JPH11509882A - クリーニング組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 インキを除去する際に使用するクリーニング組成物は６５〜９０重量％の脂肪族炭化水素溶剤と１０〜３０重量％の８〜１６個の炭素原子を有する一価脂肪族アルコールと０．０１〜５重量％の乳化剤とを含み、この組成物は８０℃より高い引火点を有すると共に最高１重量％の芳香族炭化水素を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】 クリーニング組成物 本発明は、インキを除去する際、より詳細にはインキを印刷機から除去する際 に使用するためのクリーニング組成物に関するものである。 オフセット工業においては、インキを装置の金属もしくはゴム部品の損傷なし に印刷表面から迅速かつ完全に除去しうることが極めて重要である。さらに、ク リーニング組成物は芳香族化合物、揮発性有機化合物および／またはハロゲン含 有化合物を全くまたは殆ど含有しない点で環境上優しいことを必要とする傾向が ある。他の傾向は、組成物が厳格な安全基準を満たすことを必要とする点である 。 本出願人の非予備公開（non-prepublished）ＷＯ ９５／１８８４３号にはク リーナ組成物が開示されており、これは１種もしくはそれ以上の脂肪族炭化水素 溶剤と２〜４０重量％の１種もしくはそれ以上の一価アルコールおよび／または 多価アルコールと必要に応じ３０重量％までの１種もしくはそれ以上のグリコー ルエーテルおよび／またはエステルとを含み、この組成物は５０〜８０℃の引火 点を有すると共に最高１重量％の芳香族炭化水素を含有する。 安全基準を満たすためには、組成物が８０℃より高い引火点、より好ましくは ９０℃もしくはそれ以上の引火点を有することが好ましい。これは組成物を輸送 、貯蔵および使用につき極めて安全にする。 今回、インキが容易に除去されると共に上記要件に合致する点で良好な性能を 示す組成物が見出された。 本発明は、全組成物に対し： （ａ）６５〜９０重量％の脂肪族炭化水素溶剤と、 （ｂ）１０〜３０重量％の８〜１６個の炭素原子を有する一価脂肪族アルコール と、 （ｃ）０．０１〜５重量％の乳化剤と を含み、８０℃より高い引火点を有する最高１重量％の芳香族炭化水素を含有す ることを特徴とするインキを除去する際に使用するクリーニング組成物に関する ものである。 ダーウェント・パブリケーションス・リミテッド、ロンドン、英国、ＡＮ ９ ３−１６４７９０号には、（Ａ）１００重量部の水素化されたケロシンフラクシ ョンと、（Ｂ）０〜４０重量部の１種もしくはそれ以上の一価アルコール、エー テル、エステル、エトキシル化アルコールおよび非プロトン性の極性溶剤と、（ Ｃ）０．１〜２０重量部の界面活性剤（これは好ましくは非イオン型である）と 、（Ｄ）０．００１〜５重量部の酵素と、（Ｅ）水とを含有する洗剤組成物が記 載されている。この組成物は脂肪および油、グリース、ロジン型フラックスおよ び蛋白質に対し有効であると記載されている。 本発明は、本発明の組成物が８０℃より高い引火点を有する点においてＡＮ ９３−１６４７９０号に記載された組成物とは相違する。さらに、本発明の組成 物は印刷機の金属もしくはゴム部品を損傷しない。エステルおよびエーテルは強 力なゴム膨潤をもたらす傾向を有する一方、非プロトン性溶剤は過度に侵蝕性で ある傾向を有する。さらに本発明の組成物は、インキを除去するのに特に適する 。乾燥に際し、インキは一般に重合してネットワークを形成する。この種のネッ トワークを除去するのに必要な界面活性剤の性質は、脂肪および油、グリース、 ロジン型フラックスおよび蛋白質を除去するための界面活性剤の特性とは相違す る。 安全性の基準に鑑み、組成物の引火点は８０℃より大、好ましくは９０℃もし くはそれ以上とすべきである。より好ましくは、引火点は１００〜２００℃、特 に好ましくは１００〜１５０℃である。引火点はＡＳＴＭ Ｄ９３にしたがって 測定することができる。 好適な脂肪族炭化水素溶剤は１７５〜３５０℃の沸点範囲を有し、溶剤の炭化 水素化合物の合計量に対し最高０．５重量％の芳香族炭化水素を含有する。より 好ましくは、脂肪族炭化水素溶剤は最高０．３重量％の芳香族炭化水素を含有す ると共に２００〜３００℃の沸点範囲を有する。芳香族炭化水素の実質的な不存 在に基づき、溶剤は主としてパラフィン、イソパラフィンおよびナフテンで構成 される。より高い溶解力につき、溶剤は少なくとも３４重量％のナフテン、より 好ましくは少なくとも４５％のナフテンを含むことが好ましい。芳香族物質の含 有量はＳＭＳ ２７２８に記載された紫外線試験法を用いて測定することができ る（ＳＭＳ法はシェル・インターナショナール・リサーチ・マーツシャッピージ ＢＶ、ハーグ、オランダ国により発行）。沸点範囲はＡＳＴＭ Ｄ８６に記載さ れた試験法により測定することができる。 本発明に使用しうる脂肪族溶剤は「シェルソルＤ９０」であって、２２０℃の 典型的な初期沸点と２７５℃の最終沸点と９５℃の引火点とを有すると共に０． ２重量％未満の芳香族化合物を含有する。使用するのに最も好適である他の溶剤 は「シェルソルＤ１００」であって、２４０℃の典型的な初期沸点と２７０℃の 最終沸点と１０５℃の引火点とを有すると共に０．２重量％未満の芳香族化合物 を含有する（シェルソルは商標である）。 ケロシンフラクションは、その比較的高い芳香族物質の含有量に鑑み適してい ない。 好ましくは一価アルコールは８〜１６個の炭素原子を有するアルカノールもし くはカルケノールである。８個未満の炭素原子を有する一価アルコールは恐らく 組成物の引火点をあまりにも低く低下させると思われる。さらに、１６個より多 い炭素原子を有するアルコールは、本発明の組成物に使用するには過度に粘性で ある傾向を有する。ポリアルコールは組成物の各成分の相分離をもたらす傾向を 有することが判明し、大して好適でない。本発明に使用しうる特定の一価アルコ ールはノナノールとデカノールとウンデカノールとの混合物であり、商標「ドバ ノール９１」として市販されており、或いはドデカノールとトリデカノールとの 混合物であって商標「ドバノール２３」として市販されている（ドバノールは商 標である）。「ドバノール９１」は１０７℃の引火点を有し、「ドバノール２３ 」は１３２℃の引火点を有する。 引火点の要件に基づき、たとえばエタノール、イソプロパノールおよび第三ブ タノールのような低分子量アルコールは本発明に使用するための一価アルコール 成分としては適していない。 原理的に、本発明に使用すべき乳化剤は極性および非極性の化合物を非混和性 にするため販売されている任意の市販パッケージとすることができ、化合物（ａ ）および（ｂ）のインキ溶解力を阻害せず或いは印刷装置の金属もしくはゴム部 品を損傷しないものとする。これら要件を満たす乳化剤は１５〜２５個の炭素原 子を有するカルボン酸のポリオキシエチレングリコールエステルおよび／または アルカノールアミドを含みうることが判明した。好適なポリオキシエチレングリ コールエステルは２〜５個のオキシエチレン単位を含むと共に、カルボン酸とし て１５〜２５個の炭素原子を有する不飽和酸（たとえばオレイン酸）を含有する 。アルカノールアミドは好ましくはジアルカノールアミドであり、そのうちアル カノール単位は１〜６個の炭素原子を有し、アシル部分は２〜３０個の炭素原子 、好ましくは５〜２５個の炭素原子を有する。好適アルカノールアミドはジエタ ノールアミドであって、そのうちアシル部分は５〜２５個の炭素原子を有する。 本発明に使用するのに適する市販の乳化剤は「マルロウェットＭＡ」（マルロウ ェットＭＡは商標である）であって、ヒュエルス社から入手することができ、さ らにドバノール９１−８およびドバノール２５−３である。 化合物（ａ）の量と化合物（ｂ）の量との比は組成物のインキ除去特性に影響 を及ぼす。化合物（ａ）を６５〜９０重量％の量にて存在させると共に化合物（ ｂ）を１０〜３０重量％の量で存在させれば、良好な結果が得られることが判明 した。好ましくは化合物（ａ）と化合物（ｂ）との比は９０：１０〜６０：４０ 、より好ましくは８５：１５〜６５：３５の範囲である。７８：２２〜８２：１ ８の比にて化合物を含有する組成物により、特に良好な結果が得られた。 好ましくは本発明によるクリーニング組成物は成分（ｄ）として腐食抑制剤を も全組成物に対し０．０１〜１重量％の量にて含有する。存在させる場合、腐食 抑制剤はクリーニング組成物に対し混和性とすべきであるが、水に対し一層溶解 性である。適するものは２−エチルヘキサン酸ナトリウムおよびカリウムである 。 本発明の組成物はインキを印刷機から除去するため、より詳細にはオフセット 印刷機から除去するため使用することができる。組成物の使用は、印刷表面をた とえば表面を組成物で処理された布でブラシ掛けまたは拭取りした後に処理表面 を洗浄して残留組成物を除去することにより、クリーニング組成物で印刷表面を 処理することからなっている。一般に、表面を水で洗浄する。表面を組成物で処 理した後の洗浄は、限られた揮発性を有する液体でのみ達成しうる高い引火点に 鑑み必要である。水での洗浄により、クリーニング組成物と水との混合物が得ら れる。この混合物が０．５〜３時間にわたり残留する場合は液体を分離すると共 に分離されたクリーニング組成物を蒸留およびその後の適量の乳化剤添加の後に 再使用することができる。 以下、実施例により本発明を説明する。実施例 Ａ．材料 実施例で使用したインキは、プレミヤ・ホーランド社により市販されるオフセ ット回転インキ（２２．２００）である。 オフセット印刷機において、ニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）は印刷シリン ダにおけるブランケットシートおよびインキローラのカバーのための材料として 一般的に使用される。したがって、クリーニング組成物の作用（ゴム膨潤）を次 のＮＢＲ型につき試験した： − ＮＢＲ Ｎｏ．１７９２５、ブランケットオフセット；ショアＡ硬度２５、 ベッチャー。 − ＮＢＲ Ｎｏ．３９９３５、回転オフセット；ショアＡ硬度３５、ベッチャ ー。 − ＮＢＲ、ファーム・ハイデルベルグ社から入手されるインキロール。 クリーニング試験のためアルミニウム箔を下地として使用した。Ｂ．ゴム膨潤の測定（ＡＳＴＭ ４７１−７９適用） ゴム膨潤の測定方法は、一定の浸漬時間後のゴム試料における溶剤吸収または 「吸収」の測定に基づいている。浸漬前後の空気および水における試料を秤量し て容積変化を得る。 １×１．５ｃｍ²であって約１．０ｇの重量を有するゴム試験試料をアルコー ル中に浸漬すると共に、濾紙により乾燥させて汚れを除去した。次いで試料を空 気（Ｍ１）および蒸留水（Ｍ２）にて室温で秤量した。次いで、試料をアルコー ル中に迅速に浸漬させ、圧縮空気で乾燥させ、次いで２５ｍＬの試験媒体を含む ３０ｍＬの秤量瓶に入れた。この瓶を空調室内に２３℃および５０℃の相対湿度 にて２５時間にわたり設置し、次いで試料を溶剤から除去し、迅速にアルコール 中に浸漬し、圧縮空気で乾燥させ、風袋秤量した密栓秤量瓶に入れて秤量した（ Ｍ３）。空中での秤量の後、試料を瓶から取出して蒸留水にて室温で秤量し（Ｍ ４）、浸漬後の水置換を測定した。試験媒体からの試料の除去から秤量瓶の密栓 まで、および秤量瓶からの除去から水への浸漬までの各工程は３０秒以内にした 。試験試料に付着する気泡を、蒸留水における秤量の前に除去した。 ゴム膨潤を測定するための式は次の通りである： 容量変化(%)=((M3-M4)-(M1-M2))/(M1-M2)x100 質量変化(%)=(M3-M1)/M1x100Ｃ．インキクリーニング試験 溶剤および溶剤配合物のクリーニング性能の試験は乾燥インキの薄層の溶解に 基づいている。この薄層を一定の時間間隔にわたり乾燥させた。適用した方法は 半固定的であり、すなわち溶解性／クリーニング過程に加えた外部エネルギーの 量はできるだけ低くする。 アルミニウム箔の片（１０×５０ｃｍ²）を順次にキシレンと２−ブタノンと で充分清浄すると共に乾燥させた。次いで、インキの薄膜に１００μｍアプリケ ータを適用して、厚さ約５０μｍの乾燥薄膜を与えた。２３℃および相対湿度５ ０％にて一定乾燥時間（２／６時間、１／３／７日間）の後、インキ被覆された アルミニウム箔の小片（約０．７５×２ｃｍ²）を薄膜の中心から切除し、約３ ｍＬのクリーニング組成物を含有する７ｍＬの小瓶に入れた。ゆっくり回転する ローラバンクにて１日間の後、アルミニウム箔を溶剤から取出し、テイシュパッ ドで擦って慎重に乾燥させた。クリーニング組成物の清浄効率を処理アルミニウ ム箔の外観により評価した。溶剤の外観は、沈降の１日後に評価した。 清浄効率は次のように評価した： １： 効果なし ２： インキの軟質薄膜 ３： インキの極めて軟質薄膜 ４： インキの極めて軟質薄膜、および少量部のインキ薄膜の除去 ５： インキの極めて軟質薄膜、および大部分のインキ薄膜の除去 ６： 完全に除去されたインキの薄膜 ７〜９： 残留青色につきさらに評価。結果 広範囲のクリーニング組成物につき試験し、その結果を表に要約する。 比較例１においては「シート・クリーナ」（シート・クリーナは商標である） をスミート社から入手して使用した。この製品は芳香族炭化水素溶剤および揮発 性アルコールに基づくものである。 比較例２においては７７重量％の「シェルソルＤ６０」、すなわち１８７〜２ １１℃の沸点範囲と６６．０℃の引火点（ＡＳＴＭ Ｄ９３により測定）と９重 量％の２−メチル−２，４−ペンタジオールと１４％の２，６−ジメチル−４− ヘプタノールおよび４，６−ジメチル−２−ヘプタノールの混合物とを有する脂 肪族炭化水素溶剤を含有する組成物を使用した。この組成物はＷＯ ９５／１８ ８４３号によるものである。 実施例３においては７９．５重量％の「シェルソルＤ１００」、すなわちと２ ４０〜２７０℃の沸点範囲およびＡＳＴＭ Ｄ９３により測定して１０５℃の引 火点を有する脂肪族炭化水素溶剤と、２０重量％の９〜１１個の炭素原子を有す る第一アルコールを含有した「ドバノール９１」と、オレイン酸に基づくと共に ２〜５個のオキシエチレン単位を含むポリオキシエチレングリコールエステルと 脂肪酸のジエタノールアミドとの混合物を含有する０．５重量％のマルロウェッ トＭＡ」とを含有した組成物を使用した。この組成物はＡＳＴＭ Ｄ９３により 測定して１０５℃の引火点を有する。 比較例４においては「シェルソルＤ１００」よりなる組成物を使用した。 結果を下第１表に要約する。 ａ）： この引火点は計算したものである。 ^* ）： 測定せず。 本発明による組成物（実施例３）はインキの除去にて極めて効率的であると共 に高い引火点を有して安全な貯蔵、輸送および使用に適し、極めて僅かなゴム膨 潤をもたらすことが上記結果から明かである。実施例５ 異なる量の「シェルソルＤ１００」および「ドバノール９１」を含有し、さら に０．５重量％の「マルロウェットＭＡ」を含有する組成物につき試験した。こ れら組成物を実施例１に記載したように試験した。乾燥は１日間行った。重量比 および得られた清浄効率を第２表に示す。 ｂ）： 最初は高い清浄効率が存在したが、再付着も存在した。 ｃ）： 低速。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 全組成物に対し： （ａ）６５〜９０重量％の脂肪族炭化水素溶剤と、 （ｂ）１０〜３０重量％の８〜１６個の炭素原子を有する一価脂肪族アルコール と、 （ｃ）０．０１〜５重量％の乳化剤と を含み、８０℃より高い引火点を有し、最高１重量％の芳香族炭化水素を含有す ることを特徴とするインキを除去する際に使用するクリーニング組成物。 ２． 組成物の脂肪族炭化水素溶剤が２００〜３００℃の沸点範囲を有すると共 に最高０．３重量％の芳香族炭化水素を含有する請求の範囲第１項に記載の組成 物。 ３． 組成物が１００℃もしくはそれ以上の引火点を有する請求の範囲第１項ま たは第２項に記載の組成物。 ４． １００〜１５０℃の引火点を有する請求の範囲第３項に記載の組成物。 ５． 組成物が乳化剤としてカルボン酸（このカルボン酸は１５〜２５個の炭素 原子を有する）のポリオキシエチレングリコールエステルおよび／またはアルカ ノールアミドを含む請求の範囲第１〜４項のいずれか一項に記載の組成物。 ６． 組成物にて成分（ａ）の量と成分（ｂ）の量との重量比が９０：１０〜６ ０：４０である請求の範囲第１〜５項のいずれか一項に記載の組成物。 ７． 重量比が８５：１５〜６５：３５である請求の範囲第６項に記載の組成物 。 ８． 組成物が成分（ｄ）として、組成物中に混和性であるが水に対しより可溶 性である腐食抑制剤を全組成物に対し０．０１〜１重量％の量にて含有する請求 の範囲第１〜６項のいずれか一項に記載の組成物。 ９． 成分（ｄ）が２−エチルヘキサン酸ナトリウムおよび２−エチルヘキサン 酸カリウムよりなる群から選択される請求の範囲第８項に記載の組成物。 １０． 印刷機からインキを除去するに際し、印刷表面を請求の範囲第１〜６項 のいずれか一項に記載のクリーニング組成物で処理し、次いで処理表面を洗浄す ることを特徴とするインキの除去方法。