JPH1160833A - ポリプロピレン系組成物及びそのフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低温ヒートシール性，剛性，耐衝撃性及びア
ンチブロッキング性のバランスに優れるフィルムを与
え、かつ成形性の良好なポリプロピレン系組成物を提供
すること。 【解決手段】 （Ａ）¹³Ｃ−ＮＭＲ法で測定したコモノ
マー単位含有量１〜１５重量％、〔η〕1.０〜4.０デシ
リットル／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ比3.５以下のメタロセン系触
媒を用いて得られたアイソタクチック構造を有するプロ
ピレンとα−オレフィンとのランダム共重合体、及び
（Ｂ）¹³Ｃ−ＮＭＲ法で測定したコモノマー単位含有量
１〜１０重量％、〔η〕1.０〜2.０デシリットル／ｇ、
Ｍｗ／Ｍｎ比3.５以上のプロピレン−α−オレフィンラ
ンダム共重合体を、重量比１：９９〜５０：５０の割合
で含有するポリプロピレン系組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリプロピレン系組
成物及びそのフィルムに関し、さらに詳しくは、低温ヒ
ートシール性に優れるとともに、剛性，耐衝撃性及びア
ンチブロッキング性が良好なフィルムを与えることがで
き、かつ成形性のよいポリプロピレン系組成物、及びこ
の組成物を基材とする上記の優れた特性を有するフィル
ムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、結晶性ポリプロピレン系フィルム
は、その優れた剛性，透明性及び防湿性を生かして、包
装用フィルムなどとして広く用いられているが、このポ
リプロピレン系フィルムの中で、特にキャストフィルム
の分野においては、二次加工性向上のため、ヒートシー
ル温度の低下（低温ヒートシール性の向上）が望まれて
いる。ポリプロピレン系フィルムのヒートシール温度を
低下させる手段としては、従来よりエチレンなどのα−
オレフィンを少量共重合させることが広く行われてい
る。しかしながら、このような場合、結晶性の低下によ
るフィルム剛性が低下するとともに、成形性の悪化やア
ンチブロッキング性の低下を引き起こすなどの問題が生
じる。また、メタロセン系触媒を用いて得られたポリプ
ロピレン系樹脂を使用することにより、ヒートシール性
と剛性がある程度バランスしたフィルムが得られている
が、この場合、該ポリプロピレン系樹脂は分子量分布が
狭いため、成形性が悪く、ネックインなどの問題があっ
た。一方、近年、従来の触媒系で得られた成形性のよい
プロピレン系ランダム共重合体と、メタロセン系触媒に
より得られた低温ヒートシール性の良好なプロピレン単
独重合体やプロピレン系ランダム共重合体とを組み合わ
せたポリプロピレン系組成物が提案されている（特開平
５−１１２６８２号公報、同５−１１２６８３号公
報）。しかしながら、このポリプロピレン系組成物を用
いて得られたフィルムは、従来のポリプロピレン系フィ
ルムに比べて、諸物性がかなり改善されているものの、
アンチブロッキング性については、必ずしも満足しうる
ものではなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況下で、低温ヒートシール性，剛性，耐衝撃性及びア
ンチブロッキング性のバランスに優れたフィルムを与
え、かつ成形性の良好なポリプロピレン系組成物、及び
この組成物を製膜してなる上記の優れた特性を有するフ
ィルムを提供することを目的とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、メタロセン系
触媒を用いて得られた特定の性状を有するアイソタクチ
ックプロピレン系ランダム共重合体と、従来の触媒系を
用いて得られた特定の性状を有するプロピレン系ランダ
ム共重合体とを、所定の割合で含有するポリプロピレン
系組成物が、その目的に適合しうることを見出した。本
発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。す
なわち、本発明は、（Ａ）同位体炭素核磁気共鳴分光（
¹³Ｃ−ＮＭＲ）法で測定したコモノマー単位含有量が１
〜１５重量％、デカリン中１３５℃で測定した極限粘度
〔η〕が1.０〜4.０デシリットル／ｇ及びゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で測定した重
量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）比が3.５以
下である、メタロセン系触媒を用いて得られたアイソタ
クチック構造を有するプロピレンとコモノマーであるエ
チレン及び／又は炭素数４〜２０のα−オレフィンとの
ランダム共重合体、及び（Ｂ）¹³Ｃ−ＮＭＲ法で測定し
たコモノマー単位１〜１０重量％、デカリン中１３５℃
で測定した極限粘度〔η〕が1.０〜2.０デシリットル／
ｇ及びＧＰＣ法で測定した重量平均分子量／数平均分子
量（Ｍｗ／Ｍｎ）比が3.５以上である、プロピレンとコ
モノマーであるエチレン及び／又は炭素数４〜２０のα
−オレフィンとのランダム共重合体を、前記（Ａ）：
（Ｂ）の重量比１：９９〜５０：５０の割合で含有する
ことを特徴とするポリプロピレン系組成物を提供するも
のである。また、本発明は、上記ポリプロピレン系組成
物を製膜してなるフィルムをも提供するものである。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明のポリプロピレン系組成物
においては、（Ａ）成分として、メタロセン系触媒で得
られたアイソタクチック構造を有する、プロピレンとコ
モノマーであるエチレン及び／又は炭素数４〜２０のα
−オレフィンとのランダム共重合体（以下、プロピレン
系ランダム共重合体と称す。）が用いられる。ここで、
炭素数４〜２０のα−オレフィンとしては、例えばブテ
ン−１；ペンテン−１；４−メチル−ペンテン−１；ヘ
キセン−１；オクテン−１；デセン−１；ドデセン−
１；テトラデセン−１；ヘキサデセン−１；オクタデセ
ン−１；エイコセン−１などが挙げられる。プロピレン
と共重合させるコモノマーは一種用いてもよく、二種以
上を組み合わせて用いてもよいが、特にエチレンが好適
である。本発明においては、このプロピレン系ランダム
共重合体は、以下に示す性状を有することが必要であ
る。

【０００６】まず、¹³Ｃ−ＮＭＲ法で測定したコモノマ
ー単位の含有量は１〜１５重量％の範囲にある。このコ
モノマー単位の含有量が１重量％未満では得られるフィ
ルムの低温ヒートシール性が不充分であり、また１５重
量％を超えるとフィルムのアンチブロッキング性及び剛
性が低下する原因となる。フィルムの低温ヒートシール
性，アンチブロッキング性及び剛性などのバランスの面
から、このコモノマー単位の好ましい含有量は２〜１２
重量％の範囲であり、特に５〜１０重量％の範囲が好適
である。なお、¹³Ｃ−ＮＭＲ法によるコモノマー単位含
有量の測定方法は、後でエチレン単位の場合について説
明する。次に、デカリン中１３５℃で測定した極限粘度
〔η〕は1.０〜4.０デシリットル／ｇの範囲にある。こ
の〔η〕が1.０デシリットル／ｇ未満では得られるフィ
ルムの低温ヒートシール性の改良効果及びアンチブロッ
キング性が不充分であり、また4.０デシリットル／ｇを
超えると成形時の流動性が悪化するおそれがある。低温
ヒートシール性の改良効果，アンチブロッキング性及び
成形性などを考慮すると、この〔η〕の好ましい範囲は
1.３〜3.５デシリットル／ｇであり、特に1.５〜3.０デ
シリットル／ｇの範囲が好ましい。

【０００７】さらに、ＧＰＣ法で測定した分子量分布、
すなわち重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）
比は3.５以下である。このＭｗ／Ｍｎ比が3.５を超える
と低温ヒートシール性の改良効果及びアンチブロッキン
グ性が不充分となるおそれがある。低温ヒートシール性
の改良効果及びアンチブロッキング性などを考慮する
と、このＭｗ／Ｍｎ比は3.０以下が好ましい。なお、Ｍ
ｗ／Ｍｎ比の測定方法については後述のとおりである。
本発明においては、前記性状を有する（Ａ）成分のプロ
ピレン系ランダム共重合体は、メタロセン系触媒の存在
下、プロピレンとエチレン及び／又は炭素数４〜２０の
α−オレフィンとをランダム共重合させることにより、
得られたものである。上記メタロセン系触媒は、メタロ
セン系遷移金属化合物を主触媒とし、これに有機アルミ
ニウム化合物及び／又はホウ素化合物などの助触媒を組
み合わせたものである。

【０００８】ここで、メタロセン系遷移金属化合物とし
ては、例えば周期律表第４族から選ばれた遷移金属の化
合物、すなわちチタニウム，ジルコニウム又はハフニウ
ムに、シクロペンタジエニル基，置換シクロペンタジエ
ニル基，インデニル基，置換インデニル基，テトラヒド
ロインデニル基，置換テトラヒドロインデニル基，フル
オニル基又は置換フルオニル基が１個あるいは２個結合
しているか、あるいはこれらのうちの二つの基が共有結
合で架橋したものが結合しており、他に水素原子，酸素
原子，ハロゲン原子，アルキル基，アルコキシ基，アリ
ール基，アセチルアセトナート基，カルボニル基、さら
には窒素，酸素，硫黄，リン，ケイ素を含む配位子を有
するものが挙げられる。一方、有機アルミニウム化合物
としては、各種のアルミノキサン化合物が用いられる。
このアルミノキサン化合物としては、特にメチルアルミ
ノキサンが好適である。また、このアルミノキサンに、
トリメチルアルミニウム，トリエチルアルミニウム，ト
リイソブチルアルミニウム，ジエチルアルミニウムジク
ロリドなどの有機アルミニウム化合物を組み合わせて用
いてもよい。

【０００９】また、ホウ素化合物は、前記メタロセン系
遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成しうる
化合物が用いられる。このようなものとしては、例えば
トリエチルアンモニウムテトラフェニルボレートのよう
なトリアルキル置換アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アニリニウムテトラフェニルボレートのようなＮ，Ｎ−
ジアルキルアニリニウム塩，トリスペンタフルオロフェ
ニルホウ素のようなトリフェニルホウ素化合物などが挙
げられる。これらのメタロセン系触媒の各触媒成分は、
場合により、ポリスチレンなどの有機担体や、シリカ，
アルミナのような酸化物などからなる無機担体に担持さ
せて使用してもよい。前記メタロセン系触媒を用いて、
この（Ａ）成分のプロピレン系ランダム共重合体を製造
する際、所望により、少量のプロピレンやエチレン及び
／又は炭素数４〜２０のα−オレフィンを用いて予備重
合を行ってもよい。また、（Ａ）成分のプロピレン系ラ
ンダム共重合体を製造する際の重合方法としては特に制
限はなく、塊状重合，溶液重合，気相重合，懸濁重合な
どの中から任意の方法を用いることができる。また、バ
ッチ式，連続式のいずれの方法を用いてもよい。

【００１０】重合温度は、通常−５０〜２５０℃、好ま
しくは０〜１５０℃の範囲で選定され、一方、重合時間
は１分〜１０時間程度であり、圧力は、通常常圧〜３０
０ｋｇ／ｃｍ² ・Ｇの範囲で選定される。重合溶媒を用
いる場合、例えば、ベンゼン，トルエン，キシレン，エ
チルベンゼンなどの芳香族炭化水素、シクロペンタン，
シクロヘキサン，メチルシクロヘキサンなどの脂環式炭
化水素、ペンタン，ヘキサン，ヘプタン，オクタンなど
の脂肪族炭化水素、クロロホルム，ジクロロメタンなど
のハロゲン化炭化水素などを用いることができる。これ
らの溶媒は一種を単独で用いてもよく、二種以上のもの
を組み合わせてもよい。また、使用するα−オレフィン
の種類によっては、それを溶媒として用いてもよい。

【００１１】この（Ａ）成分のプロピレン系ランダム共
重合体の製造は、前記メタロセン系触媒に、プロプレン
とエチレン及び／又は炭素数４〜２０のα−オレフィン
との混合物を接触させることにより行われるが、反応系
中の各モノマーの量比は経時的に一定である必要はな
く、各モノマーを一定の混合比で供給してもよく、供給
するモノマーの混合比を経時的に変化させてもよい。ま
た、共重合反応比を考慮してモノマーのいずれかを分割
添加することもできる。さらに、モノマー量比の一定の
ガスを連続的に反応系中に導入し、余剰ガスを排圧弁に
て連続的に排出することで、反応系中の各モノマーの量
比を経時的に一定に保つことも可能である。また、分子
量の調節は水素を用いて行うことができる。一方、
（Ｂ）成分として用いられるプロピレン系ランダム共重
合体は、プロピレンとコモノマーであるエチレン及び／
又は炭素数４〜２０のα−オレフィンとのランダム共重
合体であり、ここで、炭素数４〜２０のα−オレフィン
としては、前記（Ａ）成分のプロピレン系ランダム共重
合体の説明において、炭素数４〜２０のα−オレフィン
として例示したものと同じものを挙げることができる。
プロピレンと共重合させるコモノマーは一種用いてもよ
く、二種以上を組み合わせて用いてもよいが、特にエチ
レンが好適である。

【００１２】本発明においてこのプロピレン系ランダム
共重合体は、以下に示す性状を有するものである。ま
ず、¹³Ｃ−ＮＭＲ法で測定したコモノマー単位の含有量
は、１〜１０重量％の範囲にある。このコモノマー単位
の含有量が１重量％未満では得られるフィルムの低温ヒ
ートシール性が不充分であり、また１０重量％を超える
とフィルムのアンチブロッキング性及び剛性が低下する
原因となる。フィルムの低温ヒートシール性，アンチブ
ロッキング性及び剛性などのバランスの面から、このコ
モノマー単位の含有量は１〜５重量％の範囲が好まし
い。なお、¹³Ｃ−ＮＭＲ法によるコモノマー単位含有量
の測定方法は、後にエチレン単位の場合について説明す
る。次に、デカリン中１３５℃で測定した極限粘度
〔η〕は、1.０〜2.０デシリットル／ｇの範囲にある。
この〔η〕が1.０デシリットル／ｇ未満では得られるフ
ィルムの低温ヒートシール性及びアンチブロッキング性
が不充分であり、また2.０デシリットル／ｇを超えると
成形時の流動性が悪化するおそれがある。低温ヒートシ
ール性，アンチブロッキング性及び成形性などを考慮す
ると、この〔η〕の好ましい範囲は1.５〜1.８デシリッ
トル／ｇである。

【００１３】さらに、ＧＰＣ法で測定した分子量分布、
すなわち重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）
比は、3.５以上である。このＭｗ／Ｍｎ比が3.５未満で
は成形性が不充分となるおそれがある。なお、Ｍｗ／Ｍ
ｎ比の測定方法については後述の通りである。この
（Ｂ）成分のプロピレン系ランダム共重合体の製造方法
としては、上記性状を有するものが得られる方法であれ
ばよく特に制限はないが、高立体規則性触媒の存在下、
プロピレンとエチレン及び／又は炭素数４〜２０のα−
オレフィンとをランダム共重合させる方法が好ましく用
いられる。

【００１４】ここで、高立体規則性触媒の代表的なもの
としては、（１）四塩化チタンを有機アルミニウム化合
物で還元処理し、さらに各種電子供与性及び電子授与性
化合物で処理した三塩化チタン組成物と、有機アルミニ
ウム化合物と、所望により電子供与性化合物とを組み合
わせたもの、（２）マグネシウム化合物に四塩化チタン
と各種電子供与体とを接触させてなる担持型触媒に、有
機アルミニウム化合物と、所望によりシラン化合物など
の電子供与性化合物を組み合わせたものなどを挙げるこ
とができる。上記高立体規則性触媒を用いて、この
（Ｂ）成分のプロピレン系ランダム共重合体を製造する
際、所望により、少量のプロピレンやエチレン及び／又
は炭素数４〜２０のα−オレフィンを用いて予備重合を
行ってもよい。また、重合方法としては特に制限はな
く、塊状重合，溶液重合，気相重合，懸濁重合などの中
から任意の方法を用いることができる。また、バッチ
式，連続式のいずれの方法を用いてもよい。

【００１５】重合温度は、通常−５０〜２５０℃、好ま
しくは０〜１５０℃の範囲で選ばれ、一方、重合時間は
１分〜１０時間程度であり、圧力は、通常常圧〜３００
ｋｇ／ｃｍ² ・Ｇの範囲で選択される。重合溶媒を用い
る場合、例えば、ベンゼン，トルエン，キシレン，エチ
ルベンゼンなどの芳香族炭化水素、シクロペンタン，シ
クロヘキサン，メチルシクロヘキサンなどの脂環式炭化
水素、ペンタン，ヘキサン，ヘプタン，オクタンなどの
脂肪族炭化水素、クロロホルム，ジクロロメタンなどの
ハロゲン化炭化水素などを用いることができる。これら
の溶媒は一種を単独で用いてもよく、二種以上のものを
組み合わせてもよい。また、使用するα−オレフィンの
種類によっては、それを溶媒として用いてもよい。この
（Ｂ）成分のプロピレン系ランダム共重合体の製造は、
前記高立体規則性触媒に、プロピレンとエチレン及び／
又は炭素数４〜２０のα−オレフィンとの混合物を接触
させることにより行われるが、反応系中の各モノマーの
量比は経時的に一定である必要はなく、各モノマーを一
定の混合比で供給してもよく、供給するモノマーの混合
比を経時的に変化させてもよい。また、共重合反応比を
考慮してモノマーのいずれかを分割添加することもでき
る。さらに、モノマー量比の一定のガスを連続的に反応
系中に導入し、余剰ガスを排圧弁にて連続的に排出する
ことで、反応系中の各モノマーの量比を経時的に一定に
保つことも可能である。また、分子量の調節は水素を用
いて行うことができる。

【００１６】本発明のポリプロピレン系組成物において
は、前記（Ａ）成分のプロピレン系ランダム共重合体は
一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよ
い。また、（Ｂ）成分のプロピレン系ランダム共重合体
は一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いても
よい。この（Ａ）成分と（Ｂ）成分とは、重量比１：９
９〜５０：５０の割合で配合される。（Ａ）成分の割合
が上記範囲より少ないとフィルムの低温ヒートシール性
の改良効果が充分に発揮されず、また上記範囲より多い
とフィルムの剛性及び成形性が低下するおそれがある。
フィルムの低温ヒートシール性及び剛性，成形性などを
考慮すると、この（Ａ）成分と（Ｂ）成分の好ましい配
合割合は、１：９９〜２５：７５の範囲であり、特に
５：９５〜２０：８０の範囲が好適である。

【００１７】本発明のポリプロピレン系組成物には、本
発明の目的が損なわれない範囲で、所望により、各種添
加剤、例えば増核剤，耐熱安定剤，酸化防止剤，耐候安
定剤，帯電防止剤，スリップ剤，アンチブロッキング
剤，防曇剤，染料，顔料，充填剤などを配合することが
できる。本発明の組成物は、例えば前記（Ａ）成分，
（Ｂ）成分及び所望により用いられる各種添加成分を、
ヘンシェルミキサー，Ｖブレンダー，リボンブレンダ
ー，タンブラーブレンダーなどで混合したのち、単軸押
出機，多軸押出機，ニーダ，バンバリーミキサーなどの
混練機により混練することにより調製することができ
る。このようにして得られた本発明のポリプロピレン系
組成物は、特に低温ヒートシール性に優れるとともに、
剛性，耐衝撃性及びアンチブロッキング性が良好なフィ
ルム用として好適である。本発明は、また、前記ポリプ
ロピレン系組成物を製膜してなるフィルムをも提供する
ものである。

【００１８】本発明のフィルムの種類としては特に制限
はなく、例えば（１）押出機で溶融して環状ダイより押
出し、内部に空気を吹き込みフィルムを成形するインフ
レーション法、（２）Ｔダイより押出しフィルムを成形
するキャスティング法、あるいは（３）カレンダーロー
ルを用いてフィルムを成形するカレンダー成形法など、
いずれの方法により製膜されたものであってもよい。ま
た延伸処理したものであってもよく、さらには単層フィ
ルム、共押出し製膜法による多層フィルムのいずれであ
ってもよい。フィルムの厚さは特に制限はなく、通常５
〜５００μｍの範囲で適宜選択すればよい。

【００１９】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。なお、プロピレンランダム共重合体及
びフィルムの物性は下記の要領で求めた。 （１）エチレン単位の含有量 以下の装置及び条件で¹³Ｃ−ＮＭＲを測定し、「Makrom
ol.Chem.,Rapid Commun 」第８巻，第３０５ページ（１
９８７年）、「Macromolecules」第２１巻，第６１７ペ
ージ（１９８８年）などの報告に基づいてスペクトル解
析を行い、エチレン単位含有量を求めた。 装置：日本電子社製のＪＮＭ−ＥＸ４００型ＮＭＲ装置 試料濃度：２２０ｍｇ／ＮＭＲ溶媒 ３ミリリットル ＮＭＲ溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼン／重ベン
ゼン（９０／１０容量％） 測定温度：１３０℃ パルス幅：４５゜ パルス繰返し時間：１０秒 積算回数：４０００回

【００２０】（２）極限粘度〔η〕 デカリン中、１３５℃で測定した。 （３）重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）比 以下の装置及び条件でＧＰＣ法によりＭｗ／Ｍｎ比を求
めた。 カラム：昭和電工社製 ShodexＵＴ８０６Ｌ 赤外検出器：液体クロマトグラム用ＩＲ検出器 赤外検出フローセル：ＫＢｒセル（光路長１ｍｍ） 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン 測定温度：１３５℃ 流速：1.０ミリリットル／分 試料濃度：２ミリグラム／ミリリットル 注入量：２００μリットル 赤外吸収波長：3.４２μｍ

【００２１】（４）ヒートシール温度 ＪＩＳ Ｋ−１７０７に準拠して測定した。融着条件を
以下に記す。なおヒートシールバーの温度は表面温度計
により較正されている。シール後、室温で一昼夜放置
し、その後室温で剥離速度を２００ｍｍ／分にしてＴ型
剥離法で剥離強度を測定した。ヒートシール温度は剥離
強度が３００ｇ／１５ｍｍになる温度をシール強度−剥
離強度曲線から計算して求めた。 シール時間：２秒間、シール面積：１５×１０ｍｍ、：
シール圧力：5.３ｋｇ／ｃｍ² シール温度：ヒートシール温度を内挿する様に数点 （５）引張り弾性率 ＪＩＳ Ｋ−７１２７に準拠し、以下に示す条件で引張
り試験により測定した。 クロスヘッド速度：５００ｍｍ／分 測定方向：マシン方向（ＭＤ方向）

【００２２】（６）耐衝撃性 東洋精機製作所製フィルムインパクトテスターにおい
て、１／２インチ衝撃ヘッドを用いた衝撃破壊強度によ
り評価した。 （７）ブロッキング強度（アンチブロッキング性） 重ね合わせた二枚のフィルムについて、以下の条件で密
着させた後の引剥強度により評価した。 密着条件１ 温度：６０℃，時間：３時間，荷重：３６
ｇ／ｃｍ² 密着条件２ 温度：５０℃，時間：７日間，荷重：１５
ｇ／ｃｍ² なお、引剥試験の条件は次のとおりである。 テストスピード：２０ｍｍ／分， ロードセル：２ｋｇ

【００２３】実施例１ （１）（Ａ）成分の調製 内容積２リットルのステンレススチール製オートクレー
ブに、トルエン1.２リットル、トリイソブチルアルミニ
ウム２ミリモル、テトラキスペンタフルオロフェニルボ
レートジメチルアニリニウム塩４マイクロモルを仕込
み、５０℃に昇温し、全圧で7.０ｋｇ／ｃｍ² ・Ｇまで
エチレンとプロピレンとの混合ガス（ガス組成比エチレ
ン／プロピレン容量比＝１／１０）を導入した。ここ
で、（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−
ビス（インデニル）ハフニウムジクロリド１マイクロモ
ルを加え、重合を開始した。圧力が一定になるように調
圧器によりプロピレンを供給した。１時間後、内容物を
取り出し、大量のメタノール中に投入し、ろ過、乾燥す
ることにより、プロピレン−エチレンランダム共重合体
を得た。このものは、エチレン単位含有量5.８重量％
〔η〕は1.７デシリットル／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ比は2.６で
あった。

【００２４】（２）（Ｂ）成分の調製 マグネシウム化合物の調製 攪拌機付き反応槽（内容積５００リットル）を窒素ガス
で充分に置換し、エタノール９7.２ｋｇ、ヨウ素６４０
ｇ及び金属マグネシウム6.４ｋｇを投入し、攪拌しなが
ら還流条件下で系内から水素ガスの発生が無くなるまで
反応させ、固体状反応生成物を得た。この固体状反応生
成物を含む反応液を減圧乾燥させることにより、目的の
マグネシウム化合物（固体生成物）を得た。 固体触媒成分の調製 窒素ガスで充分に置換した攪拌機付き反応槽（内容積５
００リットル）に、前記で得られたマグネシウム化合
物（粉砕していないもの）３０ｋｇ、精製ヘプタン１５
０リットル、四塩化ケイ素4.５リットル及びフタル酸ジ
−ｎ−ブチル5.４リットルを加えた。系内を９０℃に保
ち、攪拌しながら四塩化チタン１４４リットルを投入し
て１１０℃で２時間反応させた後、固体成分を分離して
８０℃の精製ヘプタンで洗浄した。更に、四塩化チタン
２２８リットルを加え、１１０℃で２時間反応させた
後、精製ヘプタンで充分に洗浄し、固体触媒成分を得
た。 前処理 内容積５００リットルの攪拌機付き反応槽に、精製ヘプ
タン２３０リットルを投入し、前記で得られた固体触
媒成分２５ｋｇ、トリエチルアルミニウムを固体触媒成
分中のＴｉに対し1.０モル／モル、及びジシクロペンチ
ルメチルジメトキシシランを1.８モル／モルの割合で供
給した。その後、プロピレンをプロピレン分圧で0.３ｋ
ｇ／ｃｍ² Ｇになるまで導入し、２５℃で４時間反応さ
せた。反応終了後、固体触媒成分を精製ヘプタンで数回
洗浄し、更に二酸化炭素を供給し２４時間攪拌した。 重合 内容積２００リットルの攪拌機付き重合装置に、前記処
理済みの固体触媒成分を成分中のＴｉ換算で３ミリモル
／時で、トリエチルアルミニウムを４ミリモル／ｋｇ−
ＰＰ（ポリプロピレン１ｋｇあたり）で、シクロヘキシ
ルメチルジメトキシシランを１ミリモル／ｋｇ−ＰＰで
それぞれ供給し、重合温度８０℃、全圧２８ｋｇ／ｃｍ
² Ｇで反応させた。この時、所定のエチレン含量になる
ようにエチレン供給量を、また所定の分子量になるよう
に水素供給量をそれぞれ調整した。その結果、〔η〕＝
1.７０デシリットル／ｇ、エチレン単位含有量5.９モル
％、Ｍｗ／Ｍｎ比＝4.０のプロピレン−エチレンランダ
ム共重合体を得た。

【００２５】（３）ポリプロピレン系組成物の調製 （Ａ）成分である上記（１）で得られたプロピレン−エ
チレンランダム共重合体に対し、酸化防止剤としての
「イルガノックス１０１０」（チバ・スペシャルティ・
ケミカルズ社製、商品名）７５０重量ｐｐｍと「イルガ
ノックス１６８」（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ
社製、商品名）７５０重量ｐｐｍ、中和剤としてのステ
アリン酸カルシウム５００重量ｐｐｍ、スリップ剤とし
てエルカ酸アミド５００ｐｐｍ、アンチブロッキング剤
としてシリカ系アンチブロッキング剤２３００ｐｐｍを
添加したもの９重量部と、（Ｂ）成分である上記（２）
で得られたプロピレン−エチレンランダム共重合体９１
重量部を混合し、単軸押出機（塚田樹機製作所製、商品
名：ＴＬＣ３５−２０型）にて溶融混練してポリプロピ
レン系組成物を調製した。 （４）フィルムの作製 上記（３）で得られたポリプロピレン系組成物を用い、
塚田樹機製作所製２０ｍｍφ成形機を使用し、加工温度
１８１℃，チルロール温度３０℃，引取り速度６ｍ／分
の条件にてＴダイキャスト成形法により、厚さ２５μｍ
のフィルムを製膜した。なお、製膜後、４０℃で２４時
間のエージングを行った。このフィルムの物性を第１表
に示す。

【００２６】実施例２ （１）（Ａ）成分の製造 内容積２リットルのステンレススチール製オートクレー
ブに、トルエン1.２リットル、トリイソブチルアルミニ
ウム２ミリモル、テトラキスペンタフルオロフェニルボ
レートジメチルアニリニウム塩８マイクロモルを仕込
み、４０℃に昇温し、全圧で7.０ｋｇ／ｃｍ² ・Ｇまで
エチレンとプロピレンとの混合ガス（ガス組成比エチレ
ン／プロピレン容量比＝１／１０）を導入した。ここ
で、（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−
ビス（インデニル）ハフニウムジクロリド２マイクロモ
ルを加え、重合を開始した。圧力が一定になるように調
圧器によりプロピレンを供給した。１時間後、内容物を
取り出し、大量のメタノール中に投入し、ろ過、乾燥す
ることにより、プロピレン−エチレンランダム共重合体
を得た。このものは、エチレン単位含有量6.７重量％
〔η〕は2.５デシリットル／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ比は2.６で
あった。

【００２７】（２）ポリプロピレン系組成物の調製及び
フィルムの作製 上記（１）で得られた（Ａ）成分であるプロピレン−エ
チレンランダム共重合体を用い、実施例１−（２）と同
様にしてポリプロピレン系組成物を調製し、さらに実施
例１−（３）と同様にしてフィルムを作製した。このフ
ィルムの物性を第１表に示す。 比較例１ （Ａ）成分を用いなかったこと以外は、実施例１−
（２）と同様にしてポリプロピレン系組成物を調製し、
さらに実施例１−（３）と同様にしてフィルムを作製し
た。このフィルムの物性を第１表に示す。

【００２８】

【表１】

【００２９】

【発明の効果】本発明のポリプロピレン系組成物は、低
温ヒートシール性に優れるとともに、剛性，耐衝撃性及
びアンチブロッキング性が良好なフィルムを与えること
ができ、かつ成形性に優れている。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）同位体炭素核磁気共鳴分光（¹³Ｃ
   −ＮＭＲ）法で測定したコモノマー単位含有量が１〜１
   ５重量％、デカリン中１３５℃で測定した極限粘度
   〔η〕が1.０〜4.０デシリットル／ｇ及びゲルパーミエ
   ーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で測定した重
   量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）比が3.５以
   下である、メタロセン系触媒を用いて得られたアイソタ
   クチック構造を有するプロピレンとコモノマーであるエ
   チレン及び／又は炭素数４〜２０のα−オレフィンとの
   ランダム共重合体、及び（Ｂ）¹³Ｃ−ＮＭＲ法で測定し
   たコモノマー単位１〜１０重量％、デカリン中１３５℃
   で測定した極限粘度〔η〕が1.０〜2.０デシリットル／
   ｇ及びＧＰＣ法で測定した重量平均分子量／数平均分子
   量（Ｍｗ／Ｍｎ）比が3.５以上である、プロピレンとコ
   モノマーであるエチレン及び／又は炭素数４〜２０のα
   −オレフィンとのランダム共重合体を、前記（Ａ）：
   （Ｂ）の重量比１：９９〜５０：５０の割合で含有する
   ことを特徴とするポリプロピレン系組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載のポリプロピレン系組成物
   を製膜してなるフィルム。