸カルシウムおよび酢酸カルシウム と対応するマグネシウム塩を含めて、いかなる水溶性カルシウムまたはマグネシ ウム塩も、カルシウムまたはマグネシウムイオン源として使用できる。通常約０ ．０５〜約０．４ミリモル／ｌの少量のカルシウムイオンが、酵素スラリーおよ び処方水中にあるカルシウムのせいで、組成物中にしばしば存在している。一部 の場合に、これで望ましい安定性を付与するために十分なことがある。とにかく 、安定剤の選択および使用はルーチンな問題である。 別な態様において、酵素は本発明で用いられるキャリアの様々な離れた領域に “スポット化”させてもよい。これは、本発明で用いられるクリーニング組成物 中に存在する、他の不安定化させる可能性のある成分から、個々の酵素を離して おくことにより、業者に酵素安定性を改善させることができる。例えば、リパー ゼ酵素はプロテアーゼ酵素などと別にしてスポット化される。 本発明で好ましい溶媒は、ほぼ等量で異性体の混合物として商業規模量で市販 されている、ブトキシプロポキシプロパノール（ＢＰＰ）である。その異性体と 、それらの混合物も、すべて本発明で有用である。異性体構造は下記のとおりで ある（ＭＰＰ、ＥＰＰおよびＰＰＰ溶媒も異性体および異性体混合物として存在 し、それらすべてが本発明で有用である）： ｎ−Ｃ₄Ｈ₉−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−ＯＨ ＢＰＰはクリーニング用として傑出しており、比較的高価な１，２‐オクタン ジオールの量を最少にできるほど有効である。しかも、それによれば、慣用的な 界面活性剤の使用なしに、有効なクリーニング組成物の処方を行える。重要なこ とは、ＢＰＰの臭気が慣用的な香料成分で比較的容易に遮蔽しうる程度および特 性であることだ。ＢＰＰは水と完全には混和せず、そのため本クリーニング組成 物の加工処理に悪影響を与えうるが、その生じうる問題は、後に開示された手法 で、PEMULEN-タイプポリアクリレート乳化剤によりうまく克服された。 １，２‐オクタンジオール（“ＯＤ”）は、本クリーニング組成物の処方に特 別な利点を与えることがわかった。審美性の観点から、ＯＤは比較的無害で低臭 気の物質である。更に、ＯＤは目に見える残留物を残すことなく布帛表面から揮 発するらしい。これは、すすぎステップなしに行われる本タイプのドライクリー ニングプロセスにとり特に重要である。性能観点から、ＯＤは脂肪／油しみ用の 溶媒として、しかも粒状汚れおよび水溶性しみ用のいわゆる“疑似界面活性剤” として、双方で機能するらしい。物理化学的理由が何であれ、ＯＤは家庭用クリ ーニング組成物およびプロセスの関係において、クリーニングおよび使いやすさ の双方に関して、優れた湿潤剤であることがわかった。用いられるならば、ＯＤ は典型的には本クリーニング組成物の約０．１〜約１．５％である。 本発明で用いられるＢＰＰ溶媒は、好ましくは前記異性体の混合物である。好 ましい態様において、クリーニング組成物は、約１：２５０〜約２：１、好まし くは約１：２００〜約１：５範囲のＯＤ：ＢＰＰの重量比で、１，２‐オクタン ジオールおよびＢＰＰの混合物を含む。同様の比率がＭＰＰ、ＥＰＰおよびＰＰ Ｐ溶媒で用いられる。 高度に好ましい乳化剤は、B.F.Goodrich Companyから商標名PEMULEN で市販さ れていて、参考のため本明細書に組み込まれるＵ．Ｓ．特許第４，７５８，６４ １号および第５，００４，５５７号明細書に記載されている。PEMULENポリマー 乳化剤は高分子量ポリアクリル酸ポリマーである。PEMULENの構造には、油を好 む（親油性）少い部分と水を好む（親水性）大きな部分を含んでいる。その構造 は主要な水中油型乳化剤としてPEMULEN を機能させる。親油性部分は油‐水界面 に吸着され、親水性部分は膨潤して、水がエマルジョン安定性を付与するように 小油滴の回りでネットワークを形成する。このようなポリアクリレート乳化剤の 使用にとり重要な利点は、水と可溶性でないかまたは容易に混和しない溶媒また はそういったレベルの溶媒を含有したクリーニング組成物が製造しうることであ る。別な利点は、有効な乳化が極端に低い使用量レベル（０．０５〜０．２％） でPEMULEN-タイプ乳化剤を用いて行え、それにより製品使用後に布帛上に残る残 留物のレベルを最少に抑えられることである。比較すると、典型的には約３〜７ ％の慣用的なアニオン性またはノニオン性界面活性剤が水中油型エマルジョンを 安定化させるために必要とされ、それだと残留物が布帛上に残る可能性を増加さ せてしまうのである。もう１つの利点は、乳化（加工処理）が室温で有効に行え ることである。 本クリーニング組成物は酵素、１，２‐オクタンジオール、ＢＰＰ、PEMULEN および水だけでかなりうまく機能するが、それらはそれらのクリーニング性能を 更に高めるために場合により洗浄性界面活性剤も含有していてよい。Ｃ₁₂‐Ｃ₁₆ アルキルサルフェートおよびアルキルベンゼンスルホネート、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₆エトキ シル化（平均ＥＯ ０．５〜１０）アルコール、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₄Ｎ‐メチルグルカミ ドなどのような様々な洗浄性界面活性剤が本発明で使用しうるが、高い脂肪／油 除去能を発揮する界面活性剤を用いることが高度に好ましい。このような好まし い界面活性剤の中には、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₆アルキルエトキシサルフェート（ＡＥＳ）、 特にそれらのマグネシウム塩形、およびＣ₁₂‐Ｃ₁₆ジメチルアミンオキシドがあ る。特に好ましい混合物は、約１：１：１重量比のＭｇＡＥ₁Ｓ／ＭｇＡＥ_6.5Ｓ ／Ｃ₁₂ジメチルアミンオキシドと、２：１重量比のＭｇＡＥ₁Ｓ／Ｃ₁₂ジメチル アミンオキシドからなる。用いられるならば、このような界面活性剤は典型的に は本クリーニング組成物の約０．０５〜約２．５重量％である。 上記の好ましい溶媒および乳化剤に加えて、本クリーニング組成物は香料、保 存剤、共溶媒、増白剤、粘度調節用の塩、ｐＨ調節剤または緩衝剤、静電気防止 剤、柔軟剤、着色料、虫除け剤、駆虫剤などのような様々な任意成分を含んでい てもよい。 キャリア‐ドライクリーニング操作で用いられるとき、クリーニング組成物は 好ましくはキャリアと組み合わせて用いられ、そのときクリーニングされる布帛 の表面がキャリアの表面と接触するようになると、クリーニング組成物がその機 能を発揮する。 キャリアは、パウダー、フレーク、シュレッドなどのように、いかなる望まし い形態であってもよい。しかしながら、このように細分化されたキャリアがクリ ーニングプロセスの最後に布帛から分離されねばならないことは明らかであろう 。したがって、キャリアはクリーニングプロセス中ずっとその構造的一体性を実 質上維持した一体パッドまたはシートの形態をとることが高度に好ましい。この よ うなパッドまたはシートは、例えば、木材パルプ、コットン、レーヨン、ポリエ ステル繊維およびそれらの混合物のような物質を用いて、包帯、おむつおよび生 理用品などの不織シート、ペーパータオル、繊維バット、コアを製造する周知の 方法を用いることにより作製できる。織布パッドも用いてよいが、コストを考え ると、不織パッドほど好ましくない。一体キャリアパッドまたはシートは、天然 または合成スポンジ、フォームなどから製造してもよい。 キャリアは、本プロセスの所定操作条件下で安全かつ有効であるようにデザイ ンされる。キャリアはそのプロセス中可燃性であってはならず、しかもそれらは クリーニング組成物またはクリーニングされる布帛と有害に相互作用してはなら ない。一般的に、不織ポリエステルベースパッドまたはシートが本発明でキャリ アとしての使用にかなり適している。 本発明で用いられるキャリアは、最も好ましくはノンリンティング（non-lint ing）である。ここで“ノンリンティング”とは、クリーニングされる布帛上で 目にみえる繊維または微小繊維の抜け落ちに抵抗するキャリアを意味し、即ちそ の付着物は“リント”として俗に知られている。キャリアは、１枚のダークブル ーウール地にそれをこすりつけて、リント残留物についてその布地を視覚検査す ることにより、リンティングについてその許容性を容易かつ適格に判断すること ができる。 本発明で用いられるノンリンティングシートまたはパッドキャリアは、限定さ れないが、不織物質で通常用いられる公知の結合技術、例えばポイント結合、プ リント結合、接着剤／樹脂飽和結合、接着剤／樹脂スプレー結合、スティッチ結 合およびバインダー繊維での結合を用いて、１本糸の繊維からキャリアを製造す ることを含めた、いくつかの手段により製造することができる。別な態様におい て、キャリアは吸収コアを用いて製造でき、そのコアはそれ自体リントを出すこ とがある物質から作られる。次いで、コアは、クリーニング組成物は通過させる が、コアからのリントは通過できないような孔サイズを有した、多孔質ノンリン ティング物質のシート内に包まれる。このようなキャリアの例には、不織ポリエ ステルスクリムに包まれたセルロースまたはポリエステル繊維コアがある。 キャリアは、キャリアの表面とクリーニングされる布帛の表面との有効な接触 が行われる、十分な表面積をもたらすサイズであるべきだ。もちろん、キャリア のサイズはユーザーにとり扱いにくいほど大きくてはならない。典型的には、キ ャリアの寸法は少くとも約３６０ｃｍ²好ましくは約３６０〜約３０００ｃｍ²範 囲の肉眼でみた表面積（キャリアの両側）を有していれば十分であろう。例えば 、長方形キャリアは約２０〜約３５ｃｍ（ｘ方向）および約１８〜約４５ｃｍ（ ｙ方向）の寸法を有している。 キャリアは、意図した目的にとり有効であるように、十分な量のクリーニング 組成物を含有するよう意図されている。クリーニング組成物についてキャリアの キャパシティは、意図した用法に応じて変わる。例えば、１回使用向けのキャリ ア／クリーニング組成物パッドまたはシートは、複数回使用向けのこのようなパ ッドまたはシートほどのキャパシティを要しない。所定タイプのキャリアだと、 クリーニング組成物のキャパシティは、シートまたはパッドの厚さまたは“キャ リパー”（ｚ方向；乾燥ベース）により主に変わる。説明目的だが、本発明で用 いられる典型的な１回使用ポリエステルシートは、約０．１〜約０．７ｍｍ範囲 の厚さと、約３０〜約１００ｇ／ｍ²範囲の坪量を有する。典型的な複数回使用 ポリエステルパッドは、約０．２〜約１．０ｍｍ範囲の厚さと、約４０〜約１５ ０ｇ／ｍ²範囲の坪量を有する。連続気泡スポンジシートは、約０．１〜約１． ０ｍｍの厚さである。もちろん、上記寸法は、望ましい量のクリーニング組成物 がキャリアにより有効に供されるかぎり変えてよい。 本発明で好ましいキャリアは、バインダーレス（または任意の低いバインダー ）ヒドロエンタングルド（hydroentangled）吸収材料、特にセルロース、レーヨ ン、 ポリエステルおよび任意の二成分繊維のブレンドから処方される物質からできて -Wovens Division,The Dexter Corporation から市販されている。このような物 質の製造は本発明の一部を形成せず、文献で既に開示されている。例えば、参考 のため本明細書に組み込まれる、１９９１年４月２３日付ViazmenskyらのＵ．Ｓ ．特許第５，００９，７４７号および１９９４年３月８日付Viazmenskyらの第５ ，２９２，５８１号明細書参照。本発明で使用上好ましい物質は、下記物理的性 質を有している。 ^*ＭＤ‐機械方向；^*ＣＤ‐横方向 Ｕ．Ｓ．５，００９，７４７および５，２９２，２８１に開示されたように、 ヒドロエンタングリング・プロセスでは、セルロース繊維と好ましくは少くとも 約５重量％の合成繊維からなり、改善された湿潤強度と湿潤靭性を付与するため に２％以下の湿潤強化剤を要する、不織物質を提供する。 改善されたクリーニング性能に加えて、本発明で用いられるヒドロエンタング ルドキャリア物質はその弾力性のおかげで予想外の追加効果を発揮することがわ かった。使用時、ドライクリーニングシートは実質上オープン形状で機能するよ うにデザインされる。しかしながら、シートは折りたたみ形状でパッケージ化さ れて、消費者に販売される。慣用的な物質から作られたキャリアシートは、望ま しくないことに、使用時に折りたたみ形状に戻りやすいことがわかった。この望 ましくない属性はこのようなシートに孔あけすることにより克服できるが、これ には追加加工ステップを要する。本キャリアシートを形成するために用いられる ヒドロエンタングルド物質は使用中に再折りたたみされ難く、このためこのよう な孔あけを要しないことがわかった（もちろん、孔あけも所望であれば用いてよ い）。したがって、本発明で好ましいキャリア物質のこの新たに発見された予想 外の属性は、本発明の手法による使用にそれらを最適なものにしている。 容器‐本クリーニングプロセスはフレキシブル(flexible)な容器を用いて行わ れる。クリーニングされる布帛はキャリア／クリーニング組成物を含有した容器 内に入れられ、容器は揺り動かされて、それによりキャリア／クリーニング組成 物と布帛の表面とを接触させる。 本発明で用いられるフレキシブルな容器は多くの形状で供給でき、クリーニン グされる布帛を収容できるほど十分な容積を有したフレキシブルポーチまたは“ バッグ”の形態を便宜上とる。適切な容器はポリエステル、ポリプロピレンなど のような経済的物質から製造されるが、但しそれは使用されたときに熱乾燥機空 気との接触で溶融してはならない。容器の壁は、意図された使用条件下で水蒸気 および溶媒蒸気に対して実質上不透過性であることが好ましい。このような容器 はクリーニングプロセス中に閉じたままにできるほど十分に安定した密封手段を 備えていることも好ましい。簡単なタイ・ストリング(tie string)またはワイ ロージャーなどであればよい。 容器はどのように好都合なサイズでもよく、容器とその中の布帛をタンブリン グさせられるほど十分大きくなければならないが、タンブリング装置の操作を妨 げるほど大きくてはならない。特に熱風衣類乾燥機で使用向けの容器に関して、 その容器は通気孔を塞ぐほど大きくてはならない。所望であれば、容器は１枚の ワイシャツ、ブラウスまたはセーターだけを取扱えるほど小さくても、またはメ ンズスーツを取扱えるほど十分大きくてもよい。 プロセス‐本クリーニングプロセスは、クリーニングされる布帛の入った容器 にタンブリング作用のような機械的揺れを加えられる、どのような手法で行って もよい。所望であれば、揺れは手動で行ってもよい。しかしながら、便利な態様 では、キャリア／クリーニング組成物と汚れた布帛を入れた容器は密封されて、 自動衣類乾燥機のドラムに入れられる。ドラムは回転させられて、容器にタンブ リング作用を付与し、タンブリングと同時にその内容物を撹拌させる。この撹拌 により、布帛はクリーニング組成物を放出できるように含有および担持したキャ リアと接触する。組成物はキャリアとの接触で布帛に移される。加熱がそのプロ セス中に用いられことが好ましい。もちろん、加熱は衣類乾燥機で容易に行える 。タンブリングと任意（但し、好ましい）加熱は、少くとも約１０分間、典型的 には約２０〜約３０分間にわたり行われる。そのプロセスは、布帛の汚れの程度 およびタイプ、汚れの性質、布帛の性質、布帛量、適用される熱の量などのよう なファクターに応じて、ユーザーのニーズにより、それより長いまたは短い時間 で行ってもよい。以下では典型的プロセスを更に詳しく説明しているが、それを 制限するためではない。 例Ｉ シート形態のドライクリーニング物品は、下記成分を混合することで製造され たクリーニング組成物とシート基材とを用いて作製する。 成分 ％（wt） 酵素¹ ０．５ PEMULEN TR-1² ０．１５ ＢＰＰ³ ７．０ １，２‐オクタンジオール ０．５ 界面活性剤混合物⁴ ０．５０ ＫＯＨ ０．０８ 香料 ０．７５ 水およびその他⁵ 残部¹ LIPOLASEとしてNovoから市販² B.F.GoodrichのPEMULEN TR-2に代えてもよい³ Dow Chemical Co.市販の異性体混合物⁴ １：１：１〜０．５：１：１範囲のＭｇＡＥ₁Ｓ、ＭｇＡＥ_6.5ＳおよびＣ₁₂ア ミンオキシドの混合物。ＭｇＡＥ₁Ｓ／Ｃ₁₂アミンオキシドの１：１〜２：１混 合物も用いてよい。 10244布帛を用いて製造する。布帛はキャリアシート、約９ｉｎ（２２．９ｃｍ ）×１０ｉｎ（２５．４ｃｍ）、即ち５８０．６ｃｍ²シートに切断する。 上記クリーニング組成物２３ｇを、ハンド圧力を用いてローラーまたはスパチ ュラでシート上に塗布することにより、シートに均一に適用する。別な態様だと 、クリーニング組成物は、基材上に組成物を浸漬またはスプレーして、ローラー ま たはニップローラー対でしぼる、即ち“浸漬‐しぼり”または“スプレー‐しぼ り”することにより適用できる。シートの外部表面は湿っているが、さわるとベ タベタしない。 前記タイプのドライクリーニングシートは広げて、クリーニングされる衣類約 ２ｋｇと一緒に、約２５，０００ｃｍ³の容積を有するプラスチックバッグに平 らに入れる。バッグを閉じ、密封し、慣用的な熱風衣類乾燥機に入れる。衣類お よびドライクリーニングシートをバッグに入れたとき、空気は閉鎖および密封前 にバッグからしぼりださないことが好ましい。これはバッグをうねらせ、それに より布帛およびクリーニングシートを一緒に自由にタンブリングさせる上で十分 な空間を用意できる。乾燥機を始動させ、バッグを約５０〜約８５℃範囲の乾燥 機空気温度で２０〜３０分間にわたりタンブリングさせる。この時間中、ドライ クリーニングシートは実質上望ましいオープン状態のままであり、それにより布 帛と有効な接触を行える。機械サイクルが完了した後、バッグおよびその内容物 を乾燥機から取り出し、使ったドライクリーニングシートを捨てる。プラスチッ クバッグは再使用のために取っておく。衣類はクリーニングされて、リフレッシ ュされている。クリーニング組成物中に存在する水は、布帛のしわを最少に抑え るように働く。 別な態様において、クリーニングされる布帛のひどく汚れた面は、場合により 、その面に本発明による新しいドライクリーニングシートを押しつけるかまたは こすりつけて前処理してもよい。次いで、シートおよび前処理された布帛を容器 に入れて、ドライクリーニングプロセスを本明細書で記載されたように行う。 本発明のように製造された組成物は、しみ抜き製品として布帛上の離れたしみ および汚れに直接適用してもよい。以下では本発明のこの面について説明してい るが、それを制限するためではない。 例II しみ抜き組成物は以下からなる： 成分 ％（wt） 酵素^* １．０ PEMULEN ０．１５ ＢＰＰ^** ７．０ １，２‐オクタンジオール ０．５ 香料 ０．７５ 水 残部^* LIPOLASE／SAVINASE／RAPIDASEの１：１：１（wt）混合物^** 各々等量のＭＰＰ、ＥＰＰおよびＰＰＰ、またはそれらの混合物、それとＢＰ Ｐとの混合物に代えてもよい 組成物をしみおよび汚れに直接パディングまたはスプレーして、それらの除去 を行うためにこする。別な態様だと、組成物は“スティック形”しみ抜き剤を提 供するために慣用成分を用いてゲル化または増粘化させることができる。そのと き、布帛は前記のようにクリーニング物品と一緒に容器に入れて、熱風衣類乾燥 機でタンブリングさせる。布帛はクリーニングおよびリフレッシュされて、しみ がなくなっている。 本発明をこうして記載および例示してきたが、以下では様々なクリーニング組 成物を更に説明していて、その実施に際して処方および使用している。 例III 成分 ％（wt） リパーゼ ０．００１‐３％ プロテアーゼ ０‐３％ アミラーゼ ０‐３％ ＢＰＰ^* ５‐２５％ １，２‐オクタンジオール ０．１‐７％ ＭｇＡＥ₁Ｓ ０．０１‐０．８％ ＭｇＡＥ_6.5Ｓ ０．０１‐０．８％ Ｃ₁₂ジメチルアミンオキシド ０．０１‐０．８％ PEMULEN^** ０．０５‐０．２０％ 香料 ０．０１‐１．５％ 水 残部 約６〜約８のｐＨ範囲 ^*ＭＰＰ、ＥＰＰまたはＰＰＰに代えてもよい。ＢＰＰ、ＭＰＰ、ＥＰＰおよ びＰＰＰ主溶媒と一緒に本発明で用いられる他の共溶媒には、カルビトール、メ チルカルビトール、ブチルカルビトール、プロピルカルビトール、ヘキシルセロ ソルブなどのような商標名で販売されている物質を含めた、様々なグリコールエ ーテルがある。所望であれば、家庭内使用の安全性および臭気を十分に考慮して 、様々な慣用的塩素化および炭化水素ドライクリーニング溶媒も用いてよい。こ れらの中には、１，２‐ジクロロエタン、トリクロロエチレン、イソパラフィン およびそれらの混合物がある。 ^**Ｕ．Ｓ．特許第４，７５８，６４１号および第５，００４，５５７号明細書 に開示されているように、このようなポリアクリレートには様々な程度に架橋さ れた、および架橋されていないホモポリマーがある。ここで好ましいのは、 約１００，０００〜約１０，０００，０００、好ましくは２００，０００〜５， ０００，０００の範囲の分子量を有したホモポリマーである。 優れたクリーニング性能は、前記いずれかの非浸漬プロセスと、クリーニング される布帛ｋｇ当たり約５〜約５０ｇのクリーニング組成物を供する物品とを用 いて得られる。所定低レベルでポリアクリレート乳化剤の使用は、布帛上の残留 物を最少に抑える。 例IV 上記のような布帛から染料“ブリーディング”または落ちを起こす傾向が減少 されたドライクリーニング組成物は、以下のとおりである。その組成物は、上記 のようにリパーゼ、プロテアーゼまたはアミラーゼ酵素、あるいはそれらの混合 物と組み合わせて用いられる。 ^*Shell；平均ＥＯ ６．５でエトキシル化されたＣ₁₂‐Ｃ₁₃アルコール 望ましい酵素も含んだ上記タイプの組成物１５〜２５ｇを上記のような使用の ためにキャリアシート上におく。好ましいキャリア基材は、バインダーレス（ま たは任意の低いバインダー）ヒドロエンタングルド吸収材料、特にセルロース、 レーヨン、ポリエステルおよび任意の二成分繊維のブレンドから処方される物質 Dexter,Non-Wovens Division,The Dexter Corporation から市販されている。こ のような物質の製造は本発明の一部を形成せず、文献で既に開示されている。例 えば、参考のため本明細書に組み込まれる、１９９１年４月２３日付Viazmensky らのＵ．Ｓ．特許第５，００９，７４７号および１９９４年３月８日付Viazmens kyらの第５，２９２，５８１号明細書参照。本発明で使用上好ましい物質は、下 記物理的性質を有している。 ^*ＭＤ‐機械方向；^*ＣＤ‐横方向 Ｕ．Ｓ．５，００９，７４７および５，２９２，２８１に開示されたように、 ヒドロエンタングリング・プロセスでは、セルロース繊維と好ましくは少くとも 約５重量％の合成繊維からなり、改善された湿潤強度と湿潤靭性を付与するため に２％以下の湿潤強化剤を要する、不織物質を提供する。 意外にも、このヒドロエンタングルドキャリアは本クリーニング組成物の単な る受動的な吸収材ではなく、実際にはクリーニング性能を最良にしている。理論 に制限されないが、このキャリアは汚れた布帛にクリーニング組成物をデリバリ ーする上でより有効であると思われる。あるいは、この特定のキャリアは、繊維 の混合のおかげで、汚れた布帛との接触により汚れを除去する上で一段と良いの であろう。どんな理由であれ、改善されたドライクリーニング性能が得られる。 改善されたクリーニング性能に加えて、このヒドロエンタングルドキャリア物 質はその弾力性のおかげで予想外の追加効果を発揮することがわかった。使用時 、ドライクリーニングシートは実質上オープン形状で機能するようにデザインさ れる。しかしながら、シートは折りたたみ形状でパッケージ化されて、消費者に 販売される。慣用的な物質から作られたキャリアシートは、望ましくないことに 、使用時に折りたたみ形状に戻りやすいことがわかった。この望ましくない属性 はこのようなシートに孔あけすることにより克服できるが、これには追加加工ス テップを要する。本キャリアシートを形成するために用いられるヒドロエンタン グルド物質は使用中に再折りたたみされ難く、このためこのような孔あけを要し ないことがわかった（もちろん、孔あけも所望であれば用いてよい）。したがっ て、本キャリア物質のこの新たに発見された予想外の属性は、本発明の手法によ る使用にそれらを最適なものにしている。 前記タイプのシートは、前記のような寸法と密封手段とを有したフレキシブル な封入バッグ中に、ドライクリーニングされる布帛と一緒に入れられる。好まし い態様において、封入バッグは、一部の乾燥機で生じうるホットスポット（３５ ０〜４００°Ｆ；１７７〜２０４℃）に耐えるように、耐熱性フィルムから作ら れている。これはバッグの内部セルフシーリングおよび外部表面変形を防いで、 それによりバッグを再使用させることができる。 好ましい態様では、０．００２５〜０．００７５ｍｍ厚さナイロンフィルムが ２６ｉｎ（６６ｃｍ）×３０ｉｎ（７６ｃｍ）バッグに加工される。バッグ製造 は標準インパルスヒーティング装置、エアブローイング技術などを用いて常法で 行える。別な態様では、ナイロンのシートが単に半分に折られ、その２端に沿っ てシールされる。 熱安定性“ナイロン単独”バッグに加えて、本封入バッグは、ポリプロピレン のような熱的にそれほど適切でない内部コアのまわりに、同時押出ナイロンおよ び／またはポリエステルまたはナイロンおよび／またはポリエステル外および／ または内層のシートを用いて製造することもできる。別な態様では、バッグは、 ナイロンまたはポリエチレンテレフタレートのような耐熱性物質からなる不織外 部“シェル”と、蒸気バリアを形成するポリマーの内部シートを用いて作られる 。不織外部シェルは溶融からバッグを保護して、ユーザーに改善された触感を与 える。どんな作り方であれ、目的は少くとも約４００〜５００°Ｆ（２０４〜２ ６０℃）以内の温度の熱応力条件下でバッグ一体性を保護することである。ナイ ロン は、使用時にバッグを密封するために用いることができる。 好ましくはＣ₈‐Ｃ₁₈エトキシル化（ＥＯ １〜１５）アルコールまたは対応 エトキシル化アルキルフェノールである、酵素含有クリーニング組成物の成分と して用いられる任意ノニオン性界面活性剤の他に、本組成物は任意成分として静 電気防止剤を含有することができる。用いられるならば、このような静電気防止 剤は典型的には組成物の少くとも約０．５重量％、典型的には約２〜約８％であ る。好ましい静電気防止剤には、National Starch and Chemical CompanyからVE RSAFLEX １５７、２０７、１００１、２００４および７０００として市販されて いるスルホン化ポリマーのシリーズがある。 用的保存剤を用いて、貯蔵用に安定化させることができる。 本組成物がしみクリーニング態様で用いられるならば、それらはAplix,Inc.， Charlotte,NC からAPLIX 200 または960 Uncut Loopとして市販されているよう なループド繊維からなるアプリケーターパッドを用いて布帛のしみ付き部分に（ こすらないで）押しつけることが好ましい。ループド繊維の下層吸収シートまた はパッドは、場合によりこの操作様式で布帛の下においてもよい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，Ｃ Ｚ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＲ，ＭＸ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． （ａ）少くとも０．００１重量％の洗浄性酵素； （ｂ）１〜３０重量％の有機クリーニング溶媒； （ｃ）場合により、少くとも０．０１重量％のポリアクリレート乳化剤； （ｄ）場合により、０．０５〜５重量％の洗浄性界面活性剤；および （ｅ）水 を含んでなる、ドライクリーニングおよびしみ抜き組成物。 ２． 酵素がリパーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼおよびそれらの混合物から なる群より選択されるメンバーである、請求項１に記載の組成物。 ３． 有機溶媒がプロポキシル化プロパノールのモノメチル‐、モノエチル‐ 、モノプロピル‐およびモノブチルエーテルとそれらの混合物からなる群より選 択されるメンバーである、請求項１に記載の組成物。 ４． ポリアクリレート乳化剤が１００，０００〜１０，０００，０００の範 囲の分子量を有している、請求項１に記載の組成物。 ５． 洗浄性界面活性剤がアミンオキシド、アルキルエトキシサルフェートお よびそれらの混合物からなる群より選択されるメンバーである、請求項１に記載 の組成物。 ６． 洗浄性界面活性剤がエトキシル化アルコールまたはアルキルフェノール である、請求項１に記載の組成物。 ７． 少くとも０．０５重量％の１，２‐オクタンジオールを含んでいる、請 求項１または３に記載の組成物。 ８． 請求項１に記載された組成物を布帛に適用することからなる、布帛のク リーニング方法。 ９． 熱風衣類乾燥機で行われる、請求項８に記載の方法。 １０． 請求項１に記載された組成物を含有した一体キャリアからなる布帛ク リーニング製品。