JPH11511468A

JPH11511468A - 酸化染料

Info

Publication number: JPH11511468A
Application number: JP9512378A
Authority: JP
Inventors: ヘフケス，ホルスト; ホレンベルク，デトレフ; ミュラー，ラインハルト; ローズ，デイビッド
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1995-09-22
Filing date: 1996-09-14
Publication date: 1999-10-05
Also published as: DE59609544D1; US6406501B2; WO1997010799A1; EP0859588B1; EP0859588A1; ATE221764T1; DE19535340A1; US20020013970A1; ES2180797T3

Abstract

(57)【要約】本発明は、第一中間体として、ピリミジン環上にアミノ置換基２〜４個およびヒドロキシ置換基０〜２個を有するピリミジン誘導体少なくとも１種と、１−(２'−ヒドロキシエチル)−２,５−ジアミノベンゼンおよび／または２−(２'−ヒドロキシエチルアミノ)−５−アミノトルエンとの組み合わせを含有する酸化染料に関する。本発明の酸化染料は、色の洗浄耐久性が高く、均染性が良好である。好ましいピリミジン誘導体は、２,４,５,６−テトラアミノピリミジン、および４−ヒドロキシ−２,５,６−トリアミノピリミジンである。

Description

【発明の詳細な説明】酸化染料本発明は、選択した第一中間体(Ｅntwickler)組み合わせを含有する、ケラチン繊維染色用の酸化染料に関する。いわゆる酸化染料は、色の純度が高く、耐久性が良好である故に、ケラチン繊維（とりわけ人毛）の染色において重要な役割を担っている。酸化染料は、酸化染料前駆物質、いわゆる第一中間体および第二中間体（Ｋuppler）を含有する。第一中間体どうし、または第一中間体と１種もしくはそれ以上の第二中間体とが、酸化剤または空気中の酸素の存在下にカップリングして、実際の染料を生成する。良好な酸化染料前駆物質は、とりわけ次のような条件を満足することが求められる: 酸化カップリング反応によって、充分な純度および耐久性を有する所望の色調を生成しなければならない。更に、顕著なムラ無く、繊維に容易に吸収されなければならず、特に人毛の場合、傷んだ毛髪と新しい再生毛髪との間にムラがあってはならない(均染性)。光、熱、および化学的還元剤(例えばパーマネントウェーブローション)に対し、抵抗性でなければならない。また、染毛に使用する場合には、過度に頭皮を染めてはならず、とりわけ毒物学的および皮膚科学的に安全であるべきである。通例用いられる第一中間体は、遊離または置換ヒドロキシまたはアミノ基をパラまたはオルト位に更に有する第一級芳香族アミン、ジアミノピリジン誘導体、複素環ヒドラゾン、４−アミノピラゾロン誘導体、並びに２,４,５,６−テトラアミノピリミジンおよびその誘導体である。その例は、例えば、p−トルイレンジアミン、２,４,５,６−テトラアミノピリミジン、p−アミノフェノール、Ｎ,Ｎ−ビス−(２−ヒドロキシエチル)−p−フェニレンジアミン、２−(２,５−ジアミノフェニル)−エタノール、２−(２,５ −ジアミノフェノキシ)−エタノール、１−フェニル−３−カルボキシアミド− ４−アミノ−５−ピラゾロンおよび４−アミノ−３−メチルフェノール、２−ヒドロキシ−４,５,６−トリアミノピリミジン、２,４−ジヒドロキシ−５,６−ジアミノピリミジンおよび２,５,６−トリアミノヒドロキシピリミジンである。通例用いられる第二中間体は、m−フェニレンジアミン誘導体、ナフトール、レゾルシノールおよびレゾルシノール誘導体、ピラゾロン、m−アミノフェノール並びにピリジン誘導体である。特に適当な第二中間体は、α−ナフトール、ピロガロール、１,５−、２,７−および１,７−ジヒドロキシナフタレン、５−アミノ−２−メチルフェノール、m−アミノフェノール、レゾルシノール、レゾルシノールモノメチルエーテル、m−フェニレンジアミン、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、２,４−ジクロロ−３−アミノフェノール、１,３−ビス −(２,４−ジアミノフェノキシ)−プロパン、２−クロロレゾルシノール、２− クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール、２−メチルレゾルシノール、２, ６−ジヒドロキシピリジン、並びに２,６−ジアミノピリジンである。 und Waschmittelから出版されているColipa-Listeを特に参照されたい。ある種の第一中間体は、種々の第二中間体と組み合わせることにより、広範なな色調を生成し得る。しかし、第一中間体を１種のみ使用した場合は、広範な自然な色調を得られないことがしばしばである。そこで、実際には、自然に見える色１種を得るのに、種々の第一中間体および第二中間体を組み合わせて使用しなければならない。すなわち、新しい改善された第一中間体／第二中間体組み合わせが、常に必要とされている。このことは、赤色域に特に当てはまる。赤色域の色を生成する従来の染料は、摩擦耐久性、均染性、並びにコールドウェービングおよび洗浄に対する抵抗性に関して、充分満足できないことがしばしばであった。すなわち、本発明の課題は、新規第一中間体組み合わせ、および適当な第二中間体であって、酸化染料前駆物質の条件を高度に満足し得るものを提供することであった。驚くべきことに、既知の第一中間体の選択した組み合わせ（特に、やはり既知のある種の第二中間体と組み合わせたもの）は、光、洗浄および摩擦に対する耐久性並びに均染性が特に高い高純度の色、とりわけ赤および橙色域の色をもたらすということがわかった。本発明は、水含有担体中に第一中間体および第二中間体を含有する、ケラチン繊維染色用の酸化染料であって、第一中間体として、ピリミジン環上にアミノ置換基２〜４個およびヒドロキシ置換基０〜２個を有するピリミジン誘導体少なくとも１種と、１−（２’−ヒドロキシエチル）−２,５−ジアミノベンゼンおよび／または２−（２’−ヒドロキシエチルアミノ）−５−アミノトルエンとの組み合わせを含有する酸化染料に関する。本発明において、ケラチン繊維は、毛皮、羊毛、羽毛、および特に人毛を包含すると理解される。本発明の酸化染料はケラチン繊維の染色に特に適当であるが、基本的に、他の分野(特にカラー写真)における使用を妨げるものではない。本発明の酸化染料中に、第一中間体として、アミノ置換基２〜４個およびヒドロキシ置換基０〜２個をピリミジン環上に有するピリミジン誘導体を使用する。そのようなピリミジン誘導体、例えば２,４,５,６−テトラアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−４,５,６−トリアミノピリミジン、４−ヒドロキシ−２,５,６ −トリアミノピリミジンおよび２,４−ジヒドロキシ−５,６−ジアミノピリミジンは、当業者に知られた化合物である。そのような化合物を開示した多くの文献の例として、ＤＥ−ＯＳ２３５９３９９、および Kh．Schrader、“Grundlagen ルク）、第２版を挙げる。とりわけ、そのような化合物の製法を開示したＤＥ−ＯＳ２３５９３９９を参照されたい。特に好ましいピリミジン誘導体（単独で使用しても、組み合わせて使用してもよい）は、２,４,５,６−テトラアミノピリミジンおよび４−ヒドロキシ−２,５ ,６−トリアミノピリミジンである。成分１−（２’−ヒドロキシエチル）−２,５−ジアミノベンゼンに関しては、ＤＥ−Ａ１３９１７３０４の開示を特に参照されたい。該文献には、この化合物が２−（２,５−ジアミノフェニル）−エタノールの名称で記載されており、染毛剤中におけるその使用も開示されている。成分２−（２’−ヒドロキシエチルアミノ）−５−アミノトルエンに関しては、ＤＥ−Ｃ１４３０１６６３の開示を特に参照されたい。しかし、いずれの文献にも、本発明による組み合わせについての記載は無い。本発明の製剤が含有する第一および第二中間体は、遊離塩基として使用しても、その無機または有機塩(例えば塩酸塩、硫酸塩および臭化水素酸塩)の形態で使用してもよい。更に、本発明の製剤が下記式（Ｉ）で示されるm−アミノフェノール化合物を第二中間体として含有する場合、特に好ましい性質を示す色が得られることがわかった：［式中、Ｒ¹は水素、メチル基、エチル基または炭素数２もしくは３のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ²およびＲ³はそれぞれ水素または塩素である。］。特に適当な式（Ｉ）で示される第二中間体は、２−メチル−５−アミノフェノール、２−メチル−５−β−ヒドロキシエチルアミノフェノールおよび３−アミノ−２−クロロ−６−メチルフェノールである。式（Ｉ）で示される第二中間体に加えて、ある種の他の第二中間体をも含有する製剤も、非常に良好な染色結果をもたらす。そのような更なる第二中間体は、・レゾルシノールおよびレゾルシノール誘導体、・ＯＨ基を少なくとも１個有するナフタレン誘導体、並びに・Ｃ_1-4アルキル基少なくとも１個およびヒドロキシ基少なくとも１個を有するピリジン誘導体から選択することが好ましい。更なる第二中間体の特に適当なものは、レゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、５−メチルレゾルシノール、２,５−ジメチルレゾルシノール、４−クロロレゾルシノール、１,５−、１,７−および２,７−ジヒドロキシナフタレン、並びに２,６−ジヒドロキシ−３,４−ジメチルピリジンである。本発明の染毛料は、第一中間体および第二中間体のいずれも、酸化染料全体に対して好ましくは０.０１〜２０重量％、より好ましくは０.５〜５重量％の量で含有する。通例、第一中間体と第二中間体とを、実質的に等モル量で使用する。第一および第二中間体が等モル量であることが望ましいとわかっているが、いずれかの酸化染料前駆物質がある程度過剰であっても不都合ではなく、第一中間体と第二中間体とをモル比１:０.５ないし１:２で使用し得る。本発明の染毛料は、本発明による第一中間体または第二中間体／第一中間体組み合わせに加えて、特殊な色調を得るために他の第一中間体および／または第二中間体を場合により含有し得る。適当な化合物は、文献に記載されている。好ましい一態様においては、本発明の染毛料は、色調を更に調整するために、酸化染料前駆物質に加えて、通常の直接染料を、酸化染毛料全体に対して０.０１〜２０重量％の量で含有する。そのような通常の直接染料は、例えば、ニトロフェニレンジアミン類、ニトロアミノフェノール類、アントラキノン類またはインドフェノール類の群から選択し得、その例は、下記国際名または商品名で知られる化合物である: ＨＣイエロー(Ｙellow)２、ＨＣイエロー４、ベーシック(Ｂ asic)イエロー５７、ディスパース・オレンジ(Ｄisperse Ｏrange)３、ＨＣレッド(Ｒed)３、ＨＣレッドＢＮ、ベーシック・レッド７６、ＨＣブルー(Ｂlue) ２、ニトロブラウ(Ｎitroblau)、ディスパース・ブルー３、ベーシック・ブルー９９、ＨＣバイオレット(Ｖiolet)１、ディスパース・バイオレット１、ディスパース・バイオレット４、ディスパース・ブラック(Ｂlack)９、ベーシック・ブラウン(Ｂrown)１６、ピクラミン酸、およびロドール(Ｒodol)９Ｒ。酸化染料前駆物質および場合により使用する直接染料は、単一の化合物である必要はない。本発明の染毛料は、各染料の製造方法に起因する少量の他の成分を、それが染色結果に悪影響を及ぼすこと、または他の理由(例えば毒物学的理由) によって排除する必要の無い限り、含有してよい。本発明の染料を製造するためには、酸化染料前駆物質を、適当な水含有担体中に組み合わせる。染毛のためのそのような担体は、例えば、クリーム、エマルジョン、ゲル、もしくは界面活性剤含有発泡性溶液(例えばシャンプー)、泡エーロゾル、または毛髪に適用するのに適当な他の製剤である。本発明の染毛料は、好ましくはｐＨ７〜１１、より好ましくはｐＨ９〜１０に調節する。本発明の染料は、そのような製剤中に通常存在する既知の活性物質、添加剤および助剤をも含有し得る。染料は多くの場合、少なくとも１種の界面活性剤を含有する。原則として、アニオン性、双性イオン性、両性、ノニオン性およびカチオン性界面活性剤のいずれも適当である。しかし、多くの場合、アニオン性、双性イオン性またはノニオン性界面活性剤から選択することが有利であるとわかっている。アニオン性界面活性剤が特に有用であり得る。本発明の染毛料に適当なアニオン性界面活性剤は、人体に対する使用に適したものである。そのような物質は、水可溶化アニオン基、例えばカルボキシレート、スルフェート、スルホネートまたはホスフェート基と、炭素数約１０〜２２の親油性アルキル基とを有する。更に、グリコールまたはポリグリコールエーテル基、エーテル、アミドおよびヒドロキシル基、並びに通例エステル基も、分子中に存在し得る。ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム塩並びにモノ−、ジ− およびトリアルカノールアンモニウム塩(アルカノール基の炭素数２または３)の形態の、適当なアニオン性界面活性剤の例を次に挙げる：・炭素数８〜２２の直鎖および分枝状脂肪酸(石鹸)、・式: Ｒ−Ｏ−(ＣＨ₂−ＣＨ₂Ｏ)x-ＣＨ₂−ＣＯＯＨ［式中、Ｒは炭素数１０〜２２の直鎖アルキル基であり、x＝０または１〜１６である。］で示されるエーテルカルボン酸、・アシル基の炭素数１０〜１８のアシルサルコシド、・アシル基の炭素数１０〜１８のアシルタウリド、・アシル基の炭素数１０〜１８のアシルイセチオネート、・アルキル基の炭素数８〜１８のスルホコハク酸モノ−およびジアルキルエステル、およびアルキル基の炭素数８〜１８／オキシエチル基数１〜６のスルホコハク酸モノアルキルポリオキシエチルエステル、・炭素数１２〜１８の直鎖アルカンスルホネート、・炭素数１２〜１８の直鎖α−オレフィンスルホネート、・炭素数１２〜１８の脂肪酸のα−スルホ脂肪酸メチルエステル、・式: Ｒ−Ｏ−(ＣＨ₂−ＣＨ₂Ｏ)x−ＯＳＯ₃Ｈ［式中、Ｒは好ましくは直鎖の炭素数１０〜１８のアルキル基であり、x＝０または１〜１２である。］で示されるアルキルスルフェートおよびアルキルポリグリコールエーテルスルフェート、・ＤＥ−Ａ−３７２５０３０による界面活性ヒドロキシスルホネートの混合物、・ＤＥ−Ａ−３７２３３５４による硫酸化ヒドロキシアルキルポリエチレンおよび／またはヒドロキシアルキレンプロピレングリコールエーテル、・ＤＥ−Ａ−３９２６３４４による炭素数１２〜２４／二重結合数１〜６の不飽和脂肪酸のスルホネート、・炭素数８〜２２の脂肪アルコールにエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド約２〜１５分子が付加した生成物の形態のアルコールと酒石酸およびクエン酸とのエステル。好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキルスルフェート、アルキルポリグリコールエーテルスルフェートおよびエーテルカルボン酸(アルキル基の炭素数１０〜１８、分子中のグリコールエーテル基数１２までのもの)、並びにとりわけ、飽和および特に不飽和のＣ_8-22カルボン酸（例えばオレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸およびパルミチン酸）の塩である。本発明において、双性イオン性界面活性剤は、少なくとも１個の第四級アンモニウム基および少なくとも１個の−ＣＯＯ^-または−ＳＯ₃ ^-基を分子中に有する界面活性化合物である。特に適当な双性イオン性界面活性剤は、いわゆるベタイン、例えばＮ−アルキル−Ｎ,Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート(例えばヤシ油アルキルジメチルアンモニウムグリシネート)、Ｎ−アシルアミノプロピル −Ｎ,Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート(例えばヤシ油アシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート)、および２−アルキル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリンであって、アルキルまたはアシル基の炭素数８〜１８のもの、並びにヤシ油アシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。好ましい双性イオン性界面活性剤は、ＣＴＦＡ名コカミドプロピル・ベタイン(Ｃocamidopropyl Ｂetaine)として知られる脂肪酸アミド誘導体である。両性界面活性剤は、Ｃ_8-18アルキルまたはアシル基に加えて、少なくとも１個の遊離アミノ基および少なくとも１個の−ＣＯＯＨまたは−ＳＯ₃Ｈ基を分子中に有し、分子内塩を形成し得る界面活性化合物である。適当な両性界面活性剤の例は、Ｎ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ酪酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２−アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸(アルキル基の炭素数約８〜１８のもの)である。特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ−ヤシ油アルキルアミノプロピオネート、ヤシ油アシルアミノエチルアミノプロピオネート、およびＣ_12-18アシルサルコシンである。ノニオン性界面活性剤は、例えば、ポリオール基、ポリアルキレングリコールエーテル基、またはポリオール／ポリグリコールエーテル基組み合わせを、親水性基として有する。そのような化合物の例を、次に挙げる：・炭素数８〜２２の直鎖脂肪アルコール、炭素数１２〜２２の脂肪酸、およびアルキル基の炭素数８〜１５のアルキルフェノールの、エチレンオキシド２〜３０モルおよび／またはプロピレンオキシド０〜５モル付加物、・グリセロールのエチレンオキシド１〜３０モル付加物の、Ｃ_12-22脂肪酸モノエステルおよびジエステル、・Ｃ_8-22アルキルモノ−およびオリゴグリコシド並びにそれらのエトキシル化類似体、・ヒマシ油および水素化ヒマシ油のエチレンオキシド５〜６０モル付加物、・ソルビタン脂肪酸エステルのエチレンオキシド付加物、・脂肪酸アルカノールアミドのエチレンオキシド付加物。本発明の毛髪処理製剤中に使用するのに適当なカチオン性界面活性剤の例は、とりわけ、第四級アンモニウム化合物である。好ましい第四級アンモニウム化合物は、次のようなハロゲン化アンモニウムである: アルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリドおよびトリアルキルメチルアンモニウムクロリド、例えばセチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリドおよびトリセチルメチルアンモニウムクロリド。本発明に従って使用するのに適当な他のカチオン性界面活性剤は、第四級化タンパク質加水分解物である。また、次に例示するカチオン性シリコーン油も、本発明に従って使用するのに適当である: 市販品であるＱ２−７２２４[製造者: ダウ・コーニング(Ｄow Ｃ orning); 安定化したトリメチルシリルアモジメチコン]、ダウ・コーニング９２９エマルジョン[アモジメチコン(Ａmodimethicone)としても知られるヒドロキシアミノ修飾シリコーンを含有]、ＳＭ−２０５９[製造者: ジェネラル・エレクトリック(Ｇeneral Ｅlectric)]、ＳＬＭ−５５０６７[製造者: ワッカー(Ｗacke r)]、並びにアビル(Ａbil、商標)−クォート(Ｑuat)３２７０および３２７２[製造者: テーハー・ゴルトシュミット(Ｔh．Ｇoldschmidt); ジ第四級ポリジメチルシロキサン、クォーターニウム(Ｑuaternium)−８０]。アルキルアミドアミン、とりわけ脂肪酸アミドアミン、例えばテゴ・アミド( Ｔego Ａmid、商標)Ｓ１８として入手し得るステアリルアミドプロピルジメチルアミンは、好ましいコンディショニング効果を示し、しかも、とりわけ易生分解性である。第四級エステル化合物、いわゆる「エステルクォート（esterquat）」、例えばジアルキルアンモニウムメトスルフェートおよびメチルヒドロキシアルキルジアルコイルオキシアルキルアンモニウムメトスルフェート［ステパンテックス(Ｓt epantex、商標)の商品名で市販されている]も、易生分解性である。カチオン性界面活性剤として使用するのに適当な第四級糖誘導体の一例は、市販生成物であるグルクォート(Ｇlucquat、商標)１００[ＣＴＦＡ名: ラウリル・メチル・グルセス(Ｇluceth)−１０ヒドロキシプロピル・ジモニウム(Ｄimonium )クロリド]である。界面活性剤として使用するアルキル基を有する化合物は、単一の化合物であってよい。しかし、通例、そのような化合物は天然の植物性または動物性原料から製造するので、原料に応じてアルキル鎖長の異なる化合物の混合物として得られる。脂肪アルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加生成物、またはそのような付加生成物の誘導体である界面活性剤は、「通常の」同族体分布を有する生成物、および狭い同族体分布を有する生成物のいずれであってもよい。「通常の」同族体分布を有する生成物は、触媒としてアルカリ金属、アルカリ金属水酸化物またはアルカリ金属アルコラートを使用して、脂肪アルコールとアルキレンオキシドとの反応によって得る同族体混合物である。一方、狭い同族体分布は、例えばヒドロタルサイト、エーテルカルボン酸のアルカリ土類金属塩、アルカリ土類金属酸化物、水酸化物またはアルコラートを触媒として使用した場合に得られる。同族体分布の狭い生成物を使用することが有利であり得る。他の活性物質、助剤および添加剤を、次に例示する: ・ノニオン性ポリマー、例えばビニルピロリドン／ビニルアクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、およびビニルピロリドン／ビニルアセテートコポリマー、並びにポリシロキサン、・カチオン性ポリマー、例えば第四級化セルロースエーテル、第四級基含有ポリシロキサン、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドポリマー、アクリルアミド／ジメチルジアリルアンモニウムクロリドコポリマー、ジエチルスルフェートで第四級化したジメチルアミノエチルメタクリレート／ビニルピロリドンコポリマー、ビニルピロリドン／イミダゾリニウムメトクロリドコポリマー、および第四級化ポリビニルアルコール、・双性イオン性および両性ポリマー、例えばアクリルアミドプロピル−トリメチルアンモニウムクロリド／アクリレートコポリマー、およびオクチルアクリルアミド／メチルメタクリレート／t−ブチルアミノエチルメタクリレート／２− ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマー、・アニオン性ポリマー、例えばポリアクリル酸、架橋ポリアクリル酸、ビニルアセテート／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン／ビニルアクリレートコポリマー、ビニルアセテート／ブチルマレエート／イソボルニルアクリレートコポリマー、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマー、およびアクリル酸／エチルアクリレート／Ｎ−t−ブチルアクリルアミドターポリマー、・増粘剤、例えば寒天、グアーガム、アルギネート、キサンタンガム、アラビアガム、インドガム、イナゴマメ粉、アマニガム、デキストラン、セルロース誘導体(例えばメチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースおよびカルボキシメチルセルロース)、デンプンフラクションおよび誘導体(例えばアミロース、アミロペクチンおよびデキストリン)、クレー(例えばベントナイト)、または純合成ヒドロコロイド(例えばポリビニルアルコール)、・構造剤、例えばグルコース、マレイン酸および乳酸・ヘアコンディショニング化合物、例えばリン脂質(例えば大豆レシチン、卵レシチンおよびケファリン)、およびシリコーン油、・タンパク質加水分解物、とりわけエラスチン、コラーゲン、ケラチン、乳タンパク質、大豆タンパク質および小麦タンパク質加水分解物、それらと脂肪酸との縮合生成物、並びに第四級化タンパク質加水分解物、・香油、ジメチルイソソルビドおよびシクロデキストリン、・可溶化剤、例えばエタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロールおよびジエチレングリコール、・製剤を着色するための色素、・抗フケ剤、例えばピロクトン・オラミン(Ｐiroctone Ｏlamine)およびジンク・オマジン(Ｚinc Ｏmadine)、・アルカリ化剤、例えばアンモニア、モノエタノールアミン、２−アミノ−２ −メチルプロパノールおよび２−アミノ−２−メチルプロパン−１,３−ジオール、・pＨ値調節のための他の物質、・活性物質、例えばパンテノール、パントテン酸、アラントイン、ピロリドンカルボン酸およびその塩、植物抽出物、並びにビタミン、・コレステロール、・ＵＶ吸収剤、・コンシステンシー付与剤、例えば糖エステル、ポリオールエステルまたはポリオールアルキルエーテル、・脂肪および蝋、例えば鯨蝋、蜜蝋、モンタン蝋、パラフィン、脂肪アルコールおよび脂肪酸エステル、・脂肪酸アルカノールアミド、・錯化剤、例えばＥＤＴＡ、ＮＴＡおよびホスホン酸、・膨潤および浸透剤、例えばグリセロール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、カーボネート、水素カーボネート、グアニジン類、尿素類、並びに第一、第二および第三ホスフェート、・乳濁剤、例えばラテックス、・真珠光沢剤、例えばエチレングリコールモノ−およびジステアレート、・プロペラント、例えばプロパン／ブタン混合物、Ｎ₂Ｏ、ジメチルエーテル、ＣＯ₂および空気、並びに・抗酸化剤。本発明の染料を調製するには、水含有担体の成分は、その目的のための通常の量で使用する。例えば、染料全体に対して、乳化剤を０.５〜３０重量％の濃度で使用し、増粘剤を０.１〜２５重量％の濃度で使用する。基本的に、色は空気中の酸素によって酸化的に発色し得る。しかし、人毛を染色するだけでなく脱色もする場合には特に、化学酸化剤を使用することが好ましい。特に適当な酸化剤は、過酸化水素、または尿素、メラミンもしくはホウ酸ナトリウムのその付加物である。酵素によって酸化を行ってもよい。この場合、酵素は、酸化性パー化合物を生成するため、および少量存在する酸化剤の作用を向上するためのいずれにも使用し得る。酵素を用いる方法の一例においては、少量 (例えば製剤全体に対して１％またはそれ以下)の過酸化水素の作用を、ペルオキシダーゼによって向上する。酸化剤製剤は、酸化染料前駆物質製剤と、染毛直前に混合することが好ましい。得られる即用の染毛製剤は、pＨ６〜１０であることが好ましい。特に好ましい態様においては、染毛料を弱アルカリ性媒体中で使用する。適用温度は、１５〜４０℃の範囲であり得る。約３０分間の接触時間後、毛髪から染毛料を濯ぎ落とす。界面活性剤含量の高い担体(例えば染料シャンプー)を使用した場合には、毛髪をシャンプーで洗う必要はない。以下の実施例は、本発明を説明するためのものである。実施例まず、下記組成のクリーム基剤を調製した[量はすべて、特記しない限りgで示す]: 獣脂脂肪アルコール１７.０ロロール(工業用)¹ ４.０テキサポンＮ２８² ４０.０デヒトンＫ³ ２５.０オイムルギンＢ２⁴ １.５蒸留水１２.５ ¹Ｌorol(商標)工業用: Ｃ_12-18脂肪アルコール[ヘンケル(Ｈenkel)] ²Ｔexapon(商標)Ｎ２８: ナトリウムラウリルエーテルスルフェート[活性物質約２８％; ＣＴＦＡ名: ナトリウム・ラウレス(Ｌaureth)スルフェート](ヘンケル) ³Ｄehyton(商標)Ｋ: 式: Ｒ−ＣＯＮＨ(ＣＨ₂)₃Ｎ⁺(ＣＨ₃)₂ＣＨ₂ＣＯＯ^-で示されるベタイン構造の脂肪酸アミド誘導体(活性物質約３０％; ＣＴＦＡ名:ココアミドプロピル・ベタイン)(ヘンケル) ⁴Ｅumulgin(商標)Ｂ２: 約２０モルのＥＯを有するセトステアリルアルコール[ＣＴＦＡ名: セテアレス(Ｃeteareth)−２０](ヘンケル) 次いで、このクリームを基剤として、下記染毛クリームエマルジョンを調製した: クリーム基剤５０.０第一中間体表１参照第二中間体表１参照Ｎａ₂ＳＯ₃(抑制剤) １.０ (ＮＨ₄)₂ＳＯ₄ １.０濃アンモニア溶液 pＨ１０とする水１００とする上記順序で成分を混合した。酸化染料前駆物質および抑制剤を加えた後、濃アンモニア溶液でエマルジョンのpＨを１０に調節してから、水を加えてエマルジョンを１００gとした。酸化溶液としての３％過酸化水素溶液によって、酸化的に発色を行った。この目的のために、エマルジョン１００gに、過酸化水素溶液(３％)を５０g加えて、混合した。染色性を評価するために、次のように調製した、いわゆる「均染性評価用毛束」を使用した。束ねた長さ約１６〜１８cmの明灰色のケーリング（Ｋerling）毛束（約２ｇ）の下半分を、２７℃の循環空気乾燥室内で、市販のウェーブゲル［ポリ（Poly、商標）ロック・ヴェルゲル（Lock Welgel）］（７ｇ）で３０分間処理した。次いで、その半分の毛束を温水で濯いだ後、市販の固定液［ポリ・ロック・フィクシールエムルジョン（Fixieremulsion）］（７ｇ）で１０分間処理し、洗い、ブロードライヤーで乾燥した。このように処理した半分の毛束を、次いで、市販漂白製剤［ポリ・ブロンド（Blond）漂白クリーム１部、ポリ・ブロンド・ウルトラ（Ultra）漂白分散液１部および漂白活性剤０.２８部から成るポリ・ブロンド・ウルトラ］（４ｇ）により、２７℃で３０分間漂白した。この半分の毛束を、次いで再度洗い、乾燥し、上記コールドウェーブ処理に再度付した。最後に、毛束全体を上記漂白製剤（８ｇ）により、２７℃で３０分間漂白した。このように処理した毛束は、最も早くても２週間経過してから、染毛に使用した。染毛するには染毛クリームを均染性評価用毛束に適用し、２７℃で３０分間放置した。染毛後、毛束を濯ぎ、標準的なシャンプーで洗い、乾燥した。洗浄耐久性評価用の毛束は、染毛後、乾燥前に再洗浄に付さなかった。染毛後に得られた種々の色は、Munsell's Color Atlasおよび Deutsche Farbatlasを用いて、目視評価した。試験した種々の第一中間体／第二中間体組み合わせ、および上記製剤によって得られた染毛結果を、表１に示す（量：ｇ）。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ミュラー，ラインハルトドイツ連邦共和国デー−41812エルケレンツ、ゴットフリート−ハウスマン−ヴェーク13番 (72)発明者ローズ，デイビッドドイツ連邦共和国デー−40723ヒルデン、アム・アイヒェルカムプ223番

Claims

【特許請求の範囲】１．水含有担体中に第一中間体および第二中間体を含有する、ケラチン繊維染色用の酸化染料であって、第一中間体として、ピリミジン環上にアミノ置換基２〜４個およびヒドロキシ置換基０〜２個を有するピリミジン誘導体少なくとも１種と、１−(２'−ヒドロキシエチル)−２,５−ジアミノベンゼンおよび／または２−(２'−ヒドロキシエチルアミノ)−５−アミノトルエンとの組み合わせを含有する酸化染料。２．ピリミジン誘導体は、２,４,５,６−テトラアミノピリミジン、および４ −ヒドロキシ−２,５,６−トリアミノピリミジンから選択する請求項１記載の酸化染料。３．式（Ｉ）：［式中、Ｒ¹は水素、メチル基、エチル基または炭素数２もしくは３のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ²およびＲ³はそれぞれ水素または塩素である。］で示されるm−アミノフェノール化合物を第二中間体として含有する請求項１または２記載の酸化染料。４．・レゾルシノールおよびレゾルシノール誘導体、・ＯＨ基を少なくとも１個有するナフタレン誘導体、並びに・Ｃ_1-4アルキル基少なくとも１個およびヒドロキシ基少なくとも１個を有するピリジン誘導体から選択する更なる第二中間体を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の酸化染料。５．更なる第二中間体は、レゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、５− メチルレゾルシノール、２,５−ジメチルレゾルシノール、４−クロロレゾルシノール、１,５−、１,７−および２,７−ジヒドロキシナフタレン、並びに２,６ −ジヒドロキシ−３,４−ジメチルピリジンから選択する請求項４記載の酸化染料。６．酸化染料全体に対して、第一中間体を０.０１〜２０重量％、好ましくは０.５〜５重量％の量で含有し、第二中間体を０.０１〜２０重量％、好ましくは０.５〜５重量％の量で含有する請求項１〜５のいずれかに記載の酸化染料。７．少なくとも１種の直接染料を含有する請求項１〜６のいずれかに記載の酸化染料。