JPH1171427A - インフレーションフィルム成形用ポリエチレン系樹脂及びそれを用いたインフレーションフィルム - Google Patents
インフレーションフィルム成形用ポリエチレン系樹脂及びそれを用いたインフレーションフィルムInfo
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- JPH1171427A JPH1171427A JP10638498A JP10638498A JPH1171427A JP H1171427 A JPH1171427 A JP H1171427A JP 10638498 A JP10638498 A JP 10638498A JP 10638498 A JP10638498 A JP 10638498A JP H1171427 A JPH1171427 A JP H1171427A
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Abstract
優れるインフレーションフィルムを与え、かつ高速成形
性の向上したポリエチレン系樹脂及びこのものを基材と
するインフレーションフィルムを提供すること。 【解決手段】 温度190℃での多分散指数が5〜32
の範囲にあり、かつ温度200℃における滑り速度のせ
ん断応力依存性αが2.0 以上、または滑り速度(Vs)
及び溶融粘度(η* )の関係が(Vs+η* /500)
<105を満たすインフレーションフィルム成形用ポリ
エチレン系樹脂、及びこのポリエチレン系樹脂を基材と
するインフレーションフィルムである。
Description
フィルム成形用ポリエチレン系樹脂及びそれを用いたイ
ンフレーションフィルムに関し、さらに詳しくは、高速
でインフレーションフィルム成形が可能なポリエチレン
系樹脂及びこれを基材とする耐衝撃性,低偏肉性などの
物性バランスに優れたインフレーションフィルムに関す
るものである。
様々な分野において広範囲に用いられており、その代表
的な用途の一つとしてフィルム用がある。このフィルム
の製造方法としては、各種方法が知られているが、その
中でインフレーション成形法が工業的に広く採用されて
いる。
レン系樹脂を、溶融状態で管状ダイから管状に押し出
し、内圧で膨張させながら、空冷固化して連続的に巻き
取る方法であるが、このようなインフレーション成形に
おいては、高生産性を確保するためにさらなる高速化が
求められ、しかも得られるフィルムに対しては優れた耐
衝撃性,低偏肉性が要求されている。
内部での樹脂のスパイラル流動がそのままダイスリップ
出口部分からの流動に現れる、いわゆるスパイラルマー
クが発生するため、ダイスリップ出口においては、スパ
イラルマーク部分とそれ以外の部分とで樹脂の流量が異
なり、それがフィルムの偏肉となって現れる。その結
果、フィルムの原反にしわやたるみが発生するため、フ
ィルムの二次加工工程における印刷性やスリット性の低
下,不良化の問題、あるいはフィルム製袋時における製
袋速度の低下やヒートシール不良などの問題が生じる。
ロータリーダイスの使用、内部冷却方式によるバブル冷
却の高効率化、ダイスリップの狭小化など、成形加工面
からの種々の対策がとられてきたが、いずれも充分に満
足するフィルム物性は得られないのが実状である。ま
た、フィルム成形材料を得るための混練時に、ラジカル
発生剤や架橋剤を添加する方法が提案されている(特開
昭60−161131号公報など)。しかしながら、こ
のような薬剤を使用する方法においては、偏肉は低減さ
れるものの、フィルムインパクト強度が低下したり、イ
ンフレーションフィルム成形中にゲルが発生してフィル
ム外観が悪化するなど、好ましくない事態を招来する。
いては、歪み硬化パラメータと偏肉の関係について検討
した例が示されている。しかしながら、本発明者らの検
討では、偏肉は小さいが高速成形性が満足できるもので
はなかった。
状況下で、耐衝撃性及び低偏肉性などの物性バランスに
優れたインフレーションフィルムを与え、かつ高速成形
性を向上させたインフレーションフィルム成形用ポリエ
チレン系樹脂、及びこれを基材とする上記物性バランス
に優れたインフレーションフィルムを提供することを目
的とするものである。
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、(1)多分散
指数が所定の範囲にあり、かつ滑り速度のせん断応力依
存性が特定の値以上であるポリエチレン系樹脂または
(2)多分散指数が所定の範囲にあり、かつ滑り速度と
溶融粘度の関係がある特定の範囲にあるポリエチレン系
樹脂が、物性バランスに優れたインフレーションフィル
ムを与えることができ、しかも高速成形性に優れ、イン
フレーションフィルム成形用として好適であることを見
出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したもの
である。
0℃における多分散指数が5〜32の範囲にあり、かつ
温度200℃における滑り速度のせん断応力依存性αが
2.0以上であることを特徴とするインフレーションフィ
ルム成形用ポリエチレン系樹脂を提供するものである。
また、本発明の第二発明は、温度190℃における多分
散指数が5〜32の範囲にあり、かつ温度200℃にお
ける滑り速度(Vs)と溶融粘度(η* )が下記(1)
式の関係を満たすことを特徴とするインフレーションフ
ィルム成形用ポリエチレン系樹脂を提供するものであ
る。
るインフレーションフィルムをも提供するものである。
ム成形用ポリエチレン系樹脂は、以下に示す物性を有す
るものである。最初に、本発明の第一発明について説明
する。第一発明においては、ポリエチレン系樹脂の温度
190℃における多分散指数(以下PDIと略記する)
が5〜32の範囲にあることが必要である。このPDI
が5未満ではフィルムの成形性が著しく低下するおそれ
があり、また、32を超えるとフィルムの耐衝撃強度が
大きく低下する傾向がみられる。フィルムの成形性及び
耐衝撃強度のバランスなどの面から、このPDIは15
〜32の範囲にあるのがより好ましく、特に20〜32
の範囲にあるのが好ましい。
した値である。すなわち、温度190℃で樹脂を平行な
2枚の平板間に挟み、動的歪みを与え、その動的歪みの
周波数と貯蔵弾性率の関係を調べる。貯蔵弾性率G’=
3.0×103 Paを与える周波数をω1 (sec-1)、
G’=1.0×105 Paを与える周波数をω2 (sec
-1)とした場合、多分散指数PDIはω2 /10ω1 と
定義される。本発明においては、レオメトリック社製シ
ステム4を用いて、この多分散指数PDIを求めた。
ん断応力依存性αが2.0 以上であることが必要である。
これによりフィルムの偏肉を小さくすることができる。
さらに好ましくは、αが2.3 以上、特に好ましくは、α
が2.8 以上の場合である。なお、このαは下記の方法に
より求められた値である。まず、L/D(長さ/直径)
が50/1.0、50/1.2、50/1.5 及び50/2.0
の4種のオリフィスを用い、温度200℃にて、せん断
応力σが1.0×105 〜2.0×105 Paの範囲で、せ
ん断速度dγ/dtを測定する。次に、各一定のせん断
応力下で、せん断速度dγ/dtを1/Dに対してプロ
ットし、その直線の傾きを求める。この傾きの1/2が
滑り速度Vsに相当する。α値を、式 α=ΔlogVs/Δlogσ により定義し、この式よりα値を算出する。本発明にお
いては、東洋精機社製キャピログラフを用いてα値を決
定した。なお、滑り速度Vsの測定原理は、「高分子実
験学講座、力学的性質1」第341〜349頁に詳細に
解説されている。
る。第二発明においては、ポリエチレン系樹脂の温度1
90℃における多分散指数PDIが5〜32の範囲にあ
ることが必要である。なお、PDIの技術的意義につい
ては、前記第一の発明と同じである。次に、温度200
℃における滑り速度(Vs)と溶融粘度(η* )が下記
(1)式の関係を満たす必要がある。
くすることができる。(1)の左辺の値は小さいほど低
偏肉となるが、この値が小さすぎると樹脂の溶融張力が
小さくなりバブル安定性が低下する傾向となる。フィル
ムの偏肉及び溶融張力のバランスから、(1)の左辺の
値は60以上であることが好ましい。なお、(1)のVs
は、特にσ=1.5 ×105 Paの時の値を表し、その測定方
法は第一発明で用いられた方法に準拠する。η* は下記
の方法により求められた値である。レオメトリックス社
製システム4を用いて、温度200℃にて、樹脂を平行
な2枚の板に挟み、動的歪みを与え、その動的歪みの周
波数と貯蔵弾性率を調べる。周波数ω=1rad/se
cの時の複素粘度をη* と定義し、測定して求めた。
ションフィルム成形用ポリエチレン系樹脂においては、
メルトインデックス(MI)が0.01〜5.0g/10分
の範囲にあることが好ましい。このMIが0.01g/1
0分未満では押出し特性に劣り、インフレーション成形
した場合、メルトフラクチャーが生じやすく、良好なフ
ィルムが得られにくい。また、MIが5.0g/10分を
超えると樹脂の溶融張力が小さくなり、バブルの安定性
が低下する。押出し特性及び溶融張力のバランスなどの
面から、好ましいMIは0.02〜3.0g/10分の範囲
であり、特に0.03〜2.0/10分の範囲が好ましい。
なお、このMIは、JIS K7210に準拠し、温度
190℃、荷重2.16kgfの条件で測定した値であ
る。
ションフィルム成形用ポリエチレン系樹脂においては、
密度は、0.905〜0.970g/cm3 の範囲にあるの
が好ましい。この密度が0.905g/cm3 未満ではフ
ィルムの腰が弱くなるおそれがあり、また0.970g/
cm3 を超えるとフィルムの耐衝撃強度が不充分となる
傾向がみられる。フィルムの腰及び耐衝撃強度のバラン
スなどの面から、この密度のより好ましい範囲は0.93
0〜0.965g/cm3 であり、特に好ましい範囲は0.
935〜0.960g/cm3 である。なお、上記密度
は、JIS K7112に準拠して測定した値である。
ショフィルム成形用ポリエチレン系樹脂のベースポリマ
ーであるエチレン系重合体としては、前記の性状を有す
るポリエチレン系樹脂を与えることのできるものであれ
ばよく、その種類は特に制限はない。このエチレン系重
合体の例としては、エチレンの単独重合体及びエチレン
と他のα−オレフィン、例えばプロピレン;ブテン−
1;ペンテン−1;オクテン−1;4−メチルペンテン
−1;ビニルシクロヘキサンなどとの共重合体を挙げる
ことができる。なお、エチレンと共重合させる他のα−
オレフィンは一種用いてもよく、二種以上を組み合わせ
て用いてもよい。
ついては、特に制限はなく、例えば(1)チタン,バナ
ジウムなどの遷移金属成分と有機アルミニウム化合物か
らなるチーグラー型の触媒、(2)クロムなどを用いる
フィリップス型の触媒、(3)ジルコニウム,チタン,
ハフニウムなどの遷移金属化合物とアルミノキサン又は
イオン化剤などの助触媒からなるカミンスキー型の触媒
などの中から、適宜選択した重合触媒の存在下に重合を
行えばよい。重合形式としては、例えば溶液重合法,ス
ラリー重合法,気相重合法などを用いることができる。
ゲンを含有する固体触媒成分と、有機アルミニウムを主
成分とする、いわゆる担持型チーグラー型触媒を用い、
第一の反応帯域で重合を行って得られた反応生成物の存
在下に、第二の反応帯域でさらに重合を行う多段重合法
によって得られたエチレン系重合体を用いるのが好まし
い。特に、第一段でエチレンの単独重合を行い、第二段
でエチレンと他のα−オレフィンとの共重合を行い、か
つ第一段での重合体の分子量が、第二段での共重合体の
分子量より低くなるような条件で重合して得られたエチ
レン系重合体が好ましく用いられる。
二発明のインフレーションフィルム成形用ポリエチレン
系樹脂の調製方法としては、特に制限はなく、様々な方
法を用いることができるが、例えば(1)酸素の存在下
で、前記エチレン系重合体を造粒する方法、(2)前記
エチレン系重合体に低分子量ポリエチレンをブレンドす
る方法、及び(3)前記エチレン系重合体に不飽和カル
ボン酸及び/又はその誘導体で変性したポリエチレンを
ブレンドする方法を、さらには上記(1)〜(3)を任
意に組み合わせた方法を好ましい例として挙げることが
できる。
法 前記エチレン系重合体を押出し機で混練造粒する際に、
0.1〜21容量%濃度の酸素ガスを存在させる方法であ
る。押出機内への酸素の導入は、ホッパー部から所定濃
度の酸素含有ガスを注入する方法、あるいはベント部か
ら該酸素含有ガスを注入する方法が考えられる。前者の
方法では、エチレン系重合体は完全に融解する前に酸素
と接触し、後者の方法では、エチレン系重合体は、融解
した状態で酸素と接触する。酸素を存在させる時期とし
ては特に制限はなく、押出成形機中でエチレン系重合体
が完全に融解する前に存在させてもよく、融解した後に
存在させてもよいが、融解後に酸素を存在させた方が、
滑り速度の応力依存性を大きくする、又は(Vs+η*
/500)の値を小さくすることによる偏肉改良効果が
高いので好ましい。この酸素濃度が0.1容量%未満では
(Vs+η* /500)の値が充分に小さくならず、偏
肉改良効果が発揮されにくく、また、21容量%を超え
ると多分散指数が32より大きくなって、フィルムの耐
衝撃性が低下したり、色相が悪化するなど、好ましくな
い事態を招来するおそれがある。フィルムの偏肉改良効
果,耐衝撃性,色相などの面から、この酸素濃度は0.5
〜15容量%の範囲が好ましく、特に1〜10容量%の
範囲が好適である。 (2)エチレン系重合体に低分子量ポリエチレンをブレ
ンドする方法 前記エチレン系重合体に、重量平均分子量10000以
下、好ましくは3000以下、より好ましくは1500
以下の低分子量ポリエチレンを、ポリエチレン系樹脂の
全重量に基づき、1〜10重量%の範囲でブレンドする
方法である。ブレンド方法としては、特に制限はなく従
来から知られている様々な方法を用いることができる。
例えば、押出成形機中で混練する方法などが挙げられ
る。この低分子量ポリエチレンの配合量が1重量%未満
では第一発明の滑り速度のせん断応力依存性αが充分に
大きくならず、偏肉改良効果が発揮されにくい。また第
二発明の(Vs+η* /500)<105の関係も満た
されず、偏肉改良効果が発揮されにくい。また、10重
量%を超えると多分散指数が32より大きくなって、フ
ィルムの耐衝撃性が低下したり、色相が悪化するなど、
好ましくない事態を招来するおそれがある。なお、上記
重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィー(GPC)法により、下記の条件で測定した値で
ある。
その誘導体で変性したポリエチレンをブレンドする方法 前記エチレン系重合体に、不飽和カルボン酸及び/又は
その誘導体で変性したポリエチレンを、ポリエチレン系
樹脂全重量に基づき、0.1〜5重量%の範囲でブレンド
する方法である。ブレンド方法としては、特に制限はな
く従来から知られている様々な方法を用いることができ
る。例えば、押出成形機中で混練する方法などが挙げら
れる。この変性ポリエチレンの配合量が0.1重量%未満
では第一発明の滑り速度のせん断応力依存性αが充分に
大きくならず、偏肉改良効果が発揮されにくい。また第
二発明の(Vs+η* /500)<105の関係も満た
されず、偏肉改良効果が発揮されにくい。また5重量%
を超えると多分散指数が32より大きくなって、フィル
ムの耐衝撃性が低下したり、色相が悪化するなど、好ま
しくない事態を招来する。フィルムの偏肉改良効果,耐
衝撃性,色相などの面から、この変性ポリエチレンの好
ましい配合量は、ポリエチレン系樹脂全重量に基づき、
0.2〜3重量%の範囲である。
誘導体で変性したポリエチレンとは、不飽和カルボン酸
及び/又はその誘導体で変性したポリエチレン樹脂、あ
るいは該変性ポリエチレン樹脂と未変性ポリエチレン樹
脂との混合物を意味する。変性に用いる不飽和カルボン
酸としては、例えばアクリル酸,メタクリル酸,マレイ
ン酸,フマル酸,イタコン酸,クロトン酸,シトラコン
酸,ソルビン酸,メサコン酸,アンゲリカ酸などが挙げ
られる。また、その誘導体としては、酸物水物,エステ
ル,アミド,イミド,金属塩などがあり、例えば無水マ
レイン酸,無水イタコン酸,無水シトラコン酸,アクリ
ル酸メチル,メタクリル酸メチル,アクリル酸エチル,
アクリル酸ブチル,マレイン酸モノエチルエステル,ア
クリルアミド,マレイン酸モノアミド,マレイミド,N
−ブチルマレイミド,アクリル酸ナトリウム,メタクリ
ル酸ナトリウムなどを挙げることができる。これらの中
で、特に無水マレイン酸が好ましい。また、これらは単
独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよ
い。
誘導体を用いてポリエチレン樹脂を変性する方法として
は特に制限はなく、公知の種々の方法を適用することが
できる。例えばポリエチレン樹脂と無水マレイン酸など
との混合物に、溶媒の存在下又は不在下でラジカル開始
剤を添加し、これを加熱することにより、変性すること
ができる。この反応に際しては、スチレンなどの他のビ
ニルモノマーあるいは液状ゴム,熱可塑性ゴムなどのゴ
ム類を共存させることもできる。
中の不飽和カルボン酸やその誘導体の酸付加量は、通常
0.001〜15重量%、好ましくは0.005〜10重量
%の範囲である。このようにして、インフレーションフ
ィルム成形用ポリエチレン系樹脂が調製されるが、本発
明の第一発明及び第二発明においては、このポリエチレ
ン系樹脂に、所望により、公知の各種添加剤、例えば
酸化劣化,熱劣化,光劣化に対する安定剤(フェノール
系安定剤,有機フォスファイト系安定剤,チオエーテル
系安定剤,ヒンダードアミン系安定剤)、紫外線吸収
剤(ベンゾトリアゾール系,ベンゾフェノン系)、中
和剤(金属セッケン,ハイドロタルサイト系)、帯電
防止剤(カチオン系,アニオン系,非イオン系など)、
アンチブロッキング剤(ケイソウ土系,合成シリカ
系)、難燃剤(水和アルミニウム,水和石こう)、
無機充填剤(球状フィラー,板状フィラー,繊維状フィ
ラー)、有機充填剤(木質粒子,モミ殻粉末)、さら
には着色剤などを適宜添加することができる。
ば球状フィラー,板状フィラー,繊維状フィラーなどが
ある。球状フィラーとしては、例えば炭酸カルシウム,
カオリン(ケイ酸アルミニウム),シリカ,パーライ
ト,シラスバルーン,セリサイト,ケイソウ土,亜硫酸
カルシウム,焼成アルミナ,ケイ酸カルシウム,結晶質
ゼオライト,非晶質ゼオライトなどが、板状フィラーと
しては、例えばタルクやマイカなどが、繊維状フィラー
としては、例えばウオラストナイトのような針状のも
の、マグネシウムオキシサルフェイト,チタン酸カリウ
ム繊維,繊維状炭酸カルシウムのような繊維状のもの、
さらには、ガラス繊維のような完全に繊維状のものなど
が挙げられる。
木綿粉などの木質粒子,モミ殻粉末,架橋ゴム粉末,プ
ラスチック粉末,コラーゲン粉末などが挙げられる。難
燃剤としては、例えば水和アルミニウム,水和石膏,ホ
ウ酸亜鉛,ホウ酸バリウム,ホウ砂,カオリン,クレ
ー,炭酸カルシウム,明ばん石,塩基性炭酸マグネシウ
ム,水酸化カルシウム,水酸化マグネシウムなどが挙げ
られる。
劣化等に対する安定剤の使用が最も一般的であり、例え
ば、フェノール系安定剤,有機ホスファイト系安定剤,
チオエーテル系安定剤,ヒンダードアミン系安定剤など
を用いることができる。フェノール系安定剤としては、
従来公知のもの、例えば、2,6‐ジ‐t‐ブチル‐4
‐メチルフェノール、2,6‐ジ‐t‐ブチル‐4‐エ
チルフェノール、2,6‐ジシクロヘキシル‐4‐メチ
ルフェノール、2,6‐ジイソプロピル‐4‐エチルフ
ェノール、2,6‐ジ‐t‐アミル‐4‐メチルフェノ
ール、2,6‐ジ‐t‐オクチル‐4‐n‐プロピルフ
ェノール、2,6‐ジシクロヘキシル‐4‐n‐オクチ
ルフェノール、2‐イソプロピル‐4‐メチル‐6‐t
‐ブチルフェノール、2‐t‐ブチル‐2‐エチル‐6
‐t‐オクチルフェノール、2‐イソブチル‐4‐エチ
ル‐5‐t‐ヘキシルフェノール、2‐シクロヘキシル
‐4‐n‐ブチル‐6‐イソプロピルフェノール、スチ
レン化混合クレゾール、dl‐α‐トコフェロール、t
‐ブチルヒドロキノン、2,2′‐メチレンビス(4‐
メチル‐6‐t‐ブチルフェノール)、4,4′‐ブチ
リデンビス(3‐メチル‐6‐t‐ブチルフェノー
ル)、4,4′‐チオビス(3‐メチル‐6‐t‐ブチ
ルフェノール)、2,2′‐チオビス(4‐メチル‐6
‐t‐ブチルフェノール)、4,4′‐メチレンビス
(2,6‐ジ‐t‐ブチルフェノール)、2,2′‐メ
チレンビス[6‐(1‐メチルシクロヘキシル)‐p‐
クレゾール]、2,2′‐エチリデンビス(4,6‐ジ
‐t‐ブチルフェノール)、2,2′‐ブチリデンビス
(2‐t‐ブチル‐4‐メチルフェノール)、1,1,
3‐トリス(2‐メチル‐4‐ヒドロキシ‐5‐t‐ブ
チルフェニル)ブタン、トリエチレングリコール‐ビス
[3‐(3‐t‐ブチル‐5‐メチル‐4‐ヒドロキシ
フェニル)プロピオネート]、1,6‐ヘキサンジオー
ル‐ビス[3‐(3,5‐ジ‐t‐ブチル‐4‐ヒドロ
キシフェニル)プロピオネート]、2,2′‐チオジエ
チレンビス[3‐(3,5‐ジ‐t‐ブチル‐4‐ヒド
ロキシフェニル)プロピオネート]、N,N′‐ヘキサ
メチレンビス(3,5‐ジ‐t‐ブチル‐4‐ヒドロキ
シ‐ヒドロシンナミド)、3,5‐ジ‐t‐ブチル‐4
‐ヒドロキシベンジルホスホネート‐ジエチルエステ
ル、1,3,5‐トリス(2,6‐ジメチル‐3‐ヒド
ロキシ‐4‐t‐ブチルベンジル)イソシアヌレート、
1,3,5‐トリス[(3,5‐ジ‐t‐ブチル‐4‐
ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシエチル]イソ
シアヌレート、トリス(4‐t‐ブチル‐2,6‐ジメ
チル‐3‐ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、
2,4‐ビス(n‐オクチルチオ)‐6‐(4‐ヒドロ
キシ‐3,5‐ジ‐t‐ブチルアニリノ)‐1,3,5
‐トリアジン、テトラキス[メチレン‐3‐(3,5‐
ジ‐t‐ブチル‐4‐ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート]メタン、ビス(3,5‐ジ‐t‐ブチル‐4‐ヒ
ドロキシベンジルホスホン酸エチル)カルシウム、ビス
(3,5‐ジ‐t‐ブチル‐4‐ヒドロキシベンジルホ
スホン酸エチル)ニッケル、ビス[3,3‐ビス(3‐
t‐ブチル‐4‐ヒドロキシフェニル)ブチリックアシ
ド]グリコールエステル、N,N′‐ビス[3‐(3,
5‐ジ‐t‐ブチル‐4‐ヒドロキシフェニル)プロピ
オニル]ヒドラジン、2,2′‐オキザミドビス[エチ
ル‐3‐(3,5‐ジ‐t‐ブチル‐4‐ヒドロキシフ
ェニル)プロピオネート]、ビス[2‐t‐ブチル‐4
‐メチル‐6‐(3‐t‐ブチル‐5‐メチル‐2‐ヒ
ドロキシベンジル)フェニル]テレフタレート、1,
3,5‐トリメチル‐2,4,6‐トリス(3,5‐ジ
‐t‐ブチル‐4‐ヒドロキシベンジル)ベンゼン、
3,9‐ビス〔1,1‐ジメチル‐2‐[β‐(3‐t
‐ブチル‐4‐ヒドロキシ‐5‐メチルフェニル)プロ
ピオニルオキシ]エチル〕‐2,4,8,10‐テトラ
オキサスピロ[5,5]ウンデカン、2,2‐ビス〔4
‐[2‐(3,5‐ジ‐t‐ブチル‐4‐ヒドロキシヒ
ドロシンナモイルオキシ)]エトキシフェニル〕プロパ
ン及びステアリル‐β‐(4‐ヒドロキシ‐3,5‐ジ
‐t‐ブチルフェノール)プロピオネートなどのβ‐
(3,5‐ジ‐t‐ブチル‐4‐ヒドロキシフェニル)
プロピオン酸アルキルエステルなどが挙げられる。これ
らの中では、2,6‐ジ‐t‐ブチル‐4‐メチルフェ
ノール、ステアリル‐β‐(4‐ヒドロキシ‐3,5‐
ジ‐t‐ブチルフェノール)プロピオネート、2,2′
‐エチリデンビス(4,6‐ジ‐t‐ブチルフェノー
ル)及びテトラキス[メチレン‐3‐(3,5‐ジ‐t
‐ブチル‐4‐ヒドロキシフェニル)プロピオネート]
メタンが好適である。
は、例えば、トリオクチルホスファイト、トリラウリル
ホスファイト、トリストリデシルホスファイト、トリス
イソデシルホスファイト、フェニルジイソオクチルホス
ファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニ
ルジ(トリデシル)ホスファイト、ジフェニルイソオク
チルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイ
ト、ジフェニルトリデシルホスファイト、トリフェニル
ホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイ
ト、トリス(2,4‐ジ‐t‐ブチルフェニル)ホスフ
ァイト、トリス(ブトキシエチル)ホスファイト、テト
ラトリデシル‐4,4′‐ブチリデンビス(3‐メチル
‐6‐t‐ブチルフェノール)‐ジホスファイト、4,
4′‐イソプロピリデン‐ジフェノールアルキルホスフ
ァイト(ただし、アルキルは炭素数12〜15程度)、
4,4′‐イソプロピリデンビス(2‐t‐ブチルフェ
ノール)・ジ(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス
(ビフェニル)ホスファイト、テトラ(トリデシル)‐
1,1,3‐トリス(2‐メチル‐5‐t‐ブチル‐4
‐ヒドロキシフェニル)ブタンジホスファイト、トリス
(3,5‐ジ‐t‐ブチル‐4‐ヒドロキシフェニル)
ホスファイト、水素化‐4,4′‐イソプロピリデンジ
フェノールポリホスファイト、ビス(オクチルフェニ
ル)・ビス[4,4′‐ブチリデンビス(3‐メチル‐
6‐t‐ブチルフェノール)]・1,6‐ヘキサンジオ
ールジホスファイト、ヘキサトリデシル‐1,1,3‐
トリス(2‐メチル‐4‐ヒドロキシ‐5‐t‐ブチル
フェノール)ジホスファイト、トリス[4,4′‐イソ
プロピリデンビス(2‐t‐ブチルフェノール)]ホス
ファイト、トリス(1,3‐ジステアロイルオキシイソ
プロピル)ホスファイト、9,10‐ジヒドロ‐9‐ホ
スファフェナンスレン‐10‐オキシド、テトラキス
(2,4‐ジ‐t‐ブチルフェニル)‐4,4′‐ビフ
ェニレンジホスホナイト、ジステアリルペンタエリスリ
トールジホスファイト、ジ(ノニルフェニル)ペンタエ
リスリトールジホスファイト、フェニル・4,4′‐イ
ソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジ
ホスファイト、ビス(2,4‐ジ‐t‐ブチルフェニ
ル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,
6‐ジ‐t‐ブチル‐4‐メチルフェニル)ペンタエリ
スリトールジホスファイト及びフェニルビスフェノール
‐A‐ペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げ
られる。
‐ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(ノニルフェ
ニル)ホスファイト及びテトラキス(2,4‐ジ‐t‐
ブチルフェニル)‐4,4′‐ビフェニレンジホスファ
イトが好ましく、特にトリス(2,4‐ジ‐t‐ブチル
フェニル)ホスファイトが好適である。さらに、有機チ
オエーテル系安定剤としては、ジアルキルチオジプロピ
オネート及びアルキルチオプロピオン酸の多価アルコー
ルエステルを用いることが好ましい。ここで使用される
ジアルキルチオジプロピオネートとしては、炭素数6〜
20のアルキル基を有するジアルキルチオジプロピオネ
ートが好ましく、またアルキルチオプロピオン酸の多価
アルコールエステルとしては、炭素数4〜20のアルキ
ル基を有するアルキルチオプロピオン酸の多価アルコー
ルエステルが好ましい。この場合に多価アルコールエス
テルを構成する多価アルコールの例としては、グリセリ
ン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール及びトリスヒドロキシエチルイソ
シアヌレートなどを挙げることができる。
トとしては、例えば、ジラウリルチオジプロピオネー
ト、ジミリスチルチオジプロピオネート及びジステアリ
ルチオジプロピオネートなどを挙げることができる。一
方、アルキルチオプロピオン酸の多価アルコールエステ
ルとしては、例えば、グリセリントリブチルチオプロピ
オネート、グリセリントリオクチルチオプロピオネー
ト、グリセリントリラウリルチオプロピオネート、グリ
セリントリステアリルチオプロピオネート、トリメチロ
ールエタントリブチルチオプロピオネート、トリメチロ
ールエタントリオクチルチオプロピオネート、トリメチ
ロールエタントリラウリルチオプロピオネート、トリメ
チロールエタントリステアリルチオプロピオネート、ペ
ンタエリスリトールテトラブチルチオプロピオネート、
ペンタエリスリトールテトラオクチルチオプロピオネー
ト、ペンタエリスリトールテトララウリルチオプロピオ
ネート、ペンタエリスリトールテトラステアリルチオプ
ロピオネートなどを挙げることができる。これらの中で
は、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチ
オジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトララウ
リルチオプロピオネートが好適である。
ば、ビス(2,2,6,6‐テトラメチル‐4‐ピペリ
ジル)セバケート、コハク酸ジメチル‐1‐(2‐ヒド
ロキシエチル)‐4‐ヒドロキシ‐2,2,6,6‐テ
トラメチルピペリジン重縮合物、ポリ[6‐(1,1,
3,3‐テトラメチルブチル)イミノ‐1,3,5‐ト
リアジン‐2,4‐ジイル][(2,2,6,6‐テト
ラメチル‐4‐ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン
[2,2,6,6‐テトラメチル‐4‐ピペリジル)イ
ミノ]、テトラキス(2,2,6,6‐テトラメチル‐
4‐ピペリジル)‐1,2,3,4‐ブタンテトラカル
ボキシレート、2,2,6,6‐テトラメチル‐4‐ピ
ペリジルベンゾエート、ビス‐(1,2,6,6‐ペン
タメチル‐4‐ピペリジル)‐2‐(3,5‐ジ‐t‐
ブチル‐4‐ヒドロキシベンジル)‐2‐n‐ブチルマ
ロネート、ビス‐(N‐メチル‐2,2,6,6‐テト
ラメチル‐4‐ピペリジル)セバケート、1,1′‐
(1,2‐エタンジイル)ビス(3,3,5,5‐テト
ラメチルピペラジノン)、(ミックスト2,2,6,6
‐テトラメチル‐4‐ピペリジル/トリデシル)‐1,
2,3,4‐ブタンテトラカルボキシレート、(ミック
スト1,2,2,6,6‐ペンタメチル‐4‐ピペリジ
ル/トリデシル)‐1,2,3,4‐ブタンテトラカル
ボキシレート、ミックスト〔2,2,6,6‐テトラメ
チル‐4‐ピペリジル/β,β,β′,β′‐テトラメ
チル‐3,9‐[2,4,8,10‐テトラオキサスピ
ロ(5,5)ウンデカン]ジエチル〕‐1,2,3,4
‐ブタンテトラカルボキシレート、ミックスト〔1,
2,2,6,6‐ペンタメチル‐4‐ピペリジル/β,
β,β′,β′‐テトラメチル‐3,9‐[2,4,
8,10‐テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン]
ジエチル〕‐1,2,3,4‐ブタンテトラカルボキシ
レート、N,N′‐ビス(3‐アミノプロピル)エチレ
ンジアミン‐2,4‐ビス[N‐ブチル‐N‐(1,
2,2,6,6‐ペンタメチル‐4‐ピペリジル)アミ
ノ]‐6‐クロロ‐1,3,5‐トリアジン縮合物、ポ
リ[6‐N‐モルホリル‐1,3,5‐トリアジン‐
2,4‐ジイル][(2,2,6,6‐テトラメチル‐
4‐ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,
6,6‐テトラメチル‐4‐ピペリジル)イミド]、
N,N′‐ビス(2,2,6,6‐テトラメチル‐4‐
ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと1,2‐ジブロ
モエタンとの縮合物、[N‐(2,2,6,6‐テトラ
メチル‐4‐ピペリジル)‐2‐メチル‐2‐(2,
2,6,6‐テトラメチル‐4‐ピペリジル)イミノ]
プロピオンアミドなどを挙げることができる。
は、特に、コハク酸ジメチル‐1‐(2‐ヒドロキシエ
チル)‐4‐ヒドロキシ‐2,2,6,6‐テトラメチ
ルピペリジン重縮合物、ポリ[6‐(1,1,3,3‐
テトラメチルブチル)イミノ‐1,3,5‐トリアジン
‐2,4‐ジイル][(2,2,6,6‐テトラメチル
‐4‐ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,
2,6,6‐テトラメチル‐4‐ピペリジル)イミ
ノ]、テトラキス(2,2,6,6‐テトラメチル‐4
‐ピペリジル)‐1,2,3,4‐ブタンテトラカルボ
キシレート、ビス(1,2,6,6‐ペンタメチル‐4
‐ピペリジル)‐2‐(3,5‐ジ‐t‐ブチル‐4‐
ヒドロキシベンジル)‐2‐n‐ブチルマロネート、
1,1′‐(1,2‐エタンジイル)ビス(3,3,
5,5‐テトラメチルピペラジノン)、(ミックスト
2,2,6,6‐テトラメチル‐4‐ピペリジル/トリ
デシル)‐1,2,3,4‐ブタンテトラカルボキシレ
ート、(ミックスト1,2,2,6,6‐ペンタメチル
‐4‐ピペリジル/トリデシル)‐1,2,3,4‐ブ
タンテトラカルボキシレート、ミックスト〔2,2,
6,6‐テトラメチル‐4‐ピペリジル/β,β,
β′,β′‐テトラメチル‐3,9‐[2,4,8,1
0‐テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン]ジエチ
ル〕‐1,2,3,4‐ブタンテトラカルボキシレー
ト、ミックスト〔1,2,2,6,6‐ペンタメチル‐
4‐ピペリジル/β,β,β′,β′‐テトラメチル‐
3,9‐[2,4,8,10‐テトラオキサスピロ
(5,5)ウンデカン]ジエチル〕‐1,2,3,4‐
ブタンテトラカルボキシレート、N,N′‐ビス(3‐
アミノプロピル)エチレンジアミン‐2,4‐ビス[N
‐ブチル‐N‐(1,2,6,6‐ペンタメチル‐4‐
ピペリジル)アミノ]‐6‐クロロ‐1,3,5‐トリ
アジン縮合物、ポリ[6‐N‐モルホリル‐1,3,5
‐トリアジン‐2,4‐ジイル][(2,2,6,6‐
テトラメチル‐4‐ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレ
ン[(2,2,6,6‐テトラメチル‐4‐ピペリジ
ル)イミド]、N,N′‐ビス(2,2,6,6‐テト
ラメチル‐4‐ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと
1,2‐ジブロモエタンとの縮合物、[N‐(2,2,
6,6‐テトラメチル‐4‐ピペリジル)‐2‐メチル
‐2‐(2,2,6,6‐テトラメチル‐4‐ピペリジ
ル)イミノ]プロピオンアミドが好適である。
インフレーションフィルム成形用ポリエチレン系樹脂を
基材とするインフレーションフィルムをも提供する。イ
ンフレーション成形方法としては特に制限はなく、従来
公知の方法を用いることができるが、成形条件として
は、温度160〜340℃、ブローアップ比1.1〜6.0
の範囲が好ましい。この温度が160℃未満ではポリエ
チレン系樹脂が充分に溶融しないおそれがあり、また、
340℃を超えると樹脂が劣化し、フィルムの品質が低
下する場合がある。一方、ブローアップ比が1.1未満で
あったり、6.0を超えると、縦横のバランスのよい高品
質フィルムが得られにくい。このようにして得られたイ
ンフレーションフィルムの厚さは、通常5〜100μ
m、好ましくは10〜60μmの範囲である。
するが、本発明は、これらの例によってなんら限定され
るものではない。なお、混練条件,インフレーション成
形条件,フィルムの厚み偏差測定法及びフィルムの耐衝
撃強度測定法を以下に示す。 (1)混練条件 押出し機:日本精工所製TEX30、同方向回転二軸押
出し機,ホッパー及びベント部に酸素導入ラインを設置 温度 : 200℃ 回転数 : 280rpm チャージ : 10kg/hr (2)インフレーション成形条件 成形機 : プラコー NLM 50 ダイス口径 : 100mm リップ開度 : 1.2mm 吐出量 : 40〜60kg/hr 引き取り速度 : 40〜90m/分 フィルム折り径 : 400〜600mm フィルム厚み : 15μm 設定温度 : 200℃ ブローアップ比 : 3.8 (3)フィルムの厚み偏差測定法 フィルムの厚みを円周方向に連続的に測定し、そのデー
タ群の標準偏差を求め、偏肉の尺度として用いた。 (4)フィルムの耐衝撃強度測定法 フィルムインパクトテスター(東洋精機社製)を用い
て、耐衝撃強度を測定した。 (第一発明) 実施例1〜6及び比較例1〜5 第2表に示す酸素濃度のガス混合物を押出し機のベント
部(ポリエチレン樹脂融解後)又はホッパー部(ポリエ
チレン樹脂融解前)から導入しながら、あるいは酸素含
有ガスの導入なしに、第1表に示す窒素シール状ポリエ
チレエン樹脂粉末(ベースポリマー)の溶融混練を行っ
た。得られたペレットの多分散指数PDI、MI、密度
を第2表に示す。その後、インフレーションフィルムを
作製し、フィルムの厚み偏差,耐衝撃強度を測定した。
結果をα値とともに第3表に示す。
レン(GPC法により測定した重量平均分子量Mwが7
90)を第4表に示す含有量(全体に対する重量%)に
なるように溶融混練によりブレンドした。得られたペレ
ットの多分散指数PDI,MI,密度,α値を測定し
た。その後、インフレーションフィルムを作製し、フィ
ルムの厚み偏差,耐衝撃強度を測定した。結果を第4表
に示す。 実施例9及び10 第1表に示すポリエチレン樹脂Aに、無水マレイン酸変
性ポリエチレン(出光石油化学社製、ポリタックH62
00P)を第4表に示す含有量(全量に対する重量%)
になるように溶融混練によりブレンドした。得られたペ
レットの多分散指数PDI,MI,密度,α値を測定し
た。その後、インフレーションフィルムを作製し、フィ
ルムの厚み偏差,耐衝撃強度を測定した。結果を第4表
に示す。
5の材料について4種の引き取り速度でインフレーショ
ン成形を行った。そして、成形時にチューブ切れを起こ
すか否かで高速成形性を評価した。結果を第5表に示
す。
たペレットを用い、その滑り速度(Vs)、溶融粘度
(η* )、(Vs+η* /500)を測定した。その
後、インフレーションフィルムを作製し、フィルムの厚
み偏差,耐衝撃強度を測定した。結果を第6表に示す。
度(Vs)、溶融粘度(η* )、(Vs+η* /50
0)を測定した。その後、インフレーションフィルムを
作製し、フィルムの厚み偏差,耐衝撃強度を測定した。
結果を第7表に示す。 実施例19及び20 実施例9及び10で得られたペレットを用い、その滑り
速度(Vs)、溶融粘度(η* )、(Vs+η* /50
0)を測定した。
し、フィルムの厚み偏差,耐衝撃強度を測定した。結果
を第7表に示す。
8,10の材料について4種の引き取り速度でインフレ
ーション成形を行った。そして、成形時にチューブ切れ
を起こすか否かで高速成形性を評価した。結果を第8表
に示す。
用ポリエチレン系樹脂は、高速成形性が良好で、かつ耐
衝撃性及び低偏肉性などの物性バランスに優れるインフ
レーションフィルムを容易に提供することができる。
Claims (8)
- 【請求項1】 温度190℃における多分散指数が5〜
32の範囲にあり、かつ温度200℃における滑り速度
のせん断応力依存性αが2.0 以上であることを特徴とす
るインフレーションフィルム成形用ポリエチレン系樹
脂。 - 【請求項2】 温度190℃における多分散指数が5〜
32の範囲にあり、かつ温度200℃における滑り速度
(Vs)と溶融粘度(η* )が下記(1)式の関係を満
たすことを特徴とするインフレーションフィルム成形用
ポリエチレン系樹脂。 Vs+η* /500<105・・・(1) - 【請求項3】 メルトインデックスが0.01〜5.0g/
10分である請求項1又は2記載のインフレーションフ
ィルム成形用ポリエチレン系樹脂。 - 【請求項4】 密度が0.905〜0.970g/cm3 で
ある請求項1〜3のいずれかに記載のインフレーション
フィルム成形用ポリエチレン系樹脂。 - 【請求項5】 0.1〜21容量%の酸素濃度下で造粒し
てなる請求項1〜4のいずれかに記載のインフレーショ
ンフィルム成形用ポリエチレン系樹脂。 - 【請求項6】 重量平均分子量10000以下の低分子
量ポリエチレン1〜10重量%を含有する請求項1〜5
のいずれかに記載のインフレーションフィルム成形用ポ
リエチレン系樹脂。 - 【請求項7】 不飽和カルボン酸及び/又はその誘導体
で変性したポリエチレン0.1〜5重量%を含有する請求
項1〜6のいずれかに記載のインフレーションフィルム
成形用ポリエチレン系樹脂。 - 【請求項8】 請求項1〜7のいずれかに記載のポリエ
チレン系樹脂を基材とするインフレーションフィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10638498A JPH1171427A (ja) | 1997-07-02 | 1998-04-16 | インフレーションフィルム成形用ポリエチレン系樹脂及びそれを用いたインフレーションフィルム |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9-176644 | 1997-07-02 | ||
| JP17664497 | 1997-07-02 | ||
| JP10638498A JPH1171427A (ja) | 1997-07-02 | 1998-04-16 | インフレーションフィルム成形用ポリエチレン系樹脂及びそれを用いたインフレーションフィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1171427A true JPH1171427A (ja) | 1999-03-16 |
Family
ID=26446493
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10638498A Pending JPH1171427A (ja) | 1997-07-02 | 1998-04-16 | インフレーションフィルム成形用ポリエチレン系樹脂及びそれを用いたインフレーションフィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1171427A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| WO2003016366A1 (en) * | 2001-08-17 | 2003-02-27 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Ethylenic copolymer and film comprising the same |
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| JP2013136718A (ja) * | 2011-11-30 | 2013-07-11 | Tosoh Corp | オレフィン系樹脂加工性改質材およびその製造方法 |
-
1998
- 1998-04-16 JP JP10638498A patent/JPH1171427A/ja active Pending
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