JPH11510262A

JPH11510262A - 原子力プラント構成要素の汚染除去法

Info

Publication number: JPH11510262A
Application number: JP9518273A
Authority: JP
Inventors: ウッド，クリストファー; ブラッドバリー，デビッド; エルダー，ジョージ，アール．
Original assignee: エレクトリックパワーリサーチインスティチュート
Priority date: 1995-11-07
Filing date: 1996-11-05
Publication date: 1999-09-07
Anticipated expiration: 2016-11-05
Also published as: EP0859671B1; CA2236146A1; EP0859671A1; ES2349668T3; EP0859671A4; ATE477352T1; CA2236146C; WO1997017146A1; DE69638229D1; US5724668A; JP3058453B2

Abstract

(57)【要約】放射性汚染物質などの望ましくない物質を下層にある材料から除去する方法。フルオロホウ酸およびフルオロホウ酸溶液の酸化電位（Ｅｈ）に影響を及ぼす物質を含む溶液を汚染物質と接触させてそれを除去する。汚染物質は、汚染物質と接触させたフルオロホウ酸溶液を陽イオン交換樹脂と接触させることにより、フルオロホウ酸溶液から除去する。

Description

【発明の詳細な説明】原子力プラント構成要素の汚染除去法発明の分野本発明は、汚染除去法の分野に関する。特に、本発明は、原子力プラントからの放射性汚染を除去するための汚染除去法の分野に関する。発明の背景ＬＷＲプラントのサブシステムの汚染除去は、現在、米国では比較的一般化しており、これらのプラントの従業者の被曝低下への有用な一助として重要である。サブシステムの汚染除去は、リアクター回路の一部を、配管などのプロセス装置に蓄積した放射性付着物を溶解する化学的汚染除去溶液にさらすことを含む。使用済み汚染除去溶液は、次いで、イオン交換によって処理して、汚染除去溶液の化学的・放射性負荷を樹脂に保持させ、一方、浄水は系に戻すことができる。そのような方法の例は、米国特許第4,705,573号に記載のＬＯＭＩ法である。汚染除去の目的の一つは、プラント従業者に対して危険であると考えられる放射性付着物を除去することである。運転のために元に戻すことになっているプラント構成要素の汚染除去では、そのプロセスにさらされる材料へのどのような損傷も回避すべきである。そのような損傷は、プロセスから生じる、または汚染除去に続く原子力プラントの通常の運転条件から生じる腐食により生じる可能性がある。損傷の回避を試みたいくつかの方法は、ベース金属を攻撃するのでなく、その上にある腐食産物の酸化金属層を溶解することにより作用する。そのような方法は、従業者が暴露される放射能の量の低下または減少には有効であるが、処理表面から全ての放射能を除去するものではなく、従って、プラント要素を非放射性廃棄物として処理することはできない。放射性物質の汚染除去を十分行って、それらを非放射性物質として分類できるようにするためには、下にあるベース金属の薄層を除去して、その金属の亀裂中に捕獲されている（例えば、金属表面の弱い顆粒間攻撃の結果として生じる）放射能が放出されるようにする必要がある。リアクターの汚染除去の場合、プラント損傷に関する制限は、プラント要素に対してそれ以上の運転義務を要求しないので、さほど厳しくない。損傷に関する唯一の要件は、プラント要素が、構造的安全性を保持したまま、プロセスの運転中の漏出に対してその完全性を保持することである。ベース金属の薄層の除去は、これらの要件と一致するが、あまりに多くの金属を除去すると、生じる放射性廃棄物の量に関する問題の原因となる可能性がある。ベース金属の除去に対してはいくつかの方法が記載されている。例えば、米国特許第4,828,759号は、汚染除去試薬としてフルオロホウ酸を使用する方法に関する。該試薬は、広範囲の金属および金属酸化物を溶解することができる。該特許には、放射性廃棄物を最少にするためのその酸のいくつかの使用法、例えば、酸の蒸留による回収、が詳述されている。記載された方法は、構成要素を汚染除去浴において浸漬処理または噴霧処理するのに好都合であると考えられる。記載されている酸の濃度（0.05〜50モル/l）は大きく、下記に述べる無効性の併発を回避するには十分である。例えば、蒸気発生器などの、原子力プラントの大型構成要素を汚染除去する場合は、希薄な化学薬品系の使用が有利であると考えられる。化学薬品の購入および取り扱いは、濃い化学薬品溶液を使用する場合は困難かつ高価であり、廃棄物を最小体積で処理することは困難である。米国特許第4,828,759号に記載の方法は、これらの困難の多くを克服するものであるが、提案されている装置の型は、通常は、原子力プラントの汚染除去において一時的に使用されるものではなく、また、その方法は、汚染除去したい要素を次第に汚れが少なくなる汚染除去溶液にさらすという利点を容易に受け入れるものではない。次第に汚れが少なくなる汚染除去溶液を使用することは、手の届かない内部表面が汚染された、大型で入り組んだ系のプラント要素において高い汚染除去効果を得るのに有用である。ベース金属を溶解することができるもう一つの汚染除去溶液は、酸溶液中のセリウム塩を含む（例えば、ドイツ特許第DE-PS 2,714,245号）。セリウム（IV）および硝酸などの鉱酸の組合せによる酸化作用により、金属の溶解が生じる。金属の酸化によって生じるセリウム(III)は、オゾンなどの酸化化学物質の作用により再びセリウム（IV）に酸化される。酸化剤としてのセリウムをベースとする系の問題点は、セリウムが陽イオンであり、イオン交換によって金属および放射能とともに除去され、消耗されることである。従って、セリウムの除去が生じることなく、陽イオン放射性金属の連続的除去を可能とする系を提供することは困難である。従って、次第に汚れが少なくなる汚染除去溶液により系を処理するという所望の目的を、都合よく達成することはできない。発明の概要本発明は、約1〜約50ミリモル/lのフルオロホウ酸を含む溶液を提供し、該溶液を、フルオロホウ酸溶液の酸化電位（Ｅｈ）を基準カロメル電極に対して約50 0〜約1200mVの範囲にする物質と接触させ、該フルオロホウ酸溶液を汚染された材料と接触させて、該フルオロホウ酸溶液を陽イオン交換樹脂と接触させることにより汚染物質を除去することを含む、汚染された材料の汚染除去法を提供する。本発明はまた、基板からの金属の除去法も提供し、該方法は、約1〜約50ミリモル/lのフルオロホウ酸を含む溶液を提供し、該溶液を、フルオロホウ酸溶液の酸化電位（Ｅｈ）を基準カロメル電極に対して約500〜約1200mVの範囲にする物質と接触させ、該フルオロホウ酸溶液を該基板と接触させて、基板から金属を除去することを含む。金属は、陽イオン交換樹脂と接触させることによりフルオロホウ酸溶液から除去し、または回収する。一つの態様では、表面から均一、かつ制御された方法で付着物および／またはベース金属層を漸次除去し、それによって放射性汚染を放出することによる汚染除去を提供することが本発明の目的である。別の態様では、工程の進行とともに、次第に汚れが少なくなる汚染除去溶液で表面を処理することが本発明の目的である。さらに別の態様では、工程により生じる放射性廃棄物の量を最少にすることが本発明の目的である。図面の簡単な説明図１は、本発明の汚染除去システムの主要な構成要素を含む工程ブロック線図を示す。図２ａおよびｂは、クーポン試験片の表面の一連のＥＤＡＸ分析を示す。発明の詳細な説明本発明は、もはや必要でない原子力プラント要素の汚染除去という目的で開発されたものである。そのような要素は、設備全体が役に立たなくなっているか、一つの要素（ＰＷＲプラントの蒸気発生器など）がとり換えられることにより生じると考えられる。本発明によれば、取り扱いが容易で、かつ経済的である希薄試薬を使用する汚染除去システムが提供される。その汚染除去システムは、ベース金属および腐食付着物を一様に溶解し、特に、役に立たなくなっているリアクタープラント構成要素の汚染除去に適切である。さらに、そのシステムは、気相での除去が可能であるか、気相での除去が可能な物質に変換でき、従って残渣が生じない試薬も利用する。なお、本発明は、基板からの放射性付着物の除去だけでなく、下層にある基板からの非放射性付着物、金属、金属誘導体および他の物質の除去にも適用可能である。使用する化学試薬は、発生する放射性イオン交換廃棄物の量が、使用する試薬の量にかなり依存するので、希薄であるべきである（理想的には、10ミリモル/l 以下）。薄い化学濃度が好ましい別の理由として、例えば、大規模プラントでの化学薬品の取り扱いが簡単であることが挙げられる。従って、希薄であり、ベース金属を一様に溶解することができ、一方、同時にイオン交換による浄化の再循環に適する化学薬品系の開発が望まれていた。本発明は、次の理由により、汚染除去溶液での陽イオン化学試薬の使用を回避している。すなわち、複雑な形態のプラント系において高度の汚染除去効果を達成するためには、次第に放射性含量が少なくなり、好ましくは同時にベース金属が溶解されている溶液でその系を処理する必要がある。こうして、新たに曝露される汚れのないスチール表面が再汚染される可能性を回避することができる。１年以上の期間、運転されていない原子力プラントでは、典型的にはリアクター回路に存在する放射能のほとんどが陽イオン元素の形である。化学試薬が陽イオン（水素イオン以外）を含んでいないならば、化学試薬を除去することなく、陽イオン交換樹脂上で溶解した放射性元素を除去することができる。この原理は、ベース金属を溶解しない他の従来の方法で有利に使用されている（例えば、CANDEC ON法、P.J．Petit，J.E．LeSurf，W.B．StewartおよびS.B．Vaughan，Corrosion '78，Houston，Texas，1978を参照）。本発明以前は、汚染除去試薬としてのフルオロホウ酸の使用は、酸の濃度を大規模なプラント系での使用に十分な程度に低下させると、効果がないと考えられていた。この効果がないことの理由は、リアクター運転中に高温で金属表面上に付着した、または増大した金属酸化物の性質である。そのような酸化物は、希フルオロホウ酸中ではごくゆっくり溶解するだけである。酸は、酸化物構造の亀裂に浸透して、粘着性酸化物の島を残し、一方、亀裂の基部にある金属は溶解させる。この挙動は、希フルオロホウ酸にさらされた前酸化された金属サンプルの電子顕微鏡により確認されている。本発明者らは、酸化電位（Ｅｈ）の条件を制御してフルオロホウ酸の有効性の試験を行った。これらの実験では、Ｅｈをモニターし、ヒドラジン、過酸化水素またはオゾンの添加により制御した。これらの実験において、本発明者らは、系のＥｈを上げると、特にステンレス鋼では、酸化物がかなり一様に溶解することを見いだした。さらに、ステンレス鋼からの酸化物の除去速度のＥｈによる影響は、インコネルよりもかなり大きい。その結果、高い値のＥｈでは、両タイプの金属からの除去速度はほぼ等しく、それは、ステンレス鋼／インコネル混合系の汚染除去の点で便利である。本発明の汚染除去法の運転では、汚染除去されている金属表面の電気化学電位がバルク溶液のＥｈと同じでない場合が多い。この場合、たとえバルク溶液のＥｈが特定の範囲内であったとしても、鋼表面の電気化学電位が特定の範囲より低いので、その方法はうまくいかない。本発明者らは、これは、特に、サンプルがその表面積の大部分を汚れのない金属として有し、小さい部分のみに汚染されたフィルムを有する場合である可能性があることを見いだした。そのような場合、そのＥｈを維持する酸化反応の動力学が特に重要である。過マンガン酸カリウムは、Ｅｈを所望の範囲に維持するためのオゾンの代わりの酸化剤として使用することができ、この酸化剤は非常に有効であることが見いだされた。過マンガン酸カリウムは、放射性付着物からクロムを濾し取るための酸化剤として汚染除去溶液でしばしば使用されている（例えば、Pick，M.E.，「過マンガン酸塩をベースとする（ＮＰおよびＡＰ）方法での汚染除去に関するＰＷＲステンレス鋼およびインコネル酸化物の性質（The Nature of PWR Stainless Steel and Inconel Ox ides in Relation to Decontamination in Permanganate Based（NP and AP）pr ocesses）」、Water Chemistry of Nuclear Reactor Systems 3，British Nucle ar Energy Society，London，UK，p.61-69，1983）。しかし、本発明の方法では、過マンガン酸カリウムは、上記とは異なる機能を有する。これを支持するように、過マンガン酸カリウムが存在している間はかなりのＣｏ−60汚染除去が生じ（過マンガン酸カリウムの機能がクロムを酸化して濾し取ることである従来の方法ではそうではない）、過マンガン酸カリウムは、本発明の方法では通常よりもかなり低い濃度で使用されることが見いだされた。従来の方法で通常使用される1,000ppmに対して、Ｅｈを所望の範囲に維持し、従って、本発明の方法における方法の有効性を維持するのに必要な過マンガン酸カリウムは10〜100ppmである。化学文献に十分記載されているように、過マンガン酸カリウムの酸化剤としての使用は、二酸化マンガン固体の生成を引き起し、これは、最終的には、試験片の表面を被覆し、それ以上の汚染除去を妨げる。この障害を克服するために、その方法の運転は、表面の二酸化マンガンによる被覆がそれ以上の進行を防ぎ、次いで、少し過剰のシュウ酸の酸化が気相に除去されるまで可能である。二酸化マンガンの全てがなくなると、化学量論的に正確に等価の過マンガン酸カリウムを添加してマンガンイオンを生成することにより、過剰のシュウ酸を分解することができる。この段階は重要である。というのは、そうでないと、存在する残留シュウ酸は、工程の継続中、添加した過マンガン酸カリウムを二酸化マンガンに分解するからである。得られるカリウムおよびマンガンイオンは、陽イオン交換によって再び除去される。その後、過マンガン酸カリウムをさらに添加してＥｈを特定の範囲に戻すことにより、工程が続行される。図１を参照すると、プラントの要素は、典型的にはプロセススキッド１０を有する流路を形成する。プロセススキッド１０は、ある場所と別の場所との間で容易に輸送可能であり、一時的配管１２によって原子力プラント要素に連結可能な装置から成る。プロセススキッドの構成要素は、典型的には、ポンプ、インラインヒーター、オゾン発生器１４、イオン交換器１６および１８、サージタンク、ならびに化学薬品注入に適切な装置２０である。系に水（好ましくは、脱イオン水）を満たし、その水は、プロセス温度に加熱しながら系を循環させる。プロセスが作動する温度は、室温付近〜約100℃であるが、最も好ましい範囲は、約65℃〜約100℃である。温度の選択は、所望する金属の溶解速度に基づく。金属は、流路のあらゆる部分で溶液のｐＨが不変であるように十分ゆっくり溶解しなければならないが、プロセス作用時間が都合のよいものとなるように十分迅速に溶解しなければならない。典型的には、都合のよい作用時間は、約２〜約48時間と規定される。次いで、フルオロホウ酸を濃溶液、典型的には48重量％の水溶液で系に注入して、所望の範囲の濃度を達成する。この範囲は、約1〜約50ミリモル/lであるが、より好ましくは、約10ミリモル/l である。プロセスの運転中は、所望の濃度を維持するために、定期的にフルオロホウ酸をさらに注入することができる。汚染除去プロセス全体にわたって所望のｐＨおよびＥｈを維持することが重要である。オゾンは、オゾン発生器から注入する。オゾン発生器は、この目的を有するどのような市販の装置であってもよく、例えば、空気または酸素中での放電の原理で作動するものが挙げられる（Corona Discharge Ozone Generator，Peak Scien tific，イギリス）。所望により、排ガス中に存在するオゾンを、溶液に再循環させることができる。オゾン注入速度は、所望の酸化電位（Ｅｈ）の値を達成するために、プロセス全体にわたって制御する。該酸化電位は、基準カロメル電極に対して約500〜約1200mVの範囲に保持すべきである。系からの排ガスは、市販の標準型オゾンフィルターを通して排出して、オゾンが大気中に入るのを防ぐべきである。そして、そこから排ガスをプラントの抽出系に排気すべきである。陽イオン交換カラムは、弁を介して系にとり付ける。陽イオン交換カラムを通る溶液の流速は、循環する溶液のｐＨが適切な範囲で維持されるように制御する。この範囲は、約ｐＨ２〜約ｐＨ３であるが、最も好ましくは約ｐＨ2.5である。この方法に使用される陽イオンおよび陰イオン交換樹脂は、原子力産業における水の精製に対して典型的に使用されるどんなイオン交換樹脂であってもよく、好ましくは、IR-120などの強酸性陽イオン交換樹脂およびIRA400などの強塩基性陰イオン交換樹脂である。プロセスの運転中、汚染除去の進行は、プロセス溶液中を循環する放射能を（サンプリングおよび分析により）測定することによりモニターすることができ、都合がよければ、汚染除去される要素に隣接した直接γ線モニター装置によりモニターできる。放射能の大部分は、陽イオン交換樹脂によって除去され、その結果、循環溶液の循環放射能レベルは次第に低くなる。放射能がそれ以上系から除去されなくなると、プロセスは完了である。最終の浄化段階の際、プロセス溶液は、プロセス水が所望の純度となるまで（例えば、約10ミクロジーメンスの電導度）、流路ならびに陽イオンおよび陰イオン交換カラムを循環させる。フルオロホウ酸は、陰イオン交換カラムによって系から除去し、系には浄水が残る。プロセス完了後、水は系から除去することができ、イオン交換樹脂は常法、例えば除水用のライナーに油圧移動させたり、輸送の前に他の処理を行って処分するなどして、放射性廃棄物として処分することができる。実施例１ステンレス鋼304およびインコネル600のサンプルクーポンを、Metal Samples Inc．（Alabama）から入手した。クーポンの起源は、工場の証明書によって明らかにされ、下記手法により酸化して酸化物被覆を作った。その被覆は、その材料のＰＷＲリアクター条件への暴露を擬態するものであることが分かっている。サンプルはメタノールで脱脂し、ステンレス鋼のクーポンに対しては30%の硝酸に、インコネルのクーポンに対しては30%の硫酸に２分間漬けた。クーポンを脱ミネラル水で洗浄し、メタノールでリンス処理し、デシケーターで恒量となるまで乾燥させた。クーポンを800℃の空気中で15分間加熱した。酸化物フィルムの平均の厚さ（ステンレス鋼は0.85ミクロン、インコネルは0.58ミクロン）は、重量の増加が酸素の取り込みによるものとし、酸化物の密度が1.5g・cm^-3であると仮定して、重量の増加から計算した。クーポン表面の走査電子顕微鏡およびＥＤＡＸ分析によると、ステンレス鋼およびインコネルクーポンのどちらの場合も、ベース金属と比較して酸素およびクロムが豊富であることが示された（図２）。図２ａは、ステンレス鋼304L表面スペクトルに酸化表面および10KeV分析を組み入れた分析を示す。図２ｂは、ＨＢＦ₄／Ｏ₃および10KeV分析で処理したステンレス鋼304L表面スペクトルを示す。再循環する汚染除去装備は、一般的には図１の線図に従って、ＰＴＦＥサンプル室とともに構築したが、この特定の場合は、陰イオン交換カラムを使用しなかった。系の容積は10dm³であり、クーポン上の直線流速は0.07ms^-1であった。受容量が0.5dm³である水素型の陽イオン交換カラム（IR−120）を用意した。その設計により、流速、温度および化学薬品濃度の制御が可能となった。温度、ｐＨ、Ｅｈおよび流速は全て、データ自動記録装置システムで記録した。溶液のグラブサンプルは、再循環バルク溶液から、種々の時間に陽イオン交換カラムの出口で採取し、分析（鉄、クロム、ニッケルおよびｐＨ）に供した。スペシメンはサンプル室におき、系に脱ミネラル水を満たした。その溶液を65℃に加熱した。フルオロホウ酸を添加し（13.5ml、48重量％の水溶液）、オゾン発生器のスイッチを入れた。最初は陽イオン交換カラムは分断していたが、４時間後にはそのイオン交換カラムの弁を開けて10dm³h^-1の流速とした。バルク溶液および「陽イオン交換後」のサンプルの分析を表１に示す。Ｅｈは、基準カロメル電極に対して＋600〜＋1,000mVの間で維持した。汚染除去は24時間続けた。この後、クーポンを取り出し、脱ミネラル水でリンス処理して風乾し、重量の低下および表面の外観を走査電子顕微鏡およびＥＤＡＸにより調べた。暴露後は、予め暗色酸化物被覆を有していたクーポンが、酸化処理前と同様の明るい金属の外観を有することが確認された。酸化物がないことは、ＥＤＡＸ分析によって確認し、表面の組成は、ベース金属と同じであった（すなわち、クロムが少ない）。重量減少の計算から、そのクーポン減少は、インコネルが約5.44 mg・cm^-2、ステンレス鋼が0.90mg・cm^-2であることが示された。イオン交換樹脂は、目視検査を行ったが、損傷の徴候は生じなかった。実験中の流速の低下も、圧力降下の増加もなく、イオン交換受容量（水素型およびナトリウム型の間での変換）の低下も認められなかった。分析結果から、イオン交換カラムは、予測通りに正確に作動し、ｐＨの低下および金属の除去が行われたことが分かる。＊陽イオン交換処理（Cation IX Treatment）の開始 ND＝検出されず＝50ppb以下実施例２サンプルクーポンを使用中のＰＷＲの主要回路から得た。これらのサンプルは、インコネル600蒸気発生器管のスペシメンおよび人の手の届くカバーからのステンレス鋼クーポン（304L型）であった。２つのクーポンに対する放射性核種の分析により、ステンレス鋼に対しては 126KBq cm^-2Co-60、インコネル管に対しては、103KBq cm^-2Co-58、0.18KBq cm^-2Co-57および1.23KBq cm^-2Mn-54が示された。クーポンの非放射性表面は、汚染除去溶液にさらされるのを防ぐために、シリコーン被覆で塞いだ。サンプルクーポンを、実施例１と同様の汚染除去装備において処理したが、使用したイオン交換樹脂は、IR-120陽イオン樹脂と予めフルオロホウ酸で再生した IRA-400陰イオン樹脂（すなわち、陰イオン樹脂は、フルオロホウ酸塩型であった）との1:1混合床であった。サンプルの放射能をγ線分光測定により測定した。汚染除去工程は、実施例１と同じ条件を使用して31時間運転した。サンプルホルダーおよびイオン交換カラムの放射能の減少および増加（各々）をモニターした。汚染除去の後、サンプルを再びγ線分光測定により測定した。汚染除去ファクター（汚染除去前の試料のCo-60を、処理後の試料のCo-60で割る）は、インコネルに対して28、ステンレス鋼に対して４であった。該工程は31時間で中止したが、さらに約12時間の運転時間により、酸化物および放射能の除去が完了すると推定された。上記の態様および実施例は本発明を例示するものであって、本発明を限定するものではない。従って、当業者であれば、改変を行うことができ、それは、請求の範囲によって網羅されるものである。

【手続補正書】【提出日】１９９８年１２月３日【補正内容】請求の範囲１．50ミリモル/l未満のフルオロホウ酸を含む溶液を提供し；該フルオロホウ酸溶液を、その溶液の酸化電位（Ｅｈ）を基準カロメル電極に対して約500〜約120 0mVの範囲にする物質と接触させ；該フルオロホウ酸溶液を汚染された材料と接触させ；該フルオロホウ酸溶液を陽イオン交換樹脂と連続的に接触させて該溶液から汚染物質を除去し、連続汚染除去で使用するためにフルオロホウ酸をin sit uで再生することにより、汚染された材料から汚染物質を除去することを含む、汚染された材料の汚染除去の方法。２．前記フルオロホウ酸溶液のｐＨが約２〜約３の範囲である、請求項１に記載の方法。３．溶液の酸化電位（Ｅｈ）を約500〜約1200mVの範囲にする前記物質が、ヒドラジン、過酸化水素、オゾン、過マンガン酸カリウムおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項１に記載の方法。４．溶液の酸化電位（Ｅｈ）を約500〜約1200mVの範囲にする前記物質がオゾンである、請求項１に記載の方法。５．フルオロホウ酸溶液の温度を約15℃〜約100℃に維持することをさらに含む、請求項１に記載の方法。６．前記汚染物質が、放射性金属および放射性金属の誘導体からなる群より選択される、請求項１に記載の方法。７．50ミリモル/l未満のフルオロホウ酸を含む溶液を提供し；該フルオロホウ酸溶液を、その溶液の酸化電位（Ｅｈ）を基準カロメル電極に対して約500〜約120 0mVの範囲にする物質と接触させ；該フルオロホウ酸溶液を基板と接触させ；該フルオロホウ酸溶液を陽イオン交換樹脂と連続的に接触させて該溶液から金属を除去し、金属の連続除去で使用するためにフルオロホウ酸をin situで再生することにより、基板から金属を除去することを含む、基板から金属を除去する方法。８．前記溶液のｐＨが約２〜約３の範囲である、請求項７に記載の方法。９．フルオロホウ酸溶液の酸化電位（Ｅｈ）を約500〜約1200mVの範囲にする前記物質が、ヒドラジン、過酸化水素、オゾン、過マンガン酸カリウムおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項７に記載の方法。１０．フルオロホウ酸溶液の酸化電位（Ｅｈ）を約500〜約1200mVの範囲にする前記物質がオゾンである、請求項７に記載の方法。１１．フルオロホウ酸溶液の温度を約15℃〜約100℃に維持することをさらに含む、請求項７に記載の方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ブラッドバリー，デビッドイギリス国ジーエル12 ７アールダブリュグロス，ウォッテン−アンダー−エッジ，トレシャム，ペンコット (72)発明者エルダー，ジョージ，アール. イギリス国ジーエル14 １エヌディーグロス，ウェストバリー−オン−セヴァーン，ノースウッドグリーン，コートリー

Claims

【特許請求の範囲】１．約1〜約50ミリモル/lのフルオロホウ酸を含む溶液を提供し；該フルオロホウ酸溶液を、その溶液の酸化電位（Ｅｈ）を基準カロメル電極に対して約500〜約1200mVの範囲にする物質と接触させ；該フルオロホウ酸溶液を汚染された材料と接触させ；該フルオロホウ酸溶液を陽イオン交換樹脂と接触させてフルオロホウ酸溶液から汚染物質を除去することにより、汚染された材料と接触させたフルオロホウ酸溶液から汚染物質を除去することを含む、汚染された材料の汚染除去の方法。２．前記フルオロホウ酸溶液のｐＨが約２〜約３の範囲である、請求項１に記載の方法。３．溶液の酸化電位（Ｅｈ）を約500〜約1200mVの範囲にする前記物質が、ヒドラジン、過酸化水素、オゾン、過マンガン酸カリウムおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項１に記載の方法。４．溶液の酸化電位（Ｅｈ）を約500〜約1200mVの範囲にする前記物質がオゾンである、請求項１に記載の方法。５．フルオロホウ酸溶液の温度を約15℃〜約100℃に維持することをさらに含む、請求項１に記載の方法。６．前記汚染物質が、放射性金属および放射性金属の誘導体からなる群より選択される、請求項１に記載の方法。７．約1〜約50ミリモル／lのフルオロホウ酸を含む溶液を提供し；該フルオロホウ酸溶液を、その溶液の酸化電位（Ｅｈ）を基準カロメル電極に対して約500〜約1200mVの範囲にする物質と接触させ；該フルオロホウ酸溶液を基板と接触させ；該フルオロホウ酸溶液を陽イオン交換樹脂と接触させて該溶液から汚染物質を除去することにより基板から金属を除去することを含む、基板から金属を除去する方法。８．前記溶液のｐＨが約２〜約３の範囲である、請求項７に記載の方法。９．フルオロホウ酸溶液の酸化電位（Ｅｈ）を約500〜約1200mVの範囲にする前記物質が、ヒドラジン、過酸化水素、オゾン、過マンガン酸カリウムおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項７に記載の方法。１０．フルオロホウ酸溶液の酸化電位（Ｅｈ）を約500〜約1200mVの範囲にする前記物質がオゾンである、請求項７に記載の方法。１１．フルオロホウ酸溶液の温度を約15℃〜約100℃に維持することをさらに含む、請求項７に記載の方法。