JPH115871A - ゴム組成物、加硫ゴム及びタイヤ - Google Patents
ゴム組成物、加硫ゴム及びタイヤInfo
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Abstract
適な加硫ゴムの原料として使用できるゴム組成物の提
供。 【解決手段】 天然ゴム及びジエン系合成ゴムから選ば
れた少なくとも1種のゴム成分と、該ゴム成分100重
量部に対し、少なくともカーボンブラック10重量部と
を含むゴムマトリックスと、該ゴム成分100重量部に
対し、平均長さ(L)と平均径(D)との比(L/D)
が小さくとも3である長尺状体1〜20重量部とを含有
してなり、該カーボンブラックが、式(1):(DB
P)≧0.186×(N2 SA)+89、及び、式
(2):(DBP)≧1000/(N2 SA)+100
を満たすことを特徴とするゴム組成物である。
Description
ゴム及びタイヤに関し、更に詳しくは、乾燥路面での耐
摩耗性を損なうことなく、氷雪路面での制動・駆動性能
を飛躍的に向上させたタイヤ、該タイヤのトレッド等に
好適に使用できる加硫ゴム、及び該加硫ゴムの原料等と
して好適に使用できるゴム組成物に関する。
の発生し易い氷雪路面での制動・駆動性能(氷上性能)
を向上させるため、特にスタッドレスタイヤにおけるト
レッドについての各種研究が盛んに行われてきている。
氷雪路面においては、前記水膜が、スタッドレスタイヤ
と氷雪路面との間の摩擦係数を低下させる原因になって
いる。このため、スタッドレスタイヤにおけるトレッド
の水膜除去能やエッヂ効果が、前記氷上性能に大きく影
響する。したがって、スタッドレスタイヤにおける氷上
性能を向上させるためには、トレッドの水膜除去能やエ
ッヂ効果の改良が必要である。
発泡ゴムとし、該発泡ゴム中の独立気泡による微細な凹
凸により前記水膜除去能とエッヂ効果とを改良する技術
が記載されている。しかし、このような独立気泡のみを
含む発泡ゴムを用いても、依然として市場の要求レベル
を十分に満たす程度にまで氷上性能を向上させることは
できない。特開平8−85738号公報には、トレッド
に疎水性・撥水性に優れたゴム組成物を用いる旨が記載
されている。しかし、この場合も上記同様、市場の要求
レベル満たす程度にまで氷上性能を十分に向上させるこ
とができない。
短繊維入発泡ゴムをトレッドに用いて、該トレッドの表
面にミクロ的な溝を形成する手法が記載されている。し
かし、この場合における前記短繊維は、加硫時に熱収縮
によってカールしたり、モールドの溝部、即ちサイプ部
に短繊維が押し込まれてトレッド中で屈曲してしまう。
このため、走行によりトレッドが摩耗しても、摩耗面と
短繊維とが略平行でないものは該トレッドから短繊維が
容易に離脱せず、当初の狙いのようなミクロ的な溝が効
率的に形成されず、氷上での摩擦係数の向上が十分でな
い。また、ミクロ的な溝は、タイヤにかかる負荷が大き
いと潰れてしまうこともある。更に、この場合には耐摩
耗性の低下が著しいという問題もある。
は、トレッドに中空繊維を分散させることにより、氷面
とトレッドの接地面との間にわき出る水を該中空繊維の
中空部分で排除し得るタイヤが開示されている。しかし
ながら、この場合、該中空繊維をゴムに混練りすると
き、成形時の圧力、ゴム流れ、温度等によって該中空繊
維が潰れてしまい、実際には該中空繊維は中空形状を保
つことができず、依然として水排除性能が十分でないと
いう問題がある。更に、この場合には耐摩耗性の低下が
著しいという問題もある。
おける諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。即ち、本発明は、乾燥路面での耐摩耗性を損
なうことなく、氷面との間に生ずる水の除去能力に優
れ、氷面との間の摩擦係数が大きく、氷雪路面での制動
・駆動性能(氷上性能)を飛躍的に向上させたタイヤ、
該タイヤのトレッド等の氷上でのスリップを抑えること
が必要な構造物等に好適に使用できる加硫ゴム、及び該
加硫ゴムの原料等として好適に使用できるゴム組成物を
提供することを目的とする。
の手段は、以下の通りである。即ち、 <1> 天然ゴム及びジエン系合成ゴムから選ばれた
少なくとも1種のゴム成分と、該ゴム成分100重量部
に対し、少なくともカーボンブラック10重量部とを含
むゴムマトリックスと、該ゴム成分100重量部に対
し、平均長さ(L)と平均径(D)との比(L/D)が
小さくとも3である長尺状体1〜20重量部とを含有し
てなり、該カーボンブラックが、式(1):(DBP)
≧0.186×(N2 SA)+89、及び、式(2):
(DBP)≧1000/(N2 SA)+100を満たす
ことを特徴とするゴム組成物である。 <2> ゴムマトリックスが発泡剤を含む前記<1>に
記載のゴム組成物である。 <3> 長尺状体が短繊維を少なくとも含む前記<1>
又は<2>に記載のゴム組成物である。 <4> 長尺状体が、加硫時にゴム組成物の温度が加硫
最高温度に達するまでの間にその粘度がゴムマトリック
スの粘度よりも低くなる長尺状樹脂を少なくとも含む前
記<1>又は<2>に記載のゴム組成物である。 <5> 長尺状樹脂が結晶性高分子を含んでなり、その
融点が加硫最高温度よりも低い前記<4>に記載のゴム
組成物である。 <6> 長尺状樹脂が押出温度以下の温度で軟化する前
記<4>又は<5>に記載のゴム組成物である。
加硫して得られ、短繊維を含有してなることを特徴とす
る加硫ゴムである。 <8> 前記<4>から<6>のいずれかに記載のゴム
組成物を加硫して得られ、長尺状気泡を有することを特
徴とする加硫ゴムである。 <9> 平均発泡率が3〜40%である前記<7>又は
<8>に記載の加硫ゴムである。
にトロイド状をなして連なるカーカスと、該カーカスの
クラウン部をたが締めするベルト及びトレッドを有して
なり、少なくとも前記トレッドが、前記<7>から<9
>のいずれかに記載の加硫ゴムを含んでなることを特徴
とするタイヤである。 <11> 短繊維及び長尺状気泡の少なくともいずれか
がタイヤ周方向に沿って配向された前記<10>に記載
のタイヤである。
硫ゴム及びタイヤについて以下に詳細に説明する。
ムマトリックスと、長尺状体とを含んでなる。前記ゴム
マトリックスは、本発明のゴム組成物における前記長尺
状体を除く成分を含み、具体的には、天然ゴム及びジエ
ン系合成ゴムから選ばれた少なくとも1種のゴム成分と
カーボンブラックとを少なくとも含み、更に、発泡剤、
発泡助剤、無機充填材、カップリング剤等の必要に応じ
て適宜選択したその他の成分を含む。
のものの中から目的に応じて適宜選択することができる
が、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリイソ
プレン、ポリブタジエンなどが挙げられる。これらは1
種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよ
い。これらのジエン系合成ゴムの中でも、ガラス転移温
度が低く、氷上性能の効果が大きい点で、シス−1,4
−ポリブタジエンが好ましく、シス含有率が90%以上
のものが特に好ましい。
「(N2 SA)」とが以下の式(1)及び式(2)に示
す関係を満たしていることが必要である。 式(1):(DBP)≧0.186×(N2 SA)+8
9 式(2):(DBP)≧1000/(N2 SA)+10
0 前記「(DBP)」は、ASTM D2414−90に
規定されたジブチルテレフタレート吸収量(ml/10
0g)を意味する。また、前記「(N2 SA)」は、A
STM D3037−89に規定された窒素吸着比表面
積(m2 /g)を意味する。
発明において使用できるカーボンブラックの範囲は、図
1において、2つの線で画定される斜線部分(即ち、図
1中の2つの線について、横軸の前記(N2 SA)のあ
る値を基準にしてみたとき、前記(DBP)の値がより
高い方の線における該(DBP)の値以上である範囲の
集合部分)である。
は、ASTMカーボンブラック等の標準グレードのカー
ボンブラックと対比して「ハイストラクチャーカーボン
ブラック」と呼ばれる。前記「ハイストラクチャーカー
ボンブラック」は、一般に、標準グレードのカーボンブ
ラックと対比して耐摩耗性に優れている上、ゴム組成物
の押出時に該押出方向に容易に配向し得る点で好まし
い。また、この「ハイストラクチャーカーボンブラッ
ク」と前記長尺状体とを組み合わせると、ゴム組成物に
おいて各々を単独で用いた場合の各々の配向性に比べて
より改善された配向性が得られる点で有利である。前記
式(2)を満たすカーボンブラックは、(N2 SA)の
小さなカーボンブラック(即ち「大粒径カーボンブラッ
ク」あるいは「低級カーボンブラック」)である程、大
きな(DBP)(「ハイストラクチャー」)を有するこ
とが要求される。
満たさないと、該ゴム組成物を加硫して得た加硫ゴムを
タイヤのトレッド等に使用しても、DBPが小さいこと
による配向性の低さにより十分な氷上性能が得られず、
前記式(2)を満たさないと、DBPが小さいことによ
り耐摩耗性を十分に向上させることができない。更に、
前記カーボンブラックが前記式(1)及び式(2)を満
たさないと、氷上性能、耐摩耗性及び乾燥路面での走行
性能(グリップ性能)等の他性能の面でも十分でない。
一方、前記カーボンブラックが前記式(1)及び式
(2)を満たしていると、そのようなことはなく、前記
長尺状体の配向性を向上させることができ、氷上性能及
び耐摩耗性を効果的に向上させることがができる点で好
ましい。
制限はないが、耐摩耗性の観点からは小さくとも50
(m2 /g)(即ち、50(m2 /g)以上)が好まし
く、小さくとも70(m2 /g)(即ち、70(m2 /
g)以上)がより好ましい。前記「(DBP)」の値と
しては、特に制限はないが、カーボンブラックの生産性
の観点からは大きくとも250(ml/100g)(即
ち、250(ml/100g)以下)が好ましく、大き
くとも200(ml/100g)(即ち、200(ml
/100g)以下)がより好ましい。
(1)及び式(2)を満たす限り、その種類としては特
に制限はなく、市販品を好適に使用することができる。
前記市販品としては、例えば、旭カーボン社製の旭#7
3H等が挙げられる。前記カーボンブラックは、1種単
独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
る含有量としては、ゴム成分100重量部に対して、少
なくとも10重量部(即ち、10重量部以上)であるこ
とが必要であり、10〜120重量部が好ましく、10
〜100重量部が特に好ましい。本発明においては、前
記カーボンブラックの含有量としては、前記数値範囲の
いずれかの上限値若しくは下限値又は後述の実施例にお
いて採用したいずれかの含有量の値を下限とし、前記数
値範囲のいずれかの上限値若しくは下限値又は後述の実
施例において採用したいずれかの含有量の値を上限とす
る数値範囲も好ましい。前記含有量が、10重量部未満
であると該ゴム組成物を加硫して得られる加硫ゴムの耐
摩耗性の劣化が著しくなる点で好ましくない。一方、1
0重量部以上であるとそのようなことはなく、前記加硫
ゴムの耐摩耗性を向上させることができる点で好まし
い。
り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することがで
き、例えば、軟化剤、硫黄等の加硫剤、ジベンゾチアジ
ルジスルフィド等の加硫促進剤、加硫助剤、N−シクロ
ヘキシル−2−ベンゾチアジル−スルフェンアミド、N
−オキシジエチレン−ベンゾチアジル−スルフェンアミ
ド等の老化防止剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、オゾン劣
化防止剤、着色剤、帯電防止剤、滑剤、酸化防止剤、軟
化剤等の添加剤等の他、通常ゴム業界で用いる各種配合
剤などを適宜使用することができる。なお、本発明にお
いては、前記その他の成分については市販品を好適に使
用することができる。
て、発泡剤を特に好ましく使用することができる。少な
くとも前記発泡剤を使用すると、該ゴム組成物を加硫し
て得られる加硫ゴムを発泡率に富む発泡ゴムにすること
ができ、しかも前記長尺状体が長尺状樹脂である場合に
は、該長尺状樹脂を効率的に長尺状気泡にすることがで
きる点で有利である。
ペンタメチレンテトラアミン(DPT)、アゾジカルボ
ンアミド(ADCA)、ジニトロソペンタスチレンテト
ラミンやベンゼンスルフォニルヒドラジド誘導体、オキ
シビスベンゼンスルフォニルヒドラジド(OBSH)、
重炭酸アンモニウム、ニトロソスルホニルアゾ化合物、
N,N’−ジメチル−N,N’−ジニトロソフタルアミ
ド、トルエンスルホニルヒドラジド、P−トルエンスル
ホニルセミカルバジド、P,P’−オキシービス(ベン
ゼンスルホニルセミカルバジド)等が挙げられる。これ
らは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用して
もよい。これらの発泡剤の中でも、製造加工性を考慮す
ると、ジニトロソペンタメチレンテトラアミン(DP
T)、アゾジカルボンアミド(ADCA)が好ましい。
行うことができる点で、前記発泡剤を用いる場合には発
泡助剤を更に併用するのが好ましい。前記発泡助剤とし
ては、例えば、尿素、ステアリン酸亜鉛、ベンゼンスル
フィン酸亜鉛や亜鉛華等、通常、発泡製品の製造に用る
助剤等が挙げられる。これらは1種単独で使用してもよ
いし、2種以上を併用してもよい。これらの発泡助剤の
中でも、尿素、ステアリン酸亜鉛、ベンゼンスルフィン
酸亜鉛等が好ましい。
分として、無機充填材を好ましく使用することができ
る。前記無機充填材を使用すると、該ゴム組成物を加硫
して得られる加硫ゴムの湿潤路面での走行性能(グリッ
プ性能)を向上させることができる点で有利である。
O3 、ZnO、TiO2 、SiC、Si、C、Si
O2 、フェライト、ジルコニア、MgO等のセラミック
ス、Fe、Co、Al、Ca、Mg、Na、Cu、Cr
等の金属、これら金属よりなる合金、これら金属の窒化
物、酸化物、水酸化物、炭酸塩、ケイ酸塩、硫酸塩、更
にはその他、真ちゅう、ステンレス等、ガラス、カーボ
ン、カーボンランダム、マイカ、ゼオライト、カオリ
ン、アスベスト、モンモリロナイト、ベントナイト、グ
ラファイト、シリカ、クレー等が挙げられる。これらは
1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよ
い。これらの中でも、Al2 O3 、SiC、Si、C、
SiO2 、Al、シリカなどが好ましい。
量としては、前記ゴム成分100重量部に対して、10
0重量部以下が好ましく、10〜80重量部が好まし
い。前記無機充填材のゴム組成物における含有量が、前
記ゴム成分100重量部に対して100重量部を越える
と、該ゴム組成物を加硫して得た加硫ゴムをタイヤのト
レッド等に使用しても、弾性率上昇に伴い氷上性能が低
下してしまう点で好ましくない。
ング剤で表面処理されているのが好ましい。前記無機充
填材がカップリング剤で表面処理されていると、前記ゴ
ム成分と該無機充填材とが、該無機充填材の表面におけ
る孔を介した物理的結合のみならず、化学的に接着する
ことができ、より強固な接着力が得られ、該無機充填材
がゴムマトリックスから脱離する問題を大幅に改善する
ことができる。
なく、目的に応じて適宜選択することができるが、例え
ば、DEGUSSA製Si69に代表されるシランカッ
プリング剤が好ましい。前記シランカップリング剤とし
ては、例えば、ビス(3−トリエトキシシリルプロピ
ル)テトラスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリル
エチル)テトラスルフィド、ビス(3−トリメトキシシ
リルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2−トリメト
キシシリルエチル)テトラスルフィド、3−メルカプト
プロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピル
トリエトキシシラン、2−メルカプトエチルトリメトキ
シシラン、3−ニトロプロピルトリメトキシシラン、3
−ニトロプロピルトリエトキシシラン、3−クロロプロ
ピルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルトリエト
キシシラン、2−クロロエチルトリメトキシシラン、2
−クロロエチルトリエトキシシラン、3−トリメトキシ
シリルプロピル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテ
トラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピル−
N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、
2−トリエトキシシリルエチル−N,N−ジメチルチオ
カルバモイルテトラスルフィド、3−トリメトキシシリ
ルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、3−ト
リエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスル
フィド、3−トリエトキシシリルプロピルメタクリレー
トモノスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピルメ
タクリレートモノスルフィド等が挙げられる。これらは
1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよ
い。これらの中でも、ビス(3−トリエトキシシリルプ
ロピル)テトラスルフィド、3−トリメトキシシリルプ
ロピルベンゾチアゾールテトラスルフィドなどが好まし
い。
含有量としては、前記無機充填材の重量に対して5〜2
5重量%が好ましく、10〜25重量%がより好まし
い。前記カップリング剤のゴム組成物における含有量
が、前記無機充填材の重量に対して5重量%未満である
と、前記無機充填材の前記ゴム成分中での分散性向上効
果及び補強効果が十分でなく、該ゴム組成物を加硫して
得た加硫ゴムの氷上性能及び耐摩耗性が十分に改善され
ないことがあり、一方、25重量%を超えてもそれに見
合う効果が得られないことがある。
記ゴム成分との親和性を向上させ得る表面処理が施され
ているのが好ましい。前記無機充填材に、このような表
面処理が施されていると、該ゴム組成物を加硫して得た
加硫ゴムをタイヤのトレッド等に使用した場合、走行時
に該無機充填材がゴムマトリックスから離脱し難く、前
記トレッド等の耐摩耗性を良好にすることができる点で
有利である。
維と長尺状樹脂とが特に好適に挙げられる。本発明にお
いては、前記長尺状体として、前記短繊維又は前記長尺
状樹脂のみを使用してもよいし、前記短繊維と前記長尺
状樹脂とを併用してもよい。
限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、
氷上性能向上の観点からは、1〜1000デニールが好
ましく、2〜800がより好ましい。
特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ
るが、該ゴム組成物を加硫して得た加硫ゴムをタイヤに
おけるトレッド等に使用した場合の該タイヤの氷上性能
を向上させる観点からは、小さくとも500μm(即
ち、500μm以上)が好ましく、500〜5000μ
mがより好ましい。前記平均長さ(L)が、500μm
未満であると、該長尺状体のゴム組成物中における配向
性が十分でないことがある。なお、前記長尺状体の平均
長さ(L)は、用いた長尺状体の長さの平均値を意味す
る。
に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる
が、タイヤの氷上性能向上の観点からは、30〜500
μmが好ましく、50〜200μmがより好ましい。前
記平均径(D)が、30μm未満であると、該ゴム組成
物を加硫して得た加硫ゴムの水排除機能が十分でなく、
氷上性能が改善されず、500μmを越えると、前記加
硫ゴムの耐久性、耐カット性及び耐摩耗性が低下してし
まう点でいずれも好ましくない。なお、前記長尺状体の
平均径(D)は、例えば、顕微鏡観察を行うこと等によ
り算出することができる。
(D)との比(L/D)としては、小さくとも3.0
(3.0以上)が好ましく、5〜100がより好まし
い。前記比(L/D)が、3.0未満であると、押出後
に十分な配向性が得られず、十分な氷雪性能が得られ
ず、該ゴム組成物を加硫して得られる加硫ゴムの耐摩耗
性が劣化してしまう点で好ましくない。
然繊維から選択することができる。前記短繊維は、該ゴ
ム組成物の加硫時等において軟化乃至融解しない。前記
有機合成繊維としては、例えば、ナイロン、ポリエステ
ル、ケブラー、アラミド等が挙げられる。前記再生繊維
としては、例えば、レーヨン、キュプラ等が挙げられ
る。前記天然繊維としては、例えば、綿、絹、羊毛等が
挙げられる。本発明においては、これらの中でも、熱収
縮を制御し易い点で、ナイロン、ポリエステルが好まし
い。これらの短繊維は1種単独で使用してもよいし、2
種以上を併用してもよい。
成物の加硫温度において、8%以下であるのが好ましく
は、4%以下であるのがより好ましく、2%以下である
のが特に好ましい。前記熱収縮率が8%を越えると、加
硫時に該短繊維が縮れてしまい、ゴムマトリックス中で
所望の配向を得ることができず、この場合、該加硫ゴム
をタイヤのトレッド等に使用しても氷上性能が悪化して
しまうことがある。前記短繊維の熱収縮率を8%以下に
制御するには、該短繊維を紡糸乃至得る際の延伸工程等
を、ゴム組成物の加硫温度よりも高い温度で行うのがよ
い(この場合、延伸張力、延伸倍率は両者とも小さくし
た方がより効果が発揮される)。
ム組成物の温度が加硫最高温度に達するまでの間に、そ
の粘度が該ゴムマトリックスの粘度よりも低くなる特性
を有していることが必要である。前記加硫最高温度と
は、該長尺状樹脂が含まれるゴム組成物の加硫時におけ
る該ゴム組成物が達する最高温度を意味する。例えば、
モールド加硫の場合には、該ゴム組成物がモールド内に
入ってからモールドを出て冷却されるまでに該ゴム組成
物が達する最高温度を意味する。前記加硫最高温度は、
例えば、前記ゴム組成物中に熱電対を埋め込むこと等に
より測定することができる。なお、前記ゴムマトリック
スの粘度は、流動粘度を意味し、例えばコーンレオメー
ター、キャピラリーレオメーター等を用いて測定するこ
とができる。また、前記長尺状樹脂の粘度は、溶融粘度
を意味し、例えばコーンレオメーター、キャピラリーレ
オメーター等を用いて測定することができる。
している限りその材質等について特に制限はなく目的に
応じて適宜選択することができるが、該熱特性を有する
長尺状樹脂としては、例えば、その融点が前記加硫最高
温度よりも低い結晶性高分子からなる長尺状樹脂などが
好適に挙げられる。
ると、その融点と、該長尺状樹脂が含まれるゴム組成物
の前記加硫最高温度との差が大きくなる程、加硫中に速
やかに該長尺状樹脂が溶融するため、該長尺状樹脂部分
の粘度がゴムマトリックスの粘度よりも低くなる時期が
早くなり、該長尺状樹脂が溶融した後、発泡剤から発生
したガス等はゴムマトリックスよりも低粘度である長尺
状樹脂の内部に移行していく。その結果、該加硫ゴム中
には、該長尺状樹脂により内壁を被覆された長尺状気泡
が多く存在する。
樹脂が含まれるゴム組成物の前記加硫最高温度に近くな
り過ぎると、加硫初期に速やかに該長尺状樹脂が溶融せ
ず、加硫終期に該長尺状樹脂が溶融する。加硫終期で
は、該発泡剤から発生したガスが架橋したゴムマトリッ
クス中に取り込まれてしまっているため、溶融した長尺
状樹脂内でのガスの保持が不十分になる。他方、前記長
尺状樹脂の融点が低くなり過ぎると、該ゴム組成物の混
練り時の熱で該樹脂が溶融し、混練りの段階の該長尺状
樹脂同士の融着による分散不良、混練りの段階で該長尺
状樹脂が複数に分断される、該長尺状樹脂がゴム組成物
中に溶け込んでミクロに分散してしまう、等の不都合が
あり好ましくない。
上の点を考慮して選択するのが好ましく、一般的には、
前記長尺状樹脂の融点としては、該樹脂が含まれるゴム
組成物の前記加硫最高温度よりも、10℃以上低いのが
好ましく、20℃以上低いのがより好ましい。ゴム組成
物の工業的な加硫温度は、一般的には、最高で約190
℃程度であるが、例えば、加硫最高温度がこの190℃
に設定されている場合には、前記長尺状樹脂の融点とし
ては、通常190℃以下で選択され、180℃以下が好
ましく、170℃以下がより好ましい。
前記長尺状樹脂の融点としては、混練り時の最高温度に
対して、5℃以上が好ましく、10℃以上がより好まし
く、20℃以上が特に好ましい。ゴム組成物の混練りで
の最高温度を例えば95℃と想定した場合には、前記長
尺状樹脂の融点としては、100℃以上が好ましく、1
05℃以上がより好ましく、115℃以上が特に好まし
い。なお、本発明においては、前記融点は、それ自体公
知の融点測定装置等を用いて測定することができ、例え
ば、DSC測定装置(例えば米国デュポン社製910
型)を用いて測定(昇温速度10℃/分、試料重量5m
gの条件下等)した融解ピーク温度を前記融点とするこ
とができる。
が、前記ゴム組成物の押出温度以下の温度で軟化する特
性を有しているのが好ましい。この場合、前記長尺状樹
脂の配向の制御が容易である点で有利である。
されていてもよいし、非結晶性高分子から形成されてい
てもよいし、結晶性高分子と非結晶性高分子とから形成
されていてもよいが、本発明においては、相転移がある
ために粘度変化がある温度で急激に起こり、粘度制御が
容易な点で結晶性高分子を含む有機素材から形成される
のが好ましく、結晶性高分子から形成されるのがより好
ましい。
ば、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、
ポリブチレン、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレ
ンサクシネート、シンジオタクティック−1,2−ポリ
ブタジエン(SPB)等の単一組成重合物や、共重合、
ブレンド等により融点を適当な範囲に操作したものも用
いることができ、更にこれらの長尺状樹脂に添加剤を加
えてもよい。これらの結晶性高分子の中でも、ポリオレ
フィン、ポリオレフィン共重合体が好ましく、更には汎
用で入手し易い点でポリエチレン、ポリプロピレンが好
ましい。
リメチルメタクリレート、アクリロニトリルブタジエン
スチレン共重合体(ABS)、ポリスチレン、ポリエチ
レンNR系、SPB、PMMA、PAN、これらの共重
合体、これらのブレンド物等が挙げられる。
ない範囲において、必要に応じて公知の添加剤が添加さ
れていてもよい。
子量としては、該有機素材の化学組成、分子鎖の分岐の
状態等によって異なり一概に規定することはできない
が、前記熱特性を害しない範囲であれば特に制限はな
い。一般に、該長尺状樹脂は、同じ有機素材で形成され
ていてもその分子量が高い程、ある一定の温度における
粘度(溶融粘度)は高くなる。したがって、本発明にお
いては、前記長尺状樹脂における前記有機素材の分子量
は、該長尺状樹脂を含むゴム組成物の前記加硫最高温度
における該ゴム組成物の粘度(流動粘度)よりも該長尺
状樹脂の粘度(溶融粘度)が高くならないような範囲で
選択される。
2×105 程度の重量平均分子量のポリエチレンの場合
の方が、7×105 以上の重量平均分子量のポリエチレ
ンの場合よりも、発泡剤から発生したガスが加硫後の長
尺状樹脂の内部に多量に包含されていた。この相違は、
長尺状樹脂の素材であるポリエチレンの分子量の違いに
起因する粘度(溶融粘度)の差に基づくものと推測され
る。一方、前記長尺状樹脂における前記有機素材の分子
量が低すぎると、該長尺状樹脂が含まれるゴム組成物の
混練りの段階で、該長尺状樹脂の粘度(溶融粘度)が低
下し、該長尺状樹脂同士の融着が発生してしまい、ゴム
組成物中の長尺状樹脂の分散性が悪化するため好ましく
ない。
は、前記ゴムマトリックス100重量部に対して、1〜
20重量部であることが必要であり、3〜15重量部が
好ましく、5〜10重量部がより好ましい。また、本発
明においては、前記長尺状体の前記ゴム組成物における
含有量として、前記数値範囲のいずれかの下限値若しく
は上限値又は後述の実施例において採用した含有量の値
を下限とし、前記数値範囲のいずれかの下限値若しくは
上限値又は後述の実施例において採用した含有量の値を
上限とする数値範囲も好ましい。
長尺状体が前記長尺状樹脂である場合には、ゴム組成物
中に配合する前記長尺状樹脂に対し、該ゴム組成物中に
取り込み乃至保持されるガスの量が多くなり、長尺状気
泡の平均径(D)が大きくなり過ぎてしまうことがあ
り、前記短繊維である場合には、該短繊維の必要な本数
の短繊維が確保できず、排水溝の形成が不十分になるこ
とがあり、いずれの場合にも、該ゴム組成物を加硫して
得た加硫ゴムをタイヤのトレッド等に使用しても氷上性
能の向上が十分に図れない。一方、前記含有量が20重
量部を越えると、前記長尺状体が前記長尺状樹脂である
場合には、該長尺状樹脂のゴム組成物中での分散性が悪
化する、ゴム押出時の作業性が悪化する、トレッド等に
クラックが発生する等の不都合が生ずることがあり、ま
た、前記長尺状体が前記短繊維である場合には、上述の
ような不都合がある上、加硫ゴムが硬くなり過ぎ、却っ
て氷上性能が低下してしまうことがある。前記含有量が
前記好ましい数値範囲内にあると、そのようなことがな
く、生産性、耐摩耗性、耐久性、耐カット性及び氷上性
能がバランス良く、高いレベルに維持される点で好まし
い。
し、熱入れし、押出すること等を適宜行うことにより調
整され、前記押出により前記ゴム組成物中における前記
長尺状体は、該押出方向と略平行方向に配向する。
の投入体積、ローターの回転速度、ラム圧等、混練り温
度、混練り時間、混練り装置の種類等の諸条件について
目的に応じて適宜選択することができる。前記混練り装
置としては、市販品を好適に使用することができ、この
ような市販品としては、例えば、通常タイヤ用ゴム組成
物の混練りに用いるバンバリーミキサー、インターミッ
クス、ニーダー等が挙げられる。
熱入れ時間、熱入れ装置等の諸条件について目的に応じ
て適宜選択することができる。前記熱入れ装置として
は、市販品を好適に使用することができ、このような市
販品としては、例えば、通常タイヤ用ゴム組成物の熱入
れに用いるロール機等が挙げられる。
速度、押出装置等の諸条件について目的に応じて適宜選
択することができる。前記押出装置としては、市販品を
好適に使用することができ、このような市販品として
は、例えば、通常タイヤ用ゴム組成物の押出に用いる押
出機等が挙げられる。なお、前記押出温度は、前記長尺
状体の融点及び発泡剤の発泡開始温度等に応じて適宜決
定することができる。
の結果、前記長尺状体の相が、押出方向と略平行方向に
配列しているが、これを効果的に達成するためには、限
られた温度範囲の中で前記ゴムマトリックスの流動性を
コントロールすればよく、具体的には、前記ゴムマトリ
ックス中に、アロマ系オイル、ナフテン系オイル、パラ
フィン系オイル、エステル系オイル等の可塑剤、液状ポ
リイソプレンゴム、液状ポリブタジエンゴム等の液状ポ
リマーなどの加工性改良剤を適宜添加して該ゴムマトリ
ックスの粘度を低下させ、その流動性を高めることによ
り、極めて良好に押出を行うことができ、かつ理想的に
前記長尺状樹脂の相を押出方向と略平行に配列させるこ
とができる。
相が押出方向と略平行に配列している場合、このゴム組
成物を加硫して得られる加硫ゴムをタイヤのトレッド等
に使用すると、詳しくは該トレッド等における地面と接
触する表面に平行な方向、より好ましくは該タイヤの周
方向に、前記長尺状体の相を配向させた状態で用いる
と、該タイヤの走行方向の排水性が高まり、氷上性能を
向上させることができる点で好ましい。
定の方向に配向させるには、公知の方法を採用すること
ができるが、例えば、図2に示すように、長尺状体15
が混練されたゴムマトリックス16を、流路断面積が出
口に向かって減少する押出機の口金17から押し出す方
法などが挙げられる。この場合、押し出される前のゴム
マトリックス16中の長尺状体15は、口金17へ押し
出されていく過程でその長手方向が押出方向(矢印B方
向)に沿って除々に揃うようになり、口金17から押し
出されるときには、その長手方向が押出方向(矢印B方
向)にほぼ完全に揃うようになる。なお、この場合の長
尺状体15のゴムマトリックス16中の配向の程度は、
流路断面積の減少程度、押出速度、ゴムマトリックスの
粘度等によって変化する。
定の方向に配向させるため、ゴム組成物の押出機からの
排出速度(V1 )と排出後トレーンによる引出速度(V
2 )との比(V2 /V1 )が、式(3):(V2 /
V1 )≧1.03を満たすのが好ましい。なお、押出後
の残留応力を小さくし、形状の放置安定性(収縮性)を
良くするためには、通常、前記比(V2 /V1 )≒1.
00とし、前記排出速度と前記引出速度とを同等にする
のが良いが、本発明においては、前記式(1)及び式
(2)を満たすハイストラクチャーカーボンを使用する
ため、前記形状の放置安定性(収縮性)を適度に抑制す
ることができるため、前記式(3)を満たせば十分であ
る。
ある場合、該長尺状体の相の平均長さ(L)と平均径
(D)との関係は、逆相関関係にあり、押出温度と押出
速度とを適宜変更することにより調整することができ
る。即ち、前記押出温度を前記長尺状樹脂の融点よりも
大幅に高く設定することで該長尺状樹脂の相の粘度を下
げ、前記押出速度を速めることで長尺状樹脂の相の平均
径(D)を小さく(細く)し、平均長さ(L)を長くす
ることができ、前記長尺状樹脂の相の平均長さ(L)と
平均径(D)との比(L/D)が大きくし得る。
樹脂である場合は、所望する長尺状体の相の寸法(平均
長さ(L)及び平均径(D))に応じて、押出温度、
押出速度、初期分散粒径を設定し、それに伴う混練
り最高温度、回数等の混練り条件を設定することが必
要となるが、これらの各条件を適宜変えることにより、
細径で、かつ平均長さ(L)と平均径(D)との比(L
/D)が小さい長尺状樹脂の相から、太径で、かつ平均
長さ(L)と平均径(D)との比(L/D)が大きい長
尺状体の相まで任意に得ることができる。
合、該長尺状樹脂を含むゴム組成物においては、加硫前
では、ゴムマトリックスよりも該長尺状樹脂の方が粘度
が高くなっている。加硫開始後、該ゴム組成物が加硫最
高温度に達するまでの間に、該ゴム組成物に含まれるゴ
ムマトリックスは加硫によりその粘度が上昇していく。
一方、該ゴム組成物に含まれる該長尺状樹脂は、溶融に
よりその粘度が大幅に低下していく。そして、加硫中に
おいて、ゴムマトリックスよりも該長尺状樹脂の方が粘
度が低くなる。即ち、加硫前のゴムマトリックスと該長
尺状樹脂との間における粘度の関係が、加硫途中の段階
で逆転する現象が生ずる。この間、ゴム組成物中では、
発泡剤を使用している場合には該発泡剤による効率的な
発泡が生じ、ガスが生ずる。この発泡により生じたガス
は、加硫反応が進行して粘度が高くなっているゴムマト
リックスに比べて相対的に粘度が低下した溶融した該長
尺状樹脂内に移動し、容易に取り込まれる。
ムにおいては、ゴム組成物における該長尺状樹脂が存在
していた場所に長尺状気泡が存在する。該長尺状気泡
は、該長尺状気泡に面する周囲(長尺状気泡を画成する
壁)が該長尺状樹脂の素材によって覆われており、加硫
ゴム内において互いに独立して存在している。また、該
長尺状樹脂の素材を、ポリエチレン、ポリプロピレン等
とした場合は加硫したゴムマトリックスと該長尺状樹脂
の素材による被覆層(以下「保護層」と称することがあ
る)とは強固に接着している。なお、前記発泡剤を使用
した場合には、発泡率に富む加硫ゴムが得られる。
加硫ゴムにおいて、前記長尺状体と加硫したゴムマトリ
ックスとの接着力は、該加硫ゴムが加硫される前の前記
ゴム組成物中に、適宜選択した添加剤を添加することに
より任意に調節することができる。前記接着力として
は、前記長尺状体が前記長尺状樹脂である場合には大き
い方が好ましく、前記長尺状体が前記短繊維である場合
には小さい方が好ましい。後者の場合は、該加硫ゴムを
例えばタイヤのトレッド等に使用すると、地面との接触
する面に露出する前記短繊維が、地面との摩擦により容
易に脱落し、該表面に前記短繊維が脱落して形成される
長尺状溝を容易に得られる点で有利である。この長尺状
溝が該タイヤにおいて水膜除去能とエッヂ効果とを発揮
し得る。
好適に使用することができるが、後述の本発明の加硫ゴ
ムの原料等として特に好適に使用することができる。
発明のゴム組成物を加硫することにより容易に得られ
る。本発明の加硫ゴムは、後述のタイヤのトレッド等に
用いる場合には、加硫する前に、原料である前記本発明
のゴム組成物中の前記長尺状体を所定の方向に配向させ
るのが好ましい。具体的には、該トレッドにおける地面
と接触する表面に平行な方向に、更には、該タイヤの周
方向に沿って前記長尺状体を配向させると、該加硫ゴム
において、前記長尺状体が前記長尺状樹脂である場合に
は該長尺状樹脂が存在していた場所に長尺状気泡が配向
した状態で存在し、前記長尺状体が前記短繊維である場
合には該短繊維がそのまま配向した状態で存在する。そ
の結果、該加硫ゴムをタイヤのトレッド等に使用する
と、走行中に前記短繊維が脱離して形成された長尺状
溝、あるいは前記長尺状気泡による、微細な排水溝が該
タイヤの表面に露出し、この排水溝が水膜除去能及びエ
ッヂ効果を発揮し、該タイヤの走行方向の排水性が高め
られ、氷上性能が向上される。
方向に配向させるには、公知の方法を採用することがで
きるが、例えば、図2に示すように、長尺状体15が混
練りされたゴムマトリックス16を、流路断面積が出口
に向かって減少する押出機の口金17から押し出す方法
などが挙げられる。この場合、押し出される前のゴムマ
トリックス16中の長尺状体15は、口金17へ押し出
されていく過程でその長手方向が押出方向(矢印B方
向)に沿って除々に揃うようになり、口金17から押し
出されるときには、その長手方向が押出方向(矢印B方
向)にほぼ完全に揃うようになる。なお、この場合の長
尺状体15のゴムマトリックス16中の配向の程度は、
流路断面積の減少程度、押出速度、ゴムマトリックスの
粘度等によって変化する。
は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することが
できる。前記加硫を行う装置の具体例としては、例え
ば、通常タイヤ用ゴム組成物の加硫に用いる金型による
成形加硫機などが挙げられる。
ムマトリックス中に、前記長尺状体が前記短繊維である
場合には該短繊維がそのまま、前記長尺状体が前記長尺
状樹脂である場合には該長尺状樹脂が溶融し内部にガス
が包含されてなる長尺状気泡が、それぞれ存在してい
る。原料である前記本発明のゴム組成物を押出等するこ
とによって該ゴム組成物中の前記長尺状体を一方向に配
向させた場合には、加硫ゴムにおいては、前記長尺状体
が前記短繊維である場合には該短繊維が該押出方向に配
向した状態で含まれており、前記長尺状体が前記長尺状
樹脂である場合には、図3に示すように、長尺状気泡1
2が、該押出方向(図3中のA方向)に配向した状態で
存在している。この長尺状気泡12は、溶融した長尺状
樹脂が加硫したゴムマトリックスと接着してなる保護層
14により囲まれている。このため、長尺状気泡12
は、加硫ゴムにおいて独立した空間として存在し、該長
尺状気泡12内に、発泡剤から発生したガス等が取り込
まれる。
トリックス中には、発泡剤から発生したガスが、球状の
気泡18として存在している(なお、前記ガスは、前記
長尺状体が前記長尺状樹脂である場合には、該長尺状樹
脂が溶融した際に、該溶融樹脂中に取り込まれなかった
分のガスを意味する)。本発明の加硫ゴムを、例えばタ
イヤのトレッドに使用した場合等においては、その表面
に露出した長尺状気泡12、短繊維である長尺状体が脱
落して形成された長尺状溝、あるいは球状の気泡18
が、水の効率的な排出を行う排出路として機能する。な
お、該長尺状気泡12の周囲には耐剥離性に優れる保護
層14が存在するため、該長尺状気泡12を有する本発
明の加硫ゴムは、水路形状保持性、水路エッジ部摩耗
性、荷重入力時の水路保持性等に特に優れる。
体が前記短繊維である場合には該短繊維が脱落して形成
される長尺状溝における、前記長尺状体が前記長尺状樹
脂である場合には該長尺状樹脂が変化してなる長尺状気
泡12における、それぞれ、1個当たりの平均長さ
(L)(図3参照)と、前記平均径(D)との比(L/
D)としては、小さくとも3(即ち、3以上)である必
要があり、小さくとも5(即ち、5以上)が好ましい。
なお、前記比(L/D)の上限は、特に制限はないが、
100程度が選択される。また、本発明においては、前
記比(L/D)として、前記数値範囲のいずれかの下限
値若しくは上限値又は後述の実施例において採用した該
比(L/D)の値を下限とし、前記数値範囲のいずれか
の下限値若しくは上限値又は後述の実施例において採用
した該比(L/D)の値を上限とする数値範囲も好まし
い。
した加硫ゴムの表面に現れる前記長尺状溝乃至長尺状気
泡12の長さを長くすることができず、また容積を大き
くすることができないため、該加硫ゴムをタイヤのトレ
ッド等に用いる場合には、該タイヤ等の水排除性能を向
上させることができない点で好ましくない。
長尺状溝乃至長尺状気泡12の平均長さ(L)(=保護
層14の長径、図3参照)としては、500〜5000
mmが好ましい。前記平均長さ(L)が、500mm未
満であると、該加硫ゴムをタイヤのトレッド等に用いる
場合には、該タイヤの水排除性能が低下し、5000m
mを越えると、該加硫ゴムの耐カット性、ブロック欠け
が悪化し、また、乾燥路面での耐摩耗性が悪化するた
め、いずれも好ましくない。
溝乃至長尺状気泡12の平均径(D)(=保護層14の
内径、図3参照)としては、30〜500μmが好まし
い。前記平均径(D)が、30μm未満であると、該加
硫ゴムをタイヤのトレッド等に用いる場合には、該タイ
ヤの水排除性能が低下し、500μmを越えると、該加
硫ゴムの耐カット性、ブロック欠けが悪化し、また、乾
燥路面での耐摩耗性が悪化するため、いずれも好ましく
ない。
としては、氷雪性能と耐摩耗性の観点から、3〜40%
が好ましく、5〜35%がより好ましい。また、本発明
においては、前記平均発泡率Vsとして、前記数値範囲
のいずれかの下限値若しくは上限値又は後述の実施例に
おける平均発泡率Vsの値を下限とし、前記数値範囲の
いずれかの下限値若しくは上限値又は後述の実施例にお
ける平均発泡率Vsの値を上限とする数値範囲も好まし
い。
8の発泡率Vs1 と、長尺状気泡12の発泡率Vs2 と
を合計を意味し、次式により算出できる。 Vs=(ρ0 /ρ1 −1)×100(%) ここで、ρ1 は、加硫ゴム(発泡ゴム)の密度(g/c
m3 )を表す。ρ0 は、加硫ゴム(発泡ゴム)における
固相部の密度(g/cm3 )を表す。なお、前記加硫ゴ
ム(発泡ゴム)の密度及び前記加硫ゴム(発泡ゴム)に
おける固相部の密度は、例えば、エタノール中の重量と
空気中の重量を測定し、これから算出した。
と、発生する水膜に対して絶対的な凹部体積の不足によ
り十分な水排除機能が得られず、氷上性能の効果向上が
望めず、一方、40%を越えると、氷上性能向上効果は
十分だが、加硫ゴム内における気泡が多くなり過ぎるた
めに、コンパウンドの破壊限界が大巾に低下し、耐久性
上好ましくない。前記平均発泡率Vsは、前記発泡剤の
種類、量、組み合わせる前記発泡助剤の種類、量、樹脂
の配合量等により適宜変化させることができる。
る場合においては、前記平均発泡率Vsが3〜40%で
あると共に、長尺状気泡が前記平均発泡率Vsにおける
10%以上を占めることが好ましい。該比率が10%未
満であると、前記長尺状気泡による適切な排水路が少な
いために、水排除機能が十分でないことがある。また、
前記長尺状体が前記長尺状樹脂である場合においては、
該加硫ゴム中の長尺状気泡12は、溶融した長尺状樹脂
が加硫したゴムマトリックスと接着してなる保護層14
により囲まれているが、該保護層14の厚みとしては、
大きくとも50μm(50μm以下)が好ましい。前記
厚みが、50μmを越えると、加硫ゴムが硬くなり過
ぎ、却って氷上性能が低下することがある。
適に使用することができるが、氷上でのスリップを抑え
ることが必要な構造物に特に好適に使用でき、タイヤの
トレッド等に最も好適に用いることができる。前記氷上
でのスリップを抑えることが必要な構造物としては、例
えば、更生タイヤの貼り替え用のトレッド、中実タイ
ヤ、氷雪路走行に用いるゴム製タイヤチェーンの接地部
分、雪上車のクローラー、靴底、ベルト、キャスター等
が挙げられる。
トレッドを有してなり、少なくとも該トレッドが前記本
発明の加硫ゴムを含む限り、他の構成としては特に制限
はなく、目的に応じて適宜選択することができる。換言
すれば、前記本発明のゴム組成物を用い、これを加硫す
ることにより該トレッドを形成したタイヤが本発明のタ
イヤである。
すると以下の通りである。なお、以下の例は、タイヤ
(空気入りタイヤ)のトレッドに、前記長尺状体が前記
長尺状樹脂であるゴム組成物を加硫して得られる加硫ゴ
ムを用いた場合の例である。前記長尺状体が前記短繊維
であるゴム組成物を加硫して得られる加硫ゴムを用いた
場合も、前記例と基本的には同様の作用乃至効果を示
す。即ち、この場合には、該短繊維が走行中に脱落して
形成された長尺状溝が、前記例における長尺状気泡と同
様の作用乃至効果を示す。
ズ:185/70R14)4は、一対のビード部1と、
該一対のビード部1にトロイド状をなして連なるカーカ
ス2と、該カーカス2のクラウン部をたが締めするベル
ト3と、トレッド5とを順次配置したラジアル構造を有
する。なお、トレッド5を除く内部構造は、一般のラジ
アルタイヤの構造と異ならないので説明は省略する。
本の周方向溝8及びこの周方向溝8と交差する複数本の
横溝9とによって複数のブロック10が形成されてい
る。また、ブロック10には、氷上でのブレーキ性能及
びトラクション性能を向上させるために、タイヤ幅方向
(図5中のX方向)に沿って延びるサイプ11が形成さ
れている。
面に接地する上層のキャップ部6と、このキャップ部6
のタイヤ内部側に隣接して配置される下層のベース部7
とから構成されており、いわゆるキャップ・ベース構造
とされている。
に、球状の気泡18と、長尺状気泡12とを無数に含ん
だ発泡ゴムであり、ベース部7には発泡されていない通
常のゴムが使用されている。この発泡ゴムが、前記本発
明の加硫ゴムである。長尺状気泡12は、図3に示すよ
うに、その長手方向が実質的にタイヤ周方向(図3、図
6及び図8中の矢印A方向、図5中のY方向)に配向さ
れており、その周囲が長尺状樹脂による保護層14で補
強されている。
制限はないが、例えば、以下のようにして製造すること
ができる。
ム組成物における天然ゴム及びジエン系合成ゴムより選
ばれる少なくとも1種のゴム成分としては、−60℃以
下のガラス転移温度を有するものが好ましい。このガラ
ス転移温度とするのは、トレッド5のキャップ部6が、
低温域において十分なゴム弾性を維持し、十分な氷上性
能を得るためである。前記ゴム組成物の混練り時におい
て、樹脂がゴムマトリックス中に混練りされ均一に分散
される。前記樹脂は、タイヤ加硫工程における該ゴム組
成物の温度が加硫最高温度に達するまでの間に、ゴムマ
トリックスの粘度(流動粘度)よりも粘度(溶融粘度)
が低くなる素材により形成されている。
りされたゴムマトリックス16を、流路断面積が出口に
向かって減少する押出機の口金17から押し出すと、長
尺状樹脂15の向き、即ち、長尺状樹脂15の長手方向
が押出方向(矢印B方向)に沿って除々に揃い、口金1
7から出るときには長尺状樹脂15の長手方向が押出方
向に揃うので、その後、口金17から押し出された帯状
のゴム組成物を所望の長さでカットし、これをキャップ
部6のゴムとして用いることができる。
帯状の未加硫のキャップ部6を、予め未加硫タイヤケー
スのクラウン部に貼り付けられた未加硫のベース部7
(図6参照)の上に、その長手方向がタイヤ周方向と一
致するように貼り付け、所定のモールドで所定温度、所
定圧力のもとで加硫成形することによりタイヤ4を製造
することができる。
ド内で加熱されると、ゴムマトリックス中で、発泡剤に
よる発泡が生じ、ガスが生ずる。一方、長尺状樹脂が溶
融(又は軟化)し、その粘度(溶融粘度)がゴムマトリ
ックスの粘度(流動粘度)よりも低下することにより
(図7参照)、長尺状樹脂の周囲において、前記発泡剤
による発泡により生じたガスが溶融した長尺状樹脂内へ
と移動する。図3に示すように、冷却後のキャップ部6
には、球状の気泡18と、長尺状気泡12とが存在して
いる発泡率に富むゴムとなっている。この発泡率に富む
ゴムは、本発明の加硫ゴムである。
即ち、タイヤ4を走行させると、図8に示すように、球
状の気泡18による凹部19と、長尺状気泡12による
溝状の凹部13とが摩耗の極めて初期の段階でトレッド
5のキャップ部6の接地面に現れる。この状態でタイヤ
4を氷上で走行させると、接地圧と摩擦熱によってタイ
ヤ4と氷面との間に水膜が生じるが、トレッド5のキャ
ップ部6の接地面に形成された無数の凹部13及び凹部
19によって接地面内の水分(水膜)は素早く排除され
て除去される。
タイヤ周方向となっている長尺状(溝状)の凹部13が
効率的な水の排出を行う排水路として機能し、この長尺
状(溝状)の凹部13により、接地面内のタイヤ回転方
向後側への水排除性能が向上するため、特に氷上ブレー
キ性能が向上する。また、この長尺状(溝状)の凹部1
3は、その周囲がゴムマトリックスよりも硬い素材によ
りなり、耐剥離性に優れる保護層14で補強されている
ため耐剥離性に優れ、高荷重時でも潰れ難く、高い水路
形状保持性、高い水排除性能が常に維持される。更にタ
イヤ4においては、接地面に露出した保護層14によっ
て引っ掻き効果が生じるため、この引っ掻き効果によっ
て横方向の氷上μが向上し、氷上ハンドリングが良好に
なる。
硫ゴムで形成され、又は前記本発明のゴム組成物を用
い、これを加硫することにより形成されているので、ト
レッド5においては、球状の気泡18に比べて長尺状気
泡12の体積比率が高い。このため、タイヤ4の走行中
に、長尺状気泡12(前記長尺状体が前記短繊維である
場合、あるいは前記長尺状体が前記長尺状樹脂のみなら
ず前記短繊維を含む場合には、該短繊維が脱落して形成
された長尺状溝による凹部13がタイヤ4の表面に露出
する確率が高く、その結果、凹部13による水排除機能
が全体的に向上し、タイヤ4の氷上性能が向上する。
2(前記長尺状体が前記短繊維である場合、あるいは前
記長尺状体が前記長尺状樹脂のみならず前記短繊維を含
む場合には、該短繊維が脱落して形成された長尺状溝に
よる凹部13の長手方向の向きは、総てタイヤ周方向と
なっていなくてもよく、一部タイヤ周方向以外の向きに
なっていてもよい(図6参照)。
ならず、トラック・バス用等の各種の乗物に好適に適用
できる。
明は、これの実施例に何ら限定されるものではない。
及び表2に示す組成の各ゴム組成物を押出機(押出条
件:(V2 /V1 )=1.04)にて押出して調製し、
該各ゴム組成物を加硫してトレッドを加硫ゴムにし、通
常のタイヤ製造条件にて常法に従って185/70R1
4サイズの乗用車用スタッドレスタイヤ(空気入りタイ
ヤ)を製造した。このタイヤにおいては、トレッドが加
硫ゴムで形成されている。
る。即ち、一対のビード部1と、該一対のビード部1に
トロイド状をなして連なるカーカス2と、該カーカス2
のクラウン部をたが締めするベルト3と、トレッド5と
を順次配置したラジアル構造を有する。
周方向に対し90°の角度で配置され、コードの打ち込
み数は、50本/5cmである。タイヤ4のトレッド5
には、図4に示す通り、タイヤ幅方向に4個のブロック
10が配列されている。ブロック10のサイズは、タイ
ヤ周方向の寸法が35mmであり、タイヤ幅方向の寸法
が30mmである。また、ブロック10に形成されてい
るサイプ11は、幅が0.4mmであり、タイヤ周方向
の間隔が約7mmになっている。なお、タイヤ4のトレ
ッド5には、長尺状気泡12が含まれており、その長手
方向が実質的にタイヤ周方向(図3、図6及び図8中の
矢印A方向、図5中のY方向)に配向されており、その
周囲が長尺状樹脂による保護層14で補強されている。
以下のようにして求めた。即ち、各タイヤのトレッドか
らブロック状試料を切り出し、該ブロック状試料におけ
る密度ρ1 (g/m3 )を測定する。一方、無発泡ゴム
(固相ゴム)の密度ρ0 を測定する。そして、式
(4):発泡率=(ρ0 /ρ1 −1)×100(%)に
より算出した。
性能及び耐摩耗性について評価した。その結果を表1及
び表2に示した。 <氷上性能>各タイヤを国産2000CCクラスのFF
車に装着し、該FF車を、平滑な乾燥路面(テストコー
ス上)で慣らし走行(1000km)をさせた後、氷上
(氷温−1℃)平坦路を走行させ、時速20km/hの
時点でブレーキを踏んでタイヤをロックさせ、停止する
までの距離を測定した。結果は、距離の逆数を比較例1
のタイヤの制動距離を100として指数表示した。な
お、数値が大きいほど氷上性能が良いことを示す。 <耐摩耗性>前記氷上性能の評価に用いたのと同様のタ
イヤ及び車輛にて、国内一般市街地を各々10000k
m走行させた時の残溝深さより求めた。比較例1のタイ
ヤの場合を100として指数表示した。即ち数値が大き
い程、耐摩耗性が良いことを示す。
2 SA」は、上述の通りである。シス−1,4−ポリブ
タジエンは、JSR社製、BR01である。「老化防止
剤」は、N−(1,3−ジメチルブチル)−N−フェニ
ル−p−フェニレンジアミンである。「加硫促進剤」
は、N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアジル−1−ス
ルフェンアミドである。「発泡剤」は、ジニトロペンタ
メチレンテトラミン(永和化成工業(株)製、セルラー
D)である。「発泡助剤」は、尿素(永和化成工業
(株)製、セルペーストJ)である。ポリエステルは、
ユニチカ社製、ユニチカエステルである。ポリエチレン
(HDPE、重量平均分子量(Mw)1.7×105 )
は、Dupont社製DSCにより、昇温速度10℃/
分、サンプル重量約5mgの条件にて測定した融点ピー
ク温度(融点)が135℃であった。長尺状体に関し、
「L:長さ」は平均長さ(μm)を意味し、「D:径」
は平均径(μm)を意味する。
硫時における加硫最高温度は、該ゴム組成物中に熱電対
を埋め込んで測定したところ175℃であった。実施例
7における長尺状体は、通常の溶融紡糸法に従って製造
された長尺状樹脂であり、軸に直交する方向の断面が円
形である。実施例7では、前記長尺状樹脂の融点は、前
記ゴム組成物の加硫時における加硫最高温度よりも低く
なっている。実施例7では、前記ゴム組成物の加硫時に
おいて、前記ゴム組成物の温度が加硫最高温度に達する
までの間に、前記長尺状樹脂の粘度が、前記ゴムマトリ
ックスの粘度よりも低くなった(図7参照)。
である。即ち、実施例1と比較例2との比較、あるいは
実施例2と比較例4、比較例8及び比較例9との比較に
より、前記式(1)及び式(2)を満たすカーボンブラ
ックを用いた本発明の方が、氷上性能及び耐摩耗性をバ
ランスよく向上できることが明らかである(図9参
照)。また、実施例2と比較例5との比較により、長尺
状体の(L/D)が3以上ある本発明の方が、氷上性能
及び耐摩耗性をバランスよく向上できることが明らかで
ある(図9参照)。また、実施例2と比較例6及び比較
例10との比較により、長尺状体の含有量が本発明で規
定する範囲内にあると、氷上性能及び耐摩耗性をバラン
スよく向上できることが明らかである(図9参照)。ま
た、実施例2と比較例7との比較により、カーボンブラ
ックの含有量が本発明で規定する範囲内であると、氷上
性能及び耐摩耗性をバランスよく向上できることが明ら
かである(図9参照)。
題を解決することができる。また、本発明によると、乾
燥路面での耐摩耗性を損なうことなく、氷面との間に生
ずる水の除去能力に優れ、氷面との間の摩擦係数が大き
く、氷雪路面での制動・駆動性能(氷上性能)を飛躍的
に向上させたタイヤ、該タイヤのトレッド等の氷上での
スリップを抑えることが必要な構造物等に好適に使用で
きる加硫ゴム、及び該加硫ゴムの原料等として好適に使
用できるゴム組成物を提供することができる。
示すグラフにおいて、本発明で使用できるカーボンブラ
ックの範囲を説明するための図である。
する説明図である。
ある。
である。
図である。
概略説明図である。
の粘度及び長尺状樹脂の粘度との関係を示したグラフで
ある。
一部断面拡大概略説明図である。
のタイヤと比較例のタイヤとの比較データの図である。
Claims (11)
- 【請求項1】 天然ゴム及びジエン系合成ゴムから選ば
れた少なくとも1種のゴム成分と、該ゴム成分100重
量部に対し、少なくともカーボンブラック10重量部と
を含むゴムマトリックスと、該ゴム成分100重量部に
対し、平均長さ(L)と平均径(D)との比(L/D)
が小さくとも3である長尺状体1〜20重量部とを含有
してなり、 該カーボンブラックが、式(1):(DBP)≧0.1
86×(N2 SA)+89、及び、式(2):(DB
P)≧1000/(N2 SA)+100を満たすことを
特徴とするゴム組成物。 - 【請求項2】 ゴムマトリックスが発泡剤を含む請求項
1に記載のゴム組成物。 - 【請求項3】 長尺状体が短繊維を少なくとも含む請求
項1又は2に記載のゴム組成物。 - 【請求項4】 長尺状体が、加硫時にゴム組成物の温度
が加硫最高温度に達するまでの間にその粘度がゴムマト
リックスの粘度よりも低くなる長尺状樹脂を少なくとも
含む請求項1又は2に記載のゴム組成物。 - 【請求項5】 長尺状樹脂が結晶性高分子を含んでな
り、その融点が加硫最高温度よりも低い請求項4に記載
のゴム組成物。 - 【請求項6】 長尺状樹脂が押出温度以下の温度で軟化
する請求項4又は5に記載のゴム組成物。 - 【請求項7】 請求項3に記載のゴム組成物を加硫して
得られ、短繊維を含有してなることを特徴とする加硫ゴ
ム。 - 【請求項8】 請求項4から6のいずれかに記載のゴム
組成物を加硫して得られ、長尺状気泡を有することを特
徴とする加硫ゴム。 - 【請求項9】 平均発泡率が3〜40%である請求項7
又は8に記載の加硫ゴム。 - 【請求項10】 1対のビード部と、該ビード部にトロ
イド状をなして連なるカーカスと、該カーカスのクラウ
ン部をたが締めするベルト及びトレッドを有してなり、
少なくとも前記トレッドが、請求項7から9のいずれか
に記載の加硫ゴムを含んでなることを特徴とするタイ
ヤ。 - 【請求項11】 短繊維及び長尺状気泡の少なくともい
ずれかがタイヤ周方向に沿って配向された請求項10に
記載のタイヤ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16137197A JP4694659B2 (ja) | 1997-06-18 | 1997-06-18 | タイヤ用のゴム組成物、タイヤ用の加硫ゴム及びタイヤ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16137197A JP4694659B2 (ja) | 1997-06-18 | 1997-06-18 | タイヤ用のゴム組成物、タイヤ用の加硫ゴム及びタイヤ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH115871A true JPH115871A (ja) | 1999-01-12 |
| JP4694659B2 JP4694659B2 (ja) | 2011-06-08 |
Family
ID=15733824
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16137197A Expired - Lifetime JP4694659B2 (ja) | 1997-06-18 | 1997-06-18 | タイヤ用のゴム組成物、タイヤ用の加硫ゴム及びタイヤ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4694659B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001261885A (ja) * | 2000-03-22 | 2001-09-26 | Bridgestone Corp | ゴム組成物及びそれを用いたタイヤ |
| JP2009084308A (ja) * | 2007-09-27 | 2009-04-23 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | タイヤトレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
| JP2009144033A (ja) * | 2007-12-13 | 2009-07-02 | Bridgestone Corp | ゴム組成物、加硫ゴム及びタイヤ |
| JP2009167340A (ja) * | 2008-01-18 | 2009-07-30 | Bridgestone Corp | ゴム組成物、加硫ゴム及びタイヤ |
| CN116622140A (zh) * | 2023-05-20 | 2023-08-22 | 东莞市启铭鞋业科技有限公司 | 一种耐磨橡胶材料以及采用耐磨橡胶材料制成的diy鞋子 |
-
1997
- 1997-06-18 JP JP16137197A patent/JP4694659B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| CN116622140A (zh) * | 2023-05-20 | 2023-08-22 | 东莞市启铭鞋业科技有限公司 | 一种耐磨橡胶材料以及采用耐磨橡胶材料制成的diy鞋子 |
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| JP4694659B2 (ja) | 2011-06-08 |
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