JPH1172948A - Toner for developing electrostatic images - Google Patents

Toner for developing electrostatic images

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Publication number
JPH1172948A
JPH1172948A JP36167597A JP36167597A JPH1172948A JP H1172948 A JPH1172948 A JP H1172948A JP 36167597 A JP36167597 A JP 36167597A JP 36167597 A JP36167597 A JP 36167597A JP H1172948 A JPH1172948 A JP H1172948A
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JP
Japan
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toner
charge amount
stirring time
standard
circularity
Prior art date
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Pending
Application number
JP36167597A
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Japanese (ja)
Inventor
Hideyuki Ueda
英之 植田
Masami Tomita
正実 冨田
Kazuyuki Yazaki
和之 矢崎
Tomiaki Ito
富昭 伊藤
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、混練物を粉砕、分級するト
ナーにおいて、上記問題点を解決し、小粒径トナーでも
凝集性、流動性、付着性が良好で、帯電立ち上がりが良
く、補給性、現像性、転写性が良好であるトナーを提供
することである。 【解決手段】 結着樹脂、荷電制御剤、着色剤、定着助
剤からなる混練物を粉砕することによって得られる乾式
トナーにおいて、円形度が0.97以上、1.00未満
であり、嵩密度が0.3g/cm3以上、流出開始温度
が95℃以下であることを特徴とするトナー。(ここ
で、円形度=平均円形度+0.0049×体積平均粒径
−0.0091×D90/D10である)
(57) Abstract: An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems in a toner for pulverizing and classifying a kneaded material. An object of the present invention is to provide a toner which has a good rise and good replenishing properties, developing properties and transfer properties. SOLUTION: A dry toner obtained by pulverizing a kneaded product comprising a binder resin, a charge control agent, a colorant, and a fixing aid has a circularity of 0.97 or more and less than 1.00, and a bulk density of Is 0.3 g / cm 3 or more, and the outflow starting temperature is 95 ° C. or less. (Here, circularity = average circularity + 0.0049 × volume average particle diameter−0.0091 × D90 / D10)

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、静電記
録、静電印刷などにおける静電荷像を現像するための乾
式トナーに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a dry toner for developing an electrostatic image in electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing, and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】静電荷像を現像する方式には、カスケー
ド法、磁気ブラシ法等の天然又は合成の樹脂に極性制御
剤、着色剤を分散含有させたトナーと言われる微粉末現
像剤を用いる静電現像方式がある。近年、デジタル式複
写機、レーザープリンターの発展により、高精細画像、
いわゆる高画像化の要求が多い。特に、プリンターのよ
うに300dpiが主流のものが今後は600dpiや
800dpiなどが予想され、高画質化が主流となる。
この為トナーの小粒径化が考えられる。
2. Description of the Related Art In a system for developing an electrostatic image, a fine powder developer called a toner in which a polarity control agent and a colorant are dispersed and contained in a natural or synthetic resin such as a cascade method or a magnetic brush method is used. There is an electrostatic development method. In recent years, with the development of digital copiers and laser printers,
There are many demands for so-called high image quality. In particular, 300 dpi is the mainstream such as a printer, and 600 dpi and 800 dpi are expected in the future, and high image quality is the mainstream.
For this reason, it is possible to reduce the particle size of the toner.

【0003】しかし、トナーの小粒径化はトナー粒子の
凝集性、付着性を生じやすく、静電荷像を現像する際、
補給部のトナーが現像部へ補給しにくく画像濃度が低下
する現象、いわゆる補給不良、現像部から感光体へ現像
しにくく画像濃度が低下する現象、いわゆる現像不良、
感光体から転写されにくく画像濃度が低下する現象、い
わゆる転写不良が発生しやすい。これらはいずれもトナ
ーの小粒径化によるトナー粒子の凝集性、付着性の増加
により生じるものである。小粒径化すると、トナーの比
表面積が増加し、凝集性、付着性が悪化し、流動性が低
下する。凝集性が高い(悪い)と、現像時、キャリアと
の帯電の時、トナーの偏在が生じ、トナーキャリアの摩
擦帯電が十分生じないので、短時間での帯電立ち上がり
が悪く、帯電のバラツキ、帯電量の低下が生じるのであ
る。特に現像後の画像の定着エネルギーを減少させるた
め、低融点の樹脂を使用した場合、又、定着助剤を含有
することにより、定着ロールにトナー固着防止用オイル
を塗布しない定着システム用トナー、いわゆるオイルレ
ストナーの場合、特に、その傾向が強い。
However, a reduction in the particle size of the toner tends to cause aggregation and adhesion of the toner particles.
The phenomenon in which the toner in the replenishing unit is difficult to replenish to the developing unit and the image density is reduced, so-called poor replenishment, the phenomenon in which the image density is difficult to develop from the developing unit to the photoconductor, the so-called poor developing,
A phenomenon that image transfer is difficult to transfer from the photoconductor, that is, a phenomenon in which image density decreases, that is, a so-called transfer failure is likely to occur. These are all caused by an increase in the cohesiveness and adhesion of the toner particles due to the reduction in the particle size of the toner. When the particle size is reduced, the specific surface area of the toner increases, the cohesiveness and the adhesiveness deteriorate, and the fluidity decreases. If the cohesiveness is high (poor), the toner is unevenly distributed at the time of development and charging with the carrier, and the frictional charging of the toner carrier is not sufficiently generated. A reduction in volume occurs. Particularly, in order to reduce the fixing energy of an image after development, when a resin having a low melting point is used, or when a fixing auxiliary agent is contained, a toner for a fixing system in which a toner fixing prevention oil is not applied to a fixing roll, so-called, In the case of an oilless toner, the tendency is particularly strong.

【0004】このような、帯電のバラツキ、帯電量の低
下が生じると、帯電量の低いトナー粒子は非画像部に現
像されやすく、地汚れの発生となる。画像部に現像され
にくく、画像濃度低下が発生する。また、流動性が悪い
(低い)と、トナー補給不良が生じ、現像部への現像量
が低下し、画像濃度低下が生じる。また、付着性が悪い
とトナーと感光体部との付着が強く、転写の際、感光体
部残量が多く、転写紙への転写量が少ない転写不良が生
じ、画像濃度低下や、画像部での白抜け部が生じる。こ
のような凝集性、付着性、流動性の悪化は、小粒径化ト
ナーほど顕著になる。これらの問題に対し、従来より、
トナー形状面、及び、製造方法面から検討されてきた。
製造方法からは、トナーに添加物を表面に付着する方法
が一般的に知られている。また、トナー形状面からは、
トナー形状値を規定するものが知られている。
[0004] When such a variation in charge and a decrease in charge amount occur, toner particles having a low charge amount are easily developed on a non-image portion, resulting in generation of background stain. It is difficult to develop in the image area, and the image density is reduced. If the fluidity is poor (low), toner replenishment failure will occur, the amount of development in the developing unit will decrease, and the image density will decrease. In addition, poor adhesion results in strong adhesion between the toner and the photoreceptor part, resulting in a large residual amount of the photoreceptor part and a small transfer amount on transfer paper during transfer, resulting in poor image density and image density. White spots occur in the image. Such deterioration of the cohesiveness, adhesion and fluidity becomes more remarkable as the particle size of the toner becomes smaller. To address these issues,
It has been studied from the aspect of the toner shape and the manufacturing method.
From a manufacturing method, a method of attaching an additive to a surface of a toner is generally known. Also, from the toner shape side,
A device that defines a toner shape value is known.

【0005】トナー形状に関する技術のうち、重合トナ
ー、及び、球形化トナー製造例に関するものとして、特
開昭60−117252号公報〜特開昭60−1172
55号公報には、ワーデルの実用球形度(ルーゼックス
による画像解析)が0.95〜1.0でカーボンブラッ
ク若しくは樹脂又は帯電量を規定することにより磁性重
合トナーのトビ、チリ、カブリ、高画像濃度、定着性、
転写性、環境性を向上させることが記載されており、特
開昭60−121455号公報〜特開昭60−1214
57号公報には、ワーデルの実用球形度(ルーゼックス
による画像解析)が0.95〜1.0でワックス及び磁
性体の種類を規定することにより重合トナーの定着性、
オフセット性、画像濃度を向上をさせることが記載され
ており、特開平3−84558号公報には、解像度、耐
久性の向上を目的とした、真円度(短径/長径比)が
0.95〜1.0の噴霧造粒、重合トナーが記載されて
おり、特開平3−229268号公報には、真球度(短
径/長径比)≧0.7とすることにより耐湿性向上を図
った重合トナーが記載されており、特開平3−2481
62号公報には、添加物混合前のBET比表面積/コー
ルター比表面積>3.0とすることにより、重合トナー
の帯電性、クリーニング性の向上を図ることが記載され
ており、特開平4−1766号公報、特開平4−176
7号公報には、外接円内接円比が1.0〜1.2、周辺
長内接円比が1.01〜2.0の溶融スプレー、溶剤添
加した重合トナーにより、耐久性、クリーニング性を向
上させることが記載されており、特開平4−10286
2号公報、特開平4−102863号公報、及び特開平
4−102864号公報には、真球度(短径/長径比)
≧0.8の重合カラートナーにより、画像再現性を向上
させることが、開示されている。
[0005] Among the techniques relating to the toner shape, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 60-117252 to 60-1172 relate to examples of producing a polymerized toner and a spherical toner.
No. 55 discloses that a magnetic polymerized toner having a practical sphericity (image analysis by Luzex) of 0.95 to 1.0 and a charge amount of carbon black or resin is specified so that the toner is free from dust, dust, fog, and high image quality. Density, fixability,
It describes that transferability and environmental properties are improved, and JP-A-60-121455-JP-A-60-1214.
No. 57 discloses that the practical sphericity of Wardell (image analysis by Luzex) is 0.95 to 1.0 and the fixing properties of the polymerized toner are determined by defining the types of the wax and the magnetic substance.
It is described that the offset property and the image density are improved, and JP-A-3-84558 discloses that the circularity (minor axis / major axis ratio) is set at 0. 0 for the purpose of improving resolution and durability. Spray granulation and polymerization toners of 95 to 1.0 are described. Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-229268 discloses an improvement in moisture resistance by setting the sphericity (ratio of minor axis / major axis) ≧ 0.7. JP-A-3-2481 discloses a polymerized toner which has been attempted.
Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 4-62 discloses that by setting the BET specific surface area / the Coulter specific surface area before adding the additives to 3.0, the chargeability and cleaning property of the polymerized toner are improved. No. 1766, JP-A-4-176
No. 7 discloses that the circumscribed circle inscribed circle ratio is 1.0 to 1.2 and the peripheral length inscribed circle ratio is 1.01 to 2.0. Japanese Patent Laid-Open Publication No. HEI 4-10286 describes that
No. 2, JP-A-4-102863 and JP-A-4-102864 disclose sphericity (minor axis / major axis ratio).
It is disclosed that image reproducibility is improved by using a polymerized color toner of ≧ 0.8.

【0006】球形化トナー製造例のうち粉砕トナーの球
形化処理を含むものとして、特開平2−87157号公
報及び特開平2−146557号公報には、ワーデルの
実用球形度(コールター比表面積/BET比表面積)が
0.4〜0.8、ポリオレフィンの表面割合が10〜4
0%で特定磁性体含有の、機械衝撃により粉砕トナーを
球形化した磁性トナーにより、転写向上を図ることが記
載されており、特開昭63−244052号公報には、
短径/長径比が0.7〜0.9の、粉砕分級後に熱処
理、低圧ジェットミル、衝撃式粉砕機等により角とりし
壁剤を打ち込むことにより、トナーの表面状態を制御
し、高画質化を図ることが記載されており、特開平4−
102861号公報には、最大頻度粒子の形状係数(周
囲長2/4π投影面積)が1.05〜1.30、個数平
均粒径3〜15μmの、熱風、摩滅により粉砕トナーを
球形化したトナーや、重合トナーにより、クリーニング
性を向上させることが記載されており、特開昭63−2
35953号公報〜特開昭63−235956号公報、
及び、特開平2−85865号公報には、円形度(同面
積円の周長/投影面の周長)2=0.7〜0.8、機械
衝撃の繰り返しにより粉砕トナーを球形化した、磁性ト
ナー又は特定ポリエステルトナー又は定着性改良剤(W
AX等)含有トナー又は非磁性一成分トナーにより、現
像性、クリーニング性を向上させることが、開示されて
いる。
Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2-87157 and 2-146557 disclose a method for producing a spherical toner which includes a spherical toner treatment for pulverized toner. Specific surface area) is 0.4 to 0.8, and the surface ratio of polyolefin is 10 to 4
Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-244052 describes that transfer is improved by using a magnetic toner containing a specific magnetic substance at 0% and crushing a pulverized toner by mechanical impact into a spherical shape.
Heat treatment, low pressure jet mill, impact type pulverizer, etc., after grinding and classification, with a minor axis / major axis ratio of 0.7-0.9, control the surface condition of toner, and achieve high image quality. It is described in Japanese Patent Application Laid-Open No.
Japanese Patent No. 102861 discloses a toner in which the shape factor (peripheral length 2 / 4π projected area) of the most frequent particles is 1.05 to 1.30, the number average particle diameter is 3 to 15 μm, and the pulverized toner is made spherical by hot air or attrition. And that the cleaning property is improved by a polymerized toner.
No. 35953-JP-A-63-235596,
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-85865 discloses that the pulverized toner is made spherical by repetition of mechanical impact, with a circularity (perimeter of a circle of the same area / perimeter of a projection surface) of 2 = 0.7 to 0.8. Magnetic toner or specific polyester toner or fixability improver (W
AX etc.) containing toner or non-magnetic one-component toner improve the developing property and the cleaning property.

【0007】形状に関する特許文献記載の多くのものは
重合法や溶液溶解法により製造した球形トナーであり、
現状の製造設備(混練、粉砕、分級)と大きく異なるの
で、新規設備が必要となる。また、重合法や溶液溶解法
により製造したトナーは真球状であるが、凝集性、付着
性、流動性と形状の関係から見れば、凝集性、付着性、
流動性を向上させるためであれば、真球でなくても、不
定形で鋭角部分のない、表面がやや平滑なトナーで十分
であるので、現状の製造設備と大きく異なる新規設備は
不必要である。
Many of the shapes described in patent documents are spherical toners produced by a polymerization method or a solution dissolution method.
Since it is significantly different from the current production equipment (kneading, pulverization, classification), new equipment is required. In addition, although the toner manufactured by the polymerization method or the solution dissolution method is a true sphere, the cohesiveness, the adhesiveness, and the cohesiveness, the adhesiveness,
In order to improve the fluidity, even if it is not a true sphere, a toner with an irregular shape, no sharp corners, and a slightly smooth surface is sufficient, so new equipment that is significantly different from current manufacturing equipment is unnecessary. is there.

【0008】また、現状の製造設備、即ち、混練、粉
砕、分級を有する設備を使って、機械的衝撃の繰り返し
や、熱による球形化を行う場合、熱によるトナー表面組
成変化が見られる。特に、定着エネルギーの減少のため
の低融点樹脂や、オイルレスシステムのための定着助剤
を含有するトナーの場合、熱による定着助剤の融出によ
り、表面の定着助剤量が増加し、帯電、凝集性が大きく
変わる。特に、流出開始温度が95℃以下のトナーにお
いては、その傾向が顕著である。
[0008] Further, when mechanical shock is repeated or spheroidized by heat using the current manufacturing equipment, that is, equipment having kneading, pulverizing, and classifying, the toner surface composition changes due to heat. In particular, in the case of a toner containing a low-melting resin for reducing the fixing energy or a fixing aid for an oilless system, the amount of the fixing aid on the surface increases due to the melting of the fixing aid by heat, Charging and cohesiveness change greatly. In particular, the tendency is remarkable in a toner having an outflow start temperature of 95 ° C. or lower.

【0009】ところで、トナーの形状を表すものには、
次のようなものがある。 ・短長度=短径/長径(あるいは長径/短径) ・円形度=(粒子の投影面積と同じ面積を有する円の周
長/粒子投影像の輪郭の長さ) ・形状係数=粒子周囲長2/4π投影面積 ・ワーデルの真の球形度=実際の粒子と同じ体積を有す
る球(等体積球)の表面積/実際の粒子の表面積 ・ワーデルの実用球形度=粒子の投影面積に等しい面積
の円の直径/粒子の投影像に外接する最小円の直径 これらの形状値は、形状が円形に近いほど数値は1.0
に近づく。しかし、同一形状においても、粒径による影
響も見られ、小粒径ほど、1.0に近づくことが知られ
ており、粒径の影響を除かねば、評価が難しい。
By the way, what represents the shape of the toner includes:
There are the following: -Minor length = minor axis / major axis (or major axis / minor axis)-Circularity = (perimeter of a circle having the same area as the projected area of the particle / length of the contour of the projected particle image)-Shape factor = perimeter of the particle 2 / 4π projected area ・ Wadell's true sphericity = surface area of a sphere (equal volume sphere) having the same volume as the actual particle / surface area of the actual particle ・ Wadell's practical sphericity = an area equal to the projected area of the particle The diameter of the circle / the diameter of the smallest circle circumscribing the projected image of the particle.
Approach. However, even in the same shape, the influence of the particle size is also observed, and it is known that the smaller the particle size, the closer to 1.0, and it is difficult to evaluate unless the influence of the particle size is removed.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、混練物を粉
砕、分級するトナーにおいて、上記問題点を解決し、小
粒径トナーでも凝集性、流動性、付着性が良好で、帯電
立ち上がりが良く、補給性、現像性、転写性が良好であ
るトナーを提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems in a toner for pulverizing and classifying a kneaded material. Even a toner having a small particle size has good cohesiveness, fluidity and adhesion, and has a small charge rise. It is an object of the present invention to provide a toner which has good replenishability, developability and transferability.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を重ねた結果、低融点樹脂、小粒径トナーでも凝集性、
流動性、付着性が良好で、帯電立ち上がりが良く、補給
性、現像性、転写性が良好であるトナー特性を見い出
し、円形度測定手法を用いて、このトナー形状を数値表
示した場合の好ましい形状値を見い出した。即ち、本発
明は、「結着樹脂、荷電制御剤、着色剤、離型剤からな
る混練物を粉砕することによって得られる乾式トナーに
おいて、円形度が0.97以上、1.00未満、嵩密度
が0.3g/cm3以上、流出開始温度が95℃以下で
あるとを特徴とするトナー(ここで、円形度=平均円形
度+0.0049×体積平均粒径−0.0091×D9
0/D10)」を提供するものであり、このようなトナ
ーにより、転写性が良好で、品質の高い画像が得られ
る。円形度は、東亜医用電子(株)社製フロー式粒子像
分析装置を用い測定することにより求めた。フロー式粒
子像分析装置を用いた測定より求めた円形度測定は、以
下のように行う。測定サンプルを液中に分散し、粒子の
静止画像を撮影、画像解析し、粒子像の投影面積と周囲
長から、個々の円形度を算出し、平均円形度を求める。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that even a low-melting-point resin and a toner having a small particle diameter have cohesive properties.
Finding toner characteristics that have good fluidity and adhesion, good charge rise, good replenishment, developability, and transferability, and a preferable shape when this toner shape is numerically displayed using a circularity measurement method. Value was found. That is, the present invention provides a dry toner obtained by pulverizing a kneaded product comprising a binder resin, a charge control agent, a colorant, and a release agent, having a circularity of 0.97 or more, less than 1.00, and a bulkiness of A toner characterized by having a density of 0.3 g / cm 3 or more and an outflow start temperature of 95 ° C. or less (where circularity = average circularity + 0.0049 × volume average particle diameter−0.0091 × D9)
0 / D10)), and such a toner can provide an image with good transferability and high quality. The circularity was determined by measuring using a flow type particle image analyzer manufactured by Toa Medical Electronics Co., Ltd. The circularity measurement obtained from the measurement using the flow type particle image analyzer is performed as follows. A measurement sample is dispersed in a liquid, a still image of particles is photographed, image analysis is performed, and individual circularity is calculated from a projected area and a peripheral length of the particle image, and an average circularity is obtained.

【0012】[0012]

【数1】 さらに、同装置では、画像解析により、体積平均径、体
積積算10%粒子径(D10)、体積積算90%粒径
(D90)が測定できるので、重回帰解析の結果、円形
度=平均円形度+0.0049×体積平均粒径−0.0
091×D90/D10、の式を得た。この円形度はト
ナーの粒径が変化しても、トナー形状が同一であれば、
同一円形度の値となる。不定形において鋭角部分がな
く、表面が滑らかであるほど、高い値になる。通常の粉
砕トナーであれば、この外部表面形状係数は0.95に
なる。この円形度が0.97以上の時、トナー表面は平
滑になるので、トナーの流動性、凝集性が良好になり、
トナー補給性、現像性、転写性の向上により、画像濃度
が高くなる。また、トナー流動性向上により帯電性も向
上し、地汚れ(非画像部の汚れ)が減少する。
(Equation 1) Further, the apparatus can measure the volume average diameter, the volume integrated 10% particle diameter (D10), and the volume integrated 90% particle diameter (D90) by image analysis. As a result of the multiple regression analysis, circularity = average circularity + 0.0049 × volume average particle size−0.0
091 × D90 / D10 was obtained. Even if the particle diameter of the toner changes, this circularity is the same if the toner shape is the same.
The values have the same circularity. The higher the value, the smoother the surface with no sharp corners in the irregular shape. In the case of a normal pulverized toner, the external surface shape factor is 0.95. When the circularity is 0.97 or more, the toner surface becomes smooth, so that the fluidity and the cohesion of the toner become good,
The image density is increased by improving the toner replenishing property, developing property, and transferring property. Further, the chargeability is also improved by the improvement of the fluidity of the toner, and the background stain (stain of the non-image portion) is reduced.

【0013】しかし、円形度が1.00以上のとき、ト
ナーの流動性が良すぎて、感光体上の転写残トナーのク
リーニングが悪くなる、いわゆるクリーニング不良が生
じ、地汚れが悪化する。また、円形度が0.97未満の
時、トナーの流動性、凝集性が悪くなり、トナー補給
性、現像性、転写性が低下し、画像濃度低下、地肌汚れ
の増加が生じる。
However, when the circularity is 1.00 or more, the fluidity of the toner is so good that cleaning of the transfer residual toner on the photoreceptor is deteriorated. On the other hand, when the circularity is less than 0.97, the fluidity and cohesiveness of the toner are deteriorated, the toner replenishing property, the developing property and the transfer property are reduced, and the image density is reduced and the background stain is increased.

【0014】円形度が0.97以上、1.00未満であ
るトナーを製造するために、機械的衝撃、熱処理等で球
形化処理を行うと定着助剤を含有する影響が出ることに
なり、流出開始温度が95℃以下のトナーにおいては、
表面に熱がかかりすぎると、トナー内部の定着助剤が融
出するので、逆に、流動性、凝集性が悪くなり、トナー
補給性、現像性、転写性が低下し、画像濃度低下、地肌
汚れの増加が生じる。そのため、定着助剤を含有する流
出開始温度が95℃以下のトナーにおいては、流動性を
表す特性である「嵩密度が0.3g/cm3以上」であ
るように球形化処理を行えば、定着助剤の影響で、流動
性、凝集性を悪化させることなく、球形化の効果を十分
発揮できる。しかし、嵩密度が0.3g/cm3未満の
場合は、トナー内部の定着助剤が融出しているので、流
動性、凝集性が悪くなり、球形化の効果を十分発揮でき
ない。
If the toner is subjected to spheroidizing treatment such as mechanical impact or heat treatment in order to produce a toner having a circularity of 0.97 or more and less than 1.00, the effect of containing a fixing aid will appear. For toner whose outflow start temperature is 95 ° C. or less,
If too much heat is applied to the surface, the fixing aid inside the toner melts out, and conversely, the fluidity and cohesion deteriorate, and the toner replenishment, developability and transferability decrease, image density decreases, and the background decreases. An increase in soiling occurs. Therefore, in a toner containing a fixing aid and having an outflow start temperature of 95 ° C. or less, if the spheroidizing treatment is performed so that the bulk density is 0.3 g / cm 3 or more, which is a characteristic representing fluidity, The effect of spheroidization can be sufficiently exhibited without deteriorating the fluidity and the cohesiveness under the influence of the fixing aid. However, when the bulk density is less than 0.3 g / cm 3 , since the fixing aid inside the toner is melted, the fluidity and the cohesiveness are deteriorated, and the effect of spheroidization cannot be sufficiently exhibited.

【0015】また、結着樹脂可溶な溶剤にトナーを溶解
させた時の不溶解分の体積平均粒径が0.30μm以下
のとき、各材料は良く分散されているので、トナーの帯
電性、凝集性が良好になり、トナー現像性、転写性の向
上により、画像濃度が高くなり、地汚れが減少する。こ
の不溶解分の体積平均粒径が0.30μmより大きい場
合、各材料は分散されておらず、トナーの帯電性、凝集
性が悪化し、トナー現像性、転写性の低下により、画像
濃度が低くなり、地汚れが増加する傾向にある。
When the volume average particle diameter of the insoluble portion of the toner dissolved in a binder resin-soluble solvent is 0.30 μm or less, each material is well dispersed, and the chargeability of the toner is reduced. As a result, the cohesion is improved, and the toner developability and transferability are improved, so that the image density is increased and the background smear is reduced. When the volume average particle size of the insoluble portion is larger than 0.30 μm, the respective materials are not dispersed, and the chargeability and the cohesiveness of the toner are deteriorated. It tends to be low, and the background dirt tends to increase.

【0016】不溶解分の体積平均粒径は、(株)島津製
作所製の遠心沈降式粒度分布測定機により求めた。測定
は、溶剤中にトナーを適量投入し、超音波洗浄機等によ
り良く溶解させる。この溶液を更に同じ溶剤で希釈し、
遠心沈降式粒度分布測定機の測定可能な濃度にあわせ測
定する。測定に使用するトナー、溶剤の比重等により測
定粒径範囲が異なるが、3μm〜0.04μmまで測定
できる。測定に使用する溶剤は一般的な溶剤でよい。
The volume average particle size of the insoluble portion was determined by a centrifugal sedimentation type particle size distribution analyzer manufactured by Shimadzu Corporation. For the measurement, an appropriate amount of toner is put into a solvent and dissolved well by an ultrasonic cleaner or the like. This solution is further diluted with the same solvent,
Measure according to the measurable concentration of the centrifugal sedimentation type particle size distribution analyzer. The measured particle size range varies depending on the specific gravity of the toner and solvent used for the measurement, but can be measured from 3 μm to 0.04 μm. The solvent used for the measurement may be a general solvent.

【0017】また、トナーの体積固有抵抗が低い場合、
導電性が良くなり、帯電が生じにくい。トナーの体積固
有抵抗が9.8logΩcm以上であれば、帯電しやす
い。しかし、体積固有抵抗が9.8logΩcm未満で
あれば、帯電しにくくなり、帯電特性が不安定となり、
現像しにくくなり、画像濃度低下、地汚れの増加が生じ
やすくなる。体積固有抵抗は、ステンレスセル内にトナ
ーを挿入し、加圧圧縮しペレットを作成する。そのペレ
ットの上下に電極板をはさみ、抵抗を測定する。
When the volume resistivity of the toner is low,
The conductivity is improved, and electrification hardly occurs. If the volume resistivity of the toner is 9.8 log Ωcm or more, the toner is easily charged. However, if the volume resistivity is less than 9.8 log Ωcm, charging becomes difficult, and charging characteristics become unstable,
It becomes difficult to develop, and the image density decreases and the background smear increases. The specific volume resistance is obtained by inserting a toner into a stainless steel cell and compressing it under pressure to form a pellet. An electrode plate is placed above and below the pellet, and the resistance is measured.

【0018】また、トナーの標準の帯電量(標準帯電
量)は、飽和帯電量あるいは、飽和帯電量の80%以上
達成する撹拌時間(標準撹拌時間)での帯電量である。
帯電量の測定は、ボールミル等の筒状容器にトナー、キ
ャリアを投入し、撹拌し、ブローオフ装置にて測定す
る。また、トナーが帯電しやすく、帯電立ち上がりが良
いと、コピー中に新たなトナーが補給されてもすばやく
帯電するので、画像濃度、地汚れとも問題ない。帯電立
ち上がりの良さは、標準帯電量を得る撹拌時間の1/1
0の撹拌時間での帯電量と、標準帯電量の比((標準帯
電量を得る撹拌時間の1/10の撹拌時間での帯電量)
/標準帯電量)で求めることができる。この比が0.7
以上であると、帯電立ち上がりが良く、トナー補給時、
地汚れが向上する。この比が0.7未満であれば、トナ
ー補給時、地汚れが生じやすい。
The standard charge amount (standard charge amount) of the toner is a charge amount at a saturated charge amount or a stirring time (standard stirring time) at which 80% or more of the saturated charge amount is achieved.
The charge amount is measured by charging a toner and a carrier into a cylindrical container such as a ball mill, stirring, and measuring with a blow-off device. Further, if the toner is easily charged and the charge rise is good, even if new toner is replenished during copying, the toner is quickly charged, so that there is no problem with image density and background contamination. Good charging rise is 1/1 of stirring time to obtain standard charge amount.
Ratio of the charge amount at the stirring time of 0 to the standard charge amount ((the charge amount at the stirring time of 1/10 of the stirring time to obtain the standard charge amount)
/ Standard charge amount). This ratio is 0.7
With the above, the charging rise is good, and at the time of toner supply,
Background dirt is improved. If this ratio is less than 0.7, background contamination is likely to occur during toner replenishment.

【0019】さらに、トナーの撹拌時間が標準撹拌時間
の1/40の撹拌時間での帯電量と、標準帯電量の比
((撹拌時間が標準撹拌時間の1/40の撹拌時間での
帯電量)/標準帯電量)により、キャリア中へのトナー
の分散性を見ることができる。この比が0.4以上であ
れば、キャリア中へのトナーの分散が良く、トナー凝集
による大粒状の黒班点、地汚れが生じない。この比が
0.4未満であれば、トナー凝集による大粒状の黒班
点、地汚れが生じやすい。
Further, the ratio of the charge amount when the toner stirring time is 1/40 of the standard stirring time to the standard charge amount ((the charge amount when the stirring time is 1/40 of the standard stirring time) ) / Standard charge amount), the dispersibility of the toner in the carrier can be seen. When the ratio is 0.4 or more, the toner is well dispersed in the carrier, and large black spots and background stain due to toner aggregation do not occur. If this ratio is less than 0.4, large black spots and background stain due to toner aggregation are likely to occur.

【0020】また、トナーの撹拌時間が標準撹拌時間の
3倍の撹拌時間の帯電量と、標準帯電量の比((撹拌時
間が標準撹拌時間の3倍の撹拌時間の帯電量)/標準帯
電量)が0.8以上であれば、複写機中での長時間撹拌
においても帯電低下が生じないので、現像剤寿命が長
い。この比が0.8未満の場合は、長時間撹拌による帯
電低下が生じ、現像剤寿命が短くなる傾向にある。
The ratio of the charge amount of the toner with the stirring time of three times the standard stirring time to the standard charge amount ((the charge amount of the stirring time of the stirring time three times the standard stirring time) / the standard charge time) If the amount) is 0.8 or more, the developer life is long because the charge does not decrease even after long-time stirring in a copying machine. When the ratio is less than 0.8, the charge is reduced by stirring for a long time, and the life of the developer tends to be shortened.

【0021】また、トナーの体積平均粒径は5〜20μ
mが望ましい。5〜20μmであれば、画像細線の再現
性が良い。又、トナーの粒径分布は、体積平均粒径/個
数平均粒径で表され、この比が1.3以下であれば分布
幅が狭いほど画像細線や1ドット再現性が良い。トナー
の微粉分の帯電量が高いので、この比が1.3より大き
い場合、帯電バラツキが大きく、地汚れが発生しやすく
なる。
The volume average particle diameter of the toner is 5 to 20 μm.
m is desirable. If it is 5 to 20 μm, the reproducibility of the fine image line is good. The particle size distribution of the toner is expressed by volume average particle size / number average particle size. When the ratio is 1.3 or less, the narrower the distribution width, the better the reproducibility of the image fine line and one dot. Since the charge amount of the fine powder of the toner is high, when the ratio is larger than 1.3, the charge variation is large, and the background stain is easily generated.

【0022】本発明によって得られるトナーに用いられ
る結着樹脂としては、公知のもの全て使用できる。例え
ば、ポリスチレン、ポリ−p−スチレン、ポリビニルト
ルエン等のスチレン及びその置換体の単重合体、スチレ
ン−p−クロルスチレン共重合体、スチレン−プロピレ
ン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチ
レン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル
酸エチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸共重合
体、スチレン−メタアクリル酸メチル共重合体、スチレ
ン−メタアクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタア
クリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロルメタア
クリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル
共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、
スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブ
タジエン共重合体、スチレン−イソプロピル共重合体、
スチレン−マレイン酸エステル共重合体、等のスチレン
系共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメ
タクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリ
エチレン、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹
脂、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジ
ン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪
族又は脂肪族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、などが
単独あるいは混合して使用できる。これらの樹脂で、樹
脂Tgが60℃以上であれば、粉砕、球形化処理を行な
う時に、トナー粒子同士、或いは、トナーと粉砕衝突部
との衝突にて生じる発熱による融着を抑えられるので、
球形化加工しやすい。
As the binder resin used in the toner obtained by the present invention, all known resins can be used. For example, polystyrene, poly-p-styrene, homopolymers of styrene such as polyvinyltoluene and substituted products thereof, styrene-p-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-vinyltoluene copolymer, styrene -Methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-methacrylic Acid butyl copolymer, styrene-α-chloromethyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer,
Styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-isopropyl copolymer,
Styrene-maleic acid ester copolymer, styrene-based copolymer such as polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polyester, polyurethane, epoxy resin, polyvinyl butyral, polyacrylic acid resin, Rosin, modified rosin, terpene resin, phenol resin, aliphatic or aliphatic hydrocarbon resin, aromatic petroleum resin and the like can be used alone or in combination. In these resins, if the resin Tg is 60 ° C. or more, when the pulverization and the spheroidization treatment are performed, fusion due to heat generated by collision between toner particles or between the toner and the pulverization collision portion can be suppressed,
Easy to spherical processing.

【0023】定着助剤としては、公知のものすべて混合
して使用できる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン等のポリオレフィン、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステ
ル、パラフィンワックス、アミド系ワックス、多価アル
コールワックス、シリコーンワニス等を使用することが
できる。
As the fixing aid, all known ones can be used as a mixture. For example, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, fatty acid metal salts, fatty acid esters, paraffin wax, amide wax, polyhydric alcohol wax, silicone varnish and the like can be used.

【0024】着色剤としては、トナー用として公知のも
のが使用できる。例えば、黒色の着色剤としては、カー
ボンブラック、アニリンブラック、ファーネスブラッ
ク、ランプブラック等が使用できる。シアンの着色剤と
しては、例えば、フタロシアニンブルー、メチレンブル
ー、ビクトリアブルー、メチルバイオレット、アニリン
ブルー、ウルトラマリンブルー等が使用できる。マゼン
タの着色剤として、例えば、ローダミン6Gレーキ、ジ
メチルキナクリドン、ウォッチングレッド、ローズベン
ガル、ローダミンB、アリザリンレーキ等が使用でき
る。イエローの着色剤として、例えば、クロムイエロ
ー、ベンジジンイエロー、ハンザイエロー、ナフトール
イエロー、モリブデンオレンジ、キノリンイエロー、タ
ートラジン等が使用できる。
As the colorant, those known for toners can be used. For example, as a black colorant, carbon black, aniline black, furnace black, lamp black and the like can be used. As the cyan coloring agent, for example, phthalocyanine blue, methylene blue, Victoria blue, methyl violet, aniline blue, ultramarine blue and the like can be used. As the magenta colorant, for example, rhodamine 6G lake, dimethylquinacridone, watching red, rose bengal, rhodamine B, alizarin lake, and the like can be used. As the yellow colorant, for example, chrome yellow, benzidine yellow, hansa yellow, naphthol yellow, molybdenum orange, quinoline yellow, tartrazine and the like can be used.

【0025】さらにこれらのトナーは、より効率的な帯
電付与を与える為に、例えば荷電制御剤などトナー用と
して公知のものを使用することできる。荷電制御剤とし
ては、例えば、ニグロシン、塩基性染料、塩基性染料の
レーキ顔料、モノアゾ染料の金属鎖体、ニトロフミン酸
及びその塩、サリチル酸、ジカルボン酸、のCo、C
r、Fe等の金属鎖体、有機染料等が挙げられる。
Further, as these toners, in order to give more efficient charging, a known toner such as a charge control agent can be used. Examples of charge control agents include nigrosine, basic dyes, lake dyes of basic dyes, metal chains of monoazo dyes, nitrohumic acid and salts thereof, salicylic acid, dicarboxylic acid, Co, C
Metal chains such as r and Fe; organic dyes;

【0026】このうち、単位表面積当たりの表面荷電制
御剤量が7.5E−4g/cm2以上であるトナーで
は、帯電特性が安定し、品質の高い画像が得られる。単
位表面積当たりの表面荷電制御剤量が7.5E−4g/
cm2未満では、帯電量、帯電立ち上り量とも低い傾向
にある。表面荷電制御剤量は、荷電制御剤は溶解する
が、樹脂、その他の材料は不溶解の溶剤にトナーを投入
し、撹拌後、溶液を濾過し、その濾液の濃度を分光光度
計により計測する。分光光度計により荷電制御剤濃度が
求められる場合に、この測定値を別途作成した染料と溶
剤だけの溶液濃度と比較し、トナー中の荷電制御剤量を
算出する。
Of these toners, the toner having a surface charge control agent amount of 7.5E-4 g / cm 2 or more per unit surface area has stable charging characteristics and provides a high quality image. The amount of the surface charge control agent per unit surface area is 7.5E-4g /
If it is less than cm 2 , both the charge amount and the charge rise amount tend to be low. The amount of the surface charge control agent is such that the charge control agent dissolves, but the resin and other materials are charged with the toner in an insoluble solvent. After stirring, the solution is filtered, and the concentration of the filtrate is measured with a spectrophotometer. . When the charge control agent concentration is determined by a spectrophotometer, the measured value is compared with a separately prepared solution concentration of a dye and a solvent alone to calculate the charge control agent amount in the toner.

【0027】また、無機或いは有機添加物をトナーと混
合することで、トナーの流動性が向上し、トナー充填容
器から複写機本体へ補給が良好になる。本発明にて製造
されるトナーは、必要に応じて、一般に広く使用されて
いるトナー用の添加剤、例えば、コロイダルシリカのよ
うな流動化剤、酸化チタン、酸化アルミニウム等の金属
酸化物や、炭化ケイ素等の研磨剤、脂肪族金属塩等の滑
剤等を含有させても良い。添加剤をトナーに混合する方
法としては、従来公知の方法で良く、ヘンシェルミキサ
ー、スピードニーダー等の装置により混合することがで
きる。
Further, by mixing the inorganic or organic additive with the toner, the fluidity of the toner is improved, and the replenishment from the toner-filled container to the copying machine main body is improved. The toner produced in the present invention is, if necessary, a commonly used toner additive, for example, a fluidizing agent such as colloidal silica, titanium oxide, metal oxides such as aluminum oxide, An abrasive such as silicon carbide and a lubricant such as an aliphatic metal salt may be contained. As a method for mixing the additives with the toner, a conventionally known method may be used, and the additives can be mixed with a device such as a Henschel mixer or a speed kneader.

【0028】こうして得られたトナーはキャリアと混合
することで、帯電特性の良い電子写真用現像剤ができ
る。キャリア並びに本発明のトナーの使用量としては、
トナー粒子がキャリア粒子のキャリア表面に付着して、
その表面積の30〜90%を占める程度に両粒子を混合
するのが好ましい。キャリアとしては従来公知のもので
良く、フェライト等のノンコートキャリアや、スチレン
−アクリルレジン、シリコンレジン、フッ素変性アクリ
ルレジン等をコーティングしたキャリア、造粒キャリア
等を使用することができる。
By mixing the toner thus obtained with a carrier, an electrophotographic developer having good charging characteristics can be obtained. As the amount of the carrier and the toner of the present invention,
The toner particles adhere to the carrier surface of the carrier particles,
It is preferable to mix both particles so as to occupy 30 to 90% of the surface area. As the carrier, conventionally known carriers may be used, and non-coated carriers such as ferrite, carriers coated with styrene-acrylic resin, silicon resin, fluorine-modified acrylic resin, and the like, and granulated carriers can be used.

【0029】本発明にて製造されるトナーは、磁性材料
を含有させ、磁性トナーとして使用できる。磁性材料と
して公知のものが使用でき、マグネタイト、ヘマタイ
ト、フェライト等の酸化鉄、鉄、コバルト、ニッケルの
ような金属或いはこれら金属のアルミニウム、コバル
ト、銅、鉛、マグネシウム、錫、亜鉛、アンチモン、ベ
リリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガ
ン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムのよう
な金属の合金及びその混合物等がある。
The toner produced according to the present invention contains a magnetic material and can be used as a magnetic toner. Known magnetic materials can be used, such as iron oxides such as magnetite, hematite, and ferrite; metals such as iron, cobalt, and nickel; or aluminum, cobalt, copper, lead, magnesium, tin, zinc, antimony, and beryllium. , Bismuth, cadmium, calcium, manganese, selenium, titanium, tungsten, and alloys of metals such as vanadium and mixtures thereof.

【0030】本発明のトナーは結着樹脂、着色剤、荷電
制御剤、定着助剤を混合後、混練し、得られた混練物を
粉砕する。不定形で鋭角部分がなく、表面がやや平滑な
トナーは、粉砕後或いは粉砕時に、摩擦、摩耗、熱、衝
撃を与える方法などにより作成することができる。ま
た、気流式粉砕機の粉砕圧力の調整にても作成すること
ができる。
The toner of the present invention is mixed with a binder resin, a colorant, a charge control agent, and a fixing aid, and then kneaded, and the obtained kneaded material is pulverized. A toner having an irregular shape, no sharp edges, and a slightly smooth surface can be produced by a method of giving friction, abrasion, heat, impact after pulverization or at the time of pulverization. It can also be prepared by adjusting the pulverizing pressure of an air-flow type pulverizer.

【0031】[0031]

【実施例】以下本発明の実施例について説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されない。 〈実施例〉 ポリエステル樹脂 100重量部 カーボンブラック 10重量部 ポリプロピレン 5重量部 4級アンモニウム塩 2〜2.3重量部 上記組成の混合物を溶融混練、冷却し、混練物を得た。
これを粉砕時に粉砕部とトナー間の摩耗に球形化処理を
行い、分級し、平均粒径8.0μmのトナーを得た。
(表1を参照) 〈比較例〉上記組成の混合物を溶融混練し、冷却し、混
練物を得た。これを粉砕後、分級し、平均粒径8.0μ
mのトナーを得た。(表1を参照) 〈試験方法〉上記トナーは、(株)リコー社製IMAG
IO−320デジタル複写機の改造機にセットし、画像
濃度、地肌汚れ、帯電量について3万枚耐久性評価を行
った。画像濃度、地肌汚れ(非画像部濃度)はマクベス
濃度計、帯電量はブロー装置を用いて測定した。 〈結果〉これらの結果は表2に示される。
EXAMPLES Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples. <Example> Polyester resin 100 parts by weight Carbon black 10 parts by weight Polypropylene 5 parts by weight Quaternary ammonium salt 2 to 2.3 parts by weight The mixture having the above composition was melt-kneaded and cooled to obtain a kneaded product.
This was subjected to a spheroidizing treatment for abrasion between the pulverized portion and the toner during pulverization, and classified to obtain a toner having an average particle size of 8.0 μm.
(See Table 1) <Comparative Example> A mixture having the above composition was melt-kneaded and cooled to obtain a kneaded product. This was pulverized and classified to obtain an average particle size of 8.0 μm.
m was obtained. (See Table 1) <Test Method> The above toner was manufactured by Ricoh IMAG
It was set in a modified IO-320 digital copier, and the durability of 30,000 sheets was evaluated for image density, background stain, and charge amount. The image density and background stain (non-image density) were measured using a Macbeth densitometer, and the charge amount was measured using a blower. <Results> These results are shown in Table 2.

【0032】実施例1 流出開始温度が95℃以下、円形度が0.97以上、
1.00未満、嵩密度が0.3g/cm3以上である実
施例1のトナーは、初期画像、コピー後画像とも、地汚
れは0.07以下、画像濃度1.35以上であり、円形
度が0.97未満、1.00以上や、高密度が0.3g
/cm3未満の比較例1〜3に比べ良好であった。
Example 1 Outflow starting temperature is 95 ° C. or less, circularity is 0.97 or more,
The toner of Example 1 having a bulk density of less than 1.00 and a bulk density of 0.3 g / cm 3 or more has a background stain of 0.07 or less, an image density of 1.35 or more, and a circular shape in both the initial image and the copied image. Degree less than 0.97, 1.00 or more, high density 0.3g
/ Cm 3 , which was better than Comparative Examples 1 to 3.

【0033】実施例2 荷電制御剤量を実施例1より多くし、単位表面積当たり
の表面荷電制御剤量が7.5E−4g/cm2以上のト
ナーは、初期画像、コピー後画像とも、地汚れは0.0
7以下、画像濃度1.40以上であり、実施例1に比べ
良好であった。
Example 2 A toner having a charge control agent amount larger than that of Example 1 and a surface charge control agent amount per unit surface area of 7.5E-4 g / cm 2 or more was used for both the initial image and the copied image. Dirt is 0.0
7, the image density was 1.40 or more, which was better than that of Example 1.

【0034】実施例3 混練処理量を実施例1より低下させて、結着樹脂可溶な
溶媒にトナーを溶解させた時の不溶解分の体積平均粒径
が0.3μm以下にしたトナーは、初期画像、コピー後
画像とも、地汚れは0.07以下、画像濃度1.40以
上であり、実施例1に比べ良好であった。
Example 3 A toner having a volume average particle diameter of 0.3 μm or less for the insoluble portion when the toner was dissolved in a binder resin-soluble solvent by reducing the kneading treatment amount from that of Example 1 The background smear was 0.07 or less and the image density was 1.40 or more in both the initial image and the copied image.

【0035】実施例4 時間当たりの混練処理量を実施例1より低下させて、体
積固有抵抗が9.8logΩcm以上にしたトナーは、
初期画像、コピー後画像とも、地汚れは0.07以下、
画像濃度1.40以上であり、実施例1に比べ良好であ
った。
Example 4 A toner having a volume specific resistance of 9.8 log Ωcm or more with a kneading treatment amount per hour lower than that of Example 1 is as follows.
Both the initial image and the copied image have a background stain of 0.07 or less,
The image density was 1.40 or more, which was better than Example 1.

【0036】実施例5 円形度を実施例1より高くし、トナーの標準帯電量を得
る撹拌時間の1/10の撹拌時間での帯電量と、標準帯
電量の比((標準帯電量を得る撹拌時間の1/10の撹
拌時間での帯電量)/標準帯電量)が0.7以上にした
トナーは、初期画像、コピー後画像とも、地汚れは0.
07以下、画像濃度1.40以上であり、実施例1に比
べ良好であった。
Example 5 The circularity was made higher than in Example 1, and the ratio of the charge amount during the stirring time of 1/10 of the stirring time for obtaining the standard charge amount of the toner to the standard charge amount ((the standard charge amount was obtained). The toner whose charge amount (standard charge amount) / standard charge amount at a stirring time of 1/10 of the stirring time is 0.7 or more has a background stain of 0.1 for both the initial image and the copied image.
07 or less, and the image density was 1.40 or more, which was better than Example 1.

【0037】実施例6 円形度を実施例1より高くし、トナーの撹拌時間が標準
撹拌時間の1/40の撹拌時間での帯電量と、標準帯電
量の比((撹拌時間が標準撹拌時間の1/40の撹拌時
間での帯電量)/標準帯電量)が0.4以上にしたトナ
ーは、初期画像、コピー後画像とも、地汚れは0.07
以下、画像濃度1.40以上であり、実施例1に比べ良
好であった。
Example 6 The circularity was made higher than that of Example 1, and the ratio of the charge amount to the standard charge amount when the toner stirring time was 1/40 of the standard stirring time ((the stirring time was the standard stirring time) The toner whose charge amount / standard charge amount at a stirring time of 1/40 of the above was 0.4 or more had a background stain of 0.07 for both the initial image and the copied image.
Hereinafter, the image density was 1.40 or more, which was better than that of Example 1.

【0038】実施例7 円形度を実施例1より高くし、トナーの撹拌時間が標準
撹拌時間の3倍の撹拌時間の帯電量と、標準帯電量の比
((撹拌時間が標準撹拌時間の3倍の撹拌時間の帯電
量)/標準帯電量)が0.8以上にしたトナーは、初期
画像、コピー後画像とも、地汚れは0.07以下、画像
濃度1.40以上であり、実施例1に比べ良好であっ
た。
Example 7 The circularity was made higher than that in Example 1, and the ratio of the charge amount when the stirring time of the toner was three times the standard stirring time to the standard charge amount ((the stirring time was 3 times the standard stirring time) The toner whose charge amount / standard charge amount) was 0.8 or more in the double stirring time had a background stain of 0.07 or less and an image density of 1.40 or more in both the initial image and the copied image. It was better than No. 1.

【0039】実施例8 体積平均粒径/個数平均粒径の比が1.3以下であるト
ナーは、初期画像、コピー後画像とも、地汚れは0.0
7以下、画像濃度1.40以上であり、実施例1に比べ
良好であった。
Example 8 The toner having a ratio of volume average particle diameter / number average particle diameter of 1.3 or less has a background stain of 0.0 for both the initial image and the copied image.
7, the image density was 1.40 or more, which was better than that of Example 1.

【0040】実施例9 樹脂Tgが60℃以上であるポリエステル樹脂を使った
トナーは、実施例1より外部表面形状係数が高く、初期
画像、コピー後画像とも、地汚れは0.07以下、画像
濃度1.40以上であり、実施例1に比べ良好であっ
た。
Example 9 A toner using a polyester resin having a resin Tg of 60 ° C. or higher has a higher external surface shape factor than that of Example 1, and both the initial image and the copied image have a background smear of 0.07 or less. The concentration was 1.40 or more, which was better than that of Example 1.

【0041】[0041]

【表1】 帯電:撹拌20minの帯電量 帯電:撹拌2minの帯電量 帯電:撹拌0.5minの帯電量 帯電:撹拌60minの帯電量[Table 1] Charging: Charge amount for 20 min stirring Charging: Charging amount for 2 min stirring Charging: 0.5 min charging amount for stirring Charging: 60 min charging amount for stirring

【0042】[0042]

【表2】 [Table 2]

【0043】[0043]

【発明の効果】以上、詳細かつ具体的な説明から明らか
なように、本発明においては、上記のような特定のトナ
ーを使用することによって、トナーの凝集性が良好にな
り、トナー補給性、現像性、転写性が向上し、画像濃度
が高く、地汚れの少ないトナーを得ることができるとい
う極めて優れた効果が発揮される。
As is apparent from the detailed and specific explanations above, in the present invention, the use of the above specific toner improves the cohesiveness of the toner, improves the toner replenishment, An extremely excellent effect of improving developability and transferability, obtaining a toner having a high image density and a small amount of background stain can be obtained.

フロントページの続き (72)発明者 伊藤 富昭 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内Continuation of front page (72) Inventor Tomiaki Ito 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Inside Ricoh Co., Ltd.

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 結着樹脂、荷電制御剤、着色剤、定着助
剤からなる混練物を粉砕することによって得られる乾式
トナーにおいて、円形度が0.97以上、1.00未満
であり、嵩密度が0.3g/cm3以上、流出開始温度
が95℃以下であることを特徴とするトナー。(ここ
で、円形度=平均円形度+0.0049×体積平均粒径
−0.0091×D90/D10である)
1. A dry toner obtained by pulverizing a kneaded product comprising a binder resin, a charge control agent, a colorant and a fixing aid, has a circularity of 0.97 or more and less than 1.00, and A toner having a density of 0.3 g / cm 3 or more and an outflow start temperature of 95 ° C. or less. (Here, circularity = average circularity + 0.0049 × volume average particle diameter−0.0091 × D90 / D10)
【請求項2】 単位表面積当たりの表面荷電制御剤量が
7.5E−4g/cm2以上であることを特徴とする請
求項1記載のトナー。
2. The toner according to claim 1, wherein the amount of the surface charge control agent per unit surface area is 7.5E-4 g / cm 2 or more.
【請求項3】 結着樹脂可溶な溶剤にトナーを溶解させ
たときの不溶解分の体積平均粒径が0.30μm以下で
あることを特徴とする請求項1記載のトナー。
3. The toner according to claim 1, wherein the volume average particle diameter of an insoluble portion of the toner when the toner is dissolved in a binder resin-soluble solvent is 0.30 μm or less.
【請求項4】 トナーの体積固有抵抗が9.8logΩ
cm以上であることを特徴とする請求項1記載のトナ
ー。
4. The toner has a volume resistivity of 9.8 log Ω.
The toner according to claim 1, wherein the toner particle size is not less than cm.
【請求項5】 トナーの標準帯電量を得る撹拌時間の1
/10の撹拌時間での帯電量と、標準帯電量の比((標
準帯電量を得る撹拌時間の1/10の撹拌時間での帯電
量)/標準帯電量)が0.7以上であることを特徴とす
る請求項1記載のトナー。
5. A stirring time for obtaining a standard charge amount of the toner.
The ratio of the charge amount at the stirring time of / 10 to the standard charge amount ((the charge amount at the stirring time of 1/10 of the stirring time to obtain the standard charge amount) / the standard charge amount) is 0.7 or more. The toner according to claim 1, wherein:
【請求項6】 トナーの撹拌時間が標準撹拌時間の1/
40の撹拌時間での帯電量と、標準帯電量の比((撹拌
時間が標準撹拌時間の1/40の撹拌時間での帯電量)
/標準帯電量)が0.4以上であることを特徴とする請
求項1記載のトナー。
6. The stirring time of the toner is 1/1 of the standard stirring time.
Ratio of the charge amount at the stirring time of 40 to the standard charge amount ((the charge amount at the stirring time of 1/40 of the standard stirring time)
2. The toner according to claim 1, wherein (/ standard charge amount) is 0.4 or more.
【請求項7】 トナーの撹拌時間が標準撹拌時間の3倍
の撹拌時間の帯電量と、標準帯電量の比((撹拌時間が
標準撹拌時間の3倍の撹拌時間の帯電量)/標準帯電
量)が0.8以上であることを特徴とする請求項1記載
のトナー。
7. The ratio of the charge amount of the toner with the stirring time of three times the standard stirring time to the standard charge amount ((the charge amount of the stirring time with the stirring time of three times the standard stirring time) / standard charging) 2. The toner according to claim 1, wherein (amount) is 0.8 or more.
【請求項8】 体積平均粒径/個数平均粒径の比が1.
3以下であることを特徴とする請求項1記載のトナー。
8. The ratio of volume average particle diameter / number average particle diameter is 1.
The toner according to claim 1, wherein the number is 3 or less.
【請求項9】 樹脂Tgが60℃以上であることを特徴
とする請求項1記載のトナー。
9. The toner according to claim 1, wherein the resin Tg is 60 ° C. or higher.
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