JPH116838A - 光プローブおよび光プローブ製造方法および走査型プローブ顕微鏡 - Google Patents
光プローブおよび光プローブ製造方法および走査型プローブ顕微鏡Info
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Abstract
開口におけるエバネッセント場の強度が、入射光の強度
に対して大きく減衰してしまう。 【解決手段】 微小開口を有する光プロ−ブを光共振器
もしくはその一部とすることにより光プロ−ブ内の光強
度を増強して、微小開口部に形成されるエバネッセント
場の強度を増強する光プロ−ブを提供する。
Description
射もしくは光励起することにより、固体表面のナノメー
トル領域における形状観察や光物性測定を行うことを目
的とする近接場効果顕微鏡に使用する光プローブと光プ
ローブの製造法およびこの光プローブを用いた走査型プ
ローブ顕微鏡に関する。
て、従来から、微小開口を持つプローブが用いられてい
る。この微小開口光プローブとしては、US PAT
4604520において、その基本的な原理が開示され
ている。その基本的な構造は、先端を尖鋭化した石英ロ
ッドの先端部を除く部分に200ナノメートル以下の厚
さの金属被覆を施し、先端部に光の波長よりも小さな開
口が形成されるようにしたものである。このプローブの
開口の反対側に設けられた光導入口より光を導入するこ
とで、先端の微小開口部にエバネッセント場を形成する
ことができる。この他に、このような微小開口を有する
プローブの形成方法としては、微粒子をおいたガラス面
に金属膜を蒸着した後、微粒子を除去して微小開口を形
成する方法が、J.Vac.Sci.Technol.
B3,386(1985)に開示されている。
引き延ばし、ガラス側面を金属膜をコートすることによ
って、細くなったガラスチューブの先端の穴を微小開口
とするプローブの製造方法が、US PAT 4917
462に開示されている。さらに、光ファイバーを熱的
に破断するまで引き延ばし、側面を金属コートすること
によって、細くなった光ファイバーの先端部を微小開口
とするプローブの製造方法について、US PAT 5
272330に開示されている。
ーブのプローブ先端に蛍光物質を詰めた機能性プローブ
に光を導入し、蛍光物質の蛍光を微小光源として用いる
方法が、Lewisらにより Nature 354,
1991,p.214に開示されているが、この方法で
は、微小光源の波長の選択に制約があること、蛍光の消
光によって、光源の光強度が徐々に減少するなどの問題
がある。
ーブにおいて問題となるのは、微小開口におけるエバネ
ッセント場の強度が、入射光の強度に対して、1/10
000から1/1000000と大きく減少してしまう
点である。このことが高いS/N比での試料の観測や速
いスキャンでの加工・書き込みを妨げている。
を解決するために、微小開口を有する光プローブを光共
振器もしくはその一部とすることにより光プローブ内の
光強度を増強して、微小開口部に形成されるエバネッセ
ント場の強度を従来法に比較して増強することを特徴と
する光プローブを提供する。
ルから200ナノメートル程度の微小開口を有する光フ
ァイバーそのものを光共振器として構成し、これに外部
から光を入射することにより光ファイバー内の光電場を
光共振器を形成しない場合よりも強くすることにより微
小開口から放射されるエバネッセント波の強度を増大さ
せることを特徴としている。
口を設置する側の端面に反射率95%以上、好ましくは
99%以上の誘電体多層膜もしくは金属薄膜を被覆した
上で微小開口を設置し、長さ数cmのファイバーの他方
の端面を光学研磨により面精度をλ/20以下、平行度
1″以下に加工した上で反射率85-90%の誘電体多層
膜を被覆し、この面から顕微鏡用の対物レンズ等を光結
合器としてレーザー光を入射する。 光ファイバー内に
閉じこめられた光は両端にある誘電体多層膜もしくは金
属膜の間を往復する間にこの共振器内で増幅され、微小
開口から強い電場強度のエバネッセント光として取り出
すことができる。
して説明する。図1は本発明の第一実施例を示す光プロ
ーブの構成を表した図である。光プローブは、光を伝搬
するコア層2と屈折率の異なるクラッド層1によって構
成されるSiO2ファイバー3からなり、その一方の端面に
MgF2/ZrO2よりなる誘電体多層膜5と微小透過孔33
を形成している。もう一方の端面側には結合レンズ19
とその内側に誘電体多層薄膜10が配置されており、こ
の誘電体多層薄膜10は共振器長/平行度調整機構11
により矢印で示した方向に移動可能であり、共振器の長
さや平行度の調整が可能である。この調整により共振器
のQ値を高めることができる。共振器長/平行度調整機
構11は圧電素子で構成され、印加電圧の制御により、
誘電体多層薄膜10の移動量を決める。ここで、 SiO2
ファイバー3としてはシングルモードファイバー、ステ
ップインデックスファイバー、グレーデッドインデック
スファイバー、偏波面保持ファイバー等を用いることが
可能である。
と光ファイバーの内部に置くことも外部に置くことも可
能である。また結合レンズとしては顕微鏡用の対物レン
ズを用いることや対物レンズを屈折率整合用オイル等を
介して用いることも可能である。光共振器の長さ調節機
構により光プローブから出射する光にモジュレーション
をかけることが可能である。上記のような光プローブの
構成によれば光プローブ内に入射された光が光共振器に
より増幅され、光プローブ先端から取り出すエバネッセ
ント光の強度を増幅することができるため、短い時間で
の測定ができ、メモリーなどの書き込みにおいては高速
のスキャンが行える。
ブの構成を示したものである。微小透過孔33の代わり
にSiO2からなる微小突起9を有しており、凹凸の大きな
試料表面を観測するために有利である。光プローブの先
端部の形状が異なること以外に発明の効果および作用は
第一実施例に示したものと変わることはないので説明を
省く。
ブの構成を示したものである。光プローブの材料として
長さ100μm程度の石英ロッドを用いており、プロー
ブサイズを小さくすることができるため、カンチレバー
同様のプローブチップとして使用することができる。ま
た誘電体多層薄膜10を光てこ用の反射ミラーとして利
用することができる。光プローブの材料が異なること以
外に発明の効果および作用は第一実施例に示したものと
変わることはないので説明を省く。
ブの構成を示したものである。光プローブ先端にSiO2よ
りなる複数の微小突起9を有している。突起間の距離に
ある原子または分子の間に生じる励起エネルギー移動等
を観測するのに有利である。本実施例では、3×3から
なる9つの微小突起を有する例を示したが、突起の数は
これに限定されるものではない。光プローブの先端部の
形状が異なること以外に発明の効果および作用は第一実
施例に示したものと変わることはないので説明を省く。
したものである。まず、端面を鏡面研磨した長さ20cm
程度のシングルモード光ファイバーとしてSiO2光ファイ
バー3と薄膜の原料であるMgF2およびZrO2、また金属マ
スク材料であるCrを真空蒸着装置内に設置し、10-5Pa
程度の圧力になるまで真空排気する。その後、電子ビー
ム溶融法もしくは抵抗加熱法等の手段により原料の1つ
であるZrO2を蒸発させる。 ZrO2の屈折率2.05と膜
厚との積が使用する光源の波長λの1/4である200n
mとなるようZrO2層6を膜厚97.56nmまで堆積す
る。この時、真空装置内に酸素ガスを10-5Torr程度導
入して、薄膜の化学量論的組成がZrO2からずれないよう
にする。次に、 ZrO2の場合と同様にMgF2を蒸発させ、
MgF2の屈折率1.38と膜厚との積が使用する光源の波
長λの1/4である200nmとなるようMgF2層7を膜厚
144.93nmまで堆積する。図5(A)はこの操作
を繰り返し、 ZrO2層6とMgF2層7を交互に11層堆積
した光ファイバーを示している。
膜)をドライエッチングするためのマスクとしてCr層4
を1μm程度の膜厚に堆積した後、真空装置から取り出
し、フォトレジスト8をスピンコーター等で1μm程度の
膜厚に塗布する。ここでCrのかわりにTiN、TiWなどを用
いることもできる。図5(B)はこれらの膜を累積した
状態を示したものである。
穴17が開いたパターンのフォトマスク18をイオンビ
ームにより穿孔することにより作製する。フォトレジス
ト8まで塗布した図5(B)の光ファイバーにこれを縮
小投影露光(1/5)して、ドライエッチング機構とCVD機構
を兼ね備えた真空装置内に設置する。図5(D)はフォ
トレジスト8が図5(C)のパターンに加工された状態
を表したものである。次にCl2等の反応性ガスを用いてC
r層4(金属マスク層)をエッチングし 誘電体多層膜5
( MgF2/ ZrO2層)のエッチング用マスクを形成する。
次に、Cl2等の反応性ガスを用いてZrO2層をエッチング
し、次にCF4等の反応性ガスを用いてMgF2層をエッチン
グする。次に再びCl2等の反応性ガスを用いてZrO2層を
エッチングする。
を繰り返して直径100nmの孔33を穿孔した図を示
している。ファイバーの端面に誘電体多層薄膜からなる
反射率85−90%程度の薄膜を形成するための製造方
法として、 MgF2、 SiO2等の低い屈折率を有する誘電体
薄膜と、 ZrO2、TiO2、TaO4等の高い屈折率を有する誘
電体薄膜とを交互堆積するために、C2F6等のフッ素系ガ
スもしくはCl2等の塩素系ガスもしくはClF3等の両方を
含むガスもしくはこれらの混合ガスを真空容器中に導入
し、該真空容器内に設置された電極に高周波高電圧を印
加することにより発生されるプラズマを用いるドライエ
ッチング法および半導体製造工程で用いられているフォ
トレジストおよび縮小投影露光法を用いたマスク形成法
とを組み合わせることが可能である。
グガス、電極の形状・種類、高周波の周波数、フォトレ
ジストの種類等は既知の全てのものを採用することが可
能であり、記述されたものには限定されない。微小透過
孔を有する光プローブを作製する場合にはここまでの工
程であるが、本発明の第二実施例である微小突起9を有
する光プローブを作製する場合にはさらに次の工程に進
む。
によりSiH4および酸素等のガスを用いてSiO2層34を直
径100nmの孔の中に堆積する。図5(F)は光プロ
ーブ表面をSiO2層34が覆った状態を表している。その
後、真空装置より取り出し、硝酸をベースとした剥離液
により金属マスクを除去することにより図5(G)に示
すような微小突起を作製することができる。
ーブの製作工程を示したものである。光プローブ材料に
石英ロッドを用いる。直径20μmの石英ロッド21の
端面を鏡面研磨するために、厚さ100μmの30mm角
のステンレス製治具20の中央に直径20μmの孔を穿
け、直径20μm、長さ200μmの石英ロッド21を接
着剤で固定し(図6(A))機械研磨により鏡面研磨す
る(図6(B))。
製造工程と同様にして誘電体多層膜5( MgF2/ ZrO
2層)および微小透過孔33を製作しファブリペロー共
振器型の光プローブを作製する。さらに微小突起9を作
製する工程を行うと、図3に示した第三実施例の光プロ
ーブとなる。 作製された光プローブは図7(A)(正
面図)、図7(B)(側面図)に示すような長さ数m
m、幅50μm、高さ50μmのホルダー22の穴の部分
に接着剤等で固定する。ホルダー22の固定端35で保
持されることにより、カンチレバー同様にプローブチッ
プとして用いることができる。すなわち光てこ用光源3
0からの光を図7(A)に示す方向から入射し光プロー
ブ終端の誘電体多層膜10を反射ミラーとして利用する
ことにより光てことして機能する。
施例1および2と同様の工程で作製される。フォトマス
クに3×3からなる9つの穴が開いたパターンを用いる
こと以外に変わることはない。図8は本実施例で作製し
た光プローブの評価に使用した短パルス光応答特性評価
装置の光学系を示したものである。光源12として、チ
タンサファイアレーザーの基本波の800nm、パルス
幅40fsを用いた。光源12から出た光のパルス幅と
スペクトル幅を(相関器A/分光器A)13により測定
し、40fsおよび24nmというフーリエ変換限界パ
ルスであることを確認した。この光パルスを4個のブリ
ュースタープリズムから構成される分散制御器16を通
過させることにより負の群速度分散を与え、パルス幅と
スペクトル幅を(相関器B/分光器B)14により測定し
て69fsおよび7nmを得た。
プローブ28を通過させてパルス幅とスペクトル幅を
(相関器C/分光器C)15により測定し、パルス幅の最
小値として43fsおよびスペクトル幅の最大値として
22nmを得た。この値は(相関器A/分光器A)13で
測定された値と同様にフーリエ変換限界パルスであるこ
とを示しており、光プローブ28による正の分散が分散
制御器16により補償されていることを示している。尚
この時、ピエゾ素子を用いた結合定数可変機構32によ
り平凸レンズ31の位置を微動させて光プローブとの距
離を調整しており、平凸レンズ31と光プローブ28の
距離が40nmの時にフーリエ変換限界パルスが得られ
ている。この距離を大きくするとエバネッセント光を介
した光結合が弱くなり、光プローブにおける正の群速度
分散が大きくなるために、プリズムによる分散制御器で
は補償することが不可能となりフーリエ変換限界パルス
とならずにパルス幅が広がってしまう。4個のブリュー
スタープリズムによる分散制御器16の代わりに回折格
子対による分散制御器も同等の機能を有する。
イバープローブを通過させてパルス幅とスペクトル幅を
(相関器C/分光器C)15により測定し、パルス幅の最
小値として41fsおよびスペクトル幅の最大値として
23nmを得た。この値は(相関器Aおよび分光器A)1
3で測定された値と同様にフーリエ変換限界パルスであ
ることを示しており、光プローブによる正の分散が分散
制御器により補償されていることを示している。本プロ
ーブについても第一実施例1と同様に種々の評価を行っ
た結果、実施例1と同様の結果が得られている。
ス光の通過特性評価実験においても、実施例1および2
と同様の結果が得られた。又、本光プローブを実施例1
および2と同様に走査型プローブ顕微鏡装置に取り付け
て種々の観察・計測を行った結果、発光分光測定では発
光強度が実施例1の場合と比較して約9倍になると共に、
発光強度の時間依存プロファイルは実施例1の場合と比
較すると減衰時間が長くなった。このことは近接した複
数箇所の同時励起により励起状態の移動過程が抑制され
たことを示している。
ブ顕微鏡に取り付けた構成の一例を示している。プロー
ブと試料間に働く力を検出しその距離または力が一定に
なるように制御するAFMの動作機構が基本構成であ
り、プローブとしてカンチレバーのかわりに本発明の光
プローブを用いてもその部分は変更なく使用することが
できる。光てこ30は光プローブ終端に作製した誘電体
多層膜10を反射ミラーとして使用できる。光学特性測
定用光源26からの光を光プローブに入射すれば共振器
として増幅されたエバネッセント場を作り出すことがで
き、S/Nのよい測定ができる。また光学特性測定光検
出手段27と光学特性測定用光源26との配置を逆にし
て試料側からの光を光プローブで取り出すという使用法
も可能である。試料からの蛍光を測定する場合には、そ
の時、光プローブ28に作製された誘電体多層膜10は
励起光をカットし蛍光を透過する波長選択フィルターと
して機能する。
ず、観測への適用実験としてガラスの上に厚さ20nm
のCr薄膜を1μm角の交互にエッチングしたチェック上
のパターンを観察した。結果、100nm程度で光学分
解能を持つイメージを観察することができた。特に、本
発明のプローブでは、光強度が強いため、光信号のS/
N比が高いイメージを得ることができた。
明で製作した光プローブによって、PMMAにDODC
I(3,3'-diethyloxadicarbocyanine)を混合したものを蒸
着し、加熱圧縮した試料について、Nd:YAGレーザーの5
32nmの波長の励起光によって、発光スペクトルおよ
び発光強度の時間依存プロファイルの測定を行った。結
果、希薄DODCI試料に対して、高濃度のDODCIを
含む試料では、発光ピーク波長が長波長側にシフトする
とともに、蛍光寿命が短くなることが確認できた。
nm用の光プローブを用い、固体表面の発光分光測定に
適用した。試料は、PMMAとローダミン6Gをアセト
ンに溶解しスピンコーターにより薄膜作製したものを用
い、光源としては、上述のチタンサファイアレーザーを
用いた。この結果、明瞭な発光スペクトルおよび発光強
度の時間依存プロファイルの測定結果を得ることが可能
であった。
ローブと光プローブの製造法によれば、従来の光近接場
効果を利用した光プローブで、微小開口におけるエバネ
ッセント場の強度が、入射光に対して、大きく減衰して
しまったのに対して、微小開口を有する光プローブを光
共振器もしくはその一部とすることにより光プローブ内
の光強度を増強して、微小開口部に形成されるエバネッ
セント場の強度を増強する光プローブを提供することが
可能になり、S/N比の高い走査型プローブ顕微鏡観察
を行うことが可能になった。これによって、蛍光像観
察、微小領域のラマン分光、時間分解分光における応用
範囲を大きく広げることができる。またメモリーへの応
用では書き込み速度を向上することができる。
る。
る。
る。
る。
成図である。
答特性評価の光学系の模式図である。
微鏡の構成図である。
Claims (15)
- 【請求項1】 固体表面における形状観察および物性測
定を行うための近接場効果顕微鏡に使用される光プロー
ブにおいて、前記光プローブは端部に光透過孔を有する
光ファイバーからなり、光ファイバー自体が光共振器と
して構成されていることを特徴とする光プローブ。 - 【請求項2】 固体表面における形状観察および物性測
定を行うための近接場効果顕微鏡に使用される光プロー
ブにおいて、前記光プローブは端部に光を透過する透過
孔を有する石英ロッドからなり、ファブリペロー共振器
を構成していることを特徴とする光プローブ。 - 【請求項3】 前記光を透過する透過孔が誘電体からな
る微小突起であることを特徴とする請求項1および2記
載の光プローブ。 - 【請求項4】 前記光プローブの一方の端面に2つ以上
の透過孔を有することを特徴とする請求項1および2記
載の光プローブ。 - 【請求項5】 前記光共振器は、特定波長の光に対して
高い反射率を有する波長選択膜による鏡を用いて光共振
器を構成することを特徴とする請求項1および2記載の
光プローブ。 - 【請求項6】 前記光プローブにおいて、特定の波長の
光に対して共振器のQを調整する共振特性調整機構を有
することを特徴とする請求項1および2記載の光プロー
ブ。 - 【請求項7】 前記光ファイバーは、シングルモードフ
ァイバー、ステップインデックスファイバー、グレーデ
ッドインデックスファイバ、偏波面保持ファイバーの一
つを用いることを特徴とする請求項1記載の光プロー
ブ。 - 【請求項8】 前記光プローブの一方の端面に誘電体多
層薄膜もしくは金属薄膜からなる反射鏡を形成し、他方
の端面に誘電体多層薄膜もしくは金属薄膜からなる反射
鏡を形成することを特徴とする請求項1および2記載記
載の光プローブ。 - 【請求項9】 前記光プローブの一方の端面に誘電体多
層薄膜もしくは金属薄膜からなる反射鏡を形成し、他方
の端面に結合レンズおよび誘電体多層薄膜からなる反射
鏡を設置することを特徴とする請求項1および2記載記
載の光プローブ。 - 【請求項10】 前記光プローブの一方の端面に誘電体
多層薄膜もしくは金属薄膜からなる反射鏡を形成し、他
方の端面に屈折率整合用オイル等を介して誘電体多層薄
膜からなる反射鏡とその外側に結合レンズを設置するこ
とを特徴とする請求項1および2記載の光プローブ。 - 【請求項11】 前記の共振特性調整機構は圧電素子で
あることを特長とする請求項6記載の光プローブ。 - 【請求項12】 前記光プローブ端面に形成された誘電
体多層薄膜もしくは金属薄膜が光てこの反射ミラーとし
ての機能を有することを特長とする請求項2記載の光プ
ローブ。 - 【請求項13】 光プローブの一端に低い屈折率を有す
る誘電体薄膜と、高い屈折率を有する誘電体薄膜とを交
互に堆積して誘電体多層膜を形成する工程と、前記誘電
体多層膜上にエッチング用マスクを形成する工程と、フ
ッ素系ガスもしくは塩素系ガスもしくはフッ素系ガスと
塩素系ガスの両方を含むガスもしくはこれらの混合ガス
でプラズマを用いて前記誘電体多層膜をドライエッチン
グし前記光プローブの先端に光透過孔を作製する工程と
からなる光プローブ製造方法。 - 【請求項14】 光プローブの一端に低い屈折率を有す
る誘電体薄膜と、高い屈折率を有する誘電体薄膜とを交
互堆積して誘電体多層鏡を形成する工程と、前記誘電体
多層膜上にエッチング用マスクを形成する工程と、フッ
素系ガスもしくは塩素系ガスもしくはフッ素系ガスと塩
素系ガスの両方を含むガスもしくはこれらの混合ガスで
プラズマを用いて前記誘電体多層膜をドライエッチング
し前記光プローブの先端に光透過孔を作製する工程と、
前記微小透過孔に誘電体物質をプラズマを用いて薄膜
を形成する工程と、前記形成された薄膜をエッチングし
微小突起を形成する工程とからなる光プローブ製造方
法。 - 【請求項15】 光プローブ先端と試料との間に働く原
子間力あるいはその他の相互作用を検出しその距離また
はその間に働く力を一定に保ったまま試料表面を走査
し、試料形状と光学情報を同時に測定する近接場効果顕
微鏡において、少なくとも前記光プローブを振動させる
手段と、前記光プローブの変位を検出する手段と、前記
光プローブと試料間の距離を一定に保つための制御手段
と、前記光プローブ終端に設定された誘電体多層膜及び
レンズを微動させる制御機構を有することを特徴とする
請求光1および2記載の光プローブ搭載の走査型プロー
ブ顕微鏡。
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