JPH11509287A

JPH11509287A - 有機結合剤を有する膨張シート材とペースト

Info

Publication number: JPH11509287A
Application number: JP50512997A
Authority: JP
Inventors: ハワース，ゲイリー・エフ; ロジャーズ，ジョン・ジェイ; ワタナベ，トシユキ
Original assignee: ミネソタ・マイニング・アンド・マニュファクチャリング・カンパニー
Priority date: 1995-06-30
Filing date: 1996-05-24
Publication date: 1999-08-17
Anticipated expiration: 2016-05-24
Also published as: EP0835365A1; WO1997002412A1; BR9609643A; DE69607350D1; KR19990028540A; DE69607350T2; ES2145449T3; US5736109A; AU5934596A; CA2225810A1; EP0835365B1; MX9710474A; JP3933690B2

Abstract

(57)【要約】本発明は、（a）ハウジングと、（b）該ハウジング内に配設された触媒コンバータ要素またはディーゼル式パーティキュレイトフィルタ要素と、（c）該触媒コンバーター要素と該ハウジングの間に配設された可撓性の膨張シート材とを有する触媒コンバータまたはディーゼル式パーティキュレイトフィルタであって、前記の可撓性の膨張シート材が１〜７０乾燥重量％の少なくとも１種の未膨張の膨張材と、２０乾燥重量％を超えて５０乾燥重量％までの有機結合剤と、５〜７９乾燥重量％未満の無機結合剤と、０〜７０乾燥重量％の１種以上の充填剤とを含有する、触媒コンバータまたはディーゼル式パーティキュレイトフィルタを提供するものである。

Description

【発明の詳細な説明】有機結合剤を有する膨張シート材とペースト発明の分野本発明は、触媒コンバータおよびディーゼル式パーティキュレイトフィルタなどの高温環境用の取付材に関する。発明の背景公害防止装置は、大気汚染を防止するため、自動車両に用いられる。現在、２つの型式の装置、すなわち触媒コンバータとディーゼル式パーティキュレイトフィルタまたはパーティキュレイトトラップとが、よく利用されている。触媒コンバータは触媒体を含有し、この触媒体は一般的には同コンバータ中のモノリシック構造体上に製膜される。触媒体は一酸化炭素と炭化水素とを酸化し、自動車の排気ガス中の窒素酸化物を減少させ、大気汚染を防止する。ディーゼル式パーティキュレイトフィルタまたはパーティキュレイトトラップは壁面流フィルタであって、同壁面流フィルタは内部にハニカム構造体からなるモノリシック構造体を有し、多孔性結晶質セラミック材により作製される。これらの装置の最新状態の技術構成においては、各々の型式の装置は、金属またはセラミックであってもよいが通常はセラミックからなるモノリシック構造体または要素を内部に保持する金属製ハウジングを有する。セラミックモノリス体は一般的に、大表面域となる非常に薄い壁部を有し、脆くて折損しやすい。また、セラミックモノリス体は同モノリス体を収納する金属製（通例ステンレス鋼）ハウジングより一桁程度小さい熱膨張係数を有する。セラミックモノリス体が走行時の衝撃および振動から損傷を受けることがなく、熱膨張差を吸収緩和し、排気ガスがモノリス体と金属ハウジングとの間を通過できないようにするために、セラミックマットまたはペースト材は一般的に、セラミックモノリス体と金属製ハウジングとの間に配設される。モノリス体を前記ハウジング内に取付けるのに有用なセラミック製のマット材、セラミック製のペースト材、および膨張シート材については、例えば、米国特許第3,916,057号（ハッチ（Hatch）、ら）、第4, 305,992号（ランガー（Langer）、ら）、および英国特許第1,522,646号（ウッド（Wood））、に記載されている。英国特許第1,513,808号の明細書には、５〜２０％の有機結合剤を有する可撓性の膨張シートについての記載がある。現在利用可能な取付材は一般的に、結合材、膨張剤および繊維を含有する。使用される結合剤は、クレー類、膨張または安定処理バーミキュライトなどを含む無機系であった。スチレンブタジエン、ゴム、およびアクリル樹脂類などのラテックス等の少量の有機結合剤もまた無機結合剤と共に含有し、ペースト材またはシート材の可撓性および弾力性を改良する。有機系材料は、触媒コンバータまたはディーゼル式フィルタを加熱し始めたときに焼損するため、１５重量％未満の量を使用するのが一般的であり、有機結合剤の焼損によってボイドが生じ、取付材が劣化してモノリス体を担持できなくなることにつながると考えられている。最初の加熱処理中に前記カン内の圧力は、有機結合剤の焼損、他の結合剤の脱水および収縮のために一般的に初期において減少し、その後にバーミキュライトが膨張する。有機結合剤の量は以前は、取付材が最初の加熱処理の間モノリス体を担持できないのではないかという考えから、約１５％未満に抑えられた。 EPO 639 700 A1（ストルーム（Stroom）、ら）には、取付用膨張マット材を高温下での侵食から保護するために、同マット材の側縁の少なくとも一部分を被覆する縁部保護材となるガラスおよび他の充填剤の混合物を有機結合剤と併用する方法が記載されている。使用時に、有機結合剤は焼損するが、そのときにガラス粒子は選択された充填剤を稠密に保時し、侵食から保護する隔膜を提供する高温無機結合剤として作用する。同組成物は縁部保護体としての使用に限られ、モノリス構造体の第一次支持体となるには好適ではない。記載の組成物は縁部保護体としてそれ自体有用であるが、同組成物は比較的多量のガラスを含有するため、取付材としては好適ではない。ガラスは硬質で、脆性の固形質量であるため、低温での使用において支持力を発揮しない。ガラスと有機結合材との配合物は、加熱時に金属性ハウジングの膨張によって生じた増間隔を埋める程度に、膨張することができる。しかし、この膨張が起るのは、最初の加熱処理の間だけである。ガラスが再度、同ガラスの軟化点を超える温度に暴露されると、応力解放のために変形し、モノリス体を担時するための支持力を提供できなくなる。繊維類もまた、弾力性および強度を改良し、主に無機材料から作製されるシート材の取り扱いを容易にするために使用される。金属性メッシュ材がこの目的のために用いられている。ケイ酸アルミナから作製された繊維などの耐火セラミック繊維はシート材に必要とされる大きな強度と弾力性とを提供するため、同繊維もまた一般的に使用されている。しかし、従来の調合形態によるこれらの材料は、マウント密度が１.０gm／ccを超えることが望ましい場合に、被覆加工力を不相応に大きくすることがある。セラミック繊維の従来の湿式の調合法では細粒または高密度の充填剤を含有することは難しい。直径が約５マイクロメータ未満の耐火セラミック繊維を使用するのは望ましくない。触媒コンバータおよびディーゼル式パーティキュレイトフィルタ内の、耐火性の小径セラミック繊維を使用しない脆性の構造体の取付に有用な高強度の材料に対しては、相変わらずニーズがある。本発明は２０重量％を超える量の有機結合剤を有する取付材を提供するものである。このような高レベルの有機結合剤は予想以上に、取付材に非常に望ましい特性を与える。本発明の幾つかの実施態様の興味深い特性の一つは、１枚の取付用シート材を、重ね合わすようにしてモノリス体に巻回することができるということである。同取付材は可塑性があるので、重ね合わされたシート材は依然として密閉性を提供することができる。現在利用できる取付マット材はしばしば剛性であるため、マット材を重ね合わせたときには十分な密閉性を提供できない。発明の開示本発明は、（a）ハウジングと、（b）ハウジング内に配設される触媒コンバータ要素またはディーゼル式パーティキュレイトフィルタ要素と、（c）触媒コンバータ要素とハウジングとの間に配設される可撓性の膨張シート材と、を有する触媒コンバータまたはディーゼル式パーティキュレイトフィルタであって、前記の可撓性のシート材は１〜７０乾燥重量％の少なくとも１種の未膨張の膨張材と、２０乾燥重量％を超えて５０乾燥重量％までの有機結合剤と、５〜７９未満の乾燥重量％の無機結合剤と、０〜７０乾燥重量％の１種以上の充填剤とを含有する触媒コンバータまたはディーゼル式パーティキュレイトフィルタを提供するものである。本発明のさらに別の特徴および利点は以下の記載において示すが、記載により明白なものの他に、発明の実施によって認められるものもあろう。本発明の目的およびその他の利点は、記述および請求の範囲にて特に指摘した方法および記事によって達成される。前述の一般的な記載および以下の詳細な記載の両者により実施例を示して説明し、請求される本発明のさらに詳しい説明を提供しようとするものである。図面の簡単な説明第１図は実施例２の実条件下の造作試験グラフである。第２図は比較例Ｃ１の実条件下の造作試験グラフである。第３図は実施例１、２、Ｃ１およびＣ２の圧縮試験の結果を示す。第４図は実施例４の実条件下の造作試験グラフである。第５図は実施例５の実条件下の造作試験グラフである。第６図は実施例６の実条件下の造作試験グラフである。第７図は実施例７の実条件下の造作試験グラフである。第８図は実施例８の実条件下の造作試験グラフである。第９図は比較例Ｃ３の実条件下の造作試験グラフである。第１０図は比較例Ｃ４の実条件下の造作試験グラフである。第１１図は実施例９の実条件下の造作試験グラフである。発明の詳細な説明本発明は、触媒コンバータ、ディーゼル式パーティキュレイトフィルタ、および高温フィルタなどにおける高温用途に使用する取付材を提供する。特に、本発明は多量の有機結合剤、すなわち、２０重量％を超える有機結合剤を有し、触媒コンバータ要素またはディーゼル式パーティキュレイトフィルタ要素を取付けるために使用される取付材を提供するものである。この取付け材は、２０重量％を超えて５０重量％までの有機結合剤と、１〜７０重量％の膨張剤と、０〜７０重量％の充填剤とを含んで成り、繊維、パーティキュレイト等を有する。好適な実施態様において、前記のシート材は１５乾燥重量％のガラス粒子を含有する。前記の充填剤は５〜３０重量％の量において存在するのが好ましい。本発明の取付材はペースト材、シート材、またはマット材として提供することができる。これらの各々の種類は異なった必須条件を有し、本発明の範囲内において多様な各組成物をこれらの必須条件に適うように使用することができる。例えば、ペースト材組成物は、取付またはキャンニングの作業中に同組成物をモノリス体と金属性ハウジングとの間の空隙にポンピングできるように十分なレオロジー特性を必要とすると共に、使用温度において稠密に保持する弾力性を必要とする。シート材およびマット材は最初に成形され、次いでモノリス体を巻回するので、取り付けに先だって、弾力性ならびに強度、可撓性、なじみ性を必要とする。シート材およびマット材は一般的に、ダイカッティング、出荷作業などのような、取り付けに先立つ他の処理を経るので、稠密に保持されるための十分な内部力を必要とする。更に、マット材はまた、抄紙工程と称される湿式工程によって成形され、マット材の成形時に、一般に多量の水を含有する前記のマット組成物を調合して、成形工程の間に十分にドレン抜きされなくてはならない。また、各マット組成物を調合して、モノリス体を担持できるだけの十分な圧力となるマウント密度を提供しなければならない。一般に、取付前のマウント密度は約０. ９g／cm²（g／cc）〜約１.２g／ccの範囲である。シート材およびマット材はまた、担体またはリリースライナーの上に設けることができる。有用な担体はクラフト紙、ポリエチレン製膜クラフト紙、パラフィン紙、などの紙と、二軸延伸配向ポリエステルなどの薄膜を含む。担体は、任意に、市販の過フッ化炭化水素材、タルクなどの好適な離型剤によって処理できる。好適な有機結合材にはポリマ水エマルジョン、溶媒形ポリマ溶液と１００％の固形ポリマが含まれる。ポリマ水エマルジョンはラテックスの形（天然ゴム・ラテックス、スチレンブタジエン・ラテックス、ブタジエンアクリロニトリル・ラテックス、アクリル酸塩とメタクリル酸塩とのポリマおよびコーポリマのラテックス）の有機結合剤ポリマおよびエラストマである。溶媒形ポリマの結合剤は、例えば、トルエン、メチルエチルケトン、ヘプタン、およびそれらの混合物などの有機溶媒中のアクリル、ポリウレタン、ゴム系有機ポリマなどのポリマが含有されている。１００％固形ポリマは、天然ゴム、スチレンブタジエン・ゴムおよび他のエラストマを含有している。アクリル系材料はすぐれた経時特性を有し、使用温度域において焼損が遅く、また燃焼生成物が非腐食性であるために、好ましい。結合材は、粘着付与剤と、可塑剤とのうちの少なくとも一種、またはその両者を含有することができる。粘着付与剤、または粘着付与樹指は炭化水素あるいは改質ロジンエステルであってもよく、一般に、接着剤形の特性をポリマに提供することができる。粘着付与剤は結合剤と充填材とを稠密に保持するのを助ける。可塑剤はポリマ・マトリックスを軟化させる傾向があり、それによって前記の組成物から作製されたシート材の可撓性と成形性とに寄与する。また、レオロジー改質剤を、所望の流動特性を提供するために含有してもよい。有機結合材は、アクリル樹脂水エマルジョンを含むのが好ましい。有用なアクリル樹脂エマルジョンには、ローム・アンド・ハース社（Rohm and Haas、フィラデルフィア、ペンシルバニア州）製の商品名「ロープレックス・TR-９３４」( RHOPLEX TR-９３４)（固形分４４.５重量％のアクリル樹脂水エマルジョン）と、商品名「ロープレックス・HA-８」（RHOPLEX HA-８）（固形分４４.５重量％のアクリル樹脂コーポリマの水エマルジョン）とが市販されている。好ましいアクリル樹脂エマルジョンについては、アイシーアイ・レジンズ・US社（ICIResin s US、ウィルミントン、マサチューセッツ州）製の商品名「ネオクリル・XA-202 2」（NEOCRYL XA-2022）（固形分６０.５％のアクリル樹脂水分散液）が市販されている。有用な有機結合材は、０〜８０重量％の可塑剤と、０〜１００重量％の粘着付与剤と、０〜１００重量％のアクリル樹脂とを含有してもよい。シート材またはマット材の好ましい有機結合材は、得られた分散液の総重量に対して、約２５〜約５０重量％の範囲のアクリル樹脂と、約１５〜約３５重量％の可塑剤（例えば、モンサント社（Monsanto、セント・ルイス、ミズーリ州）製の商品名「サンティサイザー１４８」（SANTICIZER １４８）（二リン酸ジフェニルイソデシル）が市販されている。）と、約２５〜約５０重量％の範囲の粘着付与剤（例えば、エカ・ノーベル社（Eka Nobel,Inc.、トロント、カナダ）製の商品名「スノウタック８１０Ａ」（SNOWTACK 810A（５０重量％のロジン水分散液、ロジンの融点５５℃）などのロジン粘着付与剤）と、を含有する。これらの範囲の量は、結合材の可撓性を所望のものとし、かつ有機結合剤が使用温度において加熱中に焼損する量を最小限に抑えるための妥協点を提供した。射出ペースト用には、望ましい有機結合剤はより多量のアクリル樹脂を含有する。好適な無機結合剤はこのような使用目的の技術においては周知であり、モンモリロナイト（ベントナイト、ヘクトライト、サポナイト中に多量に存在している）およびカオリナイトや、水膨潤不交換形の、あるいは二価または多価のカチオンの交換塩としてフロックを形成しているかいずれかの、テトラケイ酸フルオリン型マイカなどの水膨潤合成マイカ、および剥離膨張バーミキュライト、未膨張バーミキュライトおよび膨張バーミキュライトのボールミリングや高せん断ミキシングなどによって調製できる微粉砕膨張バーミキュライトなどの水膨潤クレー類が含まれる。好ましい無機結合剤には、剥離膨張バーミキュライトおよび微粉砕膨張バーミキュライトが含まれる。セラミック繊維、金属繊維、および他のマイカ状材料などの耐火性無機繊維もまた有用である。有用な繊維には、グラファイト、シリカ、アルミナ-シリカ、カルシア-シリカ、アスベスト、ガラス、そしてインコネル、ステンレス鋼などの金属類、およびレーヨンやアクリルのようなポリマ材料から作製された繊維が含まれる。市販の繊維には、アルミノケイ酸塩系の繊維（例えば、ミネソタ・マイニング＆マニュファクチュアリング社（Minnesota Mining&Manufacturing Company）製の商品名「ネクステル３１２・セラミックファイバーズ」（NEXTEL 312 CERAMICFIBERS ）、「ネクステル５５０・セラミックファイバーズ」（NEXTEL 550 CERAMIC FIBERS）、カーボランダム社（Carborundum Company、ナイアガラフォールズ、ニューヨーク州）製の「ファイバーフラックス７０００Ｍ」（FIBERF RAX 7000M）、サーマル・セラミックス社(Thermal Ceramics、オーガスタ、ジョージア州）製の「セラファイバー」（CERAFIBER）、およびステンレス鋼繊維（例えば商品名「ベキ・シールドGR90/C2/2」（BEKI-SHIELDGR90/C2/2）、ベカート・スチール・ワイヤ社（Bekaert Steel Wire Corp.、アトランタ、ジョージア州）製）がある。好ましい繊維には、ガラス繊維、金属繊維とポリマ繊維が含まれる。同組成物は１５重量％までのガラス繊維またはガラス粒子を含むことができる。好ましくは、ガラス繊維は５重量％未満の量において使用し、組成物のガラス内容物の総量、すなわち、ガラス繊維とガラス粒子との総量が約１５％未満になるようにする。有用な種類のガラスには、ホウケイ酸アルミン酸カルシウムのようなホウケイ酸カルシウム系のガラス、ホウケイ酸アルミン酸マグネシウム、およびアルカリホウケイ酸塩系のガラスが含まれる。好ましいガラスはアルカリホウケイ酸塩系およびケイ酸アルミン酸マグネシウムのガラスである。「ガラス」という用語はここでは非晶質（すなはち拡散Ｘ線回折図形に結晶相の存在を示す明確な線がみられない材料）無機酸化物材をさしている。好適なガラス繊維は使用温度付近に軟化点を有する。この温度は一般的には約９００℃未満、好ましくは約８５０℃未満、最も好ましくは約８００℃未満である。「軟化点」という用語は直径が均一な繊維状ガラスが自重により一定速度で流動する温度をさす。好適なガラス繊維は、シューラー・インターナショナル社(Schuller International,Inc.)製の商標名「マイクロ・ストランド・マイクロ・ファイバーズ」（Micro-Strand^TM Mic ro-Fibers^TM）が市販されている。有用な膨張材には、未膨張のバーミキュライト、すなわち、バーミキュライト鉱と、ユニオン・カーバイド社（Union Carbide Co.,Inc.）製の商品名「ユーシーエーアール」（UCAR）のインターカレートグラファイトなどの膨張グラファイト、ハイドロバイオタイト、米国特許第3,001,571号記載の水膨潤合成テトラケイ酸フルオリン型マイカが含まれる。好ましい膨張材には、バーミキュライト鉱、未膨張バーミキュライト、膨張グラファイトが含まれる。膨張材の選択は所望の最終用途に応じて変えることができる。約500℃を超える高温では、バーミキュライト材は約２８５℃で膨張し始めて膨張金属ハウジングとモノリス体の間の拡大した空隙を埋めるので、これが好ましい。ディーゼル式パーティキュレイトフィルター内のように、約５００℃未満の比較的低い温度では、膨張グラファイトは約210℃において膨張し始めるので、これが好ましい。本発明のシート状取付材は、ステンレス鋼メッシュなどのメッシュ材や、織布あるいは不織布、または金属箔などの補強シート材を使用して補強し、取扱特性を改良したり、高温性能を高めたり、あるいはその両者が可能である。スクリムを取付材を補強するために使用してもよい。スクリムは触媒コンバータ要素と直接に接触しないシート材の側面にあるのが好ましい。有用なスクリムには、不織ポリエチレン材、ナイロン材、ポリエステル材などが含まれる。粉砕可能な低密度の材料もまた、充填材として使用できる。粉砕可能な充填材を使用して、取付材の重量を減少させると共に、触媒コンバータを加熱する初期段階で、膨張剤が膨張して取付材がハウジングに対して圧力を及ぼし始める時、その圧縮圧を下げることができる。粉砕可能な充填材は圧壊して、過度の圧力がかかるのを防ぐ。好適な粉砕可能な充填材には、空洞ガラス泡、非・剥離膨張バーミキュライト、およびパーライトが含まれる。他の好適な充填材には、水に難溶性の不活性材がある。この材料には、水和金属酸化物（アルミナ、ケイ酸ナトリウムなど）、ホウ酸塩（ホウ酸、ホウ酸亜鉛など）、炭酸カルシウム、タルク、長石、炭化ケイ素とケイ砂が含まれる。この目的に好適な量において含むことができる他の混合剤は消ほう剤、界面活性剤、殺真菌剤と殺細菌剤である。本発明の取付材は更に、触媒コンバータ内の脈動熱排気ガスによる侵食を抑えるために、縁部保護材の細板を有してもよい。縁部保護板に有用な材料としては、米国特許第5,008,086号（メリー（Merry））において開示されているようなワイヤーメッシュファブリックがあり、欧州特許第0 639 700 A1号（ストルーム（ Stroom）、ら）において開示されているガラス充填板材もまた使用してもよい。もしシートあるいはマット状取付材が有機結合剤が原因で粘つくなら、シート材またはマット材にタルクもしくは他の細かく砕かれた無機系または有機系の微片を散布して、粘性を減少させることが望ましい。本発明の実施において、前記の結合材と、任意の膨張剤と、任意の繊維とを混合する。任意に、水と、分散剤と、粘着付与剤と、可塑剤、および界面活性剤が別々に添加され、各成分の混合を促進し、かつ／または混合物の粘性を調節することができる。前記の成分の混合は、マニュアル式か、またはムーガル型ミキサおよびロス(Ross)ミキサのような商用の機械ミキサによる撹拌を含む任意の利用しやすい手段によって行うことができる。このようにして得られた粘性の混合物は次いで、最終用途に好適な所望の形に成形できる。例えば、得られた混合物をシート材に押出し成形したり、または特定の形および寸法に成型することができる。同混合物をモノリス体の周りに成型することができ、これについての記載は、係属中の出願でPCT出願番号・代理人整理番号が５１７４７PCT7Aの「触媒コンバータまたはディーゼル式パーティキュレイトフィルタの製造方法（ METHODS OF MAKING A CATALYTIC CONVERTER OR DIESELPARTICULATEFILTER）」にある。また、同混合物をペーストの形で使用することもでき、モノリス体とハウジングの間からハウジング内に直接に送り込むことができ、またはそれを好適な型枠に送入することができる。任意に、シート材または成型品を乾燥することができる。本発明のシート材および成型品は未乾燥状態ならびに乾燥状態において、優れた取扱特性を示すことが判明している。別の調合形態においては、十分な無機結合剤および繊維を使用して、湿式工程によってマット材に成形できる組成物を提供することができる。別の態様において、この発明は、本発明の取付材を使用する触媒コンバータまたはディーゼル式パーティキュレイトフィルタを提供する。触媒コンバータまたはディーゼル式パーティキュレイトフィルタは一般的に、ハウジングと、触媒体またはフィルタ要素を支持するための要素と、この構造体と同構造体を収納するハウジングとの間に配設される取付材とを備える。カンまたはケーシングとも称される金属製ハウジングは、この種の使用目的の技術に周知の好適な材料から作製することができる。ハウジングはステンレス鋼により作製するのが好ましい。モノリス体とも称される好適な触媒コンバータ要素は当技術においては周知であるが、金属またはセラミックから作製される。このモノリス体または要素は触媒材をコンバータに担持するために使用される。有用な触媒コンバータ要素は、例えば、米国再発行特許第27,747号(Johnson)において開示されている。セラミック触媒コンバータ要素の市販のものとしては、例えば、ニューヨーク州コーニング（Corning,New York）のコーニング社(Corning Inc.)や、日本国、名古屋の日本ガイシ株式会社(NGK Insulator Ltd.)製のものがある。ハニカム・セラミック触媒担体については、コーニング社(Corning Inc.)の製品「セルコー」（CELCOR）および名古屋ガイシ株式会社（NGK Insulator Ltd.）の「ハニセラム」（HONEYCERAM）が市販されている。金属性触媒コンバータ要素は、ドイツ（ Germany）のベーア・ゲーエムベーハー社（Behr Gmb H and Co.）製の市販品がある。触媒モノリス体について更に詳しい記事の参考例を挙げると、『自動車触媒コンバータの実装設計へのシステムアプローチ』(Stroom,et al.,Paper No.900500 ,SAE Technical Paper Series,1990)、『モノリシック触媒担体としての薄厚セラミックス』（Howitt,Paper 800082,SAE Technical Paper Series,1980）、『モノリシック・ハニカム・自動車触媒コンバータにおける流量効果』（Howitt,e t al.,Paper No.740244,SAE Technical Paper Series,1974）などがある。触媒コンバータ要素上に製膜される触媒材には、当技術においては周知の材料（例えば、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、プラチナなどの金属類、および五酸化バナジウムや二酸化チタンなどの金属酸化物）が含まれる。触媒製膜について更に詳しくは、米国特許第3,441,381 号(Keith、ら)などを参照のこと。従来のモノリシック型ディーゼル式パーティキュレイトフィルタは、透過性の結晶質ハニカム・セラミック（コージライト等）からなる壁面流フィルタである。同ハニカム構造体の交互に並ぶセル同士は一般的に閉路を成して、排気ガスが１つのセルに流入し、同セルの透過壁を介して圧入され、別のセルを通過して同構造体の外にでるようになっている。ディーゼル式パーティキュレイトフィルタ要素の寸法は、個々の使用上のニーズによって決まる。有用なディーゼル式パーティキュレイトフィルタの市販品には、例えば、コーニング社（Corning Inc.、コーニング、ニューヨーク州）や、日本ガイシ株式会社(NGK Insulator Ltd.、名古屋、日本)の製品がある。また、有用なディーゼル式パーティキュレイトフィルタを論じたものに、『多孔質セラミック製ディーゼル式パーティキュレイトフィルタ』（Howit et al.,Paper No.810114,SAE Technical Paper Series,1981 ）がある。実施に当たっては、本発明の取付材をモノリス体とハウジングとの間に、触媒コンバータまたはディーゼル式パーティキュレイトフィルタのいずれかの場合と同様に、配設する。これを行うには、モノリス体を１枚のシート状の取付材で巻回して巻回されたモノリス体をハウジング内に挿入したり、前記取付材をモノリス体を収納するハウジング内にポンプで注入し、同取付材をモノリス体の周りに製膜し、または同取付材をモノリス体の周りに成型して同複合材をハウジング内に挿入してもよい。モノリス体が取付けられているハウジングを最初に加熱する時、膨張剤が膨張するにつれて圧縮力が増す。最新技術の状態の取付材は弾力性に富み、モノリス体を担持するための弾性によって決まる。しかし、圧力がハウジング内において、特にハウジングとモノリス体との間の空隙が小さいところにおいて増すにつれて、圧縮力がモノリス体の強度を越えてモノリス体を粉砕する可能性がある。本発明の取付材は乾燥状態および加熱中に塑性変形を示し、同取付材は塑性降伏点にまでだけ圧縮力を及ぼし、モノリス体に対する力がそれを超えることはない。更に、有機結合剤が焼損した後、前記取付材は優れた耐侵食性を示すことが判っている。本発明の目的および利点を更に以下に示す実例によって説明するが、実例に挙げた個々の材料およびその分量ならびに他の諸条件と詳細な記述は、本発明をはなはだしく制限するものと解するべきでない。特に指示がない限り、すべて重量部および重量％が用いられている。試験方法熱間シェイク試験熱間シェイク試験は、取付材を有する触媒コンバーターをガソリンエンジンからの振動と熱排気ガスに晒すことによって、触媒コンバーター用の取付材を評価するために使用される。試験アセンブリは、幅２.５４cm、長さが試験に使用するモノリス体の周径と同じに取付材の細板を切り分け、それを大きさ１４.６cm（５.７５inch）×８. １cm（３・３／１６inch）、長さ方向が８.９cm（３・１／２inch）の楕円形セラミック製モノリス体（マラモント社(Maramont)製、ルードン、テネシー州）の中央部に巻回して調製する。次いで、同シート材とモノリス体とを、２つに分かれる煉瓦クラムシェル型の触媒コンバータ用ハウジングであって、試験用の煉瓦またはモノリス体を収納するために半分に割られている同ハウジングの一方の半割材内に配置する。同ハウジングの半割材のおよその大きさは、長さ方向が１７ .５cm（６.７５inch）で、楕円形断面が１５.２cm（６inch）×８.９cm（３・１／２inch）、厚さ１.４０mm（０.０５５inch）である。前記クラムシェルの２つの半割材同士を締着し、溶接して継ぎ目を封止し、試験アセンブリを成形する。次いで、同フランジ形アセンブリをコンバータのテーパ状端部に付着させ、溶着する。セラミック製モノリス体を内部に固定した前記の触媒コンバータをシェーカ台（アンホルツ・ディッキー社（Unholtz-Diche Corp.、ウォーリンフォード、コネチカット州）製の「モデル・TC ２０８エレクトロダイナミック・シェーカテーブル（Model TC 208 Electrodynamic Shaker Table）」）上の一体型造作に取付ける。次に、コンバータをたわみ継手によってフォード自動車（Ford Motor C o.）７.５リットル排気量Ｖ-８ガソリン駆動式内燃機関の排気装置に接続する。同コンバータを、シェーカ台により、振動数１００ヘルツ、加速度３０gにおいて加振した状熊で、イートン（Eaton）８１２１エディ-カレント・ダイナモメータを使用して吸排気温度が９００℃、エンジン回転数が毎秒２２００回転、荷重が３０.４kg-mにおいて試験を行う。同コンバータを１００時間または障害が生じるまで加振し、その後、分解して取付材の目視検査を行う。目視検査により、モノリス体がクラックを生じているかどうか、またはモノリス体がハウジング内で移動していないかを調べる。実条件下の造作試験（RCFT） RCFTは、通常使用での触媒コンバータの現状を代表する条件下で、取付材が及ぼす圧力を測定する試験である。取付材を切り分けて４４.５mm×４４.５mmの方形の試料とし、これを装入フレームに付属の５０.８ミリ×５０.８mmの大きさの２枚の金属製熱板の間に配置する。各々の熱板は別々に加熱処理を制御し、異なった温度に加熱して金属製ハウジングとモノリス体との温度をシュミレートする。同時に、同熱板の間の間隔を一般的な触媒コンバータの温度および熱膨張係数から算出された値だけ開ける。熱板の温度と間隔の変化を以下の表１に示す。取付材が及ぼす力を、シンテック・ID・コンピュータ（Sintech ID computer）制御の装入フレームに付属の伸縮計（MTS システムズ社(MTS Systems Corp.)製、リサーチ・トライアングル・パーク、ノースカロライナ州）により測定する。試験結果を圧力対温度および間隔距離のグラフで示す。この試験は、どの程度の圧力が、ハウジング内にモノリスをキャンニングまたは取付中に生じるかを示す。高圧が生じると、キャンニング中にモノリス体に損傷を与える原因になるので、過度の圧力が生じるのは望ましくない。取付材を直径が５.０８cmのディスクに切り分け、これを伸張試験器（MTS システムズ社（MTS Systems Corp.、リサーチ・トライアングル・バーク、ノースカロライナ州）製のモデル４４２コントローラ、モデル４１３コントロールパネル、モデル４３０デジタルインジケータ付属の「MTS モデル８１２.２１・ハイドローリックロードフレーム」（MTS model 812.21 Hydraulic Load Frame））上の直径が１０.５cmの２枚の可動板の間に取付ける。同可動板を間隔が２.２９ mm（０.０９inch）になるまで毎分２.５４mm（０.１inch）の速度において接近させる。得られた増大圧力を圧力対間隔距離のグラフに記録する。高温下での繰返し圧縮試験この試験により、取付け材を高温下で繰り返し機械的圧縮にかけた時の取付材の耐久性を測定する。同試験は上記の圧縮試験器上の垂直管型炉内において「４１０デジタルジェネレータ」（４１０ Digital Generator、MTS システム社(MTS Systems Corp)製）を使用して行う。５.０８cmのディスクを、外側の装入フレームに接続されている前記の垂直管型炉内の水晶板の間に取り付ける。同ディスクを、水晶板の間の３.３４mm（０.１３１５inch）に設定した開放間隔にまで圧縮してから、垂直管型炉を650℃に加熱する。次に、同間隔を２.９６mm（０.１１６５inch）の距離に閉じ、直ぐに前記の開放間隔に戻す。各々のサイクルは３０秒を要する。前記の試料を、１０００サイクルの間隔の開閉の繰り返しにかける。各サイクルは、間隔の開・閉プロセスからなる。間隔の開閉時に取付材が及ぼす力は、１０００サイクル毎にニュートン（Ｎ）単位で報告する。支持力の保持率パーセントは、１０００サイクル後の支持力を初期支持力で割って算出する。柔軟性試験この試験により、取付材の可撓性と弾性エネルギー容量を測定し、同材料がシート材またはマット材として使用できるかどうか、示すことができる。試験は、幅が２.５４cmの細板状にした乾燥シート材またはマット材を用いて、これを直径２０mmの部材の周りに巻回し、同シート材またはマット材がクラックを生じるかどうかを調べる。もしマット材またはシート材が、試験時に折損しないで無損傷のままであれば、試験は合格となる。実施例のシート材とマット材とは全てはこの試験に合格した。実施例１と比較例Ｃ1 膨張取付材組成物は、３００３gの＃５膨張バーミキュライト（Ｗ．Ｒ．グレイス社（W.R.Grace Co.）製、ケンブリッジ、マサチューセッツ州）、２０００g の水、２,８９６gの固形分６０.５％のアクリル樹脂ラテックス（「ネオクリル２０２２」（Neocryl^TM ２０２２）、ゼネカ・レジンズ社（Zeneca Resins、ウィルミントン、マサチューセッツ州）製）と、１６gの殺細菌剤（「ブーサン１０２４」(Busan1024)、バックマン・ラボラトリーズ(Buckman Laboratories、メンフィス、テネシー州)製）とを、プラネタリ・ブレードおよび高せん断分散ブレードの両方を備えるロスミキサ（Ross Mixer）（「モデル・PD 4・ミキサ」（Model PD4 Mixer）、チャールズ・ロス&サン社(Charles Ross&Son Co.、Haupp auge、ニューヨーク州)製）に加えて調製する。同ミキサは密閉され、１５インチ水銀（in.Hg）（５０.７のキロパスカル（kPa）の真空下に配置された。前記膨張取付材を、コントロールパネル上でプラネタリ・ブレードおよび分散ブレードの速度を２０に設定して２０分間混合する。真空中に空気を流入させてミキサを開け、１,９４４gの板状アルミナ（−４８＋２００メッシュのアルミナ、アルコア、ボーキサイト、アーカンソー州産）、および１,９４４gの可塑剤（「サンティサイザ１４８」（Santitisizer^TM １４８）、モンサント社(Monsanto Co.、ブリッジポート、ニュージャージー州）製）を前記のバッチに加えた。ミキサを密閉し、１５in.Hg（５０.７kPa）の真空下に配置し、前記のバッチを更に２０分間、プラネタリ・ブレードおよび分散ブレードを２０の値に設定して使用し、混合する。速度試験を使うことに対して混ぜられた。空気を真空内に流入させ、ミキサを開けた後、２,８９６gの粘着性付与剤（「スノウタック８１０Ａ」（Snowtack^TM810A）、エカ・ノーベル・カナダ社（Eka Nobel Canada,Inc.、トロント、オンタリオ州）製）、６,３６２gのバーミキュライト鉱（コーメタルズ社（Cometals ,Inc.、ニューヨーク、ニューヨーク州）製）とを、バッチに加えた。再び、同ミキサを密閉し、１５in.Hg（５０.７kPa）の真空内に配置する。更に２０分間、プラネタリ・ブレードおよび分散ブレードの速度設定値を２０にして、バッチを混合した。空気を真空内に流入させた後、ミキサを開け、得られた組成物を５ガロン（１８.９リットル）のプラスチック容器にいれて密閉した。同組成物は、乾燥重量比で、約３０.６％の膨張剤、８.４％のアクリル樹脂ポリマー、９.４％の可塑剤、７.１％の粘着性付与剤、１４.４％の無機結合剤、０.０８％の殺細菌剤と３０％の充填材（アルミナ）であった。アクリル樹脂ポリマ、可塑剤および粘着性付与剤は共に、有機結合剤（２４.９乾燥重量％）である。シート材を２３０mm×３０５mm×６.３５mm厚（９inch×１２inch×１/４inch ）の大きさに切り分け、薄膜剥離ライナ上に配置し、対流形炉内で９５℃において一晩乾燥させる。次に、同シート材を固定式可動圧延ロール（「シールズ２５・シーラー」(Sealeze 25 sealer)、シール・プロダクツ社（Seal Products,Inc .、ノーガラック、コネチカット州）製）の間のスクィーズロールニップに通して圧延し、３.１８mm（１/８inch）の厚さにした。次いで、この方法で作製した可撓性のシート材を、幅２５.４mm（１inch）、長さ３９４mm（１５・１/２inch ）の細板に切り分け、上記の熱間シェイク試験を行う。比較例Ｃ1は、市販の取付材（「インテラム・オートモーティブ・マウント・マット・タイプ１００」（INTERAM^TM Automotive Mount Mat Type １００）、３１００g／平方メートル、ミネソタ・マイニング&マニュファクチャリング社（Mi nnesota Mining&Manufacturing Co.、セントポール、ミネソタ州）製）の幅２５ .４ミリ（１inch）の細板を取付け、比較するために同じ方法で試験を行った。本発明の可撓性のシート材は試験の１００時間をフルで持ちこたえた。比較用マット材は試験１００時間をフルに持ちこたえた。実施例１と比較例１は高温下での繰り返し圧縮試験（Heated Cychc Compression Test）で試験した。試験結果を表２に示す。表２のデータは、本発明の取付材が圧縮下において有意な大きさの支持力を維持することを示している。実施例２膨張取付材組成物を、１９１.６gのアクリル樹脂・ラテックス（「ネオクリル２０２２」（Neocryl^TM ２０２２）と、１９１.６gの粘着性付与剤（「スノウタック８１０Ａ」（Snowtack^TM 810A）と、０.９gの殺菌剤（「ブーサン１０２４」（Busan^TM １０２４）と、１２８.６gの可塑剤「サンティサイザ１４８」(San titisizer^TM148)とを、１ガロン（３.８リットル）のシグマ・・ブレード・ムーガル型ミキサ（Model 4 AN2、ベイカー・パーキンス社（Baker Perkins）、現在はAPVケミカル・マシナリ社（APV Chemical Machinery Inc.、サギノー、ミシガン州）製）に加え、３分間混合して調製する。次に、１９８.５gの膨張バーミキュライト（＃ 5 Expanded Vermiculite）を添加し、１０分間混合した後、４１２.５gのシリカ（「クリスタルグレイド」、米国産シリカ、バークレイスプリングズ、ウエストバージニア州）を加えて２０分間混合する。最後に、３７６.３gのコーメタルズ社（Cometals,Inc.）製のバーミキュライト鉱を添加して５分間混合し、弾力性に富むペースト状取付材を作製する。同取付材組成物は、乾燥重量比で、約８.７％のアクリル樹脂ポリマーと、７.３％の粘着性付与剤と、９.７％の可塑剤と、０.０６％の殺細菌剤と、１４.９％の無機結合剤と、３１％の充填剤（シリカ）と、２８％の膨張剤とから成る。アクリル樹脂ポリマーと、粘着性付与剤と、可塑剤とは共に有機結合剤（２５.７乾燥重量％）である。同組成物を、パラフィン紙上に厚さ４.７６mm（３／１６inch）のシート状にして展伸し、対流形炉内で９５℃において一晩乾燥させ、次いでこれを４４.５m m×４４.５mm（１・３/４inch×１・３/４inch）の方形に切り分けて、上述の実条件造作試験（RCFT）の試験用とし、試験開始時の間隔を３.３mmにした。試験を６回繰り返し行い、その試験結果を図１のグラフに示す。また、比較例Ｃ1の試験を開始時間隔３.１mmで行い、比較および結果は、図２のグラフに示すように、本発明の取付材は市販の材料と比較して使用温度においてモノリス体を担持するのに要する保持力を提供するのに十分な圧力を示した。実施例３および比較例Ｃ2 膨張取付材組成物を、実施例２の装置および方法に従って実施例１の組成物を混合して調製した。得られたシート材は厚さが４.３２mmであった。増加する材料は例２とともに圧縮試験に従って試験された、そしてそれはもまた４.３２mmの厚さと比較例Ｃ1（Comparison Examples C1）とＣ2を有した。比較例Ｃ2は厚さ３.６８mmのシート材に成形されたペースト状取付材（ペースト＃２、ミネソタ・マイニング＆マニュファクチャリング社製、セントポール、ミネソタ州）であった。試験結果を図３のグラフに示す。マット状およびペースト状取付材は、前記のプレート間の間隔が閉じるに従い、圧力を指数関数的に増加させた。本発明の取付材は、圧縮中、最初の２５％は前記のマット材と同等の圧力の増加を示した。しかし、その増加率はＣ２のマット材とペースト材よりかなり低い。本発明の取付材が示す塑性変形は、キャンニング中の圧力増大を抑える点でまさっている。実施例４膨張取付材組成物を、４７gのアルミナと、１３.６gのベントナイト・クレイ（２００メッシュのクレイ、ワイオミング・ベントナイト・ブラックヒルズ・ベントナイト社(Wyoming Bentonite Black Hills Bentonite Co.、キャスパー、ワイオミング州)製）と、１３.６gの処理グラファイト（プロダクト・ナンバー５３３-６１-２６、ユーカー・カーボン社（Ucar Carbon Co.、ダンバリー、コネチカット州）製）と、５３.８gの細断インコネル６０１ワイヤ（ベキ・シールド（ Beki-Shield）、ベカート社（Bekaert Corp.、マリネッタ、ジョージア州）製）と、１３.６gの水と、２２.０gのアクリル樹脂ラテックス「ネオクリル２０２２」（Neocryl^TM ２０２２）と、２２gの粘着性付与剤「スノウタック８１０Ａ」（Snowtack^TM 810A）と、１４.４gの可塑剤「サニティサイザ１４８」（Sanitis izer^TMとを、ポリエチレン製ビーカに加え、各成分が十分に分散するまで金属べらを用いてマニュアルで混合する。同組成物は、乾燥重量比で約２８.２％の充填剤（アルミナ）と、８.１％のクレイ結合剤と、３２.２％の金属繊維と、８. １％の膨張剤と、８％アクリル樹脂ポリマーと、６.７％の粘着性付与剤と、８. ６％の可塑剤であった。アクリル樹脂ポリマーと、粘着性付与剤と、可塑剤とは共に、有機結合剤（２３.３乾燥重量％）である。同組成物をパラフィン紙上に展伸して厚さ５.０mm（３/１６）のシート材に成形し、対流型炉内で９５℃において７２時間乾燥させた。次に、試料を４４.５c m ×４４.５cmの大きさに切り分け、RCFT試験を、開始時間隔３.２５mmで行った。図４のグラフに示す結果は、前記の取付材は使用温度において十分な支持力を有したことを示す。実施例５膨張取付材組成物を、１７２.０gのアクリル樹脂ラテックス「ネオクリル２０２２」（Neocryl^TM ２０２２）と、１７２.０gの粘着性付与剤「スノウタック８１０Ａ」（Snowtack^TM 810A）と、１１５.０gの可塑剤「サンティサイザ１４８」（Santitisizer^TM １４８）とを、１ガロンのムーガル型ミキサに加え、次いで１７８.０gの膨張バーミキュライト（＃５）をゆっくりと添加する。約２０分間混合し、９３.５gのガラス微粒体「Ｗ−１６００Ｚライト・マイクロスフィアズ」（W1600Z-Light Spheres Microspheres、ズィーラン・インダストリー社（Z eelan Industries,Inc.、セントポール、ミネソタ州）製）を添加し、５分間混合する。次に、３３７.０gのコーメタルズ社（Cometals Inc.））製のバーミキュライト鉱を添加して５分間混合する。得られた取付材は、乾燥重料比で１１. ４％アクリル樹脂ポリマーと、９.６％の粘着性付与剤と、１２.６％の可塑剤と、１９.４％の無機結合剤と、３６.８％の膨張材と、１０.２％のガラス微粒体との組成物を有した。アクリル樹脂ポリマーと、粘着性付与剤と、可塑剤とは共に、有機結合剤（３３.６乾燥重量％）である。厚さ５.０ミリの１枚のシート材を実施例４と同様に調製し、RCFT試験を３.７ mmの開始間隔で行なった。結果は図５に示す。実施例６実施例２の湿潤取付材組成物をメーテックス社（METEX、エジソン、ニュージャージー州）製の３次元ワイヤーメッシュ（直径０.１１、密度４８、クリンプ＃１２）に押圧した。同複合物を95℃において対流炉内で一晩乾燥させ、次いで RCFT試験を５.２７mmの開始間隔で行なった。結果を図６のグラフに示す。実施例７膨張マット組成物を、４６gのセラミック繊維「7000M アルミナ・シリカ・セラミック繊維」（7000M Alumina Silica Ceramic Fiber、カーボランダム社（Ca rborundum、ナイアガラフォールズ、ニューヨーク州）製）と２５００ミリリットルの水とを、ブレンダー「ウォーリング・CB-6モデル32BL39・ブレンダー」（ Waring CB-6 Model 32BL39 Blender）に加え、２０秒間、低速度で混合して調製した。次いで、混合物を円筒型容器の中へ、前記のブレンダー容器を洗浄するための１０００ミリリットルの水と共に注いだ。同混合物を、実験室用撹拌機（「ヤマト・ラボ・スティラー、モデルLR-41D」(Yamato Labo-Stirrer、Model LR-41 D)の速度設定値４で混合し、懸濁させた。次に、７５gのアクリル樹脂ラテックス（「ロープレックスHA-8・アクリリックラテックス」（Rhoplex^TMHA-8 Acryli c Latex）、ローム・アンド・ハス社製、フィラデルフィア、ペンシルベニア州）と、１.９gのアルミン酸ナトリウム（「ナルコ２３７２」（Nalco2372）、ナルコ・ケミカル社（Nalco^TM Chemical Co.、シカゴ、イリノイ州）製）とを同混合物に添加して、１分間、混合する。更に、１６.７gの５０％の固溶硫酸アルミニウム（製紙メーカ用リキッド・アルミニウム・サルフェイト（Liquid Alumini um Sulfate）、アメリカン・シアナミッド社（American Cyanamid Co.、クロケット、ミネソタ州）製）を添加し、１分間、混合する。その後に、７７.１gのバーミキュライト鉱（Cometals ,Co.）を加える。前記のミキサの速度設定値を１分間、６に増やした。次いでミキサを止め、同混合物をすばやく２０.３cm×２０.３cm（８inch×８inch）大の４０メッシュ・スクリーンを有する手漉き成形機（ウィリアムズ・アパレイタス社（Williams Apparatus Co.、ウォータータウン、ニューヨーク州）製）に注ぎ、ドレン抜きする。成形されたシート材を吸取紙の間に配置し、４１３.７キロパスカル（６０psi）の圧力で空気プレス機（ミード・フルイド・ダイナミクス社（Mead Fluid Dynamics）製、シカゴ、イリノイ州）上で押圧した。その後、成形マット材を１〜２時間加熱板の上で乾燥させた。取付マット材は、RCFT試験を３.８mmの開始間隔で行なった。結果を図７のグラフに示す。実施例８実施例５の膨張材組成物を編組金属製メッシュ（「ニッティド・インコネル・ワイヤ・メッシュ」（Knitted Inconel Wire Mesh）（インコネル６００、ワイヤ直径０.００６inch、Ｎ３４、１１cpiメッシュ、幅１.５inch(３.８cm)、ACS ・インダストリーズ社（ACS Industries,Inc.、ウンソケット、ロードアイラアンド州）製）に押圧し、厚さ６mmの取付用複合材を成形する。同取付用複合材を、４４.５ミリ×４４.５mmの方形に切り分ける。次いで、４４.５mm×３８mmの２枚の同じ金属メッシュの細板を各々が１７mmだけ重なり合うようにして前記の方形の対向する２つの端縁の周りに巻回した。取付材にワイヤメッシュを埋め込むと共に、ワイアメッシュで２つの端縁を巻回した同複合材試料に、開始間隔４ .７８mmでRCFT試験を行なった。試験結果を図８のグラフに示す。付け加えると、同ワイヤメッシュは、前記の試料が膨張するときに、巻回された端縁に沿って生じるブローアウトとフォールアウトとを減少させるのが観察された。比較例Ｃ3 膨張材組成物を１３１５.４gのアクリル樹脂ラテックスと３８９.７gの膨張バーミキュライトとを１ガロン（３.８リットル）のムーガル型ミキサ内で約４５分間、混合して調製した。次いで２９４.９gのバーミキュライト鉱を加え、約８分間、混合した。得られたペースト材は、５３.８％有機的結合剤と、２６.３％の無機結合剤と、１９.９％の膨張材との組成物を含有した。同組成物をパラフィン紙上に４mm（０.１６inch）の厚さに展伸してシート材を成形し、対流型炉内で一晩９５℃において乾燥させた。同シート材は、開始間隔が３.６１mmでRCF T試験にかけられた。図９の結果により、有機結合剤の量が約５０％を超えると、第１回目の繰り返し試験の冷却期間に支持力を失うことが示された。比較例Ｃ4 膨張材組成物を、以下のように調製した。２３００gの水と、３１８５.５gのアクリル樹脂ラテックス（Neocryl ^TM ２０２２）と、２１４１.８gの可塑剤（S antisizer^TM １４８）と、１６gの殺細菌剤（Busan^TM １０２４）と、２４３３ .４gのセラミック繊維（7000M Ceramic Fibers、カーボランダム社（Carborundu m、ナイアガラフォールズ、ニューヨーク州）製）と、２５gの消ほう剤（「フォーマスター１１１・デフォーマー」（Foamaster111 defoamer）、ヘンケル・プロセス・ケミカルズ社(Henkel Process Chemicals,Inc.)製、モリスタウン、ニュージャージー州）とを、ロス（Ross）ミキサで２０分間、混合した。次に、１０９４.８gの膨張バーミキュライト（＃５）と、６５.７gの「メソセル・K4M」（Methocel K4M）（ヒドロプロピルメチルセルロース、ダウ・ケミカル社（Dow Chemical 、ミッドランド、ミシガン州）製）とを添加して１０分間、混合した。次いで１３３８.６gの「ディクシー・クレイ」（Dixie Clay）（R.T.ヴァンダービルト社（R.T.Vanderbilt Co.,Inc.、ノーウォーク、、コネチカット州）製）と、５４７５.２gの「シープリー・C200ガラス」（Ceepree C200Glass）（ブルナー・モンド社（Brunner Mond&Co.,Ltd.、チェシャー、英国）製）と、５４７５.２gの板状アルミナ（−４８＋２００メッシュ、アルミナ、アルコア、ボーキサイト、アーカンソー州産）とを添加し、１５分間混合した。更に、３１８５ .５gの粘着性付与剤（Snowtack^TM 810A）と２５gの消ほう剤（Foamaster 111）とを添加し、１０分間混合した。ミキサから取りだした後、１５０gの同混合物を５００のmlビーカーに入れ、５０gのＤ型バーミキュライト鉱とマニュアルにて混合した。厚さ５ミリのシート材をパラフィン紙上で注型し、対流型炉内で一晩かけて乾燥した。同シート材を４４.５ミリ×４４.５mmの方形に切り分け、４ .１mmの開始間隔にてRCFT試験を行なった。成分の一部の乾燥重量％を示すと、以下の通りである。１８.３％のガラス結合剤、１９.０％の有機結合剤、８.２％のセラミック繊維および無機質粘結剤、３.７％のマイカ状無機質粘結剤。繰り返し試験の１回目において、バーミキュライトが膨張する間および冷却中間隔が狭まり試料を圧縮するとき、支持力は維持された。ガラス繊維は弾力性に乏しいので、高温下では２回目の繰り返し試験でガラス繊維結合剤が役に立たなくなり、支持力はなくなった（ゼロに下がった）。有意な量のセラミック繊維とマイカ状結合剤とが調合されていても、この障害は生じた。試験結果を図１０に示す。実施例９膨張材組成物を以下のように調製した。３４１.１gのアクリル樹脂ラテックス（Neocryl^TM ２０２２）と、１９１.６gの粘着性付与剤（Snowtack^TM 810A）と、１２８.６gの可塑剤（Santisizer^TM １４８）と、３０５.５gのセラミック繊維（7000M）と、３０５.５gのアルミナ、および５０gのベントナイトをムーガル型ミキサに加えて４０分間混合するが、その際にセラミック繊維は最初の５分間にゆっくりと添加した。次いで３７６.３gのＤ型バーミキュライトを添加し、そして１０分間混合した。厚さ５ミリのシート材をパラフィン紙上で注型し、対流型炉内で９５℃において一晩かけて乾燥させた。同シート材を４４.５ミリ×４４.５mmの大きさに切り分け、３.２mmの開始間隔でRCFT試験を行なった。有機結合剤の乾燥重量％は２９.４％（アクリル樹脂１４.１％、粘着性付与剤６.５％、可塑剤８.８％）であった。無機結合剤の乾燥重量％は２４.２％（セラミック繊維２０.８％、ベントナイト３.４％）であった。充填剤の乾燥重量％は２０.８％（アルミナ）であった。Ｄ型バーミキュライトの乾燥重量％は２５. ７％であった。試験結果は図１１に示す通りである。本発明の方法および記事に様々な修正および変更をこの発明の精神と範囲とにそむくことなく実行できることは、当業者には明白であろう。このようにして、本発明は、添付したクレイムおよびその均等物の範囲内に包含される限り、その修正および変更を保護しようとするものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者ワタナベ，トシユキアメリカ合衆国55133−3427ミネソタ州セント・ポール、ポスト・オフィス・ボックス33427

Claims

【特許請求の範囲】１．（a）ハウジングと、（b）該ハウジング内に配設される触媒コンバーターまたはディーゼル式パーティキュレイトフィルタ要素と、（c）該触媒コンバータ要素と該ハウジングとの間に配設された可撓性の膨張シート材と、を備える触媒コンバータまたはディーゼル式パーティキュレイトフィルタにおいて、前記可撓性の膨張シート材が１〜７０乾燥重量％の少なくとも１種の未膨張の膨張材と、２０乾燥重量％を超えて５０乾燥重量％までの有機結合剤と、５〜７９乾燥重量％未満の無機結合剤と、０〜７０乾燥重量％の１種以上の充填剤とを含有する触媒コンバータまたはディーゼル式パーティキュレイトフィルタ。２．前記シート材が１５乾燥重量％未満のガラス粒子を含有する、請求項１に記載の触媒コンバータまたはディーゼル式パーティキュレイトフィルター。３．前記少なくとも１種の未膨張の膨張材が未膨張のバーミキュライトまたは膨張グラファイトである、請求項１に記載の触媒コンバータまたはディーゼル式パーティキュレイトフィルタ。４．前記充填剤は無機繊維を含有する、請求項１に記載の触媒コンバータまたはディーゼル式パーティキュレイトフィルタ。５．前記無機結合剤が水膨潤クレー、水膨潤合成マイカ、または膨張バーミキュライトのうちの少なくとも１種を含有する、請求項１に記載の触媒コンバータまたはディーゼル式パーティキュレイトフィルタ。６．前記有機結合剤が粘着性付与剤、可塑剤、またはアクリル樹脂結合剤のうちの少なくとも１種を含有する、請求項１に記載の触媒コンバータまたはディーゼル式パーティキュレイトフィルタ。７．前記シート材は、補強シート材を含んで成る、請求項１に記載の触媒コンバータまたはディーゼル式パーティキュレイトフィルタ。８．（a）ハウジングと、（b）該ハウジング内に配設された触媒コンバータ要素またはディーゼル式パーティキュレイトフィルタ要素と、を備える触媒コンバータまたはディーゼル式パーティキュレイトフィルタにおいて、該触媒コンバータ要素が、１〜７０乾燥重量％の少なくとも１種の未膨張の膨張材と、２０乾燥重量％を超えて５０乾燥重量％までの有機結合剤と、５〜７９乾燥重量％未満の無機結合剤と、０〜７０乾燥重量％の１種以上の充填剤とを含有するペースト材の継ぎ目なく形成された被膜を有する、触媒コンバータまたはディーゼル式パーティキュレイトフィルタ。９．１〜７０乾燥重量％の少なくとも１種の未膨張の膨張材と、２０乾燥重量％を超えて５０乾燥重量％までの有機結合剤と、５〜７９乾燥重量％未満の無機結合剤と、０〜７０乾燥重量％の１種以上の充填剤とを有し、可撓性のシート材または成形可能なペースト材の形であってもよい膨張シート材。