JPH11509572A - アゾチオフェン類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 式（１）： ［式中、Ｒ、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、それぞれ独立してアルキル、アルケニルである］のアゾチオフェン分散染料。

Description

【発明の詳細な説明】 アゾチオフェン類 本発明は、アゾチオフェン類、これらと他の染料との混合物及びアゾチオフェ ン類及び前記混合物を用いる合成繊維材料の染色法に関する。 本発明によるアゾチオフェン類は、特別に記載されていないが、英国特許（Ｕ Ｋ）第１３９４３６５号明細書に記載のアゾチオフェン染料の一般的クラスに入 り、更に類似の染料は、欧州特許（ＥＰ）第５８８４８９号明細書に記載されて いる。本発明のアゾチオフェン類は、耐光性、ｐＨ安定性及び強度において、英 国特許第１３９４３６５号及び欧州特許第５８８４８９号明細書に記載の染料に 勝る利点を有する。 本発明によれば、式（１）： ［式中、Ｒ、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、それぞれ独立してアルキル、アルケニルであ る］のアゾチオフェンが提供される。 Ｒ、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³で表されるアルキル基は、 好ましくは、Ｃ_{1 〜12}−アルキル、より好ましくは、Ｃ_{1 〜6}−アルキル、殊にＣ_{1 〜4} −アルキルである。３個以上の炭素原子を有するＲ、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³で表さ れるアルキル基は、直鎖又は分枝鎖のアルキル基であってよい。Ｒ、Ｒ¹、Ｒ²及 びＲ³で表されるアルケニル基は、好ましくは、Ｃ_{2 〜12}−アルケニル、より好ま しくはＣ_{2 〜6}−アルケニル、殊にＣ_{2 〜3}−アルケニルである。式（１）の好まし いアゾチオフェン染料は、式中のＲ¹及びＲ²がそれぞれ独立してＣ_{1 〜4}−アルキ ル又はＣ_{2 〜3}−アルケニルであり、Ｒ及びＲ³がそれぞれ独立してＣ_{1 〜4}−アル キルであるものである。式（１）の殊に好ましいアゾチオフェンは、式中のＲ¹ 及びＲ²が共にエチルであり、Ｒ及びＲ³が共にメチルであるものである。 式（１）の染料は、式（２）： の２−アミノチオフェンをジアゾ化し、生じるジアゾ化合物を式（３）： ［上記式中、Ｒ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は前記定義のものである］の芳香族アミンとカ ップリングさせることにより製造できる。ジアゾ化及びカップリングは、慣用さ れている方法で実施でき、アゾチオフェン類は公知技術を用いて単離することが できる。 本発明のアゾチオフェン類は、種々の結晶形で存在し、アゾチオフェン類の本 発明の定義には、熱処理、溶剤処理、再結晶又は接種などの確立されている処理 により形成されうるような結晶変形を包含する。 本発明によるもう一つの態様によれば、式（１）のアゾチオフェン及び式（４ ）： のアゾチオフェンを含有する染料の混合物が提供される［式中Ｒ⁴は、−ＣＮ、 −Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＮＯ₂、Ｃ_{1 〜4}−アルキルカルボニル、フェニルカルボニル 、Ｃ_{1 〜4}−アルキルスルホニル、−ＣＯＣ_{1 〜4}−アルキル、−ＣＯＮＨ₂、−Ｃ ＯＮＨ（Ｃ_{1 〜4}−アルキル）、−ＣＯＮ（Ｃ_{1 〜4}−アルキル）₂であり；Ｒ⁵は、 −Ｈ、Ｃ_{1 〜4}−アルキル、フェニル又は−ＣＯＣ_{1 〜4}−アルキルであり；Ｒ⁶は 、−Ｈ、 Ｃ_{1 〜4}−アルキル、フェニル、ＮＯ₂、−ＣＮ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＣＯＣ_{1 〜4} −アルキル、−ＣＯＮＨ₂、−ＣＯＮＨ（Ｃ_{1 〜4}−アルキル）又は−ＣＯＮ（Ｃ_{1 〜4} −アルキル）₂であり；Ｒ⁷は、−Ｈ、Ｃ_{1 〜4}−アルキル、Ｃ_{1 〜4}−アルコキ シ又は−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＮＨＣＯＣ_{1 〜4}−アルキル又は−ＮＨＳＯ₂Ｃ_{1 〜4}− アルキルであり；Ｒ⁸は、−Ｈ、Ｃ_{1 〜4}−アルキル又はＣ_{1 〜4}−アルコキシであ り；かつＲ⁹とＲ¹⁰は、それぞれ独立して−Ｈ、Ｃ_{1 〜4}−アルキル、Ｃ_{2 〜4}−ア ルケニル又は−ＯＨ、Ｃ_{1 〜4}−アルコキシ、−ＣＮ、フェニル、Ｃ_{1 〜4}−アルキ ルＣＯ−、Ｃ_{1 〜4}−アルコキシＣＯ−、ＨＯＣ_{1 〜4}−アルコキシ、Ｃ_{1 〜4}−アル コキシ−Ｃ_{1 〜4}−アルコキシ、Ｃ_{1 〜4}−アルコキシ−Ｃ_{1 〜4}−アルコキシＣＯ− 、−ＣｌもしくはＣ_{1 〜4}−アルコキシＣＯＯで置換されたＣ_{1 〜4}−アルキルであ る］。 式（４）の好ましい染料は、式中のＲ⁴が−ＮＯ₂、−ＣＮ又はＣ_{1 〜4}−アルキ ルカルボニルであり、Ｒ⁵が−Ｈ又はＣ_{1 〜4}−アルキルであり、Ｒ⁶が−ＮＯ₂又 は−ＣＮであり、Ｒ⁷がＣ_{1 〜4}−アルキル又は−ＮＨＣＯＣ_{1 〜4}−アルキルであ り、Ｒ⁸が−Ｈ又はＣ_{1 〜4}−アルコキシであり、Ｒ⁹とＲ¹⁰がそれぞれ独立してＣ_{1 〜4} −アルキルであるものである。式（４）の殊に好ましい染料は、式中のＲ⁴ が− ＮＯ₂、Ｒ⁵が−Ｈ、Ｒ⁶が−ＮＯ₂、Ｒ⁷が−ＣＨ₃、−Ｃ₂Ｈ₅、−ＮＨＣＯＣＨ₃ 、−ＮＨＣＯＣ₂Ｈ₅、−ＮＨＣＯＣ₃Ｈ₇又は−ＮＨＣＯＣＨ（ＣＨ₃）₃、Ｒ⁸が −Ｈ又は−ＯＣＨ₃であり、Ｒ⁹とＲ¹⁰が双方とも−Ｃ₂Ｈ₅であるものである。 この染料混合物は、物理的混合物として、共−結晶化又は共−合成により製造 できる。 式（１）と（４）の染料の混合物は、重量に基づき、好ましくは式（１）の染 料５〜９５％及び式（４）の染料９５〜５％、より好ましくは式（１）の染料２ ０〜８０％及び式（４）の染料８０〜２０％、及び殊に式（１）の染料３０〜７ ０％及び式（４）の染料７０〜３０％より成る。他の有用な混合物は、式（１） の染料６５〜７５％及び式（４）の染料３５〜２５％を含有する。 本発明のもう一つの態様によれば、式（１）のアゾチォフェン及び式（５）： ［式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³はそれぞれ独立して−ＣＮ、−ＮＯ₂、−Ｃｌ又は −Ｂｒであり；Ｒ¹⁴は、−Ｈ、Ｃ_{1 〜4}−アルキル、−Ｃｌ、−Ｂｒ、 −ＮＨＣＯＣ_{1 〜4}−アルキル又は−ＮＨＳＯ₂Ｃ_{1 〜4}−アルキルであり；Ｒ¹⁵は 、−Ｈ、Ｃ_{1 〜4}−アルキル又はＣ_{1 〜4}−アルコキシであり；Ｒ⁹及びＲ¹⁰は前記 定義のものである］のアゾ化合物を含有する染料の混合物が提供される。 式（５）の第１に有利な染料は、式中のＲ¹¹及びＲ¹³が−ＣＮ、Ｒ¹²が−ＮＯ₂ 、Ｒ¹⁴が−ＣＨ₃、Ｒ¹⁵が−Ｈで、Ｒ⁹及びＲ¹⁰が双方とも−Ｃ₂Ｈ₅であるもの である。 式（５）の第２に有利な染料は、式中のＲ¹¹が−ＣＮ、Ｒ¹²が−ＮＯ₂、Ｒ¹³ が−Ｂｒ、Ｒ¹⁴が−ＮＨＣＯＣＨ₃、Ｒ¹⁵が−Ｈであり、Ｒ⁹及びＲ¹⁰が双方とも −Ｃ₂Ｈ₅であるものである。 式（５）の第３に有利な染料は、式中のＲ¹¹が−ＣＮ、Ｒ¹²が−ＮＯ₂、Ｒ¹³ が−Ｂｒ、Ｒ¹⁴が−ＮＨＣＯＣ₂Ｈ₅、Ｒ¹⁵が−Ｈであり、Ｒ⁹及びＲ¹⁰が双方と も−Ｃ₂Ｈ₅であるものである。 式（５）の第４に有利な染料は、式中のＲ¹¹及びＲ¹³が−ＣＮ、Ｒ¹²が−ＮＯ₂ 、Ｒ¹⁴が−ＮＨＣＯＣＨ₃、Ｒ¹⁵が−Ｈであり、Ｒ⁹及びＲ¹⁰が双方とも−Ｃ₂Ｈ₅ であるものである。 式（５）の第５に有利な染料は、式中のＲ¹¹及びＲ¹²が−ＮＯ₂、Ｒ¹³が−Ｃ Ｎ、Ｒ¹⁴が−ＮＨＣＯＣＨ₃、Ｒ¹⁵が−Ｈであり、Ｒ⁹及びＲ¹⁰が双方とも−Ｃ₂ Ｈ₅であるものである。 式（５）の第６に有利な染料は、式中のＲ¹¹及びＲ¹²が−ＮＯ₂、Ｒ¹³が−Ｂ ｒ、Ｒ¹⁴が−ＮＨＣＯＣＨ₃、Ｒ¹⁵が−ＯＣＨ₃であり、Ｒ⁹及びＲ¹⁰が双方とも −Ｃ₂Ｈ₅であるものである。 式（１）及び（５）の染料の混合物は、好ましくは式（１）の染料５〜９５重 量％及び式（５）の染料９５〜５重量％よりなる。 第１に好適な染料の混合物は、式中のＲ¹及びＲ²がそれぞれ独立してＣ_{1 〜4}− アルキル又はＣ_{2 〜3}−アルケニルであり、Ｒ及びＲ³がそれぞれ独立してＣ_{1 〜4} −アルキルである式（１）の染料１０〜２０％及び式中のＲ¹¹が−ＣＮ、Ｒ¹²が −ＮＯ₂、Ｒ¹³が−Ｂｒ、Ｒ₁₄が−ＮＨＣＯＣＨ₃、Ｒ¹⁵が−Ｈであり、Ｒ⁹及び Ｒ¹⁰が双方とも−Ｃ₂Ｈ₅である式（５）の染料９０〜８０％よりなる。 第２に好適な染料の混合物は、式中のＲ¹及びＲ²がそれぞれ独立してＣ_{1 〜4}− アルキル又はＣ_{2 〜3}−アルケニルであり、Ｒ及びＲ³がそれぞれ独立してＣ_{1 〜4} −アルキルである式（１）の染料３５〜４５％及び式中のＲ¹¹及びＲ¹³が−ＣＮ 、Ｒ¹²が−ＮＯ₂、Ｒ¹⁴が−ＣＨ₃、Ｒ¹⁵が−Ｈであり、Ｒ⁹及びＲ¹⁰が双方とも −Ｃ₂Ｈ₅である式（５）の染料６５〜５５％よりなる。 式（１）のアゾチオフェン染料は、有利に他の公知の分散染料と混合すること ができる。このような染料 の例としては、次の染料又は染料群が挙げられる。 式（１）の染料と混合できる分散染料の１群は２−アミノ−４−クロロ−５− ホルミルチオフェンジアゾ成分から誘導されるアゾチオフェン染料、例えば一般 式： ［式中、Ｅは、カップリング成分の残基である］の染料よりなる。このような染 料は、欧州特許（ＥＰ−Ａ）０２０１８９６号明細書中に記載されており、例え ば式： の染料を包含する。 式（１）の染料と混合できる他の群の分散染料は、ニトロ−置換されたアミノ チアゾールジアゾ成分から誘導されるアゾ染料、例えば式： ［式中、Ｅはカップリング成分の残基を表す］の染料 よりなる。このような染料の例としては次式の染料が挙げられる： 及び 式（１）の染料と混合できる分散染料の他の群は、３−アミノ−２，１−ベン ズイソチアゾールジアゾ成分から誘導されるアゾ染料、例えば、式： の染料からなる。 式（１）の染料と混合できる他の染料には、次式のアントラキノン染料が包含 される： 及び 式（１）の染料と混合できる分散染料の他の群は、ＷＯ９４／１０２４８及び ＧＢ−Ａ−２１９１４９８に記載のタイプのジシアノビニルピロリン染料よりな る。このような染料の例としては、式： の染料が挙げられる。 式（１）の染料と混合できる分散染料の他の群は、ＧＢ−Ａ−２０２６５２８ に記載の３−ジシアノメチリデン−２，３−ジヒドロチオフェン−１，１−ジオ キサン誘導体よりなる。このような染料の例としては、式： の染料が挙げられる。 式（１）の染料と混合できる分散染料の他の群は、ヒドロキシピリドンカップ リング成分、例えば１，４−ジアルキル−３−シアノ−６−ヒドロキシピリド− ２−オンカップリング成分の使用により得られる黄色モノアゾ染料よりなる。こ のような染料の例には、式： 及び の染料が包含される。 式（６）〜（１８）の分散染料は式（１）の染料と、前者５〜９５重量％及び 後者９５〜５重量％の量で混合することができる。 本発明のアゾチオフェン類及びそれらの混合物は、分散染料として有用であり 、合成繊維材料及びその混合繊維の染色のために有用である。 本発明のもう一つの態様によれば、合成繊維材料又はその混合繊維の染色法が 提供され、これは、合成繊維材料に、式（１）のアゾチオフェン又はそれと少な くとも１種の分散染料との混合物を適用することよりなる。 合成繊維材料は、二酢酸セルロース、トリアセチルセルロース、ポリアミド、 ポリアクリロニトリル及び芳香族ポリエステルから選択することができる。合成 繊維材料は、好ましくはポリアミド、例えばポリヘキサメチレンアジパミド又は 芳香族ポリエステル、殊にポリエチレンテレフタレートである。混合繊維は、種 々の合成繊維材料又は合成繊維材料と天然繊維材料との混合物よりなっていてよ い。好ましい混合繊維には、ポリエステル−セルロース、例えばポリエステル− 木綿が包含される。繊維材料又はその混合繊維は、フィラメント、ルーズな繊維 、紡糸又は織布又は編布の形であってよい。 式（１）のアゾチオフェン又はその混合物を、場合によっては他分散染料と組 み合わせて、合成繊維材料又は混合繊維に、このような材料及び混合繊維に分散 染料を適用する際に慣用されている方法で適用することができる。 好適な方法条件は、次のものより選択することができる： ｉ）４〜６.５のpH、１２５℃〜１４０℃の温度で１０〜１２０分間及び１〜２ バールの圧力下でのエクゾースト染色、場合により金属イオン封鎖剤を添加する ； ii）４〜６.５のpH、１９０℃〜２２５℃の温度で１５秒〜５分間の連続的浸染 、場合によりマイグレーシヨン阻止剤を添加する； iii）直接４〜６.５のpH、高温スチーミングのための、１６０℃〜１８５℃の温 度で４〜１５分間の、又は ベーク固定のための乾燥加熱を伴う１９０℃〜２２５℃の温度で１５秒〜５分間 の、又は加圧スチーミングのための１２０〜１４０℃の温度、１〜２バールで１ ０〜４５分間の捺染、場合により染料の５〜１００重量％の湿潤剤及びシックナ ー（例えばアルギン酸塩）を添加する； iV）４〜６.５のpHでの抜染（繊維材料上への染料のパジング、乾燥及びオーバ ープリンテイング）、場合によりマイグレーシヨン阻止剤及びシックナーを添加 する； Ｖ）キャリア、例えばメチルナフタリン、ジフェニルアミン又は２−フェニルフ ェノールを用いる４〜６.５のpHで、９５〜１００℃の温度でのキャリア染色、 場合により金属イオン封鎖剤を添加；及び Vi）アセテートに対しては４〜６.５のpHで、８５℃の温度で、又はトリアセテ ート及びナイロンに対しては９０℃の温度で１５〜９０分間のアセテート、トリ アセテート及びナイロンの大気圧染色、場合により金属イオン封鎖剤を添加する 。 前記のすべての方法において、式（１）のアゾチオフェン又はその混合物は、 アゾチオフェン又はその混合物０.００１％〜４％を水性媒体中に含有する分散 液として適用される。 式（１）のアゾチオフェン又は式（１）の染料と前記の他の分散染料混合物の 分散液よりなる組成物は、 本発明の更なる態様をなしている。この組成物は、典型的に、式（１）のアゾチ オフェン又は染料の混合物１％〜４％を水性媒体中に含有している。この組成物 は、好ましくはpH ２〜７、より好ましくはpH ４〜６で緩衝されている。 これらの染料分散液は、更に、染色適用で慣用されている成分、例えば分散剤 、例えばリグノスルホネート、ナフタリンスルホン酸／ホルムアルデヒド縮合物 又はフェノール／クレゾール／スルファニル酸／ホルムアルデヒド縮合物、界面 活性剤、湿潤剤、例えばスルホン化又はホスホン化されていてよいアルキルアリ ールエトキシレート、無機塩、消泡剤、例えば鉱油又はノナノール、有機液体及 び緩衝剤を含有していてよい。分散剤は、式（１）のアゾチオフェンの重量に対 して又はその混合物の重量に対して１０〜２００％で存在していてよい。湿潤剤 は、式（１）のアゾチオフェン又は染料の混合物の重量に対して０〜２０％で使 用することができる。 分散液は、式（１）のアゾチオフェン又は染料の混合物をガラスビーズ又は砂 と一緒に水性媒体中でビーズミリングすることにより製造されうる。分散液は、 更に、分散剤、填料及び他の界面活性剤の添加物を有していてよく、かつスプレ ー乾燥のような技術により乾燥されて、染料５〜６０％を含有する固体組成物に されうる。 前記の適用法に加えて、式（１）のアゾチオフェン及びそれから誘導される染 料混合物は、合成繊維材料及び混合繊維にインキ−ジェットプリンテイングによ り適用でき、場合により、このプリンテイングを助けるために、基材を前処理し ておく。インキ−ジェット適用のために、適用媒体は、水及び水溶性有機溶剤を 、好ましくは１：９９〜９９：１、より好ましくは１：９５〜５０：５０及び殊 に１０：９０〜４０：６０の重量比で含有していてよい。水溶性有機溶剤は、好 ましくはＣ₁〜Ｃ₄−アルカノール、殊にメタノール又はエタノール、ケトン、殊 にアセトン、メチルエチルケトン、２−ピロリドン又はＮ−メチルピロリドン、 グリコール、殊にエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレング リコール、ブタン−２，３−ジオール、チオジグリコール又はジエチレングリコ ール、グリシルエーテル、殊にエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピ レングリコールモノメチルエーテル又はジエチレングリコールモノメチルエーテ ル、尿素、スルホン、殊にビス−（２−ヒドロキシエチル）スルホン又はこれら の混合物よりなる。 式（１）のアゾチオフェン及びこれから誘導された染料混合物は、過臨界液体 溶剤、例えば過臨界二酸化炭素を用いて繊維材料に適用することもでき、この場 合には、場合によっては染料形成剤（the dye formulating agents）を排除する ことができる。 次の実施例につき本発明を更に説明する： 例１ の製造： 亜硝酸ナトリウム（３.２２ｇ）を濃硫酸（２０ｃｍ³）に添加し、混合物を７ ０℃まで加熱し、次いで５℃まで冷却した。更なる濃硫酸（１５ｃｍ³）を添加 し、引き続き、酢酸とプロピオン酸との８６：１４−混合物２５ｃｍ³を添加し た。次いで、２−アミノ−３−アセチル−５−ニトロチオフェン（８.５ｇ）を ０℃以下でゆっくり添加し、混合物を−２℃〜０℃で２時間撹拌し、次いで０℃ 〜２℃で３時間撹拌すると、この際にジアゾ化が完結した。次いで、この溶液を ３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノアセトアニリド（１０.３ｇ）、メタノール（７５ ｃｍ３）、粉砕氷（１８０ｇ）及びスルファミン酸（１.０ｇ）の混合物に添加 した。温度を０〜５℃に２時間、かつ酢酸ナトリウム溶液の添加により１〜２の pH に保持した。混合物を０〜５℃で２時間撹拌し、次いで生成物を濾過により 単離し、水で洗浄した。乾燥後の収量１２.９ｇ。 水性分散液から芳香族ポリエステル材料へ適用する際に、明るい帯緑−青色が 得られる。 比較データ 例１の染料の適用特性を、ＥＰ５８８４８９中に例２として記載されている式 （６）の染料のそれと比較した： ａ）１３０℃で、１時間染色されたポリエステル上へ適用する際に、式（１）の 染料は、少なくとも式（６）の染料よりも２倍の濃さである。 ｂ）耐光性試験（ＩＳＯ １０５：ＢＯ２）で、式（１）の染料の耐光性は色調 の淡い又は深い濃度の双方で４〜５の堅牢度範囲を有し、４の堅牢度を有する式 （６）の染料よりも良好である。 ｃ）式（１）及び式（６）の染料を１３０℃で、pH ４.５、５.５、６.５及び ７.５で１時間、淡い又は深い色調でポリエステルを染色するために使用した。 各々のpH値での染色の強さ(strength)を反射色差測定装置を用いて評価し、第１ 表中にまとめる： 式（１）の次の染料は、例１の方法で、適当なアミ ンのジアゾ化及び適当なカップリング成分上へのカップリングにより製造するこ とができる。 式（１）の染料は、次の例に記載のように、他の染料と混合して、芳香族ポリ エステル繊維材料の染色のために使用することができる。例５〜２３ 染料Ａは例１の染料である。 染料Ｂは次の構造を有する： 例２４〜４２ 染料Ａは例１の染料である。 染料Ｂは次の構造を有する： 例４３〜６１ 染料Ａは例１の染料である。 染料Ｂは、次の構造を有する： 例６２〜８０ 染料Ａは例１の染料である。 染料Ｂは、次の構造を有する： 例８１〜９９ 染料Ａは例１の染料である。 染料Ｂは、次の構造を有する： 例１００〜１１８ 染料Ａは例１の染料である。 染料Ｂは、次の構造を有する： 例１１９〜１３７ 染料Ａは例１の染料である。 染料Ｂは、次の構造を有する： 例１３８〜１５６ 染料Ａは例１の染料である。 染料Ｂは、次の構造を有する： 例１５７〜１７５ 染料Ａは例１の染料である。 染料Ｂは、次の構造を有する： 例１７６〜１９４ 染料Ａは例１の染料である。 染料Ｂは、次の構造を有する： 例１９５〜２１３ 染料Ａは例１の染料である。 染料Ｂは、次の構造を有する： 例２１４〜２３２ 染料Ａは例１の染料である。 染料Ｂは、次の構造を有する： 例２３３〜２５１ 染料Ａは例１の染料である。 染料Ｂは、次の構造を有する： 例２５２〜２７０ 染料Ａは例４の染料である。 染料Ｂは、次の構造を有する： 例２７１〜２８９ 染料Ａは例４の染料である。 染料Ｂは、次の構造を有する： 例２９０〜３０８ 染料Ａは例４の染料である。 染料Ｂは、次の構造を有する： 例３０９〜３２７ 染料Ａは例３の染料である。 染料Ｂは、次の構造を有する： 例３２８〜３４６ 染料Ａは例３の染料である。 染料Ｂは、次の構造を有する： 例３４７〜３６５ 染料Ａは例３の染料である。 染料Ｂは、次の構造を有する：

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 213/85 Ｃ０７Ｄ 213/85 275/04 275/04 277/58 277/58 333/38 333/38 333/60 333/60 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，Ｓ Ｚ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，Ｉ Ｌ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ， ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，Ｒ Ｕ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．式（１）： ［式中、Ｒ、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、それぞれ独立してアルキル又はアルケニル である］のアゾチオフェン。 ２．式中のＲ、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、Ｃ_{1 〜4}−アルキルである、請求項１に記載 のアゾチオフェン。 ３．式中のＲ¹及びＲ²は双方ともエチルであり、Ｒ及びＲ³は双方ともメチルで ある、請求項１に記載のアゾチオフェン。 ４．請求項１から３のいずれかに記載のアゾチオフェン及び式（４）： ［式中、Ｒ⁴は、−ＣＮ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＮＯ₂、Ｃ_{1 〜4}−アルキルカルボ ニル、フェニルカルボニル、Ｃ_{1 〜4}−アルキルスルホニル、−ＣＯＣ_{1 〜4}−アル キル、−ＣＯＮＨ₂、−ＣＯＮＨ（Ｃ_{1 〜4}−アルキル）又は−ＣＯＮ（Ｃ_{1 〜4}− アルキル）₂であり；Ｒ⁵は、−Ｈ、Ｃ_{1 〜4}−アルキル、フェニル又は−ＣＯＣ_{1 〜4} −アルキルであり；Ｒ⁶は、−Ｈ、Ｃ_{1 〜4}−アルキル、フェニル、ＮＯ₂、− ＣＮ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＣＯＣ_{1 〜4}−アルキル、−ＣＯＮＨ₂、−ＣＯＮＨ（ Ｃ_{1 〜4}−アルキル）又は−ＣＯＮ（Ｃ_{1 〜4}−アルキル）₂であり；Ｒ⁷は、−Ｈ、 Ｃ_{1 〜4}−アルキル、Ｃ_{1 〜4}−アルコキシ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＮＨＣＯＣ_{1 〜4}− アルキル又は−ＮＨＳＯ₂Ｃ_{1 〜4}−アルキルであり；Ｒ⁸は、−Ｈ、Ｃ_{1 〜4}−アル キル、Ｃ_{1 〜4}−アルコキシであり；かつＲ⁹とＲ¹⁰は、それぞれ独立して−Ｈ、 Ｃ_{1 〜4}−アルキル、Ｃ_{2 〜4}−アルケニル又は−ＯＨ、Ｃ_{1 〜4}−アルコキシ、−Ｃ Ｎ、フェニル、Ｃ_{1 〜4}−アルキルＣＯ−、Ｃ_{1 〜4}−アルコキシＣＯ−、ＨＯＣ_{1 〜4} −アルコキシ、Ｃ_{1 〜4}−アルコキシ−Ｃ_{1 〜4}−アルコキシ、Ｃ_{1 〜4}−アルコ キシ−Ｃ_{1 〜4}−アルコキシ−ＣＯ−、−ＣｌもしくはＣ_{1 〜4}−アルコキシＣＯＯ で置換されたＣ_{1 〜4}−アルキルである］のアゾチオフェンを含有する染料混合物 。 ５．式（４）の染料は、式中のＲ⁴は−ＮＯ₂、Ｒ⁵は−Ｈ、Ｒ⁶は−ＮＯ₂、Ｒ⁷は −ＣＨ₃、−Ｃ₂Ｈ₅、−ＮＨＣＯＣＨ₃、−ＮＨＣＯＣ₂Ｈ₅、−ＮＨＣＯＣ₃Ｈ₇又 は−ＮＨＣＯＣＨ（ＣＨ₃）₃、Ｒ⁸は−Ｈ又は−ＯＣＨ₃であり、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は 双方とも−Ｃ₂Ｈ₅である構造を有する、請求項４に記載の混合物。 ６．請求項１から３のいずれかに記載のアゾチオフェン及び式（５）： ［式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³は、それぞれ独立して−ＣＮ、−ＮＯ₂、−Ｃｌ 又は−Ｂｒであり；Ｒ¹⁴は、−Ｈ、Ｃ_{1 〜4}−アルキル、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＮＨ ＣＯＣ_{1 〜4}−アルキル又は−ＮＨＳＯ₂Ｃ_{1 〜4}−アルキルであり；Ｒ¹⁵は、−Ｈ 、Ｃ_{1 〜4}−アルキル又はＣ_{1 〜4}−アルコキシであり；かつＲ⁹とＲ¹⁰は、それぞ れ独立して−Ｈ、Ｃ_{1 〜4}−アルキル、Ｃ_{1 〜4}−アルケニル又は−ＯＨ、Ｃ_{1 〜4}− アルコキシ、−ＣＮ、フェニル 、Ｃ_{1 〜4}−アルキルＣＯ−、Ｃ_{1 〜4}−アルコキシＣＯ−、ＨＯＣ_{1 〜4}−アルコキ シ、Ｃ_{1 〜4}−アルコキシ−Ｃ_{1 〜4}−アルコキシ、Ｃ_{1 〜4}−アルコキシ−Ｃ_{1 〜4}− アルコキシＣＯ−、−ＣｌもしくはＣ_{1 〜4}−アルコキシＣＯＯで置換されたＣ_{1 〜4} −アルキルである］のアゾ化合物を含有する染料の混合物。 ７．式（５）の染料は、次の構造の一つを有する： ａ）Ｒ¹¹及びＲ¹³が−ＣＮ、Ｒ¹²が−ＮＯ₂、Ｒ¹⁴が−ＣＨ₃、Ｒ¹⁵が−Ｈ、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰が双方とも−Ｃ₂Ｈ₅、 ｂ）Ｒ¹¹が−ＣＮ、Ｒ¹²が−ＮＯ₂、Ｒ¹³が−Ｂｒ、Ｒ¹⁴が−ＮＨＣＯＣＨ₃、 Ｒ¹⁵が−Ｈ、Ｒ⁹及びＲ¹⁰が双方とも−Ｃ₂Ｈ₅、 ｃ）Ｒ¹¹が−ＣＮ、Ｒ¹²が−ＮＯ₂、Ｒ¹³が−Ｂｒ、Ｒ¹⁴が−ＮＨＣＯＣ₂Ｈ₅ 、Ｒ¹⁵が−Ｈ、Ｒ⁹及びＲ¹⁰が双方とも−Ｃ₂Ｈ₅、 ｄ）Ｒ¹¹及びＲ¹³が−ＣＮ、Ｒ¹²が−ＮＯ₂、Ｒ¹⁴が−ＮＨＣＯＣＨ₃、Ｒ¹⁵が −Ｈ、Ｒ⁹及びＲ¹⁰が双方とも−Ｃ₂Ｈ₅、 ｅ）Ｒ¹¹及びＲ¹²が−ＮＯ₂、Ｒ¹³が−ＣＮ、Ｒ¹⁴が−ＮＨＣＯＣＨ₃、Ｒ¹⁵が −Ｈ、Ｒ⁹及びＲ¹⁰が双方とも−Ｃ₂Ｈ₅、 ｆ）Ｒ¹¹及びＲ¹²が−ＮＯ₂、Ｒ¹³が−Ｂｒ、Ｒ¹⁴が−ＮＨＣＯＣＨ₃、Ｒ¹⁵が −ＯＣＨ₃ 、Ｒ⁹及びＲ¹⁰が双方とも−Ｃ₂Ｈ₅ である、請求項６に記載の混合物。 ８．請求項１から３のいずれか１に記載のアゾチオフェン及び次の構造の一つを 有する分散染料： 及び を含有する、染料混合物。 ９．水性媒体中の請求項１から３のいずれか１に記載のアゾチオフェンの分散液 よりなる組成物。 10．合成繊維材料又はその混合繊維を染色するために、これらに、請求項１から ３のいずれか１に記載のアゾチオフェンを適用することを特徴とする、合成繊維 材料又はその混合繊維を染色する方法。 11．合成繊維材料又はその混合繊維を染色するために、これらに、請求項４から ８のいずれか１に記載の 染料混合物を適用することを特徴とする、合成繊維材料又はその混合繊維を染色 する方法。