JPH11510530A - 重合マイクロエマルション型感圧接着剤組成物ならびに該組成物の調製および使用方法 - Google Patents

重合マイクロエマルション型感圧接着剤組成物ならびに該組成物の調製および使用方法

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JPH11510530A
JPH11510530A JP9507585A JP50758597A JPH11510530A JP H11510530 A JPH11510530 A JP H11510530A JP 9507585 A JP9507585 A JP 9507585A JP 50758597 A JP50758597 A JP 50758597A JP H11510530 A JPH11510530 A JP H11510530A
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Abstract

(57)【要約】 重合マイクロエマルション型感圧接着剤組成物が記載されている。該組成物は、PSTC-1試験により測定した場合に少なくとも3ニュートン/100mmの剥離接着力を呈する。該組成物は、好ましくは、疎水性感圧接着剤ポリマの連続相と親水性ポリマの連続相の二相連続構造を有する。二相連続構造中には、両方のポリマのバルクの性質が保持される。該組成物は、水相中の遊離基重合性かつ極性かつ両親媒性または親水性のエチレン系不飽和モノマまたはオリゴマと、油相中の遊離基重合性かつ疎水性のエチレン系不飽和モノマ(ただし、感圧接着剤を生成するのに好適なガラス転移温度を有する)と、水と、界面活性剤と、を含むマイクロエマルションから調製される。感圧接着剤組成物の用途しては、生物医学的用途(例えば、生体用電極、医療用皮膚カバー、および医薬品送達装置)ならびに工業的用途(例えば、コンクリート中に埋め込まれたバーの陰極防食に利用される亜鉛/接着剤テープ)が挙げられる。

Description

【発明の詳細な説明】重合マイクロエマルション型感圧接着剤組成物ならびに該組成物の調製および使 用方法 発明の分野 本発明は、感圧接着剤組成物ならびに該組成物の調製および使用方法に関する 。発明の背景 マイクロエマルションとは、界面活性剤(通常、石鹸などの界面活性剤および 短鎖アルコールなどの補助界面活性剤)の適切な混合物によって安定化された水 ‐油コロイド分散体である。従来型の乳濁液の安定性が純粋な速度論に基づくこ ととは対照的に、マイクロエマルションは熱力学的に安定であり、接触させると 自発的に生成する。連続媒体中に分散された球状液滴(約10nm)のサイズが小さ いことから、その光学的透明性が説明される(Encyclopedia of Polymer Sci ence Engineering ; Wiley: New York 1987,Vol.9,p.718;引用により本明 細書中に含まれるものとする)。 マイクロエマルションは、マクロエマルションおよびミニエマルションとは異 なる。マクロエマルション(従来はエマルションと呼ばれていた)とは、2つの 不混和液からなる熱力学的に不安定な混合物であり、一方の液体が他方の液体中 に100nmを超える直径を有する細かい液滴の形状で分散されている。マクロエマ ルションは濁りを有し、通常、その色は乳白色である。ミニエマルションとは、 2つの不混和液を含有する不透明で熱力学的に不安定なエマルションであり、イ オン界面活性剤と補助界面活性剤(例えば、長鎖脂肪アル コールまたはn-アルカン)との混合物を用いて調製される。100nm〜500nmの平均 液滴サイズを有するミニエマルションを調製するには、比較的大きな機械的剪断 力が必要である。 マイクロエマルションには、水中油(水相連続)型、油中水(油相連続)型、 および二相連続型が存在する。二相連続型マイクロエマルションでは、相互に連 結された連続ドメイン中に油相および水相の両方が共存し、その界面に界面活性 剤分子が存在する。二相連続型マイクロエマルション系中の水、油、および補助 界面活性剤(通常、短鎖アルコール)は、純成分の速度に匹敵する速度で拡散す る。 原理的には、水中油(o/w)型、油中水(w/o)型、または二相連続型のマイクロエ マルション中の連続相または分散相のいずれにおいても、ビニルモノマの遊離基 重合を行うことができる。Kuoら(Macromolecules,1987,20,p.1216)は、o/w型 マイクロエマルションの分散相中におけるスチレンの重合を報告しているが、一 方、Candauら(米国特許第4,681,912号)は、w/o型マイクロエマルションの分散 相中における水溶性モノマの重合を報告している。ChewおよびGan(J.Polym. Sci. : Polym.Chem.,1985,23,p.2225)は、w/o型エマルションの連続相である メチルメタクリレートを重合し、ポリママトリックス中への水の分散を試みた。 しかしながら、生成したポリマ中に二相連続構造が存在するという確証は得られ なかった。また、StofferおよびBone(J.Dispersion Sci.Technol., 1980, 1,p.37))は、ドデシルスルホン酸ナトリウム、ペンタノール、および水を更に含 有させた系の連続相であるメチルメタクリレートの重合を報告している。 Shahら(欧州特許出願第391,343号)は、例えば、水性マイクロエマルションの 分散相であるアクリレートモノマの重合による極めて小さいポリマ粒子の生成を 開示している。 Puigら(J.Colloid Interface Sci.,1990,Vol.137,p.308)は、アクリル 酸/スチレンマイクロエマルションの重合を検討している。この場合は、一方の モノマ(アクリル酸)が水相に極めてよく溶ける。得られるコポリマには、ポリス チレンブロック中にランブムに分布した孤立アクリル酸単位が含まれる。 上記の引用文献では、熱的に重合を開始する方法だけが教示されている。いず れの引用文献においても、両方の相が固体である二相連続構造を有するポリマ、 または疎水性および親水性のポリマが両方の相中に共存する二相連続ポリマ(こ うしたポリマはマイクロエマルションの重合により得られる)の調製については 開示されていない。更に、上記の引用文献のいずれにも、マイクロエマルション から感圧接着剤組成物を生成することについての教示はない。 Price(米国特許第5,151,217号)は、独特な付加重合性カチオン界面活性剤の 存在下における、スチレン、(メタ)アクリル酸アルキルエステルなどの疎水性モ ノマの二相連続型マイクロエマルション(架橋剤を含む)の調製について開示し ている。Priceの目標は、分離処理に利用可能な固体ポリマを光重合により調製 することであった。遊離基重合性モノマが水相と油相の両方に存在する場合のマ イクロエマルションの調製または重合については開示されておらず、更に、いず れかの相で極性モノマを使用することについても開示されていない。最終的に、 生成物ポリマは、固相および液相を呈し、2つの固相が形成されることはない。 重合マイクロエマルション型感圧接着剤組成物の調製については、開示されてい ない。 二相連続型マイクロエマルションの光重合は、Cheungらによって報告された(Langmuir ,1991,Vol.7,pp.1378 ff.および2586 ff)。スチレン/水マイクロエ マルションは、多孔質ポリスチレン膜を形成した。添加された界面活性剤の存在 下および不存在下のいずれに おいても、メチルメタクリレート/アクリル酸マイクロエマルションの重合によ り、多孔質ポリマ固体が生成した。この固体は、良好な機械的安定性を有すると 報告されている。報告によると、これらの系において極性モノマが利用されてい るが、顕微鏡観察の結果、生成したコポリマ物質は単相多孔質系であることが示 された。 欧州特許第0 432 517号(本発明の譲受人に付与された特許;引用により本明細 書中に含まれるものとする)には、生物学的に活性な物質を更に含有してなる二 相連続型マイクロエマルションの疎水相を光重合することにより多孔質な膜、フ ィルム、またはビーズを作製することについての記載がある。親水性相中のモノ マを重合することについては、開示および特許請求がなされていない。重合マイ クロエマルション型感圧接着剤組成物の調製についても開示されていない。 米国特許第5,238,992号(Outubuddin)には、親水性相および疎水性相の両方を 含有するマイクロエマルションから調製され、かつ多孔度の調節されたマイクロ エマルション型ポリマブレンドおよび複合体が開示されている。このマイクロエ マルションは、界面活性剤系、補助溶剤(必要な場合)、ならびに親水性相中の 親水性モノマおよび疎水性相中の疎水性モノマを用いて調製される。得られたブ レンドは、ミクロンおよびサブミクロンの両方の領域の孔を有し、更に、該マイ クロエマルションが二相連続型の場合、水中油型または油中水型のものと比べて 、通常、より大きな多孔度を呈する。重合マイクロエマルション型感圧接着剤組 成物の調製については開示されていない。 米国特許第5,270,358号(Asmus)には、疎水性感圧接着剤の連続相と、ヒドロ ゲルの分散相(感圧接着剤の性質をもっていてもよい)と、を含んでなる二相複 合体が開示されている。ヒドロゲルの離散 粒子は、複合体の親水性相の連続相を形成することはない。重合マイクロエマル ション型感圧接着剤組成物の調製については開示されていない。 PCT公開第 WO 93/09713号(Dietzら)には、イオン伝導性感圧接着剤の二 相複合体が開示されている。この複合体には、組成物中に存在する水の量に関係 なくイオン伝導性を呈する親水性固体感圧接着剤の連続相と、許容しうる交流イ ンピーダンスを保持したまま哺乳動物の皮膚への接触に対する感圧接着剤の性質 を向上させるために必要な量で連続相中に存在する疎水性感圧接着剤組成物のド メインの不連続相と、が含まれる。重合マイクロエマルション型感圧接着剤組成 物の調製については開示されていない。発明の概要 当該技術分野において、マイクロエマルションの重合による感圧接着剤組成物 の製造が可能であること、ならびにこうして調製された組成物の必要性について は認知されていなかった。 マイクロエマルションは多孔質ポリマの製造に利用されてきたが、剥離接着力 のある感圧接着剤の性質を有するポリマの生成には利用されなかった。 本発明に対して「剥離接着力のある」感圧接着剤の性質という語句が使用され るが、これはイリノイ州ChicagoのPressure Sensitive Adhesive Tape Co uncil(「PSTC」)により確立された特定の試験:すなわち、「単層被覆テー プに対する180度剥離接着力」という名称のPSTC-1(11/75)(「PSTC-1試 験」)に基づくものである。引用により、該試験の開示内容は本明細書中に含ま れるものとする。このPSTC-1試験により、特定の角度および速度で感圧接着 剤テープをパネルまたはテープ自体のバッキングから引き剥がすのに必要な 力として剥離接着力が求まる。 本発明は、広義には、PSTC-1試験に基づく剥離接着力が少なくとも3ニュ ートン/100mmである重合マイクロエマルション型感圧接着剤組成物(これ以降 では「重合マイクロエマルション型PSA」と略記する)である。 PSTC-1試験を使用した場合、少なくとも3ニュートン/100mmの感圧接着 剤の性質を有するポリマは、本発明の重合マイクロエマルション型PSAである とみなされる。180°剥離接着力が3ニュートン/100mm未満のポリマはいずれも 接着力が不十分のため、本発明の目的に対しては感圧接着剤であるとはみなされ ない。3ニュートン/100mm未満では、接着力が弱すぎて、一貫性のある計画的 な使用には耐えられない。 好ましくは、重合マイクロエマルション型PSAは、疎水性連続相および親水 性連続相の両方に対応した疎水的性質および親水的性質の両方を呈する組成物を 提供するという、当該技術分野の二相(連続相‐不連続相)複合体よりも優れた 利点を有する。疎水性連続相は、優れた疎水性感圧接着剤の性質を提供し、医薬 品として有効な物質の送達を可能にする。一方、親水性連続相は、イオン伝導、 水蒸気透過、および医薬品として有効な物質の送達のための優れた親水性経路を 提供する。 本発明の重合マイクロエマルション型PSAは、組成物の厚さに関係なく、組 成物のバルクを介するイオン伝導のための親水性連続相を提供することによって 、米国特許第5,270,358号では十分な解決策が得られなかった問題に対処できる 。本発明の重合マイクロエマルション型PSAはイオン伝導性であるが、米国特 許第5,270,358号に開示された複合体は、離散ゲル粒子が分散相であるためにイ オン伝導性を示さない。 本発明の重合マイクロエマルション型PSAは、特定の生物医学的用途(例え ば、監視用生体電極、創傷用包帯、ならびに多くの日数を要する処置または治療 )において望まれる優れた長期持続疎水性感圧接着剤のための疎水性連続相を提 供することによって、PCT公開第 WO 93/09713号では十分な解決策が得られ なかった問題に対処できる。本発明の重合マイクロエマルション型PSAは、哺 乳動物の皮膚に対する接着を少なくとも3日間持続することができるが、PCT 公開第 WO 93/09713号に開示された二相複合体は、哺乳動物の皮膚に対する接 着を約1日より長い間持続することができない。 本発明の重合マイクロエマルション型PSAは、疎水性および親水性の分離可 能な領域の単なる凝結二重相ではない。本発明の重合マイクロエマルション型P SAは、両方の連続相全体にわたる一体型構造を提供する。いずれの相も分散相 ではないので、一方の相と他方の相とを分離することはできない。例えば、本発 明の重合マイクロエマルション型PSAは、親水性連続ポリマ相または疎水性連 続ポリマ相中に溶剤が存在しても、一体型構造を保持することができる。 特定の理論に限定されるものではないが、本発明の重合マイクロエマルション 型PSAは、好ましくは、マイクロエマルションの重合中に所定の形態をとるこ とにより疎水性連続相および親水性連続相の両方を有する。疎水性連続相は、疎 水性モノマの重合により生成する。一方、親水性連続相は、親水性または両親媒 性のモノマまたはオリゴマの重合により生成する。生成した重合マイクロエマル ション型組成物は、疎水性連続相の性質と親水性連続相の性質を兼備しているた め、疎水性ポリマの溶剤および親水性ポリマの溶剤はいずれも、生成した重合マ イクロエマルション型組成物を溶解することができない。 現在のところ、疎水性ポリマと親水性ポリマとが重合時に独立に 撚り合わさって、溶媒和されない機械的一体構造が形成されるのか、または疎水 性モノマと親水性モノマとがいくらか共重合することにより、疎水性モノマと親 水性モノマとが共重合した若干の領域で化学的共有結合型一体構造が形成される のかは、分かっていない。 しかしながら、重合マイクロエマルション型PSAの形態は、一方の相が分散 され他方の相が連続している二相複合体のものとは異なる(ただし、分子レベル で正確な形態を記述することはできない)。なぜなら、本発明の組成物は、疎水 性ポリマ相が連続していること、および親水性ポリマ相が連続していることの両 方に対応するバルクの性質を示すからである。 疎水性連続相と親水性連続相の両方に対応した性質を呈する重合マイクロエマ ルションの形態を記述するために、「二相連続構造」という用語を採用した。 本発明の重合マイクロエマルション型PSAは、好ましくは、当該技術分野に おいて従来知られていなかった最適な二相連続構造(すなわち、疎水性連続相と 親水性連続相の両方を有する構造)を提供する。 重合マイクロエマルション型PSAは、水性(水)相中における遊離基重合性 の親水性または両親媒性のモノマまたはオリゴマの並発重合と、有機(油)相中 における遊離基重合性の疎水性モノマの並発重合と、からPSAを形成すること によって、誘導される。好ましくは、このPSAは二相連続構造を有し、更に好 ましくは、2つの固体からなる実質的に非多孔質の二相連続構造を有する。本発 明のいずれの場合においても、得られる組成物の感圧接着剤特性を最適化するよ うに、疎水性モノマの選択およびポリマの生成に使用される重量パーセントの選 択を行う。 実質的に非多孔質の二相連続構造を有する本発明の好ましい重合 マイクロエマルション型PSAは、親水性ポリマPSAおよび疎水性ポリマPS Aの両方のバルクの性質が同時に必要となる用途において特に有用性を発揮する 可能性がある。 本明細書中で使用する場合、「実質的に非多孔質」という用語は、複合体中の 孔またはオープンスペースが直径0.1μmを超えるレベルで存在しないことを意味 する。「実質的に非多孔質」の構造は、米国特許第5,238,992号およびQutubudd inらの報告「マイクロエマルションからの多孔質ポリマの調製およびキャラクタ リゼーション」(ACS Symposium Series 384,Polymer Association Str uctures,American Chemical Societym 1989の第5章)に開示されているマイ クロメートルレベルの多孔質構造とは著しく異なる。 このように、本発明は、重合マイクロエマルション型PSAを手提供するとい う点で、当該技術からかけ離れたものとなっている。好ましくは、このPSAは 二相連続構造を有する。重合マイクロエマルション型PSAはマイクロエマルシ ョンから調製されるが、この場合、感圧接着剤が得られるようにモノマを選択す る。 好ましくは、重合マイクロエマルション型PSAは、実質的に非多孔質の固体 二相連続型ポリマ材料であり、しかも感圧接着剤の性質を有する。 本発明はまた、重合マイクロエマルション型PSAの調製方法を提供するとい う点で、当該技術からかけ離れたものとなっている。この方法では、モノマ(ま たはオリゴマ)、界面活性剤、および水を注意深く所定の条件下で選択し、遊離 基重合時にPSA(好ましくは二相連続構造を有するPSA)を生成するマイク ロエマルションを形成させる。 本発明の感圧接着剤組成物には、水相および油相を有するマイクロエマルショ ンの感圧接着性重合生成物が含まれる。ただし、該マ イクロエマルションは、 (a)水(約2重量%〜約60重量%)と、 (b)遊離基共重合性かつ両親媒性または親水性のエチレン系不飽和モノマまた はオリゴマ(約2重量%〜約90重量%)と、 (c)疎水性ポリマの生成に好適な疎水性かつ遊離基共重合性のエチレン系不飽 和モノマ〔ただし、該疎水性ポリマは、該疎水性モノマに基づくガラス転移温度 を有するとともに、感圧接着剤の性質をもつものとする〕(約5重量%〜約85重 量%)と、 (d)(i)非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、およ びこれらの混合物〔ただし、該界面活性剤は、成分(b)の種および成分(c)のモノ マとの共重合を起こさないものとする〕、(ii)エチレン系不飽和の非イオン界面 活性剤、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、およびこれらの混合物〔た だし、該界面活性剤は、成分(b)の種および成分(c)のモノマとの共重合を起こす ものとする〕、(iii)(i)および(ii)の両方、から成る群より選ばれる界面活性剤 (約2重量%〜約70重量%)と、 (e)親油性光開始剤(約0.005重量%〜約5重量%)と、 を含有する。ただし、(a)、(b)、(c)、および(d)のパーセントはそれぞれ、マイ クロエマルションの全重量を基準にしたものであるが、光開始剤の量は、成分(a )+成分(b)+成分(c)+成分(d)の合計重量を基準にしたものである。 好ましくは、重合生成物は、少なくとも疎水性連続相が感圧接着剤である二相 連続構造を有する。 好ましくは、親水性連続相はイオン伝導性である。好ましくは、親水性連続相 はまた、感圧接着剤を有する。 好ましくは、疎水性連続相および親水性連続相はいずれも、実質的に非多孔質 固体である。 本発明の重合マイクロエマルション型PSAは、マイクロエマルション中の水 相および有機相の両方の遊離基重合性種を並発重合することにより得られる。好 ましくは、各相における並発重合時に、水相および有機相は、相互に連結された 連続ドメイン中に共存する。すなわち、これらの相は二相連続構造を有する。 従って、水相における重合により、親水性バルクの性質を有する親水性ポリマ ドメインが生成し、一方、油相における重合により、疎水性バルクの性質を有す る疎水性ポリマドメインが生成する。並発重合が起こるため、疎水性ポリマと溶 媒和する溶剤または親水性ポリマと溶媒和する溶剤による溶媒和が起こらない組 成物(好ましくは、二相連続構造を有する組成物)が得られる。 本発明に使用されるマイクロエマルションには、4つの必須の成分が存在する 。すなわち、(1)水相を形成する水と、(2)油相を形成し、感圧接着剤の性質をも つ疎水性ポリマを生成することのできる疎水性モノマと、(3)少なくとも一部分 は水中に存在し、親水性ポリマを生成することのできる親水性または両親媒性の モノマまたはオリゴマと、(4)マイクロエマルションを構築する界面活性剤と、 である。所定の条件下でモノマまたはオリゴマのタイプの選択を行うか、または 成分の重量%を調節することによって、重合マイクロエマルション型PSA(好 ましくは、二相連続構造を有するPSA)を生成するマイクロエマルションが得 られる。 水相には、水と、少なくとも1つの遊離基重合性かつ極性かつ両親媒性または 親水性のエチレン系不飽和モノマまたはオリゴマと、が含まれる。場合により、 水相には更に、非反応性かつ極性のオリゴマ添加剤;遊離基重合性かつ光化学的 に活性な架橋剤;補助溶剤;水溶性の遊離基光重合開始剤;水溶性の遊離基熱開 始剤;水溶性の添加剤(例えば、可塑剤、電解質、染料、および医薬品として有 効 な物質から成る群より選ばれる水溶性添加剤);から成る群より選ばれる1つ以 上の成分が含まれていてもよい。 本明細書中で使用する場合、「極性」という用語は、測定可能な双極子モーメ ントを呈する種を意味する。 本明細書中で使用する場合、「オリゴマ」という用語は、少なくとも2個、最 大で約2000個の繰り返し単位を有するポリマ種を意味する。 本明細書中で使用する場合、「両親媒性」という用語は、極性の水溶性基と疎 水性の水不溶性基の両方を有する種を意味する。 有機相には、ガラス転移温度(Tg)を有し、感圧接着剤の性質を備えた疎水性 ポリマの生成に好適な少なくとも1つの遊離基重合性かつ疎水性のエチレン系不 飽和モノマと;遊離基重合性かつ極性のエチレン系不飽和モノマと;油溶性の遊 離基光重合開始剤と;が含まれる。場合により、有機相には更に、非反応性かつ 極性のオリゴマ添加剤;生成する組成物のバルクの性質に寄与しうる油溶性の架 橋剤;油溶性の遊離基熱開始剤;油溶性かつ官能性の添加剤(例えば、可塑剤、 染料、医薬品として有効な物質、および粘着付与剤から成る群より選ばれる油溶 性かつ官能性の添加剤);から成る群より選ばれる1つ以上の成分が含まれてい てもよい。 マイクロエマルションの界面活性剤成分は、相容性界面活性剤であり、非イオ ン系であってもイオン系(すなわち、アニオン系またはカチオン系)であっても よいが、好ましくは、アニオン系または非イオン系である。適合性があれば、添 加剤や充填剤(例えば、ウェブ、スクリム、シリカ、活性カーボンブラック、ま たは繊維充填材)を含有させてもよい。ただし、これらは、水相にも有機相にも 溶解しないが、最終組成物(好ましくは、実質的に非多孔質の二相連続構造を有 する最終組成物)中には含まれていてもよい。 水相、有機相、および界面活性剤を構成する成分をどんな順序で混合しても、 透明なマイクロエマルションが自発的に生成する。本発明の1つの方法では、一 定の順序で成分を混合し、再現性のあるマイクロエマルションを規定および形成 する。次に、このマイクロエマルションを適切な型に注入し、紫外光を照射して 遊離基重合を起こすか、またはマイクロエマルションを支持体上に塗布し、紫外 光を照射して支持体上で遊離基重合を起こすか、または強化剤(例えば、スクリ ムなど)のシートまたはメッシュを包むようにマイクロエマルションを注ぎ、次 に光照射を行って遊離基重合を起こしてもよい。 好ましくは、混合の順序は以下の通りである。 (1)親水性および/または両親媒性のモノマの組合せが望まれる場合、これら を約0/100〜約100/0の重量パーセント比で一緒に混合して第1の混合物を生成さ せる。 (2)疎水性モノマ/第1の混合物の重量パーセント比を約10/90〜約80/20とし 、疎水性モノマと第1の混合物とを混合して第2の混合物を生成させる。 (3)界面活性剤/第2の混合物の重合パーセント比を約5/95〜約40/60とし、界 面活性剤と第2の混合物とを混合して第3の混合物を生成させる。 (4)開始剤/第3の混合物の重合パーセント比を約0.01/199.99〜約2/98とし、 開始剤と第3の混合物とを混合して第4の混合物を生成させる。 (5)独立に、水および必要に応じて任意の水溶性または水分散性の添加剤を、 約100/0〜約80/20の重合パーセント比で一緒に混合して水性混合物を生成させる 。 (6)水性混合物/第4の混合物の重合パーセント比を約5/95〜約 50/50とし、水性混合物と第4の混合物とを一緒に混合してマイクロエマルショ ンを生成させる。 本発明の特徴は、親水性ポリマ(マイクロエマルションの水相中で重合される )のバルクの性質が、疎水性ポリマPSA(マイクロエマルションの油相中で重 合される)のバルクの性質と共に、連続ドメイン中に共存することである。 本発明のもう1つの特徴は、本発明の重合マイクロエマルション型PSAが、 従来型の疎水性ポリマPSAに対する改良点として、親水性ポリマのバルクの性 質をも兼ね備えることができること、ならびに従来型の親水性ポリマPSAに対 する改良点として、疎水性ポリマのバルクの性質をも兼ね備えることができるこ とである。 本発明の利点は、重合マイクロエマルション型PSAのいずれの相も、組成物 中の連続相から孤立した分散相ではないため、感圧接着剤の性質を有する連続相 および親水性ポリマの性質(例えば、水蒸気透過性、イオン伝導性、またはこれ らの両方)を有する連続相が得られることである。 本発明のもう1つの利点は、親水性ポリマの重合に用いられるオリゴマを選ぶ ことにより、好ましい実質的に非多孔質の重合マイクロエマルション型PSAが 得られることである。 本発明のもう1つの利点は、疎水性ポリマの重合に用いられるモノマまたはオ リゴマを選ぶことにより、最初の接着および位置決めを行った後の状態変化(例 えば、汗または体からの浸出液と重合マイクロエマルション型PSAとの接触が 起こること)に対応するために異なる感圧接着剤の性質が必要となる場合に有用 な2つの異なるタイプの感圧接着剤の性質を兼備した親水性PSA(好ましくは 、疎水性PSAを含む二相連続構造)が得られることである。本発明を用いると 、哺乳動物の皮膚との接触が関与する医療用途に対して「乾 燥粘着」特性および「湿潤粘着」特性のいずれをも提供することができる。 本発明のもう1つの利点は、感圧接着剤のバルクの性質と親水性ポリマのバル クの性質を単一の重合マイクロエマルション型PSAに兼備させることにより、 医療への適用が可能になることである。本発明を用いると、接着持続期間の長い 生体適合性の疎水性皮膚感圧接着剤および接着持続期間の短いイオン伝導性の感 圧接着剤の両方を提供することができる。生体用電極の場合、本発明の重合マイ クロエマルション型PSAを使用すると、いくつかの電極は、生体適合性の疎水 性皮膚感圧接着剤の境界領域を介した長期接着を提供する必要性がなくなる。1 つの電極要素を取り去ると、電極表面を他の用途に使用でき、患者との相互作用 のための電極の表面積を減少でき、更に、電極の作製にかかる費用を削減できる 。図面の簡単な説明 マイクロエマルションの相の組合せには、それぞれ特定の処方が必要である。 図2〜4は、特定の界面活性剤の所定の重合パーセントにおける、本発明に係る マイクロエマルションの主成分に対する有用な濃度範囲を示している。 図1は、本発明のマイクロエマルションの生成に使用される4つの成分のそれ ぞれに対する可能な変化範囲を示す4成分状態図であり、以下の図2〜4の3成 分状態図を表す三角形スライス(以下で説明する)が含まれる。 図2は、以下に記載の実施例1〜7に従って調製された本発明の好ましい組成 物が存在する透明マイクロエマルション領域を示す3成分状態図である。 図3は、以下に記載の実施例21に従って調製された本発明の他の 組成物が存在する透明マイクロエマルション領域を示す3成分状態図である。 図4は、以下に記載の実施例28に従って調製された本発明の他の組成物が存在 する透明マイクロエマルション領域を示す3成分状態図である。 図5は、本発明の重合マイクロエマルション型PSAを含有する生体用電極の 平面図である。この電極は、哺乳動物患者の心臓の状態の診断または監視のため に使用される。 図6は、図5の生体用電極の断面図である。 図7は、本発明の重合マイクロエマルション型PSAを含有する監視用生体電 極の平面図である。この電極は、心臓の状態の長期にわたる診断または監視のた めに使用される。 図8は、図7の監視用生体電極の断面図である。 図9は、本発明の重合マイクロエマルション型PSAを含有するもう1つの監 視用生体電極およびスタッドコネクタの断面図である。 図10は、本発明の重合マイクロエマルション型PSAを含有する、哺乳動物の 皮膚に用いられる医療用カバーの断面図である。 図11は、本発明の重合マイクロエマルション型PSAを含有する医薬品送達装 置の断面図である。 図12は、本発明の重合マイクロエマルション型PSAを使用してコンクリート 中の強化バーの陰極防食を行うためのシステムの端面図である。発明の実施態様 感圧接着剤ではない重合マイクロエマルションは、以下の成分の多くを使用し て調製することができる。同時係属で同一譲受人の米国特許出願第08/189,060号 (Luら)には、こうしたポリマ組成物が開 示されている。引用により、該特許の開示内容は、本明細書中に含まれるものと する。本発明の重合マイクロエマルションは、先に記載したPSTC-1試験に基 づく感圧接着剤の性質を有する疎水性ポリマの生成に好適な疎水性モノマを利用 する。また、重合マイクロエマルション型PSAを生成するためのマイクロエマ ルションは、本発明の範囲に従って、PSA中に異なる最終重量パーセントで存 在させることができる。また、重合マイクロエマルション型PSAを生成するた めのマイクロエマルションを用いた場合、得られるポリマ中の水分をいくらか蒸 発させてから感圧接着剤を生成することが必要な場合もある。 I.水相 重合を開始する前、マイクロエマルションの水相には、水と、遊離基(共)重 合性かつ極性かつ親水性または両親媒性のエチレン系不飽和モノマまたはオリゴ マと、任意に水溶性開始剤と、任意に水溶性添加剤と、が含まれる。 I.a. 本発明のマイクロエマルションには、マイクロエマルションの全重量を基準に 、約2重量%〜約50重量%、好ましくは約5重量%〜約30重量%、最も好ましく は約6重量%〜約25重量%の水が含まれる。好ましくは、マイクロエマルション は脱イオン水を含有する。好ましくは、水にはまた、最終用途におけるPSAの 性質に応じて選択された水溶性添加剤が含まれる。マイクロエマルション中に存 在する水の最適な重量パーセントを求めるためには、上述したように、透明なマ イクロエマルション領域に達するまで徐々に水を添加する。提案されたマイクロ エマルションの他の成分の種々の混合物に対して繰り返されたこうした水の滴下 については、図2〜4の3成分状態 図によって表されている。ただし、水の滴下を行う前、種々の混合物中の界面活 性剤の量を所定の重量パーセントに固定した。 I.b.遊離基(共)重合性かつ極性のエチレン系不飽和種 本発明の水相には、少なくとも1つの遊離基重合性かつ極性のエチレン系不飽 和モノマまたはオリゴマが含まれている。この極性モノマまたはオリゴマは、油 不溶性(親水性)であってもよいし、水溶性かつ油溶性(両親媒性)であっても よい。好ましくは、水相中で極性オリゴマを使用し、本発明の重合マイクロエマ ルション型PSAに対して実質的に非多孔質の二相連続構造の形成を促進する。 モノマは、実質的に油相に不溶の極性モノマおよび油不溶性モノマ以外の極性 モノマ(すなわち、水溶性かつ油溶性の極性モノマ)から成る群より選ばれる。 マイクロエマルションは、重合マイクロエマルション型PSAの所望の性質に もよるが、マイクロエマルションの全重量を基準にして、合計で、約2重量%〜 約90重量%、好ましくは約5重量%〜70約重量%、最も好ましくは約10重量%〜 約60重量%の所定の親水性または両親媒性のモノマまたはオリゴマを含有する。 I.b.i.極性かつ遊離基(共)重合性のエチレン系不飽和オリゴマ 実質的に油相に不溶であるかまたは水溶性かつ油溶性である有用な極性かつ遊 離基(共)重合性のエチレン系不飽和オリゴマとしては、ポリエチレンオキシドア クリレート、ポリエチレンオキシドジアクリレート、ポリエチレングリコールア クリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリウレタンアクリレー ト、ポリウレタンジアクリレート、N-ビニルピロリドンマクロマ、およびこれ らの混合物から成る群より選ばれるオリゴマが挙げられるが、これらに 限定されるものではない。ポリエチレンオキシドアクリレートおよびジアクリレ ートが好ましい。最も好ましいオリゴマは、入手可能性および配合の容易さの点 から、ポリエチレンオキシドアクリレートである。有用なオリゴマは、好ましく は実質的に非多孔質の二相連続構造を有するポリマ複合体の最適な物理的性質( 例えば、吸水性、非多孔度、強度)得るために、典型的には、約100〜約100,000 、好ましくは約100〜約60,000、最も好ましくは約100〜約5,000の数平均分子量 を有する。 I.b.ii.実質的に油不溶性かつ遊離基(共)重合性かつ極性のエチレン系不飽和モ ノマ 任意の極性モノマの第1のタイプは、実質的に油相に不溶である水溶性かつ遊 離基(共)重合性かつ極性のエチレン系不飽和モノマである。「実質的に油不溶性 」および「水溶性」とはいずれも、油相に対するモノマの溶解度が約0.5重量% 未満であり、所定の温度(好ましくは約25℃〜約35℃)おいて油相中の濃度と水 相中の濃度との分布比が約0.005未満であることを意味する。こうしたモノマは 、非イオン性(例えば、アクリルアミド)であってもよいし、イオン性であって もよい。非イオン性モノマおよびイオン性モノマの混合物を使用してもよい。こ れらの基準を満たすイオン性モノマとしては、スチレンスルホン酸ナトリウム、 アクリル酸カリウム、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ナトリウム、アクリ ル酸アンモニウム、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸ナトリウム 、4,4,9-トリメチル-4-アゾニア-7-デカ-9-エン-1-スルホネート、N,N-ジメチ ル-N-(β-メタクリルオキシエチル)アンモニウムプロピオネートベタイン、ト リメチルアミンメタクリルアミド、1,1-ジメチル-1-(2,3-ジヒドロキシプロピル )アミンメタクリルアミド、所定の溶解性要件を満 たす他のエチレン系不飽和モノマ、これらの混合物などから成る群より選ばれる モノマが挙げられるが、これらに限定されるものではない。好ましい油不溶性か つ極性のモノマとしては、アクリルアミド、スチレンスルホン酸ナトリウム、ア クリル酸ナトリウム、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸ナトリウ ム、メタクリル酸ナトリウム、およびこれらの混合物から成る群より選ばれるモ ノマが挙げられる。なぜなら、配合が容易であり、しかも重合された場合に所望 の性質を呈するからである。 I.b.iii I.b.ii. 以外の遊離基(共)重合性かつ極性のエチレン系不飽和モノマ 当該技術分野で周知の多くの極性モノマは、水と油の両方に多少の溶解性を呈 する。油相に対するこれらのモノマの溶解度は、約0.5%以上であり、所定の温 度(好ましくは約25℃〜約30℃)おいて油相中の濃度と水相中の濃度との分布比 が約0.005以上である。本発明のマイクロエマルションの水相と油相に分配可能 である有用な極性かつ遊離基(共)重合性のエチレン系不飽和モノマとしては、N -ビニルピロリドン、N-ビニルカプロラクタム、(メタ)アクリル酸、ヒドロキシ エチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、スチレンスルホン酸、N-置換アクリ ルアミド、N,N-二置換アクリルアミド、N,N-ジメチルアミノエチルメタクリ レート、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、およびこれらの混合 物から成る群より選ばれるモノマが挙げられるが、これらに限定されるものでは ない。好ましい分配可能な極性モノマとしては、N-ビニルピロリドン、N-ビニ ルカプロラクタム、N,N-ジメチルアミノエチルメタクリレート、N,N-ジメチ ルアクリルアミド、スチレンスルホン酸、2-アクリルアミド-2-メチルプロパン スルホン酸、およびこれらの混合物から成る群より選ば れるモノマが挙げられる。最も好ましい分配可能な極性モノマとしては、アクリ ル酸、N-ビニルピロリドン、N-ビニルカプロラクタム、N,N-ジメチルアクリ ルアミド、およびこれらの混合物が挙げられる。なぜなら、これらは、二相ポリ マ複合体に対して、好ましい性質(例えば、物理的強度)を付与するからである 。 I.c.水溶性開始剤 場合により、水相には更に、熱開始剤、光開始剤、およびこれらの混合物から 成る群より選ばれる水溶性遊離基重合開始剤が含まれる。 I.c.i.水溶性光開始剤 本発明に有用な水溶性光開始剤は、電磁(通常は紫外)線照射により、親水性 モノマ、親油性モノマ、(共)重合性オリゴマ、および以下に説明される(共)重合 性界面活性剤(存在する場合)の重合のための開始剤として働く遊離基を発生する 光開始剤である。有用な水溶性光開始剤としては、イオン性部分、親水性部分、 またはこれらの両方で置換されたベンゾフェノン;イオン性部分、親水性部分、 またはこれらの両方で置換されたチオキサントン;および4位が置換された(2- ヒドロキシ-2-プロピル)フェニルケトン(ただし、4位の置換基はイオン性また は親水性の部分である)から成る群より選ばれる光開始剤が挙げられるが、これ らに限定されるものではない。こうしたイオン性または親水性の部分としては、 ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルボン酸塩基から成る群より選ばれる部分 が挙げられるが、これらに限定されるものではない。有用な水溶性ベンゾフェノ ンとしては、4-トリメチルアミノメチルベンゾフェノン塩酸塩およびベンゾフェ ノン-4-メタンスルホン酸ナトリウムから成る群より 選ばれる化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。有用な水溶 性チオキサントンとしては、3-(2-ヒドロキシ-3-トリメチルアミノプロピル)チ オキサントン塩酸塩、チオキサントン-3-(2-エトキシスルホン酸)ナトリウム塩 、およびチオキサントン-3-(3プロポキシスルホン酸)ナトリウム塩から成る群よ り選ばれる化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。有用な水 溶性フェニルケトンとしては、(2-ヒドロキシ-2-プロピル)(4-ジエチレングリコ ールフェニル)ケトン、(2-ヒドロキシ-2-プロピル)(フェニル-4-ブタンカルボキ シレート)ケトン、4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル-(2-プロピル)ケトン、お よびこれらの水溶性塩から成る群より選ばれる化合物が挙げられるが、これらに 限定されるものではない。好ましい水溶性光開始剤は、4-トリメチルアミノメチ ルベンゾフェノン塩酸塩である。 水相には、マイクロエマルション中の(共)重合性種の合計100重量部を基準と して、約0.05重量部〜約1重量部、好ましくは約0.1重量部〜約1重量部の光開 始剤(使用する場合)が含まれていてもよい。 I.c.ii.水溶性熱開始剤 本発明に有用な水溶性熱開始剤は、熱を加えると、親水性モノマ、親油性モノ マ、(共)重合性オリゴマ、および以下に説明される(共)重合性界面活性剤(存在 する場合)の(共)重合を開始する遊離基を発生する開始剤である。好適な水溶性 熱開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、 およびこれらの混合物から成る群より選ばれる開始剤;酸化還元開始剤〔例えば 、上記の過硫酸塩と、還元剤(例えば、メタ重亜硫酸ナトリウム、重硫酸ナトリ ウムから成る群より選ばれる化合物)との反応生成物〕;ならび に4,4-アゾビス(4-シアノペンタン酸)およびその可溶性塩(例えば、ナトリウム 、カリウム)が挙げられるが、これらに限定されるものではない。好ましい水溶 性熱開始剤は、過硫酸アンモニウムである。好ましくは、酸化還元型開始剤を約 30℃〜約50℃の温度で使用しながら、最も水溶性の高い熱開始剤を約50℃〜約70 ℃の温度で使用する。水溶性熱開始剤を使用する場合、該開始剤の量は、マイク ロエマルション中の(共)重合性種100重量部を基準として、約0.05重量部〜約1 重量部、好ましくは約0.1重量部〜約1重量部である。 I.d.水溶性添加剤 場合により、水相に更に種々の水溶性添加剤を加えて、特定の性質および/ま たは外観を有する重合マイクロエマルション型PSAを生成させてもよい。各添 加剤は、所望の最終生成物が得られるように選択される。例えば、導電性ポリマ が望まれる場合、電解質を添加してもよい。着色ポリマが望まれる場合、染料を 添加してもよい。有用な添加剤としては、例えば、水溶性架橋剤(例えば、メチ レンビスアクリルアミド)、可塑剤(例えば、グリセリンおよびポリアルキレン グリコール)、pH調節剤、電解質、染料、顔料、医薬品として有効な化合物、 生理活性化合物、補助溶剤、非共重合性かつ極性のオリゴマ、およびこれらの混 合物などから成る群より選ばれる添加剤が挙げられるが、これらに限定されるも のではない。特に、塩化カリウム、塩化リチウム、塩化ナトリウム、およびこれ らの混合物から成る群より選ばれる電解質(ただし、これらに限定されるもので はない)は、重合マイクロエマルション型PSAが導電性を呈することが望まれ る場合、本発明の種々の配合物中で使用するのに有用であることが分かった。電 解質は、全水相100重量部を基準として、約10重量部まで、好ましくは約0.5重量 部〜約5重量部の量 で存在することができる。 添加剤として有用な非共重合性の極性オリゴマとしては、ポリ(N-ビニルピロ リドン)、ポリエチレングリコール、ポリ(オキシエチレン)アルコール、ポリ(エ チルイミン)、およびこれらの混合物から成る群より選ばれるオリゴマが挙げら れるが、これらに限定されるものではない。こうした添加剤を加えると、生成し た重合マイクロエマルション型PSAのバルクの性質が変化する(例えば、この 物質に親水性を付与することができる)。 典型的な補助溶剤としては、約1個〜約8個の炭素原子を有する脂肪族アルコ ール(例えば、グリセリン)、ポリエーテル(例えば、いずれもUnion Carbid eから入手可能なブチルセロソルブTM、ブチルカルビトールTM、ヘキシルセロソ ルブTM、およびヘキシルカルビトールTM)、およびこれらの混合物から成る群よ り選ばれる溶剤が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 水相に添加される本質的にすべての有機水溶性添加剤がマイクロエマルション の有機相に対してある程度の溶解性を呈することは、容易に理解できるであろう 。各添加剤は、水相および有機相に対するそれぞれ独自の分配比を有する。従っ て、特に記載がなくとも、水相中の上記の成分が有機相中に存在し、有機相の性 質に影響を及ぼすこともある。これまでに述べた各添加剤およびすべての添加剤 の特定の分配比を定量的に示すことは、本発明を理解および実施するうえで必要 にはならない。 II.油相 「有機相」および「油相」という用語は、本明細書中では互換性のあるものと して使用されている。 重合を開始する前、マイクロエマルションの油相には、疎水性感 圧接着剤ホモポリマまたはコポリマの生成に好適な疎水性かつ遊離基(共)重合性 のモノマ、遊離基(共)重合性かつ極性のモノマ、油溶性架橋剤、および任意に反 応性かつ親油性の添加剤が含まれている。 II.a.疎水性かつ遊離基(共)重合性のモノマ 本発明のマイクロエマルションの親水性相中で使用するうえで有用な疎水性か つ遊離基重合性のエチレン系不飽和モノマとしては、アクリル酸の約C1〜約C1 8 アルキルエステル(すなわち、アクリル酸と約C1〜約C18アルコールとから誘 導されるこれらのエステル)から成る群より選ばれるモノマが挙げられるが、こ れらに限定されるものではない。ただし、こうしたモノマは、感圧接着剤の性質 を有する疎水性ポリマの生成に好適なものとする。 生成した重合マイクロエマルション型PSAのガラス転移温度(Tg)は、当該 技術分野で周知の技術により測定することができる。生成した重合マイクロエマ ルション型PSAのTgは、感圧接着剤の性質を有する疎水性ポリマの生成に好 適な疎水性モノマとして何を選ぷかによって決まる。Tgが約10℃未満の場合、 感圧接着剤の性質を有する疎水性ポリマを生じる可能性が高い。Tgが約0℃未満 の場合、感圧接着剤の性質を有する疎水性ポリマを生じる可能性が更に高くなる 。Tgが-10℃未満の場合、感圧接着剤の性質を有する疎水性ポリマを生じる可能 性が最も高い。 これらの有望な疎水性モノマ候補化合物の中で、アルキルアクリレート(例え ば、イソオクチルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、およびn-ブチ ルアクリレート)が、それらの利用可能性およびこうした疎水性モノマから得ら れた疎水性ポリマのTgの観点から見ると特に好ましい。 場合により、有機相に更に、上記のアルキルアクリレートモノマ と共重合可能な遊離基重合性エチレン系不飽和コモノマを含有させて、生成する 重合マイクロエマルション型PSAのガラス転移温度(Tg)を、疎水性モノマに よって決まるTgとは異なる値に変化させてもよい。好ましいコモノマとしては 、スチレン、アクリロニトリル、およびビニルエステル(例えば、酢酸ビニル、 プロピオン酸ビニル、およびネオペンタン酸ビニル)から成る群より選ばれるコ モノマが挙げられる。ただし、コモノマの選択は、最終生成物の固体二相連続ポ リマに対する所望の性質に依存する。 本発明の重合マイクロエマルション型PSAには、マイクロエマルションの全 重量を基準に、約5重量%から約80重量%、好ましくは約10重量%から約70重量 %、最も好ましくは約12重量%から約60重量%の疎水性モノマが含まれる。これ により、該モノマから得られる重合マイクロエマルション型PSAに十分な強度 、凝集性、および感圧接着剤特性が付与される。 既に述べたように、マイクロエマルション中の各成分の組成パーセントは、コ ポリマの所望の感圧接着剤特性に基づいて、熟練者により測定される。以下の実 施例および図1〜4の状態図により更に、成分比をいかに選択するかについて説 明し、具体例を挙げる。 II.b.遊離基(共)重合性かつ極性のモノマ I.b.ii.およびI.b.iii.に記載の遊離基重合性かつ極性のモノマを使用した場 合、その一部分はマイクロエマルションの有機相に含まれる。なぜなら、既に説 明したように、こうした有機材料は、水相と有機相とに分配されるからである。 本明細書中に記載の各モノマは、それぞれ独自の分配比を呈するが、本発明を理 解および実施するうえでは必要でない。 II.c.油溶性開始剤 油相には、油溶性遊離基光重合開始剤(「光開始剤」)が含まれ、場合により 更に熱開始剤が含まれる。 II.c.i.油溶性光開始剤 本発明に有用な油溶性光開始剤は、電磁(通常は紫外)線照射により、親水性 モノマおよび/またはオリゴマ、親油性モノマ、ならびに(共)重合性界面活性剤 (存在する場合)の重合のための開始剤として働く遊離基を発生する光開始剤であ る。有用な光開始剤としては、1)ミヒラーケトンとベンジルまたはベンゾフェノ ンとの混合物(好ましくは重量比 1:4);2)米国特許第4,289,844号に記載の、ク マリンを基剤とする光開始剤系(引用により本明細書中に含まれるものとする) ;ならびに好ましくは 3)ジメトキシフェニルアセトフェノンおよび/またはジ エトキシアセトフェノンを基剤とする系;から成る群より選ばれる光開始剤が挙 げられるが、これらに限定されるものではない。油溶性光開始剤は、最初は、有 機相の一部としてマイクロエマルション中に含まれている。光照射を行うと、発 生した遊離基が、水相および有機相の両方のモノマの(共)重合を起こすとともに 、(共)重合性界面活性剤の共重合を起こす。 有機相には、マイクロエマルション中の(共)重合性種の合計100重量%を基準 にして、約0.01重量%〜約5重量%の油溶性光開始剤が含まれる。 II.c.ii 任意の油溶性熱開始剤 場合により、本発明の二相連続ポリマの調製時、上述の光重合工程に続いて、 油溶性熱開始剤を使用して重合反応を完結させてもよい。 本発明に有用な油溶性熱開始剤は、熱を加えると、親水性モノマ、オリゴマ、 親油性モノマ、ならびに以下に記載の重合性界面活性剤(存在する場合)の(共)重 合を開始させる遊離基を発生する熱開始剤である。有用な油溶性熱開始剤として は、アゾ化合物〔例えば、Vazo 64TM(2,2'-アゾビス(イソブチロニトリル))お よびVazo 52TM(2,2'-アゾビス(2,4-ジメチルペンタンニトリル)):いずれもdu Pontから入手可能である〕;過酸化物〔例えば、過酸化ベンゾイルおよび過酸 化ラウロイル〕;およびこれらの混合物から成る群より選ばれる熱開始剤が挙げ られるが、これらに限定されるものではない。好ましい油溶性熱開始剤は、(2,2 '-アゾビス(イソブチロニトリル))である。 有機相には、マイクロエマルション中の(共)重合性化合物の全量100重量部を 基準にして、約0重量部〜約5重量部、典型的には約0.05重量部〜約5重量部( 使用する場合)、好ましくは約0.1重量部〜約5重量部(使用する場合)の油溶性熱 開始剤が含まれていてもよい。 II.d.任意の反応性かつ親油性の添加剤 場合により、有機相には更に、油溶性架橋剤、連鎖移動剤、およびこれらの混 合物から成る群(ただし、これらに限定されるものではない)より選ばれるその 他の遊離基重合性かつ反応性の成分が1つ以上含まれていてもよい。有用な架橋 剤としては、例えば、ジビニルベンゼン;約C4〜約C8アルキルジアクリレート (例えば、1,4-ブタンジオールジアクリレート、1,6-ヘキサンジオールジアクリ レート、1,8-オクタンジオールジアクリレートから成る群より選ばれる化合物) ;およびこれらの混合物;から成る群より選ばれる架橋剤が挙げられるが、これ らに限定されるものではない。好ましい架橋剤は、1,6-ヘキサンジオールジアク リレートである。架橋剤を添加した場合、最終ポリマの物理的性質(例えば、凝 集強度)が変化する。場合に より、有機相には更に、油相の全量100重量部を基準にして、約0重量部〜約10 重量部以上、典型的には約0.1重量部〜約2重量部(使用する場合)の架橋剤が含 まれていてもよい。架橋剤の使用量により、溶剤に対する不溶解性、モジュラス 、および内部強度などのポリマの物理的性質が決まる。こうした用途に対しては 、油相の全量100重量部を基準にして、典型的には約0.1重量部〜約5重量部の架 橋剤を有機相に存在させる。当業者は、所望の物理的性質を得るために必要な架 橋剤の適量を決めることができるであろう。更に、本発明の配合物中で使用でき る架橋剤の量に関して実用上の上限が存在しないことは、当業者には理解される であろう。 場合により、有機相には更に、連鎖移動剤が含まれていてもよい。有用な連鎖 移動剤としては、例えば、四臭化炭素、アルコール、メルカプタン、およびこれ らの混合物から成る群より選ばれる化合物が挙げられるが、これらに限定される ものではない。存在させる場合、好ましい連鎖移動剤はイソオクチルチオグリコ レートである。有機相には更に、油相の全量100重量部を基準にして、約0.5重量 部まで、典型的には約0.01重量部〜約0.5重量部(使用する場合)、より好ましく は約0.05重量部〜約0.2重量部の連鎖移動剤が含まれていてもよい。 II.e.任意の非反応性かつ親油性の添加剤 場合により、油相には更に、非反応性かつ油溶性の添加剤が1つ以上含まれて いてもよい。マイクロエマルション中に、様々な非反応性かつ油溶性の添加剤を 含有させることができる。これらの物質を添加して、特定の物理的性質または外 観を有する最終ポリマ系の生成が行われる。こうした任意の親油性添加剤として は、例えば、可塑剤(例えば、当該技術分野で周知のフタル酸エステルのうちの 1 つ)から成る群より選ばれる添加剤が挙げられるが、これらに限定されるもので はない。場合により、油相には更に、油相100重量部を基準にして、約0重量部 〜約20重量部、典型的には約5重量部〜約20重量部(使用する場合)、好ましくは 約8重量部〜約15重量部の可塑剤が含まれていてもよい。界面活性剤 マイクロエマルションの調製のために本発明に利用される非イオン界面活性剤 およびイオン(アニオンまたはカチオン)界面活性剤について、以下で説明する 。得られる重合マイクロエマルション型PSAが水に影響されにくくなるように 、界面活性剤が共重合性を有することが好ましい。耐水性が必要でない場合、非 共重合性界面活性剤が好ましい。なぜなら、一般的には、その方がコストが安く なるからである。 1.非イオン界面活性剤 非イオン界面活性剤は、通常、有機の脂肪族またはアリキル芳香族の疎水性化 合物と、親水性のアルキレンオキシド(例えば、エチレンオキシド)との縮合生 成物である。カルボキシ基、ヒドロキシ基、アミド基、またはアミノ基(遊離水 素をもつもの)を有する疎水性化合物はほとんどすべて、エチレンオキシドとの 縮合により、非イオン界面活性剤を生成する。縮合生成物のエチレンオキシド鎖 の長さを調節すれば、疎水性成分と親水性成分との所望のバランス(親水性親油 性比すなわちHLB)が得られる。界面活性剤のHLBは、界面活性剤の親水性 基(水親和性または極性)および疎水性基(油親和性または非極性)のサイズお よび強さのバランスを表現したものである。本発明においてマイクロエマルショ ンを調製するための 非イオン界面活性剤の有用なHLBは、約6〜約19、好ましくは約9〜約18、最 も好ましくは約10〜約16である。有用な非イオン界面活性剤としては、非(共)重 合性非イオン界面活性剤、共重合性エチレン系不飽和非イオン界面活性剤、およ びこれらの混合物から成る群より選ばれる界面活性剤が挙げられる。 1.a.非(共)重合性非イオン界面活性剤 特に好適な非反応性非イオン界面活性剤としては、先に規定したHLBが得ら れるように、炭素原子約8個〜約20個を含有する直鎖型または分枝鎖型の高級脂 肪族アルコール(例えば、脂肪アルコール)と、約3モル〜約100モル、好まし くは約5モル〜約40モル、最も好ましくは約5モル〜約20モルのエチレンエキシ ドと、を縮合させた縮合生成物から成る群より選ばれる界面活性剤が挙げられる が、これらに限定されるものではない。こうした非イオン系のエトキシル化脂肪 アルコール型界面活性剤としては、例えば、Union Carbide製のTergitolTM 1 5-S系列の界面活性剤およびICI製のBrijTM界面活性剤が挙げられる。Terg itolTM 15-S界面活性剤には、C11〜C15第二級アルコールポリエチレングリ コールエーテルが含まれる。BrijTM 58界面活性剤は、ポリオキシエチレン(20) セチルエーテルであり、BrijTM 76は、ポリオキシエチレン(10)ステアリルエー テルである。 他の好適な非反応性非イオン界面活性剤としては、先に規定したHLBが得ら れるように、約6個〜約12個の炭素原子を含有する直鎖型または分枝鎖型のアル キルフェノール(1モル)と、エチレンオキシド(約3モル〜約100モル、好ましく は約5モル〜約40モル、最も好ましくは約5モル〜約20モル)とを反応させたポ リエチレンオキシド縮合体から成る群より選ばれる界面活性剤が挙げられるが、 これらに限定されるものではない。非反応性非イオン界面活性剤としては、例え ば、Rhone-Poulenc製のIgepalTM COおよびCA系列の界面活性剤が挙げら れる。IgepalTM CO界面活性剤には、ノニルフェノキシポリ(エチレンオキシ) エタノールが含まれる。IgepalTMCA界面活性剤には、オクチルフェノキシポ リ(エチレンオキシ)エタノールが含まれる。 もう1つのグループの有用な非反応性非イオン界面活性剤としては、エチレン オキシドとプロピレンオキシドまたはブチレンオキシドとのブロックコポリマ( ただし、HLB値は約6〜約19、好ましくは約9〜約18、最も好ましくは約10〜 約16である)から成る群より選ばれる界面活性剤が挙げられるが、これらに限定 されるものではない。こうした非イオン系ブロックコポリマ型界面活性剤として いは、例えば、BASF製のPluronicTM系列およびTetronicTM系列の界面活性 剤が挙げられる。PluronicTM界面活性剤には、エチレンオキシド‐プロピレン オキシドブロックコポリマが含まれる。TetronicTM界面活性剤には、エチレン オキシド‐プロピレンオキシドブロックコポリマが含まれる。 更に他の満足すべき非反応性非イオン界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸 エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、およびポリオキシエ チレンステアレートから成る群より選ばれる界面活性剤(ただし、HLBは約6 〜約19、好ましくは約9〜約18、最も好ましくは約10〜約16である)が挙げられ るが、これらに限定されるものではない。こうした脂肪酸エステル型非イオン界 面活性剤としては、例えば、ICI製のSpanTM、TweenTM、およびMyrjTMが挙 げられる。SpanTM界面活性剤には、C12〜C18ソルビタンモノエステルが含ま れる。TweenTM界面活性剤には、ポリ(エチレンオキシド)C12〜C18ソルビタン モノエステルが含まれる。MyrjTM界面活性剤 には、ポリ(エチレンオキシド)ステアレートが含まれる。 1.b.共重合性エチレン系不飽和非イオン界面活性剤 本発明のマイクロエマルションに添加される好適な非イオン界面活性剤は、一 般式: R-O-(R'O)m-(EO)(n-1)-CH2CH2OH 〔式中、Rは、(約C2〜約C18)アルケニル、アクリルイル、アクリルイル(約 C1〜約C10)アルキル、メタクリルイル、メタクリルイル(約C1〜約C10)アル キル、ビニルフェニル、およびビニルフェニレン(約C1〜約C6)アルキルから成 る群より選ばれ;R'Oは、3個以上の炭素原子、好ましくは3個〜4個の炭素 原子を有するエポキシ化合物(例えば、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド など、から成る群より選ばれる化合物)から誘導される二価アルキレンオキシ基 、およびこれらの組合せから成る群より選ばれ;Eは二価エチレン基であり;m は約5〜約100の整数を表し;nは約5〜約100の整数を表し;mとnの比は約20 :1〜約1:20である〕 に属する化合物から成る群より選ばれる界面活性剤(ただし、これらに限定され るものではない)などの共重合性エチレン系不飽和非イオン界面活性剤である。 mとnの比を変化させると、重合性界面活性剤のHLBが変化する。本発明の非 イオン界面活性剤に必要なHLBは、約6〜約19、好ましくは約9〜約18、最も 好ましくは約10〜約16である。こうした共重合性非イオン界面活性剤としては、 例えば、商品名Mazon BSNTM 185、186および187としてPPG Industries から入手可能なアルキレンポリアルコキシエタノール界面活性剤が挙げられる。 Mazon BSNTM界面活性剤には、アルキレンポリアルコキシエタノールが含ま れている。 2.アニオン界面活性剤 アニオン界面活性剤には、通常、(約C6〜約C20)アルキル基、アリキルアリ ール基、およびアルケニル基から成る群より選ばれる疎水性基と、スルフェート 、スルホネート、ホスフェート、ポリオキシエチレンスルフェート、ポリオキシ エチレンスルホネート、ポリオキシエチレンホスフェート、ならびにこうしたア ニオン基のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、および第三級アミノ塩から成る群 より選ばれるアニオン基と、が含まれる。疎水性基として(約C2〜約C18)ア ルケニルポリオキシプロピレンまたは(約C2〜約C18)ポリオキシブチレン有 し、アニオン基としてポリオキシエチレンスルフェートを有する特定の共重合性 エチレン系不飽和界面活性剤もまた、本発明においてマイクロエマルションを調 製するうえで有用である。本発明に有用なその他のアニオン界面活性剤の具体例 については、以下に記載する。 2.a.非反応性アニオン界面活性剤 本発明に使用可能な非反応性アニオン界面活性剤としては、(約C6〜約C20) アルキルまたはアルキルアリールスルフェートまたはスルホネート〔例えば、ラ ウリル硫酸ナトリウム(PolystepTM B-3としてStepan Co.から市販されてい る)およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム(SiponateTM DS-10とし てRhone-Poulencから市販されている)〕;界面活性剤中に約30単位未満、好 ましくは約20単位未満、最も好ましくは約15単位未満のエチレンオキシド繰り返 し単位を含有するポリオキシエチレン(約C6〜約C20)アルキルまたはアルキ ルフェノールエーテルスルフェート〔例えば、Stepan Co.から市販されている PolystepTM B-1およびRhone-Poulenc製のAlipalTM EP110および115〕; 界面活性剤中に約30単位未満、好ま しくは約20単位未満、最も好ましくは約15単位未満のエチレンオキシド繰り返し 単位を含有する、リン酸またはその塩の(約C6〜約C20)アルキルまたはアル キルフェノキシポリ(エチレンオキシ)エチルモノエステルおよびジエステル〔例 えば、GAF製のGafacTMPE-510およびGafacTM RE-610〕;から成る群よ り選ばれる界面活性剤が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 2.b.共重合性エチレン系不飽和アニオン界面活性剤 本発明のマイクロエマルションに添加される好適なアニオン界面活性剤は、一 般式: R-O-(R'O)m-(EO)(n-1)-CH2CH2X 〔式中、Rは、約C2〜約C18アルケニル、アクリルイル、アクリルイル(約C1 〜約C10)アルキル、メタクリルイル、メタクリルイル(約C1〜約C10)アルキル 、ビニルフェニル、およびビニルフェニレン(約C1〜約C6)アルキルから成る群 より選ばれ;R'Oは、3個以上の炭素原子、好ましくは3個〜4個の炭素原子 を有するエボキシ化合物(例えば、プロピレンオキシドおよびブチレンオキシド )から誘導される二価アルキレンオキシ基、およびこうしたアルキレンオキシ基 の混合物から成る群より選ばれ;Eは二価エチレン基であり;mは約5〜約100 の整数を表し;Rは約5〜約100の整数を表し;mとnの比は約20:1〜約1:20で ある〕 で表される共重合性エチレン系不飽和界面活性剤から成る群より選ばれる界面活 性剤(ただし、これらに限定されるものではない)である。mとnの比を変化さ せると、重合性界面活性剤のHLBが変化する。本発明の共重合性アニオン界面 活性剤に必要なHLBは、Xを除いた場合、約3〜約16である。Xは、スルホネ ート、スルフェート、ホスフェート、ならびにこうしたアニオン基のアルカリ金 属塩 またはアンモニウム塩または第三級アミノ塩から成る群より選ばれるアニオン基 である。こうした共重合アニオン界面活性剤としては、例えば、PPG Indust ries,Inc.製のMazonTM SAM 211が挙げられる。 3.カチオン界面活性剤 本発明に有用なカチオン界面活性剤としては、少なくとも1つの高分子量基と 2個〜3個の低分子量基とが共通の窒素原子に結合してカチオンを形成した第四 級アンモニウム塩〔ただし、電気的なバランスをとるアニオンは、ハリド(ブロ ミド、クロリドなど)、アセテート、ニトリット、および低級アルコスルフェー ト(メトスルフェートなど)から成る群より選ばれる〕から成る群より選ばれる 界面活性剤が挙げられるが、これらに限定されるものではない。窒素上の高分子 量置換基の多くは、約10個〜約20個の炭素原子を含有する高級アルキル基であり 、低分子量置換基は、メチルまたはエチルなどの炭素原子約1個〜約4個の低級 アルキル(場合により、ヒドロキシなどで置換されていてもよい)であってもよ い。1つ以上の置換基がアリール部分を含んでいてもよい。すなわち、1つ以上 の置換基がベンジルまたはフェニルなどのアリールで置換されていてもよい。そ の他の使用可能な低分子量置換基としては、ポリオキシエチレン部分などの低級 ポリアルコキシ部分で置換されたメチルまたはエチルなどの炭素数約1個〜約4 個の低級アルキル〔ただし、ヒドロキシル末端基を有し、一般式R(CH2CH2 O)(n-1)CH2CH2OH(式中、-Rは窒素に結合したC1-4二価アルキル基であ り、nは約1〜約15の整数を表す)で表される低級アルキル〕が挙げられる。こ の他、末端ヒドロキシルを有するこうした低級ポリアルコキシ部分の1個または 2個は、先に述べた低級アルキルを介して結合するのではなく直接に第四級窒素 と結合してもよい。本発明に使用するううえで有 用な第四級アンモニウムハリド型界面活性剤としては、例えば、Akzo Chemica l Inc.製のメチルビス(2-ヒドロキシエチル)ココ-アンモニウムクロリドまたは オレイル-アンモニウムクロリド(それぞれEthoquadTM C/12およびO/12)な らびにメチルポリオキシエチレン(15)オクタデシルアンモニウムクロリド(Eth oquadTM 18/25)から成る群より選ばれる界面活性剤が挙げられるが、これらに 限定されるものではない。 本発明のマイクロエマルションにおいて、成分の濃度は、典型的には、以下の 通りである(重量%で示す)。 * 数値を読む際には、各数値の前に「約」という用語が挿入されているものとし て読むこと。パーセントはいずれも重量基準であり、マイクロエマルションの全 重量に基づいている。各成分の濃度は、全体が100%となるように選ばれる。マイクロエマルションの調製方法 本発明のマイクロエマルションの調製方法は、比較的簡単明瞭である。なぜな ら、このマイクロエマルションは、自発的に生成する傾向があるので、激しく攪 拌する必要がないからである。 既に説明したように、成分の混合は都合のよい順序で行い、適切 な重量パーセントを決めてマイクロエマルションを生成させることができる。 以下のチャートは、好ましい混合順序を示している。 好ましい両親媒性モノマ/オリゴマのアクリル酸およびポリエチレングリコー ルアクリレートをそれぞれ使用する場合、アクリル酸/ポリエチレングリコール アクリレートの許容しうる重量比は、約0/100〜約100/0、好ましくは約30/70で あり、この重量比で第1の混合物を調製する。 好ましい疎水性モノマのイソオクチルアクリレートを、好ましい両親媒性モノ マ/オリゴマの第1の混合物と併用する場合、疎水性モノマと両親媒性モノマと の許容しうる重量比は、約80/20〜約10/90、好ましくは約30/70であり、この重 量比で全モノマの第2の混合物を調製する。 好ましい界面活性剤のBrijTMを好ましい全モノマの第2の混合物と併用する 場合、界面活性剤と全モノマとの許容しうる重量比は、約5/95〜約30/70、好ま しくは約15/85であり、この重量比で界面活性剤/全モノマの第3の混合物を調 製する。 好ましい開始剤の2,2-ジメトキシ-2-フェニル-アセトフェノン (2,2-ジメトキシ-2-フェニル-1-フェニルエタナノンまたはベンジルジメチルケ タールとも呼ばれる)を、好ましい界面活性剤/全モノマの第3の混合物と併用 する場合、開始剤と界面活性剤/全モノマとの許容しうる重量比は、約0.01/99. 99〜約2/98、好ましくは約0.3/99.7であり、この重量比で開始剤/界面活性剤/ 全モノマの第4の混合物を調製する。 好ましい電解質添加剤を水(好ましくは脱イオン水)中で使用する場合、電解 質と水との許容しうる重量比は、約0.01/99.99〜約10/90、好ましくは約4/96で あり、この重量比で水性混合物を調製する。 こうして得られた好ましいコンポーネントを一緒に混合してマイクロエマルシ ョンを調製する場合、水性混合物と開始剤/界面活性剤/全モノマの第4の混合 物との許容しうる重量比は、約5/95〜約40/60、好ましくは約18/82であり、この 重量比で本発明に有用なマイクロエマルションを調製する。 全マイクロエマルションに対して好ましい重量パーセントで種々の混合物を使 用すると、得られる好ましいマイクロエマルションには、約12.4重量%のアクリ ル酸と、約29.2重量%のポリエチレングリコールアクリレートと、約27.8重量% のイソオクチルアクリレートと、約12.3重量%のBrijTM 76界面活性剤と、約0. 3重量%の開始剤と、約0.7重量%の電解質と、約17.3重量%の水と、が含まれる 。 この成分混合物は、コンポーネントの混合前における初期濃度15重量%の界面 活性剤に基づく三相状態図のマイクロエマルション領域内に十分におさまるマイ クロエマルションを生成する。疎水性モノマとしてイソオクチルアクリレートを 選ぶと、この疎水性モノマによって、感圧接着剤のバルクの性質が本発明の重合 マイクロエマルション型PSAに付与される。 本明細書中に記載の手法に従えば、当業者は、重合マイクロエマ ルション型PSAを重合により生成できる適切なマイクロエマルション領域を容 易に決定することができるであろう。 混合の順序およびマイクロエマルション生成のための各予備的混合物の重量パ ーセントを変化させることにより、マイクロエマルション中の成分の最終重量パ ーセントを許容範囲内で大きく変化させることができる。マイクロエマルション を調製するにあたり、当業者は、その一助として、4つの必須成分である水、疎 水性モノマ、親水性または両親媒性のモノマまたはオリゴマ、および界面活性剤 、ならびに残りのコンポーネントを混合する前のいくつかのコンポーネントの所 定の重量を使用した状態図を利用することができる。 例えば、図1には4成分状態図が与えられている。図中、頂点Aは100%の疎 水性モノマを表し、頂点Bは100%の界面活性剤を表し、頂点Dは100%の親水性 または両親媒性のモノマまたはオリゴマを表し、更に頂点Cは100%の水を表し ている。この4成分状態図は、マイクロエマルション状態図の作成に使用するに は扱いにくい可能性がある。しかしながら、1つの成分(界面活性剤)を一定の 重量に固定した場合(例えば、水の添加前、約15重量%に固定した場合)、4成 分状態図の正三角形スライスが得られる。 しかしながら、4成分状態図の正三角形スライスには、逐次混合を行って最終 混合物のマイクロエマルション領域を決定する場合、その他のコンポーネントの 添加に伴う重量パーセントの変化が反映されていない。 従って、本発明の1つの方法では、異なる三角形スライス(図1に斜線で示さ れたようなスライス)が利用される。混合物のマイクロエマルション領域は、必 須成分の1つである水(水発生添加剤はいずれも対象となる)を、所定量の界面 活性剤(直線X-Yに沿った量)および全範囲の所定重量比のモノマ/オリゴマ の中に滴下する ことによって決定できる。図2〜4に示される三相状態図が図1中に表されてい るが、この図において、(1)4成分状態図の面A-B-D上の直線X-Y(この 直線は、水が0重量%、界面活性剤が所定の重量%であることに対応する)に対 応する所定の重量%の界面活性剤および所定の重量比範囲の疎水性モノマ/親水 性または両親媒性のモノマまたはオリゴマから開始して、(2)100重量%の水 を含む点に向かって平面上を移動する。従って、本発明に使用される三角形スラ イスは、頂点X、Y、およびCを有する三角形面である。 三角形スライスX-Y-Cは正三角形ではないが、水(水発生添加剤はいずれも 対象となる)を滴下して所定重量の界面活性剤およびモノマまたはオリゴマの既 存の混合物中にマイクロエマルションを生成させるときの関係についての追加情 報が得られる。 各成分の量が分かれば、バッチ方式でマイクロエマルションを生成させるため の混合を、同じ順序で行うことができる。この他、油溶性光開始剤を疎水性モノ マ中に予め溶解し、更に、水溶性添加剤または油不溶性モノマイオンまたは水溶 性光開始剤をいずれも予め水に溶解し、溶液を調製しておくことが望ましい。次 に、この疎水性モノマ混合物および水溶液を、極性モノマ、界面活性剤、および 他の任意の添加剤と共に混合して、経時による相分離を起こさない透明かつ均一 なマイクロエマルションを生成させる。加熱する必要はなく、好ましくは、ほと んどの混合を室温付近(20℃〜30℃)で行う。しかしながら、マイクロエマルシ ョンが高温で安定であるかにもよるが、より高い温度を利用することも可能であ る。 本発明に係る1相の透明マイクロエマルションと2相の濁ったエマルションと の間の相変換が、図2〜4に示されている。これらの図は、具体例として挙げら れているにすぎないが、特定のマイクロエマルションに対して、所定の界面活性 剤濃度における、疎水性また は両親媒性のモノマまたはオリゴマ、疎水性モノマ、および水の濃度の3相状態 図を表している。 特定の理論に限定されるものではないが、疎水性ポリマPSA連続相および親 水性ポリマ連続相の両方の生成に対して、両親媒性モノマが好ましいと考えられ る。例えば、米国特許第Re24,906号(Ulrich)に記載されているように、イソオ クチルアクリレート/アクリル酸コポリマが優れた感圧接着剤を生成することが 知られている。また、米国特許第4,539,996号(Engel)に記載されているように 、可塑化および電解質の添加を行った場合、アクリル酸ホモポリマが優れたイオ ン伝導性感圧接着剤を生成することも知られている。アクリル酸またはその他の 両親媒性モノマ(ただし、共重合により疎水性感圧接着剤を生成できるか、また は可塑化させた場合、単独重合により親水性感圧接着剤を生成できるもの)を使 用することが、特に好ましい。更に、少なくとも疎水性連続相が感圧接着剤であ る実質的に非多孔性の二相組成物を提供するためには、両親媒性オリゴマ(例え ば、ポリエチレングリコールアクリレート)を使用することが、特に好ましい。 図2は、以下の実施例1〜7に記載の本発明の好ましい組成物に対する透明マ イクロエマルション領域と濁ったエマルション領域の両方を示す状態図である。 この組成物において、界面活性剤は、Sigma Chemicalsから入手可能な重合性 非イオン界面活性剤BrijTM 76であり、水性コンポーネントを添加する前、15重 量%に固定された量(すなわち、図1中の直線X-Yに沿った種々の点)で存在 し;親水性または両親媒性のモノマまたはオリゴマの相は、アクリル酸とポリオ キシエチレンアクリレート(Shin-Nakamura Chemical Co.から入手可能なA M90G エステル)との混合物(アクリル酸:アクリレートの重量比は 30:70) であり;疎水性の重合性モノマはイソオクチルア クリレートであり;水性混合物は、塩化カリウムを脱イオン水に溶解させた4重 量%水溶液である。図2の斜線領域は、重合マイクロエマルション型PSAの生 成に利用できる、本発明に係るマイクロエマルションの濃度範囲を示している。 図3は、以下の実施例21に記載の本発明の好ましい組成物に対する透明マイク ロエマルション領域と濁ったエマルション領域の両方を示す状態図である。この 組成物において、界面活性剤は、PPG Industries,Inc.から入手可能な重 合性アニオン界面活性剤SAM-211であり、水性コンポーネントを添加する前、 18.6重量%に固定された量で存在し;親水性または両親媒性のモノマ相は、アク リル酸とポリオキシエチレンアクリレート(Shin-Nakamura Chemical Co.か ら入手可能なAM90G エステル)との混合物(アクリル酸:アクリレートの重 量比は 30:70)であり;疎水性の重合性モノマはイソオクチルアクリレートであ り;水性混合物は、塩化カリウムを脱イオン水に溶解させた4重量%水溶液であ る。図3の斜線領域は、重合マイクロエマルション型PSAの生成に利用できる 、本発明に係るマイクロエマルションの濃度範囲を示している。図3は、界面活 性剤の変更および界面活性剤の濃度の変更により、生成する透明マイクロエマル ション領域を変化させることができることを示している。 図4は、以下の実施例28に記載の本発明の好ましい組成物に対する透明マイク ロエマルション領域と濁ったエマルション領域の両方を示す状態図である。この 組成物において、界面活性剤は、PPG Industries,Inc.から入手可能な重 合性アニオン界面活性剤SAM-211であり、水性コンポーネントを添加する前、 15重量%に固定された量で存在し;親水性または両親媒性のモノマ相は、アクリ ル酸とポリオキシエチレンアクリレート(Shin-Nakamura Chemical Co.から 入手可能なAM90G エステル)との混合物(アクリル酸:アクリレ ートの重量比は 40:60)であり;疎水性の重合性モノマはイソオクチルアクリレ ートであり;水性混合物は、塩化カリウムを脱イオン水に溶解させた4重量%水 溶液である。図4の斜線領域は、重合マイクロエマルション型PSAの生成に利 用できる、本発明に係るマイクロエマルションの濃度範囲を示している。図4は 、アクリル酸とアクリレートとの比を変えることにより、図2に示されたマイク ロエマルションと比較して、生成する透明マイクロエマルション領域を変化させ ることができることを示している。 マイクロエマルションが得られた後、当業者に周知の技法に従って光照射によ る遊離基重合を介して重合が行われる。 次に、マイクロエマルションを、ローラ塗布、浸漬塗布、ナイフ塗布、または 押出塗布などの従来手段を用いて可撓性キャリヤウェブ上に塗布し、続いて不活 性雰囲気中で(例えば、当該技術分野で周知の窒素雰囲気を使用して)重合させ る。 マイクロエマルションはまた、空気中で次のように重合させることもできる。 まず、実質的に紫外線を透過するが酸素を透過しないプラスチックフィルム(好 ましくは、マイクロエマルションと接触させるシリコーン剥離面を有するポリエ ステル)をマイクロエマルションに重ね、続いて、使用される特定の光開始剤に より吸収される波長域のUV光を放出する蛍光型紫外線ランプを用い、フィルム を通してマイクロエマルションに光を照射する。 市販されている数種の異なるランプを使用してもよい。こうしたランプとして は、中圧水銀ランプおよび低強度蛍光ランプ(各ランプは280nm〜400nmの領域に 種々の発光スペクトルおよび発光極大を有する)が挙げられる。便宜上、約351n mに極大を有し、300nm〜400nmの領域の発光が90%である市販の蛍光ブラックラ イトを利用することが好ましい。 一般的には、全照射量は約200ミリジュール/cm2〜700ミリジュール/cm2にする 必要がある。最大の重合効率および速度は、放射線源の発光特性と利用される光 活性化合物の吸収特性との関係によって決まる。好ましい光開始剤である2,2-ジ メトキシ-2-フェニル-アセトフェノン(2,2-ジメトキシ-2-フェニル-1-フェニル エタノンおよびベンジルジメチルケタールとも呼ばれる)を利用する場合、放射 線の少なくとも約75%は300nm〜400nmの領域にあることが好ましい。 光重合は不活性雰囲気中で行うこともできるが、米国特許第4,303,485号に開 示されているように、組成物に被酸化性スズ化合物を添加することによって酸素 の許容量を増大させることができる。 光重合法の1つにおいて、約280nm〜500nmの波長および0.01ミリワット/cm2〜 20ミリワット/cm2の平均光強度を有する電磁放射線をマイクロエマルションに初 期照射し、続いて約280nm〜500nmの波長および20ミリワット/cm2を超える平均光 強度を有する電磁放射線を照射する。 好ましくは、この光重合法において、約351nmの電磁放射線をマイクロエマル ションに十分な時間連続照射し、マイクロエマルションに約680ミリジュール/cm2 の放射線が照射されるようにする。この状況下では、約10分の光重合時間が必 要である。この量の紫外線エネルギーをマイクロエマルションへ照射する工程は 、製造条件に従って、連続的にまたはバッチ方式で行うことができる。 マイクロエマルションの重合は、外界条件下で行うことができる。外界の温度 、圧力、および湿度は、許容できる。 重合が完了した後、場合により、対流式オーブンまたは赤外線源を用いて蒸発 により水を除去することができる。感圧接着剤を提供するために水を除去しなけ ればならない場合もある。イオン伝導が望まれる場合、in situで無溶剤重合を 行って水を除去しないことが 好ましい。なぜなら、水の存在により、親水性ポリマ連続相のイオン伝導が助長 されるからである。発明の有用性 本発明の重合マイクロエマルション型PSAは、感圧接着剤が、テープ、接着 剤支持体などの製造に工業的にまたは商業的に適用される種々の分野で使用する ことができる。好ましくは、本発明の重合マイクロエマルション型PSAは、接 着剤に対する要件が特に厳しくかつ難しい、哺乳動物の皮膚への接着が関与する 医療分野において使用できる。 発明の概要のところで述べたように、重合マイクロエマルション型PSAは、 PSTC-1試験を用いて規定された感圧接着剤特性が少なくとも3ニュートン/1 00mmである。これらの規定された感圧接着剤特性は、ポリマが水和されているか (すなわち、「湿潤」接着)または脱水されているか(すなわち、「乾燥」接着 )に関係なく適用される。望ましくは、様々な表面に対して高性能な接着を行う ためには、感圧接着剤特性は少なくとも4ニュートン/100mmである。なぜなら、 商用接着剤のほとんどすべての用途に対して適切な接着性を提供するためには、 この大きさの180°剥離接着強度が必要となるからである。 好ましくは、高性能な接着を行うためには、感圧接着剤特性は少なくとも10ニ ュートン/100mmである。なぜなら、汎用性のある接着性を得るためには、様々な 工業用支持体に粘着することが強く要求されるからである。哺乳動物の皮膚に対 して高性能な接着を行うためには、感圧接着剤特性は約15〜25ニュートン/100mm と考えられる。なぜなら、約20ニュートン/100mmの強さがあれば、哺乳動物の皮 膚に対してかなり許容しうる粘着性が提供されるからである。 構造用接着剤に望まれる様々な支持体に対する180°剥離接着強度にもよるが、 感圧接着剤特性を少なくとも30、40、50、または60ニュートン/100mmとすれば、 高性能な強力接着を行うことが可能となる。 本発明に従って利用可能な様々な重合マイクロエマルション型PSAを用いれ ば、感圧接着剤特性をほぼいかなる値にも設定することができ、所望の用途に要 求される条件を満足することが可能となる。これらの重合マイクロエマルション 型PSAに共通する特徴は、少なくとも3ニュートン/100mmの最小180°剥離接 着力、好ましくはそれ以上の剥離接着強度を有することである。以下に示される ように、本発明の実施例は、2つの例外を除き、この最小剥離接着強度を呈し、 200ニュートン/100mmに近づけることができる。 本発明の接着剤の接着力は、重合マイクロエマルション型PSAが水和されて いるか(「湿潤」接着)または脱水されているか(「乾燥」接着)に関係なく存 在することが分かっている。以下に示されるように、本発明の実施例は、2つの 例外を除き、許容しうる接着性を呈し、湿潤接着および乾燥接着の両方に対して 上記の最小剥離接着強度を与える。 同じPSTC-1試験および同数の試験サンプルを用いて比較を行うと、米国特 許第5,238,992号(Outubuddin)の実施例10に開示されているマイクロエマルショ ンポリマブレンドの感圧接着剤特性は、湿潤接着および乾燥接着のいずれに対し ても2.5ニュートン/100mmを超えないことが分かる。 哺乳動物の皮膚は許容しうる接着剤特性を識別および制御することが特に難し いため、本発明の重合マイクロエマルション型PSAは、生体適合性医療用接着 剤(例えば、哺乳動物の皮膚において、または皮膚を通して電気シグナルを受信 または送信するための接着剤、 哺乳動物の皮膚へ、または皮膚を通して医薬品または活性剤を送達するための接 着剤、あるいは感染を予防するために哺乳動物の皮膚の傷口を治療するための接 着剤)などの哺乳動物の皮膚を被覆する用途に使用するうえで特に好適である。生体用電極 本発明の重合マイクロエマルション型PSAを利用し、電解質を内蔵した生体 用電極は、診断(監視を含む)および治療の目的に対して有用である。最も基本 的形態において、生体用電極には、哺乳動物の皮膚と接触する導電性媒体と、該 導電性媒体と電気的診断用、治療用、および電気外科用器具との間に介在する電 気的通信手段と、が含まれる。 図5は、使い捨ての診断用心電計(ECGまたはEKG)、または剥離ライナ12 上に設けられた経皮的電気的神経刺激(TENS)電極10のいずれかを示している 。電極10は、保護用剥離ライナ12を除去して哺乳動物患者の皮膚に接触させるた めの生体適合性かつ接着性の導電性媒体のフィールド14を具備する。電極10は、 導電性媒体のフィールド14に接触する導電性インタフェース部分18と、導電性媒 体のフィールド14から延在し、電気機器(図示せず)との機械的および電気的接 触を行うためのタブ部分20を備えた導電体部材を含んでなる電気的通信手段16を 具備する。電気的通信手段16は、少なくとも導電性媒体のフィールド14に接触す る面22上に塗布された導電性層26を具備する。 典型的な導電体部材16には、厚さ約0.05ミリメートル〜0.2ミリメートを有す るポリエステルフィルムなどの材料のストリップと、面22上に、厚さ約2.5マイ クロメートル〜12マイクロメートル、好ましくは約5マイクロメートルの銀/塩 化銀のコーティング26と、 が含まれることが予想される。現在のところ好ましい導電体部材16としては、ミ ネソタ州St.PaulのMinnesota Mining and Manufacturing Companyから「 Scochpar」として市販されているポリエステルフィルム、またはヴァージニア 州HopewellのICI Americasから「Mellinex」505-300、329、もしくは339 フィルムとして市販されているヴァージニア州HopewellのICI Americasか ら「Melinex」505-300、329、もしくは339フィルムとして市販されているポリ エステルフィルムに、マサチューセッツ州WalthamのErcon,Inc.から「R-300 」として市販されている銀/塩化銀インキが塗布されたものが挙げられる。TE NS導電体部材16は、ニューヨーク州TroyのLydall,Inc.から「Manniweb」 として市販されているポリエステル/セルロース繊維のウェブなどの不織布ウェ ブから作製し、その面22上にミシガン州Port HuronのAcheson Colloids Co mpanyから「SS24363」として市販されているカーボンインキ層26を配設するこ とができる。電極クリップ(図示せず)と導電体部材16との機械的接触を増強す るために、接着剤裏面塗布ポリエチレンテープを、導電性コーティング26を有す る面22に対向する面上のタブ部分20に接合してもよい。3M Companyから市販さ れている外科用テープは、この目的のために利用することができる。 この他、導電体部材は、1993年5月14日に出願された同時係属かつ同一譲受人 の米国特許出願第08/062,390号(引用により本明細書中に含まれるものとする) の開示に従って、硫黄反応性面を有する非導電性かつ可撓性のポリマフィルムと 、該面上にに配設され、かつ該面と相互作用する金属層と、任意の金属ハロゲン 物層と、を含んでなる多層構成体であってもよい。部材16の導電性インタフェー ス部分18は、少なくとも重合マイクロエマルション型PSAのフィールド14に対 向するポリマフィルム支持体の面上の硫黄反応性面 上に析出させた金属層と、該金属層上に塗布され、フィールド14に接触する任意 の金属ハロゲン化物層と、を含む。電気機器との機械的および電気的接触のため に減極する必要はないので、任意の金属ハロゲン化物層をタブ部分20まで延在さ せる必要はない。 この他、導電体部材16は、非導電性かつ可撓性のポリマフィルムと、導電性層 と、無機酸化物(好ましくは二酸化マンガン)の薄い整合性減極層と、の多層構 成体であってもよい。この他、導電体部材16は、導電性層と減極層とが一緒にブ レンドされてなる多層構成のフィルムであってもよい。これら2つの実施態様は 、同時係属かつ同一譲受人の米国特許出願第08/189,082号(引用により本明細書 中に含まれるものとする)の開示に従って作製することができる。部材の導電性 インタフェース部分には、少なくとも重合マイクロエマルション型PSAのフィ ールド14に対向するポリマフィルムの面上に塗布された導電性層と、該導電性層 上に塗布され、フィールド14に接触する減極層と、が含まれる。電気機器との機 械的および電気的接触のために減極する必要はないので、減極層をタブ部分20ま で延在させる必要はない。 本発明の重合マイクロエマルション型PSAを、導電性または非導電性の接着 剤フィールドとして使用できる生体用電極としては、米国特許第4,524,087号、 同第4,539,996号、同第4,554,924号、同第4,848,353号(以上すべてEngel)、同 第4,846,185号(Carim)、同第4,771,713号(Roberts)、同第4,715,382号(Stran d)、同第5,012,810号(Strandら)、および同第5,133,356号(Bryanら)(これらの 特許の開示内容は、引用により本明細書中に含まれるものとする)が挙げられる が、これらに限定されるものではない。 非導電性かつ生体適合性の感圧接着剤の境界領域をも利用する電極において、 本発明の重合マイクロエマルション型PSAを使用する ことにより、こうした境界領域が任意に利用できるようになる。こうした境界領 域はもはや必要ではなく、除去できることが望ましい。 場合により、米国特許第4,848,353号に見られるように、電気的通信手段が、 生体用電極の外周から延在する導電性タブであってもよいし、米国特許第5,012, 810号に見られるように、絶縁バッキング部材中のスリットまたはシームを介し て延在する導電体部材であってもよい。この他、電気的通信手段が、アイレット または他のスナップ型コネクタ(例えば、米国特許第4,846,185号に開示されて いるもの)であってもよい。更に、電気的通信手段が、米国特許第4,771,783号 に見られるようなリード線であってもよい。利用される電気的通信手段に関係な く、電解質を含有する本発明の重合マイクロエマルション型PSAは、診断用( 監視用を含む)、治療用、または電気外科用の生体用電極上の導電性接着剤フィ ールドとして利用することができる。 本発明の生体用電極を利用できる他のタイプの診断法としては、患者の心臓の 電気波形パターンを長期間監視することにより異常パターンを検出する方法が挙 げられる。好ましい生体用電極構造は、米国特許第5,012,810号(Strandら)(引 用により本明細書中に含まれるものとする)に開示されている。本発明の重合マ イクロエマルション型PSAは、本明細書中のいずれの実施態様においても、イ オン伝導性媒体として使用することができる。好ましくは、本発明の重合マイク ロエマルション型PSAは、米国特許第5,012,801号の図2、3、および4に示 されている実施態様の生体用電極中の導電性接着剤フィールドとして使用する。 図7および8は、それぞれ米国特許第5,012,810号の図2および3に対応する 。電極40は、絶縁構成体41および導電体部材42を具備する。 絶縁構成体41は、第1および第2のセクション44および45を具備し、これらの セクションは共に、絶縁構成体41の対向面46および47を規定する。図7に示され ているように、セクション44および45は、それぞれ細長い縁部分50および51を含 む。各縁部分50および51は、それぞれ境界部分52および53(該境界部分は、それ ぞれ各セクション44および45の外周部分を含む)を含むとともに、それぞれ縁50 および51に沿って延在する。こうした状態で、セクション44および45は方向付け され、互いに実質的に平行に延在するとともに、縁部分50および51は互いに重な り合って境界部分52および53を重ね合わせている。シーム60は、縁部分50および 51の間に設けられている。「実質的に平行」とは、セクション44および45が正確 に平行でなければならないことを意味するものではない。例えば、導電体部材42 の厚みの影響で、正確な共面配置からずれていてもよい。 導電体部材42は、実質的に上記の生体用導電体16と同じであり、上記のタブ部 分20に対応するタブ部分61と上記の導電性インタフェース部分18に対応するパッ ド部分62とを有する。生体用導電体部材16と同じように、導電体部材42は、先に 開示された実施態様のいずれであってもよい。この実施態様において、導電体部 材42は、有機硫黄面64を有する非導電性かつ可撓性の有機ポリマ支持体63と、該 面に接合された金属層65と、任意に金属ハロゲン化物層66と、を含んでなる多層 構成体であり、これは上記の米国特許出願第08/063,960号の開示に従って作製さ れたものである。 部材42のパッド部分62は、導電性接着剤のフィールド70に対向する金属フィル ム(場合により、フィールド70に接触する金属ハロゲン化物層66を有す)の部分 を含む。電気機器との機械的および電気的接触のために減極する必要はないので 、金属ハロゲン化物層66 をタブ部分61まで延在させる必要はない。場合により、機械的接触を増強するた めに、図5および6の実施態様のときと同じように、接着剤裏面塗布ポリエチレ ンテープをタブ部分61に接合させてもよい。 一般的には、電極40は、導電体部材42のタブ部分61がシーム60を介してまた表 面または面46の一部の上を通って突出するように作製される。その結果、図7お よび8に示されているように、導電体部材42のパッド部分62は、絶縁構成体41の 一方の面47上に配置され、導電体部材42のタブ部分61は、絶縁構成体41の対向面 46上に配置される。タブ部分61がシーム60を介して延在する領域を除けば、接着 剤などの手段によりシームをシールできることは理解されるであろう。 図8に示されているように、タブ部分61の底面68は、両面粘着テープストリッ プ69を用いてセクション45の適切な位置に接着されている。すなわち、図5にお けるタブ部分61とセクション45との接着は、タブ部分61の下側(図4では上側と して示されている)の接着剤69によるものである。 図8において、本発明の重合マイクロエマルション型PSAの導電性接着剤の フィールド70は、導電体部材42のほぼ下に配設された形で示されている。場合に より、導電性接着剤のフィールド70は、絶縁構成体41(該構成体の面上には、パ ッド部分62が配置されている)にも塗布されている生体適合性皮膚接着剤のフィ ールド71によって包囲される。しかしながら、本発明の重合マイクロエマルショ ン型PSAの疎水性感圧接着剤のバルクの性質のおかげで、フィールド71は除去 できるか、または本発明の重合マイクロエマルション型PSAであってもよい。 図8において、剥離ライナ75の層は、任意の皮膚接着剤71と、 導電性接着剤70と、その上のパッド部分62と、を有する側の電極40の面と対向し て配設された形で示されている。場合により、図8に示されているように、スペ ーサ76またはタブ76を、剥離ライナ75と絶縁構成体41の一部分と間に配置して分 離し易くすることができる。 様々な剥離ライナ75を利用することができる。例えば、ポリエステルまたはポ リプロピレン材料などのポリマ上に、皮膚接着剤および導電性接着剤から容易に 分離可能なシリコーン剥離型コーティングが塗布されてなるライナが利用できる 。 様々な材料を利用して、絶縁構成体41のセクション44および45を形成すること ができる。一般的には、使用者にとって快適で、しかも比較的強靭で薄い可撓性 材料が好ましい。好ましい材料としては、ポリマフォーム(特に、ポリエチレン フォーム)、不織布パッド(特に、ポリエステル不織布)、種々のタイプの紙、 および透明フィルムが挙げられる。透明フィルムとしては、例えば、ヴァージニ ア州HopewellのICI Americasから「Melinex」ポリエステルフィルム(厚 さ0.05mm)として市販されているポリエステルフィルムおよび3Mから「Transp ore」非エンボステープとして市販されている外科用テープなどのポリエステル フィルムが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 最も好ましい材料は、溶融ブロー成形ポリウレタン繊維から作製された不織布 パッドであり、このパッドは卓越した可撓性、伸縮性、および通気性を呈する。 本発明に係る電極の絶縁構成体41中で使用可能な溶融ブロー成形ポリウレタン材 料については、欧州特許第0 341 875号(Meyer)および対応する米国特許第5,230 ,701号(Meyerら)中に一般的な解説がある。これらの特許は、引用により本明細 書中に含まれるものとする。 場合により、絶縁構成体は、電極40の残りの部分に接触する面上に皮膚接着剤 を有する。 絶縁構成体41中で使用するための好ましいウェブ材料(溶融ブロー成形ポリウ レタン)は、約60g/m2〜140g/m2(好ましくは約120g/m2)のウェブ基本重量を有 する。こうした材料は、適切な引張強度および水蒸気透過率を有する。好ましい 水蒸気透過率は、ASTME96-80に従って21℃において相対湿度50%で試験し た場合、約500〜3,000グラム(水)/m2/24時間(好ましくは500〜1,500グラム(水) /m2/24時間)である。こうした材料の利点は、良好な弾性および伸縮性を有する ウェブを、これらの材料から作製できるという点である。このことは、電極を、 全方向に、対象物の動きに合わせて、しかも電極の一体性の欠落および/または 皮膚接着剤のシールの破壊を起こすことなく、伸縮させることができることを意 味する。全方向に対して、50%の伸びを与えた後、少なくとも約85%の伸び回復 率を呈する材料が好ましい。 本明細書中に開示された生体用電極に対して様々な大きさのものが利用できる ことは理解されるであろう。一般的には、使用が予想される典型的な用途に対し て、約3.5cm〜4.5cm×5.5cm〜10cmの絶縁構成体がとりわけ好適であろう。厚さ を約200μmから600μmにすると、典型的な用途において、適切な強度および所望 の低起伏またはプロフィルが得られる。 重合マイクロエマルション型PSAを利用しない場合、またはフィールド71を 除去しない場合、様々な材料が皮膚接着剤として利用できることも理解されるで あろう。典型的には、アクリル酸エステル系接着剤が好ましい。アクリル酸エス テルコポリマ系接着剤が特に好ましい。こうした材料については、米国特許第2, 973,826号、同第Re 24,906号、同第Re 33,353号、同第3,389,827号、同第4,11 2,213 号、同第4,310,509号、同第4,323,557号、同第4,732,808号、同第4,917,928号、 同第4,917,929号、および欧州特許第0 051 935号(いずれも、引用により本明細 書中に含まれるものとする)中に一般的な解説がある。 特に、約95重量%〜約97重量%のイソオクチルアクリレートと約5重量%〜約 3重量%のアクリルアミドとを有し、しかもインヘレント粘度が1.1dl/g〜1.25d l/gである接着剤コポリマが現在のところ好ましい。 接着剤69として有用な接着剤は、両面粘着テープの形状を有する先に記載した アクリル酸エステル系接着剤の中のいずれであってもよい。現在のところ好まし い接着剤は、現在のところ皮膚接着剤として好ましい接着剤と同じである。ただ し、インヘレント粘度は約1.3dl/g〜1.45dl/gである。 導電性接着剤のフィールド70に対して、導電性媒体のフィールド14に対して有 用であるとして先に示した導電性接着剤が好ましい。 種々の層の大きさ、および合体したときのそれらの配置が、図8中で多少誇張 されて示されていることは理解されるであろう。一般的には、部材42が多層構成 であるか否かに関係なく、導電性部材42中にごくわずかの「s」型湾曲を有する 全体として実質的に平坦な外観が、この配置から得られる。 もう1つの生体用電極が図9中に断面図として示されている。電極80は、スナ ップ84により被覆された開口部83を有する非導電性バッキング82を有し、該バッ キングを貫通してスタッドまたはアイレット85が突設する。スナップ84はアイレ ット85に固定され、電気機器に対する電気的接点を提供する。アイレット84およ びバッキング82を覆っているのは、本発明の重合マイクロエマルション型PSA のフィールド86である。剥離ライナ88は、使用前、PSAフィ ールド86を保護する。バッキング82は、絶縁構成体41と同じかまたは類似の材料 から作製することができる。アイレット85は、プラスチック製金属被覆アイレッ ト(例えば、マサチューセッツ州FitchburgのMicron Productsから市販され ているABSプラスチック製の銀被覆および塩素化されたアイレット)であって もよい。スナップ84は、金属スナップ(例えば、Thomason,CNのEyelets for Industryから市販されているステンレス鋼アイレットNo.304)であってもよ い。電極80は特に好ましい。なぜなら、本発明の重合マイクロエマルション型P SAが、電極80において、生体適合性皮膚接着剤としても、更にイオン伝導性媒 体としても機能できるからである。これと比較すると、非接着性でイオン伝導性 のゲルパッドを包囲するために生体適合性皮膚接着剤のスカートを必要とする監 視用電極(例えば、Minnesota Mining and Manufacturing Companyから市販 されているRed DotTM)は、構成がより複雑である。 導電性接着剤として本発明を使用できる生体用電極の他の例としては、米国特 許第4,527,087号、同第4,539,996号、同第4,554,924号、同第4,848,353号(以上 いずれもEngel)、同第4,846,185号(Carim)、同第4,771,713号(Roberts)、同 第4,715,382号(Strand)、同第5,133,356号(Bryanら)(いずれも、引用により本 明細書中に含まれるものとする)に開示されている電極が挙げられる。こうした 電極の作製方法は、該特許に開示されているが、該特許中に開示されている導電 性接着剤のフィールドおよび任意に皮膚接着剤のフィールドをも、本発明の重合 マイクロエマルション型PSAに置き換えることができる。こうした種々の電極 構成体の中で、米国特許第4,848,353号(Engel)の図4および5に示されている 電極構成体が特に好ましい。ただし、この電極構成体において、導電性接着剤36 を、本発明の重合マイクロエマルション型PSAに置き換え、更に、場合により 生体 適合性PSA32を除去するか、または場合により本発明の重合マイクロエマルシ ョン型PSAに置き換える。 診断用EKG処理に使用する場合、図5または6に示されている電極または米 国特許第4,539,996号に示されている電極が好ましい。監視用心電計(ECG)処 理に使用する場合、図7および8に示されている電極または米国特許第4,539,99 6号、同第4,848,353号、同第5,012,810号、および同第5,133,356号に示されてい る電極が好ましい。 場合により、米国特許第4,848,353号に見られるように、生体用導電体が、生 体用電極の外周から延在する導電性タブであってもよいし、米国特許第5,012,81 0号に見られるように、絶縁バッキング部材中のスリットまたはシームを介して 延在する導電体部材であってもよい。この他、電気的通信手段が、アイレットま たは他のスナップ型コネクタ(例えば、米国特許第4,846,185号に開示されてい るもの)であってもよい。更に、米国特許第5,012,810号に見られるような導電 性タブが、該タブに固定されたアイレットまたは他のスナップ型コネクタをもっ ていてもよい。医療用皮膚カバー 本発明の重合マイクロエマルション型PSAを利用した医療用皮膚カバー(必 要に応じて、抗微生物剤および他の生物学的活性剤を含有する)は、哺乳動物の 皮膚または哺乳動物の皮膚の開口部(好ましくは感染の恐れのあるもの)の治療 、および水蒸気および皮膚からの浸出液の透過に対して有用である。 図10は、バッキング材料92と、バッキング材料92上に塗布され、使用されるま で剥離ライナ96により保護された本発明の重合マイクロエマルション型PSAの 層94と、を有する医療用皮膚カバー90の 断面図を示している。好ましくは、バッキング材料92上に塗布する前に抗微生物 剤98を添加することにより、抗微生物剤98を層94に含有させる。この他、米国特 許第4,931,282号(Asmusら)(引用により本明細書中に含まれるものとする)に従 って、層94をコーキングシーラントとして使用することができる。使用時、剥離 ライナ96を除去してから、医療用テープ、創傷用包帯、一般的な医薬品を含む包 帯、水蒸気吸収性を有する他の医療用器具の一部として、重合マイクロエマルシ ョン型PSAの層94を患者の皮膚に貼り付けることができる。 接着剤層94は、医療用テープ、包帯などとして使用される高い水蒸気透過率を 有するいくつかのバッキング材料から選ばれるどのバッキング材料の層92の上に 塗布してもよい。好適なバッキング材料としては、米国特許第3,645,835号およ び同第4,595,001号(引用により本明細書中に含まれるものとする)に開示され ている材料が挙げられる。押出特性のあるポリマとして市販されている様々なフ ィルムの他の例としては、デラウェア州WilmingtonのE.I.duPont de Nemou rs&Companyから入手可能な「HytrelR 4056」および「HytrelR 3548」ブランドの ポリエステルエラストマ、オハイオ州ClevelandのB.F.Goodrichから入手可 能な「Estane」ブランドのポリウレタン、またはマサチューセッツ州Maldenの K.J.Quinn&Co.から入手可能な「Q-thane」ブランドのポリウレタンが挙 げられる。 重合マイクロエマルション型PSAの層94を好適なバッキング材料の層92と併 用すると、包帯として使用することができる。 本発明の重合マイクロエマルション型PSAは、優れた水蒸気透過性を有する 。接着剤層94の水蒸気透過率は、バッキング層92の水蒸気透過率に近く(すなわ ち、80%以内)、時にはその値を超える。その結果、水蒸気および生体浸出液は 、哺乳動物の皮膚を容易に透 過することができる。 本発明の重合マイクロエマルション型PSAを、連続感圧接着剤マトリックス 中に分散された離散ゲル粒子として使用し、米国特許第5,270,358号(引用によ り本明細書中に含まれるものとする)に記載されているような医療用途に有用な 二相複合体を形成することができる。 接着剤層94は、直接塗布、ラミネーション、およびホットラミネーションなど の様々な方法でバッキング層92上に接合することができる。 ラミネーションおよびホットラミネーションの方法では、それぞれ圧力、また は熱および圧力を、接着剤層94上にバッキング材料層92の方向へ加える。ホット ラミネーションに対する温度は、約50℃〜約250℃の範囲であり、ラミネーショ ンおよびホットラミネーションに対する加圧はいずれも、約0.1Kg/cm2〜約50K g/cm2の範囲である。医薬品送達装置 本発明の親水性感圧接着剤組成物を利用した試薬品送達装置(必要に応じて、 局所施用、経皮施用、またはイオン導入用の治療薬および賦形剤、溶剤、または 透過促進剤を含有する)は、哺乳動物の皮膚へ、または皮膚を通して、医薬品ま たは他の活性剤を送達するうえで有用である。 図11は、バッキング層102と、該バッキング層上に塗布され、剥離ライナ106に より保護された本発明の重合マイクロエマルション型PSAを含有する層104と 、を備えた経皮的または局所的薬剤送達装置100の断面図を示している。層102と 層104との間に他の層を存在させて、医薬品または他の治療薬を含有させてもよ い。さもな ければ、図11に示されているように、医薬品または他の治療薬を接着剤層104中 に分散させる。 バッキング層102は、当業者に周知で、薬剤送達システムに有用なバッキング 材料のいずれであってもよい。こうしたバッキング材料としては、例えば、ポリ エチレン、エチレン‐酢酸ビニルコポリマ、ポリエチレン‐アルミニウム‐ポリ エチレン複合体、ミネソタ州St.PaulのMinnesota Mining and Manufacturi ng Company(3M)から市販されている「ScotchPakTM」ブランドのバッキング が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 剥離ライナ106は、当業者に周知の剥離ライナのいずれであってもよい。こう した剥離ライナとしては、例えば、H.P.Smith Co.から市販されているシリ コーン処理ポリエチレンテレフタレートフィルム、および「ScotchPakTM」ブ ランドの剥離ライナとして3Mから市販されているフルオロポリマ被覆ポリエス テルフィルムが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 治療薬108は、当業者に周知で、患者の皮膚へ局所的に、または患者の皮膚を 介して経皮的またイオン導入的に送達することが認可されている医薬品として有 効な物質のいずれであってもよい。経皮的送達装置に有用な治療薬としては、例 えば、局所的もしくは経皮的用途に使用される活性剤もしくは該活性剤の塩、ま たは創傷治癒を促進するために使用される成長因子が挙げられるが、これらに限 定されるものではない。薬剤すなわち医薬品として有効な物質であると認定され ている他の治療薬は、米国特許第4,849,224号および同第4,855,294号ならびにP CT特許公開第WO 89/07951号に開示されている。 賦形剤または浸透促進剤についても、当業者には周知である。浸透促進剤とし ては、例えば、エタノール、メチルラウレート、オレ イン酸、イソプロピルミリステート、およびグリセロールモノラウレートが挙げ られるが、これらに限定されるものではない。当業者に周知の他の浸透促進剤は 、米国特許第4,849,224号および同第4,855,294号、ならびにPCT特許公開第W O 89//07951号に開示されている。 経皮的送達装置の製造方法は、その構成に依存する。 図11に示されている薬剤送達装置100は、以下の一般的方法を用いて作製する ことができる。治療薬108および所望の任意の賦形剤を好適な溶剤に溶解させて 溶液を調製し、この溶液を、組成物の生成前または組成物の生成中にマイクロエ マルション中へ添加混合するか、または既に生成した組成物中に直接に添加混合 する。得られた充填接着剤組成物を、バッキング層102上に塗布する。剥離ライ ナ106を貼り付けて、充填接着剤層104を被覆する。工業用途 本発明の重合マイクロエマルション型PSAは、連続感圧接着剤およびイオン 伝導が望まれる工業的環境下で使用することができる。 工業用としては、例えば、帯電防止接着剤、導電性テープなどが挙げられるが 、これらに限定されるものではない。 こうした用例のうちの好ましい利用の1つは、ガルバニ活性金属(例えば、コ ンクリート中に埋め込まれた腐蝕を受けやすい金属強化バー)の陰極防食である 。 重合マイクロエマルション型PSAは、亜鉛板にラミネートされた感圧接着剤 として機能できる。この亜鉛板は、感圧接着剤がコンクリートと接触し、しかも 亜鉛板とバーとが電気的に連結されたときに、コンクリート中に埋め込まれた鉄 強化バーと共にガルバニ回路を形成する。犠牲陽極として機能する亜鉛板からの 亜鉛の溶解によ って生じるイオンの流れは、接着剤を介してコンクリート中に移動し、コンクリ ート中に埋め込まれた強化バーの腐蝕を最小限に抑える。 同時係属かつ同一譲受人の米国特許出願第08/189,443号(Huangら)(この開示 内容は、引用により本明細書中に含まれるものとする)には、イオン伝導性媒体 と、陽極溶解を起こしやすい金属の不動態化を低減させるための、該媒体と関連 づけされた手段と、を含んでなる、電気化学反応に使用されるガルバニ活性金属 用のイオン伝導性インタフェースが開示されている。本発明の重合マイクロエマ ルション型PSAは、イオン伝導性媒体として好適である。 Huangらによって開示された好ましい実施態様において、重合マイクロエマル ション型PSAには、陽極溶解を起こしやすい金属の不動態化を低減させるため の手段が含まれていた。 この実施態様の1具体例において、イオン伝導性媒体を介したイオンの流れを 制御する手段は、OH-イオンまたはH+イオンの移動を抑制するイオン選択膜を 利用したものであるが、こうした制御を行わなければイオン伝導性媒体のpHは 変化する。 この実施態様のもう1つの具体例において、イオン伝導性媒体を介したイオン の流れを制御する手段は、金属の連続的溶解を促進して金属水酸化物の沈殿を防 止する錯化剤を利用したものであるが、こうした制御を行わなければイオン伝導 性媒体に接触する金属部分またはその近傍に不動態層が生成する。これら2つの 具体例のうち、錯化剤が好ましい。 図12は、強化コンクリートの陰極防食のためのシステム110を示している。シ ステム110は、厚さ約0.1mm〜約0.5mmおよび18ゲージを有する亜鉛層120を具備す る。犠牲層120は、重合マイクロエマルション型PSAを分散または溶解してな るフィールド130と接 触する。PSAのフィールド130は、機械的に結合された強化バー列160を埋め込 んでなるコンクリート150と接触する。端部170からは電気接続線180が出ており 、この接続線は強化バー160と犠牲層120を接続する。バー160から接続線180を介 して犠牲層120までの間に、ガルバニ回路が形成される。錯化剤140が存在しない と、PSA130に接触する層120の面125またはその近傍に水酸化亜鉛が生成する 。面125またはその近傍に水酸化亜鉛が連続的に生成すると、バー160の腐蝕を防 止すべくデザインされた層120が消費される前に、ガルバニ回路は機能を停止す るだろう。 この他、導電性の低いコンクリート中のバーの保護を助長するために、バー16 0と層120との間に電力供給装置190を導入して、ガルバニ回路中のコンクリート の導電性を改良することができる。低温で乾燥した天候では、導電性は低い。そ れにもかかわらず、こうした低温で乾燥した天候において、ハイウェイ、駐車場 などへの塩散布による生じるコンクリート構造体の腐蝕を防止する必要がある。 より温暖でより湿度の高い天候においては、陰極防食のための任意の電力供給装 置190は必要でない場合もあるが、橋、バルコニー、および湿度の高い温暖な環 境(特に、海水の近く)に晒される他のコンクリート構造体に対して、陰極防食 は同様に有用である。 本発明のイオン伝導性インタフェース中の有用な錯化剤は、イオン伝導性媒体 中に均一に分散するかまたは溶解するとともに、陽極溶解を起こしやすい金属の 不動態化を低減することのできる錯化剤である。錯化剤の中には、錯化剤の複数 箇所で同一の金属イオンと錯化できる好適なサイズを有するものもある。他の錯 化剤は、ガルバニ活性金属に対して単一の錯化部位を提供する。 ガルバニ活性金属が亜鉛の場合、錯化剤は、自由に拡散する分子錯化剤および イオン伝導性媒体中に残存するポリマ錯化剤から成る 群より選ぶことができる。 低分子錯化剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸およびその塩(これ らをまとめて「EDTA」と記す)、シアン化物(例えば、NaCNおよびKC N)、ならびにチオシアン化物(例えば、NaSCNおよびKSCN)が挙げら れるが、これらに限定されるものではない。 ポリマ錯化剤としては、例えば、ポリ(ビニルアミン)、ポリ(アリルアミン)、 ポリ(アルキレンアミン)、ポリ(エチレンイミン)(「PEI」)、ポリ(ビニルピ リジン)、ポリ(ビニルピロール)、ポリ(N-ビニルラクタム)、およびポリ(アル キレンオキシド)が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 これらの輸送用錯化剤のうち、現在のところPEIが好ましい。なぜなら、P EIは市販されており、コストが安く、強化コンクリート構造体のpHに匹敵す るpH領域で錯化を起こし、水溶液の形態で錯化でき、イオン伝導性媒体中で使 用される好ましい親水性感圧接着剤と反応せず、更に、ガルバニ回路が形成され ている間、電気化学的安定性を呈するからである。 錯化剤は、溶解した金属に対して錯化剤として機能できるいかなる有効重量パ ーセントにおいても、イオン伝導性媒体中に添加できるが、望ましい重量パーセ ントは、イオン伝導性媒体に対して約1重量%〜約15重量%である。好ましい重 量パーセントは、約3重量%〜約6重量%である。 既に述べたように、錯化剤は、金属の溶解時に生成した金属イオンを安定化さ せ、犠牲金属の不動態化を低減する。この安定化には、金属イオンの溶解、およ び犠牲層近傍における不動態層形成の抑制の両方が関与する。好ましい実質的に非多孔質の二相連続構造 本発明の重合マイクロエマルション型PSAは、実質的に非多孔質の二相連続 構造を有する。試験方法 皮膚接着試験 ポリエステルフィルム上にラミネートされた重合マイクロエマルション型PS Aのストリップを、約2.54cm×7.6cmの大きさに裁断した。このストリップを、 背骨に垂直になるようにヒト被検者の背中に貼り付け、2kgローラをかけて均一 に接合させた。貼付直後に、接着試験機と呼ばれる機械的牽引装置を用いて、ス トリップを背中から引き剥がした。この装置はモータ駆動式スクリュードライブ を具備し、このドライブは、幅2.54cmの金属クリップが取り付けられた11.4kgテ ストラインを牽引する。牽引試験中、金属クリップは、その2.54m幅の部分で各 ストリップを把持する。背中に平行(180°)で、かつストリップの長軸に平行な 面上を、13cm〜14cm/分の速度でストリップを牽引した。接着力は、グラム/2.54 cm単位で、また剥離開始から電極が完全に除去されるまでの平均値に基づいて報 告されている。皮膚背面接続交流インピーダンス試験 皮膚インピーダンスは、カリフォルニア州Palo AltoのHewlett Packard製 の4800 A Vector Impedance Meterを用いて、ヒトの腕に対して測定した。 生体用電極をパネリストの腕に配置し、周波数10Hzにおいて交流インピーダン スをキロオーム単位で測定した。参照電極として、生体用電極(ミネソタ州St .Paulの3Mから市販されているRed DotTM Brand Model 2259生体用電極) を使用した。 カンザス州LenexaのXtratek Company製のXtratek ET-65A ECG Ele ctrode Testerを用いて、交流インピーダンスを測定した。測定は、従来法に従 い、「背面間」(接着剤間)で接続された電極対を用いて行った。その際、EC G電極測定に適した低レベルシグナルを使用した。10Hzにおけるインピーダン スを測定した。 Association for the Advancement of Medical Instrumentation(AAM I)は、ECG使い捨て電極に使用される生体用電極に対する適切な性能を測定 するために、以下の基準および試験方法を採用した。D.C.オフセット(100mV) 、A.C.インピーダンス(2キロオーム)、および脱フィブリル化過負荷回復(4 回のコンデンサ放電をおこなった5秒後において100mV未満、残留分極電位の変 化速度は1mV/秒以下)に対する最低基準に関連した試験方法および条件につい ては、"American National Standard for Pregelled ECG Disposable Electrodes" Association for the Advancement of Medical Instr umentation(1984)(引用により本明細書中に含まれるものとする)を参照された い。ヒト皮膚インピーダンスに対しては、許容範囲は約500キロオーム未満であ ることが分かった。PSTC-1試験 PSTC-1(11/75)試験および米国特許第4,952,650号(Youngら)または同第4, 833,179号(Youngら)(いずれも、引用により本明細書中に含まれるものとする )の詳細な説明に従って、幅15.24cm(6インチ)、厚さ1.5ミル(0.038mm)のポリエ チレンテレフタレートフィルム上にポリマ組成物のフィールドを厚さ10ミル(0.2 54mm)で塗布することにより、ポリマ組成物の感圧接着剤特性の試験を行った。 この塗布フィルムから、試験した各実施例に対して2つの試験ストリップ(それ ぞれ幅12.5mm(1/2インチ)、長さ約30cm)を湿潤接着力測定用に 準備し、更に、試験した各実施例に対して2つの試験ストリップ(それぞれ幅12 .5mm(1/2インチ)、長さ約30cm)を乾燥接着力測定用に準備した。 各塗布済試験ストリップを、少なくとも12.7線cmの清浄なガラス試験プレート の水平面上に配置して強く接触させた。硬質ゴムローラを使用して、このストリ ップを押圧した。各塗布済ストリップの自由端を折り曲げてほぼ折り重なるよう にし、剥離角度を180°にした。自由端は、接着試験機のスケールに取り付けた 。 ガラス試験プレートを、引張試験機(PSTC-1試験用のIMASS Inc.製 剥離接着試験機Model SP-102C)のジョーで挟持した。この試験機は、毎分2 .3メートルの一定の速度でスケールから遠ざかる方向にプレートを移動させるこ とができる。テープをガラス表面から引き剥がしながら、スケールの読みをオン ス単位で記録した。剥離試験中に観測された測定値範囲の平均値としてデータを 記録した。1/2インチあたりのオンスで表された値の変換および規格化処理を行 って、ニュートン/100mmの単位に変えた。略号および商品名 本明細書中では、以下の略号および商品名を使用する。 化合物 対応物 DI水 脱イオン水 IBOA イソボルニルアクリレート IOA イソオクチルアクリレート BA ブチルアクリレート AMPS 2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン 酸(オハイオ州WickliffeのLubrizol,Inc.製 の溶液2405(50%水溶液、ナトリウム塩)) AA アクリル酸 MAA メタクリル酸 NVP N-ビニルピロリドン AcM アクリルアミド NAcM N,N-ジメチルアクリルアミド SAM 211 PPG Industries,Inc.製のMazonTMブランド のアルキレンポリアルコキシスルフェート界 面活性剤 PI Sartomer ChemicalsまたはCiba Giegy製の 2,2-ジメチル-2-フェニル-アセトフェノン光開 始剤 KCl 塩化カリウム LiCl 塩化リチウム CA750 ポリ(エチレンオキシド)アクリレート;ポリ(オ キシエチレン)アクリレートとも呼ばれる(分 子量 750) AM90Gエステル 日本の和歌山にある Shin-Nakamura Chemical Co.Ltd.から入手可能な多官能性モ ノマから得れたポリ(エチレンオキシド)アク リレート PEG400 Sartomer Chemical Co.製のポリ(エチレング リコール)ジアクリレート(分子量) M.W 分子量 Tergitol 15-S-12 Sigma Chemicalsから入手可能なエトキシル 化脂肪アルコール系界面活性剤 SDS Sigma Chemicalsから入手可能なドデシル硫 酸ナトリウム界面活性剤 DS Sigma Chemicalsから入手可能なジオクチル スルホスクシネートのナトリウム塩 BrijTM 76 Sigma Chemicalsから入手可能なポリオキシ エチレン10ステアリルエーテル BrijTM96 Sigma Chemicalsから入手可能なポリオキシ エチレン10オレイルエーテル 実施例 以下の実施例により本発明を更に説明するが、これにより本発明が制限される ものではない。特に記載のないかぎり、値はすべてグラム単位である。化学薬品 は、更なる精製をせずに使用した。 実施例1〜7 実施例1〜7では、BrijTM76界面活性剤を使用し、AA、AM90Gエステル 、およびIOAの量を変化させて調製を行った。図2にはこれらのサンプルの状 態図が示され、表1にはその配合が示されている。AAおよびAM90Gエステル (上述した第1の混合物中にAA/AM90Gエステルが重量比70/30で含まれる) をIOA(第2の混合物中に種々の重量比で含まれる)に添加することにより、 溶液を調製した。次に、得られた溶液に光開始剤PI(第3の混合物中に種々の 重量比で含まれる)を溶解し、続いて、BrijTM76(第4の混合物中に、界面活 性剤/全モノマ+開始剤が重量比15/85で含まれる)を添加し、その後、約4%K Cl溶液(マイクロエマルション中に種々の重量比で含まれる)を加えた。実施 例1〜7のそれぞれは、図2中の点で示されているように、図2の状態図の斜線 の施されたマイクロエマルション領域内に位置する。次に、得られたマイクロエ マルション溶液を、厚さ0.38mmとなるようにシリコーン処理紙支持体(ポリエチ レン 被覆耐湿性クラフト紙#56)上にキャストし、厚さ約0.05mmのシリコーン処理透 明ポリエステルフィルムでカバーした。約351nmの光を放出するブラックライト( Sylvaniaから市販されている消費電力15ワットのModel F15TB/350BL)を 用い、十分な時間をかけて約680ミリジュール/cm2(キャストマイクロエマルシ ョンの面積)の照射を行って光重合を完全に終了させることにより、空気中(外 界温度、外界圧力、および外界湿度)でキャストマイクロエマルションを光重合 した。いずれの場合においても、光重合が完了するまでに約10分を要した。 マサチューセッツ州WalthamのErcon,Inc.からErcon R300として市販され ているAg/AgClインキを有する3.17cm×1.9cmポリエステルフィルム上に、重 合マイクロエマルション型PSAの2.54cm×1.9cm試料片をラミネートし、図5 および6に記載の電極の形態で、電極を作製した。金属フィルムは、PSAフィ ールドから0.63cm延在し、Xtratek Electrode Testerとの電気的および機械 的接触のためのタブを形成する。実施例5〜7の接着剤から作製した電極に対し て、 AAMI基準に基づく交流インピーダンスの測定を行った。交流インピーダンス の測定値はそれぞれ、235オーム、175オーム、および140オームであった。本発 明の重合マイクロエマルション型PSAは、疎水性PSAのバルクの性質および 親水性かつ導電性のポリマのバルクの性質によるものと考えられる優れた接着性 および優れたイオン伝導性を示した。 実施例8〜13 もう1組の実施例において、前述の第1の混合物中にNVPおよびAM90Gを 重量比30/70で含有させて調製を行った。実施例1〜7と同じように、サンプル の作製および光重合を行った。界面活性剤をSAM211に変更した。最終配合量 を表2に示す。 交流インピーダンス試験は、実施例1〜7に従って作製された電極を用いて、 実施例11および13の接着剤に対して実施例1〜7の方法により実施した。インピ ーダンスはそれぞれ、290オームおよび238オームであった。この組の実施例8〜 13は、優れたバルクの感圧接着剤特性および優れたバルクのイオン伝導特性を損 なわずに、いろいろな親水性コンポーネントおよび界面活性剤を使用して様々な 重合マイクロエマルション型PSAを調製できることを示している。 実施例14〜19 もう1つの一連の実施例において、AAとCA750との比を15:85〜40:60の間 で変化させて調製を行った。IOA、SAM211、および水の量を固定し、LiC lとKClとを対比させて比較サンプルを作製した。実施例1〜7と同じように、 マイクロエマルションの調製および光重合を行った。正確な配合量を以下の表3 に示す。いずれの配合物にも、0.8gのPIを含有させた。 表3に示されるように、実施例1〜7に従って作製された電極を用いて皮膚イ ンピーダンス(皮膚Z)を測定した。参照電極としてRed DotTM Brand Mode l 2259生体用電極(ミネソタ州St.PaulのMinnesota Mining and Manufact uring Companyから市販されている)を用い、皮膚表皮を剥離して、皮膚インピ ーダンス(皮膚Z)を測定した。すべての電極に対して、皮膚インピーダンスは 許容範囲内にあった。実施例14〜19は、実施例1〜7と比較して、電解質をKC lからLiClへ、また両親媒性オリゴマをAM90GからCA750へ変更した他のマ イクロエマルション配合物が、優れたバルクの感圧接着剤特性および優れた皮膚 インピーダンス特性をもつことを示している。 実施例20 25.20gのCA750と共に12.31gのAAを仕込んで、第1の混合物を調製した。 この第1の混合物に、71.25gのIOAを添加して第2の混合物を調製し、次に、 0.8gのPIを添加して第3の混合物を調製した。その後、24.99gのSAM211を 添加して第4の混合物を調製した。 第4の混合物をボルテックスミキサを用いて5分間混合し、PIを溶解させた。 次に、16.6gの4%KCl水溶液を第4の混合物に添加し、更に攪拌を行って半透 明マイクロエマルションを得た。実施例1〜7に記載したように、厚さ0.38mmの サンプルを光重合した。図9に示したように、スタッドと、バッキングと、重合 マイクロエマルション型PSAと、を含むセンタ型スタッドデザインの生体用電 極を作製した。重合マイクロエマルション型PSAは、監視用電極条件をシミュ レートした試験において、皮膚用試験電極に対する唯一の接着力供給源であった 。電極の大きさは、2.54cm×3.49cmであった。導電性ゲルパッドの他に非導電性 かつ生体適合性の感圧接着剤の外部スカートを含有するRed DotTM Brand Mo del 2259生体用電極を参照電極として、t=0時間およびt=72時間における皮膚イ ンピーダンスおよび長期間摩耗性を調べることにより、電極の評価を行った。t= 0時間において、実施例20の重合マイクロエマルション型PSAを含有する電極 の平均皮膚インピーダンスは、167キロオームであった。72時間後、皮膚インピ ーダンスは、48キロオームであった。これに対して、2271電極の平均皮膚インピ ーダンスは、t=0およびt=72において、それぞれ130キロオームおよび30キロオー ムであった。72時間の連続皮膚接着を行った後、試験電極の皮膚接着力は、2271 電極と比較して、少なくとも同程度に良好であった。この比較により、重合マイ クロエマルション型PSAが市販の生体用電極中で使用されているゲルパッドに 匹敵するイオン伝導性をもつことが明らかになった。 また、上記の図5および6の形状の生体用電極において、PCT公開第WO 9 3/07913号に従って調製された二相複合体を感圧接着剤として用いて、皮膚接着 性を調べた。1日未満で、この比較電極は、皮膚接着力を完全に失い、皮膚から 剥落した。この2回にわたる比較 から、本発明の重合マイクロエマルション型PSAは、市販の電極で使用されて いる生体適合性背皮膚接着剤に匹敵する皮膚接着特性をもち、更に、疎水性感圧 接着剤が分散層である二相複合体よりも優れた接着特性をもちことが明らかにな った。 実施例21 AA 10.19g、AM90Gエステル 23.78g、IOA 14.89g、PI 0.31、SAM 211 11.16g、および4%KCl水溶液20.0gのマイクロエマルションを、実施例1 〜7に従って光重合させ、もう1つの重合マイクロエマルション型PSAを調製 した。この実施例は、図3の状態図の斜線領域内に入る。実施例20に記載したも のと同じように、電極を作製し、背面接続インピーダンスを測定したところ、65 オームであった。ポリエステルバッキング上に塗布された2.54cm×7.62cmのPS Aの180°剥離試験により、皮膚接着力を測定した。接着力は460g/2.54cmという 優れた接着力を示す値であった。 実施例22 AA 8.66g、AM90Gエステル 8.66g、IOA 40.39g、PI 0.35、SAM21 1 12.67g、および4%KCl水溶液 16.08gのマイクロエマルションを、実施例1 〜7に従って光重合させ、もう1つの重合マイクロエマルション型PSAを調製 した。実施例20に記載したものと同じように、電極を作製し、背面接続インピー ダンスを測定したところ、62オームであった。ポリエステルバッキング上に塗布 された2.54cm×7.62cmのPSAストリップの180°剥離試験により、皮膚接着力 を測定した。接着力は462g/2.54cmという優れた接着力を示す値であり、異なる マイクロエマルション配合物を使用した実施例21の皮膚接着力に匹敵する値であ った。 実施例23〜27 この一連の実施例において、光開始剤のレベルを0.05%〜0.5%の範囲で変化 させて調製を行った。実施例1〜7に記載したように、サンプルの作製および重 合を行った。配合量は、以下の表4に示されている。AAMI基準に基づいて背 面接続交流インピーダンス(ACZ)を測定し、更に、上記の実施例22で使用した 試験方法に基づいて、これらの配合物の皮膚接着力を測定した。結果は表5に示 されている。この結果から、種々の光開始剤の量を有する重合マイクロエマルシ ョン型PSAは、優れたバルクの感圧接着剤特性および優れたイオン伝導性を示 すことが分かる。 実施例28 実施例1〜7の重合方法により、AA 0.178g、AM90Gエステル 0.267g、I OA 0.658g、PI 0.003g、SAM211 0.194g、および4%KCl水溶液0.096gの マイクロエマルションから、重合マイクロエマルション型PSAを調製した。こ のマイクロエマルションは、図4の状態図の斜線領域内に入る配合量を有するマ イクロエマルションを重合させたPSAを表す。 実施例29 実施例1〜7の重合方法により、AA 3.05g、NVP 12.42g、CA750 12.42 g、IOA 57.95G、PI 0.8、SAM211 9.0g、および7%KCl水溶液5.16gの マイクロエマルションから、重合マイクロエマルション型PSAを調製した。こ のマイクロエマルションを上記の実施例1〜7に従って光重合し、背面接続イン ピーダンスを評価したところ、440オームの値が得られた。 実施例30 実施例1〜7の重合方法により、AA 6.2g、IOA 24.75g、PI 0.4g、 SAM211 12.85g、および4%KCl水溶液6.30gのマイクロエマルションから、 もう1つの重合マイクロエマルション型PSAを調製した。実施例1〜7に従っ て電極を作製し、実施例1〜7の方法で背面接続インピーダンスを測定したとこ ろ、55オームであった。この実施例により、第1の混合物中で両親媒性オリゴマ を使用しないでも、優れた重合マイクロエマルション型PSAを調製できること を示した。 実施例31 実施例1〜7の重合方法により、AA 0.69g、CA750 5.06g、IOA 9.84g 、SAM211 2.52g、PI 0.10g、4%KCl水溶液1.76g、およびKOH 0.13gの マイクロエマルションから、もう1つの重合マイクロエマルション型PSAを調 製した。この実施例により、部分的に中和されたAA親水性相を有する優れた重 合マイクロエマルション型PSAを調製できること示した。 実施例32 実施例1〜7の重合方法により、AA 0.86g、CA750 5.0g、PEG400 0.04 g、IOA 8.56g、SAM211 2.94g、PI 0.10g、および4%KCl水溶液2.52g のマイクロエマルションから、重合マイクロエマルション型PSAを調製した。 実施例33 実施例1〜7の重合方法により、AA 9.00g、CA750 20.00g、IOA 23.0g 、IBOA 23.0g、SAM211 16.0g、PI 0.8g、および4%KCl水溶液9.0gの マイクロエマルションから、重合マイクロエマルション型PSAを調製した。得 られた重合マイクロエマルション型PSAを有する電極を実施例1〜7に従って 作製し、背面接続交流電気インピーダンスを 測定した。インピーダンスは900オームであった。この実施例では、疎水性モノ マを変化させた。 実施例34 実施例1〜7の重合方法により、MAA 12.0g、CA750 27.75g、IOA 39. 0g、SAM211 12.0g、PI 0.8g、および4%KCl水溶液9.25gのマイクロエマ ルションから、重合マイクロエマルション型PSAを調製した。この実施例では 、親水性モノマを変化させた。 実施例35 実施例1〜7の重合方法により、AcM 11.0g、CA750 26.25g、IOA 37.0 g、SAM211 17.0g、PI 0.50g、および4%KCl水溶液8.75gのマイクロエマ ルションから、重合マイクロエマルション型PSAを調製した。実施例1〜7に 従って作製された電極に対して、実施例14〜19に従って皮膚インピーダンスを測 定した。皮膚インピーダンスは85キロオームであった。この実施例では、異なる 親水性モノマを有するもう1つの重合マイクロエマルション型PSAを提示した 。 実施例36 実施例1〜7の重合方法により、AA 0.86g、AM90G 5.04g、BA 8.56g、 SAM211 2.94g、PI 0.10g、および4%KCl水溶液2.52gのマイクロエマルシ ョンから、重合マイクロエマルション型PSAを調製した。この実施例では、異 なる疎水性モノマを有するもう1つの重合マイクロエマルション型PSAを提示 した。 実施例37 実施例1〜7の重合方法により、NAcM 12.0g、CA750 27.75g、IOA 39.0g、SAM211 12.0g、PI 0.50g、および4%KCl水溶液9.25gのマイクロ エマルションから、重合マイクロエマルション型PSAを調製した。実施例1〜 7に従って作製された電極に対して、実施例14〜19に従って皮膚インピーダンス を測定した。皮膚インピーダンスは40キロオームであった。この実施例では、異 なる親水性モノマを有するもう1つの重合マイクロエマルション型PSAを提示 した。 実施例38 実施例1〜7の重合方法により、AMPS 1.26g、AM90Gエステル 0.22g、 IOA 39.0g、NVP 0.22、IOA 1.01g、PI 0.011g、およびSAM211 0. 26gのマイクロエマルションから、重合マイクロエマルション型PSAを調製し た。この実施例により、アクリレートを含有する市販の疎水性モノマを用いて本 発明のPSAを調製できること、ならびにAMPS中の水がマイクロエマルショ ンの形成に寄与すること示した。 実施例39 実施例1〜7の重合方法により、AA 1.01g、AM90Gエステル 2.35g、IO A 0.84g、PI 0.02g、SDS 0.74g、および4%KCl水溶液1.64gのマイクロ エマルションから、重合マイクロエマルション型PSAを調製した。この実施例 により、本発明では異なる界面活性剤が使用できること示した。 実施例40 実施例1〜7の重合方法により、AA 0.686g、CA750 2.35g、IOA 1.385 g、PI 0.01g、Tergitol 0.096g、および水 0.140gのマイクロエマルションか ら、重合マイクロエマルション型PSAを調製した。この実施例により、本発明 では更にもう1つの界面活性剤が使用で きること、ならびに電解質KClを用いずにマイクロエマルションが調製可能で あることを示した。 実施例41 実施例1〜7の重合方法により、AA 0.89g、AM90Gエステル 2.07g、IO A 1.27g、PI 0.02g、BrijTM 96 0.746g、および4%KCl水溶液0.88gのマイ クロエマルションから、重合マイクロエマルション型PSAを調製した。この実 施例では、本発明に係るもう1つの界面活性剤の利用を提示した。 実施例42 実施例1〜7の重合方法により、AA 0.63g、AM90Gエステル 1.46g、IO A 0.89g、PI 0.02g、DS 0.526g、および4%KCl水溶液0.62gのマイクロエ マルションから、重合マイクロエマルション型PSAを調製した。この実施例で は、本発明に係るもう1つの界面活性剤の利用を提示した。 実施例43 実施例1〜7の重合方法により、AA 1.71g、AM90Gエステル 3.98g、IO A 8.53、PI 0.04、SAM211 2.51g、および4%KCl水溶液5.01gのマイクロ エマルションから、重合マイクロエマルション型PSAを調製した。実施例1に 従って、紙剥離ライナ上の厚さ0.38mmのサンプルをポリエステルライナでカバー し、光重合を行った。重合後、重合されたマイクロエマルションは、感圧接着剤 特性を示さなかった。しかしながら、紙剥離ライナを除去し、65℃の対流式オー ブン中でサンプルを24時間乾燥させたところ、このサンプルは本発明の重合マイ クロエマルション型PSAになった。この実施例により、光 重合後、最初は感圧接着剤ではない重合マイクロエマルションからPSA特性が 得られることが示された。 次に、この重合マイクロエマルション型PSAを、ミネソタ州St.PaulのM innesota Mining and Manufacturing Companyから市販されているTegadermT M ブランドの包帯に使用されているポリウレタンバッキングに塗布した。バッキ ングと接着剤とのラミネートに対して、米国特許第5,270,358号(Asmus)(該 特許の開示内容は、引用により本明細書中に含まれるものとする)の実施例2〜 7に従って記載されたASTM法E96-80の変法を用いて水蒸気透過率(MVTR )を測定した。Asmusにより報告された以下の式に従って接着剤のMVTRを計 算するために、ラミネートおよびバッキング単独のMVTRを測定した。 1/MVTR(バッキング)+1/MVTR(接着剤)=1/MVTR(ラミネート)ラミ ネートのMVTR測定値は1350、バッキングのMVTR測定値は2534、本発明の 重合マイクロエマルション型PSAのMVTR計算値は2889であった。本発明の 重合マイクロエマルション型PSAのMVTRは、バッキングのMVTRよりも 大きく、本発明の重合マイクロエマルション型PSAの親水性連続相特性の利点 が実証された。 実施例1〜43の感圧接着剤特性 実施例1〜43の調製を再度行い、上記のPSTC-1試験法に従って試験した。 各実施例に対して2つのサンプルを試験して「湿潤」接着力を求めた。更に2つ のサンプルを減圧オーブン中に入れて、開放条件下(サンプルをオーブンに入れ る前に、保護ライナの1つを除去する)、65℃で60分間加熱し、「乾燥」接着力 を呈するように実施例1〜43の組成物を脱水した。乾燥接着力試験前の水和を最 小限に抑えるために、減圧オーブンから取り出した直後にトップライ ナをサンプル上に配置し、PSTC-1試験に必要な温度で平衡状態にし、その後 で乾燥接着力試験サンプルを試験した。実施例1〜43に対する乾燥接着力および 湿潤接着力のPSTC試験-1の結果を以下の表6に示す。 比較のために、米国特許第5,238,992号(Outubuddin)の実施例10の教示に従っ て、比較用マイクロエマルションポリマを調製し、本発明の実施例1〜43に使用 したものと同じ大きさを有する同じタイプのライナ上に同じ厚さ10ミル(0.254mm )で塗布した。実施例1〜43と同じように、4つのサンプルストリップを作製し た。Outubuddinの特許から実施例10を選んだ理由は、このポリマブレンドが、 感圧接着剤を提供することが通常予想される範囲内にあるTgをもつからである 。 実施例10の調製に必要な十分な情報が得られず、前の実施例から推定しなけれ ばならない。AIBNおよび過硫酸カリウムはその添加量の記載がない。従って 、実施例10の調製を行うために、前の実施例1および2に開示されたAIBNの 添加量および過硫酸カリウムの量を使用した。また、実施例1および2の教示に 従って、実施例10の乾燥接着力試験サンプルを完成させるための反応条件につい て調べた。実施例1および2のいずれもにおいても、重合サンプルは減圧下で乾 燥が行われた。実施例10には乾燥に関する規定がない。従って、実施例10のスト リップの2つのサンプルについては乾燥を行わなかった。しかしながら、実施例 1および2には特定の時間および温度の条件が規定されていないので(ただし、 他の重要な情報は与えられている)、実施例10の2つのサンプルは、実施例1〜 43の2つの組の乾燥に使用したものと同じ条件下で(すなわち、減圧オーブン中 、開放条件下、65℃で1時間加熱することによって)乾燥させた。乾燥接着力試 験サンプルは、上述したように剥離を行った後で試験 にかけた。 従って、本明細書中における比較のために、Outubuddinの実施例10および本 発明の実施例1〜43の乾燥接着力試験サンプルを用いて、「乾燥」接着力試験を 行った。ただし、本発明の実施例1〜43は、重合マイクロエマルション型PSA として機能させるため脱水は必要がない。実施例10の正確な調製が得られないこ とに起因して結果が不明瞭にならないように、乾燥接着力(Outubuddinの特許 で有効であると考えられる乾燥組成物の状態)および湿潤接着力(本発明に有用 な状態)の両方に対して比較を行った。 表6には、実施例1〜43に対する2つのストリップの乾燥接着力および湿潤接 着力の両方に関する結果の平均値が、Outubuddinの実施例10と比較して示され ている。 N.A.は2回の試験に対して十分な材料が得られなかったことを意味する。 表6は、本発明のために先に規定し、本発明の重合マイクロエマルション型P SAの認定に使用したPSTC-1試験によれば、実施例1〜43のいずれについて も、湿潤接着力および乾燥接着力は、平均で少なくとも3ニュートン/100mmであ ることを示している。ただし、実施例38および39は例外であり、これらは、配合 直後、定性的に感圧接着剤であることが観測されたが、感圧接着剤特性は保持さ れなかった。これらの配合を最適化して、本発明の重合マイクロエマルション型 PSAを作製することができる。表6はまた、湿潤接着力がより良好な配合物も あれば、乾燥接着力がより良好な配合物もあることを示している。 更に、数個の実施例(実施例23、35、36、ならびに38および39)を除くすべて の実施例において、湿潤接着力は10ニュートン/100mm を超える。本発明に対するPSTC-1試験によれば、湿潤接着力は、4ニュート ン/100mm〜132ニュートン/100mmである。 乾燥接着力に関しては、実施例38および39を除くすべての実施例において、乾 燥接着力は10ニュートン/100mmを超える。乾燥接着力は、16ニュートン/100mm〜 200ニュートン/100である。 実施例38および39は例外であるが、実施例1〜43は、PSTC-1試験によれば 、湿潤接着力および乾燥接着力のいずれに対しても、広範囲にわたり許容しうる 180°離接着力を示す。この場合、接着力が大きいほど好ましい。これらのサン プルにおいて、15、20、25、30、40、50、60、70、80、90ニュートン/100mmを超 える値(200ニュートン/100mmまで)が得られているので、当業者は、先に述べ たこれらの新規な組成物の他のすべての利点を保持したまま、本発明の重合マイ クロエマルション型PSAの接着性をカスタマイズすることができる。初期調製 時に実施例1〜43に対して行った他の試験によると、様々な医療用途および工業 用途で使用するうで望ましい他の性質をも兼備することが分かる。 特定の実施態様に関連して本発明を説明してきたが、更なる変更を加えること ができることを理解すべきである。本明細書の請求の範囲は、既に記載したもの と化学的に等価なものであると当業者によって認定されうるこうした変更をも含 むように意図されている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE, DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,IT,L U,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ,CF ,CG,CI,CM,GA,GN,ML,MR,NE, SN,TD,TG),AP(KE,LS,MW,SD,S Z,UG),UA(AM,AZ,BY,KG,KZ,MD ,RU,TJ,TM),AL,AM,AT,AU,AZ ,BB,BG,BR,BY,CA,CH,CN,CZ, DE,DK,EE,ES,FI,GB,GE,HU,I L,IS,JP,KE,KG,KP,KR,KZ,LK ,LR,LS,LT,LU,LV,MD,MG,MK, MN,MW,MX,NO,NZ,PL,PT,RO,R U,SD,SE,SG,SI,SK,TJ,TM,TR ,TT,UA,UG,UZ,VN (72)発明者 ル,イン−ユー アメリカ合衆国,ミネソタ 55133−3427, セントポール,ポスト オフィス ボック ス 33427 (72)発明者 ユイ,ローザ アメリカ合衆国,ミネソタ 55133−3427, セントポール,ポスト オフィス ボック ス 33427 (72)発明者 ヤング,チャン アイ. アメリカ合衆国,ミネソタ 55133−3427, セントポール,ポスト オフィス ボック ス 33427

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1.PSTC-1試験により測定した場合に少なくとも3ニュートン/100mmの剥 離接着力を呈する重合マイクロエマルション型感圧接着剤組成物。 2.前記組成物が、疎水性感圧接着剤ポリマの連続相と、親水性ポリマの連続 相とを有し、かつPSTC-1試験により測定した場合に少なくとも4ニュートン /100mmの剥離接着力を呈する請求項1記載の組成物。 3.前記組成物が、親水性連続相特性と疎水性連続相特性とを有し、かつPS TC-1試験により測定した場合の剥離接着力が少なくとも10ニュートン/100mmで ある請求項1記載の組成物。 4.前記親水性ポリマの連続相がイオン伝導性である請求項2記載の組成物。 5.前記親水性ポリマの連続相が感圧接着性を有する請求項2記載の組成物。 6.前記組成物が、前記疎水性感圧接着剤ポリマの連続相および前記親水性ポ リマの連続相の両方のバルクの性質を提供する二相連続構造を有し、かつPST C-1試験により測定した場合に20ニュートン/100mmを超える剥離接着力を呈する 請求項2記載の組成物。 7.前記二相連続構造が実質的に非多孔質構造である請求項1記載の組成物。 8.前記疎水性感圧接着剤ポリマの連続相が固体相であり、かつ前記親水性ポ リマの連続相が固体相であり、かつ2つの該固体相が相互に連結された連続ドメ イン中に共存する請求項2記載の組成物。 9.前記組成物が、水相および油相を有するマイクロエマルションの重合生成 物であり、しかも該マイクロエマルションが、 (a)水(約2重量%〜約40重量%)と、 (b)遊離基共重合性かつ極性かつ両親媒性または親水性のエチレン系不飽和モ ノマまたはオリゴマ(約2重量%〜約60重量%)と、 (c)疎水性ポリマの生成に好適な疎水性かつ遊離基共重合性のエチレン系不飽 和モノマ〔ただし、該疎水性ポリマは、該疎水性モノマに基づくガラス転移温度 を有するとともに、感圧接着剤の性質をもつものとする〕(約15重量%〜約85重 量%)と、 (d)(i)非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、およ びこれらの混合物〔ただし、該界面活性剤は、成分(b)の極性種および成分(c)の モノマとの共重合を起こさないものとする〕、(ii)エチレン系不飽和の非イオン 界面活性剤、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、およびこれらの混合物 〔ただし、該界面活性剤は、成分(b)の種および成分(c)のモノマとの共重合を起 こすものとする〕、(iii)(i)および(ii)の両方、から成る群より選ばれる界面活 性剤(約5重量%〜約70重量%)と、 (e)親油性光開始剤(約0.01重量%〜約5重量%)と、 を含有する請求項2記載の組成物〔ただし、(a)、(b)、(c)、および(d)のパーセ ントはそれぞれ、該マイクロエマルションの全重量を基準にしたものであるが、 該光開始剤の量は、成分(a)+成分(b)+成分(c)+成分(d)の合計重量を基準にした ものである〕。 10.前記ガラス転移温度が約10℃未満である請求項9記載の組成物。 11.前記ガラス転移温度が約0℃未満である請求項9記載の組成物。 12.前記ガラス転移温度が約-10℃未満である請求項9記載の組成物。 13.前記疎水性モノマが、イソオクチルアクリレート、ブチル アクリレート、メチルメタクリレート、およびこれらの組合せから成る群より選 ばれる請求項9記載の組成物。 14.前記重合が光重合である請求項9記載の組成物。 15.前記マイクロエマルションが、水溶性架橋剤、可塑剤、pH調節剤、電 解質、染料、顔料、医薬品として有効な化合物、抗微生物剤、生理活性化合物、 補助溶剤、非共重合性かつ極性のオリゴマ、およびこれらの混合物から成る群よ り選ばれる水溶性添加剤を更に含む請求項9記載の組成物。 16.前記疎水性感圧接着剤ポリマがイソオクチルアクリレートおよびアクリ ル酸を含み、かつ前記親水性ポリマがポリエチレンオキシドアクリレートおよび アクリル酸を含む請求項2記載の組成物。 17.前記親水性ポリマが、電解質、可塑剤、抗微生物剤、治療薬、およびこ れらの組合せから成る群より選ばれる水溶性添加剤を更に含む請求項16記載の 組成物。 18.重合マイクロエマルション型感圧接着剤組成物の生成方法であって、し かも (1)親水性モノマおよび/または両親媒性モノマを約100/0〜約0/100の重量パ ーセント比で混合して第1の混合物を生成させる工程と、 (2)疎水性ポリマの生成に好適な疎水性モノマ〔ただし、該疎水性ポリマは、 該疎水性モノマに基づくガラス転移温度を有するとともに、PSTC-1試験によ り測定した場合に少なくとも3ニュートン/100mmの剥離接着力を呈するものとす る〕と、該第1の混合物とを、該疎水性モノマ/該第1の混合物の重量パーセン ト比を約80/20〜約10/90にして混合し、第2の混合物を生成させる工程と、 (3)界面活性剤と該第2の混合物とを、該界面活性剤/該第2の混合物の重合 パーセント比を約5/95〜約30/70にして混合し、第3の 混合物を生成させる工程と、 (4)開始剤と該第3の混合物とを、該開始剤/該第3の混合物の重合パーセン ト比を約0.01/99.99〜約2/98にして混合し、第4の混合物を生成させる工程と、 (5)独立に、水および水溶性または水分散性の添加剤を、約100/0〜約80/20の 重合パーセント比で一緒に混合し、水性混合物を生成させる工程、 (6)該水性混合物と該第4の混合物とを、該水性混合物/該第4の混合物の重 合パーセント比を5/95〜約50/50にして一緒に混合し、マイクロエマルションを 生成させる工程と、 を含む前記方法。 19.前記マイクロエマルションに放射線を照射して、前記感圧接着剤組成物 を生成させる工程を更に含む請求項18記載の方法。 20.哺乳動物の皮膚に接触させるための接着剤導電性媒体のフィールドと、 該接着剤導電性媒体および電気的診断用、治療用、または電気外科用の器具に接 続するための電気的通信手段と、を備えた生体用電極であって、しかも該接着剤 導電性媒体は、該電気的通信手段に接合され、かつPSTC-1試験により測定し た場合に少なくとも3ニュートン/100mmの剥離接着力を呈する重合マイクロエマ ルション型感圧接着剤組成物を含む前記生体用電極。 21.前記接着剤導電性媒体が、該接着剤導電性媒体の約0.5重量%〜約5重 量%の量で存在するイオン結合型塩電解質を更に含む請求項20記載の生体用電 極。 22.前記電気的通信手段が、前記接着剤導電性媒体に接触するインタフェー ス部分と、電気的診断用、治療用、または電気外科用の器具との機械的および電 気的接触を可能にするタブ部分と、を備えた導電体部材を含む請求項20記載の 生体用電極。 23.前記電気的通信手段が、前記接着剤導電性媒体に接触するアイレット型 またはスナップ型コネクタを備えた導電体部材を含む請求項20記載の生体用電 極。 24.前記電気的通信手段が、導電性層コーティングを備えた導電体部材を含 む請求項20記載の生体用電極(ただし、該コーティングは、少なくとも前記接 着剤導電性媒体に接触する該導電体部材の面上に位置する)。 25.前記導電性層コーティングが銀/塩化銀である請求項24記載の生体用 電極。 26.哺乳動物の皮膚に接触させるための接着剤層と、バッキング層とを含ん でなる哺乳動物用皮膚カバーであって、しかも該接着剤層は該バッキング層に接 合され、かつPSTC-1試験により測定した場合に少なくとも3ニュートン/100 mmの剥離接着力を呈する重合マイクロエマルション型感圧接着剤組成物を含む前 記哺乳動物用皮膚カバー。 27.前記接着剤層が抗微生物剤を更に含む請求項26記載の哺乳動物用皮膚 カバー。 28.前記バッキング層が、フィルム材料、支持体材料、または弾性、多孔性 、もしくは通気性を有する織布もしくは不織布材料を含み、かつ前記カバーが、 医療用テープ、創傷用包帯、一般的な医薬品を含む包帯、または哺乳動物の皮膚 に接触させる医療用器具を含む請求項26記載の哺乳動物用皮膚カバー。 29.哺乳動物の皮膚に接触させるための接着剤層と、バッキング層とを含ん でなる医薬品送達装置であって、しかも該接着剤層は該バッキング層に接合され 、かつPSTC-1試験により測定した場合に少なくとも3ニュートン/100mmの剥 離接着力を呈する重合マイクロエマルション型感圧接着剤組成物を含む前記医薬 品送達装置。 30.前記接着剤層が、局所施用、経皮施用、またはイオン導入用の治療薬ま たは医薬品を更に含む請求項29記載の医薬品送達装置。
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