JPH1171439A - 成形用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 成形品の摺動性、耐摩耗性に優れ、しかも流
動性、金型離型性が良好で、金型の樹脂汚れがない等の
成形加工性にも優れる成形用樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）ポリアセタール樹脂またはＡＢＳ
樹脂１００重量部、ならびに（Ｂ）エチレン含量２０〜
８０モル％のエチレン・α−オレフィンランダム共重合
体を幹ポリマーとし、この幹ポリマーに、炭素数３〜１
０の不飽和カルボン酸、その酸無水物もしくはエステル
から選択されるカルボン酸系モノマー（ｂ−１）、また
は水酸基を有するエチレン性不飽和モノマー（ｂ−２）
がグラフト重合したグラフト変性共重合体であって、こ
の変性共重合体中のグラフトモノマーの割合が０．１〜
２０重量％、数平均分子量が５００〜１００００、分子
量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２〜３である液状変性エチ
レン・α−オレフィンランダム共重合体０．１〜１５重
量部を含有する成形用樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、成形用樹脂組成物
に関し、さらに詳しくは摺動性および耐摩耗性を有する
成形品を得るための成形用樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリアセタール樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリ
アミド樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリイミド
樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹
脂、エポキシ樹脂、熱硬化性不飽和ポリエステル樹脂お
よびフェノール樹脂等のエンジニアリングプラスチック
は、融点あるいは軟化点が高く、しかも機械的物性に優
れているので、自動車工業分野や電気、電子工業分野等
の各種工業分野で広く使用されている。しかしながら、
精密機器の歯車等のように摺動部を有する部品に使用さ
れる樹脂には、摩擦係数が低いこと、即ち摺動性に優れ
ること、さらには耐摩耗性に優れることが要求される
が、これらの樹脂は、それ自体では摺動性および耐摩耗
性において不十分である。

【０００３】従って、従来は摺動性改良剤としてグリー
ス等を含浸させたものもあるが、成形品表面にしみ出た
グリースが周囲の部品を汚したり、摺動性改良剤として
の効果の持続性が十分でない。別法として、フッ素系樹
脂やオレフィン系重合体を含有させる方法があり、この
方法によれば樹脂の摺動性は改善されるものの、一般に
フッ素型樹脂は高価であること、これらのポリマー添加
剤は上記樹脂との相溶性が悪いために、成形品の表面に
おいて相分離が生じて該ポリマー添加剤が剥離し、その
結果金型からの離型性が悪い等の加工成形上の難点があ
った。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、成形
品の摩擦係数が低く摺動性に優れ、かつ耐摩耗性に優
れ、しかも流動性および金型離型性が良好で、金型の樹
脂汚れがない等の成形加工性にも優れる成形用樹脂組成
物を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、次の成形用樹
脂組成物である。 （１）（Ａ）ポリアセタール樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリイミド樹
脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹
脂、エポキシ樹脂、熱硬化性不飽和ポリエステル樹脂お
よびフェノール樹脂からなる群から選択される少なくと
も１種の樹脂１００重量部、ならびに（Ｂ）(i)全構造
単位のうち、エチレン単位が２０〜８０モル％を占め、
α-オレフィン単位が２０〜８０モル％を占めるエチレ
ン・α−オレフィンランダム共重合体を幹ポリマーと
し、炭素数３〜１０の不飽和カルボン酸、その酸無水物
およびエステルからなる群から選択される少なくとも一
種のカルボン酸系モノマー（ｂ−１）および／または水
酸基を有するエチレン性不飽和モノマー（ｂ−２）をグ
ラフトモノマーとして、該幹ポリマーに対して該グラフ
トモノマーがグラフト重合したグラフト変性共重合体で
あって、(ii)グラフト変性共重合体中のグラフトモノマ
ーの割合が０．１〜２０重量％であり、(iii)数平均分
子量Ｍｎが５００〜１００００であり、(iv)分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２〜３である液状変性エチレン・
α−オレフィンランダム共重合体０．１〜１５重量部を
含有することを特徴とする成形用樹脂組成物。 （２）未変性のエチレン・α−オレフィンランダム共重
合体がエチレン・プロピレンランダム共重合体である上
記（１）記載の成形用樹脂組成物。 （３）グラフトモノマーが無水マレイン酸である上記
（１）または（２）記載の成形用樹脂組成物。 （４）グラフトモノマーが（メタ）アクリル酸エステル
である上記（１）または（２）記載の成形用樹脂組成
物。 （５）グラフトモノマーがエステル部に水酸基を有する
（メタ）アクリル酸エステルである上記（１）または
（２）記載の成形用樹脂組成物。 （６）グラフトモノマーが不飽和アルコールである上記
（１）または（２）記載の成形用樹脂組成物。 （７）樹脂（Ａ）がポリアセタール樹脂である上記
（１）ないし（６）のいずれかに記載の成形用樹脂組成
物。 （８）樹脂（Ａ）がＡＢＳ樹脂である上記（１）ないし
（６）のいずれかに記載の成形用樹脂組成物。

【０００６】本明細書において、「（メタ）アクリ」は
「アクリ」および／または「メタクリ」を意味する。

【０００７】本発明の成形用樹脂組成物は、上述したよ
うに、特定の樹脂（Ａ）と少量の特定の液状変性エチレ
ン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）とを含有し
てなる樹脂組成物である。

【０００８】まず、本発明で用いる樹脂（Ａ）について
説明する。本発明で用いる樹脂（Ａ）は、ポリアセター
ル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリフェニレン
オキシド樹脂、ポリイミド樹脂、熱可塑性ポリエステル
樹脂、ポリカーボネート樹脂等の熱可塑性樹脂、および
エポキシ樹脂、熱硬化性不飽和ポリエステル樹脂、フェ
ノール樹脂等の熱硬化性樹脂である。これらの樹脂
（Ａ）は１種単独で使用することもできるし、２種以上
を組み合せて使用することもできる。

【０００９】これらの樹脂（Ａ）は、例えば「エンジニ
アリングプラスチック」（牧広、小林力男編、産業図書
株式会社発行）、「ＦＰＲ設計便覧」等の刊行物に記載
されている如く、それ自体周知の樹脂であり、その定義
については明確である。以下各樹脂の好ましい態様につ
いて説明する。

【００１０】（１）ポリアセタール樹脂 典型的には、ホルマリンあるいはトリオキサンを、所望
に応じてエチレンオキサイドと共に、カチオン触媒の存
在下に開環重合して得られる樹脂であり、ポリオキシメ
チレン鎖を主骨格とする樹脂であるが、本発明において
は、コポリマータイプのものが好ましい。このようなポ
リアセタール樹脂は市販されており、例えば商品名ユピ
タール（三菱エンジニヤリングプラスチックス（株））
等をあげることができ、本発明において好ましく用いる
ことができる。

【００１１】（２）ＡＢＳ樹脂 典型的には、ポリブタジエンにアクリロニトリルおよび
スチレンをグラフト重合させて得られる耐衝撃性樹脂で
あるが、本発明においては、ポリブタジエン成分が５〜
４０重量％であって、スチレン成分とアクリロニトリル
成分の重量比（スチレン／アクリロニトリル）が７０／
３０〜８０／２０であるものが好ましい。このようなＡ
ＢＳ樹脂は市販されており、例えば商品名スタイラック
（旭化成工業（株））、サイコラック（宇部サイコン
（株））等をあげることができ、本発明において好まし
く用いることができる。

【００１２】（３）ポリアミド樹脂 典型的には、ジアミンとジカルボン酸との重縮合、ある
いはカプロラクタムの開環重合等により得られる樹脂で
あるが、本発明においては、脂肪族ジアミンと脂肪族ま
たは芳香族ジカルボン酸の重縮合反応物が好ましい。こ
のようなポリアミド樹脂は市販されており、例えば商品
名レオナ（旭化成工業（株））、ザイテル（デユポン
ジャパン リミテッド）等をあげることができ、本発明
において好ましく用いることができる。

【００１３】（４）ポリフェニレンオキシド樹脂 典型的には、２，６−ジメチルフェノールを銅触媒の存
在下に酸化カップリングさせることにより得られる樹脂
であるが、この樹脂に他の樹脂をブレンドする等の手法
により変成した変成ポリフェニレンオキシド樹脂も、本
発明において用いることができる。本発明においては、
スチレン系ポリマーのブレンド変成物が好ましい。この
ようなポリフェニレンオキシド樹脂は市販されており、
例えば商品名ザイロン（旭化成工業（株））、ユピエー
ス（三菱エンジニヤリングプラスチックス（株））等を
あげることができ、本発明において好ましく用いること
ができる。

【００１４】（５）ポリイミド樹脂 典型的には、テトラカルボン酸とジアミンとを重縮合さ
せ、主骨格にイミド結合を生成させて得られる樹脂であ
るが、本発明においては、無水ピロメリット酸とジアミ
ノジフェニルエーテルから形成されるものが好ましい。
このようなポリイミド樹脂は市販されており、例えば商
品名ベスペル（デユポン ジャパン リミテッド）等を
あげることができ、本発明において好ましく用いること
ができる。

【００１５】（６）熱可塑性ポリエステル樹脂 典型的には、ジカルボン酸とジオールとを重縮合させて
得られる樹脂であるが、本発明においては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
エチレン２，６−ナフタレンジカルボキシレート、ポリ
シクロヘキサンテレフタレート等が好ましく用いられ
る。このような熱可塑性ポリエステル樹脂は市販されて
おり、例えば商品名ライナイト（デユポン ジャパン
リミテッド）等をあげることができ、本発明において好
ましく用いることができる。

【００１６】（７）ポリカーボネート樹脂 典型的には、芳香族ジオール（例えばビスフェノール
Ａ）とホスゲンとを反応することにより得られる樹脂で
あるが、本発明においては、ジエチレングリコールジア
リルカーボネートが好ましい。このようなポリカーボネ
ート樹脂は市販されており、例えば商品名ＮＯＶＡＲＥ
Ｘ（三菱化学（株））、パンライン（帝人化成
（株））、レキサン（日本ジーイープラスチックス
（株））等をあげることができ、本発明において好まし
く用いることができる。

【００１７】以上の樹脂（１）〜（７）は熱可塑性樹脂
である。以下に説明する樹脂（８）〜（１０）は熱硬化
性樹脂であり、熱硬化前の状態のものにつき説明する。

【００１８】（８）エポキシ樹脂 典型的には、芳香族ジオール（例えばビスフェノール
Ａ）とエピクロルヒドリンとをアルカリの存在下に反応
させることにより得られる樹脂であるが、本発明におい
ては、エポキシ当量１７０〜５０００のビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、
ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂が好ましい。このよう
なエポキシ樹脂は市販されており、例えば商品名エポミ
ック（三井石油化学工業（株））、エピクロン（大日本
インキ化学工業（株））、スミエポキシ（住友化学工業
（株））等をあげることができ、本発明において好まし
く用いることができる。

【００１９】（９）熱硬化性不飽和ポリエステル樹脂 典型的には、脂肪族不飽和ジカルボン酸と脂肪族ジオー
ルとをエステル化反応させることにより得られる樹脂で
あるが、本発明においては、マレイン酸やフマル酸等の
不飽和ジカルボン酸と、エチレングリコールやジエチレ
ングリコール等のジオールとをエステル化反応して得ら
れる樹脂が好ましい。このような熱硬化性不飽和ポリエ
ステル樹脂は市販されており、例えば商品名リゴラック
（昭和高分子（株））、スミコン（住友ベークライト
（株））等をあげることができ、本発明において好まし
く用いることができる。

【００２０】（１０）フェノール樹脂 本発明では、いわゆるノボラック型およびレゾール型い
ずれをも包含するが、ヘキサメチレンテトラミンで硬化
させるノボラック型やジメチレンエーテル結合を主体と
する固形レゾールが好ましい。このようなフェノール樹
脂は市販されており、例えば商品名スミコンＰＭ（住友
ベークライト（株））、ニッカライン（日本合成化学工
業（株））等をあげることができ、本発明において好ま
しく用いることができる。

【００２１】本発明では、以上の（１）〜（１０）の樹
脂のうち、（１）ポリアセタール樹脂および（２）ＡＢ
Ｓ樹脂が樹脂（Ａ）として好ましく用いられる。

【００２２】次に、本発明の成形用樹脂組成物に用いら
れる液状変性エチレン・α−オレフィンランダム共重合
体（Ｂ）(以下単に変性共重合体（Ｂ）ともいう）につ
いて説明する。本発明の成形用樹脂組成物に用いられる
変性共重合体（Ｂ）は、全構造単位のうち、エチレン単
位が２０〜８０モル％、好ましくは３０〜７０モル％、
より好ましくは４０〜６０モル％を占め、α−オレフィ
ン単位が２０〜８０モル％、好ましくは３０〜７０モル
％、より好ましくは４０〜６０モル％を占める液状のエ
チレン・α−オレフィンランダム共重合体(以下単に未
変性共重合体（Ｂ'）ともいう）を幹ポリマーとし、こ
の幹ポリマーに、炭素数３〜１０の不飽和カルボン酸、
その酸無水物およびエステルからなる群から選択される
少なくとも一種のカルボン酸系モノマー（ｂ−１）およ
び／または水酸基を有するエチレン性不飽和モノマー
（ｂ−２）がグラフト重合した変性物である。

【００２３】該未変性共重合体（Ｂ'）の上記α−オレ
フィンとしては、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−
１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン
−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、ウンデ
セン−１、ドデセン−１、トリデセン−１、テトラデセ
ン−１、ヘキサデセン−１、ヘプタデセン−１、オクタ
デセン−１、ノナデセン−１またはエイコセン−１等の
炭素原子数が３〜２０のα−オレフィンを例示すること
ができる。これらの中では、上記未変性共重合体
（Ｂ'）の生産性等の面でプロピレンが最も好ましい。

【００２４】また上記未変性共重合体（Ｂ'）は、エチ
レン単位およびα−オレフィン単位の他に、ジシクロペ
ンタジエン、エチリデンノルボルネン、１，６−ヘキサ
ジエン、等の非共役ジエン単位を構造単位として、本発
明の目的の達成を損なわない範囲で、少量含有すること
ができるが、エチレン単位と上記α−オレフィン単位の
合計量は、９０〜１００モル％、特には９５〜１００モ
ル％であることが好ましい。

【００２５】変性共重合体（Ｂ）中に占るグラフトモノ
マーの割合、すなわち変性共重合体（Ｂ）中のグラフト
モノマーの骨格成分の割合（以下、グラフト割合という
場合がある）は０．１〜２０重量％、好ましくは１〜１
５重量％、より好ましくは２〜１２重量％である。グラ
フト割合が上記範囲であることにより、樹脂（Ａ）と変
性共重合体（Ｂ）との親和性が向上して加工性が向上す
る結果となる。

【００２６】幹ポリマーとしての上記未変性共重合体
（Ｂ'）の数平均分子量Ｍｎは、好ましくは５００〜９
９００、より好ましくは６００〜８０００、特に好まし
くは７００〜５０００である。また上記未変性共重合体
（Ｂ'）の分子量分布の広狭の目安である重量平均分子
量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比(Ｍｗ／Ｍｎ)は、好ま
しくは１．１〜２．８、より好ましくは１．１〜２．
６、特に好ましくは１．１〜２．２である。

【００２７】本発明で用いられる変性共重合体（Ｂ）の
数平均分子量Ｍｎは５００〜１００００、好ましくは６
００〜８０００、より好ましくは７００〜５０００の範
囲にある。また、Ｍｗ／Ｍｎは１．２〜３、好ましくは
１．２〜２．８の範囲にある。上記数平均分子量Ｍｎが
上記範囲であることにより、上記樹脂（Ａ）と上記変性
共重合体（Ｂ）とを混合する際、加熱によって該変性共
重合体（Ｂ）が蒸発することが避けられ、かつ混合操作
が良好に維持される。そして上記変性共重合体（Ｂ）の
Ｍｗ／Ｍｎが１．２〜３と該変性共重合体（Ｂ）の分子
量分布が狭い条件と、上記数平均分子量Ｍｎの上記条件
とが結合して、本発明の樹脂組成物が摺動性、耐摩耗
性、成形加工性等の諸特性に優れる結果となる。

【００２８】なお、変性共重合体（Ｂ）および未変性共
重合体（Ｂ'）の上記数平均分子量ＭｎおよびＭｗ／Ｍ
ｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）法により、標準物質として単分散ポリスチレンを用
い、溶媒としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用いて
測定されたものであり、従ってＭｎおよびＭｗ／Ｍｎは
ポリスチレン換算値である。

【００２９】上記変性共重合体（Ｂ）は、上記未変性共
重合体(Ｂ')を幹ポリマーとして用い、炭素数３〜１０
の不飽和カルボン酸、その酸無水物およびエステルから
なる群から選択される少なくとも一種のカルボン酸系モ
ノマー（ｂ−１）および／または水酸基を有するエチレ
ン性不飽和モノマー（ｂ−２）を、該未変性共重合体
（Ｂ'）に対して０．１〜２０重量％、好ましくは１〜
１５重量％、より好ましくは２〜１２重量％の割合でグ
ラフト重合することにより得ることができる。

【００３０】上記グラフトモノマーである炭素数３〜１
０の不飽和カルボン酸およびその酸無水物（ｂ−１）と
して、具体的にアクリル酸、メタクリル酸、フマール
酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル
酸、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン−５，６
−ジカルボン酸など（以上、不飽和カルボン酸）；無水
マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、テト
ラヒドロ無水フタル酸、ビシクロ［２．２．１］ヘプト
−２−エン−５，６−ジカルボン酸無水物など（以上、
不飽和カルボン酸の無水物）を例示することができる。
これらの中では、無水マレイン酸の使用が好ましい。

【００３１】不飽和カルボン酸のエステル（ｂ−１）と
しては、具体的にアクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、マレイン酸メチル、マレイン酸モノメチル、フマー
ル酸ジエチル、イタコン酸ジメチル、シトラコン酸ジエ
チル、テトラヒドロ無水フタル酸ジメチル、ビシクロ
［２．２．１］ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン
酸ジメチル、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
トなどを例示することができる。これらの中では、２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの使用が好まし
い。なお２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
は、後述のエステル部に水酸基を有する（メタ）アクリ
ル酸エステル（ｂ−２）に属するグラフトモノマーとみ
なすこともできる。カルボン酸系モノマー（ｂ−１）
は、一種単独であるいは二種以上を組み合せて用いるこ
とができる。

【００３２】水酸基を有するエチレン性不飽和モノマー
（ｂ−２）としては、エステル部に水酸基を有する（メ
タ）アクリル酸エステル、不飽和アルコール、水酸基含
有スチレン誘導体およびヒドロキシビニルエーテルなど
があげられる。これらの中では、エステル部に水酸基を
有する（メタ）アクリル酸エステルおよび不飽和アルコ
ールが好ましい。

【００３３】上記エステル部に水酸基を有する（メタ）
アクリル酸エステル（ｂ−２）としては、多価アルコー
ルのモノ（メタ）アクリレート化合物等があげられ、具
体的に２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、グリ
セリンモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトー
ルモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール
モノ（メタ）アクリレート等をあげることができる。こ
れらの中では、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ートが好ましい。

【００３４】前記不飽和アルコール（ｂ−２）として
は、具体的にアリルアルコール、２−メチル−３−ブテ
ン−１−オール、２−メチル−３−ブテン−２−オー
ル、３−メチル−３−ブテン−１−オール、１０−ウン
デセン−１−オール、１−オクテン−３−オール、２−
メタノールノルボルネン、２−ブテン−１，４−ジオー
ル等をあげることができる。これらの中では、適度な反
応性を有するため容易に均一なグラフト共重合体が得ら
れるので、アリルアルコール、２−メチル−３−ブテン
−１−オール、２−メチル−３−ブテン−２−オールが
好ましい。

【００３５】前記水酸基含有スチレン誘導体（ｂ−２）
としては、具体的にヒドロキシスチレン等があげられ
る。前記ヒドロキシビニルエーテル（ｂ−２）として
は、具体的にヒドロキシメチルビニルエーテル、ヒドロ
キシエチルビニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニル
エーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒドロキ
シメチルプロペニルエーテル、ヒドロキシエチルプロペ
ニルエーテル、ヒドロキシプロピルプロペニルエーテ
ル、ヒドロキシブチルプロペニルエーテル、ヒドロキシ
メチルブテニルエーテル、ヒドロキシエチルブテニルエ
ーテル、ヒドロキシプロピルブテニルエーテル、ヒドロ
キシブチルブテニルエーテル等があげられる。

【００３６】その他にも、水酸基を有するエチレン性不
飽和モノマー（ｂ−２）としては、Ｎ−メチロールアク
リルアミド、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルア
セチルフォスフェート、グリセリンモノアリルエーテ
ル、アリロキシエタノール等を使用することもできる。
水酸基を有するエチレン性不飽和モノマー（ｂ−２）
は、一種単独であるいは二種以上を組み合せて用いるこ
とができる。

【００３７】グラフトモノマーとしてカルボン酸系モノ
マー（ｂ−１）を用いる場合、本発明で用いる液状変性
エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）は、
例えば本願出願人による特公平２−１１６３号公報に記
載されている重合方法から適切に重合条件を選択するこ
とにより製造された未変性共重合体(Ｂ')を、やはり本
願出願人による特公平１−３４５２５号公報に記載のグ
ラフト重合方法からグラフト条件を選択してグラフト重
合することにより製造することができる。

【００３８】グラフトモノマーとして水酸基を有するエ
チレン性不飽和モノマー（ｂ−２）を用いる場合、本発
明で用いる液状変性エチレン・α−オレフィンランダム
共重合体（Ｂ）は、例えば本願出願人による特公平２−
１１６３号公報に記載されている重合方法から適切に重
合条件を選択することにより製造された未変性共重合体
(Ｂ')を、特開平５−２７１３５５号公報に記載のグラ
フト重合方法からグラフト条件を選択してグラフト重合
することにより製造することができる。

【００３９】上記液状変性エチレン・α−オレフィンラ
ンダム共重合体（Ｂ）は、前記樹脂（Ａ）１００重量部
に対して０．１〜１５重量部、好ましくは０．２〜１０
重量部、さらに好ましくは０．５〜６重量部の割合で用
いられる。上記変性共重合体（Ｂ）が樹脂（Ａ）に対し
て上記の割合で配合されてなる本発明の成形用樹脂組成
物は、摺動性、耐摩耗性、成形加工性に優れる。

【００４０】本発明では、上記樹脂（Ａ）と上記液状変
性エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）と
の混合方法は、特に制限は無く、従来公知のいずれの混
合方法も採用することができる。例えば上記樹脂（Ａ）
が熱可塑性樹脂の場合は、樹脂（Ａ）の溶融下に混練す
ることにより両者を均一に分散混合することができる。
混練手段としては、一軸押出機、二軸押出機、ニーダ
ー、プラストミル等を用いることができる。混練温度、
混練時間、その他の条件は使用する樹脂（Ａ）および変
性共重合体（Ｂ）の種類、さらには混合割合等によって
適切に選択される。

【００４１】また上記樹脂（Ａ）が熱硬化性樹脂の場合
は、未硬化の該樹脂は、通常液状であるので、ホモミキ
サー、ヘンシェルミキサー等の装置を用いて均一に混合
することができる。

【００４２】上記のようにして得られた本発明の樹脂組
成物は、種々の成形方法により成形品を得ることができ
る。得られる成形品は、摺動性、耐摩耗性等に優れる。
また、上記樹脂組成物は成形加工性にも優れる。従っ
て、本発明の樹脂組成物は、摺動性、耐摩耗性が要求さ
れる分野、例えば歯車、回転軸、軸受等の用途に使用さ
れるが、上記特性が要求されない用途への使用も可能で
ある。

【００４３】成形方法としては、熱可塑性樹脂と熱硬化
性樹脂の違いにより、押出成形方法、射出成形方法、真
空成形方法、ブロー成形方法、圧縮形成方法、トランス
ファー成形方法、ＲＩＭ成形法、注型成形法等の、広く
一般的に熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂に用いられて
いる成形方法を採用することができる。また、上記樹脂
（Ａ）が熱硬化性樹脂の場合、本発明の樹脂組成物は、
硬化剤を含有していてもよいし、硬化剤を含有せずに成
形時に硬化剤を添加混合してもよい。

【００４４】本発明の成形用樹脂組成物には、耐熱安定
剤、耐候安定剤、難燃剤、帯電防止剤、核剤、着色剤、
発泡剤、充填剤、補強剤等の添加剤を、本発明の目的を
損なわない範囲で配合することができる。

【００４５】

【発明の効果】本発明の成形用樹脂組成物は、特定の樹
脂（Ａ）と特定の液状変性共重合体（Ｂ）を含有するた
め、摺動性、耐摩耗性に優れる成形品が製造可能であ
り、しかも離型性が良好で金型の樹脂汚れもない等の成
形加工性も良好である。

【００４６】

【発明の実施の形態】以下、本発明を実施例により説明
する。ただし、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。

【００４７】変性共重合体（Ｂ）の合成例１ 窒素吹込管、水冷コンデンサー、温度計および滴下ロー
ト２個を装着した撹拌機付ガラス製２ liter反応器に、
エチレン単位含量４８モル％（プロピレン単位含量５２
モル％）、数平均分子量Ｍｎ３３００、Ｍｗ／Ｍｎ１．
６のエチレン・プロピレンランダム共重合体１．０ｋｇ
を入れ、２時間窒素置換を行い溶存酸素を追い出した。
その後反応器内温度を１６０℃に昇温し、２個の滴下ロ
ート各々に予め装入しておいた無水マレイン酸１５０ｇ
（６０℃に加温して液化）およびジ−ｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシド３０ｇを１０時間かけて滴下した。滴下完
了後、さらに２時間反応を行ったのち、反応器内温度を
１８０℃に昇温し、減圧（２０Ｔｏｒｒ）下で未反応無
水マレイン酸およびジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド
の分解物を除去することにより、褐色高粘性液体を得
た。

【００４８】得られた液状酸変性エチレン・プロピレン
ランダム共重合体の数平均分子量Ｍｎは３７５０、Ｍｗ
／Ｍｎは２．２であった。またグラフト割合は９．８重
量％であった。なお上記のグラフト割合は、元素分析に
より酸素含有量を定量し、その値から無水コハク酸骨格
成分を算出した。

【００４９】変性共重合体（Ｂ）の合成例２ 原料としてエチレン単位含量５２モル％（プロピレン単
位含量４８モル％）、数平均分子量（Ｍｎ）５２２０、
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）１．７のエチレン・プロピレ
ンランダム共重合体１．０ｋｇ、無水マレイン酸２５ｇ
およびジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド５ｇを使用
し、滴下時間を２時間とした以外は合成例１と同様にし
て反応を行い、数平均分子量Ｍｎが５４４０、Ｍｗ／Ｍ
ｎが１．９、グラフト割合が２．２重量％の液状酸変性
エチレン・プロピレンランダム共重合体を得た。

【００５０】変性共重合体（Ｂ）の合成例３ 原料としてエチレン単位含量５２モル％（プロピレン単
位含量４８モル％）、数平均分子量Ｍｎ５２２０、Ｍｗ
／Ｍｎ１．７のエチレン・プロピレンランダム共重合体
１．０ｋｇ、無水マレイン酸６９ｇおよびジ−ｔｅｒｔ
−ブチルペルオキシド１４ｇを使用し、滴下時間を５時
間とした以外は合成例１と同様にして反応を行い、数平
均分子量Ｍｎが５６２０、Ｍｗ／Ｍｎが２．２、グラフ
ト割合が５．２重量％の液状酸変性エチレン・プロピレ
ンランダム共重合体を得た。

【００５１】変性共重合体（Ｂ）の合成例４ 原料としてエチレン単位含量５６モル％（プロピレン単
位含量４４モル％）、数平均分子量Ｍｎ７７００、Ｍｗ
／Ｍｎ１．８のエチレン・プロピレンランダム共重合体
１．０ｋｇ、無水マレイン酸３６ｇおよびジ−ｔｅｒｔ
−ブチルペルオキシド７．２ｇを使用し、滴下時間を５
時間とした以外は合成例１と同様にして反応を行い、数
平均分子量Ｍｎが７９１０、Ｍｗ／Ｍｎが２．０、グラ
フト割合が３．１重量％結合している液状酸変性エチレ
ン・プロピレンランダム共重合体を得た。

【００５２】変性共重合体（Ｂ）の合成例５ 原料としてエチレン単位含量５２モル％（プロピレン単
位含量４８モル％）、数平均分子量Ｍｎ５２２０、Ｍｗ
／Ｍｎ１．７のエチレン・プロピレンランダム共重合体
９０８ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート６９ｇ
およびジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド１４ｇを使用
し、滴下時間を５時間とした以外は合成例１と同様にし
て反応を行った。反応物中に混入している２−ヒドロキ
シエチルメタクリレートの重合物を除去するため、最終
的に白土処理を行い、乳白色高粘性液体を得た。得られ
た液状酸誘導体変性エチレン・プロピレンランダム共重
合体の数平均分子量Ｍｎは５６３０、Ｍｗ／Ｍｎは２．
１、グラフト割合は５．６重量％であった。

【００５３】変性共重合体（Ｂ）の合成例６ 窒素吹込管、水冷コンデンサー、温度計および滴下ロー
ト２個を装着した撹拌機付ガラス製５００ｍｌ反応器
に、エチレン単位含量４８モル％（プロピレン単位含量
５２モル％）、数平均分子量Ｍｎ３３００、Ｍｗ／Ｍｎ
１．７のエチレン・プロピレンランダム共重合体２００
ｇを入れ、２時間窒素置換を行い溶存酸素を追い出し
た。その後反応器内温度を１６０℃に昇温し、２個の滴
下ロート各々に予め装入しておいたアリルアルコール２
０ｇおよびジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド４ｇを３
時間かけて滴下した。滴下完了後、さらに１時間反応を
行ったのち、反応器内温度を１８０℃に昇温し、減圧
（１０Ｔｏｒｒ）下で未反応アリルアルコールおよびジ
−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドの分解物を除去するこ
とにより、白色半透明粘性液体を得た。

【００５４】得られた液状変性エチレン・プロピレンラ
ンダム共重合体の数平均分子量Ｍｎは３４５０、Ｍｗ／
Ｍｎは２．１であった。またグラフト割合は６．７重量
％であった。なお上記グラフト割合は、アセチル化法に
よる水酸基価の測定により試料中の水酸基含量の定量を
行い、その値から水酸基含有グラフトモノマー成分の含
有量を算出して求めた。また水酸基価の測定は、試料を
過剰な無水酢酸／ピリジン溶液と加熱してアセチル化し
た後、蒸留水を加えて無水酢酸を酢酸に分解し、フェノ
ールフタレインを指示薬として１Ｎ水酸化ナトリウム溶
液にて滴定し、試料を入れない系で同様の操作を行った
場合に得られる値との差から求めた。

【００５５】変性共重合体（Ｂ）の合成例７ 原料としてエチレン単位含量４８モル％（プロピレン単
位含量５２モル％）、数平均分子量Ｍｎ３３００、Ｍｗ
／Ｍｎ１．７のエチレン・プロピレンランダム共重合体
３６０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４０ｇ
およびジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド８ｇを使用し
た以外は合成例６と同様にして反応を行い、数平均分子
量Ｍｎが３３１０、Ｍｗ／Ｍｎが２．４、グラフト割合
が９．１重量％の白色の液状変性エチレン・プロピレン
ランダム共重合体を得た。

【００５６】変性共重合体（Ｂ）の合成例８ 原料としてエチレン単位含量４８モル％（プロピレン単
位含量５２モル％）、数平均分子量Ｍｎ３３００、Ｍｗ
／Ｍｎ１．７のエチレン・プロピレンランダム共重合体
２５０ｇ、２−メチル−３−ブテン−２−オール１８ｇ
およびジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド４ｇを使用し
た以外は合成例６と同様にして反応を行い、数平均分子
量Ｍｎが３３８０、Ｍｗ／Ｍｎが２．０、グラフト割合
が５．１重量％の無色透明の液状変性エチレン・プロピ
レンランダム共重合体を得た。

【００５７】変性共重合体（Ｂ）の合成例９ 原料としてエチレン単位含量５２モル％（プロピレン単
位含量４８モル％）、数平均分子量Ｍｎ５２２０、Ｍｗ
／Ｍｎ１．７のエチレン・プロピレンランダム共重合体
２５０ｇを使用した以外は合成例８と同様にして反応を
行い、数平均分子量Ｍｎが５３１０、Ｍｗ／Ｍｎが１．
９、グラフト割合が４．８重量％の無色透明の液状変性
エチレン・プロピレンランダム共重合体を得た。

【００５８】変性共重合体（Ｂ）の合成例１０ 原料としてエチレン単位含量５６モル％（プロピレン単
位含量４４モル％）、数平均分子量Ｍｎ７７００、Ｍｗ
／Ｍｎ１．８のエチレン・プロピレンランダム共重合体
２５０ｇを使用した以外は合成例８と同様にして反応を
行い、数平均分子量Ｍｎが７８６０、Ｍｗ／Ｍｎが２．
２、グラフト割合が４．５重量％の液状変性エチレン・
プロピレンランダム共重合体を得た。

【００５９】実施例１ ポリアセタール樹脂［ポリプラスチック社製、商品名ジ
ュラコン−Ｍ９０］１００重量部と、上記合成例１で得
られた液状酸変性エチレン・プロピレンランダム共重合
体２重量部とを３０ｍｍ２軸押出機［日本製鋼所製］を
用いて溶融混合し、得られた樹脂混合物をシート成形機
［川崎油工社製］を用いて成形温度２５０℃で200mm×2
00mm×3mmのシートに圧縮成形した。得られた成形品の
(１)摩擦特性、(２)加工性、相溶性、(３)金型離型性、
(４)金型汚染性、(５)成形収縮率を下記の方法により評
価した。上記（１）〜（５）の評価結果を表１に示す。

【００６０】［評価方法］ (１)摩擦特性（スリップ性、摩耗試験） 同材（樹脂／樹脂）間の摩擦・摩耗特性は下記の方法に
より評価した。ＡＳＴＭ Ｄ−１８９４法に準じ、万能
材料試験機（株式会社インテスコ社製）にスリップ性測
定用治具を取り付けた装置により静止摩擦係数および運
動摩擦係数を求めた。摩耗試験は下記の条件により行
い、試験終了後の摩耗率を評価した。 接触面積 ：２ｃｍ² 荷重 ：０．２ｋｇｆ 摺動速度 ：３３回／ｍｉｎ ストローク長：８５ｍｍ 摺動時間 ：６時間

【００６１】(２)加工性、相溶性 押出機による混練りの段階で、添加剤が樹脂に良く取り
込まれて押出性良好なものであり、ペレット表面に殆ど
ベタツキが無い場合には○、押出性に若干難が有り、ペ
レット表面にベタツキの有る場合には△、添加剤が樹脂
に取り込まれ難く、押出性不良であり、ペレット表面に
著しくベタツキが有る場合には×と評価した。 (３)金型離型性 シート成形機により成形したシートに変形が無く、良好
に離型することができた場合には○、部分的に変形のあ
った場合には△、全体に変形が激しかった場合には×と
評価した。

【００６２】(４)金型汚染性 同上の成形機により成形した後、金型表面に樹脂の残存
などによる汚れがなく成形できた場合には○、部分的に
汚れのあった場合には△、全体に汚れが激しかった場合
には×と評価した。 (５)成形収縮率 ＪＩＳ Ｋ６９１１の方法に準じて成形収縮率の測定を
行った。

【００６３】実施例２ 実施例１において、液状酸変性エチレン・プロピレンラ
ンダム共重合体として合成例２により得られた液状酸変
性エチレン・プロピレンランダム共重合体を用いた以外
は、実施例１と同様にして、得られた成形品の摩擦特
性、加工性、相溶性、金型離型性、金型汚染性、成形収
縮率を評価した。評価結果を表１に示す。

【００６４】実施例３ 実施例１において、液状酸変性エチレン・プロピレンラ
ンダム共重合体として合成例３により得られた液状酸変
性エチレン・プロピレンランダム共重合体を用いた以外
は、実施例１と同様にして、得られた成形品の摩擦特
性、加工性、相溶性、金型離型性、金型汚染性、成形収
縮率を評価した。評価結果を表１に示す。

【００６５】実施例４ 実施例１において、液状酸変性エチレン・プロピレンラ
ンダム共重合体として合成例４により得られた液状酸変
性エチレン・プロピレンランダム共重合体を用いた以外
は、実施例１と同様にして、得られた成形品の摩擦特
性、加工性、相溶性、金型離型性、金型汚染性、成形収
縮率を評価した。評価結果を表１に示す。

【００６６】実施例５ 実施例１において、液状酸変性エチレン・プロピレンラ
ンダム共重合体の代わりに合成例５により得られた液状
酸変性エチレン・プロピレンランダム共重合体を用いた
以外は、実施例１と同様にして、得られた成形品の摩擦
特性、加工性、相溶性、金型離型性、金型汚染性、成形
収縮率を評価した。評価結果を表１に示す。

【００６７】比較例１ 実施例１において、液状酸変性エチレン・プロピレンラ
ンダム共重合体を用いなかった以外は実施例１と同様に
して、得られた成形品の摩擦特性、加工性、相溶性、金
型離型性、金型汚染性、成形収縮率を評価した。評価結
果を表１に示す。

【００６８】比較例２ 実施例１において、未変性の液状エチレン・プロピレン
ランダム共重合体（エチレン単位含量５２モル％、プロ
ピレン単位含量４８モル％、数平均分子量Ｍｎ５２２
０、Ｍｗ／Ｍｎ１．７）を用いた以外は実施例１と同様
にして、得られた成形品の加工性、相溶性、金型離型
性、金型汚染性、成形収縮率、摩擦特性を評価した。評
価結果を表１に示す。

【００６９】実施例６〜１０ 実施例１〜５において、ポリアセタール樹脂の代わりに
ＡＢＳ樹脂［宇部サイコン社製、商品名ＨＭ−１１００
１］を用いた以外は、実施例１〜５と同様にして、得ら
れた成形品の摩擦特性、加工性、相溶性、金型離型性、
金型汚染性、成形収縮率を評価した。評価結果を表１に
示す。

【００７０】比較例３ 実施例６において、液状酸変性エチレン・プロピレンラ
ンダム共重合体を用いなかった以外は実施例６と同様に
して、得られた成形品の摩擦特性、加工性、相溶性、金
型離型性、金型汚染性、成形収縮率を評価した。評価結
果を表１に示す。

【００７１】比較例４ 実施例６において、未変性の液状エチレン・プロピレン
ランダム共重合体（エチレン単位含量５２モル％、プロ
ピレン単位含量４８モル％、数平均分子量Ｍｎ５２２
０、Ｍｗ／Ｍｎ１．７）を用いた以外は実施例６と同様
にして、得られた成形品の摩擦特性、加工性、相溶性、
金型離型性、金型汚染性、成形収縮率を評価した。評価
結果を表１に示す。

【００７２】

【表１】

【００７３】実施例１１ ポリアセタール樹脂［ポリプラスチック社製、商品名ジ
ュラコン−Ｍ９０］１００重量部と、上記合成例６で得
られた液状変性エチレン・プロピレンランダム共重合体
２重量部とを３０ｍｍ２軸押出機［日本製鋼所製］を用
いて溶融混合し、得られた樹脂混合物をシート成形機
［川崎油工社製］を用いて成形温度２５０℃で200mm×2
00mm×3mmのシートに圧縮成形した。得られた成形品の
(１)摩擦特性、(２)加工性、相溶性、(３)金型離型性、
(４)金型汚染性、(５)成形収縮率を前記の方法により評
価した。評価結果を表２に示す。

【００７４】実施例１２ 実施例１１において、液状変性エチレン・プロピレンラ
ンダム共重合体として合成例７により得られた液状変性
エチレン・プロピレンランダム共重合体を用いた以外
は、実施例１１と同様にして、得られた成形品の摩擦特
性、加工性、相溶性、金型離型性、金型汚染性、成形収
縮率を評価した。評価結果を表２に示す。

【００７５】実施例１３ 実施例１１において、液状変性エチレン・プロピレンラ
ンダム共重合体として合成例８により得られた液状変性
エチレン・プロピレンランダム共重合体を用いた以外
は、実施例１１と同様にして、得られた成形品の摩擦特
性、加工性、相溶性、金型離型性、金型汚染性、成形収
縮率を評価した。評価結果を表２に示す。

【００７６】実施例１４ 実施例１１において、液状変性エチレン・プロピレンラ
ンダム共重合体として合成例９により得られた液状変性
エチレン・プロピレンランダム共重合体を用いた以外
は、実施例１１と同様にして、得られた成形品の摩擦特
性、加工性、相溶性、金型離型性、金型汚染性、成形収
縮率を評価した。評価結果を表２に示す。

【００７７】実施例１５ 実施例１１において、液状変性エチレン・プロピレンラ
ンダム共重合体の代わりに合成例１０により得られた液
状変性エチレン・プロピレンランダム共重合体を用いた
以外は、実施例１１と同様にして、得られた成形品の摩
擦特性、加工性、相溶性、金型離型性、金型汚染性、成
形収縮率を評価した。評価結果を表２に示す。

【００７８】実施例１６〜２０ 実施例１１〜１５において、ポリアセタール樹脂の代わ
りにＡＢＳ樹脂［東レ社製、商品名トヨラック５００］
を用いた以外は、実施例１１〜１５と同様にして、得ら
れた成形品の摩擦特性、加工性、相溶性、金型離型性、
金型汚染性、成形収縮率を評価した。評価結果を表２に
示す。

【００７９】比較例５ 実施例１６において、液状変性エチレン・プロピレンラ
ンダム共重合体を用いなかった以外は実施例１６と同様
にして、得られた成形品の摩擦特性、加工性、相溶性、
金型離型性、金型汚染性、成形収縮率を評価した。評価
結果を表２に示す。

【００８０】比較例６ 実施例１６において、未変性の液状エチレン・プロピレ
ンランダム共重合体（エチレン単位含量５２モル％、プ
ロピレン単位含量４８モル％、数平均分子量Ｍｎ５２２
０、Ｍｗ／Ｍｎ１．７）を用いた以外は実施例１６と同
様にして、得られた成形品の摩擦特性、加工性、相溶
性、金型離型性、金型汚染性、成形収縮率を評価した。
評価結果を表２に示す。

【００８１】

【表２】

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリアセタール樹脂、ＡＢＳ樹
   脂、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポ
   リイミド樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリカーボ
   ネート樹脂、エポキシ樹脂、熱硬化性不飽和ポリエステ
   ル樹脂およびフェノール樹脂からなる群から選択される
   少なくとも１種の樹脂１００重量部、ならびに （Ｂ）(i)全構造単位のうち、エチレン単位が２０〜８
   ０モル％を占め、α-オレフィン単位が２０〜８０モル
   ％を占めるエチレン・α−オレフィンランダム共重合体
   を幹ポリマーとし、 炭素数３〜１０の不飽和カルボン酸、その酸無水物およ
   びエステルからなる群から選択される少なくとも一種の
   カルボン酸系モノマー（ｂ−１）および／または水酸基
   を有するエチレン性不飽和モノマー（ｂ−２）をグラフ
   トモノマーとして、 該幹ポリマーに対して該グラフトモノマーがグラフト重
   合したグラフト変性共重合体であって、 (ii)グラフト変性共重合体中のグラフトモノマーの割合
   が０．１〜２０重量％であり、 (iii)数平均分子量Ｍｎが５００〜１００００であり、 (iv)分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２〜３である液状
   変性エチレン・α−オレフィンランダム共重合体０．１
   〜１５重量部を含有することを特徴とする成形用樹脂組
   成物。
2. 【請求項２】 未変性のエチレン・α−オレフィンラン
   ダム共重合体がエチレン・プロピレンランダム共重合体
   である請求項１記載の成形用樹脂組成物。
3. 【請求項３】 グラフトモノマーが無水マレイン酸であ
   る請求項１または２記載の成形用樹脂組成物。
4. 【請求項４】 グラフトモノマーが（メタ）アクリル酸
   エステルである請求項１または２記載の成形用樹脂組成
   物。
5. 【請求項５】 グラフトモノマーがエステル部に水酸基
   を有する（メタ）アクリル酸エステルである請求項１ま
   たは２記載の成形用樹脂組成物。
6. 【請求項６】 グラフトモノマーが不飽和アルコールで
   ある請求項１または２記載の成形用樹脂組成物。
7. 【請求項７】 樹脂（Ａ）がポリアセタール樹脂である
   請求項１ないし６のいずれかに記載の成形用樹脂組成
   物。
8. 【請求項８】 樹脂（Ａ）がＡＢＳ樹脂である請求項１
   ないし６のいずれかに記載の成形用樹脂組成物。