JPH11508842A

JPH11508842A - 熱可塑性中間膜フィルム

Info

Publication number: JPH11508842A
Application number: JP9513467A
Authority: JP
Inventors: フリードマン，マイケル; ラウシリカ，ルイス
Original assignee: ノートンパフォーマンスプラスティックスコーポレイション
Priority date: 1995-09-28
Filing date: 1996-09-11
Publication date: 1999-08-03
Anticipated expiration: 2016-09-11
Also published as: EP0951499A1; ES2258779T3; CA2231448A1; CA2231448C; WO1997011986A1; US5792560A; BR9610643A; KR19990063829A; TW323258B; DE69635810D1; DE69635810T2; EP0951499B1; JP3103117B2; CN1197464A; ATE317408T1; KR100321542B1; CN1081201C

Abstract

(57)【要約】高透明光学用および安全合せガラス中間膜フィルム並びに光学用ラミネートが説明されている。それらのフィルムおよびそれらのラミネートは、非常に低密度のポリエチレンおよび／またはそのコポリマー（メタロセン触媒で重合されており、添加剤、例えばカップリング剤、透明化剤または核形成剤、紫外線吸収剤、ピグメントまたは濃厚顔料、および赤外線遮断剤で改質されているのが好ましい）を含んでいる。

Description

【発明の詳細な説明】熱可塑性中間膜フィルム本発明は、熱可塑性ブレンドのフィルムに関する。それらのフィルムは、光学用ラミネートのための安全ガラス用中間膜を製造するのに使用される。安全ガラスは80年以上にわたって存在しており、列車、飛行機、船舶などにおいて、並びに自動車産業において、例えば、自動車、トラックおよび他の輸送形態のための風防において、窓用に幅広く使用されている。それは、衝撃抵抗および貫入抵抗を特徴とし、破壊時にガラスの破片や屑を散乱しない。安全ガラスは、建築産業において、および現代の建物の設計においても使用されている。それは、例えば、店舗および事務所用の窓として使用されている。安全ガラスは、通常は、２枚のガラス板の間に入れられているポリマーフィルムの中間膜によって接着されている２枚のガラス板またはパネルからなる。それらのガラス板の一方または両方が、光学的に透明な硬質ポリマーシート、例えばポリカーボネートポリマーによって置き換えられていてもよい。上記中間膜は、靭性および接着性（万一、ひび割れまたは破壊された場合に、その中間膜に上記ガラスを接着させる）を示す比較的厚いポリマーフィルムから製造される。多数のポリマーおよびポリマー組成物が、２層および多層の鉱物またはポリマーのガラス板用の透明な中間膜フィルムの生産に使用されてきた。鉱物およびプラスチックのガラス用のポリマー中間膜は、非常に高い透明性（低いヘーズ）、高い衝撃抵抗および貫入抵抗、優れた紫外線安定性、ガラスに対する良好な接着性、低い紫外線透過率、低い吸湿性、高い防湿性、および極度に高い耐候性を包含している特性の組み合わせを有していなければならない。今日、安全ガラスの生産において幅広く使用されている中間膜は、ポリビニルブチラール(PVB)、ポリウレタン(PU)、ポリ塩化ビニル(PVC)、エチレンコポリマー、例えばエチレン酢酸ビニル(EVA)、高分子量の脂肪酸ポリアミド(PAM)、ポリエステル樹脂、例えばポリエチレンテレフタレート(PET)、シリコーンエラストマー(SEL)、エポキシ樹脂(ER)またはポリカーボネート(PC)、例えば弾性ポリカーボネート(EPC)をベースとする複雑な多成分配合物から製造されている。主な合せガラス製造業者の多くが、コストを考慮すると、PVB組成物が全体として最良の性能を提供するという意見を有している。これらのPVB組成物は、それゆえに、多くの合せガラス用途に選ばれる中間膜となってきた。従来のPVB中間膜は良好にはたらくけれども、しかしながら、それらは多くの欠点を有する。 PVBの主な欠点の１つは、その感湿性である。中間膜フィルム中の水分が増えると、結果としてヘーズが高まり、その最終的な平板合せガラス製品中に気泡が生ずることもある。このことは、特にラミネートの端部のあたりで問題となり、その問題の程度は時間と共に著しく悪化する。このことは、それらの製造業者および彼らの顧客の両方にとって容認できないことである。それゆえに、特別の予防措置を施して、PVBフィルムの含水率、および究極的には、その平板合せガラス製品のヘーズを最低に保たなければならない。これらの特別な予防措置は、PV Bフィルムの貯蔵時間の短縮、ラミネーション前のPVBフィルムの冷蔵、PVBフィルムの予備乾燥、および／またはそれらのラミネートを調製するクリーンルームにおける減湿器の使用を包含していてもよい。これらの必要な予防措置は、ポリビニルブチラール中間膜を用いて製造されるラミネートの製造コストおよびその困難さを増大させる。なおそのうえ、これらの予防措置および製造コストの追加にもかかわらず、その合せガラスの端部が水分に付されると、ヘーズはやはり上昇するであろう。このことは、現代のカーデザイナーに好まれる、面一に取り付けられている現代の風防にあっては重大な問題となる。これらの設計は、その窓枠中にそのラミネートを保持しているゴム製取付具の重なりを少なくする必要がある。時間と共に上昇するかもしれない、あらゆるヘーズ形成を隠すために、製造業者は、それらの端部の全周に、そのラミネートの端部から離れるにつれて、その密度が低くなる、黒いドットパターンを印刷するようになった。 PVBのもう１つの欠点は、衝撃抵抗、引裂抵抗および貫入抵抗の改良、並びにガラスに対するPVBの接着の改良のためには、そのフィルム配合物中に可塑剤を必要とするということである。時間と共に、可塑剤は移行する傾向があり、そのラミネートの性質の変化につながる。特に心配なことの１つは、合せガラスの端部でデラミネーションが起こり、その中間膜が脆くなり、その安全機能を失うということである。 PVBフィルムおよびPVBフィルムを使用して製造された光学用ラミネートの非常に重大な欠点は、室温に近い21℃（70°Ｆ）というPVBの非常に高いガラス転移温度（Ｔ_g）に起因する、低温での衝撃抵抗の低さである。可塑化された配合物のＴ_gは、０℃〜マイナス10℃の範囲にある。零下の温度では、PVBを使用して製造された安全ガラスは、衝撃を与えることにより、比較的容易に破壊され、その安全機能を失うことがある。多くの他のポリマーおよび配合物は、PVBまたはSurlyn^TM樹脂（Dupontのアイオノマー樹脂）ほどの重大な吸湿問題は有していないけれども、匹敵するコストでのPVBフィルムの総合性能には及ばない。なおそのうえ、これらのポリマーおよび配合物の中には、強化処理、例えば照射、または追加の化学成分、例えば可塑剤（そのフィルムおよびそのフィルムを使用して製造される光学用ラミネート、例えば平板ガラス製品のコストおよび性質に影響を及ぼす）の使用を必要とするものもある。可塑剤は時間と共に移行する傾向かある。このことは、そのフィルムおよびそのフィルムを使用して製造される製品の両方に悪影響を及ぼす。（従来の改質チーグラー・ナッタ触媒を使用して重合されたLLDPEと比べて）非常に低いヒートシール温度、少ない抽出分および改良された透明性を有する、最近開発されたメタロセン触媒による線状低密度ポリエチレン(LLDPE)は、包装用途のために設計されてきた。例えば、少なくとも0.900g/cm³の密度、低いヒートシール温度、少ない抽出分および20％未満のヘーズ値を示すメタロセンLLDPE フィルムが、米国特許出願第5,420,220号において開示されている。この開示にかかる包装用フィルムは、従来のチーグラー・ナッタLLDPEの押出フィルム（概して10％を超えるヘーズ値を示す）と比べた場合、より低いヘーズを有する。しかしながら、ヘーズは、非常に薄いフィルム試料（0.8〜1.0mil、または約20〜2 5μｍ）についてASTMのD-1003法により測定されたものであった。光学用ラミネートには、はるかに厚いフィルム（７〜14mil）が使用され、その開示されている包装用フィルムでは、必要とされる光学的性質を提供することができない。例えば、５mil〜40milの範囲の厚みで、安全ガラス製品は４％より低いヘーズを示さなければならず、なかには２または１％より低いヘーズを示さなければならないものもあり、もっとも要求の厳しい自動車風防用途では、0.3〜0.5％のヘーズを示さなければならない。実質的に線状で非常に低密度または超低密度のポリエチレン系のポリマー、コポリマー、またはターポリマー、それらのブレンドおよびアロイをベースとする配合物から製造された中間膜フィルムを含んでいるポリマーガラスおよび／または鉱物安全ガラスから、経済的で、加工が容易な、改良された性質を有する光学用ラミネートを二次加工することができるということが、今ここに発見された。現代の産業においては、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)という用語は0.925g/cm³〜0.910g/cm³の密度を、線状で非常に低密度のポリエチレン(LVL DPE)という用語は0.910g/cm³〜0.880g/cm³の密度を、および線状で超低密度のポリエチレン(LULDPE)という用語は0.880g/cm³〜0.850g/cm³の密度を有するエチレン系ポリマーまたはコポリマーと関係づけられている。非常に低密度の、および超低密度のポリエチレン、並びにそれらと、ブテン、オクテン、ヘキセン、プロピレン、ペンテン、および他のコモノマーとのコポリマーは、さまざまなメタロセン触媒系を使用して生産される。その実質的に線状で、非常に低密度の、および超低密度のエチレン系ポリマー並びにコポリマーは、高い透明性、非常に高い防湿性、貯蔵、取扱および使用中の、極度に低い吸湿性、非常に高い紫外線安定性、並びに良好な耐熱性を有する中間膜フィルムとガラスとの「サンドイッチ」を提供する。これらのポリマーの低密度、高収率（１重量単位の樹脂から生産されるフィルムの平方メートルの値が高いこと）並びに、より高い衝撃抵抗および貫入抵抗が、より薄い中間膜フィルムの使用を可能にし、PVBおよびEVAのフィルム並びにそれらの光学用ラミネートと比べて、かなりの経済的利点を提供する。提案された中間膜のコストは、従来のPVB中間膜よりも、30〜300％低くすることができる。中間膜のコストは、通常は、最終的な光学用ラミネートのコストの約30％である。それゆえに、中間膜のかなりのコスト削減は、その合せガラス製品の実質的なコスト削減に置き換わる。本発明は、3.5未満の多分散性指数、約0.850〜約0.905g/cm³の密度を有し、かつ20％未満の結晶化度を有する、少なくとも１種の線状低密度ポリオレフィンをベースとする配合物から製造された、経済的で加工が容易な安全ガラス中間膜フィルムを提供し、それは、改良された性質、例えば高い透明性、極度に低い吸湿性、貯蔵および取扱中の低い感湿性、非常に高い紫外線安定性、良好な耐熱性、並びに高い収率を有し、その提案された中間膜を使用して製造されたラミネートの高い衝撃抵抗および貫入抵抗を提供する。本発明は、上記中間膜フィルムを含んでいる光学用ラミネート、並びに中間膜材料として、メタロセン触媒による、実質的に線状で、約0.905g/cm³未満の密度を有する非常に低密度のポリエチレン(LVLDPE)または約0.880g/cm³未満の密度を有する超低密度のポリエチレン(LULDPE)を選ぶこと、およびこの中間膜を少なくとも２枚の鉱物またはポリマーのガラスの間に組み込むことという工程を含む、これらの製品の製造方法をも提供する。本明細書中で使用されている「LVLDPE」および「LULDPE」という用語は、ホモポリエチレンのみならず、当該分野において既知の他のコモノマー、例えばαオレフィン（例えばブテン、オクテン、プロピレン、ペンテンおよびヘキセン）とエチレンとのコモノマーをも包含しているということが理解される。上記中間膜フィルムは、ガラスおよび／またはプラスチックパネルに対する接着性を改良するためのカップリング剤（0.1〜2.0重量％）、その中間膜の光透過率を高める（そのヘーズを下げる）ための透明化剤（核形成剤）（0.02〜2.0重量％）、および紫外線透過率を下げるための紫外線吸収剤からなる添加剤パッケージをも含んでいてもよい。他の添加剤を組み込んで、その安全ガラスおよび／またはプラスチックラミネートにおいて、特別な性質を達成することもできる。全配合物の約0.05重量％〜約２重量％の量の架橋剤を添加してもよい。他の添加剤の例は、ピグメント、着色剤または濃厚顔料および赤外線遮断剤を包含している。本発明のフィルムは、鉱物ガラスまたはプラスチックシートもしくはパネルを使用して製造される他の多層製品中の中間膜として使用することもできる。本明細書中で使用される実質的に線状のLVLDPEおよびLULDPEから製造されたフィルムは、70％よりも高い、好ましくは75％よりも高い、もっとも好ましくは80 ％よりも高い透明性、および４％よりも低い、好ましくは２％よりも低い、もっとも好ましくは１％よりも低いヘーズ値を有しており（両光学的パラメーター共、ASTMのD-1003法に準じて測定した）、光学用ラミネートにおける中間膜の生産に好適である。メタロセン触媒は、低い密度および非常に狭い分子量分布(MWD) を有する熱可塑性ポリマーを提供するので、このタイプの触媒系を使用して重合された実質的に線状のエチレン系ポリマー／コポリマーを使用するのが好ましい。ポリマーのMWDは、一般に多分散性指数(PI)、すなわち重量平均分子量と数平均分子量との間の比(Mw/Mn)により特徴づけられ、その各々は、ゲル透過クロマトグラフィー(GPC)により測定される分子量分布から計算される。メタロセン触媒によるPEのPI値は非常に小さく、すなわち、それらのMWDは非常に狭い。メタロセンPEのPI値は、通常は3.5よりも低く、概して2.0〜2.5の狭い範囲のPIを有する、実質的にLLDPEの産業用銘柄が利用可能である。極度に狭く、均一なコモノマーおよび分岐の分布に、狭いMWD、すなわち非常に均一な高分子鎖長が伴うと、低い結晶化度（20％未満）、高い透明性および低いフィルムヘーズにつながる。高品質光学用フィルムおよび鉱物安全ガラス（ヘーズ３％未満）は、3.5未満、好ましくは2.5未満、もっとも好ましくは2.3未満の多分散性、好ましくは0.90 5g/cm³未満、もっとも好ましくは0.885g/cm³未満の密度、および20重量％未満、好ましくは15重量％未満、もっとも好ましくは10重量％未満の結晶化度を有するエチレン系樹脂を使用することにより生産される。付加的な要求には、コモノマーおよび（ほとんどの製品について）フィルム添加剤パッケージの含有率が10モル％以下であることが包含される。もっとも好ましい樹脂の選択は、生産すべきラミネートのタイプおよびさまざまな用途に要求される光学的性質に依存する。例えば、中間膜フィルムおよび合せガラスに必要とされるヘーズ（良好な品質の鉱物ガラスは、５〜６mm厚までは、その薄片のヘーズが上昇しない）が３％未満である場合は、3.5のPI、0.910g/ cm³の密度、および20％未満の結晶化度を有するLVLDPEを原樹脂として使用して、その中間膜を生産することができる。このような中間膜は、防音シールド、スクリーンなどの製造に使用することができる。より要求の厳しい用途、例えば特殊ガラススクリーン、風防およびある種の建築用ガラスについては、産業標準により、その最終製品に、より高い透明性、すなわち２％およびそれ以下のレベルのヘーズが必要とされている。この場合、2.5より低いPI、0.880g/cm³より低い密度、および15％より低い結晶化度を有するLULDPEのみが適切である。多くの重要な用途、例えば大きな公共建築物の窓並びに自動車の窓ガラス並びに列車および船舶の窓については、光学用ラミネートのヘーズは１％を超えるべきでなく、これらの用途には、2.5より低いPI、0.880g/cm³より低い密度、および10％より低い結晶化度を有するLULDPE銘柄を使用すべきである。自動車用風防（ヘーズ値という点ではもっとも要求の厳しいタイプの安全ガラス）には、2.3より低いPI、0.880g/cm³より低い密度、および10％より低い結晶化度を有するポリマーが好ましいとされる。フィルムおよび合せガラスの光透過率およびヘーズは、その中間膜の厚みに依存する。その中間膜フィルムの最小厚みは、安全要求（衝撃抵抗および貫入抵抗並びに破壊時にガラス屑を保持する能力）により決定される。それらのフィルムの非常に高い衝撃、ノッチ抵抗および引裂抵抗により、上記ガラス「サンドイッチ」に対する安全標準を満たすのに必要な中間膜の厚みを下げることができる。例えば、一般に建築用安全ガラスの製造に使用される0.35mm(14mil)厚のPVBをベースとするフィルムは、本発明にかかる0.25mm(10mil)厚の中間膜を使用して製造されたガラスによって、置き換えることができる。光学用製品のなかには、0. 175mm(７mil)の中間膜でさえ使用することができるものもある。中間膜の厚みのかなりの削減は、フィルムの収率を上げ、ヘーズを下げ、その中間膜およびラミネート製品をより経済的なものとするのをさらに助ける。本開示にかかる中間膜フィルムの生産に使用するエチレン系コポリマー樹脂は、エチレンモノマーに対するコモノマーの含有量が制限されているエチレン系コポリマーから選ぶべきである。10モル％よりも高いコモノマー含有率の増加は、その樹脂の融点および軟化点の低下につながる。鉱物安全ガラスは「煮沸試験」に合格しなければならない（そのラミネートを水中で１時間にわたって煮沸しても、その製品のヘーズが上昇したり、その中間膜中での気泡の発生につながってはならない）ので、このことは望ましくない。コモノマー含有率が10モル％を超える線状エチレン系コポリマーまたはターポリマーの使用は、それらの融解（軟化）温度が約50℃〜75℃と低いために勧められない。本明細書中で有用なものとするには、これらのポリマーを架橋させて、それらの融解温度を必要なレベル（100〜140℃）まで高めてもよい。その架橋には、例えば、過酸化物または輻射線による処理が必要とされる。しかしながら、過酸化物の含有率の増加は、溶融粘度、およびエネルギー消費を増大させ、ゲルの発生のためにフィルムの光学的特性を失うことにつながることがある。輻射線強度が高い（例えば、10MR adよりも高い電子ビーム処理）場合も、同様の問題および経済的な不都合を生ずる。 PVBフィルムとは異なり、本発明に準じて製造された中間膜フィルムは、実質的に線状のエチレン系ポリマー／コポリマーの高い衝撃、ノッチ抵抗および引裂抵抗特性のために、可塑剤を必要としない。ポリオレフィン分子が非極性であるために、ポリオレフィンは、他のポリマーおよび鉱物ガラスを包含する基材に対する接着性に乏しいので、本発明にかかる中間膜フィルムは、ガラスおよび他の基材に対する良好な接着を提供するカップリング剤を含んでいるのが好ましい。その中間膜フィルムが、有効な紫外線吸収剤を含んでいるのも好ましい。他の添加剤を組み込んで、その光学用ラミネートにおいて、特別な性質を達成することもできる。他の添加剤の例は、ピグメント、着色剤または濃厚顔料および赤外線遮断剤を包含している。本発明のフィルムは、安全ガラス中の、並びに鉱物ガラスまたはプラスチックシートもしくはパネルを使用して製造される他の２層および多層製品のための、中間膜として使用することができる。ヘーズの形成を避けるには、上記ポリマーまたは鉱物基材への上記中間膜のホットラミネーションの間に起こる再結晶を制御する。光学用ラミネートのラミネーション過程は、高温、圧力下で行われる。例えば、現代の安全ガラスは、110 〜185℃の範囲の温度で、圧力下、オートクレーブ中で、PVB中間膜フィルムを使用して、商業的に生産されている。そのフィルムは、数時間に及ぶ比較的長時間にわたって、これらの条件に付される。これらの条件下でのその中間膜中のポリマーの結晶化（「再結晶」）は、ヘーズの上昇および光学的特性の損失につながることがある。熱ラミネーション過程の間の再結晶を最小にするために、その樹脂を架橋させてもよい。さらに、低い度合いまたは中間的な度合いの架橋により、実質的に線状のポリエチレン系樹脂の軟化温度は、PVBに典型的な使用温度である80〜130℃またはそれ以上にまでにも高められる。例えば、過酸化物処理、過酸化物−シラノール処理および輻射線（電子ビーム）処理のような、さまざまな架橋方法を使用することができる。過酸化物技術が好ましいとされる。中間膜配合物への核形成（透明化）剤の組み込みにより、そのポリマーの形態学的構造のさらなる安定化を達成し、ラミネーションの間、および（熱および直射日光に）最終的なラミネートが熱的に付されている間、その結晶化度およびヘーズを非常に低いレベルに維持することができる。本発明にかかるラミネート製品は、それぞれ約0.905g/cm³〜約0.880g/cm³(LVL DPE)、および約0.880g/cm³〜約0.850g/cm³(LULDPE)の範囲の密度を有する、実質的に線状のVLDPEおよびULDPEポリマーおよびそれらのコポリマー、ブレンドおよびアロイをベースとする配合物から製造される0.125〜1.0mm(５〜40mil)厚の中間膜フィルムを使用して製造される光学用ラミネートである。これらは、高分子鎖の実質的に線状の構造、および非常に狭いMWD、すなわち3.5よりも低い、好ましくは2.5よりも低い、もっとも好ましくは2.3よりも低い多分散性指数、およびその樹脂の非常に低い初期結晶化度、すなわち20重量％よりも低い、好ましくは 15重量％よりも低い、もっとも好ましくは10重量％よりも低い初期結晶化度を提供するメタロセン触媒系を使用して重合することができる。0.850g/cm³よりも低い密度を有する、実質的に線状のポリエチレン系ポリマーまたはコポリマーは、10重量％未満の結晶化度、および非常に低い初期ヘーズ（0.3〜３％）を有する。しかしながら、これらのポリエチレン系樹脂の融解温度は非常に低い（55〜60℃）ので、それらの使用温度を上げ、加工上の問題を避けるためには、強力な架橋が必要とされる。0.850g/cm³よりも低い密度を有するLULDPE樹脂を熱的に安定化するのに必要な量の架橋は、そのラミネートのヘーズを高めるので、その樹脂を使用して、安全ガラスに対する産業上の要求を満たすことはできない。上記配合物は、高速ドライミキサー中で添加剤パッケージとブレンドしたり、溶融配合押出機を使用して配合することができる。本発明においては、Werner P fleiderer Corporationにより製造されている、30mmのスクリューを有するZSK-3 0型、および53mmのスクリューを有するZDS-53型の二軸スクリュー同時回転押出機を利用したけれども、あらゆる他の配合押出機を使用することもできる。その配合機械は、その熱可塑性原樹脂と比較的少量の必要とされる添加剤とを均一に混合すべきである。本発明において有用なフィルムを生産するための好ましいとされる方法においては、上記押出機から出てくるメルトを、多数の穴、例えば６個の穴を有するダイプレートを使用して、紐状に成形してもよい。それらの紐を水浴中で冷却し、標準的な寸法（直径１〜４mm、長さ2.5〜５mm）のペレットに切断し、乾燥してもよい。そのペレット化した配合物を貯蔵しておき、必要に応じて押し出して、フィルムとしてもよい。フィルム製造には、メルトキャスティング押出技術およびメルト吹込押出技術の両方を使用することができる。好適な方法においては、フィルム押出ラインが、そのフィルムウェブの厚みを合わせ、そのフィルムウェブを冷却するのに使用するフラット押出ダイおよびキャスティングロールもしくはドラムを備えていてもよい。冷却後、そのフィルムをロールに巻き取ってもよい。任意の製品の厚みおよび幅は、個々の用途（例えば、建築用ガラス、自動車用ガラス、特別なプラスチックラミネート）に依存し、約125μｍ(５mil)〜1,000 μｍ(40mil)の範囲で変化させることができる。必要ならば、上記ポリマーをフィルム形成の前または後に架橋させて、その中間膜の軟化点および使用温度を高めることもできる。ポリオレフィンの架橋方法は当該分野において既知であり、過酸化物、過酸化物−シラノール、および輻射線技術を包含している。本明細書中のすべてのフィルムおよびラミネートにおいて、好ましいとされる原樹脂は、メタロセン触媒系を使用して重合され、約0.905g/cm³よりも低い密度を有するPEポリマーおよびコポリマーから選ばれるVLDPE熱可塑性材料（プラストマーまたはエラストマー）である。従来の低密度ポリエチレン(LDPE)は、概して約0.915〜0.925g/cm³の範囲の密度を有し、いわゆる中密度ポリエチレン(MDPE )は、約0.926〜0.940g/cm³の範囲の密度を有する。樹脂のVLDPE群は、通常は、約10〜20％の範囲にわたる低い結晶化度を有する樹脂であって、約0.914〜0.900g/cm³の範囲の密度を有するPEプラストマーと、約0.899〜0.860g/cm³の範囲の密度を有する完全に非晶性の樹脂であって、重合時にゴム、例えばジエンゴムを生ずるコモノマーを含んでいるPEエラストマーとに、さらに細分される。多くの銘柄の線状エチレンポリマー（プラストマーおよびエラストマー）、例えばメタロセンPEプラストマーおよびエラストマーの系統であるEx xonの「EXACT」、PEプラストマーの系統であるDowの「AFFINITY」、PEエラストマーの系統であるDowの「ENGAGE」が、本発明にかかる中間膜の押出に好適である。その中間膜フィルムに好適な原樹脂銘柄のいくつかの例を、下記の表１に示す。 a．ヘーズは0.8〜1.0milのキャストフィルム試料についてASTMのD-1003法を使用して測定した。 b．衝撃抵抗は落槍衝撃、Ｆ50値はASTMのD-1709法を使用して測定した。表１の樹脂銘柄は、実例としてのみ示されている。約0.905g/cm³未満の密度を有する、多数の他のメタロセンLVLDPEおよびLULDPEプラストマーおよびエラストマーもまた、合せガラスおよびプラスチックラミネートの生産に使用することができる。上記添加剤パッケージは、さまざまな機能成分を包含していてもよい。そのタイプおよび含有率は、生産すべき合せガラスおよび／またはプラスチックラミネートのタイプ並びに用途に依存する。いくつかの添加剤の例は本明細書中に説明されている。従来の添加剤と同様に、これらを上記中間膜配合物中に組み込むことができる。カップリング剤を添加して、基材にプライマーをコートすることなく、ガラスおよび他の基材に対する上記プラスチック中間膜の接着性を改良してもよい。好ましいとされるカップリング剤は、ビニル−トリエトキシ−シラン、およびアミノ−プロピル−トリエトキシ−シランであるけれども、上記配合物に他のカップリング剤を組み込むこともできる。カップリング剤の濃度は、約0.2％〜約2.0％の範囲にあるべきである。シランは、約0.2％よりも低い濃度で使用された場合には、ガラスに対する中間膜の接着性を改良しない。約2.0％よりも高い濃度では、それらは、その中間膜のヘーズを高める。カップリング剤の好ましい範囲は約0.5％〜約2.0％であり、もっとも好ましいのは約0.7％〜約1.5％である。紫外線吸収剤を添加して、紫外線を遮断し、紫外線の透過の悪影響から保護してもよい。当該産業において既知の、多数の紫外線吸収剤を使用することができる。好ましいとされるのは、CIBA-Geigy Corporation(Switzerland/Germany)により供給されているCHIMASORB TINUVIN 944紫外線吸収剤、American Cyanamid C orporationから入手可能なCYASORB UV-9吸収剤、およびNoramco Corporation（U SA）により供給されている重合性ベンゾトリアゾール（NORBLOCK^TM）吸収剤である。吸収剤は、約0.1％〜約1.5％の範囲、好ましくは約0.25％〜約1.5％の範囲、もっとも好ましくは約1.0％〜約1.5％の範囲の濃度で使用すべきである。核形成剤を添加して、光学的性質および透明性の改良、フィルムのヘーズの低減、およびその材料の形態学的構造の安定化を行ってもよい。核形成剤の組み込みは、結晶単位の寸法を小さくし、ラミネーションの間のフィルムの再加熱後の、または直射日光もしくは他の熱源に付された後の安定性を提供する。さまざまな核形成剤が商業的に入手可能である。それらのほとんどはアジピン酸化合物をベースとしている。好適なタイプの核形成剤の１つは、Milliken CorporationからMILLADという商品名で入手可能である。Millikenの製品の多くの銘柄が入手可能であり、より好ましいものは、MILLAD3905、3940および3988という銘柄を包含している。核形成剤の濃度は、約0.05％〜約2.0％の範囲とすることができる。核形成剤の含有率は、そのポリマーマトリックスの初期ヘーズ、透明化すべきフィルムの厚み、並びにその樹脂の密度および結晶化度に依存する。本発明にかかるメタロセンLVLDPEおよびLULDPEポリマー中のMILLAD3905、3940および3988核形成剤の好ましい濃度は、その配合物の約0.2重量％〜約2.0重量％の範囲にあり、もっとも好ましいものは約0.5％〜約1.0％である。鉱物の非常に小さな粒子もまた、核形成剤として使用することができる。例えば、高純度の（約0.1μｍ〜約３μｍの範囲の相当粒径を有する）硫酸カルシウムまたは炭酸カルシウムのサブミクロン化された粉末は、アジピン酸タイプの核形成剤と事実上同等の有効性を有する。建築用、装飾用および他の用途のための安全ガラスまたはプラスチックラミネートにおいて、特別な色彩効果が必要とされる場合は、ピグメント、染料、および／または濃厚顔料を添加してもよい。それらは、着色技術により決定されるような濃度で使用される。他の添加剤を組み込んで、上記中間膜および結果として生ずる中間膜フィルム製品の特別な性質を達成する、例えば赤外線透過率を下げたり、反射を強めたり、およびブロッキングを抑えたり、フィルムの滑りを改良したりすることもできる。本発明にかかる中間膜フィルム製品は平滑面となっていてもよいし、またはラミネーション中のガラス平板（シート）とその中間膜との間の排気を助けるように、その表面にエンボス加工が施されたものとなっていてもよい。その製品は、そのフィルムの片側または両側を、エンボスロールでエンボス加工されたものとなっていてもよい。特殊な設計プロフィールを有する押出ダイを使用して、型押模様を生じさせてもよい。本発明にかかるポリマーの架橋は、さまざまな技術によって達成することができる。その配合に組み込まれた有機過酸化物（例えばジクミルペルオキシド）を使用する酸化物技術は非常に有効である。それは、その使用温度を、少なくとも 20℃〜70℃は上昇させる。しかしながら、この技術は、そのフィルムのヘーズおよびゲル含有率を増大させることがあるので、非常に精密な供給装置を必要とし、非常に注意深く使用しなければならない。過酸化物−シラノール技術は、はるかに少量の過酸化物しか必要としない便利な方法である。過酸化物−シラノール架橋は、有機過酸化物に比べて、架橋の度合いが僅かに低いけれども、特別な供給装置を必要とせず、製品に必要とされる光学的性質の達成に困難を生じない。シラノール技術は、ポリオレフィンマトリックス中で過酸化物−シラノール−触媒の混合物の濃縮物を使用して実行することができる。このタイプの濃縮物は、例えば、OSI Corporation（USA）からSILC AT Rという商標で入手可能である。その濃縮物を、ドライブレンダー中で原樹脂および他の添加物と混合し、二軸スクリュー押出機中で配合し、ペレット化し、押し出してフィルムとする。配合およびフィルム押出の間に、シラノールがポリマー鎖にグラフトされる。ポリマーの架橋は、フィルムの水処理の後にのみ起こる。煮沸または水蒸気処理による熱水中での処理により、架橋を加速することができる。最終製品は、ガラスまたはプラスチック基材へのラミネーションの前に乾燥すべきである。過酸化物−シラノール−触媒SILCAT R濃縮物は、約0.2％〜約５％、より好ましくは約0.5％〜約３％、もっとも好ましくは約0.5％〜約1.7％の範囲の濃度で使用すべきである。原樹脂／エラストマーの密度が低いほど、および軟化点が低いほど、その架橋剤の濃度を高くすべきである。本開示にかかるポリマー材料のもう１つの架橋法は、押出フィルムの輻射線処理、例えば電子ビーム処理である。約２MRd〜約20MRdの範囲の強度を有する電子ビーム輻射線は、軟化点を20℃〜50℃だけ上昇させる。その輻射線強度のもっとも好ましい範囲は、55℃〜90℃の初期軟化点を有するメタロセンPEエラストマーをベースとする配合物から製造されたフィルムについては約５MRd〜約15MRdの範囲に、90℃〜105℃の初期軟化点を有するメタロセンPEプラストマーをベースとする配合物から製造されたフィルムについては約2.5MRd〜約10MRdの範囲にある。上記強度の電子ビーム処理は、安全ガラス用途に必要とされる110℃〜145℃の範囲の軟化温度（ビカー軟化点）を提供し、これは、当該産業において現今使用されているPVB中間膜に匹敵する。上記化合物を使用する、さまざまな添加剤パッケージは、さまざまな用途のための中間膜フィルムの製造に使用することができる。結果として生ずる製品の性質は、その原樹脂、添加剤パッケージ、およびフィルムの厚みに依存する。本発明にかかる製品の多くの性質、例えば吸湿性、紫外線安定性、衝撃抵抗、低温脆性、加工性およびコストは、ガラスおよび他の基材のラミネーション用に現今使用されているPVB中間膜よりも優れている。本製品のいくつかの性質、例えば低ヘーズ、紫外線遮断、貫入抵抗は、PVBに匹敵している。本発明にかかる製品は、経時により中間層に黄色味を生じる可塑剤を含んでおらず、その基礎材料のより低い密度（PVBの1.10〜1.15g/cm³に比べて0.850 〜0.910g/cm³）のために、より高い収率（１ポンドの樹脂あたりで、より多くの平方フィートのフィルム）を提供する。本発明にかかる中間膜は、PVB中間膜に使用されているのと同じ技術および条件を使用して、鉱物ガラスおよびポリマー基材にラミネートすることができる。良好な品質の鉱物合せガラスは、140℃〜170℃の範囲の温度および12バール〜23 バールの範囲の圧力下、オートクレーブ中で製造することができる。しばしば使用されるオートクレーブラミネーション条件は、135℃〜165℃の範囲の温度および13バール〜17バールの範囲の圧力である。本発明の態様の以下の例は、上述の特定の実例として使用することができる。これらの例および比較例は、より詳細に本発明を説明するために示されており、制限となることを意図されてはいない。LVLDPE およびLULDPEをベースとする配合物のフィルムへの加工 LVLDPEおよびLULDPEをベースとする配合物を、New Jersey州Ramseyの Werner Pfleiderer Co.により製造され、直径30mmの同時回転スクリューを２本備えている、二軸スクリュー押出機ZSK-30を使用して、それらのメルトと添加剤パッケージとを混合することにより生産した。高速（ターボ）ドライミキサー中、300rpm で、20分間かけて、すべての配合物をあらかじめ混合し、次に、上記二軸スクリュー押出機に供給した。押出機ZSK-30に、６個の穴を有するダイプレートを備え付けた。すべての配合物を押し出して紐とした。それらの紐を水浴中で冷却し、次に、標準的な寸法（直径2.5〜３mm、長さ３〜４mm）のペレットに切断した。上記二軸押出機は、そのバレルにおいて、以下の温度を有していた。供給ゾーン１：115〜125℃、バレルゾーン２：180〜195℃、バレルゾーン３：205〜225℃、バレルゾーン４：215〜230℃、ダイプレート：220〜245℃。それらのスクリューの速度は150rpmであった。室温の気流を使用して、それらのペレットを乾燥した。上記押出ペレットを、New Jersey州のDavis Standard-Killionにより製造された30mmの一軸スクリュー押出機からなるキャストフィルムラインを使用して、フィルムに加工した。Killion押出機は、30mmの直径および直径の24倍の相対スクリュー長を有していた。その押出機に、およそ28cm（11インチ）幅のオリフィスを有するフラット押出ダイを備え付けた。各々の配合物から、２種の厚み（0.18 および0.36mm）のフィルムを生産した。表２は生産した配合物を説明している。一軸スクリューフィルム押出機のバレルは４つの加熱ゾーンに分割されており、ポリマー材料の温度を、アダプター、フィルター、およびフラットダイの順番で、段々に上昇させる。ゾーン１〜６の各々において、そのバレル温度を、それぞれ150〜160℃、190〜200℃、180〜220℃、230〜245℃、240〜260℃および240〜2 60℃に維持した。アダプターの温度は、およそ230〜260℃に維持した。ダイの温度は、中央部を245〜255℃に、ダイの両端を255〜265℃に、およびダイのリップを260〜270℃に、ほぼ維持した。上記温度は、使用した樹脂のメルトの流量によって、比較的狭い範囲内で、各々のゾーンで変化させた。スクリューの速度は、0.18mm厚のフィルムについては 14〜17rpmに、0.36mm厚のフィルムについては19〜22rpmに維持した。各々のフィルムを押出し、３ロールキャスティング巻取材を使用して冷却し、 7.6cmのコアに巻き取った。生産した各々のフィルムから、試験用に、15点の試料を切り取った。直線で10フィート隔てた５つの試料採取位置の各々において、そのフィルムウェブを横切る３箇所（両端の各々から、および中央から）から試料を得た。フィルム試験手順上述に準じて生産したフィルム試料を、貯蔵後の含水率、軟化点、引張強さおよび破断点伸び、引裂抵抗、光透過率およびヘーズについて試験し、Missouri州 St．LouisのMonsantoにより製造され、Saflex SR 41という商品名で販売されているポリビニルブチラール（PVB）フィルム、およびPennsylvania州Philadelphi aのElf Atochemにより製造され、EVA Poly BD 300という商品名で販売されているエチレン−酢酸ビニル(EVA)フィルムの性質と比較した。PVBおよびEVAのフィルム中間膜は、平板ガラス産業において、安全ガラスおよびその光学用ラミネートの製造に広く使用されているので、それらのPVBおよびEVAのフィルムを、対照標準として使用した。各々のフィルム試料およびその市販の相当品についての平均結果を表３に示す。フィルムの試料を20℃において50％の相対湿度に14日にわたって付した前後での、その試料の重量変化を測定することにより、貯蔵後の含水率についての試験を行った。軟化点は、示差走査熱量計(DSC)で、2.5℃／分の加熱速度で測定した。破断点伸びおよび引張強さは、ASTMのD-638試験法により測定した。引裂抵抗についての試験は、ASTMのD-882試験法を使用して行った。透過率およびヘーズは、透明なソーダ石灰−ケイ酸塩ガラスの３mm厚のシートの２枚の層の間に0.25 mmのフィルムをラミネートした後で測定した。透過率は、ANSI規格Z26.1T2を使用して測定した。ヘーズは、ドイツ規格DIN R43-A.3/4を使用して測定した。合せガラス貫入試験これらの例において使用するために、安全合せガラスの試料を、以下に説明するように調製した。アセトンを使用して洗浄し、そのガラス表面から埃、グリースおよび他の汚れを除いた、３mm厚で、10×10cmの寸法の透明なソーダ石灰−ケイ酸塩ガラスを使用して、すべての試料を生産した。この工程に先だって、対象標準試料用のPVBフィルムを数時間乾燥し、その含水率を0.5重量％またはそれ以下に下げ、乾燥後ただちにラミネーションに使用した。その他のフィルムは、ラミネーション前の乾燥工程を必要としなかった。ラミネート用に、１枚のフィルムを切り取って、10×10cmの試料を得た。この試料を、底となるガラスシートの表面上に載せ、ゴムロールを使用して、そのガラスシートにプレスした。もう１枚のガラスシートを、そのフィルムの上部に置き、サンドイッチ構造物とし、次に、それを締め付けた。このサンドイッチを、 Indiana州WabashのCarver，Inc.により製造され、マイクロプロセッサーにより制御される温度−圧力−時間の制御系を備えている、3891型の実験室用プレス中に置いた。以下のサイクルを使用して、そのガラスをラミネートした。１時間で室温から135℃に加熱すること、135℃、圧力13.5バールに30分間保持すること、ゆっくりと常圧まで緩めること、そして２時間で室温まで冷却すること。ラミネーション過程中、加熱によって、そのフィルム表面が融解する。上記ガラス−フィルム−ガラスのラミネートを試験し、Missouri州St．Louis のMonsantoによりSaflex SR 41という商標で販売されているPVBフィルム、およびPennsylvania州PhiladelphiaのElf AtochemによりEVA Poly BD 300という商標で販売されているエチレン−酢酸ビニル(EVA)フィルム（それらは安全ガラス製造において、中間膜として商業的に使用されている）について得られたものと、結果を比較した。実施例１事実上一定の分子量（約100,000）であるけれども、1.02〜1.04（事実上単分散ポリマー）から4.5〜6.0までの範囲の多分散性指数（PI=Mw/Mn比）を有するさまざまなMWDのLVLDPEおよびLULDPE樹脂を使用して、数組のフィルムを製造した。1.0％のビニルトリエトキシシランのカップリング剤および0.9％のMillad 3940核形成剤を含んでいる同じ添加剤パッケージを使用して、すべての試料を製造した。ポリマーの結晶化に対するPIの影響のために、これらの上記樹脂から製造された中間膜フィルムは、かなり異なるヘーズを示した。表２に示されている結果は、光学用フィルムに好適なヘーズレベルを得るためには、樹脂のPIは、3.5未満、好ましくは2.3未満、もっとも好ましくは2.2未満であるべきであるということを確認するものである。実施例２紫外線吸収剤を使用して、紫外線を遮断可能なフィルムおよび薄片を得た。表３に示されているデータは、ExxonのExact 3024樹脂から製造した0.36mm厚の中間膜フィルムを使用して製造したガラス−フィルム−ガラスのサンドイッチを使用して得たものである。さまざまな量の紫外線吸収剤を含んでいるExxonのExact 3024および4015樹脂並びに他のLVLDPE樹脂を使用しても、同様の結果が得られた。 a．光透過率は、BYK Gardener GroupのHaze-Gard Plus装置を使用して測定した。 b．Chimasorb 944 LD吸収剤は、Ciba-Geigy Corp.から得た。 c．UV-Check AM 300吸収剤は、Ferro Corporationから得た。 d．Norblock 7966吸収剤は、Noramco，Inc．から得た。 1.5〜2.0％の吸収剤濃度では、フィルムおよびラミネートのヘーズに対する紫外線吸収剤の悪影響が認められた。さまざまな紫外線吸収剤をフィルム配合物中に0.1％〜1.5％、好ましくは0.25 ％〜1.5％、より好ましくは1.0％〜1.5％の量だけ組み込んで使用することにより、ヘーズまたは他の重要なフィルム特性を損なうことなく、紫外線遮断特性を達成することができる。0.1％よりも低い紫外線吸収剤濃度は有効ではない。重合性吸収剤（例えば、Norblock吸収剤）はより有効であり、非重合性化合物よりも少量で使用することができる。実施例３カップリング剤を使用して、薄片の表面をプライマーで前処理することなく、薄片に対するフィルムの接着性を高めた。カップリン剤であるビニルトリエトキシシラン(VTES)およびアミノプロピルトリエトキシシラン(APTES)と共に、Exxon により生産されているメタロセンLVLDPEターポリマー系Exact 3033プラストマー、およびDoWにより生産されているLULDPE KC 8852エラストマーを使用して、数組の配合物を製造し、フィルム中のシランの最適濃度を決定した。フィルムを押し出し、次いでオートクレーブ中でガラス−フィルム−ガラス試料をラミネートした。カップリング剤を用いて製造したフィルムおよび用いずに製造したフィルムについて、パメル(pummel)値を測定した。接着性の評価結果（パメル値の測定値）は、0.2重量％よりも低い濃度においては、VTESまたはAPTESは、いずれも、鉱物ガラスに対する中間膜の接着性を事実上改良しないということを示した（表４を参照されたい）。２重量％よりも多い量においては、シランは剥離剤となり、パメル値をかなり減少させる。表４におけるすべての結果は、４〜５点の類似の試料を使用して行った測定の平均データである。表４における例は、シランカップリング剤は0.2％〜2.0％の範囲においては有効であるけれども、ガラスに対する好ましい接着性（４〜５単位以上のパメル値）は、VTESまたはAPTESのいずれかを配合物中に0.7％〜2.0％、もっとも好ましくは0.7％〜1.5％の量だけ組み込んだ場合に達成されるということを示している。カップリング剤は、1.5％よりも高い濃度ではフィルムのヘーズを僅かに高め、2.0％よりも高いと、そのヘーズの上昇は、容認できないものとなる。実施例４透明化剤を使用して、フィルムの透明性を高め、ヘーズを下げた。それらの透明化剤は、結晶化度を下げ、フィルム中の結晶の寸法および均一性を抑制することにより、そのフィルムのヘーズを下げ、透明性を高める核形成剤である。本開示に準じて使用したLVLDPEおよびLULDPEポリマーの初期結晶化度は 20％未満であった。異なる密度、初期結晶化度およびヘーズを有するさまざまなポリマーをベースとする数組の配合物を調製し、次いで２種の厚み、0.175mmおよび0.36mmのフィルムを押し出した。さらに、すべての配合物に、およそ1.1％のVTESカップリング剤を組み込んで、ガラスに対するフィルムの良好な接着性を得た。フィルム試料を使用して、安全ガラスのサンドイッチ（ガラス−フィルム−ガラス）を製造した。さまざまな冷却温度のキャスティングロールを使用してフィルムを急冷しながらフィルムを押し出し、初期結晶化度およびヘーズに影響を与えた。フィルムのヘーズの評価は、ヘーズの上昇はフィルムの厚みに事実上比例するということを示した。１つのフィルム厚、0.175mm（７mil）についての異なるフィルムのヘーズ値を以下に示す。140℃および圧力13バールのオートクレーブを使用して生産した安全ガラスについての、原樹脂の初期結晶化度およびMillad 3940透明化剤の含有率に対するヘーズの評価結果を、以下の表５に示す。表５におけるすべての樹脂は、2.3〜2.5の多分散性指数を有していた。低い最終結晶化度および低いヘーズを有するフィルム中間膜を得るのに好ましい初期結晶化度は20％未満であった。上記核形成剤は、上記中間膜および上記最終ガラス薄片の光学的性質をかなり改良した。容認可能な性能を有する薬剤濃度は、0.05％〜2.0％の範囲にあり、より良好な結果は0.2％〜2.0％、もっとも良好な結果は0.5％〜1.0％で得られる。原樹脂の密度は結晶化度に影響を及ぼし、それゆえに、中間膜および光学用ラミネートの透明性およびヘーズに影響を及ぼす。0.905g/cm³よりも高い密度を有する樹脂を使用して製造された光学用ラミネートは、ほとんどの光学的用途に必要とされる４％よりも高いヘーズを示す。容認できる樹脂は、0.850g/cm³〜0.90 5g/cm³の範囲の密度を有する。0.850g/cm³よりも低い密度を有する樹脂は非常に低いヘーズを示すけれども、使用温度も非常に低く、その光学用薄片のラミネーション中および使用中の融解を防ぐためには、強力な架橋を必要とするであろう。

【手続補正書】【提出日】１９９８年１１月２４日【補正内容】 (1)(イ) 明細書第４頁第８行〜第２６行において「（従来の改質チーグラー・ナッタ触媒を使用して重合されたLLDPEと比べて）非常に低いヒートシール温度、少ない抽出分および改良された透明性を有する、最近開発されたメタロセン触媒による線状低密度ポリエチレン(LLDPE)は、…を示さなければならない。」とあるを、『（従来の改質チーグラー・ナッタ触媒を使用して重合されたLLDPEと比べて）非常に低いヒートシール温度、少ない抽出分および改良された透明性を有する、最近開発されたメタロセン触媒による線状低密度ポリエチレン(LLDPE)は、包装用途のために設計されてきた。例えば、少なくとも0.900g/cm³の密度、低いヒートシール温度、少ない抽出分および20％未満のヘーズ値を示すメタロセン LLDPEフィルムが、米国特許出願第5,420,220号において開示されている。この開示にかかる包装用フィルムは、従来のチーグラー・ナッタLLDPEの押出フィルム（概して10％を超えるヘーズ値を示す）と比べた場合、より低いヘーズを有する。しかしながら、ヘーズは、非常に薄いフィルム試料（0.8〜1.0mil、または約2 0〜25μｍ）についてASTMのD-1003法により測定されたものであった。光学用ラミネートには、はるかに厚いフィルム（175〜350μｍ（7〜14mil））が使用され、その開示されている包装用フィルムでは、必要とされる光学的性質を提供することができない。例えば、125〜1000μｍ（５mil〜40mil）の範囲の厚みで、安全ガラス製品は４％より低いヘーズを示さなければならず、なかには２または１％より低いヘーズを示さなければならないものもあり、もっとも要求の厳しい自動車風防用途では、0.3〜0.5％のヘーズを示さなければならない。』に補正します。 (ロ) 明細書第５頁下から３行において「30〜300％低く」とあるを、『20〜 30％低く』に補正します。 (ハ) 明細書第２１頁第９行〜第１０行において「４つの加熱ゾーン」とあるを、『６つの加熱ゾーン』に補正します。 (2) 請求の範囲を別紙の通り補正します。請求の範囲１． 125〜1000μｍのフィルム厚において、４％未満のヘーズ値を有し、フィルムからなる中間層を少なくとも１種含んでおり、そのフィルムが、 3.5未満の多分散性指数、0.850〜0.905g/cm³の密度、および20重量％未満の結晶化度を有する実質的に線状の低密度ポリオレフィンを少なくとも１種含んでいる光学用ラミネート。２．上記フィルムが、全配合物の0.2重量％〜2.0重量％の量のカップリング剤、全配合物の0.05重量％〜2.0重量％の量の核形成剤、および全配合物の0.05重量％〜２重量％の量の架橋剤をさらに含んでいること、あるいは、上記フィルムが、全配合物の0.1重量％〜1.5重量％の量の紫外線吸収剤をさらに含んでいること、あるいは、上記フィルムが、着色剤および赤外線遮断剤からなる群より選ばれる添加剤をさらに含んでいること、あるいは、上記フィルムが、メタロセン触媒による線状低密度ポリオレフィン、上記フィルムの0.1重量％〜2.0重量％の量のカップリング剤、上記フィルムの0.01重量％〜2.0重量％の量の核形成剤、および上記フィルムの0.05重量％〜２重量％の量の架橋剤を含んでいること、あるいは、上記光学用ラミネートが安全ガラスであること、あるいは、上記光学用ラミネートが、フィルムの中間層を少なくとも１層含んでおり、12 5〜1000μｍのフィルム厚において２％以下のヘーズ値を有し、上記ポリオレフィンが、2.5未満の多分散性指数、0.880g/cm³未満の密度および15重量％未満の結晶化度を有していること、あるいは、上記ポリオレフィンが、最大10モルパーセントのコモノマーとエチレンモノマーとのコポリマー、または最大10モルパーセントのコモノマーとエチレンモノマーとのターポリマーであること、のいずれかを特徴とする、請求項１に記載の光学用ラミネート。３．下記の工程ａ） 0.850〜0.905g/cm³の密度、3.5未満の多分散性指数、および20重量％未満の結晶化度を有する線状低密度ポリオレフィンの少なくとも１種、全配合物の0.2重量％〜2.0重量％の量のカップリング剤、全配合物の0.05重量％〜2.0重量％の量の核形成剤、全配合物の0.05重量％〜２重量％の量の架橋剤、のブレンドから中間膜フィルムを押し出すこと、ｂ）その中間膜フィルムを、鉱物ガラス、ポリマーガラスおよびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる材料のシートの少なくとも２枚の間に組み込むこと、並びにｃ）その中間層フィルムを、その材料のシートに接着すること、を含んでおり、その光学用ラミネートが125〜1000μｍのフィルム厚において４％未満のヘーズ値を有する、光学用ラミネートの製造方法。４．上記フィルムが、全配合物の0.1重量％〜1.5重量％の量の紫外線吸収剤をさらに含んでいること、上記フィルムが、着色剤および赤外線遮断剤からなる群より選ばれる添加剤をさらに含んでいること、上記線状低密度ポリオレフィンが、LVLDPEおよびLULDPEポリマー、並びに線状で非常に低密度の、および線状で超低密度のエチレンのコポリマー、並びにそれらの組み合わせからなる群より選ばれること、上記ポリオレフィン組成物を架橋させる工程をさらに含んでいること、上記中間膜フィルムの少なくとも片側をエンボス加工する工程をさらに含んでいること、のいずれかを特徴とする、請求項３に記載の方法。５．全モノマー含有量に対して少なくとも90モルパーセントのエチレンからなり、3.5未満の多分散性指数、0.850〜0.905g/cm³の密度、および15重量％未満の結晶化度を有する実質的に線状のポリオレフィンを少なくとも１種含んでいる、光学用ラミネートの製造に使用するための中間層フィルムであって、その中間層フィルムを用いて製造された光学用ラミネートが125〜1000μｍのフィルム厚において４％以下のヘーズ値を有することを特徴とする中間膜フィルム。６．請求項１に記載のフィルムの層を少なくとも１層含んでいる光学用ラミネートであって、上記光学用ラミネートが125〜1000μｍのフィルム厚において１％以下のヘーズ値を有し、上記ポリオレフィンが、2.5未満の多分散性指数、0.8 80g/cm³未満の密度および10重量％未満の結晶化度を有している光学用ラミネート。

Claims

【特許請求の範囲】１．光学用ラミネート中間膜として使用するためのフィルムであって、その光学用ラミネートが、12.5〜1000μｍのフィルム厚において、４％未満のヘーズ値を有しており、3.5未満の多分散性指数、約0.850〜0.905g/cm³の密度、および20 重量％未満の結晶化度を有する実質的に線状の低密度ポリオレフィンを少なくとも１種含んでいるフィルム。２．全配合物の約0.2重量％〜約2.0重量％の量のカップリング剤、全配合物の約0.05重量％〜約2.0重量％の量の核形成剤、および全配合物の約0.05重量％〜約２重量％の量の架橋剤をさらに含んでいる、請求項１に記載のフィルム。３．全配合物の約0.1重量％〜約1.5重量％の量の紫外線吸収剤をさらに含んでいる、請求項１に記載のフィルム。４．着色剤および赤外線遮断剤からなる群より選ばれる添加剤をさらに含んでいる、請求項１に記載のフィルム。５．下記の工程ａ）約0.850〜0.905g/cm³の密度、3.5未満の多分散性指数、および20重量％未満の結晶化度を有する線状低密度ポリオレフィンの少なくとも１種、全配合物の約0.2重量％〜約2.0重量％の量のカップリング剤、全配合物の約0.05重量％〜約2.0重量％の量の核形成剤、全配合物の約0.05重量％〜約２重量％の量の架橋剤、のブレンドから中間膜フィルムを押し出すこと、ｂ）その中間膜フィルムを、鉱物ガラス、ポリマーガラスおよびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる材料のシートの少なくとも２枚の間に組み込むこと、並びにｃ）その中間層フィルムを、その材料のシートに接着すること、という工程を含んでおり、その光学用ラミネートが12.5〜1000μｍのフィルム厚において４％未満のヘーズ値を有する、光学用ラミネートの製造方法。６．上記フィルムが、全配合物の約0.1重量％〜約1.5重量％の量の紫外線吸収剤をさらに含んでいる、請求項５に記載の方法。７．着色剤および赤外線遮断剤からなる群より選ばれる添加剤をさらに含んでいる、請求項５に記載の方法。８．上記線状低密度ポリオレフィンが、LVLDPEおよびLULDPEポリマー、並びに線状で非常に低密度の、および線状で超低密度のエチレンのコポリマー、並びにそれらの組み合わせからなる群より選ばれる、請求項５に記載の方法。９．下記の工程ａ）約0.850〜0.905g/cm³の密度、3.5未満の多分散性指数、および20重量％未満の結晶化度を有する線状低密度ポリオレフィンを少なくとも１種選ぶこと、ｂ）そのポリオレフィンを、カップリング剤および核形成剤とブレンドすること、ｃ）そのブレンドを溶融押出すること、ｄ）その押出物を水浴中で冷やすこと、ｅ）その押出物をペレット化し、乾燥すること、並びにｆ）その乾燥し、ペレット化した配合物を溶融押出して、中間膜フィルムとすること、という工程を含んでいる、中間膜フィルムの製造方法。１０．上記ポリオレフィン組成物を架橋させる工程をさらに含んでいる、請求項９に記載の方法。１１．紫外線遮断剤、赤外線遮断剤および着色剤、並びにそれらの組み合わせからなる群より選ばれる添加剤が、工程６において、上記ポリオレフィンとブレンドされる、請求項９に記載の方法。１２．上記中間膜フィルムの少なくとも片側をエンボス加工する工程をさらに含んでいる、請求項９に記載の方法。１３．メタロセン触媒による線状低密度ポリオレフィン、上記フィルムの約0. 1重量％〜約2.0重量％の量のカップリング剤、上記フィルムの約0.01重量％〜約 2.0重量％の量の核形成剤、および上記フィルムの約0.05重量％〜２重量％の量の架橋剤を含んでいる、請求項１に記載のフィルム。１４．請求項１に記載のフィルムからなる層を少なくとも１層含んでいる、光学用ラミネート。１５．上記光学用ラミネートが安全ガラスである、請求項１４に記載の光学用ラミネート。１６．上記光学用ラミネートが、自動車、列車、船舶、ボートおよび他の輸送手段用の風防、防音スクリーン、並びに建物および建築物用の窓およびドア用ガラスからなる群より選ばれる、請求項１５に記載の光学用ラミネート。１７．請求項１に記載のフィルムの層を少なくとも１層含んでいる光学用ラミネートであって、上記光学用ラミネートが12.5〜1000μｍのフィルム厚において２％以下のヘーズ値を有し、上記ポリオレフィンが、2.5未満の多分散性指数、0 .880g/cm³未満の密度および15重量％未満の結晶化度を有している光学用ラミネート。１８．請求項１に記載のフィルムの層を少なくとも１層含んでいる光学用ラミネートであって、上記光学用ラミネートが12.5〜1000μｍのフィルム厚において１％以下のヘーズ値を有し、上記ポリオレフィンが、2.5未満の多分散性指数、0 .880g/cm³未満の密度および10重量％未満の結晶化度を有している光学用ラミネート。