JPH1161085A - 帯電防止性接着剤 - Google Patents
帯電防止性接着剤Info
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- JPH1161085A JPH1161085A JP23333497A JP23333497A JPH1161085A JP H1161085 A JPH1161085 A JP H1161085A JP 23333497 A JP23333497 A JP 23333497A JP 23333497 A JP23333497 A JP 23333497A JP H1161085 A JPH1161085 A JP H1161085A
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/70—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
- B29C66/71—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the composition of the plastics material of the parts to be joined
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】ポリエチレンフィルムやフッ素樹脂フィルム等
によく接着し、透明性に優れ、かつ、得られる積層体の
表面が帯電防止性を有し、その効果が永続する接着剤の
提供。 【解決手段】ポリエチレンオキシド、重量平均分子量１
０万〜３０万のポリエステル系ウレタン樹脂およびアル
カリ金属塩を配合した帯電防止性接着剤。
によく接着し、透明性に優れ、かつ、得られる積層体の
表面が帯電防止性を有し、その効果が永続する接着剤の
提供。 【解決手段】ポリエチレンオキシド、重量平均分子量１
０万〜３０万のポリエステル系ウレタン樹脂およびアル
カリ金属塩を配合した帯電防止性接着剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】表面固有抵抗が１０12Ω／□
以上であるプラスチックのシートやフィルムをラミネー
トして用いる場合、そのラミネートしたフィルムは静電
気を帯びやすい。本発明は、このような静電気を中和す
る帯電防止性を付与するために好適な接着剤に関する。
以上であるプラスチックのシートやフィルムをラミネー
トして用いる場合、そのラミネートしたフィルムは静電
気を帯びやすい。本発明は、このような静電気を中和す
る帯電防止性を付与するために好適な接着剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリエチレン、ポリプロピレン等
に代表されるポリオレフィンやポリエステル、ポリイミ
ド、ポリカーボネートまたはフッ素樹脂等のフィルム
は、その優れた耐薬品性やガスバリア性を活かし各種材
料とラミネートされ、包装材、被覆材等に利用されてい
る。これらのフィルムは透明である場合が多く、たとえ
ば、透明なフッ素樹脂フィルムと印刷された塩化ビニル
樹脂とを接着剤を介してラミネートした積層体は、汚れ
を容易に除去でき、しかも意匠性が高く、壁紙、扉材、
電子白板、掲示板等に利用されている。
に代表されるポリオレフィンやポリエステル、ポリイミ
ド、ポリカーボネートまたはフッ素樹脂等のフィルム
は、その優れた耐薬品性やガスバリア性を活かし各種材
料とラミネートされ、包装材、被覆材等に利用されてい
る。これらのフィルムは透明である場合が多く、たとえ
ば、透明なフッ素樹脂フィルムと印刷された塩化ビニル
樹脂とを接着剤を介してラミネートした積層体は、汚れ
を容易に除去でき、しかも意匠性が高く、壁紙、扉材、
電子白板、掲示板等に利用されている。
【０００３】しかし、これらのラミネートするフィルム
は表面固有抵抗が高く、フィルムを最外層とする積層体
も表面固有抵抗が１０12Ω／□以上と高いために、わず
かな接触により静電気を帯び、空気中の塵、埃を吸引し
やすく、汚れ除去は容易であるが、汚れやすい欠点があ
る。
は表面固有抵抗が高く、フィルムを最外層とする積層体
も表面固有抵抗が１０12Ω／□以上と高いために、わず
かな接触により静電気を帯び、空気中の塵、埃を吸引し
やすく、汚れ除去は容易であるが、汚れやすい欠点があ
る。
【０００４】この問題の解決に、（１）帯電防止剤を含
有する樹脂をフィルム化し、接着剤を用いてラミネート
する方法、（２）成形フィルムの表面にアルミニウム、
銅等の導電性金属を蒸着して、接着剤を用いてラミネー
トする方法（特開昭５２−１９５０３）、（３）帯電防
止性を有する接着剤を用いてラミネートする方法（特開
平１−２５３４８２）、が検討されている。
有する樹脂をフィルム化し、接着剤を用いてラミネート
する方法、（２）成形フィルムの表面にアルミニウム、
銅等の導電性金属を蒸着して、接着剤を用いてラミネー
トする方法（特開昭５２−１９５０３）、（３）帯電防
止性を有する接着剤を用いてラミネートする方法（特開
平１−２５３４８２）、が検討されている。
【０００５】（１）の方法では、帯電防止剤は表面に移
行し空気中の水分を吸着し、表面固有抵抗を１０10Ω／
□程度以下まで低下させることを特徴としているが、帯
電防止剤の熱安定性が悪いため、帯電防止剤のブリージ
ング（表面のベタツキ現象）やブルーミング（粉ふき現
象）が起こりやすく、帯電防止剤が接着を阻害し、接着
剤を使用しても接着力は低い。
行し空気中の水分を吸着し、表面固有抵抗を１０10Ω／
□程度以下まで低下させることを特徴としているが、帯
電防止剤の熱安定性が悪いため、帯電防止剤のブリージ
ング（表面のベタツキ現象）やブルーミング（粉ふき現
象）が起こりやすく、帯電防止剤が接着を阻害し、接着
剤を使用しても接着力は低い。
【０００６】（２）の方法では、最外層のフィルムの表
面固有抵抗は低下しないが、フィルム表面に発生する静
電気は、フィルムの下に形成された導電性金属層により
電気的に中和され、フィルム表面の表面電位が低くな
り、空気中の塵、埃は付着しない。しかし、高い表面固
有抵抗を有するプラスチックフィルム層／導電性金属層
／接着剤層／相手基材という構成になるため、たとえ
ば、アルミニウムを蒸着した場合、アルミニウム色の積
層体しか得られず、また、アンチモンドープ酸化スズ等
の透明導電性酸化物を蒸着した場合、材料が高価である
不利がある。
面固有抵抗は低下しないが、フィルム表面に発生する静
電気は、フィルムの下に形成された導電性金属層により
電気的に中和され、フィルム表面の表面電位が低くな
り、空気中の塵、埃は付着しない。しかし、高い表面固
有抵抗を有するプラスチックフィルム層／導電性金属層
／接着剤層／相手基材という構成になるため、たとえ
ば、アルミニウムを蒸着した場合、アルミニウム色の積
層体しか得られず、また、アンチモンドープ酸化スズ等
の透明導電性酸化物を蒸着した場合、材料が高価である
不利がある。
【０００７】（３）の方法は、本質的には（２）の原理
を用いたものであり、導電性を有する第４級アンモニウ
ム基を有するアクリル樹脂を接着剤とする方法や、カー
ボンブラック、酸化スズ、金属粉末等のいわゆる導電性
フィラーをエポキシ樹脂接着剤に配合させる方法、帯電
防止剤をエポキシ樹脂接着剤に配合させる方法が提案さ
れている。（３）の方法は、（２）と同じく、最外層の
フィルムの表面特性を変えずに積層体表面の帯電防止性
が発現される最も安価な方法である。
を用いたものであり、導電性を有する第４級アンモニウ
ム基を有するアクリル樹脂を接着剤とする方法や、カー
ボンブラック、酸化スズ、金属粉末等のいわゆる導電性
フィラーをエポキシ樹脂接着剤に配合させる方法、帯電
防止剤をエポキシ樹脂接着剤に配合させる方法が提案さ
れている。（３）の方法は、（２）と同じく、最外層の
フィルムの表面特性を変えずに積層体表面の帯電防止性
が発現される最も安価な方法である。
【０００８】しかし（３）の方法では、第４級アンモニ
ウム基を有するアクリル樹脂を接着剤にした場合、ポリ
エチレン、フッ素樹脂に対する接着力が低く、実用的な
接着強度には達せず、導電性が湿度に依存しやすい欠点
がある。導電性フィラーを配合する場合、帯電防止性を
発現させる導電性フィラー量は、接着剤の成分である樹
脂１００重量部に対して約１５重量部以上必要である
が、この量を配合した接着剤は透明性が損なわれる。帯
電防止剤をエポキシ樹脂接着剤に含有させる場合、初期
接着力は優れるが、沸騰水に２時間程度浸漬しただけ
で、帯電防止剤が沸騰水に溶解し、帯電防止性の喪失が
見られる。
ウム基を有するアクリル樹脂を接着剤にした場合、ポリ
エチレン、フッ素樹脂に対する接着力が低く、実用的な
接着強度には達せず、導電性が湿度に依存しやすい欠点
がある。導電性フィラーを配合する場合、帯電防止性を
発現させる導電性フィラー量は、接着剤の成分である樹
脂１００重量部に対して約１５重量部以上必要である
が、この量を配合した接着剤は透明性が損なわれる。帯
電防止剤をエポキシ樹脂接着剤に含有させる場合、初期
接着力は優れるが、沸騰水に２時間程度浸漬しただけ
で、帯電防止剤が沸騰水に溶解し、帯電防止性の喪失が
見られる。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、たとえばポ
リエチレンフィルムやフッ素樹脂フィルム等によく接着
し、透明性に優れ、かつ、これらのフィルムをラミネー
トした積層体の表面が帯電防止性を有し、その効果が永
続する接着剤を提供することを目的とする。
リエチレンフィルムやフッ素樹脂フィルム等によく接着
し、透明性に優れ、かつ、これらのフィルムをラミネー
トした積層体の表面が帯電防止性を有し、その効果が永
続する接着剤を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者は、接着剤が本
来の接着性を損なわず表面固有抵抗を低下させ、それを
用いた積層体表面に帯電防止性を持たせるため、接着剤
中に配合する導電性付与剤の分散状態をいかに制御して
帯電防止性を発現させるかについて鋭意検討した。その
結果、ポリエチレンオキシド、重量平均分子量１０万〜
３０万であるポリエステル系ウレタン樹脂、およびアル
カリ金属塩を配合した接着剤により、より好ましくは、
重量平均分子量１０万〜３０万であるポリエステル系ウ
レタン樹脂に、アルカリ金属塩を溶解したポリエチレン
オキシドを配合した接着剤により上記課題を解決できる
ことを見出した。
来の接着性を損なわず表面固有抵抗を低下させ、それを
用いた積層体表面に帯電防止性を持たせるため、接着剤
中に配合する導電性付与剤の分散状態をいかに制御して
帯電防止性を発現させるかについて鋭意検討した。その
結果、ポリエチレンオキシド、重量平均分子量１０万〜
３０万であるポリエステル系ウレタン樹脂、およびアル
カリ金属塩を配合した接着剤により、より好ましくは、
重量平均分子量１０万〜３０万であるポリエステル系ウ
レタン樹脂に、アルカリ金属塩を溶解したポリエチレン
オキシドを配合した接着剤により上記課題を解決できる
ことを見出した。
【００１１】本発明において重要なことは、ポリエステ
ル系ウレタン樹脂中に、ポリエチレンオキシドとアルカ
リ金属塩からなる混合物を配合し、接着剤に筋状または
網目状の連続的な構造を形成させることであり、この構
造により帯電防止性が発現すると考えている。
ル系ウレタン樹脂中に、ポリエチレンオキシドとアルカ
リ金属塩からなる混合物を配合し、接着剤に筋状または
網目状の連続的な構造を形成させることであり、この構
造により帯電防止性が発現すると考えている。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明の接着剤の成分である樹脂
は、ポリエステル系ウレタン樹脂である。ポリエステル
系ウレタン樹脂は、アジピン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、イソフタル酸等の二塩基酸と、エチレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール
等のジオール類の反応で得られるポリエステルポリオー
ルと、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソア
ネート、トリレンジイソシアネート等のポリイソシアネ
ート類を反応させて合成される。接着剤に耐候性が要求
される場合には、二塩基酸と脂肪族ポリイソシアネート
（たとえばヘキサメチレンジイソシアネート）を原料と
して合成されたポリエステル系ウレタン樹脂を用いるこ
とが好ましい。
は、ポリエステル系ウレタン樹脂である。ポリエステル
系ウレタン樹脂は、アジピン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、イソフタル酸等の二塩基酸と、エチレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール
等のジオール類の反応で得られるポリエステルポリオー
ルと、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソア
ネート、トリレンジイソシアネート等のポリイソシアネ
ート類を反応させて合成される。接着剤に耐候性が要求
される場合には、二塩基酸と脂肪族ポリイソシアネート
（たとえばヘキサメチレンジイソシアネート）を原料と
して合成されたポリエステル系ウレタン樹脂を用いるこ
とが好ましい。
【００１３】ポリエステル系ウレタン樹脂単独でも、た
とえばポリエチレンまたはフッ素樹脂に対する接着力は
高いが、接着剤にさらに硬化剤を配合して接着力をさら
に高めることが好ましい。硬化剤の配合により、より高
い接着力が得られ、沸水試験後も高い接着力を維持でき
好ましい。硬化剤は、ポリエステル系ウレタン化樹脂の
末端水酸基または末端イソシアネート基と反応して接着
剤の凝集力を高める効果がある。
とえばポリエチレンまたはフッ素樹脂に対する接着力は
高いが、接着剤にさらに硬化剤を配合して接着力をさら
に高めることが好ましい。硬化剤の配合により、より高
い接着力が得られ、沸水試験後も高い接着力を維持でき
好ましい。硬化剤は、ポリエステル系ウレタン化樹脂の
末端水酸基または末端イソシアネート基と反応して接着
剤の凝集力を高める効果がある。
【００１４】硬化剤としては、ポリエステル系ウレタン
樹脂が水酸基を末端に有する場合には、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，
４’−ジフェニルメタンジイソアネート、トリレンジイ
ソシアネート等のポリイソシアネート類またはそのウレ
タン変性体（たとえばポリイソシアネートのトリメチロ
ールプロパンアダクト体）が好ましく、ポリエステル系
ウレタン樹脂がイソシアネート基を末端に有する場合に
は、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、テトラメチレングリコール等のポリオール類が好ま
しい。
樹脂が水酸基を末端に有する場合には、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，
４’−ジフェニルメタンジイソアネート、トリレンジイ
ソシアネート等のポリイソシアネート類またはそのウレ
タン変性体（たとえばポリイソシアネートのトリメチロ
ールプロパンアダクト体）が好ましく、ポリエステル系
ウレタン樹脂がイソシアネート基を末端に有する場合に
は、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、テトラメチレングリコール等のポリオール類が好ま
しい。
【００１５】ポリエステル系ウレタン樹脂は、一般的に
は重量平均分子量が２万〜４万程度のものが使用される
場合が多いが、本発明においては、１０万〜３０万の高
分子量のものが用いられ、２０万〜２５万程度のものが
特に好ましい。この分子量の範囲であると、後述するア
ルカリ金属塩とポリエチレンオキシドを配合させた接着
剤の表面抵抗値を低下させうる。
は重量平均分子量が２万〜４万程度のものが使用される
場合が多いが、本発明においては、１０万〜３０万の高
分子量のものが用いられ、２０万〜２５万程度のものが
特に好ましい。この分子量の範囲であると、後述するア
ルカリ金属塩とポリエチレンオキシドを配合させた接着
剤の表面抵抗値を低下させうる。
【００１６】本発明に用いるポリエチレンオキシドとし
ては、実質的にポリエチレンオキシド鎖のみからなるも
のが好ましいが、これに限定されず、ポリエチレンオキ
シド鎖を主鎖の一部とするものやポリエチレンオキシド
鎖を側鎖に含むものでもよい。たとえばエチレンオキシ
ド−エピクロロヒドリンのブロック共重合体や、（メ
タ）アクリレート系の単独（または共）重合体の一部の
側鎖にポリエチレンオキシド鎖を有するものや、ポリア
ミドイミドの末端にポリエチレンオキシド鎖を有するも
の、も含まれる。
ては、実質的にポリエチレンオキシド鎖のみからなるも
のが好ましいが、これに限定されず、ポリエチレンオキ
シド鎖を主鎖の一部とするものやポリエチレンオキシド
鎖を側鎖に含むものでもよい。たとえばエチレンオキシ
ド−エピクロロヒドリンのブロック共重合体や、（メ
タ）アクリレート系の単独（または共）重合体の一部の
側鎖にポリエチレンオキシド鎖を有するものや、ポリア
ミドイミドの末端にポリエチレンオキシド鎖を有するも
の、も含まれる。
【００１７】これらのポリエチレンオキシドは液状でも
固状でもよいが、ポリエステル系ウレタン樹脂を溶解さ
せるトルエン、酢酸エチルまたはメチルエチルケトン等
の有機溶媒に溶解すること、および、ポリエステル系ウ
レタン樹脂とある程度の相溶性を有すること、が必要で
あり、２００〜２０００程度の重量平均分子量であるこ
とが好ましい。
固状でもよいが、ポリエステル系ウレタン樹脂を溶解さ
せるトルエン、酢酸エチルまたはメチルエチルケトン等
の有機溶媒に溶解すること、および、ポリエステル系ウ
レタン樹脂とある程度の相溶性を有すること、が必要で
あり、２００〜２０００程度の重量平均分子量であるこ
とが好ましい。
【００１８】ポリエステル系ウレタン樹脂とポリエチレ
ンオキシドとの相溶性が低く両者が完全に相分離する場
合には接着剤中に筋状または網目状の連続的な構造を形
成できないため帯電防止性が発現されないと考える。相
溶性がよい場合にも両者は均一に混合され接着剤中に上
記構造を形成できない。ある程度の相溶性とは、混合し
て接着剤として塗工した後に上記構造が形成される程度
の相溶性を指す。
ンオキシドとの相溶性が低く両者が完全に相分離する場
合には接着剤中に筋状または網目状の連続的な構造を形
成できないため帯電防止性が発現されないと考える。相
溶性がよい場合にも両者は均一に混合され接着剤中に上
記構造を形成できない。ある程度の相溶性とは、混合し
て接着剤として塗工した後に上記構造が形成される程度
の相溶性を指す。
【００１９】ポリエチレンオキシドは、室温でも徐々に
結晶化が進むが、この結晶化は、透明性の低下をもたら
すほか、溶解したアルカリ金属塩の移動を阻害し、ひい
ては帯電防止性の喪失をもたらす。そのため、あらかじ
め架橋した、重量平均分子量８００〜１２００のポリエ
チレンオキシドであることが好ましい。
結晶化が進むが、この結晶化は、透明性の低下をもたら
すほか、溶解したアルカリ金属塩の移動を阻害し、ひい
ては帯電防止性の喪失をもたらす。そのため、あらかじ
め架橋した、重量平均分子量８００〜１２００のポリエ
チレンオキシドであることが好ましい。
【００２０】接着剤を用いたラミネート積層体の帯電防
止性を発現させ、その機能の湿度依存性を抑えるため
に、アルカリ金属塩を添加することが必要である。アル
カリ金属塩としては有機溶媒に可溶のものが好ましく、
たとえばアニオンとしてはＣｌＯ4 -、ＢＦ4 -またはＰＦ
6 -を有するものが好ましく例示できる。具体的にはたと
えばＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＰＦ6 、ＮａＢＦ
4 、ＮａＣｌＯ4 、ＮａＰＦ6 、ＫＢＦ4 、ＫＣｌＯ
4 、ＫＰＦ6 等が挙げられ、特にＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＢ
Ｆ4 、ＬｉＰＦ6 等のリチウム塩を添加すると、ポリエ
チレンオキシド単独の場合に比較して１０〜１０００倍
の高い導電性が得られ、積層体の帯電防止性を発現させ
るうえで好ましい。
止性を発現させ、その機能の湿度依存性を抑えるため
に、アルカリ金属塩を添加することが必要である。アル
カリ金属塩としては有機溶媒に可溶のものが好ましく、
たとえばアニオンとしてはＣｌＯ4 -、ＢＦ4 -またはＰＦ
6 -を有するものが好ましく例示できる。具体的にはたと
えばＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＰＦ6 、ＮａＢＦ
4 、ＮａＣｌＯ4 、ＮａＰＦ6 、ＫＢＦ4 、ＫＣｌＯ
4 、ＫＰＦ6 等が挙げられ、特にＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＢ
Ｆ4 、ＬｉＰＦ6 等のリチウム塩を添加すると、ポリエ
チレンオキシド単独の場合に比較して１０〜１０００倍
の高い導電性が得られ、積層体の帯電防止性を発現させ
るうえで好ましい。
【００２１】アルカリ金属塩の配合量は、ポリエチレン
オキシド１００重量部に対して５〜２０重量部程度が好
ましく、８〜１５重量部程度が特に好ましい。また、ア
ルカリ金属塩とポリエチレンオキシドとの混合物の配合
量は、ポリエステル系ウレタン樹脂１００重量部に対し
て３〜２５重量部が好ましく、１５〜２０重量部が特に
好ましい。前記混合物の配合量が多すぎると接着力が低
下し、少なすぎると積層体の帯電防止性が発現されな
い。
オキシド１００重量部に対して５〜２０重量部程度が好
ましく、８〜１５重量部程度が特に好ましい。また、ア
ルカリ金属塩とポリエチレンオキシドとの混合物の配合
量は、ポリエステル系ウレタン樹脂１００重量部に対し
て３〜２５重量部が好ましく、１５〜２０重量部が特に
好ましい。前記混合物の配合量が多すぎると接着力が低
下し、少なすぎると積層体の帯電防止性が発現されな
い。
【００２２】本発明の接着剤は、ラミネート積層体の実
用的な接着強度を得るために、乾燥後の厚さで１〜２０
μｍ程度に塗布して用いられる。接着剤は透明性が高い
ことが好ましく、具体的にはＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠
した方法による全光線透過率が、５μｍの塗布厚さで８
５％以上、２０μｍの塗布厚さでも７５％以上の透過率
であることが好ましい。
用的な接着強度を得るために、乾燥後の厚さで１〜２０
μｍ程度に塗布して用いられる。接着剤は透明性が高い
ことが好ましく、具体的にはＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠
した方法による全光線透過率が、５μｍの塗布厚さで８
５％以上、２０μｍの塗布厚さでも７５％以上の透過率
であることが好ましい。
【００２３】本発明の接着剤を用いて接着させる少なく
とも一方、特には双方、の被着体の材質としては、ポリ
エチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエ
ステル、ポリイミド、ポリカーボネートまたはフッ素樹
脂等が好ましい。双方の被着体の材質は通常は異なるこ
とが好ましいが、双方とも同じ材質でもよい。これらの
被着体を接着した接着構造物としては、積層フィルム、
積層シートまたは積層チューブ等が挙げられる。
とも一方、特には双方、の被着体の材質としては、ポリ
エチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエ
ステル、ポリイミド、ポリカーボネートまたはフッ素樹
脂等が好ましい。双方の被着体の材質は通常は異なるこ
とが好ましいが、双方とも同じ材質でもよい。これらの
被着体を接着した接着構造物としては、積層フィルム、
積層シートまたは積層チューブ等が挙げられる。
【００２４】被着体がフッ素樹脂フィルムの場合、フッ
素樹脂フィルムの接着剤塗布面にコロナ放電処理、プラ
ズマ処理、スパッタ処理等の放電処理や、火炎処理、金
属ナトリウム処理等、公知の方法により、ＪＩＳ−Ｋ６
７６８に準拠して測定した濡れ指数を３２ダイン／ｃｍ
以上に高めることによりフッ素樹脂フィルムをきわめて
強固に接着できる。
素樹脂フィルムの接着剤塗布面にコロナ放電処理、プラ
ズマ処理、スパッタ処理等の放電処理や、火炎処理、金
属ナトリウム処理等、公知の方法により、ＪＩＳ−Ｋ６
７６８に準拠して測定した濡れ指数を３２ダイン／ｃｍ
以上に高めることによりフッ素樹脂フィルムをきわめて
強固に接着できる。
【００２５】フッ素樹脂は表面固有抵抗１０13Ω／□以
上かつ吸水率０．１％以下であるため静電気を帯びやす
いが、本発明の接着剤を介した積層体のフッ素樹脂フィ
ルム表面は摩擦等による静電気を帯びず、塵、埃を電気
的に引き付けにくい。
上かつ吸水率０．１％以下であるため静電気を帯びやす
いが、本発明の接着剤を介した積層体のフッ素樹脂フィ
ルム表面は摩擦等による静電気を帯びず、塵、埃を電気
的に引き付けにくい。
【００２６】フッ素樹脂としては、たとえば、エチレン
−テトラフルオロエチレン系共重合体（以下、ＥＴＦＥ
と略す）、フッ化ビニリデン系重合体、（パーフルオロ
アルコキシ）エチレン−テトラフルオロエチレン系共重
合体、フッ化ビニル系重合体、ヘキサフルオロプロピレ
ン−テトラフルオロエチレン系共重合体、ヘキサフルオ
ロプロピレン−テトラフルオロエチレン−フッ化ビニリ
デン系共重合体等が好ましい。
−テトラフルオロエチレン系共重合体（以下、ＥＴＦＥ
と略す）、フッ化ビニリデン系重合体、（パーフルオロ
アルコキシ）エチレン−テトラフルオロエチレン系共重
合体、フッ化ビニル系重合体、ヘキサフルオロプロピレ
ン−テトラフルオロエチレン系共重合体、ヘキサフルオ
ロプロピレン−テトラフルオロエチレン−フッ化ビニリ
デン系共重合体等が好ましい。
【００２７】本発明の接着剤は、接触または摩擦により
発生するプラスチック表面の静電気を電気的中和させ、
積層体の表面電位を限りなくゼロにするという原理を用
いている。
発生するプラスチック表面の静電気を電気的中和させ、
積層体の表面電位を限りなくゼロにするという原理を用
いている。
【００２８】
【実施例】本発明を実施例（例１、２）および比較例
（例３、４）により説明する。本発明による効果を、以
下の試験を行うことにより確認した。
（例３、４）により説明する。本発明による効果を、以
下の試験を行うことにより確認した。
【００２９】［表面固有抵抗］コロナ放電処理し、濡れ
指数を４０ダイン／ｃｍまで高めた厚さ２５μｍのＥＴ
ＦＥフィルムに接着剤を塗布し、乾燥後の表面固有抵抗
を、抵抗率計（三菱化学社製ハイレスタ）によって５０
０Ｖの定電圧を印加して測定した。
指数を４０ダイン／ｃｍまで高めた厚さ２５μｍのＥＴ
ＦＥフィルムに接着剤を塗布し、乾燥後の表面固有抵抗
を、抵抗率計（三菱化学社製ハイレスタ）によって５０
０Ｖの定電圧を印加して測定した。
【００３０】［静電電位］厚さ２００μｍの軟質塩化ビ
ニル樹脂に、接着剤を塗布した上記ＥＴＦＥフィルムを
プレスによりラミネートした積層体のＥＴＦＥ面を、２
３℃、相対湿度４０％の雰囲気中で、ガーゼで３０秒間
擦り、静電電位測定機（春日電気社製ＫＳＤ−０１０
３）を用い、５秒後の表面電位を測定した。
ニル樹脂に、接着剤を塗布した上記ＥＴＦＥフィルムを
プレスによりラミネートした積層体のＥＴＦＥ面を、２
３℃、相対湿度４０％の雰囲気中で、ガーゼで３０秒間
擦り、静電電位測定機（春日電気社製ＫＳＤ−０１０
３）を用い、５秒後の表面電位を測定した。
【００３１】［アッシュテスト］積層体表面をガーゼで
３０秒間擦り、たばこの灰に１ｃｍまで近づけ、たばこ
の灰の付着の有無を確認した。
３０秒間擦り、たばこの灰に１ｃｍまで近づけ、たばこ
の灰の付着の有無を確認した。
【００３２】［積層体の接着力］積層体を沸水に５時間
浸漬し、その前後の接着力を測定し、接着剤の接着力の
信頼性を確認した。続いて、この沸水試験後のサンプル
に対して、その帯電防止性を上記アッシュテストにより
確認した。
浸漬し、その前後の接着力を測定し、接着剤の接着力の
信頼性を確認した。続いて、この沸水試験後のサンプル
に対して、その帯電防止性を上記アッシュテストにより
確認した。
【００３３】［透明性］コロナ放電処理し、濡れ指数を
４０ダイン／ｃｍまで高めた２５μｍのＥＴＦＥフィル
ムに接着剤を乾燥後の塗布厚さが５μｍとなるように塗
布し、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠した全光線透過率を測
定した。
４０ダイン／ｃｍまで高めた２５μｍのＥＴＦＥフィル
ムに接着剤を乾燥後の塗布厚さが５μｍとなるように塗
布し、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠した全光線透過率を測
定した。
【００３４】［例１］アジピン酸３７９．６ｇ、１，４
−ブタンジオール２５２．２ｇとネオペンチルグリコー
ル２．５ｇから合成されたポリエステルポリオールを、
ヘキサメチレンジイソシアネートにて変性させたポリエ
ステル系ウレタン樹脂（重量平均分子量２５万）を合成
し、メチルエチルケトンに溶解させた３０％溶液を作成
した。
−ブタンジオール２５２．２ｇとネオペンチルグリコー
ル２．５ｇから合成されたポリエステルポリオールを、
ヘキサメチレンジイソシアネートにて変性させたポリエ
ステル系ウレタン樹脂（重量平均分子量２５万）を合成
し、メチルエチルケトンに溶解させた３０％溶液を作成
した。
【００３５】一方、重量平均分子量が１０００である液
状のポリエチレンオキシド２０ｇにＬｉＣｌＯ4 を２ｇ
溶解させた混合物を調製し、上記ポリエステル系ウレタ
ン樹脂溶液１００ｇに上記混合物５ｇを混合し主剤Ａを
作成した。主剤Ａの２０ｇにヘキサメチレンジイソシア
ネートのトリメチロールプロパンアダクト体からなる硬
化剤１ｇを加え、接着剤１を作成した。
状のポリエチレンオキシド２０ｇにＬｉＣｌＯ4 を２ｇ
溶解させた混合物を調製し、上記ポリエステル系ウレタ
ン樹脂溶液１００ｇに上記混合物５ｇを混合し主剤Ａを
作成した。主剤Ａの２０ｇにヘキサメチレンジイソシア
ネートのトリメチロールプロパンアダクト体からなる硬
化剤１ｇを加え、接着剤１を作成した。
【００３６】厚さ２５μｍで全光線透過率が９５％のＥ
ＴＦＥフィルムの片面を空気中にてコロナ放電処理し、
乾燥後の塗布厚さが５μｍとなるように接着剤１を塗布
した。この接着剤を塗布したＥＴＦＥフィルムの全光線
透過率は８９％であり、表面固有抵抗は２×１０9 Ω／
□であった。
ＴＦＥフィルムの片面を空気中にてコロナ放電処理し、
乾燥後の塗布厚さが５μｍとなるように接着剤１を塗布
した。この接着剤を塗布したＥＴＦＥフィルムの全光線
透過率は８９％であり、表面固有抵抗は２×１０9 Ω／
□であった。
【００３７】また、接着剤面に厚さ２００μｍの軟質塩
化ビニル樹脂を７０℃でプレスし、４０℃で３日養生し
てラミネート積層体を得た。この積層体のＥＴＦＥフィ
ルム面の表面電位は−０．２ｋＶであった。また、アッ
シュテストでは灰着が全くみられなかった。この積層体
の接着力は、４５０ｇ／ｃｍであり、沸水試験５時間後
も４２０ｇ／ｃｍと接着力の低下が少なく、かつ沸水試
験後のアッシュテストでも灰着はみられなかった。
化ビニル樹脂を７０℃でプレスし、４０℃で３日養生し
てラミネート積層体を得た。この積層体のＥＴＦＥフィ
ルム面の表面電位は−０．２ｋＶであった。また、アッ
シュテストでは灰着が全くみられなかった。この積層体
の接着力は、４５０ｇ／ｃｍであり、沸水試験５時間後
も４２０ｇ／ｃｍと接着力の低下が少なく、かつ沸水試
験後のアッシュテストでも灰着はみられなかった。
【００３８】また、上記混合物を配合した接着剤１を５
０００倍のＳＥＭで観測した結果、図１に示すとおり、
網目状の連続構造が形成されていた。
０００倍のＳＥＭで観測した結果、図１に示すとおり、
網目状の連続構造が形成されていた。
【００３９】［例２］テレフタル酸４３１．６ｇ、１，
４−ブタンジオール２５２．０ｇとネオペンチルグリコ
ール２．５ｇから合成されたポリエステルポリオール
を、トリレンジイソシアネートにより変性したポリエス
テル系ウレタン樹脂（重量平均分子量２０万）を合成
し、メチルエチルケトンに溶解させた３０％溶液を作成
した。
４−ブタンジオール２５２．０ｇとネオペンチルグリコ
ール２．５ｇから合成されたポリエステルポリオール
を、トリレンジイソシアネートにより変性したポリエス
テル系ウレタン樹脂（重量平均分子量２０万）を合成
し、メチルエチルケトンに溶解させた３０％溶液を作成
した。
【００４０】一方。重量平均分子量が６００である液状
のポリエチレンオキシド２０ｇにＬｉＣｌＯ4 を１ｇ溶
解させた混合物を調製し、上記ポリエステル系ウレタン
樹脂溶液１００ｇに上記混合物５ｇを混合し主剤Ｂを作
成した。主剤Ｂの２０ｇにトリレンジイソシアネートの
トリメチロールプロパンアダクト体からなる硬化剤１ｇ
を加え、接着剤２を作成した。
のポリエチレンオキシド２０ｇにＬｉＣｌＯ4 を１ｇ溶
解させた混合物を調製し、上記ポリエステル系ウレタン
樹脂溶液１００ｇに上記混合物５ｇを混合し主剤Ｂを作
成した。主剤Ｂの２０ｇにトリレンジイソシアネートの
トリメチロールプロパンアダクト体からなる硬化剤１ｇ
を加え、接着剤２を作成した。
【００４１】例１で用いたと同じＥＴＦＥフィルムを例
１と同様にコロナ放電処理し、乾燥後の塗布厚さが５μ
ｍとなるように接着剤２を塗布した。この接着剤を塗布
したＥＴＦＥフィルムの全光線透過率は８８％であり、
表面固有抵抗は２×１０10Ω／□であった。
１と同様にコロナ放電処理し、乾燥後の塗布厚さが５μ
ｍとなるように接着剤２を塗布した。この接着剤を塗布
したＥＴＦＥフィルムの全光線透過率は８８％であり、
表面固有抵抗は２×１０10Ω／□であった。
【００４２】この接着剤面に、厚さ２００μｍの軟質塩
化ビニル樹脂を７０℃でプレスし、４０℃で３日養生し
てラミネート積層体を得た。積層体のＥＴＦＥフィルム
面の表面電位は−０．４ｋＶであった。また、アッシュ
テストでは灰着が全くみられなかった。この積層体の接
着力は、５００ｇ／ｃｍであり、沸水試験５時間後も４
６０ｇ／ｃｍと接着力の低下が少なく、かつ沸水試験後
のアッシュテストでも灰着はみられなかった。
化ビニル樹脂を７０℃でプレスし、４０℃で３日養生し
てラミネート積層体を得た。積層体のＥＴＦＥフィルム
面の表面電位は−０．４ｋＶであった。また、アッシュ
テストでは灰着が全くみられなかった。この積層体の接
着力は、５００ｇ／ｃｍであり、沸水試験５時間後も４
６０ｇ／ｃｍと接着力の低下が少なく、かつ沸水試験後
のアッシュテストでも灰着はみられなかった。
【００４３】［例３］例１で用いたポリエステル系ウレ
タン樹脂溶液２０ｇに、例１で用いた硬化剤１ｇのみを
加え、ポリエチレンオキシドもアルカリ金属塩も添加し
ない接着剤３を作成した。
タン樹脂溶液２０ｇに、例１で用いた硬化剤１ｇのみを
加え、ポリエチレンオキシドもアルカリ金属塩も添加し
ない接着剤３を作成した。
【００４４】例１で用いたと同じＥＴＦＥフィルムを例
１と同様にコロナ放電処理し、乾燥後の塗布厚さが５μ
ｍとなるように接着剤３を塗布した。この接着剤を塗布
したＥＴＦＥフィルムの全光線透過率は９２％であり、
表面固有抵抗は１０14Ω／□以上であった。
１と同様にコロナ放電処理し、乾燥後の塗布厚さが５μ
ｍとなるように接着剤３を塗布した。この接着剤を塗布
したＥＴＦＥフィルムの全光線透過率は９２％であり、
表面固有抵抗は１０14Ω／□以上であった。
【００４５】この接着剤面に、厚さ２００μｍの軟質塩
化ビニル樹脂を７０℃でプレスし、４０℃で３日養生し
てラミネート積層体を得た。積層体のＥＴＦＥフィルム
面の表面電位は−５．７ｋＶであり、アッシュテストで
は灰着がみられた。この積層体の接着力は、４８０ｇ／
ｃｍであり、沸水試験５時間後も４５０ｇ／ｃｍと接着
力の低下が少なかったが、沸水試験後のアッシュテスト
でも灰着がみられた。
化ビニル樹脂を７０℃でプレスし、４０℃で３日養生し
てラミネート積層体を得た。積層体のＥＴＦＥフィルム
面の表面電位は−５．７ｋＶであり、アッシュテストで
は灰着がみられた。この積層体の接着力は、４８０ｇ／
ｃｍであり、沸水試験５時間後も４５０ｇ／ｃｍと接着
力の低下が少なかったが、沸水試験後のアッシュテスト
でも灰着がみられた。
【００４６】［例４］アジピン酸３７９．６ｇ、１，４
−ブタンジオール９０．０ｇとネオペンチルグリコール
２０８．０ｇから合成されたポリエステルポリオール
を、ヘキサメチレンジイソシアネートにて変性させたポ
リエステル系ウレタン樹脂（重量平均分子量５万）を合
成し、メチルエチルケトンに溶解させた３０％溶液を作
成した。
−ブタンジオール９０．０ｇとネオペンチルグリコール
２０８．０ｇから合成されたポリエステルポリオール
を、ヘキサメチレンジイソシアネートにて変性させたポ
リエステル系ウレタン樹脂（重量平均分子量５万）を合
成し、メチルエチルケトンに溶解させた３０％溶液を作
成した。
【００４７】上記ポリエステル系ウレタン樹脂溶液１０
０ｇに、例１で調製したと同じポリエチレンオキシドと
ＬｉＣｌＯ4 の混合物５ｇを混合し、主剤Ｃを作成し
た。主剤Ｃの２０ｇにヘキサメチレンジイソシアネート
のトリメチロールプロパンアダクト体からなる硬化剤１
ｇを加え、接着剤４を作成した。
０ｇに、例１で調製したと同じポリエチレンオキシドと
ＬｉＣｌＯ4 の混合物５ｇを混合し、主剤Ｃを作成し
た。主剤Ｃの２０ｇにヘキサメチレンジイソシアネート
のトリメチロールプロパンアダクト体からなる硬化剤１
ｇを加え、接着剤４を作成した。
【００４８】例１で用いたと同じＥＴＦＥフィルムを例
１と同様にコロナ放電処理し、乾燥後の塗布厚さが５μ
ｍとなるように接着剤４を塗布した。この接着剤を塗布
したＥＴＦＥフィルムの全光線透過率は９０％であり、
表面固有抵抗は１０14Ω／□以上であった。
１と同様にコロナ放電処理し、乾燥後の塗布厚さが５μ
ｍとなるように接着剤４を塗布した。この接着剤を塗布
したＥＴＦＥフィルムの全光線透過率は９０％であり、
表面固有抵抗は１０14Ω／□以上であった。
【００４９】この接着剤層面に厚さ２００μｍの軟質塩
ビを７０℃でプレスし４０℃で３日養生してラミネート
積層体を得た。積層体のＥＴＦＥフィルム面の表面電位
は−３．７ｋＶであり、アッシュテストでは灰着がみら
れた。この積層体の接着力は、５６０ｇ／ｃｍであり、
沸水試験５時間後も５００ｇ／ｃｍと接着力の低下が少
なかったが、沸水試験後のアッシュテストでも灰着がみ
られた。
ビを７０℃でプレスし４０℃で３日養生してラミネート
積層体を得た。積層体のＥＴＦＥフィルム面の表面電位
は−３．７ｋＶであり、アッシュテストでは灰着がみら
れた。この積層体の接着力は、５６０ｇ／ｃｍであり、
沸水試験５時間後も５００ｇ／ｃｍと接着力の低下が少
なかったが、沸水試験後のアッシュテストでも灰着がみ
られた。
【００５０】接着剤４を５０００倍のＳＥＭで観察した
結果、図２に示すとおり、網目状の構造が途中で寸断さ
れていた。
結果、図２に示すとおり、網目状の構造が途中で寸断さ
れていた。
【００５１】
【発明の効果】本発明の接着剤により、静電気を帯びや
すい、フィルム状などの被着体を異なるまたは同じ材質
のもう一方の被着体に強固に接着でき、また、積層体表
面を擦っても、電気的中和作用により表面電位は低く抑
えられ、空気中の塵、埃を電気的に吸引することがな
く、きれいな表面が維持される。
すい、フィルム状などの被着体を異なるまたは同じ材質
のもう一方の被着体に強固に接着でき、また、積層体表
面を擦っても、電気的中和作用により表面電位は低く抑
えられ、空気中の塵、埃を電気的に吸引することがな
く、きれいな表面が維持される。
【図１】例１の接着剤１の５０００倍のＳＥＭ写真。
【図２】例４の接着剤４の５０００倍のＳＥＭ写真。
フロントページの続き (72)発明者 宮澤 英明 神奈川県川崎市幸区塚越３丁目474番地２ 旭硝子株式会社玉川分室内 (72)発明者 賀屋 政徳 神奈川県川崎市幸区塚越３丁目474番地２ 旭硝子株式会社玉川分室内 (72)発明者 大友 良介 埼玉県比企郡滑川町都25−26 東洋モート ン株式会社内 (72)発明者 小野村 邦央 埼玉県比企郡滑川町都25−26 東洋モート ン株式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】ポリエチレンオキシド、重量平均分子量１
０万〜３０万であるポリエステル系ウレタン樹脂および
アルカリ金属塩を配合した帯電防止性接着剤。 - 【請求項２】さらに、硬化剤を配合した請求項１記載の
接着剤。 - 【請求項３】請求項１または２記載の接着剤を用いて被
着体を接着した接着構造物であって、その接着構造物が
積層フィルム、積層シートまたは積層チューブである接
着構造物。 - 【請求項４】少なくとも一方の被着体の材質が、フッ素
樹脂、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リイミドまたはポリカーボネートである請求項３記載の
接着構造物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23333497A JP3958411B2 (ja) | 1997-08-14 | 1997-08-14 | 帯電防止性接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23333497A JP3958411B2 (ja) | 1997-08-14 | 1997-08-14 | 帯電防止性接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1161085A true JPH1161085A (ja) | 1999-03-05 |
| JP3958411B2 JP3958411B2 (ja) | 2007-08-15 |
Family
ID=16953528
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23333497A Expired - Fee Related JP3958411B2 (ja) | 1997-08-14 | 1997-08-14 | 帯電防止性接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3958411B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005239751A (ja) * | 2004-02-24 | 2005-09-08 | Kanji Hayashi | 帯電防止性溶剤系ドライラミネート用接着剤およびこの接着剤によりラミネートされた複合プラスチックフィルム |
| JP2006335921A (ja) * | 2005-06-03 | 2006-12-14 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 接着剤およびその積層体 |
| JP2019099787A (ja) * | 2018-05-23 | 2019-06-24 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 熱硬化性接着シート、およびその利用 |
| JP2019099583A (ja) * | 2017-11-28 | 2019-06-24 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 熱硬化性接着シート、およびその利用 |
| JP2019214721A (ja) * | 2018-05-23 | 2019-12-19 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 熱硬化性接着シート、およびその利用 |
-
1997
- 1997-08-14 JP JP23333497A patent/JP3958411B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005239751A (ja) * | 2004-02-24 | 2005-09-08 | Kanji Hayashi | 帯電防止性溶剤系ドライラミネート用接着剤およびこの接着剤によりラミネートされた複合プラスチックフィルム |
| JP2006335921A (ja) * | 2005-06-03 | 2006-12-14 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 接着剤およびその積層体 |
| JP2019099583A (ja) * | 2017-11-28 | 2019-06-24 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 熱硬化性接着シート、およびその利用 |
| JP2019099787A (ja) * | 2018-05-23 | 2019-06-24 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 熱硬化性接着シート、およびその利用 |
| JP2019214721A (ja) * | 2018-05-23 | 2019-12-19 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 熱硬化性接着シート、およびその利用 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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