JPH1161071A

JPH1161071A - 粘接着剤組成物

Info

Publication number: JPH1161071A
Application number: JP22444097A
Authority: JP
Inventors: Keiichi Toda; 圭一戸田; Yukinori Nakamichi; 幸則仲道
Original assignee: NIPPON ELASTOMER KK
Current assignee: NIPPON ELASTOMER KK
Priority date: 1997-08-07
Filing date: 1997-08-07
Publication date: 1999-03-05
Anticipated expiration: 2017-08-07
Also published as: JP3982880B2

Abstract

(57)【要約】【課題】色調、透明性、熱安定性に優れ、しかも保持
力、タック感と溶融粘度のバランスに優れる粘接着剤組
成物を提供する。【解決手段】芳香族ビニル化合物を主体とする重合体
ブロックと、共役ジエンを主体とするブロックからなる
ブロック共重合体を重合して得られるピーク分子量が１
×１０⁴〜５０×１０⁴であるリビングポリマーと、芳
香族系炭化水素基を持った特定のジハロゲン化シラン化
合物とを、カップリング反応させて得られる線状ブロッ
ク共重合体組成物１００重量部と、粘着付与性樹脂２０
〜４００重量部とからなることを特徴とする粘接着剤組
成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特定の２官能カッ
プリング剤でカップリングさせた特定の構造を有するブ
ロック共重合体組成物をベースとした、色調、透明性、
熱安定および、保持力、タック感と溶融粘度のバランス
に優れる粘接着剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ホットメルト型の粘接着剤が、環
境汚染、労働環境の観点から広く使用されるようになっ
てきている。ホットメルト型粘接着剤のベースポリマー
としては芳香族ビニル−共役ジエン系ブロック共重合体
（ＳＢＳ）が広く使用されている。しかしながら、ＳＢ
Ｓは一般的に熱安定性が劣り、しかも保持力、タック感
と溶融粘度のバランスが不十分であり、これらの改良が
望まれてきた。これらの改良方法として特開昭６４−８
１８７７号公報や「接着」（第３２卷１号、２７頁（’
８８））にはトリブロック共重合体とジブロック共重合
体よりなる粘接着剤組成物が開示されている。更に、特
開昭６１−４２５８２号公報には、特定の２官能性カッ
プリング剤（特定のジハロゲン化合物）でカップリング
させて得られるブロック共重合体よりなる粘接着剤組成
物が開示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記に
開示されたいずれの方法でも改良効果は不十分であっ
た。このような背景の下、本発明は色調、透明性、熱安
定性に優れ、しかも保持力、タック感と溶融粘度のバラ
ンスに優れる粘接着剤組成物を提供することを目的とす
るものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記の好
ましい粘接着剤組成物を開発するために、鋭意検討を重
ねた結果、ある特定の２官能性シラン化合物でカップリ
ングさせた特定の構造を有する芳香族ビニル−共役ジエ
ン系ブロック共重合体組成物を含有してなる粘接着剤組
成物がその目的に適合することを見出し、この知見に基
づいて本発明を完成させるに至った。

【０００５】すなわち、本発明は、（ａ）少なくとも一
つの芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロックと
少なくとも一つの共役ジエンを主体とするブロックから
なるブロック共重合体を重合して得られる、ゲルパーミ
エーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）におけるピー
ク分子量が、標準ポリスチレン換算で１×１０⁴〜５０
×１０⁴であり、かつ、全芳香族ビニル化合物の合計量
は１０〜５０重量％であるリビングポリマーと、下記の
一般式（Ｉ）で示されるケイ素化合物とをカップリング
反応させて得られる線状ブロック共重合体組成物であっ
て、該線状ブロック共重合体組成物中のカップリングし
た成分が１０重量％以上９９重量％以下である線状ブロ
ック共重合体組成物１００重量部と、（ｂ）粘着付与性
樹脂２０〜４００重量部とからなることを特徴とする粘
接着剤組成物を提供するものである。Ｒ¹Ｒ²ＳｉＸ₂ （Ｉ）〔式中、Ｒ¹は芳香族系炭化水素基、Ｒ²はアルキル基
または芳香族系炭化水素基または水素、Ｘはハロゲンを
表す。〕

【０００６】以下に、本発明を詳細に説明する。本発明
を構成する（ａ）成分は、少なくとも一つの芳香族ビニ
ル化合物を主体とする重合体ブロックと少なくとも一つ
の共役ジエンを主体とするブロックからなるブロック共
重合体を重合して得られる、ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）におけるピーク分子量が標準
ポリスチレン換算で１×１０⁴〜５０×１０⁴であり、
かつ、全芳香族ビニル化合物の合計量は１０〜５０重量
％であるリビングポリマーと、下記の一般式（Ｉ）で示
されるケイ素化合物とをカップリング反応させて得られ
る。Ｒ¹Ｒ²ＳｉＸ₂ （Ｉ）〔式中、Ｒ¹は芳香族系炭化水素基、Ｒ²はアルキル基
または芳香族系炭化水素基または水素、Ｘはハロゲンを
表す。〕

【０００７】（ａ）成分で使用される芳香族ビニル化合
物としては、例えば、スチレン、Ｐ−メチルスチレン、
第三級ブチルスチレン、α−メチルスチレン、１，１−
ジフェニルエチレンなどの単量体が挙げられ、中でもス
チレンが好ましい。これらの単量体は、単独でも２種以
上の併用でもよい。一方、共役ジエンとしては、例え
ば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２、３−ジメチ
ル−１、３−ブタジエン、ピペリレン、３−ブチル−
１、３−オクタジエン、フェニル−１、３−ブタジエン
などの単量体が挙げられ、中でも１，３−ブタジエン及
びイソプレンが好ましい。これらの単量体は、単独でも
２種以上の併用でもよい。

【０００８】（ａ）成分中のリビングポリマーの態様と
しては、例えば、次の一般式の単独もしくは組み合わせ
で示される。（Ａ−Ｂ）ｍ−Ｌｉ（Ｂ−Ａ−Ｂ）ｍ−Ｌｉ（Ａ−Ｂ−Ａ）ｍ−Ｌｉ（式中、Ａは芳香族ビニルを主体とする重合体ブロック
であり、Ｂは共役ジエンを主体とする重合体ブロックで
ありｍは１〜５の整数である）また、芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロック
とは、芳香族ビニル化合物を５０〜１００重量％含有す
る芳香族ビニル化合物単独又はブタジエンとの共重合体
ブロックである。

【０００９】また、共役ジエンを主体とする重合体ブロ
ックとは、共役ジエンを５０〜１００重量％含有するブ
タジエン化合物単独又は芳香族ビニル化合物との共重合
体ブロックである。共重合体ブロック中の芳香族ビニル
炭化水素は均一に分布していても、また不均一（例え
ば、テーパー状）に分布していてもよい。

【００１０】上記一般式で示されるリビングポリマーを
カップリング反応させる他に、目的に応じて組成比（構
造）の異なるリビングポリマーを別々に調整し、カップ
リング反応させるか、又は、重合途中に単量体と有機リ
チウム化合物を追加添加重合する等により組成（構造）
の異なるリビングポリマーを調整し、カップリング反応
させても良い。更に、上記一般式で示されるリビング
ポリマーと芳香族ビニル化合物を主体とする（共）重合
体リビングポリマーまたは共役ジエンを主体とする
（共）重合体リビングポリマーとをカップリング反応さ
せても良い。

【００１１】本発明において、カップリング直前のブロ
ック共重合体のＧＰＣによるピーク分子量は標準ポリス
チレン換算で１×１０⁴〜５０×１０⁴であり、好まし
くは３×１０⁴〜３０×１０⁴である。ピーク分子量が
１×１０⁴未満であると粘接着剤組成物の保持力を著し
く損ね、また５０×１０⁴を超えると粘接着剤組成物の
溶融粘度が著しく高くなり、加工性を損ねる。（ａ）成
分におけるカップリング直前のブロック共重合体とカッ
プリング反応後の線状ブロック共重合体組成物中の全芳
香族ビニル化合物の合計量は、１０〜５０重量％、好ま
しくは１５〜４０重量％の範囲で選択される。該合計量
が１０％未満では、粘着剤組成物の保持力を著しく損
ね、５０％を超えると粘接着剤組成物のタック感を損ね
る。

【００１２】（ａ）成分において使用されるシラン化合
物とは以下の一般式（Ｉ）で表される構造をもつシラン
化合物である。Ｒ¹Ｒ²ＳｉＸ₂ （Ｉ）〔式中、Ｒ¹は芳香族系炭化水素基、Ｒ²はアルキル基
または芳香族系炭化水素基または水素、Ｘはハロゲンを
表す。〕本発明者らは、粘接着剤組成物の特に色調、及び加熱変
色性について鋭意検討を重ねた結果、芳香族系の置換基
が粘接着剤を調合する際の熱劣化に対し、非常に熱安定
性に優れることを見出し、さらに検討を重ね、本発明の
特定構造を持ったシラン化合物でカップリングしたブロ
ック共重合体組成物とこのブロック共重合体組成物から
なる粘接着剤組成物を発明するに至った。

【００１３】このシラン化合物においては、Ｒ¹が芳香
族系炭化水素基であることが必須である。Ｒ¹、Ｒ²の
両方とも脂肪族系炭化水素基を持ったシラン化合物を使
用した場合に比べて、本発明の如く芳香族系炭化水素基
を一つ以上持ったシラン化合物を使用した場合は、耐熱
性が大幅に改良され、ホットメルト型粘接着剤組成物を
得る際に非常に良好な性能が発揮できる。すなわちホッ
トメルト型の粘接着剤は製造時、及び使用時に加熱溶融
させるので熱履歴を受け、変色等の性能劣化が起こると
いう問題があった。しかし、本発明の組成物は上記の特
定のカップリング剤を使用するので、変色等の性能劣化
が大幅に低減される。

【００１４】芳香族系炭化水素基としては、フェニル
基、トリル基、キシリル基、メシチル基、クメニル基、
ベンジル基、フェネチル基及びその誘導体が好ましく、
さらにはフェニル基が好ましい。Ｒ²はアルキル基、ま
たは芳香族系炭化水素基または水素であることが必須で
ある。芳香族系炭化水素基としては上記のＲ¹と同様の
ものが好適に使用される。さらにはＲ¹と同様にフェニ
ル基が好ましい。また、Ｒ¹とＲ²は同じ基でも良く、
また異なる基でもかまわない。

【００１５】アルキル基の炭素数は１〜２０が必須であ
る。炭素数がこれよりも多くなると、シラン化合物の反
応性が低くなり、充分なカップリング反応が起こらな
い。炭素数が１〜２０のアルキル基としては、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基な
ど、異性体を含めたすべてのアルキル基が使用可能であ
る。なかでも、炭素数が１〜６のアルキル基が望まし
く、さらにはメチル基が特に望ましい。さらに、Ｘはハ
ロゲンであることが必須である。ハロゲンは、塩素、臭
素、ヨウ素が望ましく、特に塩素が反応性が高いので望
ましい。

【００１６】具体的には、ジフェニルジクロロシラン、
フェニルメチルジクロロシラン、フェニルジクロロシラ
ン、フェニルエチルジクロロシラン、フェニルプロピル
ジクロロシラン、トリルメチルジクロロシラン、ジトリ
ルジクロロシラン、ジフェニルジブロモシラン、フェニ
ルメチルジブロモシラン、フェニルジブロモシラン、フ
ェニルエチルジブロモシラン、フェニルプロピルジブロ
モシラン、トリルメチルジブロモシラン、ジトリルジブ
ロモシランなどが挙げられる。

【００１７】本発明における（ａ）成分のカップリング
した成分の比は１０重量％以上９９重量％以下であるこ
とが必要である。１０重量％未満ではカップリングした
成分が不足しているので、粘接着剤組成物の保持力が充
分に得られない。望ましくは１５重量％、さらに望まし
くは２０重量％以上である。また９９重量％を超えた場
合、未カップリング成分が不足しているので、粘接着剤
組成物のタック感が充分に得られない。望ましくは、９
８重量％、さらに望ましくは９５重量％以下である。ま
た、（ａ）成分のカップリング反応したブロック共重合
体には、水素添加されたブロック共重合体や、さらに、
無水マレイン酸などの変性剤で変性された線状ブロック
共重合体も含まれる。

【００１８】次に、本発明を構成する（ｂ）成分として
は、種類は特に限定はなく、（水添）ロジン系テルペン
系樹脂、クマロン系樹脂、フェノール系樹脂、テルペン
−フェノール系樹脂、芳香族炭化水素樹脂、脂肪族炭化
水素樹脂などの公知の粘着付与性樹脂が挙げられ、これ
らの粘着付与性樹脂は２種類以上混合して使用すること
も可能である。この（ｂ）成分の使用量としては、
（ａ）成分１００重量部に対して２０〜４００重量部の
範囲で使用され、好ましくは５０〜３５０重量部の範囲
で使用される。その使用量が２０重量部未満では、粘接
着剤組成物のタック感を付与しにくく、また、４００重
量部を超えると粘接着剤組成物の保持力の低下を引き起
こし、いずれの場合も粘接着剤特性を損ねる傾向を生じ
る。

【００１９】また、本発明の組成物は、公知のナフテン
系、パラフィン系のプロセスオイル及びこれらの混合オ
イルを軟化剤として使用することができる。軟化剤を添
加することにより、組成物の粘度が低下するので加工性
が向上するとともに、タッキネスが向上する。アロマ系
は、粘接着剤組成物の色調、及び熱安定性を損ね好まし
くない。その使用量は、（ａ）成分に対して０〜２００
重量部の範囲で使用され、２００重量部を超えると粘接
着剤組成物の保持力を著しく損ねる傾向を生じる。更
に、本発明の粘接着剤組成物において、必要により、酸
化防止剤、光安定剤などの安定剤を添加することもでき
る。

【００２０】酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ
−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシ
ル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレンビ
ス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，
２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、２，４−ビス〔（オクチルチオ）メチル〕−
０−クレゾール、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチ
ル−２−ヒドロキシ−５−メチルべンジル）−４−メチ
ルフェニルアクリレート、２，４−ジ−ｔ−アミル−６
−〔１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフ
ェニル）エチル〕フェニルアクリレート、２−［１−
（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ぺンチルフ
ェニル）］アクリレートなどのヒンダードフェノール系
酸化防止剤；ジラウリルチオジプロビオネート、ラウリ
ルステアリルチオジプロピオネートペンタエリスリトー
ルーテトラキス（β−ラウリルチオプロピオネート）な
どのイオウ系酸化防止剤；トリス（ノニルフェニル）ホ
スファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ホスファイトなどのリン系酸化防止剤等を挙げるこ
とができる。

【００２１】また、光安定剤としては、例えば、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシー３’，５’−ｔ
−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−
５−クロロベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾー
ル系紫外線吸収剤；２−ヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾフェノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤；ある
いはヒンダードアミン系光安定剤等を挙げることができ
る。

【００２２】上記の安定剤以外に本発明の粘接着剤組成
物には必要により、ベンガラ、二酸化チタンなどの顔
料；パラフィンワックス、マイクロクリスタンワック
ス、低分子量ポリエチレンワックス、などのワックス
類；無定形ポリオレフィン、エチレンーエチルアクリレ
ート共重合体などのポリオレフィン系又は低分子量のビ
ニル芳香族系熱可塑性樹脂；天然ゴム；ポリイソプレン
ゴム、ポリブタジエンゴム、スチレンーブタジエンゴ
ム、エチレンープロピレンゴム、クロロプレンゴム、ア
クリルゴム、イソプレンーイソブチレンゴム、ポリペン
テナマーゴム、及び、本発明以外のスチレンーイソプレ
ン系ブロック共重合体などの合成ゴムを添加しても良
い。本発明の粘接着剤組成物は、公知の混合機、ニーダ
ーなどで、加熱下で均一混合する方法で調製される。

【００２３】

【実施例】以下、実施例などによって本発明を説明する
が、これらの実施例などは本発明を何ら限定するもので
はない。なお、各種測定は下記の方法に従った。１．線状ブロック共重合体組成物の物性測定１）全スチレン含量：紫外線分光光度計（日立製ＵＶ
２００）を用いて、２６２ｎｍの吸収強度より算出し
た。２）ピーク分子量及び組成比：ＧＰＣ〔装置は、ウォ
ーターズ製であり、カラムは、デュポン製のＺＯＲＢＡ
ＸＰＳＭｌＯＯＯ−Ｓを２本とＰＳＭ６０−Ｓを１
本の計３本の組合せである。溶媒にはテトラヒドロフラ
ンを用い、測定条件は、温度３５℃、流速０．７ｍｌ／
分、試料濃度０．１重量％、注入量５０μｌである〕の
クロマトグラムより、ピーク分子量及び組成比を求め
た。なお、ピーク分子量は、以下の標準ポリスチレン
（ウォーターズ製）検量線からの換算値である。１．７５×１０⁶、４．１×１０⁵、１．１２×１０⁵、３．５×１０⁴、８．５×１０³

【００２４】２．粘接着剤組成物の物性測定溶融状態で取り出し、アプリケーターでポリエステルフ
ィルムに厚さ５０マイクロメートルになるようにコーテ
ィングし、粘着テープサンプルを作成し、色調、タック
感、保持力等を以下の方法で測定した。１）色調粘接着剤組成物の色調を調べ、○、△、×、××（○が
最も色調の変化が少なく、優れる）の４段階にランク付
けした。２）タック感触指により、○、△、×（○が最もべたつきがあり、優
れる）の３段階にランク付けした。

【００２５】３）保持力保持力は、ＪＩＳＺ−１５２４に準じて、ステンレス
板に２５ｍｍ×２５ｍｍの面積が接するように粘着テー
プを貼り付け、８０℃において１ｋｇの荷重を与えて粘
着テープがずれ落ちるまでの時間を測定した。４）溶融粘度粘接着剤組成物の溶融粘度は、１８０℃でブルックフィ
ールド型粘度計により測定した。５）熱安定性粘接着剤組成物の熱安定性は、１９０℃のギアオーブン
に入れ、２４時間エージングした後、色調を調べ、○、
△、×、××（○が最も色調の変化が少なく、優れる）
の４段階にランク付けした。

【００２６】（実施例１）ジャケットと攪拌機の付いた
１０ｌステンレス製反応器を充分窒素置換した後、シク
ロヘキサン７０００ｃｃ、テトラヒドロフラン１．４
ｇ、スチレン３５０ｇを仕込み、ジャケットに温水を通
水して内容物を約７０℃に設定した。この後、ｎ−ブチ
ルリチウムシクロヘキサン溶液（純分で１．６ｇ）を添
加し、スチレンの重合を開始した。スチレンが完全に重
合してから、ブタジエン（１，３−ブタジエン）６５
０ｇを添加して重合を継続し、ブタジエンがほぼ完全に
重合してから、カップリング剤としてフェニルメチルジ
クロロシランを添加し、カップリングさせた。カップリ
ング剤添加後に、水０．５ｇを加えた。スチレンを仕込
んだ直後より、この間、攪拌機により系内を連続的に攪
拌した。この後、ブロック共重合体組成物の溶液を抜き
出し、２，６−ジ−ｔ−ブチルー４−メチルフェノール
１．９ｇ、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト１．
２ｇを添加し、得られた該溶液をスチームストリッピン
グすることにより溶媒を除去し、引き続き、熱ロール
（１２０℃）により脱水乾燥して、ブロック共重合体を
得た。このようにして得られたブロック共重合体組成物
のスチレン含量は３５重量％、カップリングしたブロッ
ク共重合体のピーク分子量（以下、単にピーク分子量と
称する）は１４２０００であった。また、カップリング
した成分の全ブロック共重合体中の割合（以下、単にカ
ップリング率と称する）は３０重量％であった。得られ
た該ブロック共重合体１５０ｇを、ブロック共重合体１
００重量部に対して、粘着付与性樹脂としてのクリアロ
ンＭ１０５（安原油脂製：商品名）を３００重量部、軟
化剤としてダイアナプロセスオイルＰＷ−９０（出光
興産製：商品名）を５０重量部、さらに酸化防止剤とし
てイルガノックス１０１０（チバガイギー製：商品名）
を１重量部の配合比で配合して、１８０℃×２時間、１
リットルの攪拌機付き容器で溶融混練しホットメルト型
粘接着剤組成物を得た。これらの粘接着剤組成物の物性
を測定した結果、保持力は１４分、溶融粘度は１４５０
ｃｐｓであった。また、粘接着剤の色調は○、タック感
は○、また熱安定性も○であった。表１に重合条件を、
表２に得られた共重合体の分析結果を、表３に粘接着剤
の物性測定結果を示す。

【００２７】（実施例２〜４）表１に示した条件以外は
実施例１と同様の条件で重合し、同様の操作で各々のブ
ロック共重合体を得た。得られたブロック共重合体の分
析結果を表２に示す。また、実施例１と同様の操作でホ
ットメルト型粘接着剤組成物を得た。その粘接着剤組成
物の物性測定結果を表３に示す。

【００２８】（実施例５）ジャケットと攪拌機の付いた
１０ｌステンレス製反応器を充分窒素置換した後、シク
ロヘキサン７０００ｃｃ、テトラヒドロフラン１．４
ｇ、テトラメチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）０．７ｇ、
スチレン２７０ｇを仕込み、ジャケットに温水を通水し
て内容物を約７０℃に設定した。この後、ｎ−ブチルリ
チウムシクロヘキサン溶液（純分で１．５ｇ）を添加
し、スチレンの重合を開始した。スチレンが完全に重合
してから、ブタジエン（１，３−ブタジエン）７００
ｇとスチレン（第２スチレンと称す）３０ｇを添加して
重合を継続し、ブタジエン及び第２スチレンがほぼ完全
に重合してから、カップリング剤としてフェニルメチル
ジクロロシランを添加し、カップリングさせた。カップ
リング剤添加後に、水０．５ｇを加えた。スチレンを仕
込んだ直後より、この間、攪拌機により系内を連続的に
攪拌した。この後、ブロック共重合体組成物の溶液を抜
き出し、２，６−ジ−ｔ−ブチルー４−メチルフェノー
ル１．９ｇ、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト
１．２ｇを添加し、得られた該溶液をスチームストリッ
ピングすることにより溶媒を除去し、引き続き、熱ロー
ル（１２０℃）により脱水乾燥して、ブロック共重合体
を得た。このようにして得られたブロック共重合体組成
物のスチレン含量は３０重量％、ピーク分子量は１７６
０００であった。また、カップリング率は７０重量％で
あった。得られた該ブロック共重合体１５０ｇを用い
て、実施例１と同様の操作を行いホットメルト型粘接着
剤組成物を得た。これらの粘接着剤組成物の物性を測定
した結果、保持力は１９分、溶融粘度は３２００ｃｐｓ
であった。また、粘接着剤の色調は○、タック感は○、
また熱安定性も○であった。表１に重合条件を、表２に
得られた共重合体の分析結果を、表３に粘接着剤の物性
測定結果を示す。

【００２９】（実施例６）カップリング剤としてジフェ
ニルジクロロシランを使用した以外は、実施例１と同様
の条件で重合を行い、ブロック共重合体を得た。得られ
たブロック共重合体の分析結果を表２に示す。得られた
該ブロック共重合体１５０ｇを用いて、実施例１と同様
の操作を行いホットメルト型粘接着剤組成物を得た。こ
れらの粘接着剤組成物の物性を測定した結果、保持力は
１５分、溶融粘度は１５５０ｃｐｓであった。また、粘
接着剤の色調は○、タック感は○、また熱安定性も○で
あった。

【００３０】（実施例７）カップリング剤としてフェニ
ルジクロロシランを使用した以外は実施例１と同様の条
件で重合を行い、ブロック共重合体を得た。得られたブ
ロック共重合体の分析結果を表２に示す。得られた該ブ
ロック共重合体１５０ｇを用いて、実施例１と同様の操
作を行いホットメルト型粘接着剤組成物を得た。これら
の粘接着剤組成物の物性測定結果を表３に示す。

【００３１】（比較例１）ジャケットと攪拌機の付いた
１０ｌステンレス製反応器を充分窒素置換した後、シク
ロヘキサン７０００ｃｃ、テトラヒドロフラン１．４
ｇ、スチレン１５０ｇを仕込み、ジャケットに温水を通
水して内容物を約７０℃に設定した。この後、ｎ−ブチ
ルリチウムシクロヘキサン溶液（純分で１．０ｇ）を添
加し、スチレンの重合を開始した。スチレンが完全に重
合してから、ブタジエン（１，３−ブタジエン）７０
０ｇを添加して重合を継続し、ブタジエンがほぼ完全に
重合してから、さらにスチレン（以下第３スチレンと称
する）を１５０ｇ添加し重合を継続する。第３スチレン
がほぼ完全に重合してから、水０．５ｇを加えた。最初
のスチレンを仕込んだ直後より、この間、攪拌機により
系内を連続的に攪拌した。この後、ブロック共重合体組
成物の溶液を抜き出し、２，６−ジ−ｔ−ブチルー４−
メチルフェノール１．９ｇ、トリス（ノニルフェニル）
ホスファイト１．２ｇを添加し、得られた該溶液をスチ
ームストリッピングすることにより溶媒を除去し、引き
続き、熱ロール（１２０℃）により脱水乾燥して、ブロ
ック共重合体を得た。このようにして得られたブロック
共重合体組成物のスチレン含量は３０重量％、ピーク分
子量は１０２０００であった。また、ＧＰＣにより、カ
ップリングしていない事を確認した。得られた該ブロッ
ク共重合体１５０ｇを用いて、実施例１と同様の操作を
行いホットメルト型粘接着剤組成物を得た。これらの粘
接着剤組成物の物性測定結果を表３に示す。

【００３２】（比較例２）表１に示した条件以外は比較
例１と同様の条件で重合し、同様の操作でブロック共重
合体を得た。得られたブロック共重合体の分析結果を表
２に示す。また、実施例１と同様の操作でホットメルト
型粘接着剤組成物を得た。その粘接着剤組成物の物性測
定結果を表３に示す。

【００３３】（比較例３）カップリング剤としてジメチ
ルジクロロシランを使用した以外は実施例１と同様の条
件で重合し、同様の操作でブロック共重合体を得た。得
られたブロック共重合体の分析結果を表２に示す。ま
た、実施例１と同様の操作でホットメルト型粘接着剤組
成物を得た。その粘接着剤組成物の物性測定結果を表３
に示す。

【００３４】（比較例４）カップリング剤として酢酸エ
チルを使用した以外は比較例３と同様の条件で重合し、
同様の操作でブロック共重合体を得た。得られたブロッ
ク共重合体の分析結果を表２に示す。また、実施例１と
同様の操作でホットメルト型粘接着剤組成物を得た。そ
の粘接着剤組成物の物性測定結果を表３に示す。以上の
結果から、本発明の組成物は粘接着剤として非常に優れ
た性能を持っていることがわかる。

【００３５】

【表１】

【００３６】

【表２】

【００３７】

【表３】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）少なくとも一つの芳香族ビニル化
合物を主体とする重合体ブロックと、少なくとも一つの
共役ジエンを主体とするブロックからなるブロック共重
合体を重合して得られる、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィー（ＧＰＣ）におけるピーク分子量が、標準
ポリスチレン換算で１×１０⁴〜５０×１０⁴であり、
かつ、全芳香族ビニル化合物の合計量は１０〜５０重量
％であるリビングポリマーと、下記の一般式（Ｉ）で示
されるケイ素化合物とを、カップリング反応させて得ら
れる線状ブロック共重合体組成物にであって、該線状ブ
ロック共重合体組成物中のカップリングした成分が１０
重量％以上９９重量％以下である線状ブロック共重合体
組成物１００重量部と、（ｂ）粘着付与性樹脂２０〜４
００重量部とからなることを特徴とする粘接着剤組成
物。Ｒ¹Ｒ²ＳｉＸ₂ （Ｉ）〔式中、Ｒ¹は芳香族系炭化水素基、Ｒ²はアルキル基
または芳香族系炭化水素基または水素、Ｘはハロゲンを
表す。〕