JPH1164280A - 測定容器およびそれが取り付けられた酸度測定装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 被測定液を計り取ることなくこれを電解液と
混合し得る酸度測定装置の測定容器を提供することを目
的とする。 【解決手段】 電解液１０が収容された電解液収容部１
１と、一方端が電解液に浸漬され他方端が外部に突出し
て設けられた作用電極８、対極７および比較電極部９
と、電解液収容部１１を密封する仕切り部１２と、仕切
り部１２に隣接して測定容器３３内に設けられ、被測定
液が充填される被測定液貯蔵部１３と、被測定液貯蔵部
１３の容積を変化させる容積可変部材１４と、被測定液
貯蔵部１３に開口して形成され、容積可変部材１４によ
り容積が縮小される被測定液貯蔵部１３内の被測定液を
排出し、容積可変部材１４に閉塞されて被測定液貯蔵部
１３内の被測定液を所定量に調整する余剰液排出孔１５
と、液量調整後に仕切り部１２を開放して電解液１０と
被測定液とを混合可能にする開放部材１６とで構成す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、食用油に含まれる
遊離脂肪酸、果実飲料に含まれるリンゴ酸や酒石酸、ア
ルコール飲料に含まれる酸、あるいはコーヒーの中のコ
ーヒー酸等の酸度を測定する酸度測定装置に取り付けら
れた測定容器に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、食品は健康や安全面から一定の水
準以上の品質が要求されるようになってきている。中で
も食品中に含有された酸は食品の品質に大きな影響を与
えるものである。また最近では酸度の低い食品が専ら嗜
好される傾向にある。

【０００３】このように各種食品の酸度は食品の消費に
大きな影響を及ぼすが、その影響する程度や測定法は食
品によってそれぞれ異なるものである。そこで、以下、
こうした食品の代表例として食用油，ジュース等の
果実飲料，ウィスキーや酒、ワイン等のアルコール飲
料，コーヒーについて、それぞれの酸がどのようなも
ので従来どのようにして測定されていたのかを説明をす
る。

【０００４】先ず、食用油に含まれる酸について説明す
る。わが国の食生活は急速に変化しつつあるが、その流
れをみると、第１にインスタント化という大きな流れが
あり、第２に手作り嗜好などに代表される多様化の流れ
があるように思われる。特にインスタント指向は時代を
映し出しているともいえるもので、多くの加工食品が増
大傾向にある。中でもフライ食品の増加は著しい。とい
うのはフライ食品は嗜好的にも好まれ、比較的腐敗を受
けにくいという性質があるからである。

【０００５】しかし、このフライ食品も、温度や光の影
響を受ける環境に長時間さらすと、空気中の酸素により
油脂が自動酸化して、変敗臭が生じたり、その他品質の
劣化がもたらされる。こうした理由から食用油脂および
油脂加工品などの変敗、劣化に関して一般的に関心が高
まり、例えば、油揚げの地域食品認証制度が発足した
り、あるいは油菓子の規制が行われたりしており、また
弁当や惣菜の指導要項などでも油脂の劣化について法規
制が検討されている。

【０００６】ところで、こうした油脂の傷み具合、特に
加熱された油脂の劣化度を知る方法としては、酸度、過
酸化物価、粘度、ヨウ素価などを測定するいくつかの分
析方法がある。ここで、上記したように食品の劣化に大
きな影響を与えるのが温度や光であることを考慮する
と、これらの中で酸化の程度を直接測る酸度の測定が熱
劣化の判定を行うために適当であり、また通常これが多
く用いられている。

【０００７】次に、飲料水の酸について説明する。ジュ
ース等の果実飲料は原料果実を搾汁機にかけて得た汁液
であるが、果実飲料の多くは、新鮮な果実の搾汁をその
まま用いるよりも、濃縮果汁または冷凍果汁を原料とし
て製品を作る場合が多い。例えばオレンジジュースの場
合、みかんの病害果や未熟果を除去した後に、表皮を洗
浄し、これを圧搾して果肉と果汁を取り出し、さらに果
汁から果皮、じょうのう膜等を取り除いている。そして
この時点で日本農林規格に適合するように糖度や酸度な
どを調合し、その際に酸度を測定している。また、濃縮
果汁や冷凍果汁からオレンジジュースを作る場合は、濃
縮果汁や冷凍果汁に水を加えてオレンジジュースを作る
際に酸度を測定している。

【０００８】続いて、アルコール飲料について説明す
る。ウィスキーや焼酎に代表される蒸留を何度も繰り返
してエタノールの収率を上げる蒸留酒、あるいは酒やワ
インに代表される素材そのものを発酵させて濾過するこ
とで得られる醸造酒、そしてその他果実酒やビール等の
発泡酒等、アルコール飲料には色々と種類があってその
製造過程もまちまちである。しかし、いずれのアルコー
ル飲料の製造においても、工程の中で製品の品質確保の
ために酸度の測定を行っている。

【０００９】最後に、コーヒーの酸について説明する。
コーヒーの味を左右する酸味を与える物質は以下に述べ
るように多種類にわたるが、酸含有量がコーヒーの酸味
評価の指標として重要である。コーヒー中に含まれる酸
の代表としてはクロロゲン酸類が挙げられる。その含有
量はコーヒー豆の焙煎の過程でも変動する。その他に
も、コーヒーの酸味に関与する物質は、コーヒー酸、キ
ナ酸、更にはクエン酸など多くの化合物がある。そし
て、それぞれの酸の含有量は微量でありながら、微妙な
バランスとその総量が酸味の決め手になっていると考え
られる。

【００１０】このように各種の食品において、その製造
工程上でそれぞれの酸度を測定することが行われている
が、その測定方法には様々なものがある。

【００１１】従来の酸測定方法の一例としては、基準油
脂分析法，日本農林規格，ＪＩＳ，日本薬局方油脂試験
法，衛生試験法飲食物試験法，上水試験方法などで定め
られた方法があるが、いずれも測定の基本はフェノール
フタレインを指示薬とした中和滴定法である。そこで、
この中和滴定方法を説明するため、上水試験方法と基準
油脂分析法で規定されている中和滴定法を以下説明す
る。

【００１２】上水試験方法での酸度は、試料１リットル
中に含まれている炭酸カルシウムに酸を換算したときの
ｍｇ数として定義される。具体的には試験水１００ｍＬ
を採り、これにフェノールフタレイン指示薬を約０．２
ｍＬ加え、さらに０．０２モル／Ｌの水酸化ナトリウム
溶液を加える。そして、密栓して軽く揺り動かし、紅色
が消えたならば、さらに微紅色が消えずに残るまで滴定
を続けたときを中和の終点としその水酸化ナトリウムの
ｍＬ数ａを求める。そのときの酸度は 酸度（炭酸カルシウム換算ｍｇ／Ｌ）＝ａ×０．０２×
１０ で与えられる。

【００１３】次に基準油脂分析法で規定されている中和
滴定法を説明する。基準油脂分析法での酸度の定義は、
試料１ｇ中に含まれている遊離脂肪酸を中和するに要す
る水酸化カリウムのｍｇ数をいう。液体試料の場合、試
料をその推定酸度（例えば酸度１以下は２０ｇを採取、
酸度１を越えて４以下は１０ｇを採取、酸度が４を越え
て１５以下は２．５ｇを採取）に応じて採取して三角フ
ラスコに正しく計り取る。これに中性溶剤１００ｍＬを
加え、試料が完全に溶けるまで充分に振る。但し、ここ
でいう中性溶剤とはエチルエーテル、エタノール１：１
の混合溶剤１００ｍＬにフエノールフタレイン指示薬約
０．３ｍＬを加え、使用直前に１／１０規定（Ｎ）水酸
化カリウム−エタノール溶液で中和したものである。

【００１４】固体試料の場合は水浴上で加温溶融したの
ち溶剤を加えて溶解する。これを、１／１０規定（Ｎ）
水酸化カリウム−エタノール標準液で滴定し、指示薬の
色変化が３０秒続いたときを中和の終点と定める。そし
てこのときの水酸化カリウムのｍｇ数を計算するもので
ある。

【００１５】ところで、脂肪酸の測定については、この
ような中和滴定法によらず、ボルタンメトリーによって
酸度を測定する方法がある。

【００１６】これは特開平５−２６４５０３号公報で開
示されたもので、遊離脂肪酸とナフトキノン誘導体が共
存する測定電解液を電位規制法によるボルタンメトリー
によって測定するものである。ナフトキノン誘導体の還
元前置波の電流値の大きさが、蟻酸のような低級脂肪酸
からオレイン酸やリノール酸のような高級脂肪酸まで全
ての脂肪酸について、遊離脂肪酸の濃度に比例し、各脂
肪酸の電流値を重ね合わせた値が脂肪酸の総濃度に対応
することを利用している。すなわち、ナフトキノン誘導
体の還元前置波の電流値の大きさを測ることにより酸濃
度を測定するものである。

【００１７】しかしこのボルタンメトリーを行うために
は、電解液と被測定液を所定の比率で混合する必要があ
り、測定者が電解液と被測定液とを高精度の計量器具で
計り取って混合するという面倒な準備を行っていた。し
かも、この混合した共存電解液に溶存酸素が残っている
と、溶存酸素の還元波形のためボルタモグラムの還元前
置波が乱され、プレピークを示す電流値を測定できない
事態が生じる。

【００１８】ここで、図１４は従来のナフトキノン誘導
体が共存する測定電解液のボルタンメトリーによる酸度
測定の電流−電位の関係を示す図である。

【００１９】図１４において、横軸は比較電極に銀−塩
化銀、作用電極にφ３のグラッシーカーボンを用いたと
きの比較電極に対する作用電極の電位を、縦軸はこのと
き対極に流れる電流値をそれぞれ示す。但し、電流値は
作用電極の表面積の大きさや酸の濃度といった条件によ
って変わるものである。これに対して横軸の電圧値は酸
の濃度によって若干の変動はあるものの、無視できる程
度のものである。

【００２０】図１４において、Ａが酸濃度に比例した還
元前置波を示すプレピークであり、Ｃがナフトキノン誘
導体の本ピークである。ただし図１４における実線のデ
ータは溶存酸素を除いて得られたものである。これは、
もし溶存酸素の除去をしないと、溶存酸素の還元のため
の電流が流れて、還元前置波の電流値の大きさが判別し
にくくなり、図１４の破線で示すようにプレピークがほ
とんど判別できなくなるからである。

【００２１】そして、特開平５−２６４５０３号公報で
開示された技術では、この溶存酸素を除くためにガスボ
ンベが必要で、大掛かりな装置となってしまう。

【００２２】

【発明が解決しようとする課題】以上説明したように、
従来の酸度測定装置は、上水試験方法では試験水１００
ｍＬを、基準油脂分析法では指定酸価に応じた重量の試
料を、特開平５−２６４５０３号公報で開示された技術
では電解液と被測定液を正確に計り取ならければならな
いため、正確な試料採取のための手間と時間または定量
採取用の高価な器具が必要であった。

【００２３】しかも特開平５−２６４５０３号公報で開
示された技術では、精度の高い酸度を測定するためには
大掛かりな装置が必要であった。

【００２４】そこで、本発明は、被測定液を計り取るこ
となく、短時間で高精度の酸度測定を行うことのできる
測定容器およびそれが取り付けられた酸度測定装置を提
供することを目的とする。

【００２５】

【課題を解決するための手段】この課題を解決するため
に、本発明は、電解液が収容された電解液収容部と、一
方端が電解液に浸漬されるとともに他方端が外部に突出
してそれぞれ設けられた作用電極、対極および比較電極
部と、電解液収容部を密封する仕切り部と、仕切り部に
隣接して測定容器内に設けられ、被測定液が充填される
被測定液貯蔵部と、測定容器内を摺動自在に設けられ、
被測定液貯蔵部の容積を変化させる容積可変部材と、被
測定液貯蔵部に開口して形成され、容積可変部材により
容積が縮小される被測定液貯蔵部内の被測定液を排出
し、容積可変部材に閉塞されて被測定液貯蔵部内の被測
定液を所定量に調整する余剰液排出部と、被測定液の液
量が調整された後に仕切り部を開放して電解液と被測定
液とを混合可能にする開放部材とを備えた酸含有の被測
定液と電解液とを混合する測定容器である。

【００２６】これにより、余剰液排出部を閉塞する位置
まで容積可変部材を移動すれば、被測定液貯蔵部内の被
測定液が所定量に調整されるので、あらためて被測定液
を計り取る必要がなく、短時間で高精度の酸度測定を行
うことができる。

【００２７】

【発明の実施の形態】本発明の請求項１に記載の発明
は、電解液が収容された電解液収容部と、一方端が電解
液に浸漬されるとともに他方端が外部に突出してそれぞ
れ設けられた作用電極、対極および比較電極部と、電解
液収容部を密封する仕切り部と、仕切り部に隣接して測
定容器内に設けられ、被測定液が充填される被測定液貯
蔵部と、測定容器内を摺動自在に設けられ、被測定液貯
蔵部の容積を変化させる容積可変部材と、被測定液貯蔵
部に開口して形成され、容積可変部材により容積が縮小
される被測定液貯蔵部内の被測定液を排出し、容積可変
部材に閉塞されて被測定液貯蔵部内の被測定液を所定量
に調整する余剰液排出部と、被測定液の液量が調整され
た後に仕切り部を開放して電解液と被測定液とを混合可
能にする開放部材とを有する酸含有の被測定液と電解液
とを混合する測定容器であり、余剰液排出部を閉塞する
位置まで容積可変部材を移動すれば、被測定液貯蔵部内
の被測定液が所定量に調整されるので、あらためて被測
定液を計り取る必要がなく、短時間で高精度の酸度測定
を行うことができるという作用を有する。

【００２８】請求項２に記載の発明は、請求項１記載の
発明において、仕切り部が、開放部材により破損可能な
膜部材よりなる測定容器であり、仕切り部の構造を簡単
にすることができるという作用を有する。

【００２９】請求項３に記載の発明は、請求項１または
２記載の発明において、容積可変部材と開放部材とが相
互に一体化された測定容器であり、仕切り部の破損を簡
単に行うことができるという作用を有する。

【００３０】請求項４に記載の発明は、電解液が収容さ
れた電解液収容部と、一方端が電解液に浸漬されるとと
もに他方端が外部に突出してそれぞれ設けられた作用電
極、対極および比較電極部と、電解液収容部を密封する
仕切り部と、仕切り部に隣接して測定容器内に設けら
れ、被測定液が充填される被測定液貯蔵部と、測定容器
内を摺動自在に設けられ、被測定液貯蔵部の容積を変化
させる容積可変部材と、被測定液貯蔵部に開口して形成
され、容積可変部材により容積が縮小される被測定液貯
蔵部内の被測定液を排出し、容積可変部材に閉塞されて
被測定液貯蔵部内の被測定液を所定量に調整する余剰液
排出部と、被測定液の液量が調整された後に容積可変部
材によりこの被測定液を介して仕切り部を押圧してこれ
を開放し、電解液と被測定液とを混合可能にする酸含有
の被測定液と電解液とを混合する測定容器であり、短時
間で高精度の酸度測定を行うことができるという作用に
加えて、容積可変部材により仕切り部が開放されるの
で、構造が単純になり、操作も簡単になるという作用を
有する。

【００３１】請求項５に記載の発明は、請求項１〜４の
何れか一項に記載の発明において、電解液収容部内は仕
切り部で密封されるときに除酸素されている測定容器で
あり、溶存酸素を除去するための大掛かりな装置が不要
になるので、測定容器ひいては酸度測定装置の小型化を
図ることができるという作用を有する。

【００３２】請求項６に記載の発明は、請求項１〜５の
何れか一項に記載の発明において、余剰液排出部に連通
して、被測定液貯蔵部から排出される余剰の被測定液を
回収する余剰液回収部が設けられた測定容器であり、余
剰の被測定液の飛散が防止されるという作用を有する。

【００３３】請求項７に記載の発明は、請求項１〜６の
何れか一項に記載の発明において、仕切り部と電解液収
容部とにより、測定容器に対して着脱自在な電解セルが
構成された測定容器であり、測定容器の洗浄および電解
液の補充が簡単になるという作用を有する。

【００３４】そして、請求項８に記載の発明は、請求項
１〜７の何れか一項に記載の測定容器が取り付けられた
酸度測定装置である。

【００３５】以下、本発明の実施の形態について、図１
から図１３を用いて説明する。なお、これらの図面にお
いて同一の部材には同一の符号を付しており、また、重
複した説明は省略されている。

【００３６】（実施の形態１）図１は本発明の一実施の
形態における酸度測定装置を示す外観斜視図、図２は図
１の酸度測定装置において上蓋を開放した状態を示す外
観斜視図、図３（ａ）は図１の酸度測定装置における測
定容器を示す断面図、図３（ｂ）は図３（ａ）の測定容
器において被測定液貯蔵部が密封された状態を示す断面
図、図４は図１の酸度測定装置における比較電極部を詳
しく示す説明図である。

【００３７】図１において、酸度測定装置Ａの本体部２
１には、測定容器３３（図２）のセットされる内部空間
を覆う上蓋１が取り付けられている。この上蓋１に隣接
して、上蓋１のロックを開放するための開放ボタン２が
設けられている。また、本体部２１には、測定酸度を表
示する表示手段であるＬＣＤ３が設けられ、さらに、酸
度の大きさによって領域を切り替えるための切り替えボ
タン４、測定を開始するためのスタート・ストップボタ
ン５および本装置の電源をＯＮ，ＯＦＦする電源ボタン
６が配列されている。そして、図１に示す開放ボタン２
を押すと、図２に示すように上蓋１が開放され、セット
された測定容器３３が露出される。なお、測定容器３３
は着脱自在になっている。

【００３８】図３に示すように、測定容器３３の容器カ
バー３３ａには、対極７、作用電極８および比較電極部
９が取り付けられている。また、測定容器３３には電解
液収容部１１が設けられており、この電解液収容部１１
には、オルトベンゾキノン誘導体もしくはパラベンゾキ
ノン誘導体，またはナフトキノン誘導体、有機溶媒，電
解質を混合した電解液１０がたとえば１０ｍＬ収容され
ている。そして、対極７，作用電極８，比較電極部９の
一方端は外部に突出され、他方端は電解液収容部１１を
貫通して電解液１０に浸漬されている。ここで、対極７
の材料としては電解液１０および被測定液中でも腐食せ
ず化学的に安定な白金、黒鉛、金が望ましいが、腐食し
ないステンレス、アルミニウム及び白金含有合金等であ
ってもよい。作用電極８の材料としては、炭素もしくは
グラッシーカーボンと呼ばれるガラス状炭素や、ＰＦＣ
と呼ばれるプラスチックフォームを１０００℃〜２００
０℃で焼結した炭素が適当である。なお、図示はしない
が、対極７，作用電極８，比較電極部９と後述する制御
回路を接続するコネクタが設けられている。

【００３９】測定容器３３の内部には、注入された被測
定液を貯蔵する被測定液貯蔵部１３が形成されており、
この被測定液貯蔵部１３に面した電解液収容部１１の開
口には、電解液収容部１１を密封する仕切り部１２が設
けられている。この仕切り部１２は、可動型の扉や、電
解液収容部１１に固着された薄いフィルム・ビニール・
ゴム・軟質プラスチック・金属箔等によって構成される
破損型の膜部材や、電解液収容部１１内に挿入されて外
部から力が加わったときに直径方向を軸として回転する
ことにより電解液収容部１１の密封を解く円盤状の部材
などを用いることができる。

【００４０】被測定液貯蔵部１３をはさんで電解液収容
部１１の反対側には、測定容器３３の外部に設けてある
操作ツマミを押すことにより円形の測定容器３３の内壁
に沿って電解液収容部１１方向に摺動する円形のピスト
ン部１４ａを有する容積可変部材１４が取り付けられて
いる。また、測定容器３３の側壁には、摺動する容積可
変部材１４によって閉塞される余剰液排出部１５が被測
定液貯蔵部１３に開口して形成されている。そして、こ
の余剰液排出部１５からは、被測定液貯蔵部１３内の被
測定液量を調整する際に発生する余剰の被測定液と空気
とが容積可変部材１４に押されて排出される。

【００４１】ここで、余剰液排出部１５は、容積可変部
材１４を電解液収容部１１方向に移動させてこれが余剰
液排出部１５を完全に塞いだ位置になったとき、すなわ
ち密閉空間が形成されたときに、被測定液貯蔵部１３内
の被測定液が重量換算で０．５ｇとなる位置に形成され
ている。したがって、被測定液を被測定液貯蔵部１３内
に適当量入れ、余剰液排出部１５が塞がれるまで容積可
変部材１４を被測定液貯蔵部１３方向に摺動させるだけ
で、余剰の比測定液と空気とが余剰液排出部１５から排
出されて、被測定液貯蔵部１３内に重量換算０．５ｇの
被測定液が得られる。なお、本発明において被測定液の
液量は０．５ｇに限定されるものではなく、自由に設定
することができる。

【００４２】容積可変部材１４には、仕切り部１２を開
放させ、被測定液貯蔵部１３内の重量換算０．５ｇの被
測定液と電解液収容部１１内の電解液１０とを混合させ
る棒状の開放部材１６が取り付けられている。この開放
部材１６は、正確に重量換算で０．５ｇの被測定液が電
解液１０と混合されるよう、図３（ｂ）に示すように、
容積可変部材１４により余剰液排出部１５が閉塞されて
被測定液貯蔵部１３が密封されるより前に仕切り部１２
を開放しない位置に調整されている。

【００４３】なお、開放部材１６は、本実施の形態では
テーパ状に裁頭されてエッジが形成された棒体である
が、削った鉛筆の先端のような形状等でもよい。これ
は、仕切り部１２が破損型の膜部材であるためであり、
仕切り部１２が可動型の扉や円盤状の部材の場合には、
開放部材１６の先端は任意の形状にすることができる。
また、開放部材１６は単独で動作できるものでも、本実
施の形態に示すように容積可変部材１４に固定されて一
体となって動作できるものでもよい。後者の場合には、
被測定液貯蔵部１３が密閉された後も、開放部材１６に
より仕切り部１２が開放されるまでさらに容積可変部材
１４が移動される。一体化することにより、仕切り部１
２の破損を簡単に行うことができる。

【００４４】さらに、開放部材１６を設けずに、容積可
変部材１４を移動させることにより発生する被測定液貯
蔵部１３内の圧縮された被測定液の圧力により仕切り部
１２を開放するようにしてもよい。このようにすれば、
開放部材１６がなくなって構造がより単純になり、ま
た、仕切り部１２の破損も一層簡単に行える。

【００４５】ところで、仕切り部１２が破損型の膜部材
の場合には、図３（ａ），（ｂ）のように、開放部材１
６の先端形状を仕切り部１２の一部に集中応力をかけて
破損しやすくする必要がある。また、仕切り部１２にも
開放部材１６の先端形状に合わせて肉厚を変化させ、集
中応力がかかりやすくしたり、残留応力を残して電解液
収容部１１に固着させる等、破損しやすくしておくのが
好ましい。そして、このようにすることにより、仕切り
部１２の構造を簡単にすることができる。

【００４６】余剰液排出部１５に連通して、被測定液量
を調整する際に余剰液排出部１５から排出される余剰の
被測定液を回収する余剰液回収部１７が設けられてい
る。この余剰液回収部１７には、余剰被測定液を回収す
る際に同時に排出される空気を抜くための孔が設けられ
ている。

【００４７】なお、本実施の形態では、各電極７，８，
９および容器カバー３３ａは電解液収容部１１に装着さ
れ、電解液収容部１１と仕切り部１２と容器カバー３３
ａとで測定容器３３に対して着脱自在な電解セルを構成
しているが、電解液収容部１１と仕切り部１２とで電解
セルを構成してもよい。但し、電解液収容部１１と仕切
り部１２とで電解セルを構成した場合には、各電極７，
８，９は被測定溶液収容部１３内に設けられるが、何れ
の構成を採用した場合においても、測定容器３３を本体
部２１にセットしたときに各電極７，８，９が被測定液
と電解液１０との混合液に浸漬されていればよい。な
お、電解セルを用いる場合には、測定容器３３と電解液
収容部１１との間に隙間が生じないように、仕切り部１
２と測定容器３３とを、または電解液収容部１１と測定
容器３３とを密封する必要がある。

【００４８】次に、比較電極部９について説明する。図
４に示すように、比較電極部９は、ガラス容器９ａ内に
突出された比較電極１８と、ガラス容器９ａ内に収容さ
れた緩衝溶液１９と、ガラス容器９ａの端面を形成する
液絡部２０から構成されている。

【００４９】ここで、比較電極１８の材料としては銀−
塩化銀が望ましいが、飽和カロメル、飽和塩化カロメ
ル、銀−銀イオン、水銀−飽和硫酸水銀、銅−飽和硫酸
銅でもよい。なお、例えば銀−塩化銀などの表示は、銀
からなる比較電極１８の表面を塩化銀で被覆しているこ
とを示す。緩衝溶液１９の材料としては、塩化銀、塩化
ナトリウム、塩化リチウム等の塩素化合物、アセトニト
リル、硫酸銅その他の比較電極１８の酸化還元反応にお
いて緩衝作用を示す溶液が適当である。また、液絡部２
０は緩衝溶液１９と電解液１０との間に位置され、これ
らの溶液および被測定液は通過させないが電子もしくは
イオンは通過させる作用を有するものであり、多孔質の
セラミックスや多孔質のバイコールガラス等から構成さ
れている。

【００５０】続いて、電解液収容部１１に収容される電
解液１０について説明する。本実施の形態では、電解質
として過塩素酸リチウムが使用されている。本実施の形
態の電解液１０は、溶媒としてエタノール６５％にイソ
オクタン３５％を混合して１０ｍＬとし、オルトベンゾ
キノン１０ｍモル／Ｌ、過塩素酸リチウム５０ｍモル／
Ｌを溶融したもので、この溶媒に被測定液を混合して測
定を行う。エタノールは電解質を容易に溶融することが
でき、同時に電極表面を洗浄する作用効果も合わせもっ
ている。また、イソオクタンは熱劣化した油であっても
溶融させることができ、エタノールとの溶解性も相性が
よいものである。但し、熱劣化した油はイソオクタンの
含有率が３５％以上でないと溶融しないため、イソオク
タンを最低でも３５％混合することが必要である。そし
て、油の熱劣化度が大きくなった場合には、これに対応
してイソオクタンの含有率を増加させる必要がある。こ
のようにイソオクタンを３５％以上混合しているので、
プロトン性の有機溶媒であるエタノールに劣化油を溶融
させることができ、酸度の測定が可能になる。

【００５１】ところで、本発明の実施の形態では、電解
液１０にはオルトベンゾキノン誘導体もしくはパラベン
ゾキノン誘導体、またはナフトキノン誘導体が混合され
いる。

【００５２】先ず、オルトベンゾキノン誘導体もしくは
パラベンゾキノン誘導体を混合した電解液を用いて酸度
を測定した場合について説明する。

【００５３】図５はオルトベンゾキノン誘導体を混合し
た酸含有の共存電解液のボルタンメトリーによる酸度測
定の電流−電位の関係を示すグラフである。

【００５４】図５において、横軸は比較電極に銀−塩化
銀、作用電極にφ２のプラスチックフォームカーボンを
用いたときの比較電極に対する作用電極の電位であり、
縦軸はこのとき対極に流れる電流値である。但し、電流
値は作用電極の表面積の大きさや酸の濃度といった条件
によって変わるものである。これに対して横軸の電圧値
は酸の濃度によって若干変動はあるものの無視できる程
度のものである。なお、実線がオルトベンゾキノン誘導
体のボルタンメトリー電流波形であり、破線が溶存酸素
の還元波形を示すものである。

【００５５】図５に示すように、ベンゼン環に側鎖をも
つオルトベンゾキノン誘導体のボルタンメトリー電流波
形（以下、「ボルタモグラム」という。）は、溶存酸素
の還元波形が出現する領域から大きくシフトして出現し
ている。図５によれば、プレピーク波形は０ｍＶ付近か
ら正電位側にかけて存在し、溶存酸素の還元波形が存在
する負電位側から約４００ｍＶの幅でシフトされてい
る。そして、本ピークの位置でも溶存酸素の還元の影響
はほとんどない。

【００５６】このように溶存酸素の影響のない領域でプ
レピーク値を測定できるので、予め溶存酸素を除去しな
くても、溶存酸素の影響を受けることなく、従ってバラ
つきもなく酸度を正確に測ることができる。

【００５７】図６はパラベンゾキノン誘導体を混合した
酸含有の共存電解液のボルタンメトリーによる酸度測定
の電流−電位の関係を示すグラフである。図６におい
て、実線がパラベンゾキノン誘導体のボルタモグラムで
あり、破線が溶存酸素の還元波形を示す。

【００５８】図６に示すように、パラベンゾキノン誘導
体のボルタモグラムのプレピークは、溶存酸素の還元波
形が出現する領域に若干掛かる程度にシフトして出現し
ている。

【００５９】図６によれば、プレピーク波形は溶存酸素
の還元波形が存在する負電位側から約２００ｍＶの幅で
シフトされている。そして、本ピークの位置では溶存酸
素の還元の影響が若干認められるが、酸の測定には影響
はほとんどない。

【００６０】このように溶存酸素の影響の少ない領域で
プレピーク値を測定できるので、予め溶存酸素を除去し
なくても、溶存酸素の影響は無視できるものであり、従
ってバラつきもなく酸度を正確に測ることができるもの
である。もちろん溶存酸素が除去されていれば一層正確
に測ることができることは言うまでもない。

【００６１】次に、ナフトキノン誘導体を混合した電解
液を用いて酸度を測定した場合について説明する。

【００６２】図７はナフトキノン誘導体を混合した酸含
有の共存電解液のボルタンメトリーによる酸度測定の電
流−電位の関係を示すグラフである。図７において、実
線がナフトキノン誘導体のボルタモグラムであり、破線
が溶存酸素の還元波形を示す。

【００６３】図７に示すように、ナフトキノン誘導体の
ボルタモグラムのプレピークは、溶存酸素の還元波形が
出現する領域に掛かるように出現している。もし溶存酸
素の除去をしないと還元前置波の電流値の大きさが判別
しにくくなるため、ナフトキノン誘導体を混合した電解
液を用いた場合、溶存酸素の除去が前提となる。

【００６４】さて、本実施の形態の酸度測定装置を操作
するときにおける装置の動作について説明する。

【００６５】まず電解液収容部１１と仕切り部１２と容
器カバー３３ａにより構成された電解セルを測定容器３
３に装着する。次に余剰液排出部１５を上にして、余剰
液排出部１５より被測定液である劣化油を被測定液貯蔵
部１３内に、少なくとも余剰液排出部１５内に溜まるま
で注入し、被測定液貯蔵部１３内の空気を全て抜いた
後、余剰液排出部１５に余剰液回収部１７を取り付け
る。

【００６６】その後、容積可変部材１４を電解液収容部
１１方向に移動させる。このとき、余剰液排出部１５が
開放されているため、余剰被測定液は容積可変部材１４
により押し出されて余剰液排出部１５を通って余剰液回
収部１７に入り、余剰被測定液に押し出されて余剰液回
収部１７内の空気が外部に放出される。なお、余剰液排
出部１５内に空気が存在する場合には、この空気は余剰
被測定液よりも早く余剰液回収部１７に入る。そして、
このような余剰液回収部１７により、余剰の被測定液が
飛散することがない。

【００６７】さらに容積可変部材１４を電解液収容部１
１方向に移動させ、少なくとも容積可変部材１４の測定
容器３３の内壁との摺動面が余剰液排出部１５を完全に
塞いだ位置、すなわち被測定液貯蔵部１３が密封される
位置まで移動させる。前述のように、このときの被測定
液貯蔵部１３内の被測定液は０．５ｇである。なお、図
３（ｂ）に示すように、この時点では開放部材１６は仕
切り部１２に当接していない。

【００６８】以上の一連の動作は、被測定液貯蔵部１３
への空気の混入を防ぐため、余剰液排出部１５を上にし
たままで行われる。

【００６９】被測定液貯蔵部１３が密封された後、さら
に開放部材１６を電解液収容部１１方向に移動させる。
すると、電解液収容部１１を密閉していた仕切り部１２
の一部が開放部材１６により破断される。これにより、
電解液収容部１１と被測定液貯蔵部１３とが連通され、
電解液１０と被測定液とが混合される。

【００７０】このように、本測定装置３３によれば、余
剰液排出部１５を閉塞する位置まで容積可変部材１４を
移動すれば、被測定液貯蔵部１３内の被測定液が所定量
に調整されるので、あらためて被測定液を計り取る必要
がなく、短時間で高精度の酸度測定を行うことが可能に
なる。

【００７１】なお、被測定液貯蔵部１３内から空気が除
去されているので被測定液との混合時において電解液１
０に外部の酸素が混じることがなく、また、電解液収容
部１１を仕切り部１２で密封する際に除酸素しておけば
電解液１０は溶存酸素の影響を受けることもないので、
ナフトキノン誘導体を混合した電解液の使用も可能とな
る。そして、溶存酸素を除去するための大掛かりな装置
が不要になるので、測定容器３３ひいては酸度測定装置
Ａを小型化することができる。

【００７２】上記動作終了後、測定容器３３の全体を振
り、電解液１０と被測定液とをなじませる。

【００７３】このようにして測定容器３３の準備が終わ
ったならば、測定容器３３を酸度測定装置Ａ内にセット
して上蓋１を閉じ、測定可能状態となる。

【００７４】そして、電源ボタン６とスタート・ストッ
プボタン５とを押して測定開始すると、後記するコント
ローラ２２が、作用電極８の電位を銀−塩化銀電極であ
る比較電極１８の電位に対して＋２００ｍＶ〜−２００
ｍＶの範囲で３〜２０ｍＶ／ｓの掃引速度で掃引するよ
うに、作用電極８と対極７の間に電圧を印加する。この
＋２００ｍＶ〜−２００ｍＶの範囲というのは、上述し
た溶存酸素の影響のほとんどない領域であってプレピー
ク値を正確に測定できる領域である。また、掃引速度３
〜２０ｍＶ／ｓで所定の電位差を掃引すると、後記する
ように、図５に示すような安定したボルタンメトリー電
流波形を得ることができる。

【００７５】このような掃引を行うことで、酸の還元電
流のピークが０ｍＶ付近の電位で出現する。これがプレ
ピークであり、この電位は酸の濃度が上がると負側へシ
フトしていく。しかしシフトがあっても＋２００ｍＶ〜
−２００ｍＶの範囲に設定しておけば、どのような濃度
の酸度であっても測定することができる。

【００７６】次に、本実施の形態の酸度測定装置Ａの制
御部について説明する。図８は本実施の形態における酸
度測定装置Ａの制御部を示すブロック図である。

【００７７】図８に示すように、スタート・ストップボ
タン５によって動作するスタート・ストップスイッチ
５’および電源ボタン６を押すと動作する電源スイッチ
６’が接続され、マイクロコンピュータ等から構成され
るコントローラ２２には、所定のデータをやり取りして
被測定液の酸度を算出する酸度算出手段３２、および算
出された酸度を表示するＬＣＤ３が接続されている。ま
た、所定の周期で発振する発振子２３、この発振子２３
の信号からクロックを生成する分周回路２４、分周回路
２４のクロックで計時を行うタイマー（計時手段）２５
が接続されている。さらに、コントローラ２２の出力側
から入力側に向かって、Ｄ／Ａコンバータ２６、オペア
ンプ２７、モニタリング回路２８、抵抗器２９、差動ア
ンプ３０、Ａ／Ｄコンバータ３１が順次電気的に接続さ
れている。

【００７８】このような制御部によれば、図１の電源ボ
タン６を押すとＬＣＤ３が動作可能となる。次にスター
ト・ストップボタン５を押すと、コントローラ２２は発
振子２３により発生される信号を基に分周回路２４によ
って内部でクロックを作り、そのクロックをカウントし
てタイマー２５が計時を開始する。このタイマー２５は
１秒単位で計時を行う。

【００７９】タイマー２５に同期してコントローラ２２
はＤ／Ａコンバータ２６へ所定の電圧のデジタル信号
（パルス）を送る。Ｄ／Ａコンバータ２６ではそのデジ
タル信号をアナログ信号に変換し、オペアンプ２７へ出
力する。

【００８０】ここで、図９は本実施の形態における酸度
測定装置Ａの制御回路のオペアンプからの出力電圧を示
すグラフ、図１０は本実施の形態における酸度測定装置
Ａの制御回路の積分回路からの出力電圧を示すグラフで
ある。

【００８１】図９に示すように、横軸に時間、縦軸に電
圧をとった場合、時間が１秒，２秒，３秒，・・・と計
時される毎に、電圧が５ｍＶ，１０ｍＶ，１５ｍＶ，・
・・段階的に変化して行く。そしてオペアンプ２７から
出力されるこのような信号はＲＣ積分回路を通ることに
より積分され、図１０に示したアナログ信号となり、モ
ニタリング回路２８に入力される。

【００８２】モニタリング回路２８においては、モニタ
リング回路を構成するオペアンプ２７のイマジナリショ
ートを利用して、出力端側の対極７の電圧Ｃをアナログ
信号に従って制御し、入力端側の比較電極１８の電圧Ｒ
がアナログ信号と同じになるようにする。これにより比
較電極１８と作用電極８との間の電位差は所定の値＋２
００ｍＶ〜−２００ｍＶの範囲となる。一方、対極７に
流れる電流は、抵抗器２９の両端の電圧を差動アンプ３
０を通すことにより電圧へ変換され、Ａ／Ｄコンバータ
３１を介してアナログ信号からディジタル信号へ変換さ
れてコントローラ２２へ入力される。

【００８３】ここで、コントローラ２２は、図１０に示
すように、所定の掃引速度で掃引される電圧に対して入
力された電流をそれぞれ比較することにより、図５のＡ
で表したプレピークを与える電流値を検出する。ここ
で、本実施の形態においてはオルトベンゾキノンを混合
した電解液が用いられている。そこで、この電流のプレ
ピーク値を基に酸度算出手段３２で被測定液の酸度を計
算し、その値をＬＣＤ３で表示する。

【００８４】ここで、本実施の形態における酸度測定装
置Ａの酸度と還元電流との関係を図１１に示す。図５に
おいて、電圧Ｅは作用電極８と比較電極１８の間の電位
差であり、電流Ｉは対極７に流れる電流である。この波
形においてＡで示したプレピーク値を与える電流値Ｉと
被測定液に混入した酸の酸度θは、図１１に示すように
比例の関係にある。すなわち、プレピークの電流値と劣
化度にはＩ＝Ｋθの関係がある。そこでプレピークＡで
の電流値Ｉを測定することで酸度θを測定することがで
きる。

【００８５】コントローラ２２は作用電極８と比較電極
１８の間の電位差をモニタリングしながら、作用電極８
と対極７の間に電圧を印加する。そのとき作用電極８と
比較電極１８の間の電位差を約２０ｍＶ／ｓ以上で掃引
すると、電極が反応する速度よりも電位を掃引する速度
の方が速いために、安定した電流波形が得られない。ま
た、逆に掃引速度を３ｍＶ／ｓ未満にすると、電極表面
での反応が過剰に起こってしまい安定した電位が得られ
ない。従って、電位の掃引速度は３〜２０ｍＶ／ｓとな
るようにする必要がある。

【００８６】そして測定値を酸度に変換するためには、
予め酸度が分かっている標準試薬を作成し、例えば酸度
１，２，３に対する電流は何μＡで、このとき比例常数
Ｋはいくらといった具合に酸度算出手段３２中のメモリ
に比例常数Ｋを記憶設定しておけばよい。

【００８７】このように比例常数Ｋを記憶しておけば、
任意の酸度を測定したい場合、マイクロコンピュータか
ら構成される酸度算出手段３２によって測定電流値Ｉを
酸度θに変換することができる。なお、標準試薬以外の
酸度の場合には、対応する電流値Ｉと比例常数Ｋをそれ
ぞれ補完処理して酸度を算出するのが望ましい。

【００８８】（実施の形態２）図１２（ａ）は本発明の
他の実施の形態における酸度測定装置の測定容器を示す
断面図、図１２（ｂ）は図１２（ａ）の測定容器におい
て被測定液貯蔵部が密封された状態を示す断面図であ
る。

【００８９】本実施の形態の測定容器３３では、ピスト
ン部１４’ａとこのピストン部１４’ａの押圧方向後方
に形成されて測定容器３３に密着して移動するフランジ
部１４’ｂとの間に位置する容積可変部材１４’の外周
と測定容器３３の内壁とで形成される密封空間が余剰液
回収部１７’とされている。したがって、余剰液排出部
１５から排出された被測定液貯蔵部１３内の余剰の被測
定液は、余剰液排出部１５を通って容積可変部材１４’
の周囲に形成された余剰液回収部１７’に流れ込むよう
になっている。なお、本測定容器３３のその他の箇所に
ついては、前述した実施の形態１におけるものと同様に
なっている。

【００９０】このような測定容器３３によれば、まず電
解液収容部１１と仕切り部１２と容器カバーにより構成
された電解セルを測定容器３３に装着する。このとき測
定容器３３と電解液収容部１１との間に隙間が生じない
ように、仕切り部１２と測定容器３３とは密封されてい
る。

【００９１】次に余剰液排出部１５’を上にして、余剰
液排出部１５’より被測定液である劣化油を被測定液貯
蔵部１３に、少なくとも余剰液排出部１５’内に溜まる
まで注入し、被測定液貯蔵部１３内の空気を全て抜いた
後、容積可変部材１４’を電解液収容部１１方向に挿入
すると、容積可変部材１４’に設けられたピストン部１
４’ａにより押し出された余剰液排出部１５’内の空気
と余剰の被測定液が溢れ出し、余剰の被測定液は余剰液
排出部１５’の周囲に設けられた余剰液回収部１７’に
回収される。なお、このとき容積可変部材１４’により
余剰液回収部１７’は密封されている。

【００９２】余剰液回収部１７’が密封された状態で容
積可変部材１４’を電解液収容部１１方向にさらに挿入
して行くと、容積可変部材１４’により余剰液排出部１
５’が密封される。そして、このときの被測定液貯蔵部
１３内の被測定液は０．５ｇである。なお、図１２
（ｂ）に示すように、この状態での開放部材１６は仕切
り部１２に接していない。

【００９３】ここまでの動作は、被測定液貯蔵部１３へ
の空気の混入を防ぐため、余剰液排出部１５’を上にし
たままで行われる。

【００９４】開放部材１６をさらに電解液収容部１１方
向に移動させる。すると、電解液収容部１１を密封して
いた仕切り部１２が開放部材１６により開放され、電解
液収容部１１と被測定液貯蔵部１３とが連通されて電解
液と被測定液とが混合される。

【００９５】なお、本実施の形態においては、容積可変
部材１４’と余剰液排出部１５’および余剰液回収部１
７’の位置関係は、余剰液排出部１５’が被測定液貯蔵
部１３につながるようになっている限り自由に設定でき
る。但し、この場合、開放部材１６は単独で動作できる
ようになっている。

【００９６】このように、本測定装置３３においても、
余剰液排出部１５’を閉塞する位置まで容積可変部材１
４を移動すれば、被測定液貯蔵部１３内の被測定液が所
定量に調整されるので、あらためて被測定液を計り取る
必要がなく、短時間で高精度の酸度測定を行うことが可
能になる。

【００９７】また、被測定液貯蔵部１３内から空気が除
去されているので被測定液との混合時において電解液１
０に外部の酸素が混じることがなく、また、電解液収容
部１１を仕切り部１２で密封する際に除酸素しておけば
電解液１０は溶存酸素の影響を受けることもないので、
ナフトキノン誘導体を混合した電解液の使用も可能とな
る。

【００９８】上記動作終了後、測定容器３３の全体を振
り、電解液１０と被測定液とをなじませる。その後、測
定容器３３を図１に示すような酸度測定装置Ａ内にセッ
トして実施の形態１において説明した手順で酸度の測定
を行う。

【００９９】（実施の形態３）図１３（ａ）は本発明の
実施の形態３における酸度測定装置の測定容器を示す断
面図、図１３（ｂ）は図１３（ａ）の測定容器において
被測定液貯蔵部が密封された状態を示す断面図である。

【０１００】本実施の形態の測定容器３３では、被測定
液貯蔵部１３の上部に、外方に向かって広がるテーパ部
の形成された余剰液排出部１５’’がこの被測定液貯蔵
部１３と連通され且つ同軸的に形成されている。また、
余剰液排出部１５’’の周囲には余剰液排出部１５’’
を通って排出された被測定液貯蔵部１３内の被測定液が
回収される余剰液回収部１７’’が形成されている。

【０１０１】一方、容積可変部材１４’’には、この容
積可変部材１４’’の中心を貫通する開放部材１６を囲
むようにして、余剰液排出部１５’’の内壁と非接触と
なる先端の小径部１４’’ａと、余剰液排出部１５’’
のテーパ部に当接する大径部１４’’ｂとが形成されて
いる。また、容積可変部材１４’’を挿入した際に余剰
液回収部１７’’を密封して回収された被測定液が漏出
しないように、容積可変部材１４’’の外周には、余剰
液回収部１７’’に蓋をする密封部１４’’ｃが形成さ
れている。

【０１０２】なお、本測定容器３３のその他の箇所につ
いては、前述した実施の形態１におけるものと同様にな
っている。

【０１０３】このような測定容器３３によれば、まず電
解液収容部１１と仕切り部１２と容器カバーにより構成
された電解セルを測定容器３３に装着する。

【０１０４】次に余剰液排出部１５’’を上にして、余
剰液排出部１５’’より被測定液である劣化油を被測定
液貯蔵部１３に、少なくとも余剰液排出部１５’’のテ
ーパ部に溜まるまで注入し、被測定液貯蔵部１３内の空
気を全て抜く。ここで、容積可変部材１４’’を電解液
収容部１１の方向に挿入すると、開放部材１６および容
積可変部材１４’’の小径部１４’’ａと大径部１
４’’ｂにより押し出された余剰液排出部１５’’内の
空気と余剰の被測定液が溢れ出し、余剰の被測定液は余
剰液排出部１５’’の周囲に設けられた余剰液回収部１
７’’に回収される。なお、このとき余剰液回収部１
７’’は容積可変部材１４’’の密封部１４’’ｃによ
り密封されている。

【０１０５】容積可変部材１４’’を電解液収容部１１
方向にさらに挿入して行くと、やがて容積可変部材１
４’’の大径部１４’’ｂのエッジがテーパ部に当接し
て余剰液排出部１５’’が密封される。そして、このと
きの被測定液貯蔵部１３内の被測定液は０．５ｇであ
る。なお、図１３（ｂ）に示すように、この状態での開
放部材１６は仕切り部１２に接していない。

【０１０６】ここまでの動作は、被測定液貯蔵部１３へ
の空気の混入を防ぐため、余剰液排出部１５’’を上に
したままで行われる。

【０１０７】次に、開放部材１６をさらに電解液収容部
１１方向に移動させて仕切り部１２を開放すると、電解
液収容部１１と被測定液貯蔵部１３とが連通されて電解
液と被測定液とが混合される。

【０１０８】なお、本実施の形態にあっても、容積可変
部材１４’’と余剰液排出部１５’’および余剰液回収
部１７’’の位置関係は、余剰液排出部１５’’が被測
定液貯蔵部１３につながるようになっている限り自由に
設定できる。但し、この場合、開放部材１６は単独で動
作できるようになっている。

【０１０９】このように、本測定装置３３においても、
余剰液排出部１５’’を閉塞する位置まで容積可変部材
１４を移動すれば、被測定液貯蔵部１３内の被測定液が
自動的に所定量に調整されるので、短時間で高精度の酸
度測定を行うことが可能になる。

【０１１０】また、被測定液貯蔵部１３内から空気が除
去されているので被測定液との混合時において電解液１
０に外部の酸素が混じることがなく、また、電解液収容
部１１を仕切り部１２で密封する際に除酸素しておけば
電解液１０は溶存酸素の影響を受けることもないので、
ナフトキノン誘導体を混合した電解液の使用も可能とな
る。

【０１１１】上記動作終了後、測定容器３３の全体を振
り、電解液１０と被測定液とをなじませる。その後、測
定容器３３を図１に示すような酸度測定装置Ａ内にセッ
トして実施の形態１において説明した手順で酸度の測定
を行う。

【０１１２】

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、余剰液
排出部を閉塞する位置まで容積可変部材を移動すれば、
被測定液貯蔵部内の被測定液が所定量に調整されるの
で、あらためて被測定液を計り取る必要がなく、短時間
で高精度の酸度測定を行うことができるという有効な効
果が得られる。

【０１１３】また、開放部材により破損可能な膜部材に
より仕切り部を構成することにより、仕切り部の構造を
簡単にすることができるという有効な効果が得られる。

【０１１４】容積可変部材と開放部材とを相互に一体化
することにより、仕切り部の破損を簡単に行うことがで
きるという有効な効果が得られる。

【０１１５】容積可変部材により仕切り部を押圧してこ
れを開放するようにすれば、開放部材が不要になって構
造が単純になり、操作も簡単になるという有効な効果が
得られる。

【０１１６】仕切り部で密封するときに電解液収容部内
を除酸素することにより、溶存酸素を除去するための大
掛かりな装置が不要になるので、測定容器ひいては酸度
測定装置の小型化を図ることができるという有効な効果
が得られる。また、溶存酸素の影響を受けることがない
ので、ナフトキノン誘導体を混合した電解液の使用も可
能になるという有効な効果が得られる。

【０１１７】余剰液排出部に連通して、被測定液貯蔵部
から排出される余剰の被測定液を回収する余剰液回収部
が設けることにより、余剰の被測定液の飛散が防止され
るという有効な効果が得られる。

【０１１８】仕切り部と電解液収容部とにより、測定容
器に対して着脱自在な電解セルを構成することにより、
測定容器の洗浄および電解液の補充が簡単になるという
有効な効果が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施の形態１における酸度測定装置を
示す外観斜視図

【図２】図１の酸度測定装置において上蓋を開放した状
態を示す外観斜視図

【図３】（ａ）は図１の酸度測定装置における測定容器
を示す断面図 （ｂ）は（ａ）の測定容器において被測定液貯蔵部が密
封された状態を示す断面図

【図４】図１の酸度測定装置における比較電極部を詳し
く示す説明図

【図５】オルトベンゾキノン誘導体を混合した酸含有の
共存電解液のボルタンメトリーによる酸度測定の電流−
電位の関係を示すグラフ

【図６】パラベンゾキノン誘導体を混合した酸含有の共
存電解液のボルタンメトリーによる酸度測定の電流−電
位の関係を示すグラフ

【図７】ナフトキノン誘導体を混合した酸含有の共存電
解液のボルタンメトリーによる酸度測定の電流−電位の
関係を示すグラフ

【図８】本実施の形態１における酸度測定装置の制御部
を示すブロック図

【図９】本実施の形態１における酸度測定装置の制御回
路のオペアンプからの出力電圧を示すグラフ

【図１０】本実施の形態１における酸度測定装置の制御
回路の積分回路からの出力電圧を示すグラフ

【図１１】本実施の形態１における酸度測定装置の酸度
と還元電流との関係を示すグラフ

【図１２】（ａ）は本発明の実施の形態２における酸度
測定装置の測定容器を示す断面図 （ｂ）は（ａ）の測定容器において被測定液貯蔵部が密
封された状態を示す断面図

【図１３】（ａ）は本発明の実施の形態３における酸度
測定装置の測定容器を示す断面図 （ｂ）は（ａ）の測定容器において被測定液貯蔵部が密
封された状態を示す断面図

【図１４】従来のナフトキノン誘導体が共存する測定電
解液のボルタンメトリーによる酸度測定の電流−電位の
関係を示すグラフ

【符号の説明】

７ 対極 ８ 作用電極 ９ 比較電極部 １０ 電解液 １１ 電解液収容部 １２ 仕切り部 １３ 被測定液貯蔵部 １４ 容積可変部材 １４’ 容積可変部材 １４’’ 容積可変部材 １５ 余剰液排出部 １５’’ 余剰液排出部 １６ 開放部材 １６’ 開放部材 １６’’ 開放部材 １７ 余剰液回収部 １７’ 余剰液回収部 １７’’ 余剰液回収部 ３３ 測定容器 Ａ 酸度測定装置

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】酸含有の被測定液と電解液とを混合する測
   定容器であって、 前記電解液が収容された電解液収容部と、 一方端が前記電解液に浸漬されるとともに他方端が外部
   に突出してそれぞれ設けられた作用電極、対極および比
   較電極部と、 前記電解液収容部を密封する仕切り部と、 前記仕切り部に隣接して前記測定容器内に設けられ、前
   記被測定液が充填される被測定液貯蔵部と、 前記測定容器内を摺動自在に設けられ、前記被測定液貯
   蔵部の容積を変化させる容積可変部材と、 前記被測定液貯蔵部に開口して形成され、前記容積可変
   部材により容積が縮小される前記被測定液貯蔵部内の前
   記被測定液を排出し、前記容積可変部材に閉塞されて前
   記被測定液貯蔵部内の前記被測定液を所定量に調整する
   余剰液排出部と、 前記被測定液の液量が調整された後に前記仕切り部を開
   放して前記電解液と前記被測定液とを混合可能にする開
   放部材とを有することを特徴とする測定容器。
2. 【請求項２】前記仕切り部は、前記開放部材により破損
   可能な膜部材よりなることを特徴とする請求項１記載の
   測定容器。
3. 【請求項３】前記容積可変部材と前記開放部材とは相互
   に一体化されていることを特徴とする請求項１または２
   記載の測定容器。
4. 【請求項４】酸含有の被測定液と電解液とを混合する測
   定容器であって、 前記電解液が収容された電解液収容部と、 一方端が前記電解液に浸漬されるとともに他方端が外部
   に突出してそれぞれ設けられた作用電極、対極および比
   較電極部と、 前記電解液収容部を密封する仕切り部と、 前記仕切り部に隣接して前記測定容器内に設けられ、前
   記被測定液が充填される被測定液貯蔵部と、 前記測定容器内を摺動自在に設けられ、前記被測定液貯
   蔵部の容積を変化させる容積可変部材と、 前記被測定液貯蔵部に開口して形成され、前記容積可変
   部材により容積が縮小される前記被測定液貯蔵部内の前
   記被測定液を排出し、前記容積可変部材に閉塞されて前
   記被測定液貯蔵部内の前記被測定液を所定量に調整する
   余剰液排出部と、 前記被測定液の液量が調整された後に前記容積可変部材
   によりこの被測定液を介して前記仕切り部を押圧してこ
   れを開放し、前記電解液と前記被測定液とを混合可能に
   することを特徴とする測定容器。
5. 【請求項５】前記電解液収容部内は、前記仕切り部で密
   封されるときに除酸素されていることを特徴とする請求
   項１〜４の何れか一項に記載の測定容器。
6. 【請求項６】前記余剰液排出部に連通して、前記被測定
   液貯蔵部から排出される余剰の前記被測定液を回収する
   余剰液回収部が設けられていることを特徴とする請求項
   １〜５の何れか一項に記載の測定容器。
7. 【請求項７】前記仕切り部と前記電解液収容部とによ
   り、前記測定容器に対して着脱自在な電解セルが構成さ
   れていることを特徴とする請求項１〜６の何れか一項に
   記載の測定容器。
8. 【請求項８】請求項１〜７の何れか一項に記載の測定容
   器が取り付けられていることを特徴とする酸度測定装
   置。