JPH1160784A - スチレン系発泡性樹脂粒子及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 比較的高温の条件，即ち工業的に有利な条件
で，水分の乾燥及び粒子表面の過剰な発泡剤の逸散処理
を可能にし, 生産性に優れ，また内部と表面付近のセル
サイズ差が極めて小さく，かつ発泡成形体に熔けを発生
させることもないスチレン系発泡性樹脂粒子及びその製
造方法を提供すること。 【解決手段】 セルサイズ調整剤と発泡剤とを含有して
なるスチレン系発泡性樹脂粒子において，上記セルサイ
ズ調整剤は，ヒドロキシル基またはエポキシ基及び二重
結合を有するモノマーとスチレンとの共重合体であり，
かつ該セルサイズ調整剤は原料であるスチレン系単量体
に対して１重量ｐｐｍ以上１００００ｐｐｍ未満の範囲
で含有されていること。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【技術分野】本発明は，比較的高温の条件に置かれても
内部のセルサイズが粗大化せず，表面のセルサイズも微
細化しない極めて均一なセルサイズの，予備発泡粒子を
得ることができる発泡性スチレン系樹脂粒子及びその製
造方法に関する。

【０００２】

【従来技術】スチレン系樹脂発泡成形体を構成する小気
泡の大きさ（セルサイズ）は, 該成形体の品質特性であ
る表面光沢, 機械的強度特性, 断熱性等を決める重要な
因子である。そして，このような特性は，一般に予備発
泡粒子のセルサイズの良し悪しに左右される。また, 予
備発泡粒子のセルサイズは, 型内成形時の耐熱性及び成
形所要時間,特に冷却時間を決める重要な因子でもあ
る。

【０００３】そこで，セルサイズを調整するために，種
々のセルサイズ調整剤が提案されている。例えば，米国
特許第３，３８９，０９７号明細書, 特公昭５３−２９
１０号, 特開昭５９−１６８０３７号, 特開昭５９−１
６６５３８号の各公報に記載されているアミド類があ
る。

【０００４】また特開昭５７−９６０２９号, 特開昭５
７−１１９９３４号, 特開昭５７−１４１５３３号の各
公報に記載される界面活性剤がある。また, 特開昭５９
−２０７９４１号公報, 特開平３−１９２１３４号公報
がある。また, 特開平６−１２２７８１号公報に記載さ
れるポリマーがある。

【０００５】

【解決しようとする課題】しかしながらこれらのセルサ
イズ調整剤を使用しても, スチレン系発泡性樹脂粒子を
工業的に製造する上では必ずしも十分なセル調整効果を
発揮するものはなかった。一般に，スチレン系発泡樹脂
粒子は，懸濁重合によって製造される為, 水分を分離す
るための乾燥工程，及びスチレン系発泡樹脂粒子表面の
過剰な発泡剤を逸散させるための処理が温風によって実
施される。そして，この温風の温度は通常２０℃から５
０℃の範囲にあるが，温風の温度が高いとスチレン系発
泡樹脂粒子の温度も上昇する。

【０００６】そのため，従来提案されているセルサイズ
調整剤を使用しても, スチレン系発泡性樹脂粒子におい
ては予備発泡粒子の内部のセルサイズが大きくなってし
まう現象が起こる。そして，このような内部セルが粗大
化した予備発泡粒子を用いて成形体を製造すると, 十分
な強度が得られないという欠点がある。

【０００７】また, この現象を防止するために従来のセ
ルサイズ調整剤を大量に使用すると，表面付近のセルサ
イズのみ細かくなってしまう現象が起こる。このような
予備発泡粒子を用いて成形すると，いわゆる“熔け”と
いう表面溶融現象を生じ，得られた発泡成形体に部分的
な陥没を生じる欠点がある。従って，スチレン系発泡性
樹脂粒子の上記の乾燥工程，及び粒子表面の過剰な発泡
剤を逸散させる工程は，できるだけ低温の条件で時間を
かけて実施する必要があった。

【０００８】このため, 乾燥, 発泡剤逸散設備は，滞留
時間を長くとるために大がかりなものとならざるを得な
かった。そのため，生産性が低く，コスト高であった。

【０００９】本発明は，かかる従来の問題点に鑑み，比
較的高温の条件，即ち工業的に有利な条件で，水分の乾
燥及び粒子表面の過剰な発泡剤の逸散処理を可能にし,
生産性に優れ，また内部と表面付近のセルサイズ差が極
めて小さく，かつ発泡成形体に熔けを発生させることも
ないスチレン系発泡性樹脂粒子及びその製造方法を提供
しようとするものである。

【００１０】

【課題の解決手段】請求項１に記載の発明は，セルサイ
ズ調整剤と発泡剤とを含有してなるスチレン系発泡性樹
脂粒子において，上記セルサイズ調整剤は，ヒドロキシ
ル基またはエポキシ基及び二重結合を有するモノマーと
スチレンとの共重合体であり，かつ該セルサイズ調整剤
は原料であるスチレン系単量体に対して１重量ｐｐｍ以
上１００００ｐｐｍ未満の範囲で添加されていることを
特徴とするスチレン系発泡性樹脂粒子である。

【００１１】本発明において最も注目すべき点は，上記
セルサイズ調整剤として，上記特定の共重合体を用い，
これを上記スチレン系発泡性樹脂粒子の原料であるスチ
レン系単量体に対して上記特定範囲において添加してい
る，予備発泡粒子としてのスチレン系発泡性樹脂粒子で
ある。

【００１２】本発明のスチレン系発泡性樹脂粒子は, 水
蒸気や熱風等の加熱手段で加熱されると, 粒子内に多数
の小気泡が生成して, 予備発泡粒子となる。そして, こ
の予備発泡粒子を金型内に充填して再び加熱すると, 上
記予備発泡粒子が二次発泡し, 互いに融着し合って, 金
型に忠実な発泡成形体を成形することができる。

【００１３】本発明のスチレン系発泡性樹脂粒子は，４
０℃〜５０℃の比較的高温の条件において，懸濁重合時
に付着した水分の乾燥，粒子表面の過剰の発泡剤の逸散
処理を行なうことができる。そして，かかる乾燥，逸散
処理においても，セルサイズの粗大化は生ぜず，機械的
強度も高い。

【００１４】それ故，本発明によれば，比較的高温の条
件，即ち工業的に有利な条件で，水分の乾燥及び粒子表
面の過剰な発泡剤の逸散処理を可能にし, 生産性に優
れ，また内部と表面付近のセルサイズ差が極めて小さ
く，かつ発泡成形体に熔けを発生させることもないスチ
レン系発泡性樹脂粒子を提供することができる。

【００１５】このようにして造られたスチレン系樹脂発
泡成形体は, 食品容器, 緩衝材, 断熱材等として利用す
ることができる。

【００１６】次に，上記スチレン系発泡性樹脂粒子の製
造方法としては，請求項５に記載した発明のように，ス
チレン系単量体をセルサイズ調整剤の存在下に懸濁重合
すると共に該懸濁重合の際又はその後に発泡剤を含有さ
せてスチレン系発泡性樹脂粒子を製造する方法におい
て，上記セルサイズ調整剤は，ヒドロキシル基またはエ
ポキシ基及び二重結合を有するモノマーとスチレンとの
共重合体であり，かつ該セルサイズ調整剤は上記スチレ
ン系単量体に対して１重量ｐｐｍ以上１００００ｐｐｍ
未満の範囲で添加してなることを特徴とするスチレン系
発泡性樹脂粒子の製造方法がある。

【００１７】この製造方法によれば，上記のごとき優れ
たスチレン系発泡性樹脂粒子を容易に製造することがで
きる。

【００１８】次に，上記スチレン系発泡性樹脂粒子及び
その製造方法に共通する原料成分等に関して，以下に説
明する。

【００１９】（１）原料成分 スチレン系単量体 本発明のスチレン系発泡性樹脂粒子は，スチレン系単量
体を懸濁重合し，この重合中に発泡剤を添加するか, 或
いは重合工程終了後に発泡剤を重合体粒子に含浸させて
製造する。上記スチレン系単量体としては, スチレン,
α- メチルスチレン, ビニルトルエン等のスチレン系単
量体を主成分とするものであり, スチレン系単量体の一
部（５０重量％以下）をそれ以外のビニル単量体, 例え
ばアクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体, ブチル
アクリレート等のアクリレート系単量体, メチルメタク
リレート等のメタクリレート系単量体などのスチレン系
単量体と共重合可能な単量体と置き換えることもでき
る。

【００２０】（２）配合剤 スチレン系発泡性樹脂粒子の製造の為に使用する配合剤
としては, セルサイズ調整剤，発泡剤懸濁剤, 重合開始
剤, また必要により分散助剤, 可塑剤等が使用できる。
また, 乾燥及び粒子表面の過剰な発泡剤の逸散処理の際
には，帯電防止剤, ブロッキング防止剤, 融着改良剤等
を，懸濁重合後のスチレン系発泡性樹脂粒子に対して配
合しても良い。

【００２１】セルサイズ調整剤；本発明においては，セ
ルサイズ調整剤として，ヒドロキシル基またはエポキシ
基及び二重結合を有するモノマーとスチレンとの共重合
体を用い，これをスチレン系発泡性樹脂粒子中に含有さ
せる。上記のヒドロキシル基またはエポキシ基の少なく
も一方と二重結合とを有する上記モノマーは，スチレン
と共重合可能であれば本発明に用いることができる。

【００２２】ヒドロキシル基と二重結合を有するモノマ
ーの例としては多価アルコールのアクリル酸またはメタ
クリル酸のモノエステルを挙げることができる。多価ア
ルコールの例としては, エチレングリコール, ポリエチ
レングリコール, プロピレングリコール, ポリプロピレ
ングリコール, ブタンジオールを挙げることができる。

【００２３】また，エポキシ基と二重結合を有するモノ
マーの例としてはグリシジルアルコールとアクリル酸ま
たはメタクリル酸のエステルが挙げられる。これらのモ
ノマーとスチレンとの共重合方法については，いかなる
方法を用いることもできる。

【００２４】次に，請求項２，請求項６に記載の発明の
ように，上記ヒドロキシル基またはエポキシ基及び二重
結合を有するモノマーは，多価アルコールと，アクリル
酸またはメタクリル酸のモノエステルであることが好ま
しい。

【００２５】この場合には，ラジカル重合によって比較
的簡便，温和な条件でセル調整剤を製造できるので好ま
しい。また，上記組合せの共重合体の製法例としては，
懸濁重合を用いることができる。後述の懸濁剤及び重合
開始剤がこの共重合体の製造の為に用いることができ
る。

【００２６】次に，請求項３，請求項７に記載の発明の
ように，上記多価アルコールは，ブタンジオール, プロ
ピレングリコール又はエチレングリコールの中のいずれ
か１種以上の２価のアルコールであることが好ましい。
この場合には，上記２価のアルコールと，アクリル酸ま
たはメタクリル酸のモノエステルとはスチレンとの懸濁
重合による共重合が容易であり，また共重合体がスチレ
ン系単量体に可溶性となるので好ましい。

【００２７】次に，請求項４，請求項８に記載の発明の
ように，上記２価のアルコールと，アクリル酸またはメ
タクリル酸のモノエステルと，スチレンとの共重合体に
おけるスチレン単位の組成比は，５０重量％以上９９重
量％未満であることが好ましい。

【００２８】スチレン単位が５０重量％未満であると，
スチレン系単量体への上記２価アルコール，上記モノエ
ステルの溶解性が悪化するおそれがある。またスチレン
系発泡性樹脂粒子の製造時における懸濁安定性が低下し
塊化しやすくなる。一方，９９重量％以上になると，セ
ルサイズ調整効果が弱くなるため，スチレン系発泡性樹
脂粒子の製造時にセルサイズ調整剤を大量に使用しなけ
ればならなくなる。

【００２９】また必要に応じ，この共重合体にスチレン
と共重合可能な第三成分として，その他のビニル単量
体，例えばα- メチルスチレン, アクリロニトリル等の
シアン化ビニル単量体, ブチルアクリレート等のアクリ
レート系単量体, メチルメタクリレート等のメタクリレ
ート系単量体を共重合させることもできる。

【００３０】この共重合体の分子量については特に限定
はないが，分子量が低くスチレン単位の組成比も低くな
ると，スチレン系発泡性樹脂粒子製造の為の懸濁重合時
に，この共重合体が粒子表面にブリードアウトしやすく
なるため，懸濁安定性が低下し塊化しやすくなる。また
予備発泡粒子とした場合, 表面付近のセルサイズのみ細
かくなる現象が起こりやすい。

【００３１】一方，分子量が高いとスチレン系単量体へ
の溶解に時間を要すこととなるので好ましくない。これ
らを考慮すると，ＧＰＣ法（ゲルパーミエーションクロ
マトグラフ）によるポリスチレン相当分子量で，上記共
重合体の分子量は１万から５０万の範囲とすることが好
ましい。

【００３２】セルサイズ調整剤の使用量が，スチレン系
発泡性樹脂粒子の主原料であるスチレン系単量体に対し
て１重量ｐｐｍ未満の場合には，十分なセルサイズ調整
効果が得られない。一方，１００００重量ｐｐｍを越え
て含有させても，セルサイズを細かくする効果が少な
い。

【００３３】また，セルサイズ調整剤をスチレン系発泡
性樹脂粒子へ含有させる方法については，懸濁重合を開
始する前にスチレン系単量体へ溶解しておくことが好ま
しい。懸濁重合中に該共重合体を添加することも可能で
あるが，該共重合体がスチレン系発泡性樹脂粒子に不均
一に存在する場合があり，セルむら等の要因となりやす
い。尚，セルサイズ調整剤は必要に応じ，従来公知のセ
ルサイズ調整剤と併用することも何ら差し支えない。

【００３４】発泡剤；発泡剤としては，プロパン, ブタ
ン, ペンタン, ヘキサン等の脂肪族炭化水素及びシクロ
ペンタン, シクロヘキサン等の脂環族炭化水素等，沸点
が１００℃以下の揮発性発泡剤が使用できる。

【００３５】懸濁剤；スチレン系発泡性樹脂粒子を製造
する懸濁重合に用いる懸濁剤としては, ポリビニルアル
コール, ポリビニルピロリドン, ポリアクリルアミド等
の高分子分散剤（保護コロイド剤）及び水に難溶な無機
塩, 例えば燐酸カルシウム, ハイドロキシアバタイト,
ピロ燐酸マグネシウム等と，界面活性剤, 例えばドデシ
ルベンゼンスルフォン酸ナトリウムの組み合わせを挙げ
ることができる。

【００３６】また, 必要に応じ重合開始時点または重合
中に電解質, 例えば塩化リチウム,塩化カリウム, 塩化
ナトリウム, 塩化マグネシウム, 塩化カルシウム, 硫酸
ナトリウム, 硝酸ナトリウム, 炭酸ナトリウム, 重炭酸
ナトリウム等の無機塩類, 酢酸ナトリウム, 琥珀酸二ナ
トリウム, ベヘミン酸ナトリウム, 安息香酸ナトリウム
等の有機酸塩等を加えることもできる。

【００３７】重合開始剤；重合開始剤としては, 一般に
スチレン系単量体のラジカル重合に用いられている重合
開始剤, 例えば過酸化ベンゾイル, 過安息香酸ブチル,
ターシャリーブチルパーオキシ２エチルヘキサノエー
ト, ターシャリブチルパーオキシ２エチルヘキシルカー
ボネート, ターシャリブチルパーオキシイソプロピルカ
ーボネート,アゾビスイソブチロニトリル等の油溶性の
重合開始剤が使用できる。また，必要に応じ過硫酸のア
ルカリ金属塩, 重亜硫酸のアルカリ金属塩等の水溶性の
重合開始剤及び還元剤を併用しても良い。

【００３８】可塑剤；可塑剤としてはトルエン, キシレ
ン, エチルベンゼン, ジオクチルアジペート, ジオクチ
ルフタレート等を挙げることができる。

【００３９】（３）重合及び後処理 本発明における懸濁重合, 該懸濁重合により得られたス
チレン系発泡性樹脂粒子の脱水処理, 水分の乾燥及び過
剰な発泡剤の逸散処理については，周知のスチレン系発
泡性樹脂粒子の製造技術が適用できる。

【００４０】

【発明の実施の形態】以下, 本発明にかかる実施形態例
及び比較例を挙げる。 実施形態例１ １．〔セルサイズ調整剤の製造〕 ３Ｌ（リットル）の回転攪拌機付きオートクレーブ内
に, 蒸留水１０００ｇ,懸濁剤としての第三燐酸カルシ
ウム４ｇ及び懸濁助剤としてのドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム０．０３ｇを仕込んだ。

【００４１】次いで，ヒドロキシル基と二重結合とを有
するモノマーとしての２−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート８０ｇ及びスチレン７２０ｇ，開始剤としてター
シャリーブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート
２．４ｇ及びターシャリブチルパーオキシイソプロピル
カーボネート０．８ｇを投入した。次いで，９０℃まで
昇温し，同温度で７時間保持した。その後１１０℃まで
昇温して同温度で６時間保持し４０℃まで冷却した。

【００４２】得られたスラリーにｐＨが２になるまで塩
酸を加えて，重合体粒子表面の第三燐酸カルシウム成分
を除去した。その後遠心分離器にて水洗しつつ大部分の
水分を除去した。このようにして得られた，セルサイズ
調整剤としての共重合体は，６０℃の温風で１０分間処
理し完全に乾燥した。

【００４３】２．〔スチレン系発泡性樹脂粒子の製造〕 ５０Ｌの回転攪拌機付きオートクレーブ内に, 蒸留水１
６ｋｇ，懸濁剤としての第三燐酸カルシウム４０ｇ及び
懸濁助剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム０．６４ｇを仕込んだ。

【００４４】次いで，スチレン系単量体としてのスチレ
ン１７ｋｇに，セルサイズ調整剤としての上記共重合体
１．７ｇ, 開始剤としてのターシャリーブチルパーオキ
シ２−エチルヘキサノエート５０ｇ及びターシャリブチ
ルパーオキシイソプロピルカーボネート１５ｇ, 発泡剤
としてのシクロヘキサン３００ｇを溶解した溶液を投入
した。次いで９０℃まで昇温し１００℃まで連続的に５
時間かけて昇温した。

【００４５】次いで，発泡剤としての混合ブタン１２０
０ｇを，上記溶液中に圧入し１１０℃まで１時間かけて
昇温し同温度で１時間保持した後, ４時間かけて３０℃
まで冷却した。得られたスラリーにｐＨが２になるまで
塩酸を加えて，スチレン系発泡性樹脂粒子表面の第三燐
酸カルシウム成分を除去した。

【００４６】その後，遠心分離器にて水洗しつつ大部分
の水分を除去した。次いで，帯電防止剤としてジエタノ
ールアルキルアミンを，上記スチレン系発泡性樹脂粒子
に対し０．０１重量％の割合で噴霧した後，５０℃の温
風で１０分間処理し完全に乾燥した。

【００４７】次いで，粒子径が０．８ｍｍから１．２ｍ
ｍのスチレン系発泡性樹脂粒子を篩い出し，該スチレン
系発泡性樹脂粒子１００重量％に対して，ブロッキング
防止剤としてのステアリン酸亜鉛０．１重量％, 融着改
良剤としてのグリセリンモノステアレート０．０５重量
％を，その表面にコーティングした。更に，スチレン系
発泡性樹脂粒子の表面付近に付着している過剰な発泡剤
を逸散させる目的で，５０℃の温風で２時間処理した。

【００４８】３．〔予備発泡粒子の製造〕 上記のようにして得られた，温風処理スチレン系発泡性
樹脂粒子を，直ちにバッチ式発泡機で嵩倍率６０倍まで
予備発泡した。この予備発泡粒子のセルは，ほぼ均一
で，表面近傍の平均セルサイズ（直径）は９０μｍであ
り，内部の平均セルサイズは８０μｍであった。

【００４９】４．〔予備発泡粒子の性状測定〕 即ち，上記予備発泡粒子のセル数及びセル均一度は，下
記の方法で評価した。 セルサイズ；嵩倍率を６０倍とした予備発泡粒子をカミ
ソリで真半分に切り，光学顕微鏡で予備発泡粒子のセル
数（樹脂部の壁と壁の間で区切られた部分を１単位とし
た）を任意の３ケ所で計測して平均した。

【００５０】（１）表面セルサイズ；図１，図２に示す
ごとく，表面Ａから中心部に向かって０．２ｍｍの範囲
中にある，セル壁Ａ１〜Ａｎ＋１までの距離Ｌ１（μ
ｍ）にあるセル数ｎで，距離Ｌ１を割った値を，小数点
以下第１位を四捨五入して，セルサイズを求めた。な
お，図１に示した例では，Ｌ１＝１２０μｍ，この間の
セル数ｎは２個である。それ故，平均のセルサイズは１
２０μｍ／２（個）＝６０μｍとなる。

【００５１】（２）内部セルサイズ；表面から中心部に
向かって１．０ｍｍの点Ａ’から予備発泡粒子中心部Ｏ
までの範囲中にある，セル壁Ａ’１〜Ａ’ｎ’＋１まで
の距離Ｌ２（μｍ）にあるセル数ｎ’で，距離Ｌ２を割
った値の小数点以下第１位を四捨五入して，セルサイズ
を求めた。図１の例では，９００（μｍ）／９（個）＝
１００μｍとなる。なお，図２のＡ−ａ，Ｂ−ｂ，Ｃ−
ｃは，任意３カ所の計測位置を示す。上記（１），
（２）の方法で，Ａ−ａ，Ｂ−ｂ，Ｃ−ｃの各軸に沿っ
て計測した表面サイズ，内部セルサイズの値をそれぞれ
平均して測定値とした。

【００５２】５．〔発泡成形体の製造〕 次に, この予備発泡粒子を室温で１日熟成した後, 内寸
が３００ｍｍ×７５ｍｍ×２５ｍｍの金型のキャビティ
内に充填し, ８０ｋＰａの水蒸気で２０秒間加熱して発
泡成形体を得た。得られた発泡成形体の表面には，いわ
ゆる“熔け”は認められなかった。また，室温１日後に
ＪＩＳ−Ａ９５１１に準じた曲げ試験を実施したとこ
ろ, 最大強度は２８２ｋＰａであった。上記実施形態例
１におけるセルサイズ調整剤の条件，予備発泡粒子，発
泡成形体の測定結果を表１に示す。

【００５３】実施形態例２〜９, 比較例１〜２ セルサイズ調整剤として用いる共重合体の種類, 組成及
び添加量を表１に示すように変化させた以外は上記実施
形態例１と同様の操作，測定を実施した。なお，表１に
おいて，セルサイズ調整剤となる「共重合体」における
「ヒドロキシル基又はエポキシ基及び二重結合を有する
モノマーとスチレン」の量は，合計「１００重量％」で
ある。

【００５４】表１より，本発明にかかるスチレン系発泡
性樹脂粒子により得られた予備発泡粒子は．表面近傍と
内部のセルサイズにその差が少なく，またこれにより得
られた発泡成形体は表面の“熔け”が無く，強度も優れ
ていることがわかる。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【発明の効果】比較的高温の条件，即ち工業的に有利な
条件で，水分の乾燥及び粒子表面の過剰な発泡剤の逸散
処理を可能にし, 生産性に優れ，また内部と表面付近の
セルサイズ差が極めて小さく，かつ発泡成形体に熔けを
発生させることもないスチレン系発泡性樹脂粒子及びそ
の製造方法を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】予備発泡粒子の性状測定の説明図。

【図２】図１の全体説明図。

フロントページの続き (72)発明者 伊藤 智道 三重県四日市市川尻町1000番地 三菱化学 ビーエーエスエフ株式会社内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 セルサイズ調整剤と発泡剤とを含有して
   なるスチレン系発泡性樹脂粒子において，上記セルサイ
   ズ調整剤は，ヒドロキシル基またはエポキシ基及び二重
   結合を有するモノマーとスチレンとの共重合体であり，
   かつ該セルサイズ調整剤は原料であるスチレン系単量体
   に対して１重量ｐｐｍ以上１００００ｐｐｍ未満の範囲
   で添加されていることを特徴とするスチレン系発泡性樹
   脂粒子。
2. 【請求項２】 請求項１において，上記ヒドロキシル基
   またはエポキシ基及び二重結合を有するモノマーは，多
   価アルコールと，アクリル酸またはメタクリル酸のモノ
   エステルであることを特徴とするスチレン系発泡性樹脂
   粒子。
3. 【請求項３】 請求項２において，上記多価アルコール
   は，ブタンジオール,プロピレングリコール又はエチレ
   ングリコールの中のいずれか１種以上の２価のアルコー
   ルであることを特徴とするスチレン系発泡性樹脂粒子。
4. 【請求項４】 請求項３において，上記２価のアルコー
   ルと，アクリル酸またはメタクリル酸のモノエステル
   と，スチレンとの共重合体におけるスチレン単位の組成
   比は，５０重量％以上９９重量％未満であることを特徴
   とするスチレン系発泡性樹脂粒子。
5. 【請求項５】 スチレン系単量体をセルサイズ調整剤の
   存在下に懸濁重合すると共に該懸濁重合の際又はその後
   に発泡剤を含有させてスチレン系発泡性樹脂粒子を製造
   する方法において，上記セルサイズ調整剤は，ヒドロキ
   シル基またはエポキシ基及び二重結合を有するモノマー
   とスチレンとの共重合体であり，かつ該セルサイズ調整
   剤は上記スチレン系単量体に対して１重量ｐｐｍ以上１
   ００００ｐｐｍ未満の範囲で添加してなることを特徴と
   するスチレン系発泡性樹脂粒子の製造方法。
6. 【請求項６】 請求項５において，上記ヒドロキシル基
   またはエポキシ基及び二重結合を有するモノマーは，多
   価アルコールと，アクリル酸またはメタクリル酸のモノ
   エステルであることを特徴とするスチレン系発泡性樹脂
   粒子の製造方法。
7. 【請求項７】 請求項６において，上記多価アルコール
   は，ブタンジオール,プロピレングリコール又はエチレ
   ングリコールの中のいずれか１種以上の２価のアルコー
   ルであることを特徴とするスチレン系発泡性樹脂粒子の
   製造方法。
8. 【請求項８】 請求項７において，上記２価のアルコー
   ルと，アクリル酸またはメタクリル酸のモノエステル
   と，スチレンとの共重合体におけるスチレン単位の組成
   比は，５０重量％以上９９重量％未満であることを特徴
   とするスチレン系発泡性樹脂粒子の製造方法。