JPH1172885A - ２価の５−ピラゾロンマゼンタカプラーを含有する感光性ハロゲン化銀カラー写真エレメント - Google Patents
２価の５−ピラゾロンマゼンタカプラーを含有する感光性ハロゲン化銀カラー写真エレメントInfo
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
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- G03C7/3029—Materials characterised by a specific arrangement of layers, e.g. unit layers, or layers having a specific function
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- General Physics & Mathematics (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、２価の5-ピラゾロンマゼンタ染料
形成カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光性
エレメントを提供する。 【解決手段】 本発明は、青感性、緑感性および赤感性
ハロゲン化銀エマルジョン層を支持体上に有し、(a)上
記緑感性ハロゲン化銀エマルジョン層が、可視光の同一
スペクトル領域に感光性を有する、最上、中間および最
下の３つの緑感性ハロゲン化銀エマルジョン層を含み、
該３つの層の感度が最上層から最下層まで順に低くな
り、(b)上記３つの層が、それぞれ２価の1-フェニル-3-
アニリノ-4-フェニルチオ-5-ピラゾロンマゼンタ染料形
成カプラーを含有し、(c)上記カプラーと上記最上層中
のハロゲン化銀との重量比が、上記カプラーと上記中間
層中のハロゲン化銀との重量比より高く、(d)上記最上
層がＤＩＲカプラーを含有する、感光性ハロゲン化銀多
層カラー写真エレメントに関する。
形成カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光性
エレメントを提供する。 【解決手段】 本発明は、青感性、緑感性および赤感性
ハロゲン化銀エマルジョン層を支持体上に有し、(a)上
記緑感性ハロゲン化銀エマルジョン層が、可視光の同一
スペクトル領域に感光性を有する、最上、中間および最
下の３つの緑感性ハロゲン化銀エマルジョン層を含み、
該３つの層の感度が最上層から最下層まで順に低くな
り、(b)上記３つの層が、それぞれ２価の1-フェニル-3-
アニリノ-4-フェニルチオ-5-ピラゾロンマゼンタ染料形
成カプラーを含有し、(c)上記カプラーと上記最上層中
のハロゲン化銀との重量比が、上記カプラーと上記中間
層中のハロゲン化銀との重量比より高く、(d)上記最上
層がＤＩＲカプラーを含有する、感光性ハロゲン化銀多
層カラー写真エレメントに関する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、２価の(2-equival
ent)５-ピラゾロンマゼンタ染料形成カプラー、特に２
価の1-フェニル-3-アニリノ-4-フェニルチオ-5-ピラゾ
ロンマゼンタ染料形成カプラーを含有するハロゲン化銀
カラー写真感光性エレメントに関する。
ent)５-ピラゾロンマゼンタ染料形成カプラー、特に２
価の1-フェニル-3-アニリノ-4-フェニルチオ-5-ピラゾ
ロンマゼンタ染料形成カプラーを含有するハロゲン化銀
カラー写真感光性エレメントに関する。
【０００２】
【従来の技術】色の再現に減色法を用いるカラー写真感
光性エレメントが、青色、緑色および赤色光に選択的に
感光性を有し、かつ（酸化１級アミンタイプのカラー現
像主薬との反応により）それらの補色を形成するイエロ
ー、マゼンタおよびシアン染料形成カプラーと結合した
ハロゲン化銀エマルジョン層を含有することは公知であ
る。例えば、アシルアセトアニリドタイプのカプラーを
用いてイエローカラー画像を形成し、５-ピラゾロン、
ピラゾロトリアゾール、シアンアセトフェノンまたはイ
ンダゾロンタイプのカプラーを用いてマゼンタカラー画
像を形成し、フェニルタイプ、例えばフェノールまたは
ナフトール、カプラーを用いてシアンカラー画像を形成
する。
光性エレメントが、青色、緑色および赤色光に選択的に
感光性を有し、かつ（酸化１級アミンタイプのカラー現
像主薬との反応により）それらの補色を形成するイエロ
ー、マゼンタおよびシアン染料形成カプラーと結合した
ハロゲン化銀エマルジョン層を含有することは公知であ
る。例えば、アシルアセトアニリドタイプのカプラーを
用いてイエローカラー画像を形成し、５-ピラゾロン、
ピラゾロトリアゾール、シアンアセトフェノンまたはイ
ンダゾロンタイプのカプラーを用いてマゼンタカラー画
像を形成し、フェニルタイプ、例えばフェノールまたは
ナフトール、カプラーを用いてシアンカラー画像を形成
する。
【０００３】通常、カラー写真感光性エレメントは、独
立して上記材料の感光性層に導入される非拡散性カプラ
ー（導入されたカプラー材料）を含有する。従って、カ
ラー写真感光性エレメントは通常、1)イエロー染料形成
カプラーを含有し、主に青色光（実質的に約500nmより
低波長）に感光性を有する青感性ハロゲン化銀エマルジ
ョン層（または複数の層）、2)マゼンタ染料形成カプラ
ーを含有し、主に緑色光（実質的に約500〜600nmの波
長）に感光性を有する緑感性ハロゲン化銀エマルジョン
層（または複数の層）、および3)シアン染料形成カプラ
ーを含有し、主に赤色光（実質的に約590nmより長波
長）に感光性を有する赤感性ハロゲン化銀エマルジョン
層（または複数の層）を含む。
立して上記材料の感光性層に導入される非拡散性カプラ
ー（導入されたカプラー材料）を含有する。従って、カ
ラー写真感光性エレメントは通常、1)イエロー染料形成
カプラーを含有し、主に青色光（実質的に約500nmより
低波長）に感光性を有する青感性ハロゲン化銀エマルジ
ョン層（または複数の層）、2)マゼンタ染料形成カプラ
ーを含有し、主に緑色光（実質的に約500〜600nmの波
長）に感光性を有する緑感性ハロゲン化銀エマルジョン
層（または複数の層）、および3)シアン染料形成カプラ
ーを含有し、主に赤色光（実質的に約590nmより長波
長）に感光性を有する赤感性ハロゲン化銀エマルジョン
層（または複数の層）を含む。
【０００４】ピラゾロン環の４-位置がフリーである、
即ち水素置換基のみを有する５-ピラゾロン（４価のマ
ゼンタカプラー）はカラー写真エレメント中でマゼンタ
カプラーとして用いられ、有用な特性を有するマゼンタ
染料画像を提供する。そのようなカプラーの例として、
例えば米国特許第3,519,429号、同3,907,571号、同3,92
8,044号、同3,935,015号および同4,199,361号に開示さ
れている４価の3-アニリノ-5-ピラゾロンカプラーがあ
る。しかしながら、４価の5-ピラゾロンカプラーは、染
料の各分子を形成するのに４当量の銀を必要とし、ホル
ムアルデヒド等の薬品蒸気に感応性であり、染料光安定
性および染料暗安定性(dye dark stability)が劣るので
多くの欠点を有する。これらの欠点は、いわゆる２価の
５-ピラゾロンマゼンタ染料形成カプラーを用いること
により克服することができる。２価の５-ピラゾロンマ
ゼンタ染料形成カプラーは置換基がカプラーの結合位置
（４−位置）に導入され、カラー現像時に放出基（カッ
プリングオフ基(coupling-off group)または分離基(spl
it-off group)）として排除され、染料の各分子を形成
するために２当量の銀が必要となる。
即ち水素置換基のみを有する５-ピラゾロン（４価のマ
ゼンタカプラー）はカラー写真エレメント中でマゼンタ
カプラーとして用いられ、有用な特性を有するマゼンタ
染料画像を提供する。そのようなカプラーの例として、
例えば米国特許第3,519,429号、同3,907,571号、同3,92
8,044号、同3,935,015号および同4,199,361号に開示さ
れている４価の3-アニリノ-5-ピラゾロンカプラーがあ
る。しかしながら、４価の5-ピラゾロンカプラーは、染
料の各分子を形成するのに４当量の銀を必要とし、ホル
ムアルデヒド等の薬品蒸気に感応性であり、染料光安定
性および染料暗安定性(dye dark stability)が劣るので
多くの欠点を有する。これらの欠点は、いわゆる２価の
５-ピラゾロンマゼンタ染料形成カプラーを用いること
により克服することができる。２価の５-ピラゾロンマ
ゼンタ染料形成カプラーは置換基がカプラーの結合位置
（４−位置）に導入され、カラー現像時に放出基（カッ
プリングオフ基(coupling-off group)または分離基(spl
it-off group)）として排除され、染料の各分子を形成
するために２当量の銀が必要となる。
【０００５】この点に関して公知のカップリングオフ基
には、アリールチオ基があり、例えば米国特許第3,227,
554号、同3,701,783号、同3,935,015号、同4,351,897
号、同4,413,054号、同4,556,630号、同4,584,266号、
同4,740,438号、同4,853,319号、同4,876,182号、同4,9
00,657号、同4,929,540号、同4,942,116号、同5,250,40
7号、同5,262,292号および同5,256,528号、国際特許出
願第88/04795号、同92/18902号および同93/02393号、並
びに英国特許第1,494,777号に開示されている。
には、アリールチオ基があり、例えば米国特許第3,227,
554号、同3,701,783号、同3,935,015号、同4,351,897
号、同4,413,054号、同4,556,630号、同4,584,266号、
同4,740,438号、同4,853,319号、同4,876,182号、同4,9
00,657号、同4,929,540号、同4,942,116号、同5,250,40
7号、同5,262,292号および同5,256,528号、国際特許出
願第88/04795号、同92/18902号および同93/02393号、並
びに英国特許第1,494,777号に開示されている。
【０００６】従来、そのような写真エレメントに用いら
れるハロゲン化銀は、いわゆる混合エマルジョン、即
ち、より感光性を有する（粗いハロゲン化銀粒子を含有
する）エマルジョンとより低い感光性を有する（細かい
ハロゲン化銀粒子を含有する）エマルジョンとの組合せ
を含むエマルジョンであり、それによりそれぞれ青色、
緑色および赤色感光層に対して直線の濃度-対数露出曲
線を得ることができる。
れるハロゲン化銀は、いわゆる混合エマルジョン、即
ち、より感光性を有する（粗いハロゲン化銀粒子を含有
する）エマルジョンとより低い感光性を有する（細かい
ハロゲン化銀粒子を含有する）エマルジョンとの組合せ
を含むエマルジョンであり、それによりそれぞれ青色、
緑色および赤色感光層に対して直線の濃度-対数露出曲
線を得ることができる。
【０００７】カラー写真エレメント中の染料画像の粒状
性は、主に用いられるハロゲン化銀粒子のサイズに依存
するため、ハロゲン化銀粒子のサイズを増大することに
より上記カラー写真材料の感度を向上しようとする試み
（ハロゲン化銀粒子の感度は一般にハロゲン化銀粒子の
サイズに比例する）は、上記染料画像の粒状性の粗化を
引き起こす。
性は、主に用いられるハロゲン化銀粒子のサイズに依存
するため、ハロゲン化銀粒子のサイズを増大することに
より上記カラー写真材料の感度を向上しようとする試み
（ハロゲン化銀粒子の感度は一般にハロゲン化銀粒子の
サイズに比例する）は、上記染料画像の粒状性の粗化を
引き起こす。
【０００８】感度を向上する方法として、各々の赤感
性、緑感性および青感性ハロゲン化銀エマルジョン層の
規則的層の連続を各エマルジョン層の一部または全部を
より高感度およびより低感度のエマルジョン層に再分
し、各再分層が実質的に他の再分層と同一の色相を形成
するカラーカプラーを有し、これらの層は互いに隣接し
て被覆されることにより、提供する方法が公知である。
性、緑感性および青感性ハロゲン化銀エマルジョン層の
規則的層の連続を各エマルジョン層の一部または全部を
より高感度およびより低感度のエマルジョン層に再分
し、各再分層が実質的に他の再分層と同一の色相を形成
するカラーカプラーを有し、これらの層は互いに隣接し
て被覆されることにより、提供する方法が公知である。
【０００９】例えば、英国特許第818,687号には、支持
体に最も近く被覆されるエマルジョン層がスペクトルの
同一領域に増感された２つの部分層を含む多層カラー写
真エレメント中の感度を向上する方法が開示されてお
り、下部層がより低感度ハロゲン化銀エマルジョンを含
み、上部層がより高感度ハロゲン化銀エマルジョンを含
み、両方の部分層が同一濃度でカラー形成カプラーを含
む。しかしながら、このタイプのエレメントは、感度の
増加が粒状性の増加を伴うという欠点を有する。
体に最も近く被覆されるエマルジョン層がスペクトルの
同一領域に増感された２つの部分層を含む多層カラー写
真エレメント中の感度を向上する方法が開示されてお
り、下部層がより低感度ハロゲン化銀エマルジョンを含
み、上部層がより高感度ハロゲン化銀エマルジョンを含
み、両方の部分層が同一濃度でカラー形成カプラーを含
む。しかしながら、このタイプのエレメントは、感度の
増加が粒状性の増加を伴うという欠点を有する。
【００１０】この欠点およびカラー画像のより低い粒状
性を克服するために、英国特許第923,045号には、最上
のより高感度エマルジョン層および最下のより低感光性
エマルジョン層を提供することにより、染料画像の粒状
性を粗大化することなく、カラー写真エレメントの感度
を向上する方法が開示されている。その場合、最上およ
び最下の両方の層が可視スペクトルの同一領域に感光性
を有し、それぞれが非拡散カラーカプラーを含有し、し
かも高感光性エマルジョン層の最大色濃度が低感光性エ
マルジョンの最大濃度以下、特に0.20〜0.60になるよう
に調節される。
性を克服するために、英国特許第923,045号には、最上
のより高感度エマルジョン層および最下のより低感光性
エマルジョン層を提供することにより、染料画像の粒状
性を粗大化することなく、カラー写真エレメントの感度
を向上する方法が開示されている。その場合、最上およ
び最下の両方の層が可視スペクトルの同一領域に感光性
を有し、それぞれが非拡散カラーカプラーを含有し、し
かも高感光性エマルジョン層の最大色濃度が低感光性エ
マルジョンの最大濃度以下、特に0.20〜0.60になるよう
に調節される。
【００１１】米国特許第3,516,831号には、カラー画像
の鮮鋭度を向上する方法が開示されている。この方法に
よれば、スペクトルの同一スペクトル領域に増感される
２層が異なるカプラーを含有し、より高感度エマルジョ
ン層が４価カプラーを含み、より低感度エマルジョン層
が２価カプラーを含有する。
の鮮鋭度を向上する方法が開示されている。この方法に
よれば、スペクトルの同一スペクトル領域に増感される
２層が異なるカプラーを含有し、より高感度エマルジョ
ン層が４価カプラーを含み、より低感度エマルジョン層
が２価カプラーを含有する。
【００１２】英国特許第923,045号および米国特許第3,5
16,831号に開示の両方法は、高感度写真エレメントの粒
状性の悪化等の非常に多くの欠点を有する。粒状性を改
善する方法が、米国特許第3,726,681号に開示されてお
り、高感度写真エレメントの粒状性が、より高感度ハロ
ゲン化銀エマルジョン層中の速い結合反応速度を有する
カプラーおよびより低感度ハロゲン化銀エマルジョン層
中の遅い結合反応速度を有するカプラーを用いることに
より向上される。しかしながら、鮮鋭度は十分には改善
されないため、欧州特許第107,112号では少なくとも１
つのハロゲン化銀エマルジョン層が同一色に感光性を有
する２つのハロゲン化銀エマルジョン層から構成され、
その高感度層が高反応速度カプラーを含み、低感度層が
低反応速度カプラーを含有し、その高反応速度カプラー
および拡散性ＤＩＲ（現像抑制剤放出）カプラーの比は
1/1.3〜1/15である。ＤＩＲカプラーを用いる目的は、
粒状性を低下するのを補助し、層内または画像内作用
（同一層または同一染料画像内の作用である）により画
像の鮮鋭度を改善し、層間または画像間作用（異なる層
または異なる染料画像間の作用である）により色の再現
を改善することである。
16,831号に開示の両方法は、高感度写真エレメントの粒
状性の悪化等の非常に多くの欠点を有する。粒状性を改
善する方法が、米国特許第3,726,681号に開示されてお
り、高感度写真エレメントの粒状性が、より高感度ハロ
ゲン化銀エマルジョン層中の速い結合反応速度を有する
カプラーおよびより低感度ハロゲン化銀エマルジョン層
中の遅い結合反応速度を有するカプラーを用いることに
より向上される。しかしながら、鮮鋭度は十分には改善
されないため、欧州特許第107,112号では少なくとも１
つのハロゲン化銀エマルジョン層が同一色に感光性を有
する２つのハロゲン化銀エマルジョン層から構成され、
その高感度層が高反応速度カプラーを含み、低感度層が
低反応速度カプラーを含有し、その高反応速度カプラー
および拡散性ＤＩＲ（現像抑制剤放出）カプラーの比は
1/1.3〜1/15である。ＤＩＲカプラーを用いる目的は、
粒状性を低下するのを補助し、層内または画像内作用
（同一層または同一染料画像内の作用である）により画
像の鮮鋭度を改善し、層間または画像間作用（異なる層
または異なる染料画像間の作用である）により色の再現
を改善することである。
【００１３】最近、写真用カメラを小型化するために写
真フィルムの写真サイズが縮小され、写真エレメントの
感度を向上するためにハロゲン化銀粒子が粗くなってき
ている。従って、たとえ前述の二重ハロゲン化銀エマル
ジョン層システムを用いても、粒状性の低下傾向が大き
くなってきている。
真フィルムの写真サイズが縮小され、写真エレメントの
感度を向上するためにハロゲン化銀粒子が粗くなってき
ている。従って、たとえ前述の二重ハロゲン化銀エマル
ジョン層システムを用いても、粒状性の低下傾向が大き
くなってきている。
【００１４】米国特許第3,843,369号には、可視光の同
一スペクトル領域に感光性を有し、画像形成カプラーを
含有する３種のエマルジョン層を提供することにより、
カラー写真エレメントの感度を更に向上する方法が開示
されている。その最上のハロゲン化銀エマルジョン層は
最高感度を有し、上記最下のハロゲン化銀エマルジョン
層が最低感度を有し、上記最上層および中間層はそれぞ
れハロゲン化銀とカプラーの化学当量モル比を約20〜12
0まで増加することにより得られた最大色濃度0.6以上を
有する。
一スペクトル領域に感光性を有し、画像形成カプラーを
含有する３種のエマルジョン層を提供することにより、
カラー写真エレメントの感度を更に向上する方法が開示
されている。その最上のハロゲン化銀エマルジョン層は
最高感度を有し、上記最下のハロゲン化銀エマルジョン
層が最低感度を有し、上記最上層および中間層はそれぞ
れハロゲン化銀とカプラーの化学当量モル比を約20〜12
0まで増加することにより得られた最大色濃度0.6以上を
有する。
【００１５】米国特許第4,145,219号には、画像形赤感
性、緑感性および青感性ハロゲン化銀エマルジョン層を
含有する高速度および低粒状性多層カラー写真エレメン
トが開示されている。このハロゲン化銀エマルジョン層
の少なくとも１つは上部ユニットハロゲン化銀エマルジ
ョン層、中間ユニットハロゲン化銀エマルジョン層およ
び下部ハロゲン化銀エマルジョン層を含み、上記３つの
ユニット層はそれぞれ同一スペクトル波長領域内で可視
光に感光性を有し、上記ユニット層の感度は下部ユニッ
ト層に向かって減少し、上記中間ユニット層はＤＩＲカ
プラーを含有する。上記ユニット層中で、上記上部ユニ
ット層中のカプラー量は、ハロゲン化銀とカプラーのモ
ル比が20：１〜150：１となるように減少し、それによ
り画像の最大色濃度が0.6〜0.1になり、中間ユニット層
内および下部ユニット層内のハロゲン化銀とカプラーの
モル比はそれぞれ10：１〜100：１および２：１〜５：
１である。
性、緑感性および青感性ハロゲン化銀エマルジョン層を
含有する高速度および低粒状性多層カラー写真エレメン
トが開示されている。このハロゲン化銀エマルジョン層
の少なくとも１つは上部ユニットハロゲン化銀エマルジ
ョン層、中間ユニットハロゲン化銀エマルジョン層およ
び下部ハロゲン化銀エマルジョン層を含み、上記３つの
ユニット層はそれぞれ同一スペクトル波長領域内で可視
光に感光性を有し、上記ユニット層の感度は下部ユニッ
ト層に向かって減少し、上記中間ユニット層はＤＩＲカ
プラーを含有する。上記ユニット層中で、上記上部ユニ
ット層中のカプラー量は、ハロゲン化銀とカプラーのモ
ル比が20：１〜150：１となるように減少し、それによ
り画像の最大色濃度が0.6〜0.1になり、中間ユニット層
内および下部ユニット層内のハロゲン化銀とカプラーの
モル比はそれぞれ10：１〜100：１および２：１〜５：
１である。
【００１６】米国特許第4,564,587号には、同一の感色
性を有するが異なる感度を有し、かつ染料画像形成カプ
ラーを含有する少なくとも１つの感光層が複数のハロゲ
ン化銀エマルジョン層から構成される感光性ハロゲン化
銀カラー写真材料が開示されている。この複数層が支持
体側から低感度層、中位感度層および高感度層の順に被
覆することにより提供され、上記中位感度層内のカプラ
ーの濃度が低感度層内のカプラー濃度の10〜60％であ
り、中位感度層内の最大カラー濃度が0.6〜1.2である。
性を有するが異なる感度を有し、かつ染料画像形成カプ
ラーを含有する少なくとも１つの感光層が複数のハロゲ
ン化銀エマルジョン層から構成される感光性ハロゲン化
銀カラー写真材料が開示されている。この複数層が支持
体側から低感度層、中位感度層および高感度層の順に被
覆することにより提供され、上記中位感度層内のカプラ
ーの濃度が低感度層内のカプラー濃度の10〜60％であ
り、中位感度層内の最大カラー濃度が0.6〜1.2である。
【００１７】米国特許第4,582,780号には、可視光の同
一スペクトル領域に感光性を有する３つのエマルジョン
層を提供することにより、感度を向上する方法および調
節作用を提供する方法が開示されており、上記最上のハ
ロゲン化銀エマルジョン層が最高感度を有し、上記最下
のハロゲン化銀エマルジョン層が最低感度を有し、カラ
ー現像後、最上のハロゲン化銀エマルジョン層の最大色
濃度が0.60以下であり、カラー現像後、中間層および最
下のハロゲン化銀エマルジョン層の両方の最大色濃度が
それぞれ0.60以上である。
一スペクトル領域に感光性を有する３つのエマルジョン
層を提供することにより、感度を向上する方法および調
節作用を提供する方法が開示されており、上記最上のハ
ロゲン化銀エマルジョン層が最高感度を有し、上記最下
のハロゲン化銀エマルジョン層が最低感度を有し、カラ
ー現像後、最上のハロゲン化銀エマルジョン層の最大色
濃度が0.60以下であり、カラー現像後、中間層および最
下のハロゲン化銀エマルジョン層の両方の最大色濃度が
それぞれ0.60以上である。
【００１８】欧州特許第583,020号には、複数の青感
性、緑感性ハロゲン化銀エマルジョン層および３つの赤
感性ハロゲン化銀エマルジョン層を含む多層カラー写真
エレメントを提供することにより、粒状性を改良する方
法が開示されており、上記層は支持体上に以下の順：最
低赤感性層、最低緑感性層、中位赤感性層、最高赤感性
層、最高緑感性層、最高青感性層、および最低青感性に
配置されている。
性、緑感性ハロゲン化銀エマルジョン層および３つの赤
感性ハロゲン化銀エマルジョン層を含む多層カラー写真
エレメントを提供することにより、粒状性を改良する方
法が開示されており、上記層は支持体上に以下の順：最
低赤感性層、最低緑感性層、中位赤感性層、最高赤感性
層、最高緑感性層、最高青感性層、および最低青感性に
配置されている。
【００１９】欧州特許第608,464号には、少なくとも１
つの層ユニットが、異なるヨウ化物含量の臭化ヨウ化平
板状粒子を含む異なる感度を有する３つの重ねたハロゲ
ン化銀エマルジョン層ユニットを含む青感性、緑感性お
よび赤感性層ユニットを含む多層写真エレメントを提供
することにより、染料画像の速度-粒状性の関係を向上
する方法が開示されている。
つの層ユニットが、異なるヨウ化物含量の臭化ヨウ化平
板状粒子を含む異なる感度を有する３つの重ねたハロゲ
ン化銀エマルジョン層ユニットを含む青感性、緑感性お
よび赤感性層ユニットを含む多層写真エレメントを提供
することにより、染料画像の速度-粒状性の関係を向上
する方法が開示されている。
【００２０】一般に、異なる感度を有し可視光の同一ス
ペクトル領域に感光性を有する３つのハロゲン化銀エマ
ルジョン層を含む多層カラー写真エレメントは、最高感
度最上層において、カプラーとハロゲン化銀（銀として
表される）の重量比が中位感度中間層以下であり、かつ
最低感度最下層より非常に低い値を有する。当業者に知
られているように、最高感度最上層はカプラー「不足(s
tarved)」層であり、それは理論的に最大露出で生じる
酸化現像主薬のすべてと反応可能な量より非常に少ない
染料形成カプラーが存在する層である。
ペクトル領域に感光性を有する３つのハロゲン化銀エマ
ルジョン層を含む多層カラー写真エレメントは、最高感
度最上層において、カプラーとハロゲン化銀（銀として
表される）の重量比が中位感度中間層以下であり、かつ
最低感度最下層より非常に低い値を有する。当業者に知
られているように、最高感度最上層はカプラー「不足(s
tarved)」層であり、それは理論的に最大露出で生じる
酸化現像主薬のすべてと反応可能な量より非常に少ない
染料形成カプラーが存在する層である。
【００２１】前述のように、ピラゾロン環の４-位置に
結合したアリールチオ基を有する２価の５-ピラゾロン
マゼンタカプラーは、ピラゾロン環の４-位置がフリー
である（即ち水素原子のみを有する）４価の５-ピラゾ
ロンマゼンタカプラーに比べて、多くの有用性を有す
る。例えば、２価の５-ピラゾロンカプラーは、染料の
各分子を形成するのに２当量の銀を必要とし、ある薬品
蒸気、例えばホルムアルデヒドに対しより低い感応性を
有し、高い染料光安定性および染料暗安定性を有する。
しかしながら、２価の５-ピラゾロンマゼンタカプラー
は、可視スペクトルの緑色スペクトル領域に感光性を有
する３つのハロゲン化銀エマルジョン層すべてに用いる
場合、粒状性および画像内作用の悪化を引き起こすとい
う欠点を有する。
結合したアリールチオ基を有する２価の５-ピラゾロン
マゼンタカプラーは、ピラゾロン環の４-位置がフリー
である（即ち水素原子のみを有する）４価の５-ピラゾ
ロンマゼンタカプラーに比べて、多くの有用性を有す
る。例えば、２価の５-ピラゾロンカプラーは、染料の
各分子を形成するのに２当量の銀を必要とし、ある薬品
蒸気、例えばホルムアルデヒドに対しより低い感応性を
有し、高い染料光安定性および染料暗安定性を有する。
しかしながら、２価の５-ピラゾロンマゼンタカプラー
は、可視スペクトルの緑色スペクトル領域に感光性を有
する３つのハロゲン化銀エマルジョン層すべてに用いる
場合、粒状性および画像内作用の悪化を引き起こすとい
う欠点を有する。
【００２２】
【課題を解決するための手段】本発明は、それぞれ非拡
散イエロー、マゼンタおよびシアン染料形成カプラーと
結合した青感性、緑感性および赤感性ハロゲン化銀エマ
ルジョン層を支持体上に有する感光性ハロゲン化銀多層
カラー写真エレメントにおいて、(a)該緑感性ハロゲン
化銀エマルジョン層が、可視光の同一スペクトル領域に
感光性を有する、それぞれ最上、中間および最下の３つ
の緑感性ハロゲン化銀エマルジョン層を含み、該３つの
緑感性ハロゲン化銀エマルジョン層の感度が該最上ハロ
ゲン化銀エマルジョン層から該最下ハロゲン化銀エマル
ジョン層まで順に低くなり、(b)該３つの緑感性ハロゲ
ン化銀エマルジョン層が、それぞれ２価の1-フェニル-3
-アニリノ-4-フェニルチオ-5-ピラゾロンマゼンタ染料
形成カプラーを含有し、(c)該カプラーと該最高感度の
最上緑感性ハロゲン化銀エマルジョン層中の（銀として
表される）ハロゲン化銀との重量比が、該カプラーと該
中位感度の中間緑感性ハロゲン化銀エマルジョン層中の
（銀として表される）ハロゲン化銀との重量比より高
く、(d)該最高感度の最上緑感性ハロゲン化銀エマルジ
ョン層がＤＩＲカプラーを含有する感光性ハロゲン化銀
多層カラー写真エレメントを提供する。
散イエロー、マゼンタおよびシアン染料形成カプラーと
結合した青感性、緑感性および赤感性ハロゲン化銀エマ
ルジョン層を支持体上に有する感光性ハロゲン化銀多層
カラー写真エレメントにおいて、(a)該緑感性ハロゲン
化銀エマルジョン層が、可視光の同一スペクトル領域に
感光性を有する、それぞれ最上、中間および最下の３つ
の緑感性ハロゲン化銀エマルジョン層を含み、該３つの
緑感性ハロゲン化銀エマルジョン層の感度が該最上ハロ
ゲン化銀エマルジョン層から該最下ハロゲン化銀エマル
ジョン層まで順に低くなり、(b)該３つの緑感性ハロゲ
ン化銀エマルジョン層が、それぞれ２価の1-フェニル-3
-アニリノ-4-フェニルチオ-5-ピラゾロンマゼンタ染料
形成カプラーを含有し、(c)該カプラーと該最高感度の
最上緑感性ハロゲン化銀エマルジョン層中の（銀として
表される）ハロゲン化銀との重量比が、該カプラーと該
中位感度の中間緑感性ハロゲン化銀エマルジョン層中の
（銀として表される）ハロゲン化銀との重量比より高
く、(d)該最高感度の最上緑感性ハロゲン化銀エマルジ
ョン層がＤＩＲカプラーを含有する感光性ハロゲン化銀
多層カラー写真エレメントを提供する。
【００２３】上記層配置を有するカラー写真エレメント
は、良好な速度-粒状性の関係、良好な画像内作用、お
よびカラー現像前の貯蔵中のホルムアルデヒドガスとの
接触した時の色濃度の減少およびかぶりの増加等の写真
特性の変化が少ないことを提供する。
は、良好な速度-粒状性の関係、良好な画像内作用、お
よびカラー現像前の貯蔵中のホルムアルデヒドガスとの
接触した時の色濃度の減少およびかぶりの増加等の写真
特性の変化が少ないことを提供する。
【００２４】本発明に用いられる２価の1-フェニル-3-
アニリノ-4-フェニルチオ-5-ピラゾロンマゼンタカプラ
ーは、式
アニリノ-4-フェニルチオ-5-ピラゾロンマゼンタカプラ
ーは、式
【化４】 （式中、Ｚはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、またはシアノ基から選択
される１以上の置換基で置換したフェニル基を表し、Ｙ
はアニリノ基を表し、Ｘは水素、アルキル、アルコキ
シ、ハロゲン、アリール、アリールオキシ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、スルファモイル、カルバモイル、
アリールスルホニル、アリールオキシカルボニル、アル
コキシカルボニル、アルコキシスルホニル、アリールオ
キシスルホニル、アルキルウレイド、アリールウレイ
ド、ニトロ、シアノ、ヒドロキシまたはカルボキシ基を
表し、ｍは１〜５の整数であり、Ｘは、ｍが２以上の場
合、同一であっても異なってもよい。）により表されて
もよい。
基、アルコキシカルボニル基、またはシアノ基から選択
される１以上の置換基で置換したフェニル基を表し、Ｙ
はアニリノ基を表し、Ｘは水素、アルキル、アルコキ
シ、ハロゲン、アリール、アリールオキシ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、スルファモイル、カルバモイル、
アリールスルホニル、アリールオキシカルボニル、アル
コキシカルボニル、アルコキシスルホニル、アリールオ
キシスルホニル、アルキルウレイド、アリールウレイ
ド、ニトロ、シアノ、ヒドロキシまたはカルボキシ基を
表し、ｍは１〜５の整数であり、Ｘは、ｍが２以上の場
合、同一であっても異なってもよい。）により表されて
もよい。
【００２５】特に、本発明に用いられる好ましい1-フェ
ニル-3-アニリノ-4-フェニルチオ-5-ピラゾロンマゼン
タカプラーは、式
ニル-3-アニリノ-4-フェニルチオ-5-ピラゾロンマゼン
タカプラーは、式
【化５】 （式中、ａは０〜３の整数を表し、ｂは０〜２の整数を
表し、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して水素、アルキ
ル、アルコキシ、ハロゲン、アリール、アリールオキ
シ、アシルアミノ、スルホンアミド、スルファモイル、
カルバモイル、アリールスルホニル、アリールオキシカ
ルボニル、アルコキシカルボニル、アルコキシスルホニ
ル、アリールオキシスルホニル、アルキルウレイド、ア
リールウレイド、ニトロ、シアノ、ヒドロキシルまたは
カルボキシ基であり、Ｒ3はハロゲン原子、アルキル基
またはアリール基であり、Ｘは直接結合または結合基で
あり、Ballは、結合された基の写真被膜中での非拡散性
を保持するサイズおよび形状を有する安定化基であり、
かつＲ1、Ｒ3およびＸ-Ballのσ値の合計が1.3より小さ
い。）により表される化合物である。
表し、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して水素、アルキ
ル、アルコキシ、ハロゲン、アリール、アリールオキ
シ、アシルアミノ、スルホンアミド、スルファモイル、
カルバモイル、アリールスルホニル、アリールオキシカ
ルボニル、アルコキシカルボニル、アルコキシスルホニ
ル、アリールオキシスルホニル、アルキルウレイド、ア
リールウレイド、ニトロ、シアノ、ヒドロキシルまたは
カルボキシ基であり、Ｒ3はハロゲン原子、アルキル基
またはアリール基であり、Ｘは直接結合または結合基で
あり、Ballは、結合された基の写真被膜中での非拡散性
を保持するサイズおよび形状を有する安定化基であり、
かつＲ1、Ｒ3およびＸ-Ballのσ値の合計が1.3より小さ
い。）により表される化合物である。
【００２６】上記式中で、Ｒ1およびＲ2の例には、水
素；直鎖状または分岐鎖状アルキル基を含むアルキル
基、例えば炭素原子１〜８個を有するアルキル基、例え
ば、メチル、トリフルオロメチル、エチル、ブチルおよ
びオクチル；アルコキシ基、例えば炭素原子１〜８個を
有するアルコキシ基、例えばメトキシ、エトキシ、プロ
ポキシ、2-メトキシエトキシおよび2-エチルヘキシルオ
キシ；ハロゲン、例えば塩素、臭素およびフッ素；アリ
ール基、例えばフェニル、ナフチルおよび4-トリル；ア
リールオキシ基、例えばフェノキシ、ｐ-メトキシフェ
ノキシおよびトリルオキシ；アシルアミノ基、例えばア
セトアミド、ベンズアミド、ブチルアミドおよびｔ-ブ
チルカーボンアミド；スルホンアミド基、例えばメチル
スルホンアミド、ベンゼンスルホンアミドおよびｐ-ト
ルイルスルホンアミド；スルファモイル基、例えばＮ-
メチルスルファモイル、Ｎ,Ｎ-ジエチルスルファモイル
およびＮ,Ｎ-ジ-メチルスルファモイル；カルバモイル
基、例えばＮ-メチルカルバモイルおよびＮ,Ｎ-ジメチ
ルカルバモイル；アリールスルホニル基、例えばトリル
スルホニル；アリールオキシカルボニル基、例えばフェ
ノキシカルボニル；アルコキシカルボニル基、例えば炭
素原子２〜10個を有するアルコキシカルボニル基、例え
ばメトキシカルボニル、オクチルオキシスルホニルおよ
び2-エチルヘキシルスルホニル；アリールオキシスルホ
ニル基、例えばフェノキシスルホニル；アルキルウレイ
ド基、例えばＮ-メチルウレイド、Ｎ,Ｎ-ジメチルウレ
イド、Ｎ,Ｎ-ジブチルウレイド；アリールウレイド基、
例えばフェニルウレイド、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ
およびカルボキシ基；が含まれる。
素；直鎖状または分岐鎖状アルキル基を含むアルキル
基、例えば炭素原子１〜８個を有するアルキル基、例え
ば、メチル、トリフルオロメチル、エチル、ブチルおよ
びオクチル；アルコキシ基、例えば炭素原子１〜８個を
有するアルコキシ基、例えばメトキシ、エトキシ、プロ
ポキシ、2-メトキシエトキシおよび2-エチルヘキシルオ
キシ；ハロゲン、例えば塩素、臭素およびフッ素；アリ
ール基、例えばフェニル、ナフチルおよび4-トリル；ア
リールオキシ基、例えばフェノキシ、ｐ-メトキシフェ
ノキシおよびトリルオキシ；アシルアミノ基、例えばア
セトアミド、ベンズアミド、ブチルアミドおよびｔ-ブ
チルカーボンアミド；スルホンアミド基、例えばメチル
スルホンアミド、ベンゼンスルホンアミドおよびｐ-ト
ルイルスルホンアミド；スルファモイル基、例えばＮ-
メチルスルファモイル、Ｎ,Ｎ-ジエチルスルファモイル
およびＮ,Ｎ-ジ-メチルスルファモイル；カルバモイル
基、例えばＮ-メチルカルバモイルおよびＮ,Ｎ-ジメチ
ルカルバモイル；アリールスルホニル基、例えばトリル
スルホニル；アリールオキシカルボニル基、例えばフェ
ノキシカルボニル；アルコキシカルボニル基、例えば炭
素原子２〜10個を有するアルコキシカルボニル基、例え
ばメトキシカルボニル、オクチルオキシスルホニルおよ
び2-エチルヘキシルスルホニル；アリールオキシスルホ
ニル基、例えばフェノキシスルホニル；アルキルウレイ
ド基、例えばＮ-メチルウレイド、Ｎ,Ｎ-ジメチルウレ
イド、Ｎ,Ｎ-ジブチルウレイド；アリールウレイド基、
例えばフェニルウレイド、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ
およびカルボキシ基；が含まれる。
【００２７】Ｒ3の例には、ハロゲン、例えば塩素、臭
素およびフッ素；直鎖状または分岐鎖状アルキル基を含
むアルキル基、例えば炭素原子１〜８個を有するアルキ
ル基、例えば、メチル、トリフルオロメチル、エチル、
ブチルおよびオクチル；アリール基、例えばフェニル、
ナフチルおよび4-トリル；が含まれる。
素およびフッ素；直鎖状または分岐鎖状アルキル基を含
むアルキル基、例えば炭素原子１〜８個を有するアルキ
ル基、例えば、メチル、トリフルオロメチル、エチル、
ブチルおよびオクチル；アリール基、例えばフェニル、
ナフチルおよび4-トリル；が含まれる。
【００２８】「Ball」は安定化基、即ち、結合された基
の写真エレメントに被覆された層からの非拡散性を保持
するサイズおよび形状を有する有機基である。上記安定
化基は、カプラーに直接または２価結合基、例えばアル
キレン、イミノ、エーテル、チオエーテル、カーボンア
ミド、スルホンアミド、ウレイド、エステルイミド、カ
ルバモイルおよびスルファモイル基を介して結合した炭
素原子８〜32個を有する有機疎水残基を含む。好適な安
定化基の特定例には、アルキル基（直鎖状、分岐鎖状ま
たは環状）、アルキレン基、アルコキシ基、アルキルア
リール基、アルキルアリールオキシ基、アシルアミドア
ルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキシアリール
基、アリール基または複素環式基で置換したアルキル
基、アリールオキシアルコキシカルボニル基で置換した
アリール基、およびアルケニルまたはアルケニル長鎖脂
肪族基およびカルボキシまたはスルホ水溶性基残基の両
者が含まれ、それらは例えば、米国特許第3,337,344
号、同3,418,129号、同3,892,572号、同4,138,258号お
よび同4,451,559号、並びに英国特許第1,494,777号に開
示されている。
の写真エレメントに被覆された層からの非拡散性を保持
するサイズおよび形状を有する有機基である。上記安定
化基は、カプラーに直接または２価結合基、例えばアル
キレン、イミノ、エーテル、チオエーテル、カーボンア
ミド、スルホンアミド、ウレイド、エステルイミド、カ
ルバモイルおよびスルファモイル基を介して結合した炭
素原子８〜32個を有する有機疎水残基を含む。好適な安
定化基の特定例には、アルキル基（直鎖状、分岐鎖状ま
たは環状）、アルキレン基、アルコキシ基、アルキルア
リール基、アルキルアリールオキシ基、アシルアミドア
ルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキシアリール
基、アリール基または複素環式基で置換したアルキル
基、アリールオキシアルコキシカルボニル基で置換した
アリール基、およびアルケニルまたはアルケニル長鎖脂
肪族基およびカルボキシまたはスルホ水溶性基残基の両
者が含まれ、それらは例えば、米国特許第3,337,344
号、同3,418,129号、同3,892,572号、同4,138,258号お
よび同4,451,559号、並びに英国特許第1,494,777号に開
示されている。
【００２９】「基(group)」または「残基(residue)」の
語を本発明中で用いて化合物または置換基を表す場合、
その化学物質には基本の基、環または残基および常套の
置換基を有する基または残基を含む。「部分(moiety)」
の語を使用して化合物または置換基を表す場合には、非
置換化学物質だけを包含する。例えば、「アルキル基(a
lkyl group)」の語にはそのようなアルキル部分、例え
ばメチル、エチル、ブチル、オクチル、ステアリル等だ
けでなく、置換基、例えばハロゲン、シアノ、ヒドロキ
シル、ニトロ、アミノ、カルボキシレート等を含むその
ような部分も包含することを意味する。これに反して、
「アルキル部分(alkyl moiety)」の語は、メチル、エチ
ル、ステアリル、シクロヘキシル等だけを含む。
語を本発明中で用いて化合物または置換基を表す場合、
その化学物質には基本の基、環または残基および常套の
置換基を有する基または残基を含む。「部分(moiety)」
の語を使用して化合物または置換基を表す場合には、非
置換化学物質だけを包含する。例えば、「アルキル基(a
lkyl group)」の語にはそのようなアルキル部分、例え
ばメチル、エチル、ブチル、オクチル、ステアリル等だ
けでなく、置換基、例えばハロゲン、シアノ、ヒドロキ
シル、ニトロ、アミノ、カルボキシレート等を含むその
ような部分も包含することを意味する。これに反して、
「アルキル部分(alkyl moiety)」の語は、メチル、エチ
ル、ステアリル、シクロヘキシル等だけを含む。
【００３０】本発明では、1-フェニルおよび3-アニリノ
基の置換基、例えばＲ1、Ｒ3およびＸ-Ballのσ値の合
計が1.3より小さい。上記σ定数値は、刊行物（「ザ・ケ
ミスツ・コンパニオン(The Chemists' Companion)」、A.
J.ゴードン(Gordon)およびR.A.フォード(Ford)、ニュー
ヨーク(New York)のジョン・ウィレイ・アンド・サンズ(Jo
hn Wiley ＆ Sons)、1972年；「サブスティチューエン
ツ・コンスタンツ・フォー・コーレレーション・アナリシス
・イン・ケミストリー・アンド・バイオロジー(Substituent
s Constants for correlation Analysis in Chemistry
and Biology)、C.ハンス(Hansch)およびA.J.レオ(Le
o)、ニューヨーク(New York)のジョン・ウィレイ・アンド
・サンズ(John Wiley ＆ Sons)、1979年；および「コン
プリヘンシブ・メディシナル・ケミストリー(Comprehensi
ve Medicinal Chemistry)」、A.J.レオ(Leo)、ニューヨ
ーク(New York)のパーガモン・プレス(Pergamon Pres
s)、第４巻、1990年を参照）に容易に見い出すことがで
き、メドケム(Medchem)プログラム（「コンプリヘンシ
ブ・メディシナル・ケミストリー(Comprehensive Medicin
alChemistry)」、A.J.レオ(Leo)、ニューヨーク(New Yo
rk)のパーガモン・プレス(Pergamon Press)、第４巻、19
90年を参照）を用いて計算することができる。一般に、
σ値は置換基の電子求引力の増加に伴って増加する（水
素＝０）。σ値に関して、フェニル環に近い原子のみが
電子求引作用を有し、離れた原子は作用を有さない。化
学基または原子のσ値の例は以下の通りである：アルキ
ル基＝−0.17、塩素原子＝0.23、アルコキシカルボニル
基＝0.45、アシルアミノ基＝0.21、スルファモイル基＝
0.57、アルキルスルホニル基＝0.78、カルバモイル＝0.
36。
基の置換基、例えばＲ1、Ｒ3およびＸ-Ballのσ値の合
計が1.3より小さい。上記σ定数値は、刊行物（「ザ・ケ
ミスツ・コンパニオン(The Chemists' Companion)」、A.
J.ゴードン(Gordon)およびR.A.フォード(Ford)、ニュー
ヨーク(New York)のジョン・ウィレイ・アンド・サンズ(Jo
hn Wiley ＆ Sons)、1972年；「サブスティチューエン
ツ・コンスタンツ・フォー・コーレレーション・アナリシス
・イン・ケミストリー・アンド・バイオロジー(Substituent
s Constants for correlation Analysis in Chemistry
and Biology)、C.ハンス(Hansch)およびA.J.レオ(Le
o)、ニューヨーク(New York)のジョン・ウィレイ・アンド
・サンズ(John Wiley ＆ Sons)、1979年；および「コン
プリヘンシブ・メディシナル・ケミストリー(Comprehensi
ve Medicinal Chemistry)」、A.J.レオ(Leo)、ニューヨ
ーク(New York)のパーガモン・プレス(Pergamon Pres
s)、第４巻、1990年を参照）に容易に見い出すことがで
き、メドケム(Medchem)プログラム（「コンプリヘンシ
ブ・メディシナル・ケミストリー(Comprehensive Medicin
alChemistry)」、A.J.レオ(Leo)、ニューヨーク(New Yo
rk)のパーガモン・プレス(Pergamon Press)、第４巻、19
90年を参照）を用いて計算することができる。一般に、
σ値は置換基の電子求引力の増加に伴って増加する（水
素＝０）。σ値に関して、フェニル環に近い原子のみが
電子求引作用を有し、離れた原子は作用を有さない。化
学基または原子のσ値の例は以下の通りである：アルキ
ル基＝−0.17、塩素原子＝0.23、アルコキシカルボニル
基＝0.45、アシルアミノ基＝0.21、スルファモイル基＝
0.57、アルキルスルホニル基＝0.78、カルバモイル＝0.
36。
【００３１】前述のカプラーの内、好ましい態様が、上
記式（Ｒ1基は塩素原子であり、ａは３であり、上記塩
素原子は、窒素原子に結合した炭素原子に対して位置
２、４および６で炭素原子に結合している）により表さ
れる。
記式（Ｒ1基は塩素原子であり、ａは３であり、上記塩
素原子は、窒素原子に結合した炭素原子に対して位置
２、４および６で炭素原子に結合している）により表さ
れる。
【００３２】特に好ましい態様が、上記式（Ｒ3基は塩
素原子である）により表される。
素原子である）により表される。
【００３３】本発明に用いられる２価の1-フェニル-3-
アニリノ-4-フェニルチオ-5-ピラゾロンマゼンタカプラ
ーの特定例を以下に例示するが、本発明はそれらに限定
されるものと解されるべきではない。
アニリノ-4-フェニルチオ-5-ピラゾロンマゼンタカプラ
ーの特定例を以下に例示するが、本発明はそれらに限定
されるものと解されるべきではない。
【００３４】
【化６】
【００３５】
【化７】
【００３６】他の例示的カプラーには、
【化８】
【化９】 （式中、Ｑは本発明の解放基(coupling-off group)を表
す）を含む。
す）を含む。
【００３７】例示的解放基Ｑは以下の通りである。
【化１０】
【化１１】
【００３８】前述のように、本発明は、それぞれ非拡散
イエロー、マゼンタおよびシアン染料形成カプラーと結
合した青感性、緑感性および赤感性ハロゲン化銀エマル
ジョン層を支持体上に有する多層カラー写真エレメント
において、(a)該緑感性ハロゲン化銀エマルジョン層
が、可視光の同一スペクトル領域に感光性を有する、そ
れぞれ最上、中間および最下の３つの緑感性ハロゲン化
銀エマルジョン層を含み、該３つの緑感性ハロゲン化銀
エマルジョン層の感度が該最上ハロゲン化銀エマルジョ
ン層から該最下ハロゲン化銀エマルジョン層まで順に低
くなり、(b)該３つの緑感性ハロゲン化銀エマルジョン
層が、それぞれ1-フェニル-3-アニリノ-4-フェニルチオ
-5-ピラゾロンマゼンタ染料形成カプラーを含有し、(c)
該カプラーと該最高感度の最上緑感性ハロゲン化銀エマ
ルジョン層中の（銀として表される）ハロゲン化銀との
重量比が、該カプラーと該中位感度の中間緑感性ハロゲ
ン化銀エマルジョン層中の（銀として表される）ハロゲ
ン化銀との重量比より高く、(d)該最高感度の最上緑感
性ハロゲン化銀エマルジョン層がＤＩＲカプラーを含有
する多層カラー写真エレメントに関する。
イエロー、マゼンタおよびシアン染料形成カプラーと結
合した青感性、緑感性および赤感性ハロゲン化銀エマル
ジョン層を支持体上に有する多層カラー写真エレメント
において、(a)該緑感性ハロゲン化銀エマルジョン層
が、可視光の同一スペクトル領域に感光性を有する、そ
れぞれ最上、中間および最下の３つの緑感性ハロゲン化
銀エマルジョン層を含み、該３つの緑感性ハロゲン化銀
エマルジョン層の感度が該最上ハロゲン化銀エマルジョ
ン層から該最下ハロゲン化銀エマルジョン層まで順に低
くなり、(b)該３つの緑感性ハロゲン化銀エマルジョン
層が、それぞれ1-フェニル-3-アニリノ-4-フェニルチオ
-5-ピラゾロンマゼンタ染料形成カプラーを含有し、(c)
該カプラーと該最高感度の最上緑感性ハロゲン化銀エマ
ルジョン層中の（銀として表される）ハロゲン化銀との
重量比が、該カプラーと該中位感度の中間緑感性ハロゲ
ン化銀エマルジョン層中の（銀として表される）ハロゲ
ン化銀との重量比より高く、(d)該最高感度の最上緑感
性ハロゲン化銀エマルジョン層がＤＩＲカプラーを含有
する多層カラー写真エレメントに関する。
【００３９】本発明中で、「可視光の同一スペクトル領
域に感光性を有する」とは、低感度ハロゲン化銀エマル
ジョン層、中位感度ハロゲン化銀エマルジョン層および
高感度ハロゲン化銀エマルジョン層のどれかが、緑色領
域の波長領域のどこかに感度を有することを意味する。
上記感度がある波長領域に関して層間で僅かに異なる場
合、そのような感光層は実質的に感色性が同一であると
考えられる。本明細書中で、「最上」、「中間」および
「最下」の語は、露光の入射光および支持体に対して、
最上はこの露光入射光に最も近く、支持体から最も離れ
ている。
域に感光性を有する」とは、低感度ハロゲン化銀エマル
ジョン層、中位感度ハロゲン化銀エマルジョン層および
高感度ハロゲン化銀エマルジョン層のどれかが、緑色領
域の波長領域のどこかに感度を有することを意味する。
上記感度がある波長領域に関して層間で僅かに異なる場
合、そのような感光層は実質的に感色性が同一であると
考えられる。本明細書中で、「最上」、「中間」および
「最下」の語は、露光の入射光および支持体に対して、
最上はこの露光入射光に最も近く、支持体から最も離れ
ている。
【００４０】上記３つの緑感性ハロゲン化銀エマルジョ
ン層間の感度差に関する限り、これらはＤ-logＥ（濃度
-露出の対数、ここでＥはルクス秒単位で表される露出
量）特性曲線に従って当業者に公知のように選択して得
ることができる。カラーカメラフィルムでは、Ｄ-logＥ
曲線が直線、平坦（こぶのない）であり、広い露光寛容
度を有することが望ましい。これは、最上エマルジョン
層に粗い粒子サイズのハロゲン化銀エマルジョンを用い
る（上記エレメントに限界感度を与える）ことにより、
および中位および細かい粒子サイズのハロゲン化銀エマ
ルジョンをそれぞれ中間および最下エマルジョン層に用
いることにより達成される。一般に、高感度最上エマル
ジョン層および中位感度中間エマルジョン層の間の感度
差0.15〜1.3logＥ、中位感度中間エマルジョン層および
低感度最下エマルジョン層の間の感度差0.1〜0.7log
Ｅ、並びに高感度最上エマルジョン層および低感度最下
エマルジョン層の間の感度差0.3〜1.5logＥを有するこ
とが好ましい。
ン層間の感度差に関する限り、これらはＤ-logＥ（濃度
-露出の対数、ここでＥはルクス秒単位で表される露出
量）特性曲線に従って当業者に公知のように選択して得
ることができる。カラーカメラフィルムでは、Ｄ-logＥ
曲線が直線、平坦（こぶのない）であり、広い露光寛容
度を有することが望ましい。これは、最上エマルジョン
層に粗い粒子サイズのハロゲン化銀エマルジョンを用い
る（上記エレメントに限界感度を与える）ことにより、
および中位および細かい粒子サイズのハロゲン化銀エマ
ルジョンをそれぞれ中間および最下エマルジョン層に用
いることにより達成される。一般に、高感度最上エマル
ジョン層および中位感度中間エマルジョン層の間の感度
差0.15〜1.3logＥ、中位感度中間エマルジョン層および
低感度最下エマルジョン層の間の感度差0.1〜0.7log
Ｅ、並びに高感度最上エマルジョン層および低感度最下
エマルジョン層の間の感度差0.3〜1.5logＥを有するこ
とが好ましい。
【００４１】本発明の有用性を得るために、1-フェニル
-3-アニリノ-4-フェニルチオ-5-ピラゾロンマゼンタ染
料形成カプラーと最高感度の最上緑感性ハロゲン化銀エ
マルジョン層中の（銀として表される）ハロゲン化銀と
の重量比が、上記中位感度の中間緑感性ハロゲン化銀エ
マルジョン層中の上記比より高い。上記最上層のカプラ
ー/銀の比は、上記中間層のカプラー/銀の比より高く、
10〜150％、好ましくは20〜100％であることが必要であ
る。一般に、各層に用いられた銀量は、約0.2〜2.0g/
m2、好ましくは約0.4〜1.5g/m2である。上記最上および
中間層はそれぞれ、理論的に露光に続いて現像時に最大
露出で生じる酸化現像主薬のすべてと反応可能な量より
少ない1-フェニル-3-アニリノ-4-フェニルチオ-5-ピラ
ゾロンマゼンタ染料形成カプラーを含有するため、現像
後の高感度最上エマルジョン層の最大色濃度は、中位感
度中間エマルジョン層の上記濃度より高い。各エマルジ
ョン層の最大色濃度は、本発明に従って、上記層の1-フ
ェニル-3-アニリノ-4-フェニルチオ-5-ピラゾロンマゼ
ンタ染料形成カプラー量を減少または増加することによ
り、所望の値に調節することができる。勿論、上記多層
カラー写真エレメントの最大色濃度は、混合法によって
上記３つのエマルジョンのすべての上記濃度を累積する
ことにより作成される所望の「有効」曲線に依存して変
化する。カラーネガ型カメラフィルムの場合、そのよう
な有効曲線は一般に最大色濃度2.0〜3.0、好ましくは2.
2〜2.8を有する。本発明の目的のために、単一緑感性エ
マルジョン層の色濃度を、それらを含有する写真エレメ
ントの露光および現像により同一マゼンタカラーを形成
する上記３つの緑感性エマルジョン層により提供される
濃度に対して得、３つの緑感性エマルジョン層中の合計
カプラー量に対する1-フェニル-3-アニリノ-4-フェニル
チオ-5-ピラゾロンマゼンタ染料形成カプラーの％量を
掛けた計算合計マゼンタ色濃度から計算する。前述のベ
ースにより、本発明による上記緑感性高感度最上エマル
ジョン層の最大色濃度は、0.6より高く、好ましくは0.7
より高く、本発明による上記緑感性中位感度中間エマル
ジョン層の最大色濃度は、0.6より低く、好ましくは0.5
より低い。マゼンタ染料形成カプラー以外のカプラー
が、上記緑感性エマルジョン層中に存在してもよく、そ
のようなカプラーは、例えば、時限ＤＩＲカプラーおよ
び色修正カプラーを含有してもよい。これらの他のカプ
ラーは通常、1-フェニル-3-アニリノ-4-フェニルチオ-5
-ピラゾロンマゼンタ染料形成カプラーより実質的に低
い濃度で用いられ、上記緑感性層の合計濃度の５％以下
であるマゼンタ染料を形成してもよい。
-3-アニリノ-4-フェニルチオ-5-ピラゾロンマゼンタ染
料形成カプラーと最高感度の最上緑感性ハロゲン化銀エ
マルジョン層中の（銀として表される）ハロゲン化銀と
の重量比が、上記中位感度の中間緑感性ハロゲン化銀エ
マルジョン層中の上記比より高い。上記最上層のカプラ
ー/銀の比は、上記中間層のカプラー/銀の比より高く、
10〜150％、好ましくは20〜100％であることが必要であ
る。一般に、各層に用いられた銀量は、約0.2〜2.0g/
m2、好ましくは約0.4〜1.5g/m2である。上記最上および
中間層はそれぞれ、理論的に露光に続いて現像時に最大
露出で生じる酸化現像主薬のすべてと反応可能な量より
少ない1-フェニル-3-アニリノ-4-フェニルチオ-5-ピラ
ゾロンマゼンタ染料形成カプラーを含有するため、現像
後の高感度最上エマルジョン層の最大色濃度は、中位感
度中間エマルジョン層の上記濃度より高い。各エマルジ
ョン層の最大色濃度は、本発明に従って、上記層の1-フ
ェニル-3-アニリノ-4-フェニルチオ-5-ピラゾロンマゼ
ンタ染料形成カプラー量を減少または増加することによ
り、所望の値に調節することができる。勿論、上記多層
カラー写真エレメントの最大色濃度は、混合法によって
上記３つのエマルジョンのすべての上記濃度を累積する
ことにより作成される所望の「有効」曲線に依存して変
化する。カラーネガ型カメラフィルムの場合、そのよう
な有効曲線は一般に最大色濃度2.0〜3.0、好ましくは2.
2〜2.8を有する。本発明の目的のために、単一緑感性エ
マルジョン層の色濃度を、それらを含有する写真エレメ
ントの露光および現像により同一マゼンタカラーを形成
する上記３つの緑感性エマルジョン層により提供される
濃度に対して得、３つの緑感性エマルジョン層中の合計
カプラー量に対する1-フェニル-3-アニリノ-4-フェニル
チオ-5-ピラゾロンマゼンタ染料形成カプラーの％量を
掛けた計算合計マゼンタ色濃度から計算する。前述のベ
ースにより、本発明による上記緑感性高感度最上エマル
ジョン層の最大色濃度は、0.6より高く、好ましくは0.7
より高く、本発明による上記緑感性中位感度中間エマル
ジョン層の最大色濃度は、0.6より低く、好ましくは0.5
より低い。マゼンタ染料形成カプラー以外のカプラー
が、上記緑感性エマルジョン層中に存在してもよく、そ
のようなカプラーは、例えば、時限ＤＩＲカプラーおよ
び色修正カプラーを含有してもよい。これらの他のカプ
ラーは通常、1-フェニル-3-アニリノ-4-フェニルチオ-5
-ピラゾロンマゼンタ染料形成カプラーより実質的に低
い濃度で用いられ、上記緑感性層の合計濃度の５％以下
であるマゼンタ染料を形成してもよい。
【００４２】本発明により、上記最高感度最上緑感性エ
マルジョン層のカプラー/銀の比をより高くすることに
より引き起こされる画像内作用に関する改良に加えて、
最高感度最上緑感性エマルジョン層中へのＤＩＲカプラ
ーの供給によって粒状性に関する改良された作用を得る
ことができる。ＤＩＲカプラー量は、1-フェニル-3-アニリ
ノ-4-フェニルチオ-5-ピラゾロンマゼンタ染料形成カプ
ラーをベースとして、２〜10重量％、好ましくは５〜８
重量％である。
マルジョン層のカプラー/銀の比をより高くすることに
より引き起こされる画像内作用に関する改良に加えて、
最高感度最上緑感性エマルジョン層中へのＤＩＲカプラ
ーの供給によって粒状性に関する改良された作用を得る
ことができる。ＤＩＲカプラー量は、1-フェニル-3-アニリ
ノ-4-フェニルチオ-5-ピラゾロンマゼンタ染料形成カプ
ラーをベースとして、２〜10重量％、好ましくは５〜８
重量％である。
【００４３】本発明に用いられる現像抑制剤放出(ＤＩ
Ｒ)カプラーは、現像抑制剤を放出するために現像主薬
の酸化生成物と結合することが可能なカプラーを含む。
当業者に公知の如何なるＤＩＲカプラーを本発明に用い
てもよい。典型的ＤＩＲカプラーが例えば、米国特許第
3,148,062号、同3,227,554号、同3,384,657号、同3,61
5,506号、同3,617,291号および同3,733,201号、独国特
許第2,414,006号および同2,527,652号、日本国特許第15
9,263/75号、同34,615/76号、同30,591/75号、同159,25
5/75号、同7,770/76号、同70,592/75号および同146,570
/75号、並びに英国特許第1,450,479号に開示されてい
る。そのようなＤＩＲカプラーは好ましくは、上記現像
抑制剤部分の酸化結合による放出の時期を合わせたり、
遅らせたりする基を含有しない。特に、上記ＤＩＲカプ
ラーは式ＣＯＵＰ-Ｚ（式中、Ｚは放出可能な現像抑制
剤基を表し、ＣＯＵＰはＺ基を放出することが可能であ
り、かつカラー現像主薬の酸化生成物と結合することに
より染料を形成することが可能なカプラー部分を表す）
により表される。ＣＯＵＰは、例えば当業者に公知のシ
アン、マゼンタまたはイエローカプラーであってもよ
い。ＣＯＵＰは、当業者に公知の安定化基により安定化
してもよい。ＣＯＵＰは、モノマーであってもよく、ダ
イマー、オリゴマーまたはポリマーカプラーの一部を形
成してもよく、その場合１個より多いＺ基を上記ＤＩＲ
カプラー中に含有してもよい。Ｚは、放出可能な現像抑
制剤基を表し、写真技術分野で公知の如何なる現像抑制
剤基であってもよい。例には、ＤＩＲカプラーに関する
前述の刊行物に開示されている化合物が挙げられる。例
示的Ｚ基には、メルカプトテトラゾール、メルカプトベ
ンゾチアゾール、メルカプトベンズイミダゾール、メル
カプトベンズオキサゾール、メルカプトオキサジアゾー
ル、メルカプトチアジアゾール、ベンゾトリアゾール、
ベンゾジアゾール、メルカプトトリアゾール、1,2,4-ト
リアゾール、テトラゾールおよびイミダゾールが挙げら
れる。特に好ましい現像抑制剤基は、例えば米国特許第
4,477,563号および同4,782,012号に開示されている。
Ｒ)カプラーは、現像抑制剤を放出するために現像主薬
の酸化生成物と結合することが可能なカプラーを含む。
当業者に公知の如何なるＤＩＲカプラーを本発明に用い
てもよい。典型的ＤＩＲカプラーが例えば、米国特許第
3,148,062号、同3,227,554号、同3,384,657号、同3,61
5,506号、同3,617,291号および同3,733,201号、独国特
許第2,414,006号および同2,527,652号、日本国特許第15
9,263/75号、同34,615/76号、同30,591/75号、同159,25
5/75号、同7,770/76号、同70,592/75号および同146,570
/75号、並びに英国特許第1,450,479号に開示されてい
る。そのようなＤＩＲカプラーは好ましくは、上記現像
抑制剤部分の酸化結合による放出の時期を合わせたり、
遅らせたりする基を含有しない。特に、上記ＤＩＲカプ
ラーは式ＣＯＵＰ-Ｚ（式中、Ｚは放出可能な現像抑制
剤基を表し、ＣＯＵＰはＺ基を放出することが可能であ
り、かつカラー現像主薬の酸化生成物と結合することに
より染料を形成することが可能なカプラー部分を表す）
により表される。ＣＯＵＰは、例えば当業者に公知のシ
アン、マゼンタまたはイエローカプラーであってもよ
い。ＣＯＵＰは、当業者に公知の安定化基により安定化
してもよい。ＣＯＵＰは、モノマーであってもよく、ダ
イマー、オリゴマーまたはポリマーカプラーの一部を形
成してもよく、その場合１個より多いＺ基を上記ＤＩＲ
カプラー中に含有してもよい。Ｚは、放出可能な現像抑
制剤基を表し、写真技術分野で公知の如何なる現像抑制
剤基であってもよい。例には、ＤＩＲカプラーに関する
前述の刊行物に開示されている化合物が挙げられる。例
示的Ｚ基には、メルカプトテトラゾール、メルカプトベ
ンゾチアゾール、メルカプトベンズイミダゾール、メル
カプトベンズオキサゾール、メルカプトオキサジアゾー
ル、メルカプトチアジアゾール、ベンゾトリアゾール、
ベンゾジアゾール、メルカプトトリアゾール、1,2,4-ト
リアゾール、テトラゾールおよびイミダゾールが挙げら
れる。特に好ましい現像抑制剤基は、例えば米国特許第
4,477,563号および同4,782,012号に開示されている。
【００４４】好ましくは、本発明に用いられるＤＩＲカ
プラーは以下の式(III)：
プラーは以下の式(III)：
【化１２】 （式中、ＣＯＵＰは前述のものと同様であり、Ｒ4はア
ルキル基、好ましくは炭素原子１〜４個を有するアルキ
ル基、またはフェニル基を表す）を有する。上記アルキ
ル基の例として、メチル、エチル、ｉ-プロピル、ｎ-プ
ロピル、ｎ-ブチル、ｓ-ブチルおよびｔ-ブチルがあ
る。上記アルキル基およびフェニル基は更に置換基、例
えばメトキシ、エトキシ、ヒドロキシおよびカルボキシ
を有してもよい。
ルキル基、好ましくは炭素原子１〜４個を有するアルキ
ル基、またはフェニル基を表す）を有する。上記アルキ
ル基の例として、メチル、エチル、ｉ-プロピル、ｎ-プ
ロピル、ｎ-ブチル、ｓ-ブチルおよびｔ-ブチルがあ
る。上記アルキル基およびフェニル基は更に置換基、例
えばメトキシ、エトキシ、ヒドロキシおよびカルボキシ
を有してもよい。
【００４５】本発明に有用なＤＩＲカプラーの特定例を
以下に例示するが、本発明はそれらに限定されるもので
はない。
以下に例示するが、本発明はそれらに限定されるもので
はない。
【００４６】
【化１３】
【００４７】
【化１４】
【００４８】
【化１５】
【００４９】
【化１６】
【００５０】本発明の多層ハロゲン化銀カラー写真エレ
メントは、感光性物質としてのハロゲン化銀を含有する
従来の写真エレメントであってもよい。
メントは、感光性物質としてのハロゲン化銀を含有する
従来の写真エレメントであってもよい。
【００５１】本発明の多層カラー写真エレメントに用い
られるハロゲン化銀は、親水性バインダー中の塩化銀、
臭化銀、塩化臭化銀、ヨウ化臭化銀および塩化ヨウ化臭
化銀粒子の微細分散体（エマルジョン）であってよい。
好ましいハロゲン化銀は、ヨウ化銀１〜20モル％を含有
するヨウ化臭化銀またはヨウ化臭化塩化銀である。ヨウ
化臭化銀エマルジョンまたはヨウ化臭化塩化銀エマルジ
ョンでは、そのヨウ化物はエマルジョン粒子内に均一に
分散されてもよく、ヨウ化物含量はその粒子内で変化し
てもよい。上記ハロゲン化銀は均一粒径または広い粒度
分布を有してもよい。上記ハロゲン化銀粒子は、等軸結
晶構造、例えば立方晶、八面体晶および十四面体晶、ま
たは球晶または不整結晶構造を有する等軸粒子、または
結晶欠陥、例えば双晶面を有するもの、または平板状形
を有するもの、またはそれらの組合せであってもよい。
られるハロゲン化銀は、親水性バインダー中の塩化銀、
臭化銀、塩化臭化銀、ヨウ化臭化銀および塩化ヨウ化臭
化銀粒子の微細分散体（エマルジョン）であってよい。
好ましいハロゲン化銀は、ヨウ化銀１〜20モル％を含有
するヨウ化臭化銀またはヨウ化臭化塩化銀である。ヨウ
化臭化銀エマルジョンまたはヨウ化臭化塩化銀エマルジ
ョンでは、そのヨウ化物はエマルジョン粒子内に均一に
分散されてもよく、ヨウ化物含量はその粒子内で変化し
てもよい。上記ハロゲン化銀は均一粒径または広い粒度
分布を有してもよい。上記ハロゲン化銀粒子は、等軸結
晶構造、例えば立方晶、八面体晶および十四面体晶、ま
たは球晶または不整結晶構造を有する等軸粒子、または
結晶欠陥、例えば双晶面を有するもの、または平板状形
を有するもの、またはそれらの組合せであってもよい。
【００５２】本発明の「立方晶粒子」の語には、実質的
に立方晶粒子、即ち結晶面(100)により限定される等軸
立方晶粒子である粒子、または丸いエッジおよび/また
は頂点または小面(111)を有し得るか、または可溶性ヨ
ウ化物または強熟成剤、例えばアンモニアの存在下で調
製されるとほぼ球状となり得る粒子を含む。平均粒径0.
2〜３μm、より好ましくは0.4〜1.5μmを有するハロゲ
ン化銀粒子を用いて、特に良好な結果が得られた。立方
晶ヨウ化臭化銀粒子を含むハロゲン化銀エマルジョンの
調製が、例えばリサーチ・ディスクロージャー(Research
Disclosure)第184巻、18431項；第176巻、17644項；お
よび第308巻、308119項；に開示されている。
に立方晶粒子、即ち結晶面(100)により限定される等軸
立方晶粒子である粒子、または丸いエッジおよび/また
は頂点または小面(111)を有し得るか、または可溶性ヨ
ウ化物または強熟成剤、例えばアンモニアの存在下で調
製されるとほぼ球状となり得る粒子を含む。平均粒径0.
2〜３μm、より好ましくは0.4〜1.5μmを有するハロゲ
ン化銀粒子を用いて、特に良好な結果が得られた。立方
晶ヨウ化臭化銀粒子を含むハロゲン化銀エマルジョンの
調製が、例えばリサーチ・ディスクロージャー(Research
Disclosure)第184巻、18431項；第176巻、17644項；お
よび第308巻、308119項；に開示されている。
【００５３】本発明に用いられるその他のハロゲン化銀
エマルジョンは、１種以上の感光性平板状粒子エマルジ
ョンを用いるものである。本発明のエマルジョン内に含
まれる平板状ハロゲン化銀粒子は、平均直径：厚さの比
（しばしば当業者間ではアスペクト比と言われる）少な
くとも２:１、好ましくは２:１〜20：１、より好ましく
は３:１〜14:１、および最も好ましくは３:１〜８:１を
有する。本発明の使用に好適な平板状ハロゲン化銀粒子
の平均直径は、約0.3〜約５μm、好ましくは0.5〜３μ
m、より好ましくは0.8〜1.5μmの範囲である。本発明の
使用に好適な平板状ハロゲン化銀粒子は、厚さ約0.4μm
以下、好ましくは0.3μm以下および、より好ましくは0.
2μm以下を有する。
エマルジョンは、１種以上の感光性平板状粒子エマルジ
ョンを用いるものである。本発明のエマルジョン内に含
まれる平板状ハロゲン化銀粒子は、平均直径：厚さの比
（しばしば当業者間ではアスペクト比と言われる）少な
くとも２:１、好ましくは２:１〜20：１、より好ましく
は３:１〜14:１、および最も好ましくは３:１〜８:１を
有する。本発明の使用に好適な平板状ハロゲン化銀粒子
の平均直径は、約0.3〜約５μm、好ましくは0.5〜３μ
m、より好ましくは0.8〜1.5μmの範囲である。本発明の
使用に好適な平板状ハロゲン化銀粒子は、厚さ約0.4μm
以下、好ましくは0.3μm以下および、より好ましくは0.
2μm以下を有する。
【００５４】上記の平板状銀粒子の特徴を、当業者に公
知の方法により容易に確認し得る。「直径(diameter)」
の語は、粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径
として定義される。「厚さ(thickness)」の語により、
平板状ハロゲン化銀粒子を構成する２つの実質的に平行
な主要面間の距離を表す。各粒子の直径および厚さの測
定から、各粒子の直径：厚さの比が計算され、全平板状
粒子の直径：厚さの比を平均し、平均直径：厚さの比を
求め得る。この定義によれば、平均直径：厚さの比は、
個々の平板状粒子の直径：厚さの比の平均である。実際
には、平板状粒子の平均直径および平均厚さを求めるこ
と、およびこれら２つの平均の比として平均直径：厚さ
の比を計算することはより簡単である。どんな方法を用
いても、得られた平均直径：厚さの比は大きくは違わな
い。
知の方法により容易に確認し得る。「直径(diameter)」
の語は、粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径
として定義される。「厚さ(thickness)」の語により、
平板状ハロゲン化銀粒子を構成する２つの実質的に平行
な主要面間の距離を表す。各粒子の直径および厚さの測
定から、各粒子の直径：厚さの比が計算され、全平板状
粒子の直径：厚さの比を平均し、平均直径：厚さの比を
求め得る。この定義によれば、平均直径：厚さの比は、
個々の平板状粒子の直径：厚さの比の平均である。実際
には、平板状粒子の平均直径および平均厚さを求めるこ
と、およびこれら２つの平均の比として平均直径：厚さ
の比を計算することはより簡単である。どんな方法を用
いても、得られた平均直径：厚さの比は大きくは違わな
い。
【００５５】その平板状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲ
ン化銀エマルジョン層内では、少なくとも15％、好まし
くは少なくとも25％および、より好ましくは少なくとも
50％のハロゲン化銀粒子が、平均直径：厚さの比２:１
以上を有する平板状粒子である。前記のそれぞれの比
率、「15％」、「25％」および「50％」は、層内の全ハ
ロゲン化銀粒子の投影面積に対する、直径：厚さの比少
なくとも２:１および厚さ0.4μm以下を有する平板状粒
子の総投影面積の比率を表す。
ン化銀エマルジョン層内では、少なくとも15％、好まし
くは少なくとも25％および、より好ましくは少なくとも
50％のハロゲン化銀粒子が、平均直径：厚さの比２:１
以上を有する平板状粒子である。前記のそれぞれの比
率、「15％」、「25％」および「50％」は、層内の全ハ
ロゲン化銀粒子の投影面積に対する、直径：厚さの比少
なくとも２:１および厚さ0.4μm以下を有する平板状粒
子の総投影面積の比率を表す。
【００５６】感光性ハロゲン化銀エマルジョンが、バイ
ンダー、好ましくはバインダーとして用いられるゼラチ
ンを含む水性分散媒のハロゲン化銀粒子を沈殿すること
により形成され得ることは公知である。
ンダー、好ましくはバインダーとして用いられるゼラチ
ンを含む水性分散媒のハロゲン化銀粒子を沈殿すること
により形成され得ることは公知である。
【００５７】ハロゲン化銀粒子を様々な常套の方法によ
り沈殿させてもよい。ハロゲン化銀エマルジョンは、放
射線透過写真エレメントの調製方法として既知の様々な
方法により調製し得る。ハロゲン化銀エマルジョンを、
シングル・ジェット(single jet)法、ダブル・ジェット(d
ouble jet)法、またはこれらの方法の組合せを用いて調
製してもよく、また、例えばアンモニア法、中性法また
は酸性法を用いて生長させてもよく、また、加速または
定速沈殿、断続(interrupted)沈殿、沈殿中の遠心分離
等を行ってもよい。それらは、トリベリ(Trivelli)およ
びスミス(Smith)のザ・フォトグラフィック・ジャーナル
(The Photographic Journal)、第LXXIX巻、1939年5月、
330〜338頁；T.H.ジェイムス(James)のザ・セオリー・オ
ブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス(The Theory of th
e Photographic Process)、第４版、第３章；米国特許
第2,222,264号、同3,650,757号、同3,917,485号、同3,7
90,387号、同3,716,276号、同3,979,213号；リサーチ・
ディスクロージャー(ResearchDisclosure)、1989年12
月、308119項「フォトグラフィック・シルバー・ハライド
・エマルジョンズ、プレパレーションズ・アデンダ・プロ
セッシング・アンド・システムズ(Photographic Silver H
alide Emulsions、Preparations、Addenda、Processing
and Systems)」、およびリサーチ・ディスクロージャー
(Research Disclosure)、1976年9月、14987項；に開示
されている。
り沈殿させてもよい。ハロゲン化銀エマルジョンは、放
射線透過写真エレメントの調製方法として既知の様々な
方法により調製し得る。ハロゲン化銀エマルジョンを、
シングル・ジェット(single jet)法、ダブル・ジェット(d
ouble jet)法、またはこれらの方法の組合せを用いて調
製してもよく、また、例えばアンモニア法、中性法また
は酸性法を用いて生長させてもよく、また、加速または
定速沈殿、断続(interrupted)沈殿、沈殿中の遠心分離
等を行ってもよい。それらは、トリベリ(Trivelli)およ
びスミス(Smith)のザ・フォトグラフィック・ジャーナル
(The Photographic Journal)、第LXXIX巻、1939年5月、
330〜338頁；T.H.ジェイムス(James)のザ・セオリー・オ
ブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス(The Theory of th
e Photographic Process)、第４版、第３章；米国特許
第2,222,264号、同3,650,757号、同3,917,485号、同3,7
90,387号、同3,716,276号、同3,979,213号；リサーチ・
ディスクロージャー(ResearchDisclosure)、1989年12
月、308119項「フォトグラフィック・シルバー・ハライド
・エマルジョンズ、プレパレーションズ・アデンダ・プロ
セッシング・アンド・システムズ(Photographic Silver H
alide Emulsions、Preparations、Addenda、Processing
and Systems)」、およびリサーチ・ディスクロージャー
(Research Disclosure)、1976年9月、14987項；に開示
されている。
【００５８】１つの一般的技術は、銀塩水溶液およびハ
ロゲン化物塩水溶液を共に分散媒の入った反応容器中に
加えるダブル・ジェット(double jet)法として通常表さ
れるバッチ法である。
ロゲン化物塩水溶液を共に分散媒の入った反応容器中に
加えるダブル・ジェット(double jet)法として通常表さ
れるバッチ法である。
【００５９】アルカリ性ハロゲン化物溶液および硝酸銀
溶液を共にゼラチン溶液に加えるダブル・ジェット法で
は、生成されたハロゲン化銀粒子の形状およびサイズを
ゼラチン溶液中に存在する溶媒の種類および濃度によ
り、および添加速度により制御し得る。ダブル・ジェッ
ト沈殿法が、例えば英国特許第1,027,146号および同1,3
02,405号、米国特許第3,801,326号、同4,046,376号、同
3,790,386号、同3,897,935号、同4,147,551号および同
4,171,224号に開示されている。
溶液を共にゼラチン溶液に加えるダブル・ジェット法で
は、生成されたハロゲン化銀粒子の形状およびサイズを
ゼラチン溶液中に存在する溶媒の種類および濃度によ
り、および添加速度により制御し得る。ダブル・ジェッ
ト沈殿法が、例えば英国特許第1,027,146号および同1,3
02,405号、米国特許第3,801,326号、同4,046,376号、同
3,790,386号、同3,897,935号、同4,147,551号および同
4,171,224号に開示されている。
【００６０】硝酸銀溶液をハロゲン化物およびゼラチン
溶液に加えるシングル・ジェット(single jet)法は、長
く写真エマルジョンの製造に用いられている。この方法
では、ハロゲン化銀粒子が形成される溶液中のハロゲン
化物の濃度変化を決定するため、生成されたハロゲン化
銀粒子は異種の形状およびサイズの混合物である。
溶液に加えるシングル・ジェット(single jet)法は、長
く写真エマルジョンの製造に用いられている。この方法
では、ハロゲン化銀粒子が形成される溶液中のハロゲン
化物の濃度変化を決定するため、生成されたハロゲン化
銀粒子は異種の形状およびサイズの混合物である。
【００６１】ハロゲン化銀粒子の沈殿は通常２つの別の
段階で起こる。第１段階では、成核、微細ハロゲン化銀
粒子の形成が起こる。これに続いて第２段階、生長段階
が起こり、反応生成物として生成される付加的ハロゲン
化銀が初期に形成されるハロゲン化銀粒子上に沈殿し、
これらのハロゲン化銀粒子が生長する。バッチ・ダブル・
ジェット沈殿法は通常、反応体の高速撹拌条件下で行わ
れ、ハロゲン化銀沈殿および可溶性塩がハロゲン化銀粒
子に加えて生成される間に、反応容器内の容積が絶えず
増加する。
段階で起こる。第１段階では、成核、微細ハロゲン化銀
粒子の形成が起こる。これに続いて第２段階、生長段階
が起こり、反応生成物として生成される付加的ハロゲン
化銀が初期に形成されるハロゲン化銀粒子上に沈殿し、
これらのハロゲン化銀粒子が生長する。バッチ・ダブル・
ジェット沈殿法は通常、反応体の高速撹拌条件下で行わ
れ、ハロゲン化銀沈殿および可溶性塩がハロゲン化銀粒
子に加えて生成される間に、反応容器内の容積が絶えず
増加する。
【００６２】写真材料のエマルジョン層中の可溶性塩
が、被覆およびその他の写真または機械的不都合（粘着
性、脆性等）後に晶出するのを回避するため、沈殿中に
生成される可溶性塩を除去しなければならない。
が、被覆およびその他の写真または機械的不都合（粘着
性、脆性等）後に晶出するのを回避するため、沈殿中に
生成される可溶性塩を除去しなければならない。
【００６３】本発明に用いられるハロゲン化銀エマルジ
ョンの調製では、様々なハロゲン化銀用親水性分散剤を
使用し得る。親水性分散剤として、写真に常套に用いら
れる如何なる親水性ポリマーも都合よく使用し得、ゼラ
チン、ゼラチン誘導体、例えばアクリル化ゼラチン、グ
ラフトゼラチン等；アルブミン；アラビアゴム；寒天；
セルロース誘導体、例えばヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース等；合成樹脂、例えば
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリア
クリルアミド等を含む。有用であることが当業者に公知
のその他の親水性材料が、例えばリサーチ・ディスクロ
ージャー(Research Disclosure)308巻、308119項、第IX
節に開示されている。
ョンの調製では、様々なハロゲン化銀用親水性分散剤を
使用し得る。親水性分散剤として、写真に常套に用いら
れる如何なる親水性ポリマーも都合よく使用し得、ゼラ
チン、ゼラチン誘導体、例えばアクリル化ゼラチン、グ
ラフトゼラチン等；アルブミン；アラビアゴム；寒天；
セルロース誘導体、例えばヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース等；合成樹脂、例えば
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリア
クリルアミド等を含む。有用であることが当業者に公知
のその他の親水性材料が、例えばリサーチ・ディスクロ
ージャー(Research Disclosure)308巻、308119項、第IX
節に開示されている。
【００６４】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子エマ
ルジョンは写真業者に公知の増感剤を用いて化学増感さ
れてもよい。硫黄含有化合物、金および貴金属化合物、
およびポリオキシアルキレン化合物が特に好適である。
特に、ハロゲン化銀エマルジョンは硫黄増感剤、例えば
チオ硫酸ナトリウム、アリルチオシアネート、アリルチ
オ尿素、チオスルフィン酸およびそのナトリウム塩、ス
ルホン酸およびそのナトリウム塩、アリル-チオカルバ
ミド、チオ尿素、シスチン等；活性または不活性セレン
増感剤；還元増感剤、例えば錫塩、ポリアミン等；貴金
属増感剤、例えば金増感剤、特に、チオシアン酸第二金
(aurithiocyanate)カリウム、クロロ金酸カリウム等；
または例えばルテニウム、ロジウム、イリジウム等の水
溶性塩、特にアンモニウムクロロパラデート、カリウム
クロロプラチネート、ナトリウムクロロパラダイト等；
を用いて化学増感されてもよく、それぞれ単独または適
当に組合せて用いる。化学増感剤のその他の有用な例
が、例えばリサーチ・ディスクロージャー(Research Dis
closure)17643項、第III節、1978年およびリサーチ・デ
ィスクロージャー(Research Disclosure)308119項、第I
II節、1989年に開示されている。
ルジョンは写真業者に公知の増感剤を用いて化学増感さ
れてもよい。硫黄含有化合物、金および貴金属化合物、
およびポリオキシアルキレン化合物が特に好適である。
特に、ハロゲン化銀エマルジョンは硫黄増感剤、例えば
チオ硫酸ナトリウム、アリルチオシアネート、アリルチ
オ尿素、チオスルフィン酸およびそのナトリウム塩、ス
ルホン酸およびそのナトリウム塩、アリル-チオカルバ
ミド、チオ尿素、シスチン等；活性または不活性セレン
増感剤；還元増感剤、例えば錫塩、ポリアミン等；貴金
属増感剤、例えば金増感剤、特に、チオシアン酸第二金
(aurithiocyanate)カリウム、クロロ金酸カリウム等；
または例えばルテニウム、ロジウム、イリジウム等の水
溶性塩、特にアンモニウムクロロパラデート、カリウム
クロロプラチネート、ナトリウムクロロパラダイト等；
を用いて化学増感されてもよく、それぞれ単独または適
当に組合せて用いる。化学増感剤のその他の有用な例
が、例えばリサーチ・ディスクロージャー(Research Dis
closure)17643項、第III節、1978年およびリサーチ・デ
ィスクロージャー(Research Disclosure)308119項、第I
II節、1989年に開示されている。
【００６５】本発明に用いられるハロゲン化銀エマルジ
ョンを、様々な種類からの染料を用いて分光増感しても
よく、その染料にはポリメチン染料種を含み、それらに
はシアニン類、メロシアニン類、複合シアニン類および
メロシアニン類、オキソノール類、ヘミオキソノール
類、スチリル類およびストレプトシアニンを含む。
ョンを、様々な種類からの染料を用いて分光増感しても
よく、その染料にはポリメチン染料種を含み、それらに
はシアニン類、メロシアニン類、複合シアニン類および
メロシアニン類、オキソノール類、ヘミオキソノール
類、スチリル類およびストレプトシアニンを含む。
【００６６】メチン結合により結合されるシアニン分光
増感染料には、２種の塩基性複素環式核、例えばキノリ
ン、ピリミジン、イソキノリン、インドール、ベンズイ
ンドール、オキサゾール、チアゾール、セレナゾール、
イミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンゾチアゾー
ル、ベンゾセレナゾール、ベンゾイミダゾール、ナフト
オキサゾール、ナフトチアゾール、ナフトセレナゾー
ル、テルラゾール、オキサテルラゾールから誘導される
ものを含む。
増感染料には、２種の塩基性複素環式核、例えばキノリ
ン、ピリミジン、イソキノリン、インドール、ベンズイ
ンドール、オキサゾール、チアゾール、セレナゾール、
イミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンゾチアゾー
ル、ベンゾセレナゾール、ベンゾイミダゾール、ナフト
オキサゾール、ナフトチアゾール、ナフトセレナゾー
ル、テルラゾール、オキサテルラゾールから誘導される
ものを含む。
【００６７】メチン結合により結合されるメロシアニン
分光増感染料には、シアニン染料タイプの塩基性複素環
式核および酸性核を含み、それらはバルビツル酸、2-チ
オバルビツル酸、ローダニン、ヒダントイン、2-チオヒ
ダントイン、2-ピラゾリン-5-オン、2-イソオキサゾリ
ン-5-オン、インダン-1,3-ジオン、シクロヘキサン-1,3
-ジオン、1,3-ジオキサン-4,6-ジオン、ピラゾリン-3,5
-ジオン、ペンタン-2,4-ジオン、アルキルスルホニルア
セトニトリル、マロノニトリル、イソキノリン-4-オ
ン、クロマン-2,4-ジオン等から誘導され得る。
分光増感染料には、シアニン染料タイプの塩基性複素環
式核および酸性核を含み、それらはバルビツル酸、2-チ
オバルビツル酸、ローダニン、ヒダントイン、2-チオヒ
ダントイン、2-ピラゾリン-5-オン、2-イソオキサゾリ
ン-5-オン、インダン-1,3-ジオン、シクロヘキサン-1,3
-ジオン、1,3-ジオキサン-4,6-ジオン、ピラゾリン-3,5
-ジオン、ペンタン-2,4-ジオン、アルキルスルホニルア
セトニトリル、マロノニトリル、イソキノリン-4-オ
ン、クロマン-2,4-ジオン等から誘導され得る。
【００６８】１種以上の分光増感染料を用いてもよい。
可視および赤外スペクトルの全体の波長で増感最大を有
し、非常に様々な分光感度曲線形状を有する染料が公知
である。染料の選択および相対比率は、所望の感度であ
り、所望の分光感度の形状であるスペクトル領域に依存
する。
可視および赤外スペクトルの全体の波長で増感最大を有
し、非常に様々な分光感度曲線形状を有する染料が公知
である。染料の選択および相対比率は、所望の感度であ
り、所望の分光感度の形状であるスペクトル領域に依存
する。
【００６９】増感染料の例は、ベンカタラマン(Venkata
raman)のザ・ケミストリー・オブ・シンセティック・ダイズ
(The of Synthetic Dyes)、アカデミック・プレス(Acade
micPress)、ニューヨーク(New York)、1971年、第V章；
ジェイムス(James)のザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラ
フィック・プロセス(The Theory of the Photographic P
rocess)、第４版、マックミラン(Macmillan)社、1977
年、第８章；F.M.ハーマー(Hamer)のシアニン・ダイズ・
アンド・リレイティド・コンパウンズ(Cyanune Dyes and
Related Compounds)、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ
(John Wiley andSons)社、1964年；およびリサーチ・デ
ィスクロージャー(Research Disclosure)308119項、第I
II節、1989年；に開示されている。
raman)のザ・ケミストリー・オブ・シンセティック・ダイズ
(The of Synthetic Dyes)、アカデミック・プレス(Acade
micPress)、ニューヨーク(New York)、1971年、第V章；
ジェイムス(James)のザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラ
フィック・プロセス(The Theory of the Photographic P
rocess)、第４版、マックミラン(Macmillan)社、1977
年、第８章；F.M.ハーマー(Hamer)のシアニン・ダイズ・
アンド・リレイティド・コンパウンズ(Cyanune Dyes and
Related Compounds)、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ
(John Wiley andSons)社、1964年；およびリサーチ・デ
ィスクロージャー(Research Disclosure)308119項、第I
II節、1989年；に開示されている。
【００７０】本発明に用いられるハロゲン化銀エマルジ
ョンには、光学増白剤、かぶり防止剤および安定剤、フ
ィルターおよびハロー防止染料、硬膜剤、被覆助剤、可
塑剤および滑剤および他の補助物質を含有してもよく、
例えばそれらはリサーチ・ディスクロージャー(Research
Disclosure)17643項、V、VI、VIII、X、XIおよびXII
節、1978年；およびリサーチ・ディスクロージャー(Rese
arch Disclosure)308119項、第V、VI、VIII、X、XIおよ
びXII節、1989年に開示されている。
ョンには、光学増白剤、かぶり防止剤および安定剤、フ
ィルターおよびハロー防止染料、硬膜剤、被覆助剤、可
塑剤および滑剤および他の補助物質を含有してもよく、
例えばそれらはリサーチ・ディスクロージャー(Research
Disclosure)17643項、V、VI、VIII、X、XIおよびXII
節、1978年；およびリサーチ・ディスクロージャー(Rese
arch Disclosure)308119項、第V、VI、VIII、X、XIおよ
びXII節、1989年に開示されている。
【００７１】本発明に用いられるハロゲン化銀エマルジ
ョンを、多層感光性ハロゲン化銀カラー写真エレメン
ト、例えばカラーネガ写真エレメント、カラー反転写真
エレメント、カラーポジ写真エレメント、偽色彩アドレ
ス写真エレメント（例えば、米国特許第4,619,892号に
開示）等の製造用に用いられ、好ましいのはカラーネガ
写真エレメントである。
ョンを、多層感光性ハロゲン化銀カラー写真エレメン
ト、例えばカラーネガ写真エレメント、カラー反転写真
エレメント、カラーポジ写真エレメント、偽色彩アドレ
ス写真エレメント（例えば、米国特許第4,619,892号に
開示）等の製造用に用いられ、好ましいのはカラーネガ
写真エレメントである。
【００７２】支持体上に被覆されるハロゲン化銀多層カ
ラー写真エレメントには通常、シアン染料形成カラーカ
プラーと結合する赤感性ハロゲン化銀エマルジョン層、
マゼンタ染料形成カラーカプラーと結合する緑感性ハロ
ゲン化銀エマルジョン層およびイエロー染料形成カラー
カプラーと結合する青感性ハロゲン化銀エマルジョン層
から成る。上記緑感性層は、前述の３つの緑感性層から
成る。赤感性層および青感性層はそれぞれ通常、可視ス
ペクトルの所定の領域に感光性を有する多数の（２層以
上）エマルジョン下塗り層から成る。多層材料に、多数
の青色または赤色の下塗り層を含む場合、どんな場合に
も比較的速いまたは比較的遅い下塗り層が存在し得る。
これらのエレメントはさらに他の非感光性層、例えば中
間層、フィルター層、ハレーション防止層および保護層
を含み、従って多層構造を形成する。これらのカラー写
真エレメントは、化学線への画像的露光後、発色剤(chr
omogenic developer)により処理されて可視カラー画像
を得る。その層ユニットは、支持体の最も近くに被覆
し、かつ緑感性層、イエローフィルター層および青感性
層によりオーバーコートした赤感性層を含む層配置で被
覆されてもよい。
ラー写真エレメントには通常、シアン染料形成カラーカ
プラーと結合する赤感性ハロゲン化銀エマルジョン層、
マゼンタ染料形成カラーカプラーと結合する緑感性ハロ
ゲン化銀エマルジョン層およびイエロー染料形成カラー
カプラーと結合する青感性ハロゲン化銀エマルジョン層
から成る。上記緑感性層は、前述の３つの緑感性層から
成る。赤感性層および青感性層はそれぞれ通常、可視ス
ペクトルの所定の領域に感光性を有する多数の（２層以
上）エマルジョン下塗り層から成る。多層材料に、多数
の青色または赤色の下塗り層を含む場合、どんな場合に
も比較的速いまたは比較的遅い下塗り層が存在し得る。
これらのエレメントはさらに他の非感光性層、例えば中
間層、フィルター層、ハレーション防止層および保護層
を含み、従って多層構造を形成する。これらのカラー写
真エレメントは、化学線への画像的露光後、発色剤(chr
omogenic developer)により処理されて可視カラー画像
を得る。その層ユニットは、支持体の最も近くに被覆
し、かつ緑感性層、イエローフィルター層および青感性
層によりオーバーコートした赤感性層を含む層配置で被
覆されてもよい。
【００７３】好ましくは好適なカラーカプラーを、拡散
防止基、例えば非分離(non-splitting-off)位置にカプ
ラー分子を導入した約８〜32個の炭素原子を有する疎水
性有機残基を有する基を有するカプラーから選択する。
そのような残基を「安定化(ballast)基」と呼ぶ。その
安定化基をカプラー核と直接、またはイミノ、エーテ
ル、カーボンアミド、スルホンアミド、ウレイド、エス
テル、イミド、カルバモイル、スルファモイル結合等を
介して結合する。好適な安定化基の例が、米国特許第3,
892,572号に開示されている。
防止基、例えば非分離(non-splitting-off)位置にカプ
ラー分子を導入した約８〜32個の炭素原子を有する疎水
性有機残基を有する基を有するカプラーから選択する。
そのような残基を「安定化(ballast)基」と呼ぶ。その
安定化基をカプラー核と直接、またはイミノ、エーテ
ル、カーボンアミド、スルホンアミド、ウレイド、エス
テル、イミド、カルバモイル、スルファモイル結合等を
介して結合する。好適な安定化基の例が、米国特許第3,
892,572号に開示されている。
【００７４】上記非拡散性カプラーを、感光性ハロゲン
化銀エマルジョン層またはそれらに隣接する非感光性層
に導入する。露光およびカラー現像により、上記カプラ
ーは、そのハロゲン化銀エマルジョン層が感光性を有す
る光色の補色である色を提供する。結果として、少なく
とも１つの非拡散性シアン画像形成カラーカプラー、一
般にフェノールまたはα-ナフトール化合物を、赤感性
ハロゲン化銀エマルジョン層と結合し；少なくとも１つ
の非拡散性マゼンタ画像形成カラーカプラー、一般に1-
フェニル-3-アニリノ-4-フェニルチオ-5-ピラゾロン
を、緑感性ハロゲン化銀エマルジョン層と結合し；少な
くとも１つの非拡散性イエロー画像形成カラーカプラ
ー、一般にアシルアセトアニリド化合物を、青感性ハロ
ゲン化銀エマルジョン層と結合する。
化銀エマルジョン層またはそれらに隣接する非感光性層
に導入する。露光およびカラー現像により、上記カプラ
ーは、そのハロゲン化銀エマルジョン層が感光性を有す
る光色の補色である色を提供する。結果として、少なく
とも１つの非拡散性シアン画像形成カラーカプラー、一
般にフェノールまたはα-ナフトール化合物を、赤感性
ハロゲン化銀エマルジョン層と結合し；少なくとも１つ
の非拡散性マゼンタ画像形成カラーカプラー、一般に1-
フェニル-3-アニリノ-4-フェニルチオ-5-ピラゾロン
を、緑感性ハロゲン化銀エマルジョン層と結合し；少な
くとも１つの非拡散性イエロー画像形成カラーカプラ
ー、一般にアシルアセトアニリド化合物を、青感性ハロ
ゲン化銀エマルジョン層と結合する。
【００７５】上記カラーカプラーは４価および/または
２価のカプラーであってもよく、後者により発色に対し
てより少量のハロゲン化銀を必要とする。公知のよう
に、２価のカプラーは４価のカプラーから誘導する。な
ぜなら、その結合位置では、それらは結合反応中に放出
される置換基を有する。ハロゲン化銀カラー写真エレメ
ントに使用され得る２価のカプラーには、実質的に無色
のものおよび着色したもの（「マスキングカプラー」）
の両方を含む。また、２価のカプラーにはカラー現像剤
酸化生成物との反応により染料を形成しない白色カプラ
ーを含む。また、その２価のカプラーには、カラー現像
剤酸化生成物との反応により拡散現像抑制化合物を放出
し得るＤＩＲカプラーを含む。
２価のカプラーであってもよく、後者により発色に対し
てより少量のハロゲン化銀を必要とする。公知のよう
に、２価のカプラーは４価のカプラーから誘導する。な
ぜなら、その結合位置では、それらは結合反応中に放出
される置換基を有する。ハロゲン化銀カラー写真エレメ
ントに使用され得る２価のカプラーには、実質的に無色
のものおよび着色したもの（「マスキングカプラー」）
の両方を含む。また、２価のカプラーにはカラー現像剤
酸化生成物との反応により染料を形成しない白色カプラ
ーを含む。また、その２価のカプラーには、カラー現像
剤酸化生成物との反応により拡散現像抑制化合物を放出
し得るＤＩＲカプラーを含む。
【００７６】最も有用なシアン形成カプラーは、常套の
フェノール化合物およびα-ナフトール化合物である。
シアンカプラーの例を、米国特許第2,369,929号、同2,4
74,293号、同3,591,383号、同2,895,826号、同3,458,31
5号、同3,311,476号、同3,419,390号、同3,476,563号お
よび同3,253,924号、および英国特許第1,201,110号およ
びリサーチ・ディスクロージャー(Research Disclosure)
308119項、第VII節、1989年；に開示のものから選択し
得る。
フェノール化合物およびα-ナフトール化合物である。
シアンカプラーの例を、米国特許第2,369,929号、同2,4
74,293号、同3,591,383号、同2,895,826号、同3,458,31
5号、同3,311,476号、同3,419,390号、同3,476,563号お
よび同3,253,924号、および英国特許第1,201,110号およ
びリサーチ・ディスクロージャー(Research Disclosure)
308119項、第VII節、1989年；に開示のものから選択し
得る。
【００７７】最も有用なマゼンタ形成カプラーは前述の
化合物である。
化合物である。
【００７８】最も有用なイエロー形成カプラーは常套の
開鎖ケトメチレンタイプのカプラーである。そのような
カプラーの特定例はベンゾイルアセトアニリンタイプお
よびピバロイルアセトアニリンタイプの化合物である。
使用され得るイエロー形成カプラーは特に、米国特許第
2,875,057号、同3,235,924号、3,265,506号、同3,278,6
58号、同3,369,859号、同3,408,194号、同3,415,652
号、同3,528,322号、同3,551,151号、同3,682,322号、
同3,725,072号および同3,891,445号、独国特許出願第2,
219,917号、同2,261,361号および同2,414,006号、英国
特許第1,425,020号；特願昭47-26,133号、同昭48-73,14
7号、同昭51-102,636号、同昭50-6,341号、同昭50-123,
342号、同昭50-130,442号、同昭51-1,827号、同昭50-8
7,650号、同昭52-82,424号および同昭52-115,219号；お
よびリサーチ・ディスクロージャー(Research Disclosur
e)308119項、第VII節、1989年；に開示されている。
開鎖ケトメチレンタイプのカプラーである。そのような
カプラーの特定例はベンゾイルアセトアニリンタイプお
よびピバロイルアセトアニリンタイプの化合物である。
使用され得るイエロー形成カプラーは特に、米国特許第
2,875,057号、同3,235,924号、3,265,506号、同3,278,6
58号、同3,369,859号、同3,408,194号、同3,415,652
号、同3,528,322号、同3,551,151号、同3,682,322号、
同3,725,072号および同3,891,445号、独国特許出願第2,
219,917号、同2,261,361号および同2,414,006号、英国
特許第1,425,020号；特願昭47-26,133号、同昭48-73,14
7号、同昭51-102,636号、同昭50-6,341号、同昭50-123,
342号、同昭50-130,442号、同昭51-1,827号、同昭50-8
7,650号、同昭52-82,424号および同昭52-115,219号；お
よびリサーチ・ディスクロージャー(Research Disclosur
e)308119項、第VII節、1989年；に開示されている。
【００７９】米国特許第3,476,560号、同2,521,908号お
よび同3,034,892号、日本国特許公開昭44-2,016号、同
昭38-22,335号、同昭42-11,304号および同昭44-32,461
号、日本国特許出願昭51-26,034号および昭52-42,121
号、および独国特許出願第2,418,959号に開示されてい
る着色カプラーが使用され得る。感光性ハロゲン化銀カ
ラー写真エレメントには、高分子量カラーカプラーを含
有してもよく、それらは例えば、米国特許第4,080,211
号、欧州特許出願第27,284号、独国特許出願第1,297,41
7号、同2,407,569号、同3,148,125号、同3,217,200号、
同3,320,079号、同3,324,932号、同3,331,743号および
同3,340,376号、リサーチ・ディスクロージャー(Researc
h Disclosure)308119項、第VII節、1989年に開示されて
いる。
よび同3,034,892号、日本国特許公開昭44-2,016号、同
昭38-22,335号、同昭42-11,304号および同昭44-32,461
号、日本国特許出願昭51-26,034号および昭52-42,121
号、および独国特許出願第2,418,959号に開示されてい
る着色カプラーが使用され得る。感光性ハロゲン化銀カ
ラー写真エレメントには、高分子量カラーカプラーを含
有してもよく、それらは例えば、米国特許第4,080,211
号、欧州特許出願第27,284号、独国特許出願第1,297,41
7号、同2,407,569号、同3,148,125号、同3,217,200号、
同3,320,079号、同3,324,932号、同3,331,743号および
同3,340,376号、リサーチ・ディスクロージャー(Researc
h Disclosure)308119項、第VII節、1989年に開示されて
いる。
【００８０】着色シアンカプラーは米国特許第3,934,80
2号、同3,386,301号および同2,434,272号に開示のもの
から選択されてもよく、着色マゼンタカプラーは米国特
許第2,434,272号、同3,476,564号および同3,476,560
号、および英国特許第1,464,361号に開示されている着
色マゼンタカプラーから選択してもよい。無色カプラー
は英国特許第861,138号、同914,145号および同1,109,96
3号、および米国特許第3,580,722号、およびリサーチ・
ディスクロージャー(Research Disclosure)308119項、
第VII節、1989年に開示のものから選択されてもよい。
2号、同3,386,301号および同2,434,272号に開示のもの
から選択されてもよく、着色マゼンタカプラーは米国特
許第2,434,272号、同3,476,564号および同3,476,560
号、および英国特許第1,464,361号に開示されている着
色マゼンタカプラーから選択してもよい。無色カプラー
は英国特許第861,138号、同914,145号および同1,109,96
3号、および米国特許第3,580,722号、およびリサーチ・
ディスクロージャー(Research Disclosure)308119項、
第VII節、1989年に開示のものから選択されてもよい。
【００８１】また、拡散性有色染料を提供するカプラー
が前述のカプラーと共に粒状性を改善するのに使用され
てもよく、これらのカプラーの特定例は米国特許第4,36
6,237号および英国特許第2,125,570号欧州特許第号に開
示されているマゼンタカプラー、および欧州特許第96,8
73号、独国特許出願第3,324,533号およびリサーチ・ディ
スクロージャー(Research Disclosure)308119項、第VII
節、1989年に開示のイエロー、マゼンタおよびシアンカ
プラーである。
が前述のカプラーと共に粒状性を改善するのに使用され
てもよく、これらのカプラーの特定例は米国特許第4,36
6,237号および英国特許第2,125,570号欧州特許第号に開
示されているマゼンタカプラー、および欧州特許第96,8
73号、独国特許出願第3,324,533号およびリサーチ・ディ
スクロージャー(Research Disclosure)308119項、第VII
節、1989年に開示のイエロー、マゼンタおよびシアンカ
プラーである。
【００８２】また、カラー現像反応により放出されてあ
る一定の写真活性、例えばカラー現像抑制剤または促進
剤または漂白促進剤を、直接または最初に放出された基
から更に１種以上の基を除去した後のどちらかで提供す
る基を結合位置に運搬するそれらのカプラーは、２価の
カプラー中にある。そのような２価カプラーの例には、
公知のＤＩＲカプラー、そしてＤＡＲおよびＦＡＲカプ
ラーを含む。上記カプラーの典型的な例が、独国特許出
願第2,703,145号、同2,855,697号、同3,105,026号、同
3,319,428号、同1,800,420号、同2,015,867号、同2,41
4,006号、同2,842,063号、同3,427,235号、同3,209,110
号および同1,547,640号、英国特許第953,454号および同
1,591,641号、欧州特許出願第89,843号、同117,511号、
同118,087号、同193,389号および同301,477号、および
リサーチ・ディスクロージャー(Research Disclosure)30
8119項、第VII節、1989年に開示されている。
る一定の写真活性、例えばカラー現像抑制剤または促進
剤または漂白促進剤を、直接または最初に放出された基
から更に１種以上の基を除去した後のどちらかで提供す
る基を結合位置に運搬するそれらのカプラーは、２価の
カプラー中にある。そのような２価カプラーの例には、
公知のＤＩＲカプラー、そしてＤＡＲおよびＦＡＲカプ
ラーを含む。上記カプラーの典型的な例が、独国特許出
願第2,703,145号、同2,855,697号、同3,105,026号、同
3,319,428号、同1,800,420号、同2,015,867号、同2,41
4,006号、同2,842,063号、同3,427,235号、同3,209,110
号および同1,547,640号、英国特許第953,454号および同
1,591,641号、欧州特許出願第89,843号、同117,511号、
同118,087号、同193,389号および同301,477号、および
リサーチ・ディスクロージャー(Research Disclosure)30
8119項、第VII節、1989年に開示されている。
【００８３】ハロゲン化銀カラーエレメントに使用され
得る非色形成ＤＩＲ結合化合物の例には、米国特許第3,
938,996号、同3,632,345号、同3,639,417号、同3,297,4
45号および同3,928,041号；独国特許出願第2,405,442
号、同2,523,705号、同2,460,202号、同2,529,350号お
よび同2,448,063号；日本国特許出願昭50-143,538号お
よび同昭50-147,716号；および、英国特許第1,423,588
号および同1,542,705号および同301,477号、およびリサ
ーチ・ディスクロージャー(Research Disclosure)308119
項、第VII節、1989年に開示のものを含む。
得る非色形成ＤＩＲ結合化合物の例には、米国特許第3,
938,996号、同3,632,345号、同3,639,417号、同3,297,4
45号および同3,928,041号；独国特許出願第2,405,442
号、同2,523,705号、同2,460,202号、同2,529,350号お
よび同2,448,063号；日本国特許出願昭50-143,538号お
よび同昭50-147,716号；および、英国特許第1,423,588
号および同1,542,705号および同301,477号、およびリサ
ーチ・ディスクロージャー(Research Disclosure)308119
項、第VII節、1989年に開示のものを含む。
【００８４】そのカプラーをハロゲン化銀エマルジョン
層に導入するために、当業者に公知のいくつかの従来の
方法が使用され得る。米国特許第2,322,027号、同2,80
1,170号、同2,801,171号および同2,991,177号に従っ
て、分散技術によりカプラーをハロゲン化銀エマルジョ
ン層に導入し得、それはカプラーを水-非混和性高沸点
有機溶剤中に溶解する工程、続いてそのような溶液を親
水性コロイドバインダー中に微小液体粒子の形で分散す
る工程から成る。いくつかの他の種類のバインダーが使
用され得るが、好ましいコロイドバインダーはゼラチン
である。
層に導入するために、当業者に公知のいくつかの従来の
方法が使用され得る。米国特許第2,322,027号、同2,80
1,170号、同2,801,171号および同2,991,177号に従っ
て、分散技術によりカプラーをハロゲン化銀エマルジョ
ン層に導入し得、それはカプラーを水-非混和性高沸点
有機溶剤中に溶解する工程、続いてそのような溶液を親
水性コロイドバインダー中に微小液体粒子の形で分散す
る工程から成る。いくつかの他の種類のバインダーが使
用され得るが、好ましいコロイドバインダーはゼラチン
である。
【００８５】ハロゲン化銀エマルジョン層中へのカプラ
ーの別のタイプの導入は、所謂「充填ラテックス技術」
から成る。そのような技術の詳細が、ベルギー特許第85
3,512号および同869,816号、米国特許第4,214,047号お
よび同4,199,363号、欧州特許第14,921号に開示されて
いる。それは、そのカプラーの水混和性有機溶剤溶液
を、連続相としての水および分散相としての平均粒径0.
02〜0.2μmを有するポリマー粒子から成るポリマーラテ
ックスと混合することから成る。
ーの別のタイプの導入は、所謂「充填ラテックス技術」
から成る。そのような技術の詳細が、ベルギー特許第85
3,512号および同869,816号、米国特許第4,214,047号お
よび同4,199,363号、欧州特許第14,921号に開示されて
いる。それは、そのカプラーの水混和性有機溶剤溶液
を、連続相としての水および分散相としての平均粒径0.
02〜0.2μmを有するポリマー粒子から成るポリマーラテ
ックスと混合することから成る。
【００８６】その他の有用な方法はフィッシャー(Fishe
r)法である。そのような方法に従って、水溶性基、例え
ばカルボキシル基、ヒドロキシ基、スルホン基またはス
ルホンアミド基を有するカプラーを写真層に、例えばそ
れらをアルカリ性水溶液に溶解することにより、加えて
もよい。
r)法である。そのような方法に従って、水溶性基、例え
ばカルボキシル基、ヒドロキシ基、スルホン基またはス
ルホンアミド基を有するカプラーを写真層に、例えばそ
れらをアルカリ性水溶液に溶解することにより、加えて
もよい。
【００８７】カプラーをハロゲン化銀エマルジョンへ導
入する有用な方法が、リサーチ・ディスクロージャー(Re
search Disclosure)308119項、第VII節、1989年に開示
されている。
入する有用な方法が、リサーチ・ディスクロージャー(Re
search Disclosure)308119項、第VII節、1989年に開示
されている。
【００８８】写真エレメント層を様々な支持体、例え
ば、リサーチ・ディスクロージャー(Research Disclosur
e)308119項、第VII節、1989年に開示されているよう
な、セルロースエステル支持体（例えば、セルロース三
酢酸エステル支持体）、紙支持体、ポリエステルフィル
ム支持体（例えば、ポリエチレンテレフタレートフィル
ム支持体またはポリエチレンナフタレートフィルム支持
体）等に被覆してもよい。
ば、リサーチ・ディスクロージャー(Research Disclosur
e)308119項、第VII節、1989年に開示されているよう
な、セルロースエステル支持体（例えば、セルロース三
酢酸エステル支持体）、紙支持体、ポリエステルフィル
ム支持体（例えば、ポリエチレンテレフタレートフィル
ム支持体またはポリエチレンナフタレートフィルム支持
体）等に被覆してもよい。
【００８９】本発明の写真エレメントを、露光後に処理
して、現像剤の存在下にハロゲン化銀のアルカリ性水性
媒質との会合により可視画像を形成する。写真用カラー
現像組成物に用いられる芳香族１級アミンカラー現像剤
は、様々なカラー写真処理に広く用いられるp-フェニレ
ンジアミン誘導体の種類の如何なる公知の化合物であっ
てもよい。特に有用なカラー現像剤はp-フェニレンジア
ミン誘導体、特にアルキル基または芳香族核が置換され
得る、または置換され得ないＮ,Ｎ-ジアルキル-p-フェ
ニレンジアミン誘導体である。
して、現像剤の存在下にハロゲン化銀のアルカリ性水性
媒質との会合により可視画像を形成する。写真用カラー
現像組成物に用いられる芳香族１級アミンカラー現像剤
は、様々なカラー写真処理に広く用いられるp-フェニレ
ンジアミン誘導体の種類の如何なる公知の化合物であっ
てもよい。特に有用なカラー現像剤はp-フェニレンジア
ミン誘導体、特にアルキル基または芳香族核が置換され
得る、または置換され得ないＮ,Ｎ-ジアルキル-p-フェ
ニレンジアミン誘導体である。
【００９０】ｐ-フェニレンジアミン現像剤の例には、
Ｎ,Ｎ-ジエチル-ｐ-フェニレンジアミン、2-アミノ-5-
ジエチルアミノ-トルエン、4-アミノ-Ｎ-エチル-Ｎ-(α
-メタンスルホンアミドエチル)-ｍ-トルイジン、4-アミ
ノ-3-メチル-Ｎ-エチル-Ｎ-(α-ヒドロキシ-エチル)-ア
ニリン、4-アミノ-3-(α-メチルスルホンアミドエチル)
-Ｎ,Ｎ-ジエチルアニリン、4-アミノ-Ｎ,Ｎ-ジエチル-3
-(Ｎ'-メチル-α-メチルスルホンアミド)-アニリン、Ｎ
-エチル-Ｎ-メトキシ-エチル-3-メチル-ｐ-フェニレン
ジアミン等；の塩を含み、例えば米国特許第2,552,241
号、同2,556,271号、同3,656,950号および同3,658,525
号に開示されている。
Ｎ,Ｎ-ジエチル-ｐ-フェニレンジアミン、2-アミノ-5-
ジエチルアミノ-トルエン、4-アミノ-Ｎ-エチル-Ｎ-(α
-メタンスルホンアミドエチル)-ｍ-トルイジン、4-アミ
ノ-3-メチル-Ｎ-エチル-Ｎ-(α-ヒドロキシ-エチル)-ア
ニリン、4-アミノ-3-(α-メチルスルホンアミドエチル)
-Ｎ,Ｎ-ジエチルアニリン、4-アミノ-Ｎ,Ｎ-ジエチル-3
-(Ｎ'-メチル-α-メチルスルホンアミド)-アニリン、Ｎ
-エチル-Ｎ-メトキシ-エチル-3-メチル-ｐ-フェニレン
ジアミン等；の塩を含み、例えば米国特許第2,552,241
号、同2,556,271号、同3,656,950号および同3,658,525
号に開示されている。
【００９１】通常用いられるｐ-フェニレンジアミン塩
タイプの現像主薬の例には、2-アミノ-5-ジエチルアミ
ノトルエン塩酸塩（一般にＣＤ２として公知であり、カ
ラーポジ写真材料用の現像液に用いられる）、4-アミノ
-Ｎ-エチル-Ｎ-(β-ヒドロキシ-エチル)-アニリンスル
フェート（一般にＣＤ３として公知であり、印画紙およ
びカラー反転材料用の現像液に用いられる）および4-ア
ミノ-3-メチル-Ｎ-エチル-Ｎ-(β-ヒドロキシ-エチル)-
アニリンスルフェート（一般にＣＤ４として公知であ
り、カラーネガ写真材料用の現像液に用いられる）があ
る。
タイプの現像主薬の例には、2-アミノ-5-ジエチルアミ
ノトルエン塩酸塩（一般にＣＤ２として公知であり、カ
ラーポジ写真材料用の現像液に用いられる）、4-アミノ
-Ｎ-エチル-Ｎ-(β-ヒドロキシ-エチル)-アニリンスル
フェート（一般にＣＤ３として公知であり、印画紙およ
びカラー反転材料用の現像液に用いられる）および4-ア
ミノ-3-メチル-Ｎ-エチル-Ｎ-(β-ヒドロキシ-エチル)-
アニリンスルフェート（一般にＣＤ４として公知であ
り、カラーネガ写真材料用の現像液に用いられる）があ
る。
【００９２】上記カラー現像主薬は一般に、写真用カラ
ー現像組成物１リットル当たり、量約0.001〜約0.1モ
ル、好ましくは約0.0045〜約0.04モルで用いられる。
ー現像組成物１リットル当たり、量約0.001〜約0.1モ
ル、好ましくは約0.0045〜約0.04モルで用いられる。
【００９３】カラー写真材料の場合、その処理には、少
なくとも１種のカラー現像槽および、要すれば、前硬化
槽、中和槽、第１(白黒)現像槽等を有する。これらの槽
は当業者に公知であり、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー(Research Disclosure)17643項、1978年、および
リサーチ・ディスクロージャー(Research Disclosure)30
8119項、第XIX節および第XX節、1989年に開示されてい
る。
なくとも１種のカラー現像槽および、要すれば、前硬化
槽、中和槽、第１(白黒)現像槽等を有する。これらの槽
は当業者に公知であり、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー(Research Disclosure)17643項、1978年、および
リサーチ・ディスクロージャー(Research Disclosure)30
8119項、第XIX節および第XX節、1989年に開示されてい
る。
【００９４】カラー現像後、画像的に現像した金属銀お
よび残存銀塩は一般にその写真エレメントから除去され
なければならない。これは、別々の漂白槽および定着槽
で、または画像を単一工程で漂白および定着するブリッ
クス(blix)と呼ばれる単一槽で行われる。漂白槽はpＨ
5.60を有し、かつ酸化剤、通常、アルカリ金属またはア
ンモニウムおよび有機酸を有する３価の鉄の錯塩、例え
ばＥＤＴＡ.Ｆe.ＮＨ4（ここで、ＥＤＴＡはエチレンジ
アミノ四酢酸である）を含有する水溶液である。処理の
間、この槽には連続的に空気を送り２価の鉄を酸化し、
それは銀画像を漂白し再生する間に生成して、当業者に
公知のように、漂白有効性を維持する。これらの操作の
不適当な作業により、染料のシアン濃度のロスという不
利益を生じる。
よび残存銀塩は一般にその写真エレメントから除去され
なければならない。これは、別々の漂白槽および定着槽
で、または画像を単一工程で漂白および定着するブリッ
クス(blix)と呼ばれる単一槽で行われる。漂白槽はpＨ
5.60を有し、かつ酸化剤、通常、アルカリ金属またはア
ンモニウムおよび有機酸を有する３価の鉄の錯塩、例え
ばＥＤＴＡ.Ｆe.ＮＨ4（ここで、ＥＤＴＡはエチレンジ
アミノ四酢酸である）を含有する水溶液である。処理の
間、この槽には連続的に空気を送り２価の鉄を酸化し、
それは銀画像を漂白し再生する間に生成して、当業者に
公知のように、漂白有効性を維持する。これらの操作の
不適当な作業により、染料のシアン濃度のロスという不
利益を生じる。
【００９５】更に前述の酸化剤に関して、ブリックス浴
には公知の定着剤、例えばアンモニウムまたはアルカリ
金属チオスルフェート類を含有してもよい。漂白および
定着槽両方にはその他の添加剤、例えば英国特許第933,
008号に開示のように槽の有効性を向上するためにポリ
アルキレンオキシド化合物を含有してもよく、または漂
白促進剤として公知のチオエーテル化合物を含有しても
よい。
には公知の定着剤、例えばアンモニウムまたはアルカリ
金属チオスルフェート類を含有してもよい。漂白および
定着槽両方にはその他の添加剤、例えば英国特許第933,
008号に開示のように槽の有効性を向上するためにポリ
アルキレンオキシド化合物を含有してもよく、または漂
白促進剤として公知のチオエーテル化合物を含有しても
よい。
【００９６】本発明は以下の実施例の記載により説明さ
れるが、この実施例を理解するべきものであり、本発明
を限定するものではない。
れるが、この実施例を理解するべきものであり、本発明
を限定するものではない。
【００９７】
実施例１ ゼラチン下塗り層を有する透明酢酸セルロースフィルム
支持体上に被覆した以下の組成の層を有する多層カラー
写真材料（試料101）を調製した。以下の組成中、ハロ
ゲン化銀、ゼラチンおよび他の添加剤の被覆量をg/m2単
位で示した。全ハロゲン化銀エマルジョンを、4-ヒドロ
キシ-6-メチル-1,3,3a,7-テトラアザインデンで安定化
し、適当な分光赤色、緑色および青色増感染料で分光増
感した。
支持体上に被覆した以下の組成の層を有する多層カラー
写真材料（試料101）を調製した。以下の組成中、ハロ
ゲン化銀、ゼラチンおよび他の添加剤の被覆量をg/m2単
位で示した。全ハロゲン化銀エマルジョンを、4-ヒドロ
キシ-6-メチル-1,3,3a,7-テトラアザインデンで安定化
し、適当な分光赤色、緑色および青色増感染料で分光増
感した。
【００９８】
【表１】層１（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 0.190 ゼラチン 1.280 染料１ 0.013 染料２ 0.038 マゼンタマスキングカプラーMM-1 0.011 マゼンタマスキングカプラーMM-2 0.010 溶剤４ 0.030
【００９９】
【表２】層２（中間層） ゼラチン 1.100 染料１ 0.016 化合物１ 0.021 ＵＶ-１ 0.056 ＵＶ-２ 0.056 シアンカプラーC-3 0.018 溶剤１ 0.100 溶剤４ 0.025
【０１００】
【表３】層３（第１(最低)赤感性エマルジョン層） ヨウ化臭化銀エマルジョン 0.630 (ＡgＩ2.5モル％、平均粒径0.22mm) ゼラチン 1.230 シアンカプラーC-1 0.302 DIRカプラーD-1 0.018 シアンマスキングカプラーCM-1 0.007 染料２ 0.010 溶剤２ 0.583 溶剤３ 0.250
【０１０１】
【表４】層４（第２(より高)赤感性エマルジョン層） ヨウ化臭化銀エマルジョン 0.600 (ＡgＩ6モル％、平均粒径0.60mm) ゼラチン 1.090 シアンカプラーC-1 0.223 DIRカプラーD-1 0.013 シアンマスキングカプラーCM-1 0.051 溶剤２ 0.408 溶剤３ 0.175
【０１０２】
【表５】層５（第３(最高)赤感性エマルジョン層） ヨウ化臭化銀エマルジョン 0.650 (ＡgＩ12モル％、平均粒径1.10mm) ゼラチン 0.960 シアンカプラーC-1 0.085 シアンカプラーC-2 0.013 DIRカプラーD-1 0.007 シアンマスキングカプラーCM-1 0.026 染料１ 0.002 溶剤１ 0.200 溶剤４ 0.200
【０１０３】
【表６】層６（中間層） ゼラチン 1.170 化合物１ 0.070 溶剤４ 0.110 硬膜剤H-1 0.074
【０１０４】
【表７】層７（第１(最低)緑感性層） ヨウ化臭化銀エマルジョン 0.510 (ＡgＩ2.5モル％、平均粒径0.22mm) ゼラチン 0.980 マゼンタカプラーI-1 0.335 DIRカプラーD-2 0.012 マゼンタマスキングカプラーMM-1 0.015 マゼンタマスキングカプラーMM-2 0.007 化合物１ 0.010 染料１ 0.060 溶剤４ 0.526
【０１０５】
【表８】層８（第２(より高)緑感性層） ヨウ化臭化銀エマルジョン 0.810 (ＡgＩ6.0モル％、平均粒径0.60mm) ゼラチン 1.190 マゼンタカプラーI-1 0.100 DIRカプラーD-2 0.020 マゼンタマスキングカプラーMM-1 0.041 マゼンタマスキングカプラーMM-2 0.020 化合物１ 0.015 溶剤４
０．２００
０．２００
【０１０６】
【表９】層９（第３(最高)緑感性層） ヨウ化臭化銀エマルジョン 0.960 (ＡgＩ12.0モル％、平均粒径1.10mm) ゼラチン 1.630 マゼンタカプラーM-2 0.160 DIRカプラーD-2 0.002 マゼンタマスキングカプラーMM-1 0.040 マゼンタマスキングカプラーMM-2 0.021 化合物１ 0.015 溶剤４ 0.300
【０１０７】
【表１０】層10（中間層） ゼラチン 1.090
【０１０８】
【表１１】層11（イエローフィルター層） イエローコロイド銀 0.056 ゼラチン 1.040 硬化剤H-1 0.065
【０１０９】
【表１２】層12（第１(より低)青感性層） ヨウ化臭化銀エマルジョン 0.230 (ＡgＩ2.5モル％、平均粒径0.22mm) ヨウ化臭化銀エマルジョン 0.281 (ＡgＩ6.0モル％、平均粒径0.60mm) ゼラチン 1.070 イエローカプラーY-1 0.869 DIRカプラーD-3 0.046 溶剤５ 0.288 溶剤１ 0.288
【０１１０】
【表１３】層13（第２(より高)青感性層） ヨウ化臭化銀エマルジョン 0.480 (ＡgＩ12.0モル％、平均粒径1.10mm) ゼラチン 1.110 イエローカプラーY-1 0.286 DIRカプラーD-3 0.029 シアンカプラーC-2 0.072 溶剤５ 0.088 溶剤１ 0.088
【０１１１】
【表１４】層14（第１保護層） 未増感臭化銀リップマンエマルジョン 0.210 ゼラチン 1.150 ＵＶ-１ 0.098 ＵＶ-２ 0.098 化合物２ 0.134
【０１１２】
【表１５】 層15（第２保護層） ゼラチン 1.020 艶消ポリメチルメタクリレートビーズ 0.014 艶消コポリ(エチルメタクリレート-メタクリル酸)ビーズ 0.179 硬化剤H-2 0.356
【０１１３】層９（第３最高緑感性エマルジョン層）に
おけるマゼンタ染料形成４価カプラーM-2の代わりに、
層７および８における0.103g/m2の同様のマゼンタ染料
形成２価カプラーI-1を用い、ＤＩＲカプラーD-2の量を
0.008g/m2に増加した以外は、試料101と同様の方法によ
り、多層カラー写真材料（試料102）を調製した。
おけるマゼンタ染料形成４価カプラーM-2の代わりに、
層７および８における0.103g/m2の同様のマゼンタ染料
形成２価カプラーI-1を用い、ＤＩＲカプラーD-2の量を
0.008g/m2に増加した以外は、試料101と同様の方法によ
り、多層カラー写真材料（試料102）を調製した。
【０１１４】層９（第３最高緑感性エマルジョン層）に
おけるマゼンタ染料形成４価カプラーM-2の代わりに、
層７および８における0.207g/m2の同様のマゼンタ染料
形成２価カプラーI-1を用い、ＤＩＲカプラーD-2の量を
0.015g/m2に増加した以外は、試料101と同様の方法によ
り、多層カラー写真材料（試料103）を調製した。
おけるマゼンタ染料形成４価カプラーM-2の代わりに、
層７および８における0.207g/m2の同様のマゼンタ染料
形成２価カプラーI-1を用い、ＤＩＲカプラーD-2の量を
0.015g/m2に増加した以外は、試料101と同様の方法によ
り、多層カラー写真材料（試料103）を調製した。
【０１１５】試料101〜103の層８および層９の構成を表
１に示した。カプラー/銀およびＤＩＲＣ/銀の比は重量
比である。
１に示した。カプラー/銀およびＤＩＲＣ/銀の比は重量
比である。
【０１１６】
【表１６】
【０１１７】試料101〜103を独立して、それぞれ色温度
5,500Kを有する白色光に露光し、次いで、コダック(Kod
ak)C-41カラーネガ法（ブリティッシュ・ジャーナル・オ
ブ・フォトグラフィー・アニューアル(British Journal o
f Photography Annual)、196〜198頁、1988年に開示）
に従って処理した。すべての試料について、感光度特性
（最大濃度、最低濃度、速度およびコントラスト）に関
する優れた、かつ同等の結果が得られた。粒状性は、試
料101および103に関して良好な結果が得られ、試料102
に関して悪い結果が得られた。３つの緑感性ハロゲン化
銀エマルジョン層の合計最高色濃度および各単層の最高
濃度を表２に示した。
5,500Kを有する白色光に露光し、次いで、コダック(Kod
ak)C-41カラーネガ法（ブリティッシュ・ジャーナル・オ
ブ・フォトグラフィー・アニューアル(British Journal o
f Photography Annual)、196〜198頁、1988年に開示）
に従って処理した。すべての試料について、感光度特性
（最大濃度、最低濃度、速度およびコントラスト）に関
する優れた、かつ同等の結果が得られた。粒状性は、試
料101および103に関して良好な結果が得られ、試料102
に関して悪い結果が得られた。３つの緑感性ハロゲン化
銀エマルジョン層の合計最高色濃度および各単層の最高
濃度を表２に示した。
【０１１８】
【表１７】
【０１１９】第２の１組の試料101〜103の耐ホルムアル
デヒド性試験を以下の通り行った。各試料の幅35mmのフ
ィルムストリップを、コアにかたく巻き付けて、0.42重
量％ホルムアルデヒド水溶液を密閉容器の底に入れて容
器中の相対湿度90％とすることにより得られるホルムア
ルデヒド蒸気に暗室条件で暴露した。室温で10日後、上
記フィルムをほどき、白色光に均一に露光し、コダック
(Kodak)C-41カラーネガ法に従って処理し、コダック・ロ
ーヤル・カラー・ペーパー(Kodak Royal colorpaper)にプ
リントした。緑感性層７および８中の２価のマゼンタカ
プラーI-1および緑感性層９中の４価のマゼンタカプラ
ーM-2を有する試料101のプリントは、横エッジ上にマゼ
ンタ着色があった。緑感性層７、８および９中の２価の
マゼンタカプラーI-1を有する試料102および103のプリ
ントは、横エッジ上にマゼンタ着色はなかった。
デヒド性試験を以下の通り行った。各試料の幅35mmのフ
ィルムストリップを、コアにかたく巻き付けて、0.42重
量％ホルムアルデヒド水溶液を密閉容器の底に入れて容
器中の相対湿度90％とすることにより得られるホルムア
ルデヒド蒸気に暗室条件で暴露した。室温で10日後、上
記フィルムをほどき、白色光に均一に露光し、コダック
(Kodak)C-41カラーネガ法に従って処理し、コダック・ロ
ーヤル・カラー・ペーパー(Kodak Royal colorpaper)にプ
リントした。緑感性層７および８中の２価のマゼンタカ
プラーI-1および緑感性層９中の４価のマゼンタカプラ
ーM-2を有する試料101のプリントは、横エッジ上にマゼ
ンタ着色があった。緑感性層７、８および９中の２価の
マゼンタカプラーI-1を有する試料102および103のプリ
ントは、横エッジ上にマゼンタ着色はなかった。
【０１２０】画像間作用を以下の通り計算した。各フィ
ルムの試料を、コダック・ラッテン(Kodak WrattenTM) W
99フィルター（緑感性層の選択的露光）を通して、また
はコダック・ラッテン(Kodak WrattenTM) W29フィルター
および光学的段階ウェッジ（赤感性層の選択的露光）を
通してカラー温度5,500Kを有する光源に露光した。各フ
ィルムの他の試料を、如何なるフィルターも通さずに、
上記と同様に露光した（白色光露光）。上記露光試料
を、前述のように現像した。得られた感光度曲線の選択
的露出（γs）および白色光露出（γw）コントラスト
を、各フィルムに関して低染料濃度またはトウ領域（β
1）および高染料濃度またはショルダー領域（β2）で測
定した。画像間作用（IIE）を以下の式： IIE＝（γs−γw）/γw×100 （式中、上記数字が大きくなるほど、画像間作用は良好
となる）により測定した。その結果を表３に示す。
ルムの試料を、コダック・ラッテン(Kodak WrattenTM) W
99フィルター（緑感性層の選択的露光）を通して、また
はコダック・ラッテン(Kodak WrattenTM) W29フィルター
および光学的段階ウェッジ（赤感性層の選択的露光）を
通してカラー温度5,500Kを有する光源に露光した。各フ
ィルムの他の試料を、如何なるフィルターも通さずに、
上記と同様に露光した（白色光露光）。上記露光試料
を、前述のように現像した。得られた感光度曲線の選択
的露出（γs）および白色光露出（γw）コントラスト
を、各フィルムに関して低染料濃度またはトウ領域（β
1）および高染料濃度またはショルダー領域（β2）で測
定した。画像間作用（IIE）を以下の式： IIE＝（γs−γw）/γw×100 （式中、上記数字が大きくなるほど、画像間作用は良好
となる）により測定した。その結果を表３に示す。
【０１２１】
【表１８】
【０１２２】実施例に使用した化合物の化学式を以下に
示した。
示した。
【０１２３】染料１：
【化１７】
【０１２４】染料２：
【化１８】
【０１２５】化合物１：
【化１９】
【０１２６】ＵＶ−１
【化２０】
【０１２７】UV-2：
【化２１】
【０１２８】シアンカプラーC-1：
【化２２】
【０１２９】シアンカプラーC-2：
【化２３】
【０１３０】シアンカプラーC-3：
【化２４】
【０１３１】シアンマスキングカプラーCM-1：
【化２５】
【０１３２】ＤＩＲカプラーD-1：
【化２６】
【０１３３】 溶剤１：Ｎ-ブチルアセトアニリド 溶剤２：トリフェニルホスフェート 溶剤３：ジブチルフタレート 溶剤４：トリクレジルホスフェート 溶剤５：ビス-(2-エチルヘキシル)-フタレート
【０１３４】硬膜剤H-1：
【化２７】
【０１３５】マゼンタカプラーI-1：
【化２８】
【０１３６】マゼンタカプラーM-2：
【化２９】
【０１３７】ＤＩＲカプラーD-2：
【化３０】
【０１３８】マゼンタマスキングカプラーMM-1：
【化３１】
【０１３９】マゼンタマスキングカプラーMM-2：
【化３２】
【０１４０】イエローカプラーY-1：
【化３３】
【０１４１】ＤＩＲカプラーD-3：
【化３４】
【０１４２】化合物２： (-ＣＨ2ＮＨＣＯＮＨ2)2
【０１４３】硬膜剤H-2：
【化３５】
【０１４４】実施例２ 実施例１の試料101と同様の方法により、多層カラー写
真エレメント（試料201）を調製した。多層カラー写真
材料（試料202〜208）を、表４に示した構成を層９に含
む以外は、実施例１の試料103と同様に調製した。
真エレメント（試料201）を調製した。多層カラー写真
材料（試料202〜208）を、表４に示した構成を層９に含
む以外は、実施例１の試料103と同様に調製した。
【０１４５】
【表１９】
【０１４６】以下の表５には、実施例１と同様に測定し
た各試料のマゼンタユニットに関する画像間作用の値を
示す。
た各試料のマゼンタユニットに関する画像間作用の値を
示す。
【０１４７】
【表２０】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アントニオ・ポッジ イタリア、イ−17016フェラーニア（サヴ ォーナ）、イメイション・リチェルケ・ソ シエタ・ペル・アチオニ内 (72)発明者 ルイーザ・タヴェッラ イタリア、イ−17016フェラーニア（サヴ ォーナ）、イメイション・リチェルケ・ソ シエタ・ペル・アチオニ内
Claims (10)
- 【請求項１】 それぞれ非拡散イエロー、マゼンタおよ
びシアン染料形成カプラーを供えた青感性、緑感性およ
び赤感性ハロゲン化銀エマルジョン層を支持体上に有す
る感光性ハロゲン化銀多層カラー写真エレメントにおい
て、(a)該緑感性ハロゲン化銀エマルジョン層が、可視
光の同一スペクトル領域に感光性を有する、それぞれ最
上、中間および最下の３つの緑感性ハロゲン化銀エマル
ジョン層を含み、該３つの緑感性ハロゲン化銀エマルジ
ョン層の感度が該最上ハロゲン化銀エマルジョン層から
該最下ハロゲン化銀エマルジョン層まで順に低くなり、
(b)該３つの緑感性ハロゲン化銀エマルジョン層の各々
が、２価の1-フェニル-3-アニリノ-4-フェニルチオ-5-
ピラゾロンマゼンタ染料形成カプラーを含有し、(c)該
カプラーと該最高感度の最上緑感性ハロゲン化銀エマル
ジョン層中の（銀として表される）ハロゲン化銀との重
量比が、該カプラーと該中位感度の中間緑感性ハロゲン
化銀エマルジョン層中の（銀として表される）ハロゲン
化銀との重量比より高く、(d)該最高感度の最上緑感性
ハロゲン化銀エマルジョン層がＤＩＲカプラーを含有す
る感光性ハロゲン化銀多層カラー写真エレメント。 - 【請求項２】 前記２価の1-フェニル-3-アニリノ-4-フ
ェニルチオ-5-ピラゾロンマゼンタ染料形成カプラー
が、式 【化１】 （式中、Ｚはアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、またはシアノ基から選択される１以上の置
換基で置換したフェニル基を表し、Ｙはアニリノ基を表
し、Ｘは水素、アルキル、アルコキシ、ハロゲン、アリ
ール、アリールオキシ、アシルアミノ、スルホンアミ
ド、スルファモイル、カルバモイル、アリールスルホニ
ル、アリールオキシカルボニル、アルコキシカルボニ
ル、アルコキシスルホニル、アリールオキシスルホニ
ル、アルキルウレイド、アリールウレイド、ニトロ、シ
アノ、ヒドロキシまたはカルボキシ基を表し、ｍは１〜
５の整数であり、Ｘは、ｍが２以上の場合、同一であっ
ても異なってもよい。）により表される請求項１記載の
多層写真エレメント。 - 【請求項３】 前記２価の1-フェニル-3-アニリノ-4-フ
ェニルチオ-5-ピラゾロンマゼンタ染料形成カプラー
が、式 【化２】 （式中、 ａは０〜３の整数を表し、 ｂは０〜２の整数を表し、 Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して水素、アルキル、ア
ルコキシ、ハロゲン、アリール、アリールオキシ、アシ
ルアミノ、スルホンアミド、スルファモイル、カルバモ
イル、アリールスルホニル、アリールオキシカルボニ
ル、アルコキシカルボニル、アルコキシスルホニル、ア
リールオキシスルホニル、アルキルウレイド、アリール
ウレイド、ニトロ、シアノ、ヒドロキシルまたはカルボ
キシ基であり、 Ｒ3はハロゲン原子、アルキル基またはアリール基であ
り、 Ｘは直接結合または結合基であり、 Ballは、結合された基の写真被膜中での非拡散性を保持
するサイズおよび形状を有する安定化基であり、かつＲ
1、Ｒ3およびＸ-Ballのσ値の合計が1.3より小さい。）
により表される請求項１記載の多層写真エレメント。 - 【請求項４】 ａが３を表し、Ｒ1およびＲ3が塩素であ
り、Ｒ1置換基が、窒素原子に結合した炭素原子の２、
４および６位置にあり、Ｘはイミノ、エーテル、カーボ
ンアミド、スルホンアミド、ウレイド、イミド、カルバ
モイルまたはスルファモイル基であり、Ballは少なくと
も８個の疎水基を有する炭素原子を含有する請求項３記
載の多層写真エレメント。 - 【請求項５】 前記カプラーと前記最高感度の最上緑感
性ハロゲン化銀エマルジョン層中の（銀として表され
る）ハロゲン化銀との重量比が、該カプラーと前記中位
感度の中間緑感性ハロゲン化銀エマルジョン層中の（銀
として表される）ハロゲン化銀との重量比より10〜150
％高い請求項１記載の多層写真エレメント。 - 【請求項６】 前記最高感度の最上緑感性ハロゲン化銀
エマルジョン層の現像後の最大色濃度が、前記中位感度
の中間緑感性ハロゲン化銀エマルジョン層の最大色濃度
より高い請求項１記載の多層写真エレメント。 - 【請求項７】 前記最高感度の最上緑感性ハロゲン化銀
エマルジョン層の現像後の最大色濃度が0.6より高く、
かつ前記中位感度の中間緑感性ハロゲン化銀エマルジョ
ン層の最大色濃度0.6より低い請求項６記載の多層写真
エレメント。 - 【請求項８】 前記ＤＩＲカプラーが、式ＣＯＵＰ-Ｚ
（式中、Ｚは放出可能な現像抑制剤基を表し、ＣＯＵＰ
は該Ｚ基を放出することが可能であり、かつカラー現像
主薬の酸化生成物と結合することにより染料を形成する
ことが可能なカプラー部分を表す）により表される請求
項１記載の多層写真エレメント。 - 【請求項９】 前記ＤＩＲカプラーが、式 【化３】 （式中、ＣＯＵＰはカプラー部分を表し、Ｒ4はアルキ
ル基またはフェニル基を表す。）により表される請求項
１記載の多層写真エレメント。 - 【請求項１０】 前記ＤＩＲカプラーが、前記最高感度
の最上緑感性ハロゲン化銀エマルジョン層中に、２価の
1-フェニル-3-アニリノ-4-フェニルチオ-5-ピラゾロン
マゼンタ染料形成カプラー量をベースとして２〜10重量
％存在する請求項１記載の多層写真エレメント。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT97110640-6 | 1997-06-30 | ||
| EP97110640A EP0889358B1 (en) | 1997-06-30 | 1997-06-30 | Light-sensitive silver halide color photographic elements containing 2-equivalent 5-pyrazolone magenta couplers |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1172885A true JPH1172885A (ja) | 1999-03-16 |
Family
ID=8226975
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10184010A Pending JPH1172885A (ja) | 1997-06-30 | 1998-06-30 | ２価の５−ピラゾロンマゼンタカプラーを含有する感光性ハロゲン化銀カラー写真エレメント |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6020115A (ja) |
| EP (1) | EP0889358B1 (ja) |
| JP (1) | JPH1172885A (ja) |
| DE (1) | DE69711860T2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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Family Cites Families (8)
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1998
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