JPH116041A - 高い衝撃靱性を持つ耐摩耗性粉末冶金冷間加工工具鋼物体及びそれを製造する方法 - Google Patents
高い衝撃靱性を持つ耐摩耗性粉末冶金冷間加工工具鋼物体及びそれを製造する方法Info
- Publication number
- JPH116041A JPH116041A JP10096982A JP9698298A JPH116041A JP H116041 A JPH116041 A JP H116041A JP 10096982 A JP10096982 A JP 10096982A JP 9698298 A JP9698298 A JP 9698298A JP H116041 A JPH116041 A JP H116041A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vanadium
- tool steel
- maximum
- carbide
- powder metallurgy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004663 powder metallurgy Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 229910001315 Tool steel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- 238000005482 strain hardening Methods 0.000 title claims description 7
- 230000035939 shock Effects 0.000 title 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 59
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 53
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 33
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims abstract description 29
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 238000000137 annealing Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000012216 screening Methods 0.000 claims abstract description 4
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 24
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 19
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910000822 Cold-work tool steel Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 15
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 10
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 8
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 7
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 6
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 5
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 29
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 10
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract 3
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 53
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 17
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 10
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- -1 C 3 carbides Chemical class 0.000 description 4
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 3
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 3
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 3
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000333 X-ray scattering Methods 0.000 description 2
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 2
- 229910001566 austenite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000005219 brazing Methods 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 2
- 238000005555 metalworking Methods 0.000 description 2
- 238000000879 optical micrograph Methods 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- INZDTEICWPZYJM-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-4-[4-(chloromethyl)phenyl]benzene Chemical compound C1=CC(CCl)=CC=C1C1=CC=C(CCl)C=C1 INZDTEICWPZYJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000006766 Cornus mas Species 0.000 description 1
- 229910001209 Low-carbon steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- SKKMWRVAJNPLFY-UHFFFAOYSA-N azanylidynevanadium Chemical compound [V]#N SKKMWRVAJNPLFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 238000001513 hot isostatic pressing Methods 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229910000734 martensite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010310 metallurgical process Methods 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 1
- 239000012768 molten material Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004482 other powder Substances 0.000 description 1
- 238000003303 reheating Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 238000010583 slow cooling Methods 0.000 description 1
- CADICXFYUNYKGD-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenemanganese Chemical compound [Mn]=S CADICXFYUNYKGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
- C22C38/24—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with vanadium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F3/00—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
- B22F3/02—Compacting only
- B22F3/03—Press-moulding apparatus therefor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C33/00—Making ferrous alloys
- C22C33/02—Making ferrous alloys by powder metallurgy
- C22C33/0257—Making ferrous alloys by powder metallurgy characterised by the range of the alloying elements
- C22C33/0278—Making ferrous alloys by powder metallurgy characterised by the range of the alloying elements with at least one alloying element having a minimum content above 5%
- C22C33/0285—Making ferrous alloys by powder metallurgy characterised by the range of the alloying elements with at least one alloying element having a minimum content above 5% with Cr, Co, or Ni having a minimum content higher than 5%
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/001—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing N
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
- C22C38/34—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with more than 1.5% by weight of silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
- C22C38/38—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with more than 1.5% by weight of manganese
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F3/00—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
- B22F3/24—After-treatment of workpieces or articles
- B22F2003/248—Thermal after-treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F2998/00—Supplementary information concerning processes or compositions relating to powder metallurgy
- B22F2998/10—Processes characterised by the sequence of their steps
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F2999/00—Aspects linked to processes or compositions used in powder metallurgy
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 改良された衝撃靱性を持つ熱間加工され完全
に密な耐摩耗性のバナジウムリッチ粉末冶金冷間加工工
具鋼物体。 【解決手段】 本質的に０．６０から０．９５％の炭
素；０．１０から２．０％のマンガン；０．１０％まで
のリン；０．１５％迄の硫黄；２％ケイ素最大；６．０
０から９．００％のクロム；３．０％迄のモリブデン；
１．０％迄のタングステン；２．００から３．２０％の
バナジウム；０．１５％迄の窒素；残り鉄及び付随的不
純物よりなり、（％Ｃ）maximum＝０．６０＋０．１７
７（％Ｖ−１．０）なる合金の主炭化物の量、サイズ、
及び組成を制御し、硬化及び焼戻しの後全ての主炭化物
がＭＣ−タイプバナジウムリッチ炭化物で、窒素噴霧さ
れた粉末粒子を熱間均衡成形されている。
に密な耐摩耗性のバナジウムリッチ粉末冶金冷間加工工
具鋼物体。 【解決手段】 本質的に０．６０から０．９５％の炭
素；０．１０から２．０％のマンガン；０．１０％まで
のリン；０．１５％迄の硫黄；２％ケイ素最大；６．０
０から９．００％のクロム；３．０％迄のモリブデン；
１．０％迄のタングステン；２．００から３．２０％の
バナジウム；０．１５％迄の窒素；残り鉄及び付随的不
純物よりなり、（％Ｃ）maximum＝０．６０＋０．１７
７（％Ｖ−１．０）なる合金の主炭化物の量、サイズ、
及び組成を制御し、硬化及び焼戻しの後全ての主炭化物
がＭＣ−タイプバナジウムリッチ炭化物で、窒素噴霧さ
れた粉末粒子を熱間均衡成形されている。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐摩耗性粉末冶金
冷間加工工具鋼物体及び窒素噴霧されたあらかじめ合金
化された粒子の成形によるその生産に対する方法に関す
るものである。この物体は、大変高い衝撃靱性により特
徴づけられ、良き耐摩耗性との組み合わせにおいてパン
チ、ダイス及びこれらの性質を要求している他の金属加
工工具を特に有用にしている。
冷間加工工具鋼物体及び窒素噴霧されたあらかじめ合金
化された粒子の成形によるその生産に対する方法に関す
るものである。この物体は、大変高い衝撃靱性により特
徴づけられ、良き耐摩耗性との組み合わせにおいてパン
チ、ダイス及びこれらの性質を要求している他の金属加
工工具を特に有用にしている。
【０００２】
【従来の技術】工具性能は、デザイン及び工具細工の製
造、効果的表面処理の存在または不在またはコーティン
グ、実際の操作条件及び最終的に工具材料の基礎的性質
のような多くの因子に依存する複雑な結果である。冷間
加工使用において、耐摩耗性、靱性及び工具材料の強さ
は、コーティングまたは表面処理が使用されているとこ
ろでさえ、一般に耐用年数に影響する最も重要な因子で
ある。多くの使用において、耐摩耗性は耐用年数を制御
する性質であるのに反し、他において、良き耐摩耗性及
び大変高い靱性の組み合わせが、最適の性能に対し要求
されている。
造、効果的表面処理の存在または不在またはコーティン
グ、実際の操作条件及び最終的に工具材料の基礎的性質
のような多くの因子に依存する複雑な結果である。冷間
加工使用において、耐摩耗性、靱性及び工具材料の強さ
は、コーティングまたは表面処理が使用されているとこ
ろでさえ、一般に耐用年数に影響する最も重要な因子で
ある。多くの使用において、耐摩耗性は耐用年数を制御
する性質であるのに反し、他において、良き耐摩耗性及
び大変高い靱性の組み合わせが、最適の性能に対し要求
されている。
【０００３】耐摩耗性、靱性及び冷間加工工具鋼の強さ
を制御している冶金的因子は、完全に良く理解されてい
る。例えば、工具鋼の熱処理硬さを増加することは、耐
摩耗性及び圧縮強さを増加するであろう。しかしなが
ら、与えられた硬さレベルに対し、異なる工具鋼は、組
成、サイズ及びその微細構造における本来の（溶けてい
ない）炭化物の量に依存し大きく異なる衝撃靱性及び耐
摩耗性を示し得る。含んでいるクロム、タングステン、
モリブデン及びバナジウムの量に依存し高炭素合金化工
具鋼は、その微細構造においてＭ7Ｃ3、Ｍ6Ｃ、及び／
またはＭＣ−タイプ主炭化物を作るであろう。
を制御している冶金的因子は、完全に良く理解されてい
る。例えば、工具鋼の熱処理硬さを増加することは、耐
摩耗性及び圧縮強さを増加するであろう。しかしなが
ら、与えられた硬さレベルに対し、異なる工具鋼は、組
成、サイズ及びその微細構造における本来の（溶けてい
ない）炭化物の量に依存し大きく異なる衝撃靱性及び耐
摩耗性を示し得る。含んでいるクロム、タングステン、
モリブデン及びバナジウムの量に依存し高炭素合金化工
具鋼は、その微細構造においてＭ7Ｃ3、Ｍ6Ｃ、及び／
またはＭＣ−タイプ主炭化物を作るであろう。
【０００４】バナジウムリッチＭＣ−タイプ炭化物は、
最高の硬さであり、それゆえ、高く合金化された工具鋼
に普通に発見される主炭化物の最も耐摩耗性であり、引
き続き、タングステン及びモリブデンリッチ炭化物（Ｍ
6Ｃ−タイプ）及びクロムリッチ炭化物（Ｍ7Ｃ3−タイ
プ）により硬さまたは耐摩耗性の順を減じる。この理由
のため、増加した耐摩耗性に対し主ＭＣ−タイプ炭化物
を作るバナジウムでの合金化は、多年普通（インゴット
鋳込）及び粉末冶金工具鋼両者において実用化されてい
る。
最高の硬さであり、それゆえ、高く合金化された工具鋼
に普通に発見される主炭化物の最も耐摩耗性であり、引
き続き、タングステン及びモリブデンリッチ炭化物（Ｍ
6Ｃ−タイプ）及びクロムリッチ炭化物（Ｍ7Ｃ3−タイ
プ）により硬さまたは耐摩耗性の順を減じる。この理由
のため、増加した耐摩耗性に対し主ＭＣ−タイプ炭化物
を作るバナジウムでの合金化は、多年普通（インゴット
鋳込）及び粉末冶金工具鋼両者において実用化されてい
る。
【０００５】工具鋼の靱性は、大いにマトリックスの硬
さ及び組成並びに微細構造における主炭化物の量、サイ
ズ及び分布に依存している。これに関し、普通（インゴ
ット鋳込）の工具鋼の衝撃靱性は、一般に類似の組成の
粉末冶金的に作られた（ＰＭ）鋼のそれより低い。しば
しばインゴット鋳込工具鋼が含む大きな炭化物及びひど
く偏析した微細構造のためである。従って、高性能のバ
ナジウムリッチ冷間加工工具鋼の数は、米国特許第４８
６３５１５号明細書に開示されたＰＭ８Ｃｒ４Ｖ鋼、米
国特許第４２４９９４５号明細書に開示されたＰＭ５Ｃ
ｒ１０Ｖ鋼及び米国特許第５３４４４７７号明細書に開
示されたＰＭ５Ｃｒ１５Ｖ鋼を含め、粉末冶金プロセス
により生産されている。しかしながら、耐摩耗性または
靱性におけるまたはこれらＰＭ鋼により与えられたこれ
ら性質の両者における大きな改善に係わらず、それらの
いずれも、多くの切断、抜き打ち及びパンチ使用におい
て必要とされた大変高い靱性及び良い耐摩耗性の組み合
わせを与えない。
さ及び組成並びに微細構造における主炭化物の量、サイ
ズ及び分布に依存している。これに関し、普通（インゴ
ット鋳込）の工具鋼の衝撃靱性は、一般に類似の組成の
粉末冶金的に作られた（ＰＭ）鋼のそれより低い。しば
しばインゴット鋳込工具鋼が含む大きな炭化物及びひど
く偏析した微細構造のためである。従って、高性能のバ
ナジウムリッチ冷間加工工具鋼の数は、米国特許第４８
６３５１５号明細書に開示されたＰＭ８Ｃｒ４Ｖ鋼、米
国特許第４２４９９４５号明細書に開示されたＰＭ５Ｃ
ｒ１０Ｖ鋼及び米国特許第５３４４４７７号明細書に開
示されたＰＭ５Ｃｒ１５Ｖ鋼を含め、粉末冶金プロセス
により生産されている。しかしながら、耐摩耗性または
靱性におけるまたはこれらＰＭ鋼により与えられたこれ
ら性質の両者における大きな改善に係わらず、それらの
いずれも、多くの切断、抜き打ち及びパンチ使用におい
て必要とされた大変高い靱性及び良い耐摩耗性の組み合
わせを与えない。
【０００６】冷間加工工具鋼の靱性をさらに改良する作
業において、発明により、耐摩耗性バナジウム含有粉末
冶金冷間加工鋼の衝撃靱性における著しい改善が、その
微細構造に存在する主炭化物の量を制限し、その組成を
制御することにより及び硬化及び焼き戻しの後ＭＣ−タ
イプバナジウムリッチ炭化物が本質的に微細構造に残っ
ている唯一の主炭化物であるように加工することにより
達せられ得る。
業において、発明により、耐摩耗性バナジウム含有粉末
冶金冷間加工鋼の衝撃靱性における著しい改善が、その
微細構造に存在する主炭化物の量を制限し、その組成を
制御することにより及び硬化及び焼き戻しの後ＭＣ−タ
イプバナジウムリッチ炭化物が本質的に微細構造に残っ
ている唯一の主炭化物であるように加工することにより
達せられ得る。
【０００７】発明の物体で得られた靱性における著しい
改良は、与えられた硬さで粉末冶金冷間加工工具鋼の衝
撃靱性が、主炭化物の全量が増加すると減じ、本質的に
炭化物タイプに独立であること及び実質的に存在する全
主炭化物がＭＣ−タイプバナジウムリッチ炭化物である
ように加工すること及び組成を制御することにより耐摩
耗性の与えられたレベルに達するに必要とされた主炭化
物の量が、最小化され得るという発見に基づかれてい
る。
改良は、与えられた硬さで粉末冶金冷間加工工具鋼の衝
撃靱性が、主炭化物の全量が増加すると減じ、本質的に
炭化物タイプに独立であること及び実質的に存在する全
主炭化物がＭＣ−タイプバナジウムリッチ炭化物である
ように加工すること及び組成を制御することにより耐摩
耗性の与えられたレベルに達するに必要とされた主炭化
物の量が、最小化され得るという発見に基づかれてい
る。
【０００８】また、発明の物体に類似の組成を持つ普通
のインゴット鋳込工具鋼への比較において、窒素噴霧さ
れ、あらかじめ合金化された粉末粒子の熱均衡成形によ
る物体の生産は、組成において並びに主炭化物のサイズ
及び分布において十分な変化を生じると発見されてい
る。前者の効果は、冷間加工工具鋼に対し粉末冶金加工
のこれ迄未知の利益であり、発明の物体において高く重
要である。それが主ＭＣ−タイプバナジウムリッチ炭化
物の形成を最大にし、ＭＣ−タイプ炭化物に加え、類似
の組成のインゴット鋳込工具鋼に大量に存在する柔らか
いＭ7Ｃ3炭化物の形成を消去する。
のインゴット鋳込工具鋼への比較において、窒素噴霧さ
れ、あらかじめ合金化された粉末粒子の熱均衡成形によ
る物体の生産は、組成において並びに主炭化物のサイズ
及び分布において十分な変化を生じると発見されてい
る。前者の効果は、冷間加工工具鋼に対し粉末冶金加工
のこれ迄未知の利益であり、発明の物体において高く重
要である。それが主ＭＣ−タイプバナジウムリッチ炭化
物の形成を最大にし、ＭＣ−タイプ炭化物に加え、類似
の組成のインゴット鋳込工具鋼に大量に存在する柔らか
いＭ7Ｃ3炭化物の形成を消去する。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】従って、発明の主目的
は、耐摩耗性バナジウム含有粉末冶金冷間加工工具鋼物
体及び実質的に改良された衝撃靱性をもつこれら物体の
生産に対する方法を提供することである。
は、耐摩耗性バナジウム含有粉末冶金冷間加工工具鋼物
体及び実質的に改良された衝撃靱性をもつこれら物体の
生産に対する方法を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】これは、これら材料にお
ける主炭化物の量、組成及びサイズを制御し、実質的に
硬化及び焼き戻しの後これら物体に残っている全主炭化
物が、ＭＣ−タイプバナジウムリッチ炭化物であること
を保証するようこれら物体の組成及び加工を密接に制御
することにより達せられる。
ける主炭化物の量、組成及びサイズを制御し、実質的に
硬化及び焼き戻しの後これら物体に残っている全主炭化
物が、ＭＣ−タイプバナジウムリッチ炭化物であること
を保証するようこれら物体の組成及び加工を密接に制御
することにより達せられる。
【００１１】発明により、熱間加工された完全に密で、
耐摩耗性バナジウムリッチ粉末冶金冷間加工工具鋼物体
が提供され、物体は、高い衝撃靱性を持ち、窒素噴霧さ
れあらかじめ合金化された粉末から作られている。鋼組
成限定は、０．６０から０．９５％、好ましくは０．７
０から０．９０の炭素；０．１０から２．０％、好まし
くは０．２から１．０％のマンガン；０．１０％迄、好
ましくは０．０５％迄のリン；０．１５％迄、好ましく
は０．０３％迄の硫黄；２％最大、好ましくは１．５％
最大のケイ素；６から９％、好ましくは７から８．５％
のクロム；３％迄、好ましくは０．５から１．７５％の
モリブデン；１％迄、好ましくは０．５％迄のタングス
テン；２から３．２０％、好ましくは２．２５から２．
９０％のバナジウム；０．１５％迄、好ましくは０．１
０％の窒素及び残り鉄及び付随的不純物である。
耐摩耗性バナジウムリッチ粉末冶金冷間加工工具鋼物体
が提供され、物体は、高い衝撃靱性を持ち、窒素噴霧さ
れあらかじめ合金化された粉末から作られている。鋼組
成限定は、０．６０から０．９５％、好ましくは０．７
０から０．９０の炭素；０．１０から２．０％、好まし
くは０．２から１．０％のマンガン；０．１０％迄、好
ましくは０．０５％迄のリン；０．１５％迄、好ましく
は０．０３％迄の硫黄；２％最大、好ましくは１．５％
最大のケイ素；６から９％、好ましくは７から８．５％
のクロム；３％迄、好ましくは０．５から１．７５％の
モリブデン；１％迄、好ましくは０．５％迄のタングス
テン；２から３．２０％、好ましくは２．２５から２．
９０％のバナジウム；０．１５％迄、好ましくは０．１
０％の窒素及び残り鉄及び付随的不純物である。
【００１２】もし、硬化され、少なくとも５８ＨＲＣの
硬さに鍛えられるなら、物体は、最長の寸法で約６ミク
ロンを越さないＭＣ−タイプ炭化物の最大サイズで容量
により４から８％の範囲内に実質的に全ＭＣ−タイプ炭
化物の分散を持っている。最大の炭素含量は、式により
与えられた量を越さない： （％Ｃ）maximum＝０．６０＋０．１７７（％Ｖ−１．
０） 物体は、６．９１５ｋｇ−ｍ（５０ｆｔ−ｌｂ）を越す
シャルピィＣ−ノッチ衝撃強さ（Charpy C-notch impac
t strength）を示す。
硬さに鍛えられるなら、物体は、最長の寸法で約６ミク
ロンを越さないＭＣ−タイプ炭化物の最大サイズで容量
により４から８％の範囲内に実質的に全ＭＣ−タイプ炭
化物の分散を持っている。最大の炭素含量は、式により
与えられた量を越さない： （％Ｃ）maximum＝０．６０＋０．１７７（％Ｖ−１．
０） 物体は、６．９１５ｋｇ−ｍ（５０ｆｔ−ｌｂ）を越す
シャルピィＣ−ノッチ衝撃強さ（Charpy C-notch impac
t strength）を示す。
【００１３】発明の方法により、上に記した組成限界内
のその物体は、１５３８°（２８００°）から１６４９
℃（３０００°Ｆ）、好ましくは、１５６６°（２８５
０°）から１６２１℃（２９５０°Ｆ）の温度で、融け
た工具鋼合金を窒素ガス噴霧し、素早く得られた粉末を
周りの温度に冷却し、粉末を約−１６メッシュ（米国標
準）にスクリーニングし、９１４から１１２５ｋｇ／ｃ
ｍ2（１３から１６ｋｓｉ）の間の圧力で、１０９３°
（２０００°）及び１１７７℃（２１５０°Ｆ）の間の
温度で、粉末を熱均衡的に成形することにより生成さ
れ、それにより熱間加工、焼き鈍しそれから少なくとも
５８ＨＲＣに硬化後、得られた物体は、容量により約４
から８％の範囲において実質的に全ＭＣ−タイプバナジ
ウムリッチ主炭化物の分散を持ち、主炭化物の最大サイ
ズは、その最大の寸法で約６ミクロンを越さず、ここに
定義されたように、少なくとも６．９１５ｋｇ−ｍ（５
０ｆｔ−ｌｂ）のＣ−ノッチ衝撃強さが達せられてい
る。
のその物体は、１５３８°（２８００°）から１６４９
℃（３０００°Ｆ）、好ましくは、１５６６°（２８５
０°）から１６２１℃（２９５０°Ｆ）の温度で、融け
た工具鋼合金を窒素ガス噴霧し、素早く得られた粉末を
周りの温度に冷却し、粉末を約−１６メッシュ（米国標
準）にスクリーニングし、９１４から１１２５ｋｇ／ｃ
ｍ2（１３から１６ｋｓｉ）の間の圧力で、１０９３°
（２０００°）及び１１７７℃（２１５０°Ｆ）の間の
温度で、粉末を熱均衡的に成形することにより生成さ
れ、それにより熱間加工、焼き鈍しそれから少なくとも
５８ＨＲＣに硬化後、得られた物体は、容量により約４
から８％の範囲において実質的に全ＭＣ−タイプバナジ
ウムリッチ主炭化物の分散を持ち、主炭化物の最大サイ
ズは、その最大の寸法で約６ミクロンを越さず、ここに
定義されたように、少なくとも６．９１５ｋｇ−ｍ（５
０ｆｔ−ｌｂ）のＣ−ノッチ衝撃強さが達せられてい
る。
【００１４】発明の物体に関し、その化学組成が、以下
に与えられた広い及び好ましい範囲内に保持されること
が必須である。この範囲内で、硬化及び焼き戻しの間フ
ェライトの形成及び保持されたオーステナイトの過度の
大量を避けるよう組成をさらにバランスすることは、好
都合であろう。表１は、化学組成の広い及び好ましい範
囲を示している。
に与えられた広い及び好ましい範囲内に保持されること
が必須である。この範囲内で、硬化及び焼き戻しの間フ
ェライトの形成及び保持されたオーステナイトの過度の
大量を避けるよう組成をさらにバランスすることは、好
都合であろう。表１は、化学組成の広い及び好ましい範
囲を示している。
【００１５】
【表１】
【００１６】さらに、組成は、硬化及び焼き戻しの後、
物体の微細構造に残っている実質的に全主炭化物がバナ
ジウムリッチＭＣ−タイプ炭化物であるようにバランス
されることが重要である。この理由に対し、炭素の最大
の量は、以下の式により物体のバナジウム含量とバラン
スされねばならない； （％Ｃ）maximum＝０．６０＋０．１７７（％Ｖ−１．
０）
物体の微細構造に残っている実質的に全主炭化物がバナ
ジウムリッチＭＣ−タイプ炭化物であるようにバランス
されることが重要である。この理由に対し、炭素の最大
の量は、以下の式により物体のバナジウム含量とバラン
スされねばならない； （％Ｃ）maximum＝０．６０＋０．１７７（％Ｖ−１．
０）
【００１７】この関係により許されたより大きい量にお
ける炭素の使用は、硬化及び焼き戻しの後、大いに組成
を変え、微細構造に残っている主炭化物の量を増加する
ことにより、発明の物体の靱性を減じる。しかしなが
ら、十分な炭素は、堅い耐摩耗性を作るため、及び使わ
れることにおいて過剰の変形及び摩耗を避けるのに必要
なレベルに工具鋼マトリックスの堅さを増加するため、
バナジウムと結合するよう存在せねばならない。
ける炭素の使用は、硬化及び焼き戻しの後、大いに組成
を変え、微細構造に残っている主炭化物の量を増加する
ことにより、発明の物体の靱性を減じる。しかしなが
ら、十分な炭素は、堅い耐摩耗性を作るため、及び使わ
れることにおいて過剰の変形及び摩耗を避けるのに必要
なレベルに工具鋼マトリックスの堅さを増加するため、
バナジウムと結合するよう存在せねばならない。
【００１８】発明の物体における窒素の合金化効果は、
幾分炭素のそれに類似している。窒素は、マルテンサイ
トの硬さを増加し、炭素、クロム、モリブデン及びバナ
ジウムと堅い窒化物及び炭化物を作り得、耐摩耗性を改
良できる。しかしながら、窒素は、バナジウムリッチ鋼
において炭素のようにこの目的に効果的でない。窒化バ
ナジウムまたは炭窒化物の硬さは、バナジウム炭化物の
それより十分に小さいからである。この理由に対し、窒
素は、発明の物体において、約０．１５％以上でないよ
うに、または発明の物体が作られる粉末の溶融及び窒素
噴霧の間誘導された残渣量に最高に制限される。
幾分炭素のそれに類似している。窒素は、マルテンサイ
トの硬さを増加し、炭素、クロム、モリブデン及びバナ
ジウムと堅い窒化物及び炭化物を作り得、耐摩耗性を改
良できる。しかしながら、窒素は、バナジウムリッチ鋼
において炭素のようにこの目的に効果的でない。窒化バ
ナジウムまたは炭窒化物の硬さは、バナジウム炭化物の
それより十分に小さいからである。この理由に対し、窒
素は、発明の物体において、約０．１５％以上でないよ
うに、または発明の物体が作られる粉末の溶融及び窒素
噴霧の間誘導された残渣量に最高に制限される。
【００１９】発明により、適切な焼き入れ性、焼き戻し
耐性、機械加工性及び粉砕性で、高い靱性及び耐摩耗性
の望まれた組み合わせを得るため、上の範囲内にクロ
ム、モリブデン及びバナジウムの量を制御することは、
必須である。
耐性、機械加工性及び粉砕性で、高い靱性及び耐摩耗性
の望まれた組み合わせを得るため、上の範囲内にクロ
ム、モリブデン及びバナジウムの量を制御することは、
必須である。
【００２０】バナジウムは、ＭＣ−タイプバナジウムリ
ッチ炭化物または炭化窒素の形成を通して耐摩耗性を増
加することに大変重要である。示された最小以下のバナ
ジウムの少量は、十分な炭化物形成を与えないが、示さ
れた最大以上の量は、炭化物の過剰な量を生じ、望まれ
たレベルより下に靱性を低下できる。モリブデンと組み
合わされて、バナジウムは、また発明の物体の焼き戻し
耐性を改良するため必要である。
ッチ炭化物または炭化窒素の形成を通して耐摩耗性を増
加することに大変重要である。示された最小以下のバナ
ジウムの少量は、十分な炭化物形成を与えないが、示さ
れた最大以上の量は、炭化物の過剰な量を生じ、望まれ
たレベルより下に靱性を低下できる。モリブデンと組み
合わされて、バナジウムは、また発明の物体の焼き戻し
耐性を改良するため必要である。
【００２１】マンガンは、硬化性を改良するよう存在
し、マンガンリッチ硫化物の形成を通して熱間加工性に
おける硫黄の負の効果を制御するのに有用である。しか
しながら、マンガンの過剰の量は、熱処理の間保持した
オーステナイトの過度に多量を生じ得、良き機械加工性
に必要とされた低硬度に発明の物体を焼なます困難性を
増加する。
し、マンガンリッチ硫化物の形成を通して熱間加工性に
おける硫黄の負の効果を制御するのに有用である。しか
しながら、マンガンの過剰の量は、熱処理の間保持した
オーステナイトの過度に多量を生じ得、良き機械加工性
に必要とされた低硬度に発明の物体を焼なます困難性を
増加する。
【００２２】ケイ素は、発明の物体の熱処理特徴を改良
することに有用である。しかしながら、ケイ素の過剰量
は、靱性を減じ、発明の粉末冶金物体の微細構造におけ
るフェライトの形成を予防するに必要とされた窒素また
は炭素の量を過度に増加する。
することに有用である。しかしながら、ケイ素の過剰量
は、靱性を減じ、発明の粉末冶金物体の微細構造におけ
るフェライトの形成を予防するに必要とされた窒素また
は炭素の量を過度に増加する。
【００２３】クロムは、発明の物体の効果性及び焼き戻
し耐性を増加することに大変重要である。しかしなが
ら、クロムの過剰の量は、熱処理の間フェライトの形成
を支持し、主クロムリッチＭ7Ｃ3炭化物の形成を促進
し、発明の物体により与えられた良き耐摩耗性及び靱性
の組み合わせに有害である。
し耐性を増加することに大変重要である。しかしなが
ら、クロムの過剰の量は、熱処理の間フェライトの形成
を支持し、主クロムリッチＭ7Ｃ3炭化物の形成を促進
し、発明の物体により与えられた良き耐摩耗性及び靱性
の組み合わせに有害である。
【００２４】クロムの様に、モリブデンは、発明の物体
の硬化性及び焼戻し耐性を増加することに大変有用であ
る。しかしながら、モリブデンの過剰量は、熱間加工性
を減じ、許容できないレベルに主炭化物の容量部分を増
加する。
の硬化性及び焼戻し耐性を増加することに大変有用であ
る。しかしながら、モリブデンの過剰量は、熱間加工性
を減じ、許容できないレベルに主炭化物の容量部分を増
加する。
【００２５】良く知られている様に、タングステンは、
２：１比において、例えば約１％迄の量においてモリブ
デンの部分に置換されるであろう。
２：１比において、例えば約１％迄の量においてモリブ
デンの部分に置換されるであろう。
【００２６】硫黄は、硫化マンガンの形成を通して機械
加工性及び粉砕性を改良するため０．１５％迄の量にお
いて有用である。しかしながら、強靱性が主要となる利
用分野では最大０．０３％以下に維持するのが好まし
い。
加工性及び粉砕性を改良するため０．１５％迄の量にお
いて有用である。しかしながら、強靱性が主要となる利
用分野では最大０．０３％以下に維持するのが好まし
い。
【００２７】発明の物体を作ることに使用された窒素噴
霧されたバナジウムリッチのあらかじめ合金化された粉
末を生成するため使用された合金は、種々の方法により
溶融されるであろうが、最も好ましくは大気または真空
誘導溶融技術により溶融される。合金を融解及び噴霧に
使用された温度及び粉末を熱均衡圧縮することに使用さ
れた温度は、発明の物体により必要とされた高い靱性及
び粉砕性を得るため必要である小さい炭化物を得るため
密接に制御されねばならない。
霧されたバナジウムリッチのあらかじめ合金化された粉
末を生成するため使用された合金は、種々の方法により
溶融されるであろうが、最も好ましくは大気または真空
誘導溶融技術により溶融される。合金を融解及び噴霧に
使用された温度及び粉末を熱均衡圧縮することに使用さ
れた温度は、発明の物体により必要とされた高い靱性及
び粉砕性を得るため必要である小さい炭化物を得るため
密接に制御されねばならない。
【００２８】
【発明の実施の形態】発明の原理を論証するため、実験
的粉末冶金合金の系が、誘導溶融材料の窒素噴霧により
実験室で生成された。重量％における化学組成及びこれ
ら合金に利用できる噴霧温度は、表２に与えられてい
る。また、数市販インゴット鋳込及び粉末冶金耐摩耗性
合金が得られ、比較のためテストされた。これら市販合
金の化学組成も、表２に与えられている。公称の化学組
成が、これら市販合金に与えられ、実際の化学組成は入
手できなかった。
的粉末冶金合金の系が、誘導溶融材料の窒素噴霧により
実験室で生成された。重量％における化学組成及びこれ
ら合金に利用できる噴霧温度は、表２に与えられてい
る。また、数市販インゴット鋳込及び粉末冶金耐摩耗性
合金が得られ、比較のためテストされた。これら市販合
金の化学組成も、表２に与えられている。公称の化学組
成が、これら市販合金に与えられ、実際の化学組成は入
手できなかった。
【００２９】
【表２】
【００３０】表２における実験室合金は、（１）あらか
じめ合金化された粉末を−１６メッシュサイズ（米国標
準）にスクリーニングすること、（２）スクリーニング
された粉末を、１５．２ｃｍ（６インチ）高さ軟鋼容器
により１２．７ｃｍ（５インチ）直径に積み込むこと、
（３）２６０℃（５００°Ｆ）で容器を真空で脱ガスす
ること、（４）容器をシールすること、（５）約１０５
５ｋｇ／ｃｍ2（１５ｋｓｉ）で操作している高圧オー
トクレーブで４時間１１２９℃（２０６５°Ｆ）に容器
を過熱すること及び（６）ゆっくり室温にそれを冷却す
ることにより加工された。
じめ合金化された粉末を−１６メッシュサイズ（米国標
準）にスクリーニングすること、（２）スクリーニング
された粉末を、１５．２ｃｍ（６インチ）高さ軟鋼容器
により１２．７ｃｍ（５インチ）直径に積み込むこと、
（３）２６０℃（５００°Ｆ）で容器を真空で脱ガスす
ること、（４）容器をシールすること、（５）約１０５
５ｋｇ／ｃｍ2（１５ｋｓｉ）で操作している高圧オー
トクレーブで４時間１１２９℃（２０６５°Ｆ）に容器
を過熱すること及び（６）ゆっくり室温にそれを冷却す
ることにより加工された。
【００３１】全ての成形体は、１１２１℃（２０５０°
Ｆ）の再加熱温度を使用し、棒にたやすく熱鍛造され
た。鍛造された棒の熱減少は、約７０から９５％に範囲
した。テスト標本は、２時間７３２℃（１６５０°Ｆ）
での加熱、時間当り１３．９℃（２５°Ｆ）越さない速
度で７３２℃（１２００°Ｆ）への遅い冷却及び周囲温
度への空気冷却よりなる普通の工具鋼焼なましサイクル
を使用し焼なまされた後、棒から機械加工された。
Ｆ）の再加熱温度を使用し、棒にたやすく熱鍛造され
た。鍛造された棒の熱減少は、約７０から９５％に範囲
した。テスト標本は、２時間７３２℃（１６５０°Ｆ）
での加熱、時間当り１３．９℃（２５°Ｆ）越さない速
度で７３２℃（１２００°Ｆ）への遅い冷却及び周囲温
度への空気冷却よりなる普通の工具鋼焼なましサイクル
を使用し焼なまされた後、棒から機械加工された。
【００３２】数試験及びテストが、発明のＰＭ工具鋼物
体及びその組成の臨界性及び製造の方法の有利性を論証
するため行われた。特に、テスト及び試験は、その
（１）微細構造、（２）熱処理された条件における硬
さ、（３）シャルピィＣ−ノッチ衝撃強さ、（４）及び
交差シリンダー摩耗テストにおける金属から金属の耐摩
耗性を評価するため成された。靱性及び摩耗テストに対
する殆どの材料は、硬化され、６０−６２ＨＲＣの目的
硬さに鍛えられた。これは、テスト変数として硬さを消
去し、多くの冷間加工工具鋼使用の代表硬さを反映する
ため成された。
体及びその組成の臨界性及び製造の方法の有利性を論証
するため行われた。特に、テスト及び試験は、その
（１）微細構造、（２）熱処理された条件における硬
さ、（３）シャルピィＣ−ノッチ衝撃強さ、（４）及び
交差シリンダー摩耗テストにおける金属から金属の耐摩
耗性を評価するため成された。靱性及び摩耗テストに対
する殆どの材料は、硬化され、６０−６２ＨＲＣの目的
硬さに鍛えられた。これは、テスト変数として硬さを消
去し、多くの冷間加工工具鋼使用の代表硬さを反映する
ため成された。
【００３３】〔微細構造〕ここに先に示されたように、
発明の粉末冶金工具鋼物体の耐摩耗性及び衝撃靱性並び
に他の工具鋼物体のそれらは、その微細構造における主
炭化物の量、タイプ、サイズ、及び分布に高く依存して
いる。これに関し、発明のＰＭ物体における主炭化物の
特徴及び他の粉末冶金または普通のインゴット鋳込冷間
加工工具鋼におけるものの間に重要な違いがある。
発明の粉末冶金工具鋼物体の耐摩耗性及び衝撃靱性並び
に他の工具鋼物体のそれらは、その微細構造における主
炭化物の量、タイプ、サイズ、及び分布に高く依存して
いる。これに関し、発明のＰＭ物体における主炭化物の
特徴及び他の粉末冶金または普通のインゴット鋳込冷間
加工工具鋼におけるものの間に重要な違いがある。
【００３４】発明の硬化され、鍛えられたＰＭ物体（Ｂ
ａｒ９０−８０）に存在する主炭化物と類似の組成の硬
化され鍛えられた普通のインゴット鋳込（Ｂａｒ８５−
６５）におけるそれとの間の重要な違いのあるものは、
図１及び図２に与えられた光光学顕微鏡写真において示
されている。これら光学顕微鏡写真における主炭化物の
間の違いを強調するため、特殊エッチング技術の使用に
より黒い背景において白粒子とした現れるように成され
た。
ａｒ９０−８０）に存在する主炭化物と類似の組成の硬
化され鍛えられた普通のインゴット鋳込（Ｂａｒ８５−
６５）におけるそれとの間の重要な違いのあるものは、
図１及び図２に与えられた光光学顕微鏡写真において示
されている。これら光学顕微鏡写真における主炭化物の
間の違いを強調するため、特殊エッチング技術の使用に
より黒い背景において白粒子とした現れるように成され
た。
【００３５】図１において、Ｂａｒ９０−８０における
主炭化物が、サイズにおいて一般に６ミクロン以下であ
り、実質的に全て４ミクロン以下であり、マトリックス
を通して平均に分布されていることが見られ得る。この
ＰＭ工具鋼物体における主炭化物のＸ線散乱分析は、発
明の教示により、彼等が本質的に全てバナジウムリッチ
ＭＣ−タイプ炭化物であることを示している。
主炭化物が、サイズにおいて一般に６ミクロン以下であ
り、実質的に全て４ミクロン以下であり、マトリックス
を通して平均に分布されていることが見られ得る。この
ＰＭ工具鋼物体における主炭化物のＸ線散乱分析は、発
明の教示により、彼等が本質的に全てバナジウムリッチ
ＭＣ−タイプ炭化物であることを示している。
【００３６】図２は、Ｂａｒ８５−６５における主炭化
物の不規則なサイズ及び分布を示している。この鋼にお
ける主炭化物のＸ線散乱分析は、大変大きな角ばった炭
化物の全てでなく多くがＭ7Ｃ3−タイプクロムリッチ炭
化物であることを示しているが、小さく良く分布された
主炭化物の殆どは、Ｂａｒ９０−８０に存在するものに
類似にＭＣ−タイプバナジウムリッチ炭化物である。こ
れらの観察は、発明の物体に対し使用された粉末冶金法
が、タイプ及び組成並びに主炭化物のサイズ及び分布に
おいて重要な違いを示している発見を支持している。
物の不規則なサイズ及び分布を示している。この鋼にお
ける主炭化物のＸ線散乱分析は、大変大きな角ばった炭
化物の全てでなく多くがＭ7Ｃ3−タイプクロムリッチ炭
化物であることを示しているが、小さく良く分布された
主炭化物の殆どは、Ｂａｒ９０−８０に存在するものに
類似にＭＣ−タイプバナジウムリッチ炭化物である。こ
れらの観察は、発明の物体に対し使用された粉末冶金法
が、タイプ及び組成並びに主炭化物のサイズ及び分布に
おいて重要な違いを示している発見を支持している。
【００３７】
【表３】
【００３８】表３は、表２に示された数ＰＭ工具鋼及び
インゴット鋳込工具鋼のひとつ（８５ＣｒＭｏＶ）で行
われた走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）及び像分析機試験の結
果を要約している。見られる様に、これら鋼に対し測定
された主炭化物の全容量％は、ＰＭ３Ｖ（Ｂａｒ９０−
８０）における約５％からＰＭ１８Ｖ（Ｂａｒ８９−１
９２）における３０％に範囲している。加工及び合金バ
ランスにより、存在する主炭化物のタイプ（ＭＣ、Ｍ7
Ｃ3及びＭ6Ｃ）は、実質的に全てＭＣ−タイプを持つＰ
Ｍ３Ｖ（Ｂａｒ９０−８０）、ＰＭ１０Ｖ（Ｂａｒ９５
−１５４）、ＰＭ１５Ｖ（Ｂａｒ８９−１６９）、ＰＭ
１８Ｖ（Ｂａｒ８９−１８２）のみで変わる。
インゴット鋳込工具鋼のひとつ（８５ＣｒＭｏＶ）で行
われた走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）及び像分析機試験の結
果を要約している。見られる様に、これら鋼に対し測定
された主炭化物の全容量％は、ＰＭ３Ｖ（Ｂａｒ９０−
８０）における約５％からＰＭ１８Ｖ（Ｂａｒ８９−１
９２）における３０％に範囲している。加工及び合金バ
ランスにより、存在する主炭化物のタイプ（ＭＣ、Ｍ7
Ｃ3及びＭ6Ｃ）は、実質的に全てＭＣ−タイプを持つＰ
Ｍ３Ｖ（Ｂａｒ９０−８０）、ＰＭ１０Ｖ（Ｂａｒ９５
−１５４）、ＰＭ１５Ｖ（Ｂａｒ８９−１６９）、ＰＭ
１８Ｖ（Ｂａｒ８９−１８２）のみで変わる。
【００３９】炭素におけるまたは粉末冶金鋼における主
炭化物の量及びタイプにおける炭素及び合金含量におけ
る比較的小さな違いにより成された重要な違いは、ＰＭ
３Ｖ（Ｂａｒ９０−８０）に対する結果を比較すること
により見られ得る。ＰＭ３ＶはＭＣ−タイプ炭化物の約
５．１容量％を含み、その組成は、請求項の範囲内に入
り、ＰＭ１１０ＣｒＭｏＶ（Ｂａｒ９１−６５）は、約
３．４容量％ＭＣ−タイプ炭化物及び５．９容量％Ｍ7
Ｃ3−タイプ炭化物を含み、それは約１％タングステン
及びＢａｒ９０−８０より僅かに多い炭素を含み、ＰＭ
８Ｃｒ４Ｖ（Ｂａｒ８９−１９）は、約６．６容量％Ｍ
Ｃ−タイプ炭化物及び５．７％Ｍ7Ｃ3−タイプ炭化物を
含み、Ｂａｒ９０−８０より相当に多い炭素及びバナジ
ウムを含んでいる。
炭化物の量及びタイプにおける炭素及び合金含量におけ
る比較的小さな違いにより成された重要な違いは、ＰＭ
３Ｖ（Ｂａｒ９０−８０）に対する結果を比較すること
により見られ得る。ＰＭ３ＶはＭＣ−タイプ炭化物の約
５．１容量％を含み、その組成は、請求項の範囲内に入
り、ＰＭ１１０ＣｒＭｏＶ（Ｂａｒ９１−６５）は、約
３．４容量％ＭＣ−タイプ炭化物及び５．９容量％Ｍ7
Ｃ3−タイプ炭化物を含み、それは約１％タングステン
及びＢａｒ９０−８０より僅かに多い炭素を含み、ＰＭ
８Ｃｒ４Ｖ（Ｂａｒ８９−１９）は、約６．６容量％Ｍ
Ｃ−タイプ炭化物及び５．７％Ｍ7Ｃ3−タイプ炭化物を
含み、Ｂａｒ９０−８０より相当に多い炭素及びバナジ
ウムを含んでいる。
【００４０】粉末冶金加工対インゴット鋳造の効果は、
ＰＭ３Ｖ（Ｂａｒ９０−８０）及び８５ＣｒＭｏＶ（Ｂ
ａｒ８５−６５）の結果を比較することにより見られ
る。ＰＭ３Ｖは、約５．１容量％ＭＣ−タイプ炭化物を
含み、８５ＣｒＭｏＶは、Ｂａｒ９０−８０と約同じ組
成のインゴット鋳込材料であるが、約２．８容量％ＭＣ
−タイプ炭化物及び１．７容量％Ｍ7Ｃ3炭化物を含んで
いる。
ＰＭ３Ｖ（Ｂａｒ９０−８０）及び８５ＣｒＭｏＶ（Ｂ
ａｒ８５−６５）の結果を比較することにより見られ
る。ＰＭ３Ｖは、約５．１容量％ＭＣ−タイプ炭化物を
含み、８５ＣｒＭｏＶは、Ｂａｒ９０−８０と約同じ組
成のインゴット鋳込材料であるが、約２．８容量％ＭＣ
−タイプ炭化物及び１．７容量％Ｍ7Ｃ3炭化物を含んで
いる。
【００４１】〔硬さ〕硬さは、冷間加工使用における仕
事の間工具鋼の耐変形への測定として使用され得る。一
般に、５６−５８ＨＲＣの範囲における最小の硬さが、
そのような使用における工具に対し必要とされる。６０
−６２ＨＲＣの高い硬さは、靱性のいくらかの損失で幾
分良き強さ及び摩耗抵抗を与える。ＰＭ３Ｖ（Ｂａｒ９
６−２６７）で行われた硬化及び焼戻し調査の結果は、
表４に与えられ、明らかに発明のＰＭ冷間加工工具鋼物
体が、条件の広い範囲を越え硬化され、鍛えられたと
き、たやすく５６ＨＲＣの過剰における硬さに達する。
事の間工具鋼の耐変形への測定として使用され得る。一
般に、５６−５８ＨＲＣの範囲における最小の硬さが、
そのような使用における工具に対し必要とされる。６０
−６２ＨＲＣの高い硬さは、靱性のいくらかの損失で幾
分良き強さ及び摩耗抵抗を与える。ＰＭ３Ｖ（Ｂａｒ９
６−２６７）で行われた硬化及び焼戻し調査の結果は、
表４に与えられ、明らかに発明のＰＭ冷間加工工具鋼物
体が、条件の広い範囲を越え硬化され、鍛えられたと
き、たやすく５６ＨＲＣの過剰における硬さに達する。
【００４２】
【表４】
【００４３】〔衝撃靱性〕発明の物体の衝撃靱性を評価
し、比較するため、シャルピィＣ−ノッチ衝撃テストが
０．５インチのノッチ（切り込み）半径を持つ熱処理標
本において室温で行われた。標本のこのタイプは、低Ｖ
ノッチ靱性値を示すと正常に期待されている高く合金化
され、熱処理された工具鋼の比較ノッチ衝撃テストをた
やすくする。発明の領域内で作られた３つの異なるＰＭ
物体から調製された標本に対し及び数市販耐摩耗性合金
に対し得られた結果は、表３に与えられている。彼等
は、発明の物体の衝撃靱性が、比較に対しテストされた
全ての他の普通のインゴット鋳込及びＰＭ冷寒囲う工具
鋼のものに明らかに優れていることを示している。
し、比較するため、シャルピィＣ−ノッチ衝撃テストが
０．５インチのノッチ（切り込み）半径を持つ熱処理標
本において室温で行われた。標本のこのタイプは、低Ｖ
ノッチ靱性値を示すと正常に期待されている高く合金化
され、熱処理された工具鋼の比較ノッチ衝撃テストをた
やすくする。発明の領域内で作られた３つの異なるＰＭ
物体から調製された標本に対し及び数市販耐摩耗性合金
に対し得られた結果は、表３に与えられている。彼等
は、発明の物体の衝撃靱性が、比較に対しテストされた
全ての他の普通のインゴット鋳込及びＰＭ冷寒囲う工具
鋼のものに明らかに優れていることを示している。
【００４４】発明の重要な様相は、図３に説明されてい
る。図３は、６０−６２ＨＲＣに熱処理されたＰＭ工具
鋼に対するシャルピィＣ−ノッチ衝撃テスト結果対全炭
化物容量、並びに殆ど同じ硬さで作られた普通の数工具
鋼に対して得られたステト結果を示している。結果は、
ＰＭ工具鋼の靱性が、全炭化物容量が増加すると減じ、
本質的に炭化物タイプに依存しないことを示している。
る。図３は、６０−６２ＨＲＣに熱処理されたＰＭ工具
鋼に対するシャルピィＣ−ノッチ衝撃テスト結果対全炭
化物容量、並びに殆ど同じ硬さで作られた普通の数工具
鋼に対して得られたステト結果を示している。結果は、
ＰＭ工具鋼の靱性が、全炭化物容量が増加すると減じ、
本質的に炭化物タイプに依存しないことを示している。
【００４５】これに関し、発明の領域内であるＰＭ３Ｖ
材料（Ｂａｒ９０−８０）は、容量により４から８％の
範囲内のＭＣ−タイプバナジウムリッチ主炭化物のみを
実質的に持っている。発明により、この材料の耐摩耗性
は、合金ＰＭ１１０ＣｒＶＭｏ（Ｂａｒ９１−６５）の
それに同一であり、合金ＰＭ１１０ＣｒＶＭｏは、発明
の領域外であり、有意に大きな主炭化物容量を持ってい
る。
材料（Ｂａｒ９０−８０）は、容量により４から８％の
範囲内のＭＣ−タイプバナジウムリッチ主炭化物のみを
実質的に持っている。発明により、この材料の耐摩耗性
は、合金ＰＭ１１０ＣｒＶＭｏ（Ｂａｒ９１−６５）の
それに同一であり、合金ＰＭ１１０ＣｒＶＭｏは、発明
の領域外であり、有意に大きな主炭化物容量を持ってい
る。
【００４６】これは、発明の合金が、主炭化物の殆ど２
倍の容量を持つ発明の領域外合金のそれに同一の耐摩耗
性に達し得ることを論証している。さらに、発明合金
は、予期せぬことにＰＭ１１０ＣｒＶＭｏ合金を越え猛
烈に改良された衝撃靱性を持っている。特に、発明の合
金は、非発明合金に対する６．０９ｋｇ−ｍ（４４ｆｔ
−１ｂｓ）に比較し、７．４７ｋｇ−ｍ（５４ｆｔ−１
ｂｓ）のＣ−ノッチシャルピィ衝撃強さを持っている。
これらのデータは、発明により、これ迄得られない耐摩
耗性及び衝撃靱性の組み合わせを得ることができること
を論証している。
倍の容量を持つ発明の領域外合金のそれに同一の耐摩耗
性に達し得ることを論証している。さらに、発明合金
は、予期せぬことにＰＭ１１０ＣｒＶＭｏ合金を越え猛
烈に改良された衝撃靱性を持っている。特に、発明の合
金は、非発明合金に対する６．０９ｋｇ−ｍ（４４ｆｔ
−１ｂｓ）に比較し、７．４７ｋｇ−ｍ（５４ｆｔ−１
ｂｓ）のＣ−ノッチシャルピィ衝撃強さを持っている。
これらのデータは、発明により、これ迄得られない耐摩
耗性及び衝撃靱性の組み合わせを得ることができること
を論証している。
【００４７】発明の合金に類似にＭＣ−タイプ炭化物の
みを含むが、発明の合金のそれより実質的に越す容量レ
ベルである合金ＰＭ１０Ｖ、ＰＭ１５Ｖ、及びＰＭ１８
Ｖにおいて、衝撃靱性は、発明により達せられたものを
越え猛烈に減じられる。それゆえ、発明の結果を得るた
め、主炭化物は、ＭＣ−タイプ炭化物であるのみなら
ず、その容量も、発明の限界内、例えば容量により４か
ら８％にあらねばならない。
みを含むが、発明の合金のそれより実質的に越す容量レ
ベルである合金ＰＭ１０Ｖ、ＰＭ１５Ｖ、及びＰＭ１８
Ｖにおいて、衝撃靱性は、発明により達せられたものを
越え猛烈に減じられる。それゆえ、発明の結果を得るた
め、主炭化物は、ＭＣ−タイプ炭化物であるのみなら
ず、その容量も、発明の限界内、例えば容量により４か
ら８％にあらねばならない。
【００４８】〔金属−金属耐摩耗性〕実験材料の金属−
金属耐摩耗性が、ＡＳＴＭ Ｇ８３に記されたものに類
似の非潤滑交差シリンダー摩耗テストを使用し測定され
た。このテストにおいて、炭化物シリンダーが、特定の
負荷で垂直に向けられ静止したテストサンプルに対し押
しつけられ回転される。優先的摩耗するサンプルの容量
損失は、規則的な間隔で決定され、負荷及び全滑り距離
に基づかれた耐摩耗性パラメーターを計算するよう使用
される。これらテストの結果が、表３に与えられてい
る。
金属耐摩耗性が、ＡＳＴＭ Ｇ８３に記されたものに類
似の非潤滑交差シリンダー摩耗テストを使用し測定され
た。このテストにおいて、炭化物シリンダーが、特定の
負荷で垂直に向けられ静止したテストサンプルに対し押
しつけられ回転される。優先的摩耗するサンプルの容量
損失は、規則的な間隔で決定され、負荷及び全滑り距離
に基づかれた耐摩耗性パラメーターを計算するよう使用
される。これらテストの結果が、表３に与えられてい
る。
【００４９】図４は、表２に示されたＰＭ及び普通に生
産された冷間工具鋼に対する金属−金属摩耗テスト結果
を示し、彼等が含んでいる全主炭化物含量及びＭＣ−タ
イプ炭化物の量に対しプロットされている。このテスト
により測定されたように耐摩耗性は、ＭＣ−タイプ（バ
ナジウムリッチ）主炭化物の容量％が増加すると、猛烈
に増加し、金属加工操作における実際の分野経験と良く
一致している。
産された冷間工具鋼に対する金属−金属摩耗テスト結果
を示し、彼等が含んでいる全主炭化物含量及びＭＣ−タ
イプ炭化物の量に対しプロットされている。このテスト
により測定されたように耐摩耗性は、ＭＣ−タイプ（バ
ナジウムリッチ）主炭化物の容量％が増加すると、猛烈
に増加し、金属加工操作における実際の分野経験と良く
一致している。
【００５０】２．８２％Ｖでの合金ＰＭ３Ｖ（Ｂａｒ９
０−８０）により代表されたように、発明のＰＭ物体
は、４％またはそれより多くバナジウムを含んでいるＰ
Ｍ材料より幾分耐摩耗性が少ないけれど、彼等は、なお
１％Ｖより少なく含むＡ−２またはＤ−２より耐摩耗性
である。４％Ｖで、ＰＭＭ４は、ＰＭ８Ｃｒ４Ｖに匹敵
する全炭化物及びＰＭ１２Ｃｒ４Ｖのそれの約半分を持
つにかかわらず、このテストにおいてＰＭ８Ｃｒ４Ｖ及
びＰＭ１２Ｃｒ４Ｖより十分に良く遂行している。ＰＭ
Ｍ４の比較的良い耐摩耗性は、主に約４％ＭＣ−タイプ
炭化物及び９％Ｍ6Ｃ−タイプ（Ｗ及びＭｏリッチ）炭
化物の組み合わせに帰され、それは他の２つの４％Ｖ材
料に存在するＭ7Ｃ3−タイプ（Ｃｒ−リッチ）より硬
い。普通に生成されたＤ−２及びＤ−７は、比較的高い
全炭化物容量を含むけれども、これら材料の比較的低Ｍ
Ｃ−タイプ炭化物含量は、ＰＭ３Ｖ及び大変高いバナジ
ウムＰＭ１０Ｖ、ＰＭ１５Ｖ及び類似の炭化物容量を持
つＰＭ１８Ｖに比較し、十分に低い耐摩耗性数を生じ
る。
０−８０）により代表されたように、発明のＰＭ物体
は、４％またはそれより多くバナジウムを含んでいるＰ
Ｍ材料より幾分耐摩耗性が少ないけれど、彼等は、なお
１％Ｖより少なく含むＡ−２またはＤ−２より耐摩耗性
である。４％Ｖで、ＰＭＭ４は、ＰＭ８Ｃｒ４Ｖに匹敵
する全炭化物及びＰＭ１２Ｃｒ４Ｖのそれの約半分を持
つにかかわらず、このテストにおいてＰＭ８Ｃｒ４Ｖ及
びＰＭ１２Ｃｒ４Ｖより十分に良く遂行している。ＰＭ
Ｍ４の比較的良い耐摩耗性は、主に約４％ＭＣ−タイプ
炭化物及び９％Ｍ6Ｃ−タイプ（Ｗ及びＭｏリッチ）炭
化物の組み合わせに帰され、それは他の２つの４％Ｖ材
料に存在するＭ7Ｃ3−タイプ（Ｃｒ−リッチ）より硬
い。普通に生成されたＤ−２及びＤ−７は、比較的高い
全炭化物容量を含むけれども、これら材料の比較的低Ｍ
Ｃ−タイプ炭化物含量は、ＰＭ３Ｖ及び大変高いバナジ
ウムＰＭ１０Ｖ、ＰＭ１５Ｖ及び類似の炭化物容量を持
つＰＭ１８Ｖに比較し、十分に低い耐摩耗性数を生じ
る。
【００５１】要約において、靱性及び摩耗テストの結果
は、耐摩耗性バナジウム含有粉末冶金冷間加工工具鋼物
体の衝撃靱性における著しい改良は、微細構造に存在す
る主炭化物の量を抑制すること及びその組成を制御する
こと及び硬化及び焼戻しの後ＭＣ−タイプバナジウムリ
ッチ炭化物が、実質的に微細構造に残っている実質的に
唯一の主炭化物であるよう加工することにより達せられ
得る。
は、耐摩耗性バナジウム含有粉末冶金冷間加工工具鋼物
体の衝撃靱性における著しい改良は、微細構造に存在す
る主炭化物の量を抑制すること及びその組成を制御する
こと及び硬化及び焼戻しの後ＭＣ−タイプバナジウムリ
ッチ炭化物が、実質的に微細構造に残っている実質的に
唯一の主炭化物であるよう加工することにより達せられ
得る。
【００５２】発明のＰＭ物体により与えられた金属耐摩
耗性及び良い靱性への良い金属の組み合わせは、明らか
にＡＩＳＩ Ａ−２及びＤ−２のような多くの普通に使
用されたインゴット鋳込冷間加工工具鋼のそれを越して
いる。また、発明のＰＭ物体の高靱性は、明らかにＰＭ
８Ｃｒ４Ｖのような多くの存在するＰＭ冷間加工工具鋼
を越しており、ＰＭ８Ｃｒ４Ｖは僅かに良き金属−金属
耐摩耗性を与えるが、多くの使用において使用に対し十
分な靱性を欠いている。
耗性及び良い靱性への良い金属の組み合わせは、明らか
にＡＩＳＩ Ａ−２及びＤ−２のような多くの普通に使
用されたインゴット鋳込冷間加工工具鋼のそれを越して
いる。また、発明のＰＭ物体の高靱性は、明らかにＰＭ
８Ｃｒ４Ｖのような多くの存在するＰＭ冷間加工工具鋼
を越しており、ＰＭ８Ｃｒ４Ｖは僅かに良き金属−金属
耐摩耗性を与えるが、多くの使用において使用に対し十
分な靱性を欠いている。
【００５３】従って、発明のＰＭ物体の性質は、それを
特に切断工具（パンチ及びダイス）、打ち抜き工具、切
断光ゲージ材料に対するせん断刃及び工具材料の大変高
い靱性が良い工具性能に要求されている他の冷間加工使
用に有用にしている。
特に切断工具（パンチ及びダイス）、打ち抜き工具、切
断光ゲージ材料に対するせん断刃及び工具材料の大変高
い靱性が良い工具性能に要求されている他の冷間加工使
用に有用にしている。
【００５４】ここに使用されたＭＣ−タイプ炭化物なる
語は、等軸晶系結晶構造により特徴づけられたバナジウ
ムリッチ炭化物に属し、Ｍは炭化物形成元素バナジウム
及びモリブデン、クロム及び炭化物に存在するであろう
鉄のような少量の他の元素を示している。語は、またバ
ナジウムリッチＭ4Ｃ3炭化物及び炭素のあるものが窒素
により置換されている炭窒化物として知られた変形を含
んでいる。
語は、等軸晶系結晶構造により特徴づけられたバナジウ
ムリッチ炭化物に属し、Ｍは炭化物形成元素バナジウム
及びモリブデン、クロム及び炭化物に存在するであろう
鉄のような少量の他の元素を示している。語は、またバ
ナジウムリッチＭ4Ｃ3炭化物及び炭素のあるものが窒素
により置換されている炭窒化物として知られた変形を含
んでいる。
【００５５】ここに使用されたＭ7Ｃ3−タイプなる語
は、六方晶系結晶構造により特徴づけられたクロムリッ
チ炭化物に属し、Ｍは炭化物形成元素クロム及びバナジ
ウム、モリブデン及び炭化物にあるであろう鉄のような
他の元素の少量を示めす。また語は、炭素のあるものが
窒素により置換されている炭窒化物として知られたその
変形を含んでいる。
は、六方晶系結晶構造により特徴づけられたクロムリッ
チ炭化物に属し、Ｍは炭化物形成元素クロム及びバナジ
ウム、モリブデン及び炭化物にあるであろう鉄のような
他の元素の少量を示めす。また語は、炭素のあるものが
窒素により置換されている炭窒化物として知られたその
変形を含んでいる。
【００５６】ここに使用された語Ｍ6Ｃ炭化物は、面中
心立方格子を持つタングステンまたはモリブデンリッチ
炭化物を意味し、この炭化物もＣｒ、Ｖ及びＣｏの控え
めの量を含むであろう。
心立方格子を持つタングステンまたはモリブデンリッチ
炭化物を意味し、この炭化物もＣｒ、Ｖ及びＣｏの控え
めの量を含むであろう。
【００５７】ここに使用された語、実質的に全ては、発
明の物体の利益的性質、即ち靱性及び耐摩耗性に悪い影
響のないＭＣ−タイプバナジウムリッチ炭化物以外存在
する主炭化物の小容量部分（＜１．０％）があるであろ
うことを意味している。全％は、他に示されないなら容
量％である。
明の物体の利益的性質、即ち靱性及び耐摩耗性に悪い影
響のないＭＣ−タイプバナジウムリッチ炭化物以外存在
する主炭化物の小容量部分（＜１．０％）があるであろ
うことを意味している。全％は、他に示されないなら容
量％である。
【図１】図１は、２．８２％バナジウムを含む発明の硬
化され、鍛えられたバナジウムリッチ粒子冶金工具鋼物
体における主ＭＣ−タイプバナジウムリッチ炭化物の分
布及びサイズを示している光顕微鏡写真である（Ｂａｒ
９０−８０）（倍率−１０００Ｘ）。
化され、鍛えられたバナジウムリッチ粒子冶金工具鋼物
体における主ＭＣ−タイプバナジウムリッチ炭化物の分
布及びサイズを示している光顕微鏡写真である（Ｂａｒ
９０−８０）（倍率−１０００Ｘ）。
【図２】図２は、Ｂａｒ９０−８０に類似の組成を持つ
普通のインゴット鋳込工具鋼（８５ＣｒＶＭｏ）におけ
る主バナジウムリッチＭＣ−タイプ及びクロムリッチＭ
7Ｃ3−タイプ炭化物の分布及びサイズを示している光顕
微鏡写真である（倍率−１０００Ｘ）。
普通のインゴット鋳込工具鋼（８５ＣｒＶＭｏ）におけ
る主バナジウムリッチＭＣ−タイプ及びクロムリッチＭ
7Ｃ3−タイプ炭化物の分布及びサイズを示している光顕
微鏡写真である（倍率−１０００Ｘ）。
【図３】図３は、６０−６２ＨＲＣの硬さで硬化され、
鍛えられたバナジウムリッチ粉末冶金冷間加工工具鋼に
おける主炭化物の硬化を示すグラフ図である。
鍛えられたバナジウムリッチ粉末冶金冷間加工工具鋼に
おける主炭化物の硬化を示すグラフ図である。
【図４】図４は、６０−６２ＨＲＣの硬さで硬化され、
鍛えられたバナジウムリッチ粉末冶金冷間加工工具鋼の
金属−金属耐摩耗性における主バナジウムリッチＭＣ−
タイプ炭化物の量の効果を示すグラフ図である。
鍛えられたバナジウムリッチ粉末冶金冷間加工工具鋼の
金属−金属耐摩耗性における主バナジウムリッチＭＣ−
タイプ炭化物の量の効果を示すグラフ図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウイリアム スタスコ アメリカ合衆国 ペンシルヴアニア 15120 ウエスト ホームステッド ドッ グウッド プレイス 3400
Claims (5)
- 【請求項１】 窒素噴霧されたあらかじめ合金化された
粉末から作られた高衝撃靱性を持つ熱間加工され、完全
に密な耐摩耗性バナジウムリッチ粉末冶金冷間加工工具
鋼物体であって、該合金は、本質的に０．６０から０．
９５％の炭素；０．１０から２．０％のマンガン；０．
１０％迄のリン；０．１５％迄の硫黄；２％のケイ素最
大；６．００から９．００％のクロム；３．０％迄のモ
リブデン；１．０％迄のタングステン；２．００から
３．２０％のバナジウム；０．１５％迄の窒素；残り鉄
及び付随的不純物よりなり、最大炭素含量は、以下の式
により与えられた量を越さず： （％Ｃ）maximum＝０．６０＋０．１７７（％Ｖ−１．
０） もし硬化され、少なくとも５８ＨＲＣの堅さに鍛えられ
たとき、該物体は、容量により４から８％の範囲内の実
質的に全てＭＣ−タイプ炭化物の分散を持ち、ＭＣ−タ
イプ炭化物の最大のサイズは、最長の寸法で６ミクロン
を越えず、ここに記された該物体は、６．９１５ｋｇ−
ｍ（５０ｆｔ−ｌｂ）をこすシャルピィＣ−ノッチ衝撃
強さを示すことを特徴とする物体。 - 【請求項２】 本質的に、０．７０から０．９０％の炭
素；０．２から１．００％のマンガン：０．０５％迄の
リン；０．０３％迄の硫黄；１．５０％のケイ素最大；
７．００から８．５０％のクロム；０．５０から１．７
５％のモリブデン；０．５０％迄のタングステン；２．
２５から２．９０％のバナジウム；０．１０％迄の窒
素；及び鉄及び付随的不純物よりなり、最大炭素含量が
以下の式により与えられたものを越さない請求項１の熱
間加工され、完全に密な耐摩耗性バナジウムリッチ粉末
冶金冷間加工工具鋼物体。 （％Ｃ）maximum＝０．６０＋０．１７７（％Ｖ−１．
０） - 【請求項３】 高衝撃靱性を持つ完全に密な耐摩耗性バ
ナジウムリッチ粉末冶金冷間加工工具鋼物体を製造する
方法であって、該工具鋼物体は、本質的に０．６０から
０．９５％の炭素；０．１０から２．０％のマンガン；
０．１０％迄のリン；０．１５％迄の硫黄；２．０％の
ケイ素最大；６．００から９．００％のクロム；３．０
％迄のモリブデン；１．０％迄のタングステン；２．０
０から３．２０％のバナジウム；０．１５％迄の窒素；
残り鉄及び付随的不純物よりなり、最大炭素含量が、以
下の式により与えられたものを越さない； （％Ｃ）maximum＝０．６０＋０．１７７（％Ｖ−１．
０） 該方法は、粉末を生産するよう１５３８°から１６４９
℃（２８００°から３０００°Ｆ）の間の温度で溶融工
具鋼合金を窒素噴霧し、素早く粉末を周囲温度に冷却
し、粉末を−１６メッシュ（米国標準）にスクリーニン
グし、９１４及び１１２５ｋｇ／ｃｍ2（１３及び１６
ｋｓｉ）の間の圧力で１０９３°及び１１７７℃（２０
００°及び２１５０°Ｆ）の温度で粉末を熱均衡成形
し、熱間加工、焼なまし及び少なくとも５８ＨＲＣに硬
化後、得られた物体は、４及び８％の間の実質的に全て
のＭＣ−タイプバナジウムリッチ炭化物の容量部分を持
ち、主炭化物の最大のサイズがその最大の寸法で６ミク
ロンを越さず、少なくとも６．９１５ｋｇ−ｍ（５０ｆ
ｔ−ｌｂ）のシャルピィＣ−ノッチ衝撃強さが得られて
いることを特徴とする方法。 - 【請求項４】 該完全に密な耐摩耗性バナジウムリッチ
粉末冶金冷間加工工具鋼物体が、本質的に０．７０から
０．９０％の炭素：０．２から１．００％のマンガン；
０．０５％迄のリン；０．０３％迄の硫黄；１．５０％
のケイ素最大；７．００から８．５０％のクロム；０．
５０から１．７５％のモリブデン；０．５０％迄のタン
グステン；２．２５から２．９０％のバナジウム；０．
１０％迄の窒素；鉄及び付随的不純物よりなり、最大の
許容できる炭素含量が以下の式により与えられたものを
越さない請求項３の方法。 （％Ｃ）maximum＝０．６０＋０．１７７（％Ｖ−１．
０） - 【請求項５】 該噴霧が１５６６°及び１６２１℃（２
８５０°及び２９５０°Ｆ）の間の温度で行われている
請求項３または４の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/826,393 | 1997-04-09 | ||
| US08/826,393 US5830287A (en) | 1997-04-09 | 1997-04-09 | Wear resistant, powder metallurgy cold work tool steel articles having high impact toughness and a method for producing the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH116041A true JPH116041A (ja) | 1999-01-12 |
| JP4162289B2 JP4162289B2 (ja) | 2008-10-08 |
Family
ID=25246419
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09698298A Expired - Lifetime JP4162289B2 (ja) | 1997-04-09 | 1998-03-26 | 高い衝撃靱性を持つ耐摩耗性粉末冶金冷間加工工具用焼結鋼及びそれを製造する方法 |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5830287A (ja) |
| EP (1) | EP0875588B1 (ja) |
| JP (1) | JP4162289B2 (ja) |
| KR (1) | KR100373169B1 (ja) |
| AR (1) | AR012350A1 (ja) |
| AT (1) | ATE250150T1 (ja) |
| BR (1) | BR9803298A (ja) |
| CA (1) | CA2231133C (ja) |
| CZ (1) | CZ295758B6 (ja) |
| DE (1) | DE69818138T2 (ja) |
| ES (1) | ES2207793T3 (ja) |
| HU (1) | HU220558B1 (ja) |
| MY (1) | MY120438A (ja) |
| PL (1) | PL186709B1 (ja) |
| PT (1) | PT875588E (ja) |
| SK (1) | SK284795B6 (ja) |
| TW (1) | TW363000B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004501276A (ja) * | 2000-04-18 | 2004-01-15 | エーデルシュタール ビィッテン−クレフェルト ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 溶射成形された窒素添加鋼、該鋼を製造する方法、および該鋼から製造された複合材料 |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5976459A (en) * | 1998-01-06 | 1999-11-02 | Crucible Materials Corporation | Method for compacting high alloy tool steel particles |
| SE512970C2 (sv) * | 1998-10-30 | 2000-06-12 | Erasteel Kloster Ab | Stål, användning av stålet, av stålet framställd produkt samt sätt att tillverka stålet |
| AU1242000A (en) * | 1998-11-30 | 2000-06-19 | Penn State Research Foundation, The | Exoflash consolidation technology to produce fully dense nanostructured materials |
| AT409831B (de) | 2000-03-03 | 2002-11-25 | Boehler Uddeholm Ag | Verfahren zur pulvermetallurgischen herstellung von vormaterial und vormaterial |
| JP2002001593A (ja) * | 2000-06-16 | 2002-01-08 | Takeda Chem Ind Ltd | 打錠用杵および臼 |
| IT1318038B1 (it) * | 2000-06-21 | 2003-07-21 | Venanzetti S R L | Lega per l'ottenimento di acciaio speciale da utensili per lavorazioni a freddo |
| NL1016811C2 (nl) | 2000-12-06 | 2002-06-13 | Skf Ab | Wentellager omvattende een met poedermetallurgietechniek verkregen onderdeel. |
| AT411580B (de) * | 2001-04-11 | 2004-03-25 | Boehler Edelstahl | Verfahren zur pulvermetallurgischen herstellung von gegenständen |
| AT410448B (de) * | 2001-04-11 | 2003-04-25 | Boehler Edelstahl | Kaltarbeitsstahllegierung zur pulvermetallurgischen herstellung von teilen |
| FR2823768B1 (fr) * | 2001-04-18 | 2003-09-05 | Usinor | Acier a outils a tenacite renforcee, procede de fabrication de pieces dans cet acier et pieces obtenues |
| US6585483B2 (en) | 2001-11-20 | 2003-07-01 | Honeywell International Inc. | Stationary roller shaft formed of a material having a low inclusion content and high hardness |
| US20050227772A1 (en) * | 2004-04-13 | 2005-10-13 | Edward Kletecka | Powdered metal multi-lobular tooling and method of fabrication |
| US7472576B1 (en) | 2004-11-17 | 2009-01-06 | State Of Oregon Acting By And Through The State Board Of Higher Education On Behalf Of Portland State University | Nanometrology device standards for scanning probe microscopes and processes for their fabrication and use |
| US20060231167A1 (en) * | 2005-04-18 | 2006-10-19 | Hillstrom Marshall D | Durable, wear-resistant punches and dies |
| US7615123B2 (en) | 2006-09-29 | 2009-11-10 | Crucible Materials Corporation | Cold-work tool steel article |
| PL2126150T3 (pl) * | 2007-01-12 | 2011-10-31 | Rovalma Sa | Stal narzędziowa obrabiana na zimno o doskonałej spawalności |
| ATE556798T1 (de) * | 2008-09-12 | 2012-05-15 | Klein Ag L | Artikel aus pulvermetallurgischem, bleifreiem automatenstahl und herstellungsverfahren dafür |
| DE112009002723T5 (de) | 2008-11-07 | 2012-11-29 | Milwaukee Electric Tool Corp. | Werkzeugeinsatz |
| USD623036S1 (en) | 2008-11-07 | 2010-09-07 | Milwaukee Electric Tool Corporation | Insert bit |
| USD711719S1 (en) | 2009-11-06 | 2014-08-26 | Milwaukee Electric Tool Corporation | Tool bit |
| CN103586458B (zh) * | 2013-11-09 | 2016-01-06 | 马鞍山成宏机械制造有限公司 | 一种韧性强硬度大的粉末冶金刀具及其制备方法 |
| US10022845B2 (en) | 2014-01-16 | 2018-07-17 | Milwaukee Electric Tool Corporation | Tool bit |
| CN103938091B (zh) * | 2014-04-28 | 2016-08-24 | 钢铁研究总院 | 一种高韧性高耐磨冷作模具钢 |
| KR20160010930A (ko) | 2014-07-21 | 2016-01-29 | 국민대학교산학협력단 | 우수한 내충격성을 겸비한 고내마모성 냉간공구강 |
| US10704125B2 (en) | 2015-11-09 | 2020-07-07 | Crs Holdings, Inc. | Free-machining powder metallurgy steel articles and method of making same |
| CN212351801U (zh) | 2017-12-01 | 2021-01-15 | 米沃奇电动工具公司 | 用于驱动紧固件的工具头 |
| USD921468S1 (en) | 2018-08-10 | 2021-06-08 | Milwaukee Electric Tool Corporation | Driver bit |
| SE544123C2 (en) * | 2020-06-12 | 2022-01-04 | Uddeholms Ab | Hot work tool steel |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2949356A (en) * | 1958-03-28 | 1960-08-16 | Latrobe Steel Co | Ferrous alloys and articles made therefrom |
| US3219442A (en) * | 1964-10-30 | 1965-11-23 | Vasco Metals Corp | Alloy steels and articles thereof |
| GB1443900A (en) * | 1973-03-30 | 1976-07-28 | Crucible Inc | Powder metallurgy tool steel article |
| US4249945A (en) * | 1978-09-20 | 1981-02-10 | Crucible Inc. | Powder-metallurgy steel article with high vanadium-carbide content |
| CA1191039A (en) * | 1981-09-28 | 1985-07-30 | Crucible Materials Corporation | Powder metallurgy tool steel article |
| SE457356C (sv) * | 1986-12-30 | 1990-01-15 | Uddeholm Tooling Ab | Verktygsstaal avsett foer kallbearbetning |
| JPH01240636A (ja) * | 1988-03-18 | 1989-09-26 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 表面処理性に優れた工具とその製造法 |
| JPH0692007B2 (ja) * | 1988-07-12 | 1994-11-16 | 日立金属株式会社 | 熱間圧延用作業ロール及びその圧延方法 |
| US5238482A (en) * | 1991-05-22 | 1993-08-24 | Crucible Materials Corporation | Prealloyed high-vanadium, cold work tool steel particles and methods for producing the same |
| US5589011A (en) * | 1995-02-15 | 1996-12-31 | The University Of Connecticut | Nanostructured steel alloy |
-
1997
- 1997-04-09 US US08/826,393 patent/US5830287A/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-03-04 CA CA002231133A patent/CA2231133C/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-03-13 TW TW087103749A patent/TW363000B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-03-13 ES ES98301890T patent/ES2207793T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-03-13 EP EP98301890A patent/EP0875588B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-03-13 DE DE69818138T patent/DE69818138T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-03-13 AT AT98301890T patent/ATE250150T1/de active
- 1998-03-13 PT PT98301890T patent/PT875588E/pt unknown
- 1998-03-17 HU HU9800590A patent/HU220558B1/hu unknown
- 1998-03-25 MY MYPI98001304A patent/MY120438A/en unknown
- 1998-03-26 JP JP09698298A patent/JP4162289B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1998-03-27 CZ CZ1998958A patent/CZ295758B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-04-07 AR ARP980101576A patent/AR012350A1/es active IP Right Grant
- 1998-04-08 BR BR9803298-4A patent/BR9803298A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-04-08 PL PL98325752A patent/PL186709B1/pl unknown
- 1998-04-09 KR KR10-1998-0012648A patent/KR100373169B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1998-04-09 SK SK456-98A patent/SK284795B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1998-06-24 US US09/103,570 patent/US5989490A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004501276A (ja) * | 2000-04-18 | 2004-01-15 | エーデルシュタール ビィッテン−クレフェルト ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 溶射成形された窒素添加鋼、該鋼を製造する方法、および該鋼から製造された複合材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5989490A (en) | 1999-11-23 |
| TW363000B (en) | 1999-07-01 |
| CZ295758B6 (cs) | 2005-10-12 |
| HU9800590D0 (en) | 1998-05-28 |
| DE69818138D1 (de) | 2003-10-23 |
| MY120438A (en) | 2005-10-31 |
| DE69818138T2 (de) | 2004-07-15 |
| HUP9800590A2 (hu) | 1998-12-28 |
| KR100373169B1 (ko) | 2003-06-18 |
| HU220558B1 (hu) | 2002-03-28 |
| CA2231133A1 (en) | 1998-10-09 |
| EP0875588A3 (en) | 2002-02-06 |
| EP0875588B1 (en) | 2003-09-17 |
| CA2231133C (en) | 2004-08-10 |
| US5830287A (en) | 1998-11-03 |
| SK284795B6 (sk) | 2005-11-03 |
| SK45698A3 (en) | 1998-12-02 |
| AR012350A1 (es) | 2000-10-18 |
| BR9803298A (pt) | 1999-09-28 |
| EP0875588A2 (en) | 1998-11-04 |
| HUP9800590A3 (en) | 2001-01-29 |
| JP4162289B2 (ja) | 2008-10-08 |
| KR19980081249A (ko) | 1998-11-25 |
| PL325752A1 (en) | 1998-10-12 |
| CZ95898A3 (cs) | 1999-09-15 |
| ES2207793T3 (es) | 2004-06-01 |
| ATE250150T1 (de) | 2003-10-15 |
| PT875588E (pt) | 2004-02-27 |
| PL186709B1 (pl) | 2004-02-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH116041A (ja) | 高い衝撃靱性を持つ耐摩耗性粉末冶金冷間加工工具鋼物体及びそれを製造する方法 | |
| JP3351970B2 (ja) | 改良された金属−金属摩耗抵抗を持つ腐食抵抗高バナジウム粉末冶金工具鋼物体及びその製造法 | |
| JP5225843B2 (ja) | 粉末冶金製造された鋼、その鋼を含む工具、およびその工具の製造方法 | |
| RU2322531C2 (ru) | Сталь для холодной обработки и инструмент для холодной обработки | |
| JP5929963B2 (ja) | 鋼の焼入方法 | |
| KR100500772B1 (ko) | 합금 강, 합금 강으로 제조된 공구 그리고 합금 강 및 공구를 제조하기 위한 통합 방법 | |
| US20200190638A1 (en) | Powder-Metallurgically Produced Steel Material Containing Hard Material Particles, Method for Producing a Component from Such a Steel Material, and Component Produced from the Steel Material | |
| EP1129229B1 (en) | Steel, use of the steel, product made of the steel and method of producing the steel | |
| JP5323679B2 (ja) | 冷間加工用鋼鉄 | |
| KR102012950B1 (ko) | 열간 가공 공구 강 및 열간 가공 공구 강 제조를 위한 방법 | |
| CA2686071C (en) | Hot-forming steel alloy | |
| JP2019116688A (ja) | 粉末高速度工具鋼 | |
| US4043843A (en) | Abrasion resistant, heat hardenable, stainless steel | |
| CA2465146C (en) | Cold work steel article | |
| EP0076027B1 (en) | Powder metallurgy articles | |
| KR20250099456A (ko) | 분말 야금 공구강 | |
| CN113215482B (zh) | 耐磨冷作工具钢 | |
| MXPA98002337A (en) | Steel articles for work tools in cold pulvimetalurgicos resistant to wear have high impact hardness and method to paraprove me | |
| CN114318131A (zh) | 耐磨合金 | |
| CN114318133A (zh) | 耐磨工具钢 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040628 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050613 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050621 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050921 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20051027 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20051110 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070417 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20070717 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20070720 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070816 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080507 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080528 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080624 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080722 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110801 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110801 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120801 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130801 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |