JPH11513068A - 漂白剤前駆体を含有する非水性洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ａ）漂白剤前駆体と、ｂ）界面活性剤系と、ｃ）有機酸とを含んでなる漂白剤前駆体組成物を含む非水性液状洗剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】 漂白剤前駆体を含有する非水性洗剤組成物 発明の分野 本発明は、液体の形態でありかつ粒状物質、例えば、漂白剤および漂白剤前駆 体の安定な分散液の形態である、非水性洗濯用洗剤製品に関する。 発明の背景 液体の形態の製品は、乾燥粉末または粒状洗剤製品よりも、使用がいっそう便 利であるとしばしば考えられる。したがって、このような洗剤は消費者にとって 実質的に好都合であることが見出される。このような洗剤製品は、容易に計量可 能であり、水に急速に溶解し、洗濯すべき被服上の汚れた区域に濃厚な溶液また は分散液の形態で容易に適用することができ、そして非ダスト性である。また、 それらは粒状製品よりも貯蔵空間の占有率が通常少ない。さらに、このような洗 剤は、粒子または粒体の洗剤製品の製造においてしばしば用いられる乾燥操作に 対して、変質せずに耐えることができないような配合物質の中に混入することが できる。 このような洗剤は粒状洗剤製品を超えた多数の利点を有するが、また、いくつ かの固有の欠点を有する。特に、粒状製品中で互いに適合性であることができる 洗剤組成物の成分は、互いに相互作用または反応する傾向を有することがある。 したがって、酵素、界面活性剤、香料、増白剤、溶媒および特に漂白剤および漂 白活性化剤のような成分は、許容できる程度の化学的安定性を有する液状洗剤製 品の中に混入することが特に困難である。 洗剤製品における洗剤組成物の成分の化学的安定性を増強する１つのアプロー チは、非水性（または無水）の洗剤組成物を配合することであった。このような 非水性製品において、常態で固体の洗剤組成物の成分の少なくともあるものは、 液状製品中で不溶性に止まり、それゆえ、それらが液状マトリックス中に溶解し た場合よりも、互いとの反応性が低い。反応性物質、例えば、過酸素漂白剤を含 有するものを包含する、非水性液状洗剤組成物は、例えば、下記の特許明細書に 開示された：米国特許第４，６１５，８２０号（Ｈｅｐｗｏｒｔｈ ｅｔ ａｌ ．、１９８６年１０月１７日発行）；米国特許第４，９２９，３８０号（Ｓｃｈ ｕｌｔｚ ｅｔ ａｌ．、１９９０年５月２９日発行）；米国特許第５，００８ ，０３１号（Ｓｃｈｕｌｔｚ ｅｔ ａｌ．、１９９１年４月１６日発行）；Ｅ Ｐ−Ａ−０３０，０９６号（Ｅｌｄｅｒ ｅｔ ａｌ．、１９８１年６月１０日 発行）；ＷＯ９２／０９６７５号（Ｈａｌｌ ｅｔ ａｌ．、１９９２年６月１ １日発行）；ＥＰ−Ａ−５６５，０１７号（Ｓａｎｄｅｒａｏｎ ｅｔ ａｌ． 、１９９３年１０月１３日発行）。 非水性洗剤中の漂白剤前駆体の混入で観察された特定の問題は、漂白剤前駆体 の化学的安定性を包含する。ＥＰ３３９，９９５号明細書には、過酸塩漂白剤と 、その前駆体とを含んでなり、キャップドアルコキシル化非イオン界面活性剤を 含有する、非水性液状洗剤組成物が記載されている。ＥＰ５４０，０９０号明細 書において、液状洗剤組成物の非水性液相中に比較的不溶性である漂白剤前駆体 の使用が提案されている。 漂白剤前駆体の化学的安定性の改良に関連する困難は、洗浄液中に希釈したと き、漂白剤前駆体は洗浄液中の漂白種として有効であるために十分に高い溶解度 をもつことがなお必要であることである。 以上の事実によれば、濃縮物中で高度の化学的安定性を有すると同時に洗浄液 中で効率よい漂白性能を有する、洗濯製品の形態の前駆体を含有する洗剤組成物 を同定し、かつ提供することが要求され続けられいることは明らかである。 したがって、本発明の目的は、漂白剤前駆体が濃縮物（コンセントレート）中 で改良された化学的安定性を有すると同時に、洗浄液中で漂白種としてなお有効 である、非水性洗剤組成物を提供することである。 本発明によれば、漂白剤と、漂白剤前駆体組成物とを含有する液体の形態であ る非水性洗剤組成物が提供される。 発明の要約 本発明は、液体の形態であり、漂白活性化剤と、漂白剤前駆体組成物とを含ん でなる、非水性強力洗剤組成物を提供する。 発明の詳細な説明 漂白剤前駆体組成物 本発明によれば、漂白剤前駆体組成物は凝集物または球形化押出物の形態であ る。漂白剤前駆体は、凝集物または球形化押出物の形態であるとき、非水性液状 洗剤組成物中で高度の化学的安定性を有すると同時に洗浄液中で効率よい漂白性 能を有することが見出された。 本発明の好ましい態様によれば、漂白剤前駆体組成物は、 ａ）漂白剤前駆体、および ｂ）界面活性剤系、および ｃ）有機酸、 を含んでなり、前記界面活性剤、前記前駆体および前記有機酸は物理的近接関係 にある。 本発明の他の好ましい態様によれば、漂白剤前駆体組成物は、 ａ）漂白剤前駆体、および ｂ）非エトキシル化アニオン界面活性剤と、非イオン界面活性剤とからなる界 面活性剤系、および ｃ）有機酸、 を含んでなり、前記界面活性剤、前記前駆体および前記有機酸は密接な物理的近 接関係にある。 本発明の目的に対して、物理的近接関係という用語は、下記の１つのを意味す る。 ｉ）前記界面活性剤系、前記前駆体および前記有機酸が均質混合物である、凝 集物、粒体または押出物。 ｉｉ）少なくとも１つの層力堺面活性剤系および／または有機酸成分の１つを 含有し、そして他の層が漂白剤前駆体成分と均質混合物である、１またはそれ以 上の層でコーティングされた漂白剤前駆体の粒子。 ｉｉｉ）少なくとも１つの層が他の界面活性剤系成分および有機酸と混合した 漂白活性化剤を含有する、１またはそれ以上の層でコーティングされた界面活性 剤系成分。 ｉｖ）少なくとも１つの層が界面活性剤系および／または有機酸を含有する、 １またはそれ以上の層でコーティングされた漂白剤前駆体の粒子。 ｖ）少なくとも１つの層が漂白活性化剤を含有する、１またはそれ以上の層で コーティングされた界面活性剤系および有機酸。 物理的近接関係とは、前駆体、界面活性剤系および有機酸が洗剤組成物におい て３つの別々の離散した粒子ではないことであることを理解すべきである。 ａ）漂白剤前駆体 本発明の必須成分は漂白剤前駆体である。本発明による組成物の中に含めるた めの漂白剤前駆体は、１またはそれ以上のＮ−またはＯ−アシル基を含有し、前 記前駆体は広い範囲のクラスから選択することができる。適当なクラスは、無水 物、エステル、イミド、ニトリル、およびイミダゾールおよびオキシムのアシル 化誘導体を包含し、そしてこれらのクラス内の有用な物質の例は、ＧＢ−Ａ−１ ，５８６，７８９号明細書に開示されている。 適当なエステルは、ＧＢ−Ａ−８３６，９８８号、８６４，７９８号、１，１ ４７，８７１号、２，１４３，２３１号およびＥＰ−Ａ−０，１７０，３８６号 明細書に開示されている。ソルビトール、グルコースおよびすべてのサッカリド のベンゾイル化剤およびアシル化剤でアシル化された生成物は、また、適当であ る。特定のＯ−アシル化化合物は次のものを包含する：３，５，５−トリメチル ヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネ ート、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートのカチオン性誘導体、ノナノイル −６−アミノカプロイルオキシベンゼンスルホネート、モノベンゾイルテトラア セチルグルコースおよびペンタアセチルグルコース。フタル酸無水物は適当な無 水物型前駆体である。有用なＮ−アシル化合物は、ＧＢ−Ａ−８５５，７３５号 、９０７，３５６号およびＧＢ−Ａ−１，２４６，３３８号明細書に開示されて いる。 イミド型の好ましい前駆体化合物は下記のものを包含する：Ｎ−ベンゾイルス クシンイミド、テトラベンゾイルエチレンジアミン、Ｎ−ベンゾイル置換尿素お よびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチル化アルキレンジアミン、ここでアルキ レン基は１〜６個の炭素原子を含有する、特にアルキレン基が１、２および６個 の炭素原子を含有する化合物。最も好ましい前駆体化合物は、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ ’−テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）である。 ラクタムのクラスのＮ−アシル化前駆体化合物は、全体的にＧＢ−Ａ−９５５ ，７３５号に開示されている。本発明の最も広い面はペルオキシ前駆体として有 用なラクタムの使用を包含するが、好ましい物質はカプロラクタムおよびバレロ ラクタムからなる。 適当なカプロラクタムの漂白剤前駆体は、下記式を有する： 式中、Ｒ¹はＨまたは１〜１２個の炭素原子、好ましくは６〜１２個の炭素原子 を含有するアルキル、アリール、アルコキシアリールまたはアルカリール基であ る。 適当なバレロラクタムは、下記式を有する： 式中、Ｒ¹はＨまたは１〜１２個の炭素原子、好ましくは６〜１２個の炭素原子 を含有するアルキル、アリール、アルコキシアリールまたはアルカリール基であ る。高度に好ましい態様において、Ｒ¹はフェニル、ヘプチル、オクチル、ノニ ル、２，４，４−トリメチルペンチル、デセニルおよびそれらの組合わせから選 択される。 最も好ましい物質は、＜３０℃において常態で固体であるもの、特にフェニル 誘導体、すなわち、ベンゾイルバレロラクタム、ベンゾイルカプロラクタムおよ びそれらの置換ベンゾイル類似体、例えば、クロロ、アミノ、ニトロ、アルキル 、アリールおよびアルコキシ誘導体である。 Ｒ¹部分が少なくとも６個、好ましくは６〜１２個の炭素原子を含有する、カ プロラクタムおよびバレロラクタムの前駆体物質は、過加水分解のとき、親核性 および身体の汚れのクリーンアップを与える疎水性特性を有するペルオキシ酸を 提供する。Ｒ¹が１〜６個の炭素原子を含む前駆体化合物は、飲料の汚染の漂白 に特に有効な、親水性漂白種を提供する。典型的には１：５〜５：１、好ましく は１：１の重量比の、「疎水性」および「親水性」のカプロラクタムおよびバレ ロラクタムの混合物を、混合した汚染の除去効果のために、本発明において使用 することができる。 漂白剤前駆体物質の他の好ましいクラスは、バレロラクタムおよびアシルカプ ロラクタム化合物から誘導された、下記式のカチオン性漂白活性化剤を包含する ： 式中、ｘは０または１であり、置換基Ｒ、Ｒ’およびＲ”の各々はＣ₁−Ｃ₁₀ア ルキルまたはＣ₂−Ｃ₄アルキル基であるか、あるいは［（Ｃ_yＨ_2y）Ｏ］_n−Ｒ” ’であり、式中、ｙは２〜４であり、ｎは１〜２０であり、そしてＲ”’はＣ_{1- 4} アルキル基または水素であり、そしてＸはアニオンである。 適当なイミダゾールはＮ−ベンゾイルイミダゾールを包含し、そして他の有用 なＮ−アシル基を含有するペルオキシ酸の前駆体はＮ−ベンゾイルピロリドン、 ジベンゾイルタウリンおよびベンゾイルピログルタミン酸を包含する。 漂白活性化剤化合物の他の好ましいクラスは、下記式のアミド置換化合物であ る： Ｒ¹Ｎ（Ｒ⁵）Ｃ（Ｏ）Ｒ²Ｃ（Ｏ）Ｌ または Ｒ¹Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ⁵）Ｒ²Ｃ（Ｏ）Ｌ 式中Ｒ¹は約６〜約１４個の炭素原子を含有するアルキル基であり、Ｒ²は約１〜 １４個の炭素原子を含有するアルキレン、アリーレン、およびアルカリーレン基 であり、そしてＲ⁵はＨまたは約１〜約１０個の炭素原子を含有するアルキル、 アリール、またはアルカリール基であり、そしてＬは本質的に任意の離脱基であ る。Ｒ¹は好ましくは約６〜１２個の炭素原子を含有する。Ｒ²は好ましくは約４ 〜８個の炭素原子を含有する。Ｒ¹は直鎖状もしくは枝鎖状のアルキル、置換ア リールまたは分枝鎖、置換、または双方を含有するアルキルアリールであり、そ して合成源または、例えば、獣脂を包含する天然源に由来することができる。類 似の構造的変種はＲ²について可能である。置換基は、アルキル、アリール、ハ ロゲン、窒素、硫黄および他の典型的な置換基または有機化合物を包含すること ができる。Ｒ⁵は好ましくはＨまたはメチルである。Ｒ¹およびＲ⁵は好ましくは 合計１８個より多い炭素原子を含有しない。上記式の漂白剤前駆体の好ましい例 は、ＥＰ−Ａ０，１７０，３８６号明細書に記載されているような（６−オクタ ンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミドカプロ イル）オキシベンゼンスルホネート、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベ ンゼンスルホネート、およびそれらの混合物を包含する。 また、ベンゾキサジン型の前駆体化合物、例えば、ＥＰ−Ａ３３２，２９４号 およびＥＰ−Ａ４８２，８０７号明細書に開示されているもの、特に下記式を有 するもの： 例えば、下記型の置換ベンゾキサジンは適当である： 式中Ｒ₁はＨ、アルキル、アルカリール、アリール、アリールアルキル、第二級 または第三級のアミンであり、そしてＲ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、およびＲ₅は同一であるか 、または異なることができ、Ｈ、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アリール、 ヒドロキシル、アルコキシル、アミノ、アルキルアミノ、ＣＯＯＲ₆（式中Ｒ₆は アルキル基である）およびカルボニル官能基から選択される。 ベンゾキサジン型の特に好ましい前駆体は下記のものである： 粒状漂白活性化剤成分の粒子は、好ましくは２５０マイクロメートル〜２００ ０マイクロメートルの粒度を有する。 これらの漂白剤前駆体を、予備形成された過酸、例えば、Ｎ，Ｎ−フタロイル アミノペルオキシ酸（ＰＡＰ）、ペルオキシアジピン酸のノニルアミド（ＮＡＰ ＡＡ）、１，２−ジペルオキシドデカンジオン酸（ＤＰＤＡ）およびトリメチル アンモニウムプロペニルイミドペルオキシメリット酸（ＴＡＰＩＭＡ）で部分的 に置換することができる。 前述の漂白剤前駆体の中で、アミド置換漂白剤前駆体化合物はいっそう好まし い。最も好ましくは、漂白剤前駆体は、（６−オクタンアミドカプロイル）オキ シベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスル ホネート、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、およ びそれらの混合物である。 漂白剤前駆体は、通常、漂白活性化剤化合物の２０〜９５重量％、好ましくは ５０〜９０重量％、最も好ましくは少なくとも６０重量％のレベルで混入される 。 ｂ）界面活性剤 界面活性剤は、本発明の漂白剤前駆体組成物において、可溶化剤として有用で ある。アニオン、非イオン、カチオン、両性および／または双性イオンの界面活 性剤は有用である。 本発明において有用な非限定的例は下記のものを包含する：慣用のＣ₁₁−Ｃ₁₈ アルキルベンゼンスルホン酸塩（「ＬＡＳ」）および第一級、分枝鎖状およびラ ンダムＣ₁₀−Ｃ₂₀アルキル硫酸塩（「ＡＳ」）、下記式のＣ₁₀−Ｃ₁₈第二級（２ ，３）アルキル硫酸塩、ＣＨ₃（ＣＨ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₃およびＣＨ₃ （ＣＨ₂）_y（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₂ＣＨ₃（式中ｘおよび（ｙ＋１）は少なく とも約７、好ましくは少なくとも約９であり、そしてＭは水溶性カチオン、特に ナトリウムである）、不飽和硫酸塩、例えば、オレイル硫酸塩、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アル キルアルコキシ硫酸塩（「ＡＥ_xＳ」；特に１〜７ＥＯエトキシ硫酸塩）、Ｃ₁₀ −Ｃ₁₈アルキルアルコキシカルボン酸塩（特にＥＯ１〜５エトキシカルボン酸塩 ）、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈グリセロールエーテル、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキルポリ グリコシドおよびそれらの対応する硫酸化ポリグリコシド、およびＣ₁₂−Ｃ₁₈ア ルファースルホン化脂肪酸エステル、メチルエステルスルホン酸塩（「ＭＥＳ） およびオレイルサルコシネート。 本発明の好ましい態様は、アニオン界面活性剤と、非イオン界面活性剤とを含 んでなる界面活性剤系である。界面活性剤系は、典型的には、前駆体組成物の０ ．１〜５０重量％、より好ましくは５〜１５重量％の量で存在する。 好ましいアニオン界面活性剤は、非エトキシル化アニオン界面活性剤である。 これらは、アニオン性硫酸塩、スルホン酸塩、カルボン酸塩およびサルコシン酸 塩の界面活性剤の塩（例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、および置 換アンモニウム塩、例えば、モノ−、ジ−およびトリエタノールアミン塩を包含 する）を包含することができる。 他のアニオン界面活性剤は、イセチオン酸塩、例えば、アシルイセチオン酸塩 、Ｎ−アシルタウレート、メチルタウリドの脂肪酸アミド、アルキルコハク酸塩 およびスルホコハク酸塩、スルホコハク酸塩のモノエステル（特に飽和および不 飽和のＣ₁₂−Ｃ₁₈モノエステル）、スルホコハク酸塩のジエステル（特に飽和お よび不飽和のＣ₆−Ｃ₁₄ジエステル）、Ｎ−アシルサルコシネートを包含する。 また、樹脂酸および水素化樹脂酸、例えば、ロジン、水素化ロジン、および獣脂 油の中に存在するか、またはそれから誘導される樹脂酸および水素化樹脂酸は適 当である。 本発明において使用するために適当なアニオン硫酸塩の界面活性剤は、直鎖状 および分枝鎖状の第一級アルキル硫酸塩、脂肪族オレイルグリセロール硫酸塩、 Ｃ₅−Ｃ₁₇アシル−Ｎ−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）および−Ｎ−（Ｃ₁−Ｃ₂ヒドロキ シアルキル）グルカミン硫酸塩、およびアルキル多糖類の硫酸塩、例えば、アル キルポリグリコシド（非イオン非硫酸化化合物は本明細書において記載されてい る）を包含する。 アルキル硫酸塩の界面活性剤は、好ましくは、分枝鎖状およびランダムＣ₁₀− Ｃ₂₀アルキル硫酸塩（「ＡＳ」）、下記式のＣ₁₀−Ｃ₁₈第二級（２，３）アルキ ル硫酸塩、ＣＨ₃（ＣＨ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₃および ＣＨ₃（ＣＨ₂）_y（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₂ＣＨ₃（式中ｘおよび（ｙ＋１）は少 なくとも約７、好ましくは少なくとも約９であり、そしてＭは水溶性カチオン、 特にナトリウムである）、不飽和硫酸塩、例えば、オレイル硫酸塩から成る群よ り選択される。 本発明において使用するために適当なアニオンスルホン酸塩の界面活性剤は、 下記のものを包含する：Ｃ₅−Ｃ₂₀線状アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキ ルエステルスルホン酸塩、Ｃ₆−Ｃ₂₂第一級および第二級アルカンスルホン酸塩 、Ｃ₆−Ｃ₂₄オレフィンスルホン酸塩、スルホン化ポリカルボン酸、アルキルグ リセロールスルホン酸塩、脂肪族アシルグリセロールスルホン酸塩、脂肪族オレ イルグリセロールスルホン酸塩およびそれらの混合物。 本発明において使用するために適当なアニオンカルボン酸塩の界面活性剤は、 石鹸（「アルキルカルボキシル」）、特に本明細書に記載するようなある種の第 二級石鹸を包含する。 好ましい石鹸の界面活性剤は、第二級炭素に接続されたカルボキシル単位を含 有する第二級石鹸の界面活性剤である。第二級炭素は、例えば、ｐ−オクチル安 息香酸、またはアルキル置換シクロヘキシルカルボン酸塩におけるように、環構 造であることができる。第二級石鹸の界面活性剤は、好ましくは、エーテル結合 、エステル結合およびヒドロキシル基を含有すべきではない。好ましくは、ヘッ ド基（両性部分）に窒素原子は存在すべきではない。第二級石鹸の界面活性剤は 通常合計１１〜１５個の炭素原子を含有するが、これよりわずかに多い炭素原子 数（例えば、１６個まで）、例えば、ｐ−オクチル安息香酸は許容することがで きる。 下記一般構造により、好ましい第二級石鹸の界面活性剤のいくつかをさらに例 示する： Ａ． 第二級石鹸の高度に好ましいクラスは、下記式の第二級カルボキシル物質 を含んでなる：Ｒ³ＣＨ（Ｒ⁴）ＣＯＯＭ、式中Ｒ³はＣＨ₃（ＣＨ₂）_xであり、そ してＲ⁴はＣＨ₃（ＣＨ₂）_yであり、ここでｙは０または１〜４の整数であること ができ、ｘは４〜１０の整数であり、そして（ｘ＋ｙ）の合計は６〜１０、好ま しくは７〜９、最も好ましくは８である。 Ｂ． 第二級石鹸の他の好ましいクラスは、カルボキシル置換基が環のヒドロカ ルビル単位上に存在するカルボキシル化合物、すなわち、下記式の第二級石鹸を 含む：Ｒ⁵−Ｒ⁶−ＣＯＯＭ、式中Ｒ⁵はＣ⁷−Ｃ¹⁰、好ましくはＣ⁸−Ｃ⁹アルキル またはアルケニルであり、そしてＲ⁶は環構造、例えば、ベンゼン、シクロペン タンおよびシクロヘキサンである。（注：Ｒ⁵は環上のカルボキシルに関してオ ルト、メタまたはパラ位に存在することができる。） Ｃ． 第二級石鹸のなお他のクラスは、下記式の第二級カルボキシル化合物を含 む：ＣＨ₃（ＣＨＲ）_k−（ＣＨ₂）_m−（ＣＨＲ）_n−ＣＨ（ＣＯＯＭ）（ＣＨＲ ）_o−（ＣＨ₂）_p−（ＣＨＲ）_q−ＣＨ₃、式中ＲはＣ₁−Ｃ₄アルキルであり、ｋ 、ｎ、ｏ、ｑは０〜８の範囲の整数であり、ただし炭素原子の合計数（カルボン 酸塩を含む）は１０〜１８の範囲である。 上記式Ａ、ＢおよびＣの各々において、種Ｍは任意の適当な、特に水可溶化対 イオンであることができる。 本発明において使用するために特に好ましい第二級石鹸の界面活性剤は、２− メチル−１−ウンデカン酸、２−エチル−１−デカン酸、２−プロピル−１−ノ ナン酸、２−ブチル−１−オクタン酸および２−ペンチル−１−ヘプタン酸の水 溶性塩から成る群より選択される水溶性の成分である。 他の適当なアニオン界面活性剤は、下記式のアルカリ金属サルコシネートであ る：Ｒ−ＣＯＮ（Ｒ¹）ＣＨ₂ＣＯＯＭ、式中ＲはＣ₅−Ｃ₁₇直鎖状もしくは分枝 鎖状のアルキルまたはアルケニル基であり、Ｒ¹はＣ₁−Ｃ₄アルキル基であり、 そしてＭはアルカリ金属イオンである。好ましい例はナトリウム塩の形態のミリ スチルおよびオレイルメチルサルコシネートである。 前述の非エトキシル化アニオン界面活性剤の中で、アニオン硫酸塩の界面活性 剤、アニオンスルホン酸塩のスルホン酸塩、またはそれらの混合物は好ましい。 より好ましくは、アニオン界面活性剤は、Ｃ₁₂−Ｃ₁₅アルキル硫酸塩（ＡＳ）、 Ｃ₅−Ｃ₂₀直鎖状アルキルベンゼンスルホン酸塩およびそれらの混合物から選択 され、より好ましくはＣ₅−Ｃ₂₀直鎖状アルキルベンゼンスルホン酸塩である。 好ましくは、アニオン界面活性剤は１〜２５％、より好ましくは５〜１５％の 量で存在する。 非イオン界面活性剤 洗浄性の目的に有用である本質的に任意のアニオン界面活性剤を組成物の中に 含めることができる。これらの例は、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの界面活性剤 、アルキルフェノールの縮合物、エトキシル化アルコールの界面活性剤、エトキ シル化／プロポキシル化脂肪族アルコールの界面活性剤、ポリプロピレングリコ ールとのエチレンオキシド／プロピレンオキシドの縮合物、エチレンオキシドの 縮合生成物とプロピレンオキシド／エチレンジアミンとの付加物、アルキル多糖 の界面活性剤、脂肪酸アミドの界面活性剤およびそれらの混合物である。有用な 非イオン界面活性剤の、典型的な、非限定的クラスを下に列挙する。 本発明において使用するために適当なポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、下記構 造式を有するものである：Ｒ²ＣＯＮＲ¹Ｚ、式中Ｒ１はＨ、Ｃ₁−Ｃ₄ヒドロカル ビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、またはそれらの組合わ せ、好ましくはＣ₁−Ｃ₄アルキル、より好ましくはＣ₁またはＣ₂アルキル、より 好ましくはＣ₁アルキル（すなわち、メチル）であり、そしてＲ₂は Ｃ₅−Ｃ₃₁ヒドロカルビル、好ましくは直鎖状Ｃ₅−Ｃ₁₉アルキルまたはアルケニ ル、より好ましくは直鎖状Ｃ₉−Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニル、最も好ましく は直鎖状Ｃ₁₁−Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニル、またはそれらの組合わせであり 、そしてＺは鎖に直接接続された少なくとも３つのヒドロキシを有する線状ヒド ロカルビルを有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのアルコキシル化 誘導体（好ましくはエトキシル化またはプロポキシル化）である。Ｚは好ましく は還元性アミン化反応において還元糖から誘導されるであろう；より好ましくは Ｚはグリシチルである。 アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレン、およびポリブチレンオ キシドの縮合物は本発明において使用するために適当である。一般に、ポリエチ レンオキシドの縮合物は好ましい。これらの化合物は、直鎖状もしくは枝鎖状の 立体配置において約６〜約１８個の炭素原子を含有するアルキル基を有するアル キルフェノールとアルキレンオキシドとの縮合生成物を包含する。 脂肪族アルコールと約１〜約２５モルのエチレンオキシドとのアルキルエトキ シレート縮合生成物は、本発明において使用するために適当である。脂肪族アル コールのアルキル鎖は、直鎖状もしくは枝鎖状の、第一級または第二級であるこ とができ、そして一般に６〜２２個の炭素原子を含有する。８〜２０個の炭素原 子を含有するアルキル基を有するアルコールと約２〜約１０モルのエチレンオキ シド／モルのアルコールとの縮合生成物は特に好ましい。 エトキシル化／プロポキシル化脂肪族アルコールとして、エトキシル化Ｃ₆− Ｃ₁₈脂肪族アルコールおよびＣ₆−Ｃ₁₈混合エトキシル化／プロポキシル化脂肪 族アルコールは、特に水溶性である場合、本発明において使用するために適当な 界面活性剤である。好ましくは、エトキシル化脂肪族アルコールは、３〜５０の エトキシル化度を有するＣ₁₀−Ｃ₁₈エトキシル化脂肪族アルコールであり、最も 好ましくは３〜４０のエトキシル化度を有するＣ₁₂−Ｃ₁₈エトキシル化脂肪族ア ルコールである。好ましくは、混合エトキシル化／プロポキシル化脂肪族アルコ ールは、１０〜１８個の炭素原子のアルキル鎖長、３〜３０のエトキシル化度お よび１〜１０のプロポキシル化度を有する。 プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合により形成された疎水性 ベースとのエチレンオキシドの縮合生成物は、本発明において使用するために適 当である。これらの化合物の疎水性部分は約１５００〜約１８００の分子量を有 し、そして水不溶性を示す。この型の化合物の例は、商業的に入手可能なＰｌｕ ｒｏｎｉｃ^TM界面活性剤（ＢＡＳＦにより販売されている）のあるものを包含す る。 プロピレンオキシドおよびエチレンジアミンの反応から生ずる生成物とエチレ ンオキシドとの縮合生成物は、本発明において使用するために適当である。これ らの生成物の疎水性部分はエチレンジアミンおよび過剰のプロピレンオキシドの 反応生成物から成り、そして一般に約２５００〜約３０００の分子量を有する。 この型の非イオン界面活性剤の例は、商業的に入手可能なＴｅｔｒｏｎｉｃ^TM界 面活性剤（ＢＡＳＦにより販売されている）のあるものを包含する。 本発明において使用するために適当なアルキル多糖類は、米国特許第４，５６ ５，６４７号明細書（Ｌｌｅｎａｄｏ、１９８６年１月２１日発行）に開示され ており、約６〜約３０個の炭素原子、好ましくは約１０〜約１６個の炭素原子を 含有する疎水性基、および約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も 好ましくは約１．３〜約２．７サッカリド単位を含有する多糖類、例えば、ポリ グリコシド、の親水性基を有する。５または６個の炭素原子を含有する任意の還 元糖を使用することができ、例えば、グルコース、ガラクトースおよびガラクト シル部分をグルコシル部分の代わりに使用することができる。（必要に応じて、 疎水性基を２−、３−、４−位、およびその他に結合し、こうしてグリコシドま たはガラクトシドと反対にグルコースまたはガラクトースを生成することができ る。）サッカリド間の結合は、例えば、追加のサッカリド単位の１つの位置と先 行するサッカリド単位上の２−、３−、４−および／または６−位との間である ことができる。 好ましいアルキルポリグリコシドは下記式を有する： Ｒ²Ｏ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_t（グリコシル）_x 式中Ｒ²はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアル キルフェニル、およびそれらの組合わせから成る群より選択され、ここでアルキ ル基は１０〜１８、好ましくは１２〜１４個の炭素原子を含有し、ｎは２または ３であり、ｔは０〜１０、好ましくは０であり、そしてｘは１．３〜８、好まし くは１．３〜３、最も好ましくは１．３〜２．７である。グリコシルは好ましく はグルコースから誘導される。 本発明において使用するために適当な脂肪酸アミドの界面活性剤は下記式を有 する：Ｒ⁶ＣＯＮ（Ｒ⁷）₂、式中Ｒ⁶は７〜２１個、好ましくは９〜１７個の炭素 原子を含有するアルキル基であり、そして各Ｒ⁷は水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ヒドロキシアルキル、および−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_xＨであり、ここでｘは１〜３ の整数である。 前述の非イオン界面活性剤の中で、エトキシル化界面活性剤、好ましくはエト キシル化アルコールの界面活性剤、エトキシル化／プロポキシル化脂肪族アルコ ールの界面活性剤プロピレングリコールとのエチレンオキシド／プロピレンオキ シドの縮合物、エチレンオキシド縮合生成物とプロピレンオキシド／エチレンジ アミンとの付加物およびそれらの混合物、より好ましくはエトキシル化アルコー ルの界面活性剤から選択されるエトキシル化界面活性剤は好ましい。最も好まし いエトキシル化アルコールの界面活性剤は、８〜２０個の炭素原子を含有するア ルキル基を有するアルコールと、２〜１０モルのエチレンオキシド／モルのアル コールとの縮合生成物、特に直鎖状第一級アルコール（Ｃ１２／Ｃ１４）と平均 ３モルのエチレンオキシドとの縮合物である。 ｃ）有機酸 本発明の目的に適当な有機酸化合物は、脂肪族または芳香族のモノマーまたは オリゴマーのカルボン酸塩からなり、好ましくはモノマーの脂肪族カルボン酸か らなる。このような脂肪酸化合物の例は、グリコール酸、グルタミン酸、シトラ コン酸、コハク酸、１−乳酸およびクエン酸である。クエン酸は特に好ましい表 面処理剤である。 このような酸の典型的なレベルは、漂白剤前駆体組成物の１〜３０重量％、好 ましくは２〜２０重量％、最も好ましくは５〜１５重量％である。 驚くべきことには、有機酸は非水性液状洗剤中の漂白剤前駆体の化学的安定性 を増強することが見出された。任意の成分 ハイドロトロープは、漂白剤前駆体組成物の可溶化を驚くほどに促進すること において、漂白剤前駆体組成物の任意の成分として特に有効である。使用すると き、ハイドロトロープは典型的には０．１〜５％、好ましくは０．５％〜２％の 量で存在するであろう。本発明において使用するために適当な任意のハイドロト ロープは、アルキルアリールスルホン酸塩、Ｃ₆−Ｃ₁₂アルカノール、Ｃ₁−Ｃ₆ カルボン酸硫酸塩またはスルホン酸塩、尿素、Ｃ₁−Ｃ₄ヒドロキシカルボン酸塩 、Ｃ₁−Ｃ₄カルボン酸塩、およびＣ₂−Ｃ₄二酸およびそれらの混合物のグループ から選択される。 適当な低級アルキルアリールスルホン酸塩は好ましくはＣ₇−Ｃ₉アルキルアリ ールスルホン酸塩であり、そしてナトリウム、カリウム、カルシウムおよびアン モニウムのキシレンスルホン酸塩、ナトリウム、カリウム、カルシウムおよびア ンモニウムのトルエンスルホン酸塩、ナトリウム、カリウム、カルシウムおよび アンモニウムのクメンスルホン酸塩、およびナトリウム、カリウム、カルシウ ムおよびアンモニウムのナフタレンスルホン酸塩およびそれらの混合物を包含す る。 適当なＣ₁−Ｃ₈カルボン酸の硫酸塩およびスルホン酸塩は、硫酸塩またはスル ホン酸塩で置換され、そして少なくとも１つのカルボン酸基を有する、１〜８個 の炭素原子（置換基を排除する）を含む有機化合物の任意の水溶性塩である。置 換有機化合物は、環状、非環状または芳香族、すなわち、ベンゼン誘導体である ことができる。好ましいアルキル化合物は、硫酸塩またはスルホン酸塩で置換さ れ、そして１〜２個のカルボン酸基を有する１〜４個の炭素原子を有する。適当 なハイドロトロープの例は、スルホコハク酸塩、スルホフタル酸塩、スルホ酢酸 塩、ｍ−スルホ安息香酸塩およびジエステルスルホコハク酸塩、好ましくはナト リウム塩またはカリウムである（米国特許第３，９１５，９０３号明細書に開示 されている）。 本発明において使用するために適当なＣ₁−Ｃ₄ヒドロキシカルボン酸塩、Ｃ₁ −Ｃ₄カルボン酸塩は、酢酸塩およびプロピオン酸塩およびクエン酸塩を包含す る。本発明において使用するために適当なＣ₂−Ｃ₄二酸は、コハク酸、グルタル 酸およびアジピン酸を包含する。 ハイドロトロープとして本発明において使用するために適当なハイドロトロー プ作用を提供する他の化合物は、Ｃ₆−Ｃ₁₂アルカノールおよび尿素を包含する 。 本発明において使用するために好ましいハイドロトロープは、クメンスルホン 酸塩、キシレンスルホン酸塩、トルエンスルホン酸塩およびそれらの混合物から 選択される。本発明において使用するために適当な塩は、ナトリウム、カリウム 、カルシウムおよびアンモニウムの塩である。クメンスルホン酸ナトリウムおよ びキシレンスルホン酸カルシウムおよびそれらの混合物は最も好ましい。 必要に応じて、結合剤を本発明の漂白剤前駆体組成物において使用することが できる。このような結合剤の典型的なレベルは、漂白剤前駆体組成物の１〜１５ 重量％、好ましくは５〜１０重量％である。適当な結合剤は、澱粉、セルロース およびセルロース誘導体（例えば、Ｎａ−ＣＭＣ）、糖およびフィルム形成ポリ マー、例えば、ポリマーのカルボン酸（コポリマーを包含する）、ポリビニルピ ロリドン、ポリ酢酸ビニルを包含する。アクリル酸およびマレイン酸のコポリマ ーは特に好ましい。漂白剤前駆体組成物の形成 漂白剤前駆体組成物は、洗剤組成物の中に混入するための任意の既知の適当な 粒子の形態、例えば、凝集物、粒体、押出物または球形化押出物であることがで きる。好ましくは、漂白剤前駆体組成物は球形化押出物の形態である。 好ましくは、漂白活性化剤の球形化押出物を製造する方法は、下記の工程から なる： （ｉ） 漂白活性化剤を含む、固体、および必要に応じて液体、の混合物を 調製する； （ｉｉ） 前記混合物を圧力下にダイを通して押出して押出物を形成し、圧力 は２５バールより低い；そして （ｉｉｉ） 押出物を破壊して球形化押出物を形成する。 好ましくは、混合工程（ｉ）はＬｏｅｄｉｇｅ^Rミキサーを使用して実施し、 押出工程（ｉｉ）はドーム型押出機、例えば、Ｆｕｊｉ Ｐａｕｄａｌ ＤＧＬ −１型、最も好ましくは０．８ｍｍのオリフィスをもつダイを有する押出機を使 用して実施し、約２０バールの圧力において押出を実施する。工程（ｉｉｉ）は 好ましくは回転するディスクの球形化装置、例えば、Ｆｕｊｉ Ｐａｕｄａｌ ＱＪ−４００を使用して実施し、ここで押出物は短い長さに破壊され、実質的に 球形の粒子に成形される。 好ましくは、非エトキシル化アニオン界面活性剤を工程（ｉ）において漂白剤 前駆体成分と混合すると同時に、非イオン界面活性剤を押出物に添加して、前記 押出物のコーティングを形成する。 ペルオキシ酸の漂白剤前駆体の粒子を含有する非水性液状洗剤組成物は、通常 、組成物の重量基準で１％〜２０％、より好ましくは１％〜１０％、最も好まし くは１％〜７％の前駆体粒子を含有するであろう。 驚くべきことには、今回、本発明の漂白剤前駆体はコンセントレート（非水性 液状洗剤）中で物理的および化学的に安定であると同時に、洗浄液中で漂白種と していっそう有効であることが見出された。 本発明の非水性洗剤組成物は、漂白剤前駆体組成物をその中に分散させて有す る、界面活性剤および低い極性の溶媒を含有する液相をさらに含む。本発明にお ける洗剤組成物の液相および固相の成分、ならびに組成物の形態、製造および使 用を下記において詳細に説明する：界面活性剤 本発明における組成物の界面活性剤混合物成分の量は、組成物の他の成分の特 質および量、および究極的に形成される組成物の所望の流動学的性質に依存する 。一般に、この界面活性剤の混合物は組成物の約１０〜９０重量％の量で使用さ れるであろう。より好ましくは、界面活性剤混合物は、組成物の約１５〜５０重 量％を構成する。 アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤および双性イオン 界面活性剤のクラス、およびこれらの界面活性剤の種の典型的なリストは、米国 特許第３，６６４，９６１号明細書（Ｎｏｒｒｉｓ、１９７２年５月２３日発行 ）に記載されている。 高度に好ましい界面活性剤は、直鎖状アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ ）物質である。このような界面活性剤およびそれらの製造は、例えば、米国特許 第２，２２０，０９９号および米国特許第２，４７７，３８３号明細書（引用す ることによって本明細書の一部とされる）に記載されている。アルキル基中の平 均 炭素原子数が約１１〜１４である、ナトリウムおよびカリウムの直鎖状アルキル ベンゼンスルホン酸塩は特に好ましい。ナトリウムＣ₁₁−Ｃ₁₄、例えば、Ｃ₁₂、 ＬＡＳは特に好ましい。 他の適当なアニオン界面活性剤はアルキル硫酸塩の界面活性剤を包含し、これ らは式ＲＯＳＯ₃Ｍの水溶性の塩または酸であり、式中、Ｒは好ましくはＣ₁₀− Ｃ₂₄ヒドロカルビル、好ましくはアルキルまたはＣ₁₀−Ｃ₁₈アルキル成分を有す るヒドロキシアルキル、より好ましくはＣ₁₂−Ｃ₁₅アルキルまたはヒドロキシア ルキルであり、そしてＭはＨまたはカチオン、例えば、アルカリ金属（例えば、 ナトリウム、カリウム、リチウム）のカチオン、またはアンモニウムまたは置換 アンモニウム（第四級アンモニウムのカチオン、例えば、テトラメチル−アンモ ニウムおよびジメチルピペリジニウムのカチオン）ある。 高度に好ましいアニオン界面活性剤はアルキルアルコキシル化硫酸塩の界面活 性剤を包含し、これらは式ＲＯ（Ａ）_mＳＯ₃Ｍの水溶性塩または酸であり、式中 、Ｒは非置換Ｃ₁₀−Ｃ₂₄アルキルまたはＣ₁₀−Ｃ₂₄アルキル成分を有するヒドロ キシアルキル、好ましくはＣ₁₂−Ｃ₂₀アルキルまたはヒドロキシアルキル、より 好ましくはＣ₁₂−Ｃ₁₈アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ａはエトキシ またはプロポキシ単位であり、ｍは０より大きく、典型的には約０．５〜約６、 より好ましくは約０．５〜約３の間であり、そしてＭはＨまたはカチオンであり 、前記カチオンは、例えば、金属（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、 カルシウム、マグネシウムおよびその他）のカチオン、アンモニウムまたは置換 アンモニウムのカチオンである。アルキルエトキシル化硫酸塩、ならびにアルキ ルプロポキシル化硫酸塩は本発明において考えられる。置換アンモニウムのカチ オンの特定の例は、第四アンモニウムのカチオン、例えば、テトラメチル−アン モニウム、およびジメチルピペリジニウムのカチオンである。典型的な界面活性 剤は下記の通りである：Ｃ₁₂−Ｃ₁₅アルキルポリエトキシレート（１．０）硫酸 塩 （Ｃ₁₂−Ｃ₁₅Ｅ（１．０）Ｍ）、Ｃ₁₂−Ｃ₁₅アルキルポリエトキシレート（２． ２５）硫酸塩（Ｃ₁₂−Ｃ₁₅Ｅ（２．２５）Ｍ）、Ｃ₁₂−Ｃ₁₅アルキルポリエトキ シレート（３．０）硫酸塩（Ｃ₁₂−Ｃ₁₅Ｅ（３．０）Ｍ）、およびＣ₁₂−Ｃ₁₅ア ルキルポリエトキシレート（４．０）硫酸塩（Ｃ₁₂−Ｃ₁₅Ｅ（４．０）Ｍ）、こ こでＭは好都合にはナトリウムおよびカリウムから選択される。 使用すべき他の適当なアニオン界面活性剤は、アルキルエステル硫酸塩の界面 活性剤であり、下記の文献に従いガス状ＳＯ₃でスルホン化されたＣ₈−Ｃ₂₀カル ボン酸（すなわち、脂肪酸）の線状エステルを包含する：″Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎ ａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｏｉｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ Ｓｏｃｉ ｅｔｙ″、５２（１９７５）、ｐｐ．３２３−３２９。適当な出発物質は、獣脂 、パーム油、およびその他から誘導されたような天然の脂肪質物質を包含するで あろう。特に洗濯の用途に好ましいアルキルエステル硫酸塩の界面活性剤は、下 記の構造式のアルキルエステル硫酸塩の界面活性剤を含んでなる： 式中Ｒ³はＣ₈−Ｃ₂₀ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの組み 合わせであり、Ｒ⁴はＣ₁−Ｃ₆ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそ れらの組み合わせであり、そしてＭはアルキルエステル硫酸塩と水溶性塩を形成 するカチオンである。適当な塩形成カチオンは、金属、例えば、ナトリウム、カ リウム、リチウム、および置換または非置換のアンモニウムのカチオンを包含す る。好ましくは、Ｒ³はＣ₁₀−Ｃ₁₆アルキルであり、そしてＲ⁴はメチル、エチル またはイソプロピルである。Ｒ³がＣ₁₀−Ｃ₁₆アルキルである、メチルエス テルスルホン酸塩は特に好ましい。 洗浄性の目的のために有用な他のアニオン界面活性剤を、また、本発明の洗濯 洗剤組成物の中に含めることができる。これらは下記のものを包含する：セッケ ンの塩（例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、および置換アンモニウ ムの塩、例えば、モノ−、ジ−および／またはトリ−エタノールアミン塩を包含 する）、Ｃ₈−Ｃ₂₂第一級または第二級アルカンスルホン酸塩、Ｃ₈−Ｃ₂₄オレフ ィンスルホン酸塩、アルカリ土類金属クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化に より製造されたスルホン化ポリカルボン酸、例えば、英国特許明細書第１，０８ ２，１７９号に記載されているもの、Ｃ₈−Ｃ₂₄アルキルポリグリコールエーテ ル硫酸塩（１０モルまでのエチレンオキシドを含有する）；アルキルグリセロー ルスルホン酸塩、脂肪族アシルグリセロールスルホン酸塩、脂肪族オレイルグリ セロール硫酸塩、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸塩、パラフ ィンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、イセチオン酸塩、例えば、アシルイセチ オン酸塩、Ｎ−アシルタウレート、アルキルスクシナメートおよびスルホスクシ ネート、スルホスクシネートのモノエステル（特に飽和および不飽和のＣ₁₂−Ｃ₁₈ モノエステル）およびスルホスクシネートのジエステル（特に飽和および不飽 和のＣ₆−Ｃ₁₂ジエステル）、アルキル多糖の硫酸塩、例えば、アルキルポリグ ルコシドの硫酸塩（下に記載する非イオン非硫酸化化合物）、および分枝鎖状第 一級アルキル硫酸塩およびアルキルポリエトキシカルボン酸塩、例えば、下記式 のもの：ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_k−ＣＨ₂ＣＯＯ−Ｍ⁺、式中ＲはＣ₈−Ｃ₂₂アルキ ルであり、ｋは０〜１０の整数であり、そしてＭは可溶性塩形成カチオンである 。また、樹脂酸および水素化樹脂酸、例えば、タル油の中に存在するか、または それから誘導されたロジン、水素化ロジン、および樹脂酸および水素化樹脂酸は 適当である。他の例は下記の文献に記載されている：″Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｃｔ ｉｖｅ Ａｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ″（Ｖｏｌ． ＩおよびＩＩ、Ｓｃｈｗａｒｔｚ、ＰｅｒｒｙおよびＢｅｒｃｈ著）。種々のこ のような界面活性剤は、また、米国特許第３，９２９，６７８号明細書（Ｌａｕ ｇｈｌｉｎ、ｅｔ ａｌ．、１９７５年１２月３０日発行）、第２３列第５８行 〜第２９列第２３行（引用することによって本明細書の一部とされる）に一般的 に開示されている。 その中に含めるとき、本発明の洗剤組成物は、典型的には、約１〜約４０重量 ％、好ましくは約５〜約２５重量％のこのようなアニオン界面活性剤を含む。 本発明において有用な非イオン界面活性剤の１つのクラスは、８〜１７、好ま しくは９．５〜１４、より好ましくは１２〜１４の範囲の平均疎水性−親油性バ ランス（ＨＬＢ）を有する界面活性剤を提供する疎水性部分を有する、エチレン オキシドの縮合物である。疎水性部（親油性）部分は特質が脂肪族または芳香族 であり、そして特定の疎水性基と縮合されるポリオキシエチレン基の長さは、親 水性要素と疎水性要素との間の均衡の所望の程度を有する水溶性化合物を生ずる ように、容易に調節することができる。 この型の特に好ましい非イオン界面活性剤は、３〜１２モルのエチレンオキシ ド／モルのアルコールを含有するＣ₉−Ｃ₁₅第一級アルコール、５〜８モルのエ チレンオキシド／モルのアルコールを含有するＣ₁₂−Ｃ₁₅第一級アルコールであ る。 非イオン界面活性剤の他のクラスは、下記の一般式のアルキルポリグルコシド 化合物からなる： ＲＯ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_tＺ_x 式中、Ｚはグルコースから誘導された部分であり、Ｒは１２〜１８個の炭素原子 を含有する飽和疎水性アルキル基であり、ｔは０〜１２であり、そしてｎは２ま たは３であり、ｘは１．３〜４であり、この化合物は１０％より少ない未反応脂 肪族アルコールおよび５０％より少ない短鎖アルキルポリグルコシドを含む。こ の型の化合物および洗剤におけるそれらの使用は、ＥＰ−Ｂ０，０７０，０７７ 号、０，０７５，９９６号および０，０９４，１１８号に開示されている。 また、非イオン界面活性剤として、下記式のポリヒドロキシ脂肪酸アミドは適 当である： 式中、Ｒ¹はＨであるか、あるいはＲ₁はＣ₁−Ｃ₄ヒドロカルビル、２−ヒドロキ シエチル、２−ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、そして Ｒ²はＣ₅−Ｃ₃₁ヒドロカルビルであり、そしてＺは線状ヒドロカルビル鎖に直 接接続された少なくとも３つのヒドロキシル基を有する線状ヒドロカルビル鎖を 有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのアルコキシル化誘導体である 。好ましくは、Ｒ¹はメチルであり、Ｒ²は直鎖状Ｃ₁₁−Ｃ₁₅アルキルまたはアル ケニル鎖、例えば、ココナツアルキルまたはそれらの組合わせであり、そしてＺ は還元糖、例えば、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトースから還 元性アミン化反応において誘導される。非水性液状希釈剤 洗剤組成物の液相を形成するために、前述の界面活性剤（混合物）を非水性液 状希釈剤、例えば、液状アルコールアルコキシレート物質または非水性低極性有 機溶媒と組み合わせることができる。アルコールアルコキシレート 本発明における組成物の形成に適当な液状希釈剤の１つの成分は、アルコキシ ル化脂肪族アルコール物質からなる。このような物質は、また、それら自体非イ オン界面活性剤である。このような物質は、下記の一般式に相当する： Ｒ¹（Ｃ_mＨ_2mＯ）_nＯＨ 式中、Ｒ¹はＣ₈−Ｃ₁₆アルキル基であり、ｍは２〜４であり、そしてｎは約２〜 １２である。好ましくは、Ｒ¹は第一級または第二級であることができ、約９〜 １５個の炭素原子、より好ましくは約１０〜１４個の炭素原子を含有するアルキ ルである。好ましくは、また、アルコキシル化脂肪族アルコールは、約２〜１２ 個のエチレンオキシド部分／分子、より好ましくは約３〜１０個のエチレンオキ シド部分／分子を含有するエトキシル化物質であろう。 液状希釈剤のアルコキシル倶旨肪族アルコール成分は、しばしば約３〜１７の 範囲の疎水性−親油性バランス（ＨＬＢ）を有する。より好ましくは、この物質 のＨＬＢは約６〜１５、最も好ましくは約８〜１５の範囲であろう。 本発明における組成物中の非水性液状希釈剤の必須成分の例は、１２〜１５個 の炭素原子を有しかつ約７モルのエチレンオキシドを含有するアルコールから作 られたものを包含するであろう。このような物質は、シェル・ケミカル・カンパ ニー（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）から商品名Ｎｅｏｄｏ ｌ ２５−７およびＮｅｏｄｏｌ ２３−６．５で商業的に入手可能である。他 の有用なＮｅｏｄｏｌは、Ｎｅｏｄｏｌ １−５、そのアルキル鎖中に平均１１ 個の炭素原子を有しかつ約５モルのエチレンオキシドを含むエトキシル化脂肪族 アルコール；Ｎｅｏｄｏｌ ２３−９、約９モルのエチレンオキシドを有するエ トキシル化第一級Ｃ₁₂−Ｃ₁₃アルコール；およびＮｅｏｄｏｌ ９１−１０、約 １０モルのエチレンオキシドを有するエトキシル化第一級Ｃ₉−Ｃ₁₁アルコール を包含する。この型のアルコールエトキシレートは、また、シェル・ケミカル・ カンパニーは商品名Ｄｏｂａｎｏｌで販売されている。Ｄｏｂａｎｏｌ ９１− ５は平均５モルのエチレンオキシド／モルの脂肪族アルコールを有するエトキシ ル化Ｃ₉−Ｃ₁₁脂肪族アルコール、そしてＤｏｂａｎｏｌ ２５−７は平均７モ ルのエチレンオキシド／モルの脂肪族アルコールを有するエトキシル化Ｃ₁₂−Ｃ₁₅ 脂肪族アルコールである。 適当なエトキシル化アルコールの他の例は、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ １５−Ｓ−７ およびＴｅｒｇｉｔｏｌ １５−Ｓ−９を包含し、これらの双方はユニオン・カ ーバイド・コーポレーション（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔ ｉｏｎ）から商業的に入手可能である、直鎖状第二級アルコールエトキシレート である。前者は７モルのエチレンオキシドを有するＣ₁₁−Ｃ₁₅直鎖状第二級アル カノールの混合エトキシル化生成物であり、そして後者は９モルのエチレンオキ シドが反応されている以外同様な生成物である。 本発明の組成物において有用なアルコールエトキシレートの他の型は、より高 い分子量の非イオン物質、Ｎｅｏｄｏｌ ４５−１１であり、これらは高級脂肪 族アルコールの同様なエチレンオキシド縮合生成物であり、高級脂肪族アルコー ルは１４〜１５個の炭素原子を有し、そしてエチレンオキシド基の数／モルは約 １１である。このような生成物は、また、シェル・ケミカル・カンパニーから商 業的に入手可能である。 アルコールアルコキシレート成分は、本発明における非水性組成物中の液状希 釈剤の一部分として利用するとき、一般に、組成物の約１〜６０重量％程度に存 在するであろう。より好ましくは、アルコールアルコキシレート成分は、本発明 における組成物の約５〜４０重量％を構成する。最も好ましくは、アルコールア ルコキシレート成分は、本発明における組成物の約１０〜２５重量％を構成する 。非水性低極性有機溶媒 本発明における洗剤組成物の一部分を形成できる液状希釈剤の他の成分は、１ またはそれ以上の非水性低極性有機溶媒からなる。用語「溶媒」は、本発明にお いて、組成物の液相の非表面活性担体または希釈剤部分を意味するために使用さ れる。本発明における組成物の必須および／または任意の成分のあるものは実際 に「溶媒」を含有する相中に溶解することができるが、他の成分は「溶媒」を含 有する相内に分散した粒状物質として存在するであろう。したがって、用語「溶 媒」は、溶媒物質がそれに添加された洗剤組成物成分のすべてを実際に溶解でき ることを必要としない。 本発明において溶媒として使用される非水性有機溶媒は、低い極性の液体であ る物質である。本発明の目的に対して、「低い極性の」液体は、本発明における 組成物において使用される粒子物質の好ましい型の１つ、すなわち、過酸素漂白 剤、過ホウ酸ナトリウムまたは過炭酸ナトリウムを溶解する傾向を、もつとして も、ほんのわずかにもつ液体である。したがって、比較的極性の溶媒、例えば、 エタノールは利用すべきではない。非水性液状洗剤組成物において有用な低い極 性の溶媒の適当な型は、アルキレングリコールモノ低級アルキルエーテル、低分 子量のポリエチレングリコール、低分子量のメチルエステルおよびアミド、およ びその他を包含する。 本発明において使用するために好ましい非水性の低い極性の溶媒の型は、モノ −、ジ−、トリ−、またはテトラ−Ｃ₂−Ｃ₃アルキレングリコールモノＣ₂−Ｃ₆ アルキルエーテルを包含する。このような化合物の特定の例は、ジエチレングリ コールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、ジ プロピレングリコールモノエチルエーテル、およびジプロピレングリコールモノ ブチルエーテルを包含する。ジエチレングリコールモノブチルエーテルおよびジ プロピレングリコールモノブチルエーテルは特に好ましい。この型の化合物は、 商品名Ｄｏｗａｎｏｌ、Ｃａｒｂｉｔｏｌ、およびＣｅｌｌｏｓｏｌｖｅで商業 的に入手可能である。 本発明において使用するために好ましい非水性、低い極性の有機溶媒の型は、 低分子量のポリエチレングリコール（ＰＥＧｓ）からなる。このような物質は、 少なくとも約１５０の分子量を有する物質である。約２００〜６００の分子量範 囲のＰＥＧｓは最も好ましい。 非極性、非水性の溶媒のなお他の好ましい型は、低分子量のメチルエステルで ある。このような物質は下記の一般式を有する物質である： Ｒ¹−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＨ₃、式中、Ｒ¹は１〜約１８の範囲である。適当な低分子 量メチルエステルの例は、酢酸メチル、プロピオン酸メチル、オクタン酸メチル 、およびドデカン酸メチルを包含する。 １またはそれ以上の使用する非水性、低い極性の有機溶媒は、もちろん、本発 明における液状洗剤組成物において使用される組成物の他の成分、例えば、漂白 剤および／または活性化剤と適合性でありかつ非反応性であるべきである。この ような溶媒成分は、一般に、組成物の約１〜６０重量％の量で利用されるであろ う。より好ましくは、非水性、低い極性の有機溶媒は、組成物の約５〜４０重量 ％、最も好ましくは約１０〜２５重量％を構成する。液状希釈剤の濃度 界面活性剤混合物の濃度のように、本発明における組成物における合計の液状 希釈剤の量は、組成物の他の成分の型および量により、および所望の組成物の性 質により決定されるであろう。一般に、液状希釈剤は、本発明における組成物の 約２０〜９５重量％を構成するであろう。より好ましくは、液状希釈剤は組成物 の約５０〜７０重量％を構成するであろう。固相 本発明における非水性洗剤組成物は、さらに、液相内に分散および懸濁される 粒状物質の固相を含む。一般に、このような粒状物質は約０．１〜１５００ミク ロンの範囲の大きさであろう。より好ましくは、このような物質は約５〜５００ ミクロンの範囲の大きさである。 本明細書において使用する粒状物質は、洗剤組成物の成分の１またはそれ以上 の型からなることができ、粒子の形態において、組成物の非水性液相中で実質的 に不溶性である。使用することができる粒状物質の型は、次のように詳細に説明 される：過酸化水素源 懸濁させることができる好ましい粒状物質は、過酸化水素またはその源である 。好ましい過酸化水素源は過水和物の漂白剤を包含する。過水和物は、洗浄液中 のアルカリ性過酸化水素源として、通常ナトリウム塩の形態の、典型的には無機 の過水和物の漂白剤である。この過水和物は、通常、組成物の０．１〜６０重量 ％、好ましくは３〜４０重量％、より好ましくは５〜３５重量％、最も好ましく は８〜３０重量％のレベルで混入される。 過水和物は、アルカリ金属の無機塩、例えば、過ホウ酸塩−水和物または四水 和物、過炭酸塩、過リン酸塩および過ケイ酸塩であるが、好都合にはアルカリ金 属の過ホウ酸塩または過炭酸塩である。 過炭酸ナトリウムは、好ましい過水和物であり、２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂に相 当する式を有する付加化合物であり、そして結晶質固体として商業的に入手可能 である。大部分の商業的に入手可能な物質は、低いレベルの重金属の金属イオン 封鎖、例えば、ＥＤＴＡ、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（ ＨＥＤＰ）またはアミノ−ホスホン酸塩を包含し、これは製造プロセスの間に混 入される。本発明の洗剤組成物の面の目的に対して、過炭酸塩は追加の保護なし に洗剤組成物の中に混入することができるが、このような組成物の好ましい実行 は物質のコーティングされた形態を利用する。種々のコーティングを使用するこ とができ、これらはホウ酸塩、ホウ酸およびクエン酸塩または１．６：１〜３． ４：１、好ましくは２．８：１のＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比のケイ酸ナトリウムを包含 し、過炭酸塩の２〜１０重量％（通常３〜５重量％）のケイ酸塩の固形分のレベ ルを与える水溶液として適用される。 結晶質過炭酸塩の粒度の範囲は、３５０μｍ〜１５００μｍ、平均ほぼ５００ 〜１０００μｍである。界面活性剤 本発明において非水性液状洗剤組成物の中に懸濁することができる粒状物質の １つの型は、非水性液体相の中に完全にまたは部分的に不溶性である、補助的ア ニオン界面活性剤を含む。このような溶解性質を有するアニオン界面活性剤の最 も普通の型は、第一級または第二級アルキル硫酸塩のアニオン界面活性剤からな る。このような界面活性剤は、高級Ｃ₈−Ｃ₂₀脂肪族アルコールの硫酸化により 製造されたものである。 慣用の第一級アルキル硫酸塩の界面活性剤は、下記の一般式を有する： ＲＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ 式中、Ｒは典型的には直鎖状Ｃ₈−Ｃ₂₀ヒドロカルビル基であり、直鎖状もしく は枝鎖状であることができ、そしてＭは水可溶化カチオンである。好ましくは、 ＲはＣ₁₀−Ｃ₁₄アルキルであり、そしてＭはアルカリ金属である。最も好ましく は、Ｒは約Ｃ₁₂であり、そしてＭはナトリウムである。 慣用の第二級アルキル硫酸塩は、また、本発明における組成物の固相の必須ア ニオン界面活性剤成分として利用することができる。慣用の第二級アルキル硫酸 塩の界面活性剤は、分子のヒドロカルビル「主鎖」にランダムに沿って分布した 硫酸塩部分を有する物質である。このような物質は、下記の構造式により描写す ることができる： ＣＨ₃（ＣＨ₂）_n（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）（ＣＨ₂）_mＣＨ₃ 式中、ｍおよびｎが２またはそれより大きい整数であり、ｍ＋ｎの合計は典型的 には約９〜１５であり、そしてＭは水可溶化カチオンである。 要求される粒状物質のすべてまたは一部分として利用する場合、補助的アニオ ン界面活性剤、例えば、アルキル硫酸塩は一般に組成物の約１〜１０重量％、よ り好ましくは約１〜５重量％を構成するであろう。粒状物質のすべてまたは一部 分として使用するアルキル硫酸塩を製造し、そして本発明における組成物に非ア ルコキシル化アルキル硫酸塩物質と別々に添加する。非アルコキシル化アルキル 硫酸塩物質は、本発明において液相の一部分として本質的に利用されるアルキル エーテル硫酸塩の界面活性剤成分の一部分を形成することができる。有機ビルダー物質 本発明における非水性液状洗剤組成物の他の可能な型は、有機ビルダー物質を 含む。有機ビルダー物質は、本発明における組成物の洗濯／漂白の使用の間に直 面するカルシウムまたは他のイオン、水硬度の作用と反作用する働きをする。こ のような物質の例は、アルカリ金属のクエン酸塩、コハク酸塩、マロン酸塩、脂 肪酸、カルボキシメチルコハク酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩およびポ リアセチルカルボン酸塩を包含する。特定の例は、オキシジコハク酸、メリット 酸、ベンゼンポリカルボン酸およびクエン酸のナトリウム塩、カリウム塩および リチウム塩を包含する。有機リン酸塩型金属イオン封鎖剤の他の例は、モンサン ト（Ｍｏｎｓａｎｔ）から商品名Ｄｅｑｕｅｓｔで販売されているもの、および アルカンヒドロキシリン酸塩である。クエン酸塩は高度に好ましい。 他の適当な有機ビルダーは、ビルダーの性質を有することが知られている高分 子量のポリマーまたはコポリマーを包含する。例えば、このような物質は、適当 なポリアクリル酸、ポリマレイン酸、およびポリアクリル酸／ポリマレイン酸の コポリマー、およびそれらの塩、例えば、ＢＡＳＦにより商標Ｓｏｋａｌａｎで 販売されているものを包含する。 有機ビルダーの他の適当な型は、高級脂肪酸の水溶性塩、すなわち、「セッケ ン」からなる。これらはアルカリ金属セッケン、例えば、約８〜約２４個の炭素 原子、好ましくは約１２〜約１８個の炭素原子を含有する高級脂肪酸のナトリウ ム、カリウム、アンモニウム、およびアルキルアンモニウムの塩を包含する。セ ッケンは、脂肪および油の直接的けん化によるか、あるいは遊離脂肪酸の中和に より製造することができる。ヤシ油および獣脂から誘導された脂肪酸混合物のナ トリウムおよびカリウムの塩、すなわち、ナトリウムまたはカリウムの獣脂およ びココナツセッケンは特に有用である。 要求される粒状物質のすべてまたは一部分として利用する場合、不溶性有機洗 剤ビルダーは、一般に、本発明における組成物の約１〜２０重量％構成すること ができる。より好ましくは、このようなビルダー物質は、組成物の約４〜１０重 量％構成することができる。無機アルカリ性源 本発明における非水性液状洗剤組成物の中に懸濁させることができる他の可能 な型は、このような組成物から形成された水性洗濯溶液を一般的にアルカリ性の 特質とする働きをする物質を含むことができる。このような物質は、また、洗剤 ビルダーとして、すなわち、洗浄力性能に対する水硬度の悪影響に対して反作用 する物質として、作用するか、あるいはしないことができる。 適当なアルカリ性源の例は、水溶性のアルカリ金属の炭酸塩、重炭酸塩、ホウ 酸塩、ケイ酸塩およびメタケイ酸塩を包含する。生態学的理由から好ましくない が、水溶性リン酸塩をアルカリ性源として利用することもできる。これらは、ア ルカリ金属のピロリン酸塩、オルトリン酸塩、ポリリン酸塩およびホスホン酸塩 を包含する。これらのアルカリ性源のすべてのうちで、アルカリ金属の炭酸塩、 例えば、炭酸ナトリウムは最も好ましい。 アルカリ性源は、水和可能な塩の形態である場合、また、本発明における非水 性液状洗剤組成物において乾燥剤として働くことができる。また、乾燥剤である アルカリ性源の存在は、水による失活に対して感受性であることがある過酸素漂 白剤のような組成物の成分を化学的に安定化するという利益を提供することがで きる。 粒状物質のすべてまたは一部分として利用する場合、アルカリ性源は、一般に 、本発明における組成物の約１〜１５重量％構成することができる。より好まし く は、アルカリ性源は、組成物の約２〜１０重量％構成することができる。このよ うな物質は、水溶性であるが、一般的に本発明における非水性洗剤組成物の中に 不溶性である。したがって、このような物質は一般的に非水性液相の中に離散粒 子の形態で分散される。組成物の任意の成分 前述したように組成物の液相および固相に加えて、本発明における洗剤組成物 は、種々の任意の成分を含有することができ、かつ、好ましくは、含有するであ ろう。このような任意の成分は、液体または固体の形態であることができる。任 意の成分は液相中に溶解するか、あるいは液相の中に微細粒子または液体粒子の 形態で分散することができる。本発明における組成物において必要に応じて利用 できる物質のあるものを、下記において詳細に説明する：任意の無機洗剤ビルダー また、本発明における洗剤組成物は、アルカリ性源として、また、機能する上 記に列挙したもの以外の、１またはそれ以上の型の無機洗剤ビルダーを必要に応 じて含有することができる。このような任意の無機ビルダーは、例えば、アルミ ノケイ酸塩、例えば、ゼオライトを包含することができる。アルミノケイ酸塩、 および洗剤ビルダーとしてのそれらの使用は、米国特許第４，６０５，５０９号 明細書（Ｃｏｒｋｉｌｌ ｅｔ ａｌ．、１９８６年８月１２日発行）（引用す ることによって本明細書の一部とされる）にいっそう完全に論じられている。ま た、結晶質層状ケイ酸塩、例えば、米国特許第４，６０５，５０９号明細書に記 載されているものは、また、本発明における洗剤組成物において使用するために 適当である。使用する場合、任意の無機洗剤ビルダーは本発明における組成物の 約２〜１５重量％を構成する。任意の酵素 本発明における洗剤組成物は、また、必要に応じて１またはそれ以上の型の洗 剤酵素を含有する。このような酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ およびリパーゼを包含することができる。このような物質はこの分野において知 られており、商業的に入手可能である。それらは非水性液状洗剤組成物の中に懸 濁液、「マルメ（ｍａｒｕｍｅｓ）」または「プリル（ｐｒｉｌｌｓ）」の形態 で混入することができる。他の適当な型の酵素は、非イオン界面活性剤中の酵素 のスラリーの形態であるものを包含する。この形態の酵素は、例えば、ノボ・ノ ルディスク（Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ）により商品名「ＬＤＰ」で商品的に販 売されている。 慣用の酵素のプリルの形態で本発明における組成物に添加される酵素は、本発 明において使用するために特に好ましい。このようなプリルは一般に約１００〜 １，０００ミクロン、より好ましくは約２００〜８００ミクロンの大きさの範囲 であり、そして組成物の非水性液相を通して懸濁されるであろう。本発明の組成 物中のプリルは、他の酵素の形態と比較して、経時的酵素活性の保持に関して特 に所望の酵素の安定性を示すことが見出された。したがって、酵素のプリルを利 用する組成物は、慣用の酵素の安定剤、例えば、酵素を水性液状洗剤の中に混入 するとき、しばしば使用なくてはならない安定剤を含有する必要がない。 使用する場合、酵素は、通常、本発明における非水性液状組成物の中に、組成 物の１グラム当たり約１０ｍｇまで、より典型的には約０．０１ｍｇ〜約５ｍｇ の活性酵素を提供するために十分なレベルで混入されるであろう。換言すると、 本発明における非水性液状洗剤は、典型的には、約０．００１〜５重量％、好ま しくは約０．０１〜１重量％の商用酵素調製物を含むであろう。例えば、プロテ アーゼ酵素は、通常、このような商用調製物の中に、組成物の１グラム当たり０ ．００５〜０．１アンソン（Ａｎｓｏｎ）単位（ＡＵ）の活性を提供するため に十分なレベルで存在する。任意のキレート化剤 本発明における洗剤組成物は、また、本発明における非水性洗剤組成物内の金 属イオン、例えば、鉄および／またはマンガンのイオンをキレート化する働きを するキレート化剤を含有する。したがって、このようなキレート化剤は、そうで なければ組成物の成分、例えば、過酸素漂白剤を失活させる傾向があるであろう 組成物中の金属不純物と錯体を形成する働きをする。有用なキレート化剤は、ア ミノカルボン酸塩、ホスホン酸塩、アミノホスホン酸塩、多官能的に置換された 芳香族キレート化剤およびそれらの混合物を包含することができる。 任意のキレート化剤として有用なアミノカルボン酸塩は、エチレンジアミン四 酢酸塩、Ｎ−ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸塩、ニトリロトリ酢酸塩、エチ レンジアミン四プロピオン酸塩、トリエチレンテトラアミン六酢酸塩、ジエチレ ントリアミン五酢酸塩、エチレンジアミン二酢酸塩およびエタノールジグリシン を包含する。これらの物質のアルカリ金属塩は好ましい。 アミノホスホン酸塩は、また、少なくとも低いレベルの全体のリンが洗剤組成 物において許容されるとき、本発明の組成物においてキレート化剤として使用す るために適当であり、そしてＤＥＱＵＥＳＴとしてエチレンジアミンテトラキス （メチレンホスホン酸塩）を包含する。好ましくは、これらのアミノホスホン酸 塩は約６個以上の炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基を含有しない 。 好ましいキレート化剤は、ヒドロキシエチルジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、ジエ チレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、エチレンジアミン二コハク酸塩（「ＥＤ ＤＳ」）およびジピコリン酸（ＤＰＡ）およびそれらの塩を包含する。キレート 化剤は、もちろん、また、布帛の洗濯／漂白のための本発明における組成物の使 用の間において、洗剤ビルダーとして作用する。キレート化剤は、利用する場合 、本発明における洗剤組成物の約０．１〜約４重量％を構成するであろう。より 好 ましくは、キレート化剤は本発明における洗剤組成物の約０．２〜約２重量％を 構成する。任意の増粘剤、粘度コントロール剤および／または分散剤 本発明における洗剤組成物は、また、固体の粒状成分を懸濁させて維持する組 成物の能力を増強する働きをするポリマーの物質を含有することができる。した がって、このような物質は、増粘剤、粘度コントロール剤および／または分散剤 として作用することができる。このような物質は、しばしば、ポリマーのポリカ ルボン酸塩であるが、他のポリマーの物質、例えば、ポリビニルピロリドン（Ｐ ＶＰ）およびポリマーのアミン誘導体、例えば、第四級化、エトキシル化ヘキサ メチレンジアミンを包含することができる。 ポリマーのポリカルボン酸塩物質は、適当な不飽和モノマーを、好ましくはそ れらの酸の形態において、重合または共重合させることによって製造することが できる。重合させて適当なポリマーのポリカルボン酸塩を形成できる不飽和モノ マーの酸は、アクリル酸、マレイン酸（無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン 酸、アコニット酸塩、メサコン酸、シトラコン酸塩およびメチレンマロン酸を包 含する。本発明におけるポリカルボン酸塩中のモノマーのカルボキシレート基を 含有しないセグメント、例えば、ビニルメチルエーテル、スチレン、エチレン、 およびその他の存在は、このようなセグメントがポリマーの約４０重量％より多 くを構成しないかぎり、適当である。 特に適当なポリマーのポリカルボン酸塩は、アクリル酸から誘導することがで きる。本発明において有用な、このようなアクリル酸をベースとするポリマーは 、重合したアクリル酸の水溶性塩である。酸の形態のこのようなポリマーの平均 分子量は、好ましくは約２，０００〜１０，０００、より好ましくは約４，００ ０〜７，０００、最も好ましくは約４，０００〜５，０００の範囲である。この ようなアクリル酸のポリマーの水溶性塩は、例えば、アルカリ金属塩を包含する こ とができる。この型の可溶性ポリマーは既知の物質である。洗剤組成物における この型のポリアクリレートの使用は、例えば、米国特許第３，３０８，０６７号 明細書（Ｄｉｅｈｌ、１９６７年３月７日発行）に開示されている。また、この ような物質は、ビルダー機能を実行する。 使用する場合、任意の増粘剤、粘度コントロール剤および／または分散剤は、 組成物の中に、約０．１〜４重量％程度に存在すべきである。より好ましくは、 このような物質は、本発明における洗剤組成物の約０．５〜２重量％を構成する ことができる。任意の増白剤、泡抑制剤および／または香料 本発明における洗剤組成物は、また、必要に応じて慣用の任意の増白剤、泡抑 制剤、シリコーン油、漂白触媒、および／または香料の物質を含有するすること ができる。このような増白剤、泡抑制剤、シリコーン油、漂白触媒、および／ま たは香料は、もちろん、非水性環境において組成物の他の成分と適合性でありか つ非反応性でなくてはならない。存在する場合、増白剤、泡抑制剤および／また は香料は、典型的には、本発明における組成物の約０．０１〜２重量％を構成す る。 適当な漂白触媒は、米国特許第５，２４６，６２１号、米国特許第５，２４４ ，５９４号、米国特許第５，１１４，６０６号および米国特許第５，１１４，６ １１号明細書に開示されているマンガンをベースとする錯体を包含する。組成物の形態 本発明の粒子を含有する液状洗剤組成物は、特性が実質的に非水性（または無 水）である。非常に少量の水がこのような組成物の中に必須または任意の成分中 の不純物として混入されることができるが、水の量はいずれの場合においても本 発明における組成物の約５重量％を超えるべきではない。より好ましくは、本発 明における非水性洗剤組成物の含水率は約１重量％より少なくを構成するであろ う。 本発明における粒子を含有する非水性洗剤組成物は液体の形態であろう。組成物の製造および使用 本発明における非水性液状洗剤組成物は、まず界面活性剤含有非水性液相を形 成し、その後、この相に、追加の粒状成分を任意の好都合な順序で添加し、そし て、例えば、生ずる成分の組合わせを混合、例えば、撹拌して、本発明における 相安定な組成物を形成することによって、製造することができる。このような組 成物を形成する典型的な方法において、必須およびある種の好ましい任意の成分 を、特定の順序で、ある種の条件下に、組合わせる。 好ましい製造法の第１工程において、界面活性剤を含有する液相を形成するた めに使用するアニオン界面活性剤を含有する粉末を製造する。この製造工程は、 ４０％〜５０％の１またはそれ以上の直鎖状Ｃ₁₀−Ｃ₁₆アルキルベンゼンスルホ ン酸のアルカリ金属塩と、３％〜１５％の１またはそれ以上の希釈剤の非界面活 性剤の塩とを含有する水性スラリーを形成することを含む。引き続く工程におい て、５重量％より少ない残留水を含有する固体状物質を形成するために必要な程 度に、このスラリーを乾燥する。 この固体状のアニオン界面活性剤を含有する物質の製造後、この物質を１また はそれ以上の非水性有機溶媒と組合わせて、本発明における洗剤組成物の界面活 性剤を含有する液相を形成することができる。これは次のようにして実施される 。すなわち、前述の予備製清T程において形成したアニオン界面活性剤を含有す る物質を粉末の形態にし、そしてこのような粉末状物質を、前述したように、１ またはそれ以上の非水性有機溶媒と、界面活性剤または非界面活性剤または双方 とを含んでなる、撹拌した液状媒質と組合わせる。この組合わせは、ＬＡＳ／塩 物質を非水性有機液体を通して完全に混合された分散液を形成するために十分な 、撹拌条件下に実施される。 引き続くプロセシング工程において、そのように製造された非水性液状分散液 を、本発明における洗剤組成物の構造化された、界面活性剤を含有する液相を提 供するために十分な、微粉砕または高剪断撹拌の条件に暴露することができる。 このような微粉砕または高剪断撹拌の条件は、一般的に、２０℃〜５０℃の温度 の維持を含む。この組合わせの微粉砕および高剪断撹拌は、一般的に、構造化液 相の降伏値を１Ｐａ〜５Ｐａの範囲内に増加させる。 ＬＡＳ／塩の共乾燥された物質の分散物の形成後、このような分散物を微粉砕 または撹拌してその降伏値を増加する前または後に、本発明における洗剤組成物 において使用すべき追加の粒状物質を添加することができる。高剪断撹拌下に添 加できるこのような成分は、任意の界面活性剤粒子を包含し、有機ビルダー、例 えば、クエン酸塩および／または脂肪酸、および／またはアルカリ性源、例えば 、炭酸ナトリウムの実質的にすべての粒子を添加すると同時に、組成物の成分の この混合物を剪断撹拌下に維持し続けることができる。混合物の撹拌を続け、そ して必要に応じて、この時点において、撹拌を増加して液相内の不溶性固相粒子 の均一な分散液を形成することができる。 第２工程において、漂白剤前駆体の粒子を第１混合工程からの粉砕された懸濁 液と第２混合工程において混合する。次いで、この混合物を湿式粉砕して、漂白 剤前駆体の平均粒度を６００ミクロンより小さく、好ましくは５０〜５００ミク ロン、最も好ましくは１００〜４００ミクロンにする。次いで、生ずる混合物に 、他の化合物、例えば、漂白化合物を添加する。 前述の固体状物質の一部分またはすべてがこの撹拌された混合物に添加された 後、高度に好ましい過酸素漂白剤の粒子を、再び混合物を剪断撹拌下に維持しな がら、組成物に添加することができる。過酸素漂白剤物質を最後に添加すること によって、あるいは他の成分のすべてまたは大部分、および特にアルカリ性源の 粒子を添加した後、所望の安定性の効果を過酸素漂白剤について実現することが できる。酵素のプリルを混入する場合、それらを好ましくは非水性液体マトリッ クスに最後に添加する。 最終工程として、粒状物質のすべての添加後、混合物の撹拌を十分な時間の間 続けて、要求される粘度、降伏値および相安定性の特性を有する組成物を形成す る。しばしば、これは１〜３０分の期間の撹拌を包含する。 前述の手順に従い固体状成分を非水性液体に添加するとき、これらの固体状物 質の遊離の、非結合の湿分をある限界値に維持すること力侑利である。典型的に は、少量の遊離水が配合物の種々の成分、例えば、非イオン界面活性剤およびポ リエチレングリコールの中に存在し、そして適当に低く保持しなくてはならない のは、このような源からの水の濃度である。１またはそれ以上のヒドロキシカル ボン酸塩のような物質中の結晶化水は、クエン酸ナトリウムニ水和物におけるよ うに、通常、問題とならない。このような固体状物質中の遊離湿分は、しばしば 、０．８％またはそれより大きいレベルで存在する。固体状粒状物質を洗剤組成 物のマトリックスの中に混入する前に、固体状粒状物質の遊離湿分を、例えば、 流動床乾燥により、０．５％またはそれより低いレベルに減少することによって 、生ずる組成物について有意な安定性を実現することができる。好ましくは、乾 燥および活性な成分（例えば、キレート化剤）を添加して、液状マトリックス中 の水のレベルを０．５％以下に保持する。これらの成分は乾燥物質として添加す るか、あるいはこれらの物質の水溶液を界面活性剤（例えば、ＬＡＳ）の溶液と ともに共乾燥することによってその場で発生させることができる。 前述したようにして製造された本発明の組成物を使用して、布帛の洗濯および 漂白において使用するための水性洗濯溶液を形成することができる。一般に、こ のような組成物の有効量を、好ましくは慣用の布帛洗濯自動洗濯機において、水 に添加して、このような水性洗濯／漂白溶液を形成する。次いで、そのように形 成された水性洗濯／漂白溶液を、好ましくは撹拌下に、それで洗濯および漂白す べき布帛と接触させる。 水に添加して水性洗濯／漂白溶液を形成するために有効な本発明における液状 洗剤組成物の量は、約５００〜７，０００ｐｐｍの組成物の水溶液を形成するた めに十分な量からなることができる。より好ましくは、約８００〜５，０００Ｐ ｐｍの本発明における洗剤組成物は水性洗濯／漂白溶液で提供される。 下記の実施例により、本発明の非水性液状洗剤組成物の製造および性能の利点 を例示する。しかしながら、これらの実施例は本発明の範囲を限定せず、あるい はそうでなければ定義しない。 実施例Ｉ 漂白剤前駆体組成物の製造 下記の漂白剤前駆体粒子を製造した： ＮＡＣＡ−ＯＢＳ：（６−ノナノイルアミドカプロイル）オキシベンゼンスル ホネート ＴＡＥＤ：テトラアセチルエチレンジアミン ＬＡＳ：直鎖状Ｃ１２アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム ＡＥ３：Ｃ_12-15主として直鎖状の第一級アルコールと平均３モルのオキシエ チレンとの縮合物 Ｃ₁₂−Ｃ₁₄ＡＥ３Ｓ：Ｃ₁₂−Ｃ₁₄アルキル硫酸ナトリウムと平均３モル／モル のエチレンオキシドとの縮合物 ＳＴＳ：トルエンスルホン酸ナトリウム Ｎａ−ＣＭＣ：ナトリウムカルボキシメチルセルロース 実施例Ａ〜Ｄの各々において、漂白活性化剤（すなわち、ＮＡＣＡ−ＯＢＳま たはＴＡＥＤ）を、クエン酸（存在する場合）、ＬＡＳまたはＡＳおよびＣＭＣ ポリマーの水溶液（４０％の活性）と、Ｌｏｅｄｉｇｅ^RＦＭミキサー中でプレ ミックスした。次いで、０．８ｍｍのオリフィスをもつダイを有するドーム型押 出機（Ｆｕｊｉ Ｐａｕｄａｌ ＤＧＬ−１型）の中に、このプレミックスを入 れ、約２０バールの圧力において押出した。次いで生ずる押出物を回転ディスク 型球形化装置（Ｆｕｊｉ Ｐａｕｄａｌ ＱＬ−４００）の中に供給し、ここで 押出物を短い長さに破壊し、実質的に球形の粒子に成形した。次いで粒子をＮｉ ｒｏ振動流動床中で乾燥して、さくさくした、自由流動性の、０．２５ｍｍ〜２ ．００ｍｍの粒度の無ダスト粒子を製造した。 実施例の各々において製造された粒子を取り、ドラム型ミキサー中で０．４部 のＣ１２／１４ＡＥ３界面活性剤でコーティングし、次いで第２ドラム型ミキサ ー中で１部のゼオライトでダスチングした。 実施例ＩＩ 非水性液状洗剤組成物の製造 １） ブトキシ−プロポキシ−プロパノール（ＢＰＰ）およびＣ_12-16ＥＯ（５ ）エトキシル化アルコールの非イオン界面活性剤（Ｇｅｎａｐｏｌ ２４／５０ ）を、混合槽中でブレード羽根車を使用して短時間（１〜５分）混合して単一相 を形成する。 ２） ＮａＬＡＳを混合槽中のＢＰＰ／Ｇｅｎａｐｏｌ溶液に添加して、ＮａＬ ＡＳを部分的に溶解する。混合時間はほぼ１時間である。槽を窒素雰囲気下にし て、空気からの湿気の吸収を防止する。 ３） 必要に応じて、液体ベース（ＬＡＳ／ＢＰＰ／ＮＩ）をドラムの中に送入 する。モレキュラーシーブ（３Ａ型、４〜８メッシュ）を各ドラムに液体ベース の正味重量の１０％で添加する。単一ブレードのタービンミキサーおよびドラム 回転技術の双方を使用して、モレキュラーシーブを液体ベースの中に混合する。 この混合を窒素雰囲気下に実施して、空気からの湿気の吸収を防止する。合計の 混合時間は２時間であり、その後、液体ベース中の湿分の０．１〜０．４％が除 去される。液体ベースを２０〜３０メッシュのふるいに通過させることによって 、モレキュラーシーブを除去する。液体ベースを混合槽に戻す。 ４） 組成物への添加のために、追加の固体成分を準備する。このような固体成 分は下記のものを包含する： 炭酸ナトリウム（粒度１００ミクロン） 無水クエン酸ナトリウム マレイン酸−アクリル酸コポリマー（ＢＡＳＦ Ｓｏｋａｌａｎ） 増白剤（Ｔｉｎｏｐａｌ ＰＬＣ） ヒドロキシエチリデンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）の四ナトリウム塩 ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸ナトリウム これらの固体状物質は、すべて微粉砕可能であり、混合槽に添加し、平滑 になるまで、液体ベースと混合する。これは、最後の粉末の添加後、ほぼ１時間 である。粉末の添加後、この槽を窒素雰囲気下に維持する。これらの粉末の特定 の添加順序は臨界的ではない。 ６） バッチをＦｒｙｍａコロイドミルに１回通過させる。このコロイドミルは 簡単なローター−ステイターの立体配置であり、ここにおいて高速ローターはス テイターの内側で回転し、高い剪断のゾーンをつくる。これは固体のすべての粒 度を部分的に減少させる。これにより、降伏値（すなわち、構造）が増加する。 次いで、このバッチを冷却した後、混合槽に再び供給する。 ７） 漂白剤前駆体の粒子を第１混合工程からの粉砕された懸濁物と第２混合工 程において混合する。次いで、この混合物を湿式粉砕して、漂白剤前駆体の平均 粒度を６００ミクロンより小さく、好ましくは５０〜５００ミクロン、最も好ま しくは１００〜４００ミクロンとする。 ８） 第１プロセシング工程後、追加の固体状物質を添加することができる。こ れらは下記のものを包含する： 過炭酸ナトリウム（４００〜６００ミクロン） プロテアーゼ、セルラーゼおよびアミラーゼ酵素のプリル（４００〜８ ００ミクロン） 二酸化チタン粒子（５ミクロン） 次いで、これらの微粉砕不可能な固体状物質を混合槽に添加し、次いで液 状成分（香料およびシリコーンをベースとする抑制剤）を添加する。次いで、バ ッチを１時間混合する（窒素雰囲気下に）。生ずる組成物は、表Ｉに記載する処 方を有する 表Ｉの得られる組成物は、安定な、無水の強力液状洗濯洗剤であり、通常の布 帛洗濯操作において使用するとき、きわめてすぐれた汚染および汚れ除去性能を 提供する。 実施例ＩＩＩ 表ＩＩに記載する組成を有する漂白剤を含有する非水性液状洗剤を製造する。 上記組成物は安定な無水液状洗濯洗剤であり、漂白活性化剤はコンセントレー ト中で安定であり、そして漂白活性化剤は洗浄液中で有効である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アクセル、メイヤー ベルギー国ベー―1040、ブリュッセル、リ ュ、デ、コンフェデール、28 (72)発明者 ジョームズ、パイオット、ジョンストン ベルギー国ベー―3090、オーベリーゼ、ワ イデラーン、17

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． ａ）漂白剤前駆体、および ｂ）界面活性剤系、および ｃ）有機酸、 を含んでなる漂白剤前駆体組成物を含むことを特徴とする、非水性液状洗剤組成 物。 ２． 前記界面活性剤系が、非イオン界面活性剤とアニオン界面活性剤とから なる、請求項１に記載の非水性液状洗剤組成物。 ３． ａ）漂白剤前駆体、および ｂ）非エトキシル化アニオン界面活性剤と非イオン界面活性剤とを含んでなる 界面活性剤系、および ｃ）有機酸、 を含んでなる漂白剤前駆体組成物を含み、前記界面活性剤系、前駆体および有機 酸が密接な物理的近接関係にあることを特徴とする、漂白剤前駆体を含む非水性 液状洗剤組成物。 ４． 前記界面活性剤系が前駆体組成物の０．１〜５０重量％の量で存在する 、請求項１に記載の非水性液状洗剤組成物。 ５． 前記前駆体が前駆体組成物の１０〜９９重量％の量で存在する、請求項 １〜４のいずれか一項に記載の非水性液状洗剤組成物。 ６． 前記アニオン界面活性剤が、硫酸塩の界面活性剤、スルホン酸塩の界面 活性剤、カルボン酸塩の界面活性剤、サルコシネートの界面活性剤およびそれら の混合物から選択される、請求項２〜５のいずれか一項に記載の非水性液状洗剤 組成物。 ７． 前記アニオン界面活性剤がＣ₅−Ｃ₂₀直鎖状アルキルベンゼンスルホン 酸塩である、請求項６に記載の非水性液状洗剤組成物。 ８． 前記アニオン界面活性剤が、エトキシル化アルコールの界面活性剤、エ トキシル化／プロポキシル化脂肪族アルコールの界面活性剤、ポリプロピレング リコールとのエチレンオキシド／プロピレンオキシドの縮合物、エチレンオキシ ド縮合生成物とエチレンジアミンとの付加物およびそれらの混合物から選択され る、請求項１〜７のいずれか一項に記載の非水性液状洗剤組成物。 ９． 前記非イオン界面活性剤が、８〜２０個の炭素原子を含有するアルキル 基を有するアルコールと、アルコールの１モル当たり２〜１０モルのエチレンオ キシドとの縮合生成物、好ましくは平均３モルのエチレンオキシドと縮合した直 鎖状第一級アルコール（Ｃ１２／Ｃ１４）である、請求項８に記載の非水性液状 洗剤組成物。 １０． 前記漂白剤前駆体が、（６−オクタンアミド−カプロイル）オキシベ ンゼンスルホネート、（６−ノナンアミド−カプロイル）オキシベンゼンスルホ ネート、（６−デカンアミド−カプロイル）オキシベンゼンスルホネート、およ びそれらの混合物から選択される、請求項１〜９のいずれか一項に記載の非水性 液状洗剤組成物。 １１． 前記組成物が、ハイドロトロープ、好ましくはクメンスルホン酸塩、 キシレンスルホン酸塩、トルエンスルホン酸塩およびそれらの混合物から選択さ れるハイドロトロープをさらに含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の非 水性液状洗剤組成物。 １２． 前記有機酸がクエン酸である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載 の非水性液状洗剤組成物。 １３． 前記有機酸が漂白剤前駆体組成物の１〜２０重量％の量で存在する、 請求項１〜１２のいずれか一項に記載の非水性液状洗剤組成物。 １４． 前記組成物がフィルムのポリマー化合物をさらに含む、請求項１〜 １３のいずれか一項に記載の非水性液状洗剤組成物。 １５． 前記組成物が凝集物または球形化押出物の形態からなる、請求項１〜 １４のいずれか一項に記載の非水性液状洗剤組成物。 １６． 漂白剤前駆体組成物が凝集物または球形化押出物の形態からなる、漂 白剤前駆体組成物を含んでなる非水性液状洗剤組成物。