JPH11512761A - 選ばれた第四級アンモニウム化合物を含有する液体洗濯洗剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、（ｉ）アルキルアルコキシサルフェートおよびアルキルサルフェートの群から選ばれる陰イオン界面活性剤、（ii）選ばれた第四級アンモニウム界面活性剤、を含むことを特徴とする、直鎖アルキルベンゼンスルホネートを含まない界面活性剤系を含む、液体洗濯洗剤組成物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 選ばれた第四級アンモニウム化合物を含有する液体洗濯洗剤 技術分野 本発明は、第四級アンモニウム界面活性剤から選ばれる界面活性剤を含有する 洗剤組成物に関する。より詳細には、本発明は、アルキルアルコキシ化サルフェ ートおよびアルキルサルフェートからなる群から選ばれる、陰イオン界面活性剤 を含有する、無ＬＡＳ界面活性剤系を含有する洗剤組成物（該組成物は特定の第 四級アンモニウム界面活性剤を更に含有する）に関する。 背景技術 本発明は、直鎖アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤（ＬＡＳ）を含まな い界面活性剤系を含有する液体洗剤（該液体洗剤は最適のグリースしみ抜き性能 を有する）に関する。 直鎖アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤（ＬＡＳ）を部分的または全部 代用する方向への最近のトレンドは、それらの処方を異なる界面活性剤で再バラ ンスするように洗剤処方業者を促してきた。 したがって、性能および融通性の理由によって、ＬＡＳ含有洗剤の最適の洗浄 性能と同等である最適の洗浄性能を与えることができる界面活性剤系を入手可能 とするための継続的な要望がある。 前記目的は、アルキルアルコキシ化サルフェートおよびアルキルサルフェート からなる群から選ばれる陰イオン界面活性剤を含む界面活性剤系（該界面活性剤 系は第四級アンモニウム界面活性剤の群から選ばれる補助界面活性剤を更に含む ）によって満たされる。 驚異的なことに、前記界面活性剤系を含有する洗剤組成物は、ＬＡＳ含有洗剤 の洗浄性能と同等の洗浄性能を示すことが見出された。 加えて、本発明の選ばれた第四級アンモニウム界面活性剤を含有する液体洗剤 組成物は、組成物の起泡特性に損害なしに優秀なグリースしみ抜き性能を与える ことが見出された。この知見は、抑泡剤の量を減少することを可能にし、それに よって濃縮液体洗剤の処方を容易にする。 第四級アンモニウム界面活性剤は、当該技術において記載されている。これら の界面活性剤の性質は、置換基の種類によって非常に強く影響される。鎖長、飽 和度、分枝度またはヒドロキシルまたはエポキシ基の存在および数が、主として 、界面活性剤の性質を決定する。典型的な布類コンディショニング作用は、２つ のアルキル長鎖を有する陽イオン界面活性剤によって遂行されるが、１つだけの アルキル長鎖を有する陽イオン界面活性剤は、洗濯洗剤で洗浄性能を改善すると 報告されている。ＥＰ−Ａ第２２４号明細書は、一般的な種類の第四級アンモニ ウム界面活性剤を含む液体のビルダー入り洗濯洗剤組成物を記載している。デシ ルトリメチルアンモニウムクロリドが記載されている。ＥＰ第８１４２号明細書 は、一般処方の第四級アンモニウム化合物を含む無ビルダー液体ヘビーデューテ ィー洗剤を記載している。オクチルジヒドロキシエチルメチルアンモニウムハラ イドが記載されている。 しかしながら、最適のグリース洗浄性能のためには、従来技術のこれらの組成 物は、多量の陽イオン界面活性剤を必要とする。これらの多量の陽イオン界面活 性剤は、過度の起泡を生じさせ、それによって自動洗濯機適合性の問題を生ずる 。一方、陽イオン界面活性剤が起泡調整がもはや問題ではないレベルに減少する 場合には、第四級化合物の有益なグリース洗浄特性が減少される。 対照的に、本発明の界面活性剤系は、最適のグリース／油除去性能を与え、そ れによってそれで処方された洗剤組成物の起泡特性に悪影響を及ぼさない。 加えて、前記界面活性剤系で処方された液体洗剤組成物は、液体洗剤組成物が 前処理時などで布帛と直接接触する場合に極めて有用であることが見出された。 発明の開示 本発明は、無ＬＡＳ界面活性剤系（該界面活性剤系は特定の重量比で存在する アルキルアルコキシサルフェートおよびアルキルサルフェートの群から選ばれる 陰イオン界面活性剤および選ばれた第四級アンモニウム界面活性剤を含む）を含 む液体洗剤組成物に関する。 洗剤組成物は、好ましくは、前記のような界面活性剤系少なくとも５重量％、 より好ましくは１０〜６５重量％、最も好ましくは１５〜４０重量％を含む。 発明を実施するための最良の形態 本発明に係る洗剤組成物の界面活性剤系は、アルキルアルコキシサルフェート およびアルキルサルフェートの群から選ばれる陰イオン界面活性剤を含む。アルキルアルコキシ化サルフェートおよび／またはアルキルサルフェート 本発明のアルキルアルコキシ化サルフェート界面活性剤は、式ＲＯ（Ａ）_mＳ Ｏ₃Ｍ〔式中、ＲはＣ₁₀〜Ｃ₂₄アルキル成分を有する非置換Ｃ₁₀〜Ｃ₂₄アルキル またはヒドロキシアルキル基、好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルまたはヒドロキシ アルキル、より好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₅アルキルまたはヒドロキシアルキルであり 、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍは０より大きく、典型的には約 ０．５〜約６、より好ましくは約０．５〜約３であり、ＭはＨまたは、例えば、 金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネ シウムなど）、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオンであることができ る陽イオンである〕の水溶性塩または酸である。アルキルエトキシ化サルフェー ト並びにアルキルプロポキシ化サルフェートは、ここで意図される。置換アンモ ニウム陽イオンの特定例としては、エタノール−、トリエタノール−、メチル− 、ジメチル−、トリメチル−アンモニウム陽イオンおよび第四級アンモニウム陽 イオン、例えば、テトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジ ニウム陽イオンおよびエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンなどの アルキルアミンから誘導されるもの、それらの混合物などが挙げられる。例示の 界面活性剤は、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅アルキルポリエトキシレート（１．０）サルフェート （Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅Ｅ（１．０）Ｍ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅アルキルポリエトキシレート（２． ２５）サルフェート（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅Ｅ（２．２５）Ｍ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅アルキルポリ エトキシレート（３．０）サルフェート（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅Ｅ（３．０）Ｍ）、および Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅アルキルポリエトキシレート（４．０）サルフェート（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅Ｅ （４．０）Ｍ）（式中、Ｍはナトリウムおよびカリウムから好都合に選ばれる） である。 本発明のアルキルサルフェート界面活性剤は、式 ＲＯＳＯ₃Ｍ〔式中、Ｒは 好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₂₄ヒドロカルビル、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₈アルキル成分を有 するアルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₅アルキルま たはヒドロキシアルキルであり、ＭはＨまたは陽イオン、例えば、アルカリ金属 陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）、またはアンモニウムま たは置換アンモニウム（例えば、メチル−、ジメチル−、およびトリメチルアン モニウム陽イオンおよび第四級アンモニウム陽イオン、例えば、テトラメチル− アンモニウムおよびジメチルピペリジニウム陽イオン、およびエチルアミン、ジ エチルアミン、トリエチルアミンなどのアルキルアミンから誘導される第四級ア ンモニウム陽イオン、およびそれらの混合物などである〕の水溶性塩または酸で ある。第四級アンモニウム化合物 本発明に係る第四級アンモニウム界面活性剤は、式（Ｉ） 〔式中、Ｒ₁は短鎖長アルキル（Ｃ₆〜Ｃ₁₀）または式（II） （式中、ｙは２〜４、好ましくは３である） のアルキルアミドアルキルであり、Ｒ₂はＨまたはＣ₁〜Ｃ₃アルキルであり、ｘ は０〜４、好ましくは０〜２、最も好ましくは０であり、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅は 同じか異なるかのいずれかであり、短鎖アルキル（Ｃ₁〜Ｃ₃）または式III （Ｒ₆はＣ₁〜Ｃ₄であり、ｚは１または２である） のアルコキシ化アルキルのいずれかであることができ、Ｘ^-は対イオン、好まし くはハライド、例えば、クロリドまたはメチルサルフェートである〕 を有する。 好ましい第四級アンモニウム界面活性剤は、Ｒ₁がＣ₈、Ｃ₁₀またはそれらの 混合物であり、ｘが０であり、Ｒ₃、Ｒ₄がＣＨ₃であり、Ｒ₅がＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨで ある式Ｉに定義のようなものである。 好ましい第四級アンモニウム界面活性剤は、一般式Ｉを有し、第四級アンモニ ウム界面活性剤対アルキルアルコキシサルフェートおよびアルキルサルフェート の重量比は、１：３から１：３０、好ましくは１：３から１：１５、最も好まし くは１：５から１：１０である。洗剤成分 本発明の別の態様においては、洗剤成分と混合された本発明の界面活性剤系を 含む液体洗剤組成物が提供される。広範囲の界面活性剤は、本発明の洗剤組成物 で使用できる。本発明に係る洗剤組成物は、直鎖アルキルベンゼンスルホネート 界面活性剤を実質上含まない界面活性剤系を含む。 陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤および双性界面活 性剤種類およびこれらの界面活性剤の種の典型的なリストは、ノリスに１９７２ 年５月２３日に発行の米国特許第３，６６４，９６１号明細書に与えられている 。 使用できる他の好適な陰イオン界面活性剤は、アルキルエステルスルホネート 界面活性剤、例えば、「ザ・ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・オイル・ケミ スツ・ソサエティー」，５２（１９７５），pp．３２３−３２９に従ってガス状 ＳＯ₃でスルホン化するＣ₈〜Ｃ₂₀カルボン酸（即ち、脂肪酸）の線状エステルで ある。好適な出発物質としては、タロー、パーム油などから誘導されるような天 然脂肪物質が挙げられるであろう。 特に洗濯応用に好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤は、構造式 Ｒ³−ＣＨ（ＳＯ₃Ｍ）−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ⁴ （式中、Ｒ³はＣ₈〜Ｃ₂₀ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの 組み合わせであり、Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₆ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、また はそれらの組み合わせであり、Ｍはアルキルエステルスルホネートと水溶性 塩を生成する陽イオンである） のアルキルエステルスルホネート界面活性剤からなる。好適な塩形成陽イオンと しては、金属、例えば、ナトリウム、カリウムおよびリチウム、および置換また は非置換アンモニウム陽イオン、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノール アミン、およびトリエタノールアミンが挙げられる。好ましくは、Ｒ³はＣ₁₀〜 Ｃ₁₆アルキルであり、Ｒ⁴はメチル、エチルまたはイソプロピルである。Ｒ³がＣ₁₀ 〜Ｃ₁₆アルキルであるメチルエステルスルホネートが、特に好ましい。 洗浄目的で有用な他の陰イオン界面活性剤も、本発明の洗濯洗剤組成物に配合 できる。これらとしては、石鹸の塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アン モニウム塩、および置換アンモニウム塩、例えば、モノエタノールアミン塩、ジ エタノールアミン塩およびトリエタノールアミン塩を含めて）、Ｃ₈〜Ｃ₂₂第一 級または第二級アルカンスルホネート、Ｃ₈〜Ｃ₂₄オレフィンスルホネート、例 えば、英国特許第１，０８２，１７９号明細書に記載のようにアルカリ土類金属 クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化によって製造されるスルホン化ポリカル ボン酸、Ｃ₈〜Ｃ₂₄アルキルポリグリコールエーテルサルフェート（エチレンオ キシド１０モルまでを含有）、アルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシル グリセロールスルホネート、脂肪オレオイルグリセロールサルフェート、アルキ ルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、パラフィンスルホネート 、アルキルホスフェート、イセチオネート、例えば、アシルイセチオネート、Ｎ −アシルタウレート、アルキルスクシナメートおよびスルホスクシネート、スル ホスクシネートのモノエステル（特に飽和および不飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈モノエステル ）、スルホスクシネートのジエステル（特に飽和および不飽和Ｃ₆〜Ｃ₁₂ジエス テル）、アルキル多糖類のサルフェート、例えば、アルキルポリグルコシドのサ ルフェート（非イオン非硫酸化化合物は以下に記載）、およびアルキルポリエト キシカルボキシレート、例えば、式 ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_k−ＣＨ₂ＣＯＯ^-Ｍ⁺ （式中、ＲはＣ₈〜Ｃ₂₂アルキルであり、ｋは０〜１０の整数であり、Ｍは可溶 性塩形成陽イオンである）のものが挙げることができる。樹脂酸および水素添加 樹脂酸、例えば、ロジン、水素添加ロジン、およびトール油に存在するかトール 油から誘導される樹脂酸および水素添加樹脂酸も、好適である。更に他の例は、 「界面活性剤および洗剤」（シュワルツ、ペリーおよびバーチによる第Ｉ巻およ び第II巻）に記載されている。各種のこのような界面活性剤は、一般にローリン 等に１９７５年１２月３０日発行の米国特許第３，９２９，６７８号明細書第２ ３欄第５８行〜第２９欄第２３行（ここに参考文献として編入）にも開示されて いる。 そこに配合する場合には、本発明の洗濯洗剤組成物は、典型的には、このよう な陰イオン界面活性剤約１〜約４０重量％、好ましくは約５〜約２５重量％を含 む。 本発明で有用な１つの種類の非イオン界面活性剤は、平均親水性親油性バ ランス（ＨＬＢ）８〜１７、好ましくは９．５〜１４、より好ましくは１２〜１ ４を有する界面活性剤を与えるための疎水部分とエチレンオキシドとの縮合物で ある。疎水（親油）部分は、種類が脂肪族または芳香族であってもよく且つ特定 の疎水基と縮合するポリオキシエチレン基の長さは、親水性エレメントと疎水性 エレメントとの間の所望のバランス度を有する水溶性化合物を生成するように容 易に調整できる。 この種の特に好ましい非イオン界面活性剤は、アルコール１モル当たり３〜１ ２モルのエチレンオキシドを含有するＣ₉〜Ｃ₁₅第一級アルコールエトキシレー ト、特にアルコール１モル当たり５〜８モルのエチレンオキシドを含有するＣ₁₂ 〜Ｃ₁₅第一級アルコールである。 別の種類の非イオン界面活性剤は、一般式 ＲＯ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_tＺ_x （式中、Ｚはグルコースに由来する部分であり、Ｒは１２〜１８個の炭素原子を 有する飽和アルキル疎水基であり、ｔは０〜１０であり、ｎは２または３であり 、ｘは１．３〜４である） のアルキルポリグルコシド化合物（化合物は未反応脂肪アルコール１０％未満お よび短鎖アルキルポリグルコシド５０％未満を包含する）からなる。この種の化 合物および洗剤での用途は、ＥＰ−Ｂ第００７００７７号明細書、第００７５９ ９６号明細書および第００９４１１８号明細書に開示されている。 式 Ｒ²−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ¹）−Ｚ （式中、Ｒ¹はＨであるか、Ｒ¹はＣ_{1 〜4}ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル 、２−ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、Ｒ²はＣ_{5 〜31}ヒドロカ ルビルであり、Ｚは鎖に直結された少なくとも３個のヒドロキシルを有する線状 ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのアルコキ シ化誘導体である） のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、非イオン界面活性剤として非常に 好適である。好ましくは、Ｒ¹はメチルであり、Ｒ²はＣ_{11 〜15}アルキルまたはア ルケニル直鎖、例えば、ココナツアルキルまたはそれらの混合物であり、Ｚは還 元アミノ化反応においてグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトースな どの還元糖から誘導される。 高度に好ましい非イオン界面活性剤は、アミンオキシド界面活性剤である。本 発明の組成物は、一般式Ｉ Ｒ¹（ＥＯ）_x（ＰＯ）_y（ＢＯ）_zＮ（Ｏ）（ＣＨ₂Ｒ′）₂・ｑＨ₂Ｏ（Ｉ） に係るアミンオキシドを含んでもよい。 一般に、構造（Ｉ）は、１個の長鎖部分Ｒ¹（ＥＯ）_x（ＰＯ）_y（ＢＯ）_zおよ び２個の短鎖部分ＣＨ₂Ｒ′を与えることがわかる。Ｒ′は、好ましくは水素、 メチルおよび−ＣＨ₂ＯＨから選ばれる。一般に、Ｒ¹は、飽和または不飽 和であることができる第一級または分枝ヒドロカルビル部分であり、好ましくは Ｒ¹は第一級アルキル部分である。ｘ＋ｙ＋ｚが０である場合には、Ｒ¹は、約８ 〜約１８の鎖長を有するヒドロカルビル部分である。ｘ＋ｙ＋ｚが０とは異なる 場合には、Ｒ¹は、若干より長くてもよく、Ｃ₁₂〜Ｃ₂₄の範囲内の鎖長を有する 。また、一般式は、ｘ＋ｙ＋ｚ＝０、Ｒ₁＝Ｃ₈〜Ｃ₁₈、Ｒ′＝Ｈ、ｑ＝０〜２、 好ましくは２であるアミンオキシドを包含する。これらのアミンオキシドは、米 国特許第５，０７５，５０１号明細書および第５，０７１，５９４号明細書（こ こに参考文献として編入）に開示のようなＣ_{12 〜14}アルキルジメチルアミンオキ シド、ヘキサデシルジメチルアミンオキシド、オクタデシルアミンオキシドおよ びそれらの水和物、特に２水和物によって例示される。 また、本発明は、ｘ＋ｙ＋ｚが０とは異なり、詳細にはｘ＋ｙ＋ｚが約１〜約 １０、Ｒ¹が炭素数８〜約２４、好ましくは炭素数約１２〜約１６の第一級アル キル基であるアミンオキシドを包含する。これらの態様においては、ｙ＋ｚは、 好ましくは０であり、ｘは好ましくは約１〜約６、より好ましくは約２〜約４で あり、ＥＯはエチレンオキシを表わし、ＰＯはプロピレンオキシを表わし、ＢＯ はブチレンオキシを表わす。このようなアミンオキシドは、通常の合成法により 、例えば、アルキルエトキシサルフェートをジメチルアミンと反応させた後、エ トキシ化アミンを過酸化水素で酸化することにより製造できる。 ここで高度に好ましいアミンオキシドは、室温で固体であり、より好ましくは 融点３０℃〜９０℃を有する。ここで使用するのに好適なアミンオキシドは、ア クゾ・ケミー、エチル・コーポレーション、およびプロクター・エンド・ギャン ブルを含めて多数の供給者によって商業的に製造されている。別のアミンオキシ ド製造業者についてはマッカチェオンの編纂物およびカーク−オスマーレビュー 論文参照。好ましい市販のアミンオキシドは、エチル・コーポレーションからの 固体２水和物アドモックス(ADMOX)１６およびアドモックス１８、アドモックス １２および特にアドモックス１４である。 好ましい態様としては、ヘキサデシルジメチルアミンオキシド２水和物、ドデ シルジメチルアミンオキシド２水和物、オクタデシルジメチルアミンオキシド２ 水和物、ヘキサデシルトリス（エチレンオキシ）ジメチルアミンオキシドおよび テトラデシルジメチルアミンオキシド２水和物が挙げられる。 好ましい態様の或るものにおいてはＲ′はＨであるが、Ｈよりわずかに大きい Ｒ′を有することに関して多少の寛容度がある。詳細には、本発明は、Ｒ′がＣ Ｈ₂ＯＨである態様、例えば、ヘキサデシルビス（２−ヒドロキシエチル）アミ ンオキシド、タロービス（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシド、ステアリル ビス（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシドおよびオレイルビス（２−ヒドロ キシエチル）アミンオキシド、ドデシルジメチルアミンオキシド２水和物を更に 包含する。 好適な非イオン界面活性剤としては、式 Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｎ（式中、Ｒ₁およびＲ₂ は両方ともＨであり、Ｒ₃はＣ₄〜Ｃ₁₈、好ましくはＣ₆〜Ｃ₁₂アルキル鎖であり 、Ｒ₃アルキル鎖は直鎖または分枝であってもよく且つ１２個までのエチレンオ キシド部分で中断してもよく、最も好ましくは５個までのエチレンオキシド部分 で中断してもよい）に係る第一級アミンが挙げられる。前記式に係る好ましいア ミンは、ｎ−アルキルアミンである。ここで使用するのに好適なアミンは、１− ヘキシルアミン、１−オクチルアミン、ラウリルアミン、パルミチルアミン、ス テアリルアミン、オレイルアミン、ココナツアルキルアミン、タローアルキルア ミンから選んでもよい。 他の好適な第一級アミンとしては、式 Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｎ〔式中、Ｒ₁およびＲ₂は 両方ともＨであり、Ｒ₃はＲ₄Ｘ（ＣＨ₂）_n（式中、Ｘは−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ −または−ＮＨ−であり、Ｒ₄はＣ₄〜Ｃ₁₈、好ましくはＣ₆〜Ｃ₁₂アルキル鎖で あり、Ｒ₄は分枝または直鎖であってもよく、ｎは１〜５であ る）である〕に係るアミンが挙げられる。前記式に係る好ましいアミンは、３− イソプロポキシプロピルアミン、３−（２−メトキシエトキシ）−プロピルアミ ンおよび２−（２−アミノエトキシ）−エタノール、Ｃ₈〜Ｃ₁₀オクチルオキシ プロピルアミン、２−エチルヘキシルオキシプロピルアミン、ラウリルアミドプ ロピルアミンおよびココアミドプロピルアミンである。 ここで使用するのに好適な第三級アミンとしては、式 Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｎ〔式中、 Ｒ₁、Ｒ₂のどちらもＨではなく、Ｒ１およびＲ２はＣ₁〜Ｃ₈アルキル鎖または （式中、ｎは２〜４であり、ｘは１〜６である） であり、Ｒ₃はＣ₄〜Ｃ₁₈、好ましくはＣ₆〜Ｃ₁₂アルキル鎖であるか、Ｒ₃はＲ₄ Ｘ（ＣＨ₂）_n（式中、Ｘは−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−または−ＮＨ−であり、Ｒ₄ はＣ₄〜Ｃ₁₈であり、ｎは１〜５である）であるかのいずれかであり、Ｒ₅はＨ またはＣ₁〜Ｃ₂アルキルである〕 を有するアミン第三級アミンが挙げられる。Ｒ₃、Ｒ₄は、好ましくはＣ₆〜Ｃ₁₂ アルキル鎖であり且つ直鎖または分枝であってもよく、Ｒ₃アルキル鎖は１２個 までのエチレンオキシド部分で中断してもよく、最も好ましくは５個までのエチ レンオキシド部分で中断してもよい。 ここで使用するのに好適な第三級アミンとしては、ココナツアルキルジメチル アミン、ジメチルオレイルアミン、ヘキサデシルトリス（エチレンオキシ）ジメ チルアミン、タローアルキルビス（２−ヒドロキシエチル）アミン、ステアロイ ルビス（２−ヒドロキシエチル）アミンおよびオレオイルビス（２−ヒドロキシ エチル）アミンが挙げられる。 前記アミンのすべてのうち、好ましい物質は商品名アドゲン（ADOGEN）で市販 されているトリアルキルアミン、商品名アルミーン（ARMEEN）で市販されている 長鎖アルキルジメチルアミンおよび商品名エトミーン（ETHOMEEN）で市販されて いるエトキシ化アミンである。本組成物で使用するのに最も好ましいアミンは、 １−ヘキシルアミン、１−オクチルアミン、１−デシルアミン、１−ドデシルア ミンである。ｎ−ドデシル−ジメチルアミン（アルミーンＤＭ１２Ｄ）およびビ スヒドロキシエチル−ココナツアルキルアミン〔エトミーンＣ／１２、ベロール (BEROL)３０７〕および７回エトキシ化されたオレイルアミン（ベロール２８）、 ラウリルアミドプロピルアミンおよびココアミドプロピルアミンが、におい特性 のために特に望ましい。 他の好適なアミンとしては、式 〔式中、Ｒ₁はＣ₄〜Ｃ₁₀、好ましくはＣ₈〜Ｃ₁₀アルキルであり、ｎは２〜４で あり、好ましくはｎは３であり、Ｒ₂はＣ₁〜Ｃ₄または （式中、ｘは１〜５であり、Ｒ₃はＨまたはＣ₁〜Ｃ₂アルキルである）である〕 を有する第三級アミンが挙げられる。 そこに配合する場合には、本発明の洗濯洗剤組成物は、典型的には、陰イオン 界面活性剤対非イオン界面活性剤の重量比６：１から１：３、好ましくは５：１ から２：１の非イオン界面活性剤を含む。 本発明に係る組成物は、ビルダー系を更に含んでもよい。アルミノシリケート 物質、シリケート、ポリカルボキシレートおよび脂肪酸、エチレンジアミンテト ラアセテートなどの物質、アミノポリホスホネートなどの金属イオン封鎖剤、特 にエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペン タメチレンホスホン酸を含めていかなる通常のビルダー系も、ここで使用するの に好適である。自明の環境上の理由でそれ程好ましくないが、ホスフェートビル ダーも、ここで使用できる。 ここで使用するのに好適なポリカルボキシレートビルダーとしては、クエン酸 （好ましくは水溶性塩の形）、式 Ｒ−ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ₂（ＣＯＯＨ） （式中、ＲはＣ_{10 〜20}アルキルまたはアルケニル、好ましくはＣ_{12 〜16}であるか 、Ｒはヒドロキシル、スルホスルホキシルまたはスルホン置換基で置換できる） のコハク酸の誘導体が挙げられる。特定例としては、コハク酸ラウリル、コハク 酸ミリスチル、コハク酸パルミチル、コハク酸２−ドデセニル、コハク酸２−テ トラデセニルが挙げられる。スクシネートビルダーは、好ましくは、ナトリウム 塩、カリウム塩、アンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩を含めて水 溶性塩の形で使用される。 他の好適なポリカルボキシレートは、オキソジスクシネートおよびタルトレー トモノコハク酸とタルトレートジコハク酸との混合物、例えば、米国特許第４， ６６３，０７１号明細書に記載のものである。 特に本発明の液体実施物の場合には、ここで使用するのに好適な脂肪酸ビルダ ーは、飽和または不飽和Ｃ_{10 〜18}脂肪酸、並びに対応石鹸である。好ましい飽和 種は、アルキル鎖中に１２〜１６個の炭素原子を有する。好ましい不飽和脂肪酸 は、オレイン酸である。液体組成物に好ましい他のビルダー系は、ドデセニルコ ハク酸およびクエン酸をベースとする。 洗浄性ビルダー塩は、通常、組成物の３〜５０重量％、好ましくは５〜３０重 量％、最も通常５〜２５重量％の量で配合する。任意の洗剤成分 本発明の好ましい洗剤組成物は、クリーニング性能および／または布帛ケア上 の利益を与える１種以上の酵素を更に含んでもよい。前記酵素としては、セルラ ーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、 アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、還元酵素、 オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プ ルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、ア ラビノシダーゼまたはそれらの混合物から選ばれる酵素が挙げられる。 好ましい組み合わせは、洗浄液１リットル当たり５０ＬＵ〜８５００ＬＵの量 の脂質分解酵素変異体Ｄ９６Ｌと共にプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、ク チナーゼおよび／またはセルラーゼなどの通常の適用可能な酵素のカクテルを有 する洗剤組成物である。 本発明で使用できるセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼと の両方が挙げられる。好ましくは、それらは、５〜９．５のｐＨ最適条件を有す るであろう。好適なセルラーゼは、Humicola insolensから産生される真菌セル ラーゼを開示しているバーベスゴード等の米国特許第４，４３５，３０７号明細 書に開示されている。また、好適なセルラーゼは、英国特許第２，０７５，０２ ８号明細書、英国特許第２，０９５，２７５号明細書およびＤＥ−ＯＳ第２，２ ４７，８３２号明細書に開示されている。 このようなセルラーゼの例は、Humicola insolens（Humicola grisea var.the rmoidea）の菌株、特にHumicola菌株ＤＳＭ１８００によって産生されたセルラ ーゼである。他の好適なセルラーゼは、分子量約５０ＫＤａ、等電点５．５を有 し且つ４１５個のアミノ酸を含有するHumicola insolensから生ずるセルラーゼ である。特に好適なセルラーゼは、カラーケア上の利益を有するセルラーゼであ る。このようなセルラーゼの例は、１９９１年１１月６日出願の欧州特許出願第 ９１２０２８７９．２号明細書（ノボ）に記載のセルラーゼである。 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、ペルカーボネート、ペルボレート 、 ペルサルフェート、過酸化水素などと併用する。それらは、「溶液漂白」に使用 され、即ち、洗浄操作時に基体から除去された染料または顔料を洗浄液中で他の 基体に移動するのを防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は、公知 の技術であり、例えば、ホースラディッシュ・ペルオキシダーゼ、リグニナーゼ 、およびハロペルオキシダーゼ、例えば、クロロペルオキシダーゼおよびブロモ ペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば、 ＰＣＴ国際出願ＷＯ第８９／０９９８１３号明細書および１９９１年１１月６日 出願の欧州特許出願ＥＰ第９１２０２８８２．６号明細書に開示されている。 前記セルラーゼおよび／またはペルオキシダーゼは、通常、洗剤組成物に洗剤 組成物の０．０００１〜２重量％の活性酵素の量で配合する。 好ましい市販のプロテアーゼ酵素としては、ノボ・ノルディスクＡ／Ｓ（デン マーク）によって商品名アルカラーゼ（Alcalase）、サビナーゼ（Savinase）、 プリマーゼ(Primase)、ドゥラザイム(Durazym)、およびエスペラーゼ（Esperase ）で販売されているもの、ギスト−ブロカーズによって商品名マキサターゼ(Max atase)、マキサカル(Maxacal)およびマキサペム(Maxapem)で販売されているもの 、ゲネンコル・インターナショナルによって販売されているもの、およびソルベ イ・エンザイムズによって商品名オプチクリーン(Opticlean)およびオプチマー ゼ（Optimase）で販売されているものが挙げられる。また、同時係属米国特許出 願第０８／１３６，７９７号明細書に記載のプロテアーゼは、本発明の洗剤組成 物に配合できる。プロテアーゼ酵素は、本発明に係る組成物に組成物の０．００ ０１〜２重量％の活性酵素の量で配合してもよい。 好ましいプロテアーゼ（ここで「プロテアーゼＤ」と称する）は、Ａ．ベック 等の特許出願「プロテアーゼ含有クリーニング組成物」〔１９９４年１０月１３ 日出願の米国特許出願第０８／３２２，６７６号明細書（すべてここに参考文献 として編入）〕に記載のようにBacillus amyloliquefaciens subtilisinの番号 付けに従って＋７６位に等価のカルボニルヒドロラーゼ中の位置で（好ましくは また＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋ １０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１ ９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１ ８、＋２２２、＋２６０、＋２６５、および／または＋２７４からなる群から選 ばれるものに等価の１個以上のアミノ酸残基位置との組み合わせで）アミノ酸残 基の代わりに異なるアミノ酸を使用することによって前駆物質カルボニルヒドロ ラーゼから誘導される自然では見出されないアミノ酸配列を有するカルボニルヒ ドロラーゼ変異体である。 本発明の洗剤組成物に配合できる高度に好ましい酵素としては、リパーゼが挙 げられる。グリース汚れに対するクリーニング性能は、リパーゼを使用すること によって相乗的に改善されることが見出された。好適なリパーゼ酵素としては、 英国特許第１，３７２，０３４号明細書に開示のようなPseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４などのPseudomonas群の微生物によって産生されるものが 挙げられる。好適なリパーゼとしては、微生物Pseudomonas fluorescens ＩＡＭ １０５７によって産生されるリパーゼの抗体との正免疫交差反応を示すものが挙 げられる。このリパーゼは、日本の名古屋の天野製薬株式会社から商品名リパー ゼＰ「アマノ(Amano)」で入手できる（以下「アマノ−Ｐ」と称する）。更に他 の好適なリパーゼは、Ｍ１リパーゼ^R、リポマックス(Lipomax^R)（ギスト−ブロ カーズ）などのリパーゼである。高度に好ましいリパーゼは、米国特許出願第０ ８／３４１，８２６号明細書に記載のようにHumicola lanuginosaに由来する未 変性リパーゼのＤ９６Ｌ脂質分解酵素変異体である。好ましくは、Humicola lan uginosa菌株ＤＳＭ４１０６が使用される。この酵素は、本発明に係る組成物に 洗浄液１リットル当たり５０ＬＵ〜８５００ＬＵの量で配合する。好ましくは、 変異体Ｄ９６Ｌは、洗浄液１リットル当たり１００ＬＵ〜７５００ＬＵの量、 より好ましくは洗浄液１リットル当たり１５０ＬＵ〜５０００ＬＵの量で存在す る。 Ｄ９６Ｌ脂質分解酵素変異体とは、ＰＣＴ国際特許出願ＷＯ第９２／０５２４ ９号明細書に記載のようなリパーゼ変異体（即ち、Humicola lanuginosaからの 未変性リパーゼの９６位のアスパラギン酸（Ｄ）残基がロイシン（Ｌ）に変化し た）を意味する。この命名法によれば、９６位におけるアスパラギン酸のロイシ ンへの前記置換は、Ｄ９６Ｌと示される。 また、特殊な種類のリパーゼと考えることができるクチナーゼ〔ＥＣ３．１． １．５０〕、即ち、界面活性化を必要としないリパーゼは、好適である。クチナ ーゼの洗剤組成物への添加は、例えば、ＷＯ−Ａ第８８／０９３６７号明細書（ ゲネンコル）に記載されている。 リパーゼおよび／またはクチナーゼは、通常、洗剤組成物に洗剤組成物の０． ０００１〜２重量％の活性酵素の量で配合する。 アミラーゼ（αおよび／またはβ）は、炭水化物をベースとするしみの除去の ために配合できる。好適なアミラーゼは、ターマミル（Termamyl^R）（ノボ・ノ ルディスク）、フンガミル（Fungamyl^R）およびバン（BAN^R）（ノボ・ノルディ スク）である。 前記酵素は、植物、動物、細菌、真菌、酵母起源などのいかなる好適な起源で あってもよい。 前記酵素は、通常、洗剤組成物に洗剤組成物の０．０００１〜２重量％の活性 酵素の量で配合する。 添加できる他の好適な洗剤成分は、１９９２年１月３１日に出願の同時係属欧 州特許出願第９２８７００１８．６号明細書に記載されている酵素酸化捕捉剤で ある。このような酵素酸化捕捉剤の例は、エトキシ化テトラエチレンポリアミン である。 洗剤組成物で使用する他の成分、例えば、汚れ沈殿防止剤、防汚重合体、研磨 剤、殺細菌剤、曇り抑制剤、着色剤、制泡剤、腐食抑制剤および香料を使用して もよい。 好ましくは、本発明に係る液体組成物は、「濃縮形」である。このような場合 には、本発明に係る液体洗剤組成物は、通常の液体洗剤と比較して少量の水を含 有するであろう。水の量は、洗剤組成物の５０重量％未満、好ましくは３０重量 ％未満である。 前記濃縮製品は、利点を（少量で使用できる製品を有する）消費者に、（低い 輸送コストを有する）製造業者に与える。 液体組成物は、前処理工程で汚れおよびしみに直接適用する時に特に有効であ る。 本発明の洗剤組成物は、洗剤添加剤製品としても使用できる。このような添加 剤製品は、通常の洗剤組成物の性能を補完または増進することを目的とする。 本発明に係る洗剤組成物としては、布帛、繊維、硬質表面、皮膚などの基体の クリーニングに使用すべきである組成物、例えば、硬質表面クリーニング組成物 （研磨剤有無）、洗濯洗剤組成物、自動および非自動皿洗い組成物が挙げられる 。 下記の実施例は、本発明の組成物を例示することを意図するが、本発明の範囲 を限定することを必ずしも意味するものではない。例Ｉ 下記の液体洗剤組成物を調製する。 前記液体洗剤組成物（Ａ〜Ｄ）は、制御された泡プロフィールを有しながら、 各種の使用条件下でのグリース／油汚れの除去に非常に効率的であることが見出 される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)， ＡＭ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，Ｃ Ｚ，ＥＥ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ， ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，Ｓ Ｇ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ ，ＶＮ (72)発明者 ホーナー，トーマス ウイルヘルム ベルギー国ベー−3090、オベリース、ヒン デラーン、３アー

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 無ＬＡＳ界面活性剤系を含む液体洗濯洗剤組成物であって、前記界面活 性剤系が （ｉ）アルキルアルコキシサルフェートおよびアルキルサルフェートの群から 選ばれる陰イオン界面活性剤、 （ii）式 〔式中、Ｒ₁は短鎖長アルキル（Ｃ₆〜Ｃ₁₀）または式（II） （式中、ｙは２〜４、好ましくは３である） のアルキルアミドアルキルであり、Ｒ₂は ＨまたはＣ₁〜Ｃ₃アルキルであり、 ｘは０〜４、好ましくは０〜２、最も好ましくは０であり、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅ は同じか異なるかのいずれかであり、短鎖アルキル（Ｃ₁〜Ｃ₃）または式III （Ｒ₆はＣ₁〜Ｃ₄であり、ｚは１または２である） のアルコキシ化アルキルのいずれかであることができ、Ｘ^-は対イオン、好まし くはハライド、例えば、クロリドまたはメチルサルフェートである〕 を有する第四級アンモニウム界面活性剤 を含み、前記第四級アンモニウム化合物対アルキルアルコキシサルフェートお よびアルキルサルフェートの重量比が１：３から１：３０、好ましくは１：３か ら１：１５、最も好ましくは１：５から１：１０であることを特徴とする、液体 洗濯洗剤組成物。 ２． Ｒ₁がＣ₈、Ｃ₁₀またはそれらの混合物であり、ｘが０であり、Ｒ₃、Ｒ₄ がＣＨ₃であり、Ｒ₅がＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨである請求項１に定義の第四級アンモニウ ム界面活性剤を有する、請求項１に記載の液体洗剤組成物。 ３． 前記陰イオン界面活性剤が、アルキルエトキシ化サルフェートおよびＣ₁₂ 〜Ｃ₁₅アルキルサルフェートから選ばれる、請求項１または２に記載の液体洗 剤組成物。 ４． 脂質分解酵素を更に含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の液体洗 剤組成物。 ５． 前記脂質分解酵素が、Ｄ９６Ｌ脂質分解酵素である、請求項４に記載の 液体洗剤組成物。 ６． ポリヒドロキシ脂肪酸アミドおよび／またはアミンオキシドから選ばれ る非イオン界面活性剤を更に含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の液体洗 剤組成物。 ７． 前記アミンオキシドが、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄アルキルジメチルアミンオキシドで ある、請求項６に記載の液体洗剤組成物。 ８． 他の界面活性剤、ビルダー、酵素および他の通常の洗剤成分を更に含む 、請求項１〜７のいずれか１項に記載の液体洗剤組成物。 ９． 布帛の前処理における請求項１ないし８に記載の液体洗剤組成物の使用 。