JPH1166535A

JPH1166535A - バインダーおよび磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH1166535A
Application number: JP9241833A
Authority: JP
Inventors: Takashi Takemoto; 隆志竹本; Toshiro Shimada; 寿郎島田
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1997-08-21
Filing date: 1997-08-21
Publication date: 1999-03-09

Abstract

(57)【要約】【課題】従来のものに比べて磁気記録媒体の耐久性が
良く、しかも塗料粘度が低く、また磁性体の分散性が優
れた磁気記録媒体用バインダーを提供する。【解決手段】水酸基当量３００〜２，０００の高分子
ポリオール（Ａ１）または該（Ａ１）および低分子ポリ
オール（Ａ３）からなるポリオール成分（Ａ）と有機ポ
リイソシアネート（Ｂ）とから誘導されるポリウレタン
樹脂（Ｃ）からなる磁気記録媒体用バインダーにおい
て、該（Ａ）の少なくとも１０重量％が、下記一般式
（１）［式中、Ｒは２または３価のアルコールの残基、Ｐｈは
フェニル基を表す。ｎは１〜２０の整数、ｋは２または
３の整数を表す。］で示されるポリオール（Ａ２）であ
ることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、磁気テープ、磁気
カ−ド、磁気ディスク等の磁気記録媒体の製造に用いら
れるバインダーおよびそのバインダーを用いた磁気記録
媒体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から磁気記録用バインダーとして、
１，４−ブタンジオールとアジピン酸とから誘導される
ポリエステルポリオールと有機ポリイソシアネートとか
らのポリウレタン樹脂（特公昭４１−１６９８４号公
報）等が用いられている。しかし近年、磁気記録媒体の
高性能化に伴い、磁性粉の微粒子化や高磁力化が図ら
れ、上述のバインダーでは、十分な分散性、表面平滑性
および耐久性が得られない。かかる問題点を改善するた
めに、ポリカプロラクトン系ポリウレタン樹脂（特公昭
６３−１０４５７号公報）やポリカーボネート系ポリウ
レタン樹脂（特公平２−８３６９号公報）等をバインダ
ーとして用いることが提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記ポ
リカプロラクトン系ポリウレタン樹脂やポリカーボネー
ト系ポリウレタン樹脂は、従来のポリエステル系ポリウ
レタン樹脂に比べて耐加水分解性は向上しているもの
の、耐久性の点において充分満足すべきものが未だ得ら
れていないのが実状である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、耐久性に
優れ、しかも塗料粘度も低く、また磁性体の分散性が優
れた磁気記録媒体用バインダーについて鋭意検討した結
果、高分子ポリオールとして特定のポリオキシスチレン
ポリオールを使用したポリウレタン樹脂を用いることに
より上記課題を解決できることを見いだし、本発明に到
達した。

【０００５】すなわち本発明は、水酸基当量３００〜
２，０００の高分子ポリオール（Ａ１）または該（Ａ
１）および低分子ポリオール（Ａ３）からなるポリオー
ル成分（Ａ）と、有機ポリイソシアネート（Ｂ）とから
誘導されるポリウレタン樹脂（Ｃ）からなる磁気記録媒
体用バインダーにおいて、該ポリオール成分（Ａ）の少
なくとも１０重量％が、下記一般式（１）［式中、Ｒは２または３価のアルコールの残基、Ｐｈは
フェニル基を表す。ｎは１〜２０の整数、ｋは２または
３の整数を表す。］で示されるポリオール（Ａ２）であ
ることを特徴とする磁気記録媒体用バインダー；ならび
に該バインダーを含有してなる磁性層を有する磁気記録
媒体に関するものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明で用いられる上記一般式
（１）で示されるポリオール（Ａ２）は、２または３価
のアルコールを開始剤として触媒の存在下に８０〜２０
０℃でスチレンオキサイドを重付加させることによって
得られる。この反応は不活性有機溶剤中で行うこともで
きる。上記一般式（１）におけるｎは、通常１〜２０、
好ましくは２〜１８、さらに好ましくは５〜１５の整数
である。ｎが２０を越えると得られるポリウレタン樹脂
の耐久性が低下する。

【０００７】上記２または３価のアルコールとしては、
例えば２価アルコール（エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジ
オール、１，８−オクタメチレンジオール、１，１０−
デカンジオールなど）、３価アルコール（グリセリン、
トリメチロールプロパンなど）およびこれらの２種以上
の混合物が挙げられる。これらのうち好ましいものは２
価のアルコールであり、さらに好ましいものはエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコ
ールおよび１，４−ブタンジオールである。

【０００８】上記反応で必要により用いられる不活性有
機溶剤としては、エステル系溶剤（酢酸エチル、酢酸ブ
チル等）、エーテル系溶剤（ジオキサン、テトラヒドロ
フラン等）、ケトン系溶剤（シクロヘキサノン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン等）、芳香族炭
化水素系溶剤（トルエン、キシレン等）；およびこれら
２種以上の混合溶媒が挙げられる。これらのうち特に好
ましいものは芳香族炭化水素系溶剤である。

【０００９】上記反応においては、触媒として珪酸アル
ミニウム（ＳｉＯ₂・Ａｌ₂Ｏ₃）〔例えば、触媒化成
製：商品名「粉状シリカ・アルミナ（ＬＡ）」、協和化
学工業製：商品名「キョーワード７００ＳＬ−ＢＣ」な
ど〕を使用することで目的のポリオキシスチレンポリオ
ール（Ａ２）を得ることができる。

【００１０】該触媒の使用量は、製造される（Ａ２）の
最終仕上がり量に対し通常０．１〜２０、好ましくは１
〜１０重量％である。

【００１１】本発明において（Ａ２）の量は、ポリオー
ル成分（Ａ）の重量に基づいて通常１０重量％以上、好
ましくは５０重量％以上、特に好ましくは７０重量％以
上である。（Ａ２）の量が１０重量％未満ではバインダ
ーの物性が低くなり、磁気テープの耐久性が不十分とな
る。

【００１２】（Ａ２）の水酸基当量は、通常２５０〜
２，０００、好ましくは３００〜１，８００、さらに好
ましくは３５０〜１，５００である。（Ａ２）の水酸基
当量が２５０未満では、得られるポリウレタン樹脂が脆
いものとなり、磁気テープにしたときの耐スクラッチ性
が低下し、２，０００を超えると得られるポリウレタン
樹脂の樹脂強度が低下し、磁気テープにしたときの耐久
性が不十分となる。

【００１３】本発明において、該（Ａ２）とともに必要
により水酸基当量３００〜２，０００の高分子ポリオー
ル（Ａ１）を併用することができる。該（Ａ１）として
は、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオー
ル、ポリカーボネートポリオールなどが挙げられる。こ
れらのうち特に好ましいものはポリエステルポリオール
である。

【００１４】上記（Ａ１）のうちのポリエステルポリオ
ールには、低分子ポリオールとジカルボン酸とからの縮
合ポリエステルポリオール、ラクトンの開環重合により
得られるポリラクトンポリオール等が含まれる。該低分
子ポリオールとしては、例えば、直鎖状アルキレングリ
コール類（エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、ネ
オペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、
１，８−オクタメチレンジオール、１，１０−デカンジ
オール等）；環状基を有する低分子ジオール類〔シクロ
ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール等のグ
リコール類、および特公昭４５−１４７４号公報記載の
もの：キシリレングリコール、ビス（ヒドロキシエチ
ル）ベンゼン、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン、４，４’−ビス（２−ヒドロキシエトキ
シ）−ジフェニルプロパン（ビスフェノールＡのエチレ
ンオキシド付加物）等〕；およびこれらの１種または２
種以上の混合物のアルキレンオキシド（炭素数２〜４の
アルキレンオキシド；例えばエチレンオキシド、プロピ
レンオキシド、１，２−、２，３−、１，３−もしくは
１，４−ブチレンオキシド等）付加物（分子量５００未
満）などが挙げられる。

【００１５】上記ポリエステルポリオールは、通常の方
法、例えば低分子ポリオールとジカルボン酸［脂肪族ジ
カルボン酸（コハク酸、マレイン酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸等）、芳香族ジカルボン酸（フタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等）など］もしくは
そのエステル形成性誘導体［酸無水物、低級アルキル
（炭素数１〜４）エステル、ハライド等］とを反応（重
縮合）させる方法、あるいは開始剤（例えば上記低分子
ポリオール）にラクトン（ε−カプロラクトン、γ−バ
レロラクトン等）を付加重合させることにより製造する
ことができる。

【００１６】これらのポリエステルポリオールの具体例
としては、ポリエチレンテレフタレートジオール、ポリ
ブチレンイソフタレートジオール、ポリヘキサメチレン
イソフタレートジオール、ポリネオペンチテレルフタレ
ートジオール、ポリエチレンアジペートジオール、ポリ
ブチレンアジペートジオール、ポリヘキサメチレンアジ
ペートジオール、ポリネオペンチルアジペートジオー
ル、ポリエチレンプロピレンアジペートジオール、ポリ
エチレンブチレンアジペートジオール、ポリブチレンヘ
キサメチレンアジペートジオール、ポリジエチレンアジ
ペートジオール、ポリ（ポリテトラメチレンエーテル）
アジペートジオール、ポリエチレンアゼレートジオー
ル、ポリエチレンセバケートジオール、ポリブチレンア
ゼレートジオール、ポリブチレンセバケートジオール、
ポリカプロラクトンジオールもしくはトリオール、ポリ
バレロラクトンジオールもしくはトリオール、およびこ
れらの２種以上の混合物が挙げられる。また、上記以外
に特開昭６２−２０２３２４記載のフタル酸変性ポリカ
プロラクトンポリオールも使用できる。

【００１７】上記（Ａ１）のうちのポリエーテルポリオ
ールとしては、前記の低分子ジオールのアルキレンオキ
シド（炭素数２〜４のアルキレンオキシド：エチレンオ
キシド、プロピレンオキシド、１，２−、２，３−もし
くは１，４−ブチレンオキシド等）単独付加物または共
付加物（ブロックおよび／またはランダム）［例えばポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リオキシエチレン−オキシプロピレングリコール、ポリ
オキシテトラメチレングリコール、ポリオキシテトラメ
チレン−オキシエチレングリコール、ポリテオキシトラ
メチレン−オキシプロピレン（ブロックおよび／または
ランダム）グリコール、ポリへキサメチレンエーテルグ
リコール等］；低分子トリオール（グリセリン、トリメ
チロールプロパン、ヘキサントリオール等）のアルキレ
ンオキシド（共）付加物；およびこれらの２種以上の混
合物が挙げられる。

【００１８】上記（Ａ１）のうちのポリカーボネートポ
リオールとしては、例えば低分子ポリオール（例えば
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール等）と炭酸エステル（例えば
ジメチルカーボネート、エチレンカーボネート、プロピ
レンカーボネート、ジフェニルカーボネート等）とを重
縮合反応して得られる化合物が挙げられる。

【００１９】また、（Ａ１）として上記したもの以外
に、ポリマーポリオール［例えば上記高分子ポリオール
中でビニル系モノマー（アクリロニトリル、スチレン
等）をラジカル（共）重合したもの］、ポリジエンポリ
オール（ポリブタジエンポリオール等）等も使用でき
る。

【００２０】該高分子ポリオール（Ａ１）の水酸基当量
は、通常３００〜２，０００、好ましくは４００〜１，
５００である。水酸基当量が３００未満では、得られる
ポリウレタン樹脂が脆くなり、耐スクラッチ性が低下
し、２，０００を越えると得られるポリウレタン樹脂の
樹脂強度が不十分となり、耐摩耗性、耐スクラッチ性な
どが低下する。

【００２１】本発明において（Ａ１）とともに任意に併
用される低分子ポリオール（Ａ３）としては、例えば前
記ポリエステルポリオールの出発物質として例示した低
分子ポリオール（直鎖状アルキレングリコール類、環状
基を有する低分子ジオール類等）；グリセリン、トリメ
チロールプロパン、トリメチロールエタン、ヘキサント
リオール、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、α-
メチルグルコシド、ソルビトール、キシリット、マンニ
ット、グルコース、フラクトース、庶糖等の３〜８価の
アルコール類；およびこれら２種以上の混合物等が挙げ
られる。これらのうち好ましいのは直鎖状アルキレング
リコールおよび環状基を有する低分子ジオールである。
（Ａ１）と（Ａ３）とを併用する場合のポリオール成分
（Ａ）の平均水酸基当量は、通常２００〜２，０００、
好ましくは２５０〜１，８００、さらに好ましくは３０
０〜１，５００である。平均水酸基当量が２００未満で
は得られるポリウレタン樹脂が脆弱なものとなり、２，
０００を越えるとポリウレタン樹脂の機械的強度が不十
分なものとなる。

【００２２】さらに、ポリウレタン樹脂（Ｃ）の分子側
鎖にカルボン酸（塩）基、スルホン酸（塩）基、スルフ
ァミン酸（塩）基および燐酸エステル（塩）基等から選
ばれる少なくとも１種の有機酸（塩）基を導入すること
により、バインダーに用いたときの磁性粉の分散性をさ
らに向上させることができる。該有機酸の塩としては、
例えば金属（カリウム、ナトリウム、リチウム等）塩お
よびアミン（アルキルアミン、アルカノールアミン等）
塩が挙げられる。これらのうち好ましいものはスルホン
酸およびスルファミン酸の有機酸（塩）基であり、特に
好ましいものはスルホン酸およびスルファミン酸の金属
塩基である。（Ｃ）の分子側鎖に有機酸（塩）基を導入
する方法としては、例えば本発明で使用される低分子ポ
リオール（Ａ２）の一部として該有機酸（塩）基を有す
る低分子ポリオールを用いる方法がある。

【００２３】カルボン酸基を有する低分子ポリオールと
しては、例えば（ＨＯＣＨ₂）₂Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯＨ、（ＨＯＣＨ₂）₂Ｃ（ＣＨ₂ＣＨ₃）ＣＯＯＨ、（ＨＯＣＨ₂ＣＨ₂）₂ＮＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＨおよびこれらの塩（金属塩、有機アミン塩等）が挙げら
れる。

【００２４】スルホン酸基を有する低分子ポリオールと
しては、例えば（ＨＯＣＨ₂）₂Ｃ（ＣＨ₃）ＳＯ₃Ｈ、（ＨＯＣＨ₂ＣＨ₂）₂ＮＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｈ、（ＨＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯ）₂Ｃ₆Ｈ₃ＳＯ₃Ｈおよびこれらの塩（金属塩、有機アミン塩等）が挙げら
れる。

【００２５】スルファミン酸基を有する低分子ポリオー
ルとしては、例えば（ＨＯＣＨ₂ＣＨ₂）₂ＮＳＯ₃Ｈ、（ＨＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂）₂ＮＳＯ₃Ｈ、（ＨＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂）₂ＮＳＯ₃Ｈ、およびこれらの塩（金属塩、有機アミン塩等）が挙げら
れる。

【００２６】燐酸エステル基を有する低分子ポリオール
としては、例えば［ＨＯＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ］₂ＰＯ［ＯＰＯ（ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂ＣＨ₃）₂］、（ＨＯＣＨ₂）₂Ｃ（ＣＨ₃）ＰＯ（ＯＨ）₂、（ＨＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯ）₂Ｃ₆Ｈ₃ＰＯ（ＯＨ）₂ およびこれらの塩（金属塩、有機アミン塩等）が挙げら
れる。

【００２７】上記以外に（Ｃ）の分子側鎖に有機酸
（塩）基を導入する方法として、上記の有機酸（塩）基
含有低分子ポリオールを出発物質である低分子ポリオー
ル成分に用いたポリエステルポリオール、該有機酸
（塩）基を有する低分子ポリオールを開始剤としてアル
キレンオキシドを付加重合させて得られるポリエーテル
ポリオール等を高分子ポリオール（Ａ１）の一部として
用いる方法も例示できる。

【００２８】（Ｃ）の分子側鎖に有機酸（塩）基を導入
する場合の該有機酸（塩）基の含有量は、（Ｃ）１０⁶
ｇあたり１，０００当量を越えない量、好ましくは５〜
５００当量、特に好ましくは１０〜３００当量である。
有機酸（塩）基の含有量が１，０００当量を超えると磁
性塗料としたときの粘度が高くなり作業性が悪くなる。

【００２９】有機ポリイソシアネート（Ｂ）としては、
例えば、芳香族ジイソシアネート（１，３−もしくは
１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−もしく
は２，６−トリレンジイソシアネート、２，４’−もし
くは４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
等）；脂肪族ジイソシアネート（テトラメチレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジン
ジイソシアネート等）；芳香脂肪族ジイソシアネート
（キシリレンジイソシアネート、α，α，α’，α’−
テトラメチルキシリレンジイソシアネート等）；脂環式
ジイソシアネート（シクロヘキサン−１，４−ジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキ
シルメタン−４，４’−ジイソシアネート、２，５−ビ
シクロ［２，２，１］ヘプタンビスイソシアネート、
２，６−ビシクロ［２，２，１］ヘプタンビスイソシア
ネート等）；変性ポリイソシアネート（ヘキサメチレン
ジイソシアネートのビュレット変性体、イソホロンジイ
ソシアネートのイソシアヌレート変性体、２，４−もし
くは２，６−トリレンジイソシアネートのトリメチロー
ルプロパン付加体等）；イソシアネート末端ウレタンプ
レポリマー；およびこれらの２種以上の混合物が挙げら
れる。これらのうち好ましいものは芳香族ジイソシアネ
ートであり、特に好ましいものは４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネートである。

【００３０】（Ａ）と（Ｂ）とを反応させて（Ｃ）を製
造するに際し、（Ａ）と（Ｂ）の当量比（ＯＨ／ＮＣＯ
比）は通常０．６〜１．５、好ましくは０．８〜１．２
である。当量比が０．６未満または１．５を越えると
（Ａ）と（Ｂ）との反応によりえられるポリウレタン樹
脂の分子量が低くなり分散性が低下し、また、樹脂強度
が不十分となり、耐摩耗性、耐スクラッチ性、耐加水分
解性等が低下する。上記反応はイソシアネート基に対し
て不活性な溶媒の存在下または不存在下で行なうことが
できる。この溶媒としてはエステル系溶媒（酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等）、エーテル系溶媒（ジオキサン、テ
トラハイドロフラン等）、ケトン系溶媒（シクロヘキサ
ノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
等）、芳香族炭化水素系溶媒（トルエン、キシレン等）
およびこれらの２種以上の混合溶媒が挙げられる。

【００３１】反応方法としては（Ａ）と（Ｂ）とを一括
して反応容器に仕込み反応させる方法、（Ａ）と（Ｂ）
とを分割して多段反応をさせる方法、およびあらかじめ
混合した（Ａ）と（Ｂ）を加熱された多軸押出し機中を
通過させ反応させる方法等が挙げられる。反応温度は通
常３０〜１８０℃，好ましくは６０〜１２０℃である。
また、反応を促進させるため通常のウレタン反応におい
て用いられる触媒、例えば錫系触媒（トリメチルチンラ
ウレート、トリメチルチンヒドロキサイド、ジメチルチ
ンジラウレート、ジブチルチンジラウレート、スタナス
オクトエート等）、鉛系触媒（レッドオレート、レッド
２−エチルヘキソエート等）、アミン系触媒（トリエチ
レンジアミン等）等を使用してもよい。

【００３２】かくして得られるポリウレタン樹脂（Ｃ）
の数平均分子量は、通常１，０００〜２００，０００、
好ましくは３，０００〜１５０，０００である。数平均
分子量が１，０００未満では樹脂物性が低下し、磁気テ
ープの耐久性が劣り、２００，０００を越えると塗料粘
度が高くなり、磁性体の分散性も低下する。

【００３３】また、該（Ｃ）のガラス転移点（Ｔｇ）
は、通常０〜１２５℃、好ましくは３０〜１２０℃、さ
らに好ましくは５０〜１１５℃である。Ｔｇが０℃未満
では磁気テープの耐久性が低下し、１２５℃を超えると
磁気テープ製造時のカレンダー性が悪くなる。

【００３４】本発明のバインダーに用いられる（Ｃ）は
必要により他の樹脂と併用してもよい。該他の樹脂とし
ては、ポリ塩化ビニル系樹脂［塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体（「ＶＹＨＨ」；ＵＣＣ社製、「エスレック
Ｃ」；積水化学製など）、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビ
ニルアルコール共重合体（「ＶＡＧＨ」；ＵＣＣ社製、
「エスレックＡ」；積水化学製など）、塩化ビニル−塩
化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体（「サラ
ン」；旭ダウ製など）等］、ポリウレタン系樹脂［「エ
ステン」；グッドリッチ社製など）等］、ポリブタジエ
ン系樹脂［アクリロニトリル−ブタジエン共重合体
（「ハイカー１４８２」；日本ゼオン製など）等］、ア
クリル系樹脂（アクリル酸エステル系共重合体等）、ニ
トロセルロース、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂等が挙
げられる。

【００３５】これらの他の樹脂は、樹脂中にカルボキシ
ル基、スルホン酸金属塩基、スルホベタイン、燐酸エス
テル基、アミノ基、第４級アンモニウム塩基、水酸基等
の官能基を含有していてもよい。

【００３６】本発明の磁気記録媒体は、本発明のバイン
ダー、磁性粉、溶剤および添加剤を混合・分散し、得ら
れる磁性塗料を非磁性支持体上に塗布して磁性層を形成
させることにより得られる。また、本発明のバインダー
は、磁性層とは反対側のバックコート層用のバインダー
としても使用することができる。

【００３７】上記磁性塗料に使用される磁性粉として
は、酸化鉄〔例えばγ−Ｆｅ₂Ｏ₃（γ−ヘマタイ
ト）〕、ＣｒＯ₃（三酸化クロム）、合金系の磁性体
〔例えばＣｏ−γ−Ｆｅ₂Ｏ₃（コバルトフェライトまた
はコバルトドープγ−酸化鉄）、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ〕、
純鉄Ｆｅ（メタルパウダー）、窒化鉄、炭化鉄等が挙げ
られる。

【００３８】該磁性塗料に用いられる溶媒としては、エ
ステル系溶媒（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、エーテル
系溶媒（ジオキサン、テトラヒドロフラン等）、ケトン
系溶媒（シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルルケトン等）、芳香族炭化水素系溶媒（ト
ルエン、キシレン等）およびこれらの２種以上の混合溶
媒が挙げられる。これらのうち好ましいものはケトン系
溶媒と芳香族炭化水素系溶媒との混合溶媒である。該溶
媒の使用量は、磁性塗料中の固形分含量が通常２０〜８
０重量％となる範囲である。

【００３９】さらに該磁性塗料には、バインダーおよび
磁性粉の他に、添加剤として公知の分散剤、潤滑剤、研
磨剤、帯電防止剤、防錆剤、架橋剤等が添加されていて
もよい。

【００４０】分散剤としては、炭素数１２〜１８個の脂
肪酸（カプリル酸、カプリン酸、ラウリル酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エラ
イジン酸、リノール酸、リノレン酸、ステアロール酸
等）；金属石鹸［前記の脂肪酸のアルカリ金属（カリウ
ム、ナトリウム等）塩およびアルカリ土類金属（マグネ
シウム、カルシウム、バリウム等）塩］等が挙げられ
る。

【００４１】潤滑剤としては、ジアルキルポリシロキサ
ン（アルキルは炭素数１〜５個）、ジアルコキシポリシ
ロキサン（アルコキシは炭素数１〜４個）、モノアルキ
ルモノアルコキシポリシロキサン（アルキルは炭素数１
〜５、アルコキシは炭素数１〜４個）、フェニルポリシ
ロキサン、フロロアルキルポリシロキサン、シリコンオ
イル、導電性微粉末（グラファイト等）、無機粉末（二
硫化モリブデン、二硫化タングステン等）、プラスチッ
ク微粉末、脂肪酸エステル類、フルオロカーボン類等が
挙げられる。

【００４２】研磨剤としては、アルミナ、炭化珪素、酸
化クロム、コランダム、人造コランダム、ダイヤモン
ド、人造ダイヤモンド等が挙げられる。

【００４３】帯電防止剤としては、導電性粉末（カーボ
ンブラック、カーボンブラックグラフトポリマー等）、
天然界面活性剤（サポニン等）、ノニオン型界面界面活
性剤（アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシ
ドール系等）、カチオン型界面活性剤（高級アルキルア
ミン類、第四級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複
素環類、ホスホニウム類等）、アニオン型界面活性剤
（カルボン酸型、スルホン酸型、リン酸型、硫酸エステ
ル基型、燐酸エステル基型等）、両性界面活性剤（アミ
ノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸
または燐酸エステル類等）等が挙げられる。

【００４４】防錆剤としては、燐酸、スルフィド、グア
ニジン、ピリジン、アミン、尿素、ジンククロメート、
カルシウムクロメート、ストロンチウムクロメート等が
挙げられる。また、特にジシクロヘキシルアミンナイト
ライト、シクロヘキシルアミンクロメート、ジイソプロ
ピルアミンナイトライト、ジエタノールアミンホスフェ
ート、シクロヘキシルアンモニウムカーボネート、プロ
ピレンジアミンステアレート、グアニジンカーボネー
ト、トリエタノールアミンナイトライト、モルフォリン
ステアレート等の気化性防錆剤（アミン、アミドまたは
イミドの無機酸塩または有機酸塩）を使用すると防錆効
果が向上する。

【００４５】また、磁気記録媒体の磁性層の強度の向上
を目的として磁性塗料中に架橋剤として多官能ポリイソ
シアネートを配合することができる。好ましい多官能ポ
リイソシアネートとしては、たとえば有機ポリイソシア
ネート（ＴＤＩ，ＭＤＩ等）と活性水素化合物（低分子
ポリオール、ポリアミン、ポリエーテルポリオール、ポ
リエステルポリオール等）とからのＮＣＯ基末端プレポ
リマー［例えば、「コロネートＬ」（日本ポリウレタン
工業製）、「コロネートＨＬ」（日本ポリウレタン工業
製）等］等が挙げられる。

【００４６】バインダーと架橋剤の配合割合は特に限定
されないが、バインダー１００重量部に対して架橋剤が
通常３〜８０重量部である。また、架橋反応を促進させ
るため、前述のポリウレタン樹脂を製造する際に用いた
ものと同様の触媒を適宜配合してもよい。

【００４７】磁気記録媒体を構成する非磁性支持体の素
材としては、ポリエステル類（ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等）；ポリ
オレフィン類（ポリエチレン、ポリプロピレン等）；セ
ルロース誘導体（セルローストリアセテート、セルロー
スダイアセテート、セルロースダイアセテート、セルロ
ースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロ
ピオネート等）；ビニル系樹脂（ポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビニリデン等）；その他のプラスチック（ポリカー
ボネート、ポリイミド、ポリアミドイミド等）；非磁性
金属類（アルミニウム、銅、スズ、亜鉛またはこれらを
含む非磁性合金等）；セラミック類（ガラス、陶器、磁
器等）；オレフィン類（バライタ、ポリエチレン、エチ
レン−ブテン共重合体等）を塗布またはラミネートした
紙等が挙げられる。また、非磁性支持体の形態はフイル
ム、テープ、シート、ディスク、カード、ドラム等のい
ずれであってもよい。非磁性支持体上に磁性塗料を塗布
して形成される磁性層の厚さは、乾燥膜厚で通常０．１
〜５０μｍである。

【００４８】磁気記録媒体（磁気テープ等）を製造する
方法としては、たとえばバインダー、磁性粉、溶媒およ
び必要により添加剤を予めプレミキサー等で混合したの
ち、混合分散機（ボールミル、ペイントコンディショナ
ー、サンドグラインダー、サンドミル、プラストミル
等）で磁性粉を分散させて磁性塗料を作成し、つぎにこ
の磁性塗料を、ドクターブレード法、転写印刷法（グラ
ビア法、リバースロール法等）の方法により非磁性支持
体に塗布後、配向、乾燥、表面加工、切断、巻取り等の
工程を経て磁気記録媒体とする方法が例示できる。

【００４９】該磁気記録媒体は、非磁性支持体と磁性層
（磁性粉およびバインダー等）からなるものが一般的で
あるが、非磁性支持体と磁性層の間に中間層（下塗層、
アンダーコート層）を設けたもの、非磁性支持体の両面
に磁性層を有するもの、磁気特性の異なる磁性層を重積
したもの、磁性層の上に保護層を設けたもの、非磁性支
持体にバックコート層を設けたもの等であってもよい。

【００５０】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。以下にお
いて、部は重量部、％は重量％を示す。

【００５１】合成例１［ポリオキシスチレンポリオール
の製造］攪拌機および温度調節機能の付いたステンレス製オート
クレーブに、１，４−ブタンジオール１モルおよび「粉
状シリカ・アルミナ（ＬＡ）」〔触媒化成（株）製：Ｓ
ｉＯ₂・Ａｌ₂Ｏ₃〕０．０４モルを仕込み、９０℃でス
チレンオキシド８モルを滴下した。スチレンオキシドの
付加重合反応は８時間で完結した。反応物から触媒を濾
別してポリオキシスチレンポリオール（Ｄ−１）を得
た。該（Ｄ−１）の水酸基価は１０６．９（水酸基当
量：５２５）、ＧＰＣ法による数平均分子量（ポリスチ
レン換算）は１，０５０であった。

【００５２】実施例１攪拌機、温度計、還流冷却管および窒素ガス導入管を付
した４つ口コルベンに、合成例１で得た（Ｄ−１）０．
５モル、アジピン酸と１，４−ブタンジオールから得ら
れた水酸基当量５００のポリエステルジオール０．５モ
ル、（ＨＯＣＨ₂ＣＨ₂）₂ＮＳＯ₃Ｎａのプロピレンオキ
シド８モル付加物０．４２モルおよびジフェニルメタン
ジイソシアネート１．３８モルを仕込み約７０℃で反応
させた。これにメチルエチルケトン（ＭＥＫ）／シクロ
ヘキサノン混合物（重量比１：１）を加え、固形分３０
％のポリウレタン樹脂溶液（Ｃ−１）を得た。該（Ｃ−
１）の粘度は１，１００ｃＰ／２５℃、固形分濃度は３
０％、ＧＰＣ法による数平均分子量（ポリスチレン換
算）は１２，０００、ポリウレタン樹脂中のスルファミ
ン酸塩基含有量は樹脂１０⁶ｇ当たり２２０当量、ＤＳ
Ｃ法によるガラス転移点は４５℃であった。この（Ｃ−
１）をバインダーとして使用し、下記組成物をペイント
コンディショナーで混合、分散させて磁性塗料（Ｅ−
１）を作成した。Ｃｏ−γ−Ｆｅ₂Ｏ₃微粉末１００部ポリウレタン樹脂（Ｃ−１）１０部（固形分換算）塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（商品名：ＶＡＧＨ；ＵＣＣ社製）１０部レシチン１部ＭＥＫ７５部トルエン７５部得られた磁性塗料に硬化剤［「コロネートＬ」（日本ポ
リウレタン工業製）、トリメチロールプロパンのトリレ
ンジイソシアネート３モル付加物］を５部添加し、１０
分間混合した。この磁性塗料をポリエステルフィルムに
塗布し（乾燥膜厚５μｍ）、１，０００Ｏｅの磁場をか
けて配向させ、テープを得た。更に、このテープをカレ
ンダーロールで処理し磁気テープ（Ｆ−１）を得た。

【００５３】実施例２攪拌機、温度計、還流冷却管および窒素ガス導入管を付
した４つ口コルベンに、合成例１で得た（Ｄ−１）１モ
ル、ネオペンチルグリコール１モル、（ＨＯＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂）₂ＮＳＯ₃Ｎａのプロピレンオキシド８モル付加物
０．２モルおよびジフェニルメタンジイソシアネート２
モルを仕込み約７０℃で反応させた。これにＭＥＫ／シ
クロヘキサノン混合物（重量比１：１）を加え、固形分
３０％のポリウレタン樹脂溶液（Ｃ−２）を得た。該
（Ｃ−２）の粘度は９００ｃＰ／２５℃、固形分濃度は
３０％、ＧＰＣ法による数平均分子量（ポリスチレン換
算）は１０，０００、ポリウレタン樹脂中のスルファミ
ン酸塩基含有量は樹脂１０⁶ｇ当たり１００当量、ＤＳ
Ｃ法によるガラス転移点は９５℃であった。得られたポ
リウレタン樹脂溶液（Ｃ−２）を用いて実施例１と同様
にして磁性塗料（Ｅ−２）を作成し、磁気テープ（Ｆ−
２）を得た。

【００５４】実施例３攪拌機、温度計、還流冷却管および窒素ガス導入管を付
した４つ口コルベンに、合成例１で得た（Ｄ−１）０．
５モル、アジピン酸と１，４−ブタンジオールから得ら
れた水酸基当量５００のポリエステルジオール０．５モ
ル、（ＨＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯ）₂Ｃ₆Ｈ₃ＳＯ₃Ｎａ０．２
モルおよびジフェニルメタンジイソシアネート１．１モ
ルを仕込み約７０℃で反応させた。これにＭＥＫ／シク
ロヘキサノン混合物（重量比１：１）を加え、固形分３
０％のポリウレタン樹脂溶液（Ｃ−３）を得た。該（Ｃ
−３）の粘度は１，２００ｃＰ／２５℃、固形分濃度は
３０％、ＧＰＣ法による数平均分子量（ポリスチレン換
算）は１２，５００、ポリウレタン樹脂中のスルホン酸
塩基含有量は樹脂１０⁶ｇ当たり１００当量、ＤＳＣ法
によるガラス転移点は５０℃であった。得られたポリウ
レタン樹脂溶液（Ｃ−３）を用いて実施例１と同様にし
て磁性塗料（Ｅ−３）を作成し、磁気テープ（Ｆ−３）
を得た。

【００５５】実施例４攪拌機、温度計、還流冷却管および窒素ガス導入管を付
した４つ口コルベンに、ポリオキシスチレンポリオール
（Ｄ）１モル、ネオペンチルグリコール１モル、（ＨＯ
ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯ）₂Ｃ₆Ｈ₃ＳＯ₃Ｎａ０．１モルおよび
ジフェニルメタンジイソシアネート２モルを仕込み約７
０℃で反応させた。ＭＥＫ／シクロヘキサノン混合物
（重量比１：１）を加え、固形分３０％のポリウレタン
樹脂溶液（Ｃ−４）を得た。該（Ｃ−４）の粘度は１，
２００ｃＰ／２５℃、固形分濃度は３０％、ＧＰＣ法に
よる数平均分子量（ポリスチレン換算）は１２,００
０、ポリウレタン樹脂中のスルホン酸塩基含有量は樹脂
１０⁶ｇ当たり１００当量、ＤＳＣ法によるガラス転移
点は９５℃であった。得られたポリウレタン樹脂溶液
（Ｃ−４）を用い実施例１と同様にして磁性塗料（Ｅ−
４）を作成し、磁気テープ（Ｆ−４）を得た。

【００５６】比較例１攪拌機、温度計、還流冷却管および窒素ガス導入管を付
した４つ口コルベンに、１，６−ヘキサンジオールとジ
メチルカーボネートから得られた水酸基当量５００のポ
リカーボネートジオール１モル、ネオペンチルグリコー
ル１モルおよびジフェニルメタンジイソシアネート１．
９モルを仕込み約７０℃で反応させた。これにＭＥＫ／
シクロヘキサノン混合物（重量比１：１）を加え、固形
分３０％のポリウレタン樹脂溶液（Ｃ−５）を得た。該
（Ｃ−５）の粘度は１，５００ｃＰ／２５℃、固形分濃
度は３０％、ＧＰＣ法による数平均分子量（ポリスチレ
ン換算）は１５，０００、ＤＳＣ法によるガラス転移点
は１０℃であった。得られたポリウレタン樹脂溶液（Ｃ
−５）を用いて実施例１と同様にして磁性塗料（Ｅ−
５）を作成し、磁気テープ（Ｆ−５）を得た。

【００５７】試験例１実施例１〜４および比較例１で得られた磁気テープ（Ｆ
−１）〜（Ｆ−５）の耐久性を測定した。その結果を表
１に示す。耐久性は、学振式摩擦堅牢度試験機（大栄化
学精機製作所製）で１００ｇの荷重で３０回摩擦後の粉
落ち量（ｍｇ）で示した。数値が小さい程、磁気テープ
の耐久性が良好でることを示す。

【００５８】

【表１】

【００５９】試験例２実施例１〜４および比較例１で得られた磁性塗料（Ｅ−
１）〜（Ｅ−５）の粘度を測定した。その結果を表２に
示す。該粘度は、ＢＬ型粘度計（東京計器製）を用い
て、２５℃にて測定した。

【００６０】

【表２】

【００６１】試験例３実施例１〜４および比較例で得られた磁気テープ（Ｆ−
１）〜（Ｆ−５）の磁性体の分散性を見るために表面光
沢度を測定した。その結果を表３に示す。光沢計は日本
電色工業製デジタル変角光沢計を用い、７５゜の正反射
率を測定した。数値は標準板の反射率を９５とした場合
と比較し、相対値（％）で表示した。表面光沢度が高い
ほど分散性が良好であることを示す。

【００６２】

【表３】

【００６３】

【発明の効果】本発明の磁気記録媒体用バインダーは、
従来のものに比べて次のような効果を奏する。（１）本発明のバインダーを用いて得られた磁気記録媒
体の耐久性が極めて優れている。（２）また、本発明のバインダーを用いて得られた磁性
塗料は粘度が低いため、塗布ラインのスピードアップが
でき、しかも、配向時に磁性体が動きやすくなり、磁気
特性が向上する。（３）磁性体に対する分散性も優れており、さらに磁気
テープの磁気特性が向上する。上記効果を奏することから本発明のバインダーは、たと
えばオーディオテープ、ビデオテープ、コンピューター
テープ、データーレコーダーテープ、メタルテープ、フ
ロッピーディスク、磁気カード等の磁気記録媒体用バイ
ンダーとして有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水酸基当量３００〜２，０００の高分子
ポリオール（Ａ１）または該（Ａ１）および低分子ポリ
オール（Ａ３）からなるポリオール成分（Ａ）と、有機
ポリイソシアネート（Ｂ）とから誘導されるポリウレタ
ン樹脂（Ｃ）からなる磁気記録媒体用バインダーにおい
て、該ポリオール成分（Ａ）の少なくとも１０重量％
が、下記一般式（１）［式中、Ｒは２または３価のアルコールの残基、Ｐｈは
フェニル基を表す。ｎは１〜２０の整数、ｋは２または
３の整数を表す。］で示されるポリオール（Ａ２）であ
ることを特徴とする磁気記録媒体用バインダー。
【請求項２】（Ｃ）が分子側鎖にカルボン酸（塩）
基、スルホン酸（塩）基、スルファミン酸（塩）基およ
び燐酸エステル（塩）基からなる群から選ばれる少なく
とも１種の有機酸（塩）基を有し、かつ該有機酸（塩）
基の含有量が（Ｃ）１０⁶ｇ当たり１〜１，０００当量
である請求項１記載のバインダー。
【請求項３】（Ｃ）のガラス転移点が５０〜１１５℃
である請求項１または２記載のバインダー。
【請求項４】請求項１〜３いずれか記載のバインダー
を含有してなる磁性層を有する磁気記録媒体。