JPH1173005A

JPH1173005A - 画像形成方法及び画像形成装置

Info

Publication number: JPH1173005A
Application number: JP17140598A
Authority: JP
Inventors: Kenji Okado; 岡戸　　謙次; Ryoichi Fujita; 亮一藤田; Kazuki Yoshizaki; 和已吉▲崎▼; Masanori Shida; 昌規志田
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1997-06-18
Filing date: 1998-06-18
Publication date: 1999-03-16
Anticipated expiration: 2018-06-18
Also published as: JP3684073B2

Abstract

(57)【要約】【課題】現像剤のかさ密度変化を小さくし、正確なト
ナー濃度制御を行ない、長期間にわたり高画質画像の得
られるコンパクトな画像形成装置及び画像形成方法を提
供することにある。【解決手段】帯電工程、潜像形成工程、現像工程及び
コイルのインダクタンスを利用して二成分系現像剤の透
磁率変化を検知することにより、トナー濃度を制御する
工程を有する画像形成方法において、用いられる二成分
系現像剤が、球状磁性粉分散型キャリアと、非磁性トナ
ー粒子の表面に外添剤が付着している非磁性トナーとを
有しており、該外添剤がトナー粒子上で一次粒子又は二
次粒子として存在しており、形状係数ＳＦ−１が１００
〜１３０である無機酸化物微粒子（Ａ）と、粒子が複数
合一することにより生成される形状係数ＳＦ−１が１５
０より大きい非球状無機酸化物微粒子（Ｂ）とを有して
いることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法あるい
は静電印刷法などにおいて、電気的潜像または磁気的潜
像を現像するのに用いられる画像形成方法及び画像形成
装置に関し、とりわけ格段に現像剤寿命を向上し、か
つ、画像濃度の安定した画像形成方法及び画像形成装置
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、現像剤担持体の表面に顕画剤とし
ての乾式現像剤を担持し、静電潜像を担持した潜像担持
体の表面近傍に、この現像剤を搬送供給し、そして潜像
担持体と現像剤担持体の間に交互（交番）電界を印加し
ながら静電潜像を現像して顕像化する方法が良く知られ
ている。

【０００３】なお、上記現像剤担持体は、一般に現像ス
リーブが用いられる場合が多いので、以下の説明では
「現像スリーブ」といい、また、潜像担持体は、一般に
感光ドラムが用いられる場合が多いので、以下の説明で
は「感光ドラム」と称する。

【０００４】上記現像方法として、従来より、例えば磁
性キャリア粒子と非磁性トナー粒子からなる二成分系現
像剤により、内部に磁石を配置した現像スリーブの表面
に磁気ブラシを形成させ、微少な現像間隙を保持して対
向させた感光ドラムにこの磁気ブラシを摺擦または近接
させ、そして現像スリーブと感光ドラム間（Ｓ−Ｄ間）
に連続的に交互電界を印加することによってトナー粒子
の現像スリーブ側から感光ドラム側への転移及び逆転移
を繰り返し行わせて現像を行う、所謂磁気ブラシ現像法
が知られている（例えば、特開昭５５−３２０６０号公
報、特開昭５９−１６５０８２号公報参照）。

【０００５】上記二成分磁気ブラシ現像法においては、
現像により消費されたトナーに見合った量のトナーが、
補給されることでトナー粒子と磁性キャリアの混合比
（以後Ｔ／Ｃ比）を一定に保っている。この時の現像容
器中のＴ／Ｃ比の検知方法は、従来さまざまな方式のも
のが提案されている。例えば、感光ドラム周辺に検知手
段を設け、現像スリーブ側から感光体ドラム側へ転移し
たトナーに光を当て、この時の透過光、反射光がＴ／Ｃ
比を検知する方式のもの；現像スリーブ上に検知手段を
設け、現像スリーブ上に塗布された現像剤に光を当てた
ときの反射光からＴ／Ｃ比を検知する方式のもの；現像
容器中にセンサーを設け、コイルのインダクタンスを利
用してセンサー近傍の一定体積内の現像剤の透磁率
（μ）変化を検知し、Ｔ／Ｃ比を検知する方式のもの等
が提案され実用化されている。

【０００６】しかし、前記感光ドラム上のトナー量から
Ｔ／Ｃ比を検知する方式のものは、複写機或いは画像形
成装置の小型化に伴い、検知手段を設置するスペースが
確保できない問題があり、現像スリーブ上に塗布された
現像剤に光を当てたときの反射光からＴ／Ｃ比を検知す
る方式のものは、トナー飛散等により検知手段が汚れて
しまった場合、正確にＴ／Ｃ比を検知できない問題があ
る。これに対し、コイルのインダクタンスを利用してセ
ンサー近傍の一定体積内の現像剤の見掛け透磁率μ変化
を検知し、Ｔ／Ｃ比を検知する方式のもの（以下トナー
濃度検知センサーと呼ぶ）は、センサー単体のコストも
安価な事に加え、上記のようなスペースの問題、トナー
飛散による汚れの問題の影響を受けないため、低コス
ト、小スペースの複写機或いは画像形成装置において、
最適なＴ／Ｃ比検知手段といえる。

【０００７】上記現像剤の透磁率変化を利用したトナー
濃度検知センサーは、例えば透磁率が大きくなった場
合、一定体積内で現像剤中のＴ／Ｃが低くなったことを
意味し、これは現像剤中のトナー量が減ったことを意味
するのでトナー補給を開始し、逆に透磁率が小さくなっ
た場合、一定体積内で現像剤中のＴ／Ｃ比が高くなった
ことを意味するため、現像剤中のトナー量が増えたこと
を意味するのでトナー補給を停止する様な、シーケンス
にもとづきＴ／Ｃ比を制御する。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のような
一定体積内の現像剤の透磁率（μ）変化を検知する方式
のトナー濃度検知センサーは、何らかの影響により、現
像剤そのもののかさ密度が変わってしまった場合、かさ
密度変化に伴い現像剤の透磁率も変化してしまうため、
透磁率変化に対応してセンサー出力も変化してしまう問
題点を持つ。つまり、現像容器中のＴ／Ｃ比は一定なの
に、現像容器中でかさ密度が変化してしまうことは、ト
ナー濃度検知センサー近傍一定体積内の現像剤（キャリ
ア）量が変わってしまうため、その時の透磁率変化がセ
ンサー出力に出てしまうこととなる。その結果、トナー
を消費していないのにトナーが減ったことを示すセンサ
ー出力を出してしまいトナーを補給してしまう、或いは
トナー量が減っているにもかかわらず、トナーが減って
いないようなセンサー出力を出してしまいトナー補給を
しない等の問題が起こる。前者の場合、トナー過補給に
より、画像濃度が濃くなる問題や、トナー量増加に伴い
現像剤量が増加し、現像剤が現像容器から溢れてしまう
問題、或いは現像剤中のトナー比率の増加に伴うトナー
帯電量低下によるトナー飛散等の問題を引き起こす。一
方、後者の場合、現像剤中のトナー量減少による画像劣
化、画像濃度薄、或いはトナー帯電量増加による画像濃
度薄等の問題を引き起こす。

【０００９】上記問題の原因は、前述した現像方式で使
用される現像装置、現像剤の系において、本発明の詳細
な検討の結果、主に以下の三つの現象に起因するもので
あることが分かった。

【００１０】第一の現象は、従来一般的に使用される粉
砕トナーに起因するもので、粉砕トナーは個々のトナー
形状が凹凸で、個々に異なることから静止状態、或いは
流動状態、放置状態において、現像剤のかさ密度の変動
を引き起こしやすく、しかも耐久によるトナー形状変化
が引き起こすかさ密度変動が大きい。

【００１１】第二の現象は、現像スリーブ上での現像剤
のコートムラを防止するために、現像スリーブの規制ブ
レード近傍で現像剤を溜め、現像剤の圧縮を行う構成に
起因する。この構成により現像剤は徐々に機械的及び磁
気的に圧縮され、その結果トナーの形状変化による現像
剤のかさ密度変化、或いは外添剤の埋め込まれによるか
さ密度変化が生じ、それに伴い現像剤の透磁率変化等を
引き起こしてしまうわけである。

【００１２】第三の現象は、前記現像スリーブ回転にお
けるトナー帯電量の変動に関する問題である。前記のと
おり現像スリーブの規制ブレード近傍の現像剤溜まり部
に現像剤が詰まり、現像剤が圧縮されやすい状況のた
め、現像スリーブが回転することによる剤同士の摩擦力
も増え、現像スリーブが回転すればするほどトナー上の
外添剤がキャリアへ移行しやすく、トナー帯電量変化が
大きくなってしまう。トナー帯電量の変動が大きいこと
は、現像剤間の反発力の変化量が大きいことを示す。現
像剤間の反発力はトナー帯電量が大きい程反発しやす
く、反発によって現像剤間が広がるため現像剤のかさ密
度が減少してしまう。よって、トナー帯電量の変動が大
きく、現像剤のかさ密度変動が大きい。

【００１３】上記三点の現象により現像剤のかさ密度が
大きく変化するため、従来の現像器、現像剤構成では透
磁率変化を利用したトナー濃度検知センサーを使いこな
すことは困難であった。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明は、潜像担持体に
帯電を施す帯電工程；帯電を施した該潜像担持体に静電
潜像を形成するための潜像形成工程；該潜像担持体に対
向して二成分系現像剤を担持し搬送する現像剤担持体
と、該現像剤担持体の内部に固定して設けられた磁界発
生装置とを有する現像手段により、静電潜像を現像する
現像工程；コイルのインダクタンスを利用して二成分系
現像剤の透磁率変化を検知することにより、トナー濃度
を制御する工程；を有する画像形成方法において、該二
成分系現像剤が、結着樹脂中に少なくとも磁性粉を分散
させた球状磁性粉分散型キャリアと、非磁性トナー粒子
の表面に外添剤が付着している非磁性トナーを有してお
り、該球状磁性粉分散型キャリアは、重量平均粒径が１
５〜６０μｍであり、該非磁性トナー粒子は、重量平均
粒径が２〜９μｍであり、該外添剤が、トナー粒子上で
一次粒子または二次粒子として存在しており、形状係数
ＳＦ−１が１００〜１３０である無機酸化物微粒子
（Ａ）と、粒子が複数合一することにより生成される形
状係数ＳＦ−１が１５０より大きい非球状無機酸化物微
粒子（Ｂ）とを有していることを特徴とする画像形成方
法に関する。

【００１５】本発明は、静電潜像を担持するための潜像
担持体；該潜像担持体に帯電を施すための帯電手段；帯
電を施した該潜像担持体に静電潜像を形成するための潜
像形成手段；該静電潜像を現像するための、該潜像担持
体に対向して二成分系現像剤を担持し搬送する現像剤担
持体と、該現像剤担持体の内部に固定して設けられた磁
界発生装置とを有する現像手段；コイルのインダクタン
スを利用して二成分系現像剤の透磁率変化を検知するこ
とにより、トナー濃度を制御するトナー濃度制御手段；
を有する画像形成装置において、該二成分系現像剤が、
結着樹脂中に少なくとも磁性粉を分散させた球状磁性粉
分散型キャリアと、非磁性トナー粒子の表面に外添剤が
付着している非磁性トナーを有しており、該球状磁性粉
分散型キャリアは、重量平均粒径が１５〜６０μｍであ
り、該非磁性トナー粒子は、重量平均粒径が２〜９μｍ
であり、該外添剤が、トナー粒子上で一次粒子または二
次粒子として存在しており、形状係数ＳＦ−１が１００
〜１３０である無機酸化物微粒子（Ａ）と、粒子が複数
合一することにより生成される形状係数ＳＦ−１が１５
０より大きい非球状無機酸化物微粒子（Ｂ）とを有して
いることを特徴とする画像形成装置に関する。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明においては、磁性粉分散型
キャリアと、形状の異なる２種の外添剤が表面に付着し
ている非磁性トナーからなる現像剤を使用することによ
って、現像剤のかさ密度変化を減少させ、トナー濃度制
御の安定性を向上させている。更に、本発明において
は、特に、重合法によって製造される球状の磁性粉分散
型キャリアを使用した場合には、長期にわたってキャリ
アの流動性が変化することなく、現像剤のかさ密度変化
を減少させ、トナー濃度制御の安定性を向上させること
ができる。

【００１７】本発明に用いられるトナーには、粉砕法ま
たは重合法によって製造されたトナー粒子のどちらも用
いることができるが、重合法、特には懸濁重合法によっ
て製造されたトナー粒子が好ましく用いられる。また、
一旦得られた重合粒子に更に単量体を吸着せしめた後、
重合開始剤を用い重合せしめるシード重合方法も本発明
に好適に利用することができる。

【００１８】粉砕法によるトナー粒子の製造では、結着
樹脂、着色剤、荷電制御剤等の構成材料をボールミルそ
の他の混合機により十分混合した後、熱ロールニーダ
ー、エクストルーダーの如き熱混錬機を用いてよく混錬
し、冷却固化後、機械的に粉砕、分級することによって
トナー粒子を得る。また分級後、熱風処理や機械的衝撃
を与えることによる球形化処理を施したトナー粒子がよ
り好ましい。

【００１９】粉砕法によるトナー粒子の製造において使
用される結着樹脂の種類としては、例えば、ポリスチレ
ン、ポリ−ｐ−クロルスチレン、ポリビニルトルエンの
如きスチレン及びその置換体の単重合体；スチレン−ｐ
−クロルスチレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン
共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチ
レン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタク
リル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルメタク
リル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共
重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、ス
チレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビ
ニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重
合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アク
リロニトリル−インデン共重合体の如きスチレン系共重
合体；ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、天然変性フェ
ノール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹
脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニール、シリコーン樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ポリアミド樹
脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビ
ニルブチラール、テルペン樹脂、クマロンインデン樹
脂、石油系樹脂が使用できる。また、架橋されたスチレ
ン系樹脂も好ましい結着樹脂である。

【００２０】スチレン系共重合体のスチレンモノマーに
対するコモノマーとしては、例えば、アクリル酸、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
−２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、アクリルアミドのような二
重結合を有するモノカルボン酸もしくはその置換体；例
えば、マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メチ
ル、マレイン酸ジメチルのような二重結合を有するジカ
ルボン酸及びその置換体；例えば、塩化ビニル、酢酸ビ
ニル、安息香酸ビニルのようなビニルエステル類、例え
ば、エチレン、プロピレン、ブチレンのようなエチレン
系オレフィン類；例えば、ビニルメチルケトン、ビニル
ヘキシルケトンのようなビニルケトン類；例えば、ビニ
ルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソ
ブチルエーテルのようなビニルエーテル類が単独もしく
は組み合わせて用いられ、ここで架橋剤としては、主と
して２個以上の重合可能な二重結合を有する化合物が用
いられる。例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタ
レンのような芳香族ジビニル化合物；例えば、エチレン
グリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタ
クリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート
のような二重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジ
ビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィ
ド、ジビニルスルホンのようなジビニル化合物；及び３
個以上のビニル基を有する化合物；が単独もしくは混合
物として使用できる。特に、スチレンと（メタ）アクリ
ル酸の共重合体、マレイン酸共重合体、飽和ポリエステ
ル樹脂のような極性樹脂を添加するのが好ましい。

【００２１】また、重合法で製造されたトナー粒子は、
粉砕トナー粒子に比べて粒度分布がシャープであり、形
状が真球に近いため、耐久に伴う形状の変化が少なく、
かさ密度の変化も少ない。粉砕トナーでは、攪拌による
キャリアあるいはトナー同士の接触による摩擦によって
凸凹した表面が削り取られ球形に近づくため、形状変化
が大きいのに対し、もともと真球に近い重合トナー粒子
は、形状変化する要因が少なく形状変化が少ないため、
かさ密度の変化が少ない。

【００２２】トナー粒子の製造に重合法を用いる場合に
おいては、以下の如き製造方法によって具体的にトナー
粒子を製造することが可能である。単量体中に低軟化点
物質からなる離型剤，着色剤，荷電制御剤，重合開始剤
その他の添加剤を加え、ホモジナイザー・超音波分散機
等によって均一に溶解または分散せしめた単量体組成物
を、分散剤を含有する水相中に通常の攪拌機またはホモ
ミキサー，ホモジナイザー等により分散せしめる。好ま
しくは単量体組成物からなる液滴が所望のトナー粒子の
サイズを有するように攪拌速度・時間を調製し、造粒す
る。その後は分散剤の作用により、粒子状態が維持さ
れ、且つ粒子の沈降が防止される程度の攪拌を行えば良
い。重合温度は４０℃以上、一般的には５０〜９０℃の
温度に設定して重合を行う。また、重合反応後半に昇温
しても良く、更に、本発明の画像形成方法における耐久
特性向上の目的で、未反応の重合性単量体，副生成物等
を除去するために反応後半、または、反応終了後に一部
水系媒体を留去しても良い。反応終了後、生成したトナ
ー粒子を洗浄・ろ過により回収し、乾燥する。懸濁重合
法においては、通常単量体系１００重量部に対して水３
００〜３０００重量部を分散媒として使用するのが好ま
しい。

【００２３】また、本発明においては、低軟化点物質を
外殻樹脂で被覆したコア／シェル構造を有するトナーが
好ましく用いられる。コア／シェル構造の作用は、トナ
ーの優れた定着性を損なうことなく耐ブロッキング性を
付与でき、コアを有しないようなバルクとしての重合ト
ナーに比較して、シェル部分のみを重合するほうが、重
合工程の後の後処理工程において、残存モノマーの除去
が容易に行われるからである。

【００２４】コア／シェル構造を有するトナーは、水系
媒体中での材料の極性を主要単量体より低軟化点物質の
方を小さく設定することにより得ることができる。

【００２５】また、コア部の主たる成分としては低軟化
点物質が好ましく、ＡＳＴＭＤ３４１８−８に準拠し
測定された主体極大ピーク値が、４０〜９０℃を示す化
合物が好ましい。極大ピークが４０℃未満であると低軟
化点物質の自己凝集力が弱くなり、結果として耐高温オ
フセット性が弱くなり好ましくない。一方極大ピーク
が、９０℃を超えると定着温度が高くなり、好ましくな
い。更に直接重合方法によりトナーを得る場合において
は、水系で造粒・重合を行うため極大ピーク値の温度が
高いと主に造粒中に低軟化点物質が析出してきて懸濁系
を阻害するため好ましくない。

【００２６】本発明の極大ピーク値の温度の測定には、
例えばパーキンエレマー社製ＤＳＣ−７を用いる。装置
検出部の温度補正はインジウムと亜鉛の融点を用い、熱
量の補正についてはインジウム融解熱を用いる。サンプ
ルはアルミニウム製パンを用い対照用に空パンをセット
し、昇温速度１０℃／ｍｉｎ．で測定を行った。

【００２７】具体的にはパラフィンワックス，マイクロ
クリスタリンワックス，ポリオレフィンワックス，フィ
ッシャートロピッシュワックス，カルナバワックス，ア
ミドワックス，アルコール，高級脂肪酸，酸アミドワッ
クス，エステルワックス，ケトン，硬化ヒマシ油，植物
系，動物性，鉱物系，ペトロラクタム及びこれらの誘導
体またはこれらのグラフト／ブロック化合物が利用でき
る。

【００２８】また、低軟化点物質はトナー粒子基準で５
〜３０重量％添加することが好ましい。仮に５重量％未
満の添加では先に述べた残存モノマーの除去に負担がか
かり、また３０重量％を超える場合は、重合法による製
造においても造粒時にトナー粒子同士の合一が起きやす
く、粒度分布の広いものが生成しやすく、本発明には不
適当であった。

【００２９】シェル部を形成する外殻樹脂としては、一
般的に用いられるスチレン−（メタ）アクリル系共重合
体、ポリエステル樹脂，エポキシ樹脂，スチレン−ブタ
ジエン共重合体が好ましい。スチレン系の共重合体を得
るための単量体としては、次の様な単量体が好ましく用
いられる。スチレン，ｏ−（ｍ−、ｐ−）−メチルスチ
レン，ｍ（ｐ−）−エチルスチレンの如きスチレン系単
量体；（メタ）アクリル酸メチル，（メタ）アクリル酸
エチル，（メタ）アクリル酸プロピル，（メタ）アクリ
ル酸ブチル，（メタ）アクリル酸オクチル，（メタ）ア
クリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル，
（メタ）アクリル酸ベヘニル，（メタ）アクリル酸２−
エチルヘキシル，（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエ
チル，（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルの如き
（メタ）アクリル酸エステル系単量体；ブタジエン，イ
ソプレン，シクロヘキセン，（メタ）アクリロニトリ
ル，アクリル酸アミドの如きエン系単量体が好ましく用
いられる。これらは、単独または一般的には出版物ポリ
マーハンドブック第２版ＩＩＩ−Ｐ１３９〜１９２（Ｊ
ｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ社製）に記載の理論
ガラス転移温度（Ｔｇ）が、４０〜７５℃を示すように
単量体を適宜混合し用いられる。理論ガラス転移温度が
４０℃未満の場合には、トナーの保存安定性や現像剤の
耐久安定性の面から問題が生じ、一方７５℃を超える場
合は定着点の上昇をもたらし、特にフルカラートナーの
場合に於いては各色トナーの混色が不十分となり色再現
性に乏しく、更にＯＨＰ画像の透明性を著しく低下させ
高画質の面から好ましくない。外殻樹脂の分子量は、Ｇ
ＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によ
り測定される。具体的なＧＰＣの測定方法としては、予
めトナーをソックスレー抽出器を用いトルエン溶剤で２
０時間抽出を行った後、ロータリーエバポレーターでト
ルエンを留去せしめ、更に低軟化点物質は溶解する外殻
樹脂は溶解し得ない有機溶剤例えばクロロホルム等を加
え十分洗浄を行った後、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
に可溶した溶液をポア径が０．３μｍの耐溶剤性メンブ
ランフィルターでろ過したサンプルをウォーターズ社製
１５０Ｃを用い、カラム構成は昭和電工製Ａ−８０１，
８０２，８０３，８０４，８０５，８０６，８０７を連
結し標準ポリスチレン樹脂の検量線を用い分子量分布を
測定し得る。得られた樹脂成分の数平均分子量（Ｍｎ）
は、５０００〜１００００００であり、重量平均分子量
（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）
は、２〜１００を示す樹脂が本発明には好ましい。

【００３０】本発明においては、コア／シェル構造を有
するトナーを製造する場合、外殻樹脂中に低軟化点物質
を内包化せしめるため外殻樹脂の他に更に極性樹脂を添
加せしめることが特に好ましい。本発明に用いられる極
性樹脂としては、スチレンと（メタ）アクリル酸の共重
合体，マレイン酸共重合体，飽和ポリエステル樹脂，エ
ポキシ樹脂が好ましく用いられる。該極性樹脂は、外殻
樹脂または単量体と反応しうる不飽和基を分子中に含ま
ないものが特に好ましい。仮に不飽和基を有する極性樹
脂を含む場合においては、外殻樹脂層を形成する単量体
と架橋反応が起き、特に、フルカラー用トナーとして
は、極めて高分子量になり四色トナーの混色には不利と
なり好ましくない。

【００３１】また、本発明においては、トナー粒子の表
面に更に最外殻樹脂層を設けても良い。

【００３２】該最外殻樹脂層のガラス転移温度は、耐ブ
ロッキング性のさらなる向上のため外殻樹脂層のガラス
転移温度以上に設計されること、更に定着性を損なわな
い程度に架橋されていることが好ましい。また、該最外
殻樹脂層には帯電性向上のため極性樹脂や荷電制御剤が
含有されていることが好ましい。

【００３３】該最外殻層を設ける方法としては、特に限
定されるものではないが例えば以下のような方法が挙げ
られる。

【００３４】重合反応後半、または終了後、反応系中
に必要に応じて、極性樹脂，荷電制御剤，架橋剤等を溶
解、散したモノマーを添加し重合粒子に吸着させ、重合
開始剤を添加し重合を行う方法。

【００３５】必要に応じて、極性樹脂，荷電制御剤，
架橋剤等を含有したモノマーからなる乳化重合粒子また
はソープフリー重合粒子を反応系中に添加し、重合粒子
表面に凝集、必要に応じて熱等により固着させる方法。

【００３６】必要に応じて、極性樹脂，荷電制御剤，
架橋剤等を含有したモノマーからなる乳化重合粒子また
はソープフリー重合粒子を乾式で機械的にトナー粒子表
面に固着させる方法。

【００３７】本発明において用いられるトナーがコア／
シェル構造を有していることは、以下の様な方法で確認
できる。常温硬化性のエポキシ樹脂中にトナーを十分分
散させた後温度４０℃の雰囲気中で２日間硬化させ得ら
れた硬化物を四三酸化ルテニウム、必要により四三酸化
オスミウムを併用し染色を施した後、ダイヤモンド歯を
備えたミクロトームを用い薄片状のサンプルを切り出し
透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いトナーの断層形態を観
察した。本発明に於いては、用いる低軟化点物質と外殻
を構成する樹脂との若干の結晶化度の違いを利用して材
料間のコントラストを付けるため四三酸化ルテニウム染
色法を用いる事が好ましい。

【００３８】低軟化点物質を内包化せしめる具体的方法
としては、水系媒体中での材料の極性を主要単量体より
低軟化点物質の方を小さく設定し、更に少量の極性の大
きな樹脂または単量体を添加せしめることでコア／シェ
ル構造を有するトナーを得ることができる。

【００３９】トナー粒子の粒度分布制御や粒径の制御
は、難水溶性の無機塩や保護コロイド作用をする分散剤
の種類や添加量を変える方法や機械的装置条件例えばロ
ーター周速・パス回数・撹拌羽根形状等の攪拌条件や容
器形状または、水溶液中での固形分濃度等を制御するこ
とにより所望の粒度のトナーを得ることができる。

【００４０】また、圧力定着用に供されるトナー用の結
着樹脂としては、低分子量ポリエチレン，低分子量ポリ
プロピレン，エチレン−酢酸ビニル共重合体，エチレン
−アクリル酸エステル共重合体，高級脂肪酸，ポリアミ
ド樹脂，ポリエステル樹脂が挙げられる。これらは単独
または混合して用いることが好ましい。特に、本発明に
おいて、トナー粒子の製造方法として重合法を用いる場
合には、重合阻害性がなく、水系への可溶化物のないも
のが好ましい。

【００４１】本発明においては高画質化のためより微小
な潜像ドットを忠実に現像するために、イエロー，マゼ
ンタ，シアン及びブラックのトナー粒子は重量平均粒径
が２〜９μｍ、高画質化、カブリ及び飛散防止のため３
〜９μｍであることが好ましい。重量平均粒径が２μｍ
未満のトナー粒子においては、転写効率の低下から感光
体上に転写残のトナーが多く、更に、カブリ・転写不良
に基づく画像の不均一ムラの原因となりやすく、本発明
で使用するトナーには好ましくない。また、トナー粒子
の重量平均粒径が９μｍを超える場合には、文字やライ
ン画像の飛び散りが生じやすい。

【００４２】本発明においては、トナー粒子の形状係数
ＳＦ−１が１００〜１４０、形状係数ＳＦ−２が１００
〜１２０であることが好ましい。

【００４３】形状係数ＳＦ−１が１４０を超える場合に
は、トナー粒子は球形から外れ、またはＳＦ−２が１２
０を超える場合には、トナー粒子の表面の凹凸が顕著と
なる。非球形または表面に凹凸を有しているようなトナ
ー粒子は、撹拌によるキャリアあるいはトナー粒子同士
の接触による摩擦によって表面が削り取られ、しだいに
球形に近づくため、形状の変化が大きくなる。形状係数
ＳＦ−１が１４０を超える、またはＳＦ−２が１２０を
超えるようなトナー粒子では、形状変化が大きいため、
かさ密度変化も大きく、コイルのインダクタンスを利用
して現像剤の透磁率の変化を測定するトナー濃度検知セ
ンサーが不適切な出力をするようになりやすい。

【００４４】本発明に用いられる荷電制御剤としては、
公知のものが利用できるが、カラートナーの場合は、特
に、無色でトナーの帯電スピードが速く且つ一定の帯電
量を安定して維持できる荷電制御剤が好ましい。更に本
発明に於いて直接重合方法を用いる場合には、重合阻害
性が無く水系への可溶化物の無い荷電制御剤が特に好ま
しい。具体的化合物としては、ネガ系としてサリチル
酸，ナフトエ酸，ダイカルボン酸，の金属化合物，スル
ホン酸，カルボン酸を側鎖に持つ高分子型化合物，ホウ
素化合物，尿素化合物，ケイ素化合物，カリックスアレ
ーン等が利用でき、ポジ系として四級アンモニウム塩，
該四級アンモニウム塩を側鎖に有する高分子型化合物，
グアニジン化合物，イミダゾール化合物等が好ましく用
いられる。

【００４５】上述した荷電制御剤は、微粒子状として用
いることが好ましく、この場合これらの荷電制御剤の個
数平均粒径は２μｍ以下、更には１μｍ以下が特に好ま
しい。

【００４６】該荷電制御剤は樹脂１００重量部に対し
０．０５〜５重量部が好ましい。しかしながら本発明に
おいて荷電制御剤の添加は必須ではなく、二成分現像方
法を用いた場合においては、キャリアとの摩擦帯電を利
用し、非磁性一成分ブレードコーティング現像方法を用
いた場合に於いてもブレード部材やスリーブ部材との摩
擦帯電を積極的に利用することでトナー中に必ずしも荷
電制御剤を含む必要はない。

【００４７】本発明で重合法を利用する場合には、重合
開始剤として、例えば、２，２′−アゾビス−（２，４
−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビスイソ
ブチロニトリル、１，１′−アゾビス（シクロヘキサン
−１−カルボニトリル）、２，２′−アゾビス−４−メ
トキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイ
ソブチロニトリル等のアゾ系重合開始剤；ベンゾイルペ
ルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ジイソ
プロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオ
キシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ラ
ウロイルペルオキシド等の過酸化物系重合開始剤が用い
られる。該重合開始剤の添加量は、目的とする重合度に
より変化するが一般的には単量体に対し０．５〜２０重
量％添加され用いられる。開始剤の種類は、重合方法に
より若干異なるが、十時間半減期温度を参考に、単独ま
たは混合し利用される。

【００４８】重合度を制御するため公知の架橋剤・連鎖
移動剤・重合禁止剤等を更に添加し用いる事も可能であ
る。

【００４９】分散剤としては、例えば無機系酸化物とし
て、リン酸三カルシウム，リン酸マグネシウム，リン酸
アルミニウム，リン酸亜鉛，炭酸カルシウム，炭酸マグ
ネシウム，水酸化カルシウム，水酸化マグネシウム，水
酸化アルミニウム，メタケイ酸カルシウム，硫酸カルシ
ウム，硫酸バリウム，ベントナイト，シリカ，アルミ
ナ，磁性体，フェライト等が挙げられる。有機系化合物
としては例えばポリビニルアルコール、ゼラチン、メチ
ルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナト
リウム塩、デンプンが水相に分散させて使用される。こ
れら分散剤は、重合性単量体１００重量部に対して０．
２〜１０．０重量部を使用することが好ましい。

【００５０】これら分散剤は、市販のものをそのまま用
いても良いが、細かい均一な粒度を有す分散粒子を得る
ために、分散媒中にて高速撹拌下にて該無機化合物を生
成させることもできる。例えば、リン酸三カルシウムの
場合、高速撹拌下において、リン酸ナトリウム水溶液と
塩化カルシウム水溶液を混合することで懸濁重合方法に
好ましい分散剤を得ることができる。また、これら分散
剤の微細化のため０．００１〜０．１重量部の界面活性
剤を併用しても良い。具体的には市販のノニオン，アニ
オン，カチオン型の界面活性剤が利用でき、例えばドデ
シル硫酸ナトリウム，テトラデシル硫酸ナトリウム，ペ
ンタデシル硫酸ナトリウム，オクチル硫酸ナトリウム，
オレイン酸ナトリウム，ラウリル酸ナトリウム，ステア
リン酸カリウム，オレイン酸カルシウムが好ましく用い
られる。

【００５１】本発明に用いられる着色剤は、黒色着色剤
としてカーボンブラック，磁性体，以下に示すイエロー
／マゼンタ／シアン着色剤を用い黒色に調色されたもの
が利用される。

【００５２】イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合
物，イソインドリノン化合物，アンスラキノン化合物，
アゾ金属錯体，メチン化合物，アリルアミド化合物に代
表される化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６
２、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１
１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１４
７、１６８、１７４、１７６、１８０、１８１、１９１
が好適に用いられる。

【００５３】マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合
物，ジケトピロロピロール化合物，アンスラキノン，キ
ナクリドン化合物，塩基染料レーキ化合物，ナフトール
化合物，ベンズイミダゾロン化合物，チオインジゴ化合
物，ペリレン化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４
８；２、４８；３、４８；４、５７；１、８１；１、１
４４、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１８
５、２０２、２０６、２２０、２２１、２５４が特に好
ましい。

【００５４】シアン着色剤としては、銅フタロシアニン
化合物及びその誘導体，アンスラキノン化合物，塩基染
料レーキ化合物が利用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントブルー１、７、１５、１５；１、１５；２、１
５；３、１５；４、６０、６２、６６が特に好適に利用
できる。

【００５５】これらの着色剤は、単独または混合し更に
は固溶体の状態で用いることができる。本発明の着色剤
は、色相角，彩度，明度，耐候性，ＯＨＰ透明性，トナ
ー中への分散性の点から選択される。該着色剤の添加量
は、樹脂１００重量部に対し１〜２０重量部添加して用
いられる。

【００５６】本発明に使用できるトナーの外添剤として
は、アルミナ，酸化チタン，シリカ，酸化ジルコニウ
ム，酸化マグネシウムの如き酸化物の他に、炭化ケイ
素，チッ化ケイ素，チッ化ホウ素，チッ化アルミニウ
ム，炭酸マグネシウム，有機ケイ素化合物が挙げられ
る。

【００５７】この中で、無機酸化物微粒子（Ａ）として
は、アルミナ，酸化チタン，酸化ジルコニウム，酸化マ
グネシウムあるいはこれらのシリカ処理微粒子が、温湿
度に左右されずトナーの帯電を安定化させるために好ま
しく、更に、アルミナまたは酸化チタン微粒子あるいは
それらのシリカ表面処理微粒子がトナーの流動性を良好
にするためには好ましい。

【００５８】その製法としては何ら制約はないが、ハロ
ゲン化物あるいはアルコキシドを気相下で酸化する方
法、あるいは水存在下で加水分解しながら生成する方法
などが使用できるが、その焼成温度は一次粒子が凝結し
ない程度の低温焼成が好ましい。

【００５９】本発明においては、特に球状でかつ一次粒
子に単分散させやすい点で、低温下で焼成したアモルフ
ァス酸化チタンあるいはアナターゼ型酸化チタン、ルチ
ル型酸化チタンおよびアモルファスアルミナあるいはγ
型アルミナが好ましい。

【００６０】更に、上記無機酸化物微粒子（Ａ）は疎水
化処理されていることが、トナーの帯電量の温度や湿度
の如き環境依存性を少なくするため及びトナー表面から
の遊離を防止するために良い。この疎水化処理剤として
は、例えばシランカップリング剤、チタンカップリング
剤，アルミニウムカップリング剤の如きカップリング
剤，シリコーンオイル，フッ素系オイル，各種変性オイ
ルの如きオイルが挙げられる。

【００６１】上記の疎水化処理剤の中でも特にカップリ
ング剤が、無機酸化物微粒子上の残存基あるいは吸着水
と反応し均一な処理が達成され、トナーの帯電の安定
化，流動性付与の点で好ましい。

【００６２】よって、本発明に用いる無機酸化物微粒子
（Ａ）としては、特に好ましく、シランカップリング剤
を加水分解しながら表面処理を行ったアルミナまたは酸
化チタン微粒子が、帯電の安定化，流動性の付与の点で
極めて有効である。

【００６３】上記の疎水化処理された無機酸化物微粒子
（Ａ）は、好ましくは２０乃至８０％、より好ましくは
４０乃至８０％の疎水化度を有することが良い。

【００６４】無機酸化物微粒子（Ａ）の疎水化度が２０
％より小さいと、高湿下での長期放置による帯電量低下
が大きく、ハード側での帯電促進の機構が必要となり、
装置の複雑化となり、疎水化度が８０％を超えると無機
微粉体自身の帯電コントロールが難しくなり、結果とし
て低湿下でトナーがチャージアップしやすくなる。

【００６５】また本発明に用いられる無機酸化物微粒子
（Ａ）は、ＢＥＴ比表面積が６０〜２３０ｍ² ／ｇであ
ることが好ましく、更には７０〜１８０ｍ² ／ｇである
ことがより好ましい。ＢＥＴ比表面積が６０〜２３０ｍ
² ／ｇであると、トナーの帯電性及び流動性が良好とな
り、高画質、高濃度な画像形成が達成され、ＢＥＴ比表
面積が６０ｍ² ／ｇ未満であると、トナーの帯電性が低
下し、細線再現性に劣る画像となり、ＢＥＴ比表面積が
２３０ｍ² ／ｇより大きいと、特に高湿下に長期間放置
した場合、トナーの帯電性が不安定になり、トナー飛散
の如き問題が生じやすくなる。

【００６６】無機酸化物微粒子（Ａ）は、トナー粒子表
面において一次粒子または二次粒子の状態で存在してお
り、トナー粒子表面における平均粒径は、１０〜４００
ｍμｍ、好ましくは１５〜２００ｍμｍ、更には１５〜
１００ｍμｍであることが、トナーの流動性付与及び耐
久時におけるトナー表面からの遊離防止の点でよい。

【００６７】無機酸化物微粒子（Ａ）の平均粒径が、１
０ｍμｍ未満の場合には非球状の粒子と組み合わせて
も、トナー粒子の表面に埋め込まれやすくなりトナー劣
化が生じてトナー濃度制御の安定性が低下しやすい。

【００６８】無機酸化物微粒子（Ａ）の平均粒径が、４
００ｍμｍを超える場合には、トナーの流動性が十分に
得られがたく、トナーの帯電が不均一になり易く、結果
としてトナー飛散やカブリが生じやすい。

【００６９】また無機酸化物微粒子（Ａ）は、長径と短
径の比が１．５以下であることが好ましく、より好まし
くは１．３以下である。長径と短径の比が１．５以下で
ある場合には、トナー粒子表面への分散が均一で、長期
にわたりトナーの流動性を良好に維持することができ、
長径と短径の比が１．５より大きい場合には、トナー粒
子表面への分散が不均一になりやすく、特に高湿下での
放置によって、トナー粒子の表面から遊離しやすく、結
果としてトナー飛散の如き問題が生じやすくなる。

【００７０】無機酸化物微粒子（Ａ）の形状係数ＳＦ−
１は、１００〜１３０、好ましくは１００〜１２５であ
ることがトナーに対する流動性付与に関して好ましい。
無機酸化物微粒子（Ａ）のＳＦ−１が、１３０を超える
と、トナー表面への分散が不均一になりやすく、問題が
発生しやすくなる。上記の疎水化処理された無機酸化物
微粒子（Ａ）は、４００ｍμｍの波長における光透過率
が４０％以上であることが好ましい。

【００７１】すなわち、本発明に使用される無機酸化物
微粒子（Ａ）は、一次粒子径が小さいものであっても、
実際トナー中に含有させた場合、必ずしも一次粒子の状
態で分散しているわけでなく、二次粒子を形成している
場合もありうる。したがって、いくら一次粒子径が小さ
くても、二次粒子としての挙動する実効径が大きくて
は、本発明の効果は低減してしまう。しかるに、可視領
域の下限波長である４００ｍμｍにおける光透過率が高
いものほど、二次粒子径が小さく、流動性付与能，カラ
ートナーの場合におけるＯＨＰの投影像の鮮明さの点で
良好な結果が期待できる。４００ｍμｍを選択した理由
は紫外と可視の境界領域であり、光波長の１／２以下の
粒径のものは透過するといわれていることから、それ以
上の波長の透過率は当然大きくなり、あまり意味のない
ものである。

【００７２】水存在下で無機酸化物微粒子を機械的に一
次粒径となるよう分散しながらカップリング剤を加水分
解して、表面処理することで、粒子同士の合一が生じに
くく、また処理による粒子間の帯電反発作用が働くた
め、無機酸化物微粒子はほぼ一次粒子の状態で表面処理
され、４００ｍμｍの波長における光透過率が４０％以
上の無機酸化物微粒子が得られる。

【００７３】また、カップリング剤を水存在下で加水分
解させながら無機酸化物微粒子の表面を処理する際に、
微粒子を一次粒子に分散させるために機械的な力を加え
ているため、クロロシラン類や、シラザン類のようにガ
スを発生するようなカップリング剤を使用する必要もな
く、更に、粒子同士が合一するために使用できなかった
高粘性のカップリング剤あるいはシリコーンオイルも併
用できるようになり、疎水化の効果は絶大である。

【００７４】前記カップリング剤としては、シランカッ
プリング剤，チタンカップリング剤でも何でも良い。特
に好ましく用いられるのはシランカップリング剤であ
り、下記一般式Ｓ_m ＳｉＹ_n Ｒ：アルコキシ基ｍ：１〜３の整数Ｙ：アルキル基ビニル基、グリシドキシ基、メタクリル基を含む炭化水
素基ｎ：１〜３の整数で表されるものであり、例えばビニルトリメトキシシラ
ン，ビニルトリエトキシシラン，γ−メタクリルオキシ
プロピルトリメトキシシラン，ビニルトリアセトキシシ
ラン，メチルトリメトキシシラン，メチルトリエトキシ
シラン，イソブチルトリメトキシシラン，ジメチルジメ
トキシシラン，ジメチルジエトキシシラン，トリメチル
メトキシシラン，ヒドロキシプロピルトリメトキシシラ
ン，フェニルトリメトキシシラン，ｎ−ヘキサデシルト
リメトキシシラン，ｎ−オクタデシルトリメトキシシラ
ン等を挙げることができる。

【００７５】より好ましくは、Ｃ_a Ｈ_2a+1−Ｓｉ（ＯＣ_b Ｈ_2b+1）_３ａ＝４〜１２、ｂ＝１〜３である。

【００７６】ここで、一般式におけるａが４より小さい
と、処理は容易となるが疎水性が十分に達成できない。
またａが１２より大きいと疎水性は十分になるが、粒子
同士の合一が多くなり、流動性付与能が低下してしま
う。

【００７７】ｂは３より大きいと反応性が低下して疎水
化が十分に行われなくなってしまう。したがって上記一
般式におけるａは４〜１２、好ましくは４〜８、ｂは１
〜３、好ましくは１〜２が良い。

【００７８】その処理量は１００重量部に対して１〜５
０重量部、粒子合一させずに均一に処理するために好ま
しくは３〜４０重量部とし、疎水化度を２０〜９８％、
好ましくは３０〜９０％、より好ましくは４０〜８０％
にすれば良い。

【００７９】また粒子が複数合一することにより生成さ
れる非球状無機酸化物微粒子（Ｂ）としては公知のもの
が用いられるが、帯電安定性，現像性，流動性，保存性
向上のため、シリカ，アルミナ，酸化チタンあるいはそ
の複酸化物の中から選ばれることが好ましい。なかで
も、特にシリカが、出発材料あるいは温度等の酸化の条
件により、ある程度任意に、一次粒子の合一をコントロ
ールできる点でより好ましい。例えば、かかるシリカは
硅素ハロゲン化物やアルコキシドの蒸気相酸化により生
成されたいわゆる乾式法またはヒュームドシリカと称さ
れる乾式シリカ及びアルコキシド，水ガラス等から製造
されるいわゆる湿式シリカの両者が使用可能であるが、
表面及びシリカ微粉体の内部にあるシラノール基が少な
く、またＮａ_２Ｏ，ＳＯ₃ ^2-の如き製造残滓の少ない
乾式シリカの方が好ましい。また乾式シリカにおいて
は、製造工程において例えば、塩化アルミニウム，塩化
チタン等他の金属ハロゲン化合物を硅素ハロゲン化合物
と共に用いることによって、シリカと他の金属酸化物の
複合微粉体を得ることも可能でありそれらも包含する。

【００８０】非球形無機酸化物微粒子（Ｂ）は、ＢＥＴ
比表面積が２０〜９０ｍ² ／ｇであることが好ましく、
更には２５〜８０ｍ² ／ｇがより好ましい。ＢＥＴ比表
面積が２０〜９０ｍ² ／ｇであると、トナー粒子表面に
均一に分散されやすく、現像時においては潜像担持体と
トナー粒子のスペーサー的な役割を果たし、転写性の向
上が達成できる。ＢＥＴ比表面積が２０ｍ² ／ｇ未満で
あると潜像担持体上でトナー粒子から遊離しやすくな
り、潜像担持体を削ったり、傷つけやすくなる。ＢＥＴ
比表面積が９０ｍ² ／ｇより大きい場合には、潜像担持
体上でのスペーサー的な機能が弱く、特に低湿下におい
て転写性の低下が生じやすい。

【００８１】更に非球状無機酸化物微粒子（Ｂ）の形状
としては、単に粒子が棒状あるいは塊状に複数合一した
ものではなく、屈曲部を有する形状に複数個の粒子が合
一したものであることが、無機酸化物微粒子（Ａ）がト
ナー表面に埋め込まれるのを防止できるのと同時に、現
像剤が最密充填されるのを抑制し、結果として現像剤の
かさ密度変化が抑制されるためより好ましい。非球状無
機酸化物微粒子（Ｂ）の粒子形状の模式図を図６に示
す。

【００８２】ここでいう非球状とは、形状係数ＳＦ−１
が１５０より大きい場合を意味し、好ましくはＳＦ−１
が１９０以上、更には２００以上であることが特に好ま
しい。非球状無機酸化物微粒子（Ｂ）のＳＦ−１が１５
０より大きい場合には、不定形の度合いが強く、トナー
粒子上であまり移動をしないため、スペーサーとしての
機能を持続することができる。非球状無機酸化物微粒子
（Ｂ）のＳＦ−１が１５０以下であると、特に画像比率
の小さいパターンを連続してプリントした場合に、現像
剤のかさ密度が小さくなりやすく、トナー濃度が低下
し、画像濃度の低下を引き起こしやすい。

【００８３】非球状無機酸化物微粒子（Ｂ）の平均粒径
は、無機酸化物微粒子（Ａ）より大きいことが好まし
く、更には２０ｍμｍ以上、特に４０ｍμｍ以上大きい
ことが、トナー粒子表面への埋没を抑制する点で好まし
い。また、非球状無機酸化物微粒子（Ｂ）の平均粒径
は、１２０〜６００ｍμｍであることが好ましく、１３
０〜５００ｍμｍであることが更に好ましい。非球状無
機酸化物微粒子（Ｂ）の平均粒径が、１２０〜６００ｍ
μｍであると、無機酸化物微粒子（Ａ）のトナー粒子表
面への埋め込みを抑制するスペーサーとしての効果が十
分に達せられる。非球状無機酸化物微粒子（Ｂ）の平均
粒径が、１２０ｍμｍ未満である場合には、上記のスペ
ーサー効果が小さいため、結果として現像剤のかさ密度
変化が大きくなり、トナー濃度の変化が大きくなりやす
い。非球状無機酸化物微粒子（Ｂ）の平均粒径が、６０
０ｍμｍより大きい場合には、スペーサー効果は期待で
きるものの、トナー粒子表面から遊離しやすく、潜像担
持体の削れ、傷を引き起こしやすい。

【００８４】更に、非球状無機酸化物微粒子（Ｂ）は、
長径と、短径の比が、１．７以上であることが好まし
く、更には２．０以上、特に好ましくは３．０以上であ
る。長径と短径の比が１．７以上である場合には、トナ
ー粒子表面へ埋め込まれにくく、上記のスペーサー効果
が長期にわたって発揮される。長径と短径の比が１．７
未満である場合には、画像比率の小さいパターンをプリ
ントする際、スペーサーとしての機能が低下しやすい。

【００８５】この様な非球状の無機酸化物微粒子は、特
に以下のような製法で製造されることが好ましい。

【００８６】シリカ微粉体を例とした場合、ケイ素ハロ
ゲン化合物を気相酸化することにより、シリカ微粉体を
生成し、得られたシリカ微粉体を疎水化処理することに
より非球状のシリカ微粉体を製造する。特に気相酸化の
際、シリカの一次粒子が合一する程度の高温で焼成する
ことが好ましい。

【００８７】こうして得られる一次粒子が合一した非球
状無機酸化物微粒子（Ｂ）のうち、比較的粗い合一粒子
を採取して、トナー粒子上での存在状態における平均粒
径の条件を満たすように粒度分布を調整したものを用い
ることが特に好ましい。

【００８８】非磁性トナーは、非磁性トナー１００重量
部に対して、トナーの帯電量安定化のために０．１〜２
重量部、好ましくは流動性付与の点で０．２〜２重量
部、より好ましくは定着性向上の点で０．２〜１．５重
量部の無機酸化物微粒子（Ａ）を有していることが良
い。一方、現像剤のかさ密度安定化のために非磁性トナ
ーは、非磁性トナー１００重量部に対して、０．３〜３
重量部、好ましくは潜像担持体削れ防止の点で０．３〜
２．５重量部、より好ましくは高湿下での放置安定性の
ために０．３〜２重量部、更にＯＨＰの透過性のために
０．３〜１．５重量部の非球状無機酸化物微粒子（Ｂ）
を有していることが望ましい。

【００８９】また本発明においては、無機酸化物微粒子
（Ａ）はトナー粒子表面において０．５μｍ×０．５μ
ｍの面積当たり５個以上存在していることが好ましく、
より好ましくは７個以上、１０個以上存在していること
が特に好ましい。また、非球状無機酸化物微粒子（Ｂ）
はトナー粒子表面において１．０μｍ×１．０μｍの面
積当たり１〜３０個存在していることが好ましく、より
好ましくは１〜２５個、更には５〜２５個存在している
ことが特に好ましい。無機酸化物微粒子（Ａ）がトナー
粒子表面０．５μｍ×０．５μｍの面積当たり５個以上
存在している場合には、トナーの流動性が適度に保た
れ、高画質、高画像濃度である画像を得ることができ、
５個未満しか存在していない場合には、トナーの流動性
が不十分で、得られる画像の濃度が低下しやすくなる。

【００９０】また、非球状無機酸化物微粒子（Ｂ）がト
ナー粒子表面１．０μｍ×１．０μｍの面積当たり１〜
３０個存在している場合には、現像剤のかさ密度変化が
小さく抑えられ、安定した画像濃度を得ることができ、
３０個より多く存在している場合には、トナー粒子表面
から非球状無機酸化物微粒子（Ｂ）が遊離しやすくな
り、潜像担持体の削れ、傷を生じさせやすい。

【００９１】トナー粒子表面における無機酸化物微粒子
（Ａ）と非球状無機酸化物微粒子（Ｂ）とを区別する方
法の一例としては、電子顕微鏡で撮影されたトナー粒子
表面の拡大写真におけるそれぞれの形状の違いにより判
断する方法、Ｘ線マイクロアナライザーを使用し、特定
の元素を検出することにより判断する方法がある。

【００９２】本発明の如く一次粒子または二次粒子とし
て存在している無機酸化物微粒子（Ａ）と、粒子が複数
合一することにより生成される非球状無機酸化物微粒子
（Ｂ）とをトナー粒子に外添することにより、現像剤の
流動性を長期にわたり維持し、現像剤のかさ密度の変化
を抑制することができる。より詳しく説明すると、無機
酸化物微粒子（Ａ）がトナーに流動性を付与し、非球状
無機酸化物微粒子（Ｂ）は、トナー粒子同士またはトナ
ー粒子とキャリア間におけるスペーサーとして働くた
め、無機酸化物微粒子（Ａ）がトナー粒子の表面に埋め
込まれるのが防止され、現像剤のかさ密度の変化が抑制
される。

【００９３】よって無機酸化物微粒子（Ａ）と非球状無
機酸化物微粒子（Ｂ）とを有する現像剤と、コイルのイ
ンダクタンスを利用して現像剤の透磁率変化を検知する
ことにより、トナー濃度を制御する手段とを組み合わせ
ることにより、長期にわたり現像剤中のトナー濃度を適
正に維持することが可能となる。

【００９４】また、転写性および／またはクリーニング
性向上のために一次粒径５０ｎｍ以上（好ましくは比表
面積が５０ｍ² ／ｇ未満）の無機または有機の球状に近
い微粒子を更に添加することも好ましい形態の一つであ
る。例えば球状シリカ粒子，球状ポリメチルシルセスキ
オキサン粒子，球状樹脂粒子等が好ましく用いられる。

【００９５】本発明のトナーにおいては、実質的な悪影
響を与えない範囲内で更に他の添加剤、例えばテフロン
粉末、ステアリン酸亜鉛粉末、ポリフッ化ビニリデン粉
末の如き滑剤粉末；酸化セリウム粉末、炭化硅素粉末、
チタン酸ストロンチウム粉末の如き研磨剤；例えば酸化
チタン粉末、酸化アルミニウム粉末の如きケーキング防
止剤、あるいは例えばカーボンブラック粉末、酸化亜鉛
粉末、酸化スズ粉末の如き導電性付与剤、また、逆極性
の有機微粒子及び無機微粒子を現像性向上剤として少量
用いることもできる。

【００９６】本発明に用いられるキャリアは、結着樹脂
中に磁性粉を分散させた球状磁性粉分散型キャリアであ
り、後述の現像剤の見掛密度あるいは圧縮度を達成する
ものが挙げられる。更に詳しく説明する。

【００９７】キャリアとしては、キャリアの重量平均粒
径が１５〜６０μｍ、好ましくは２０〜６０μｍ、より
好ましくは２０〜４５μｍであり、２２μｍより小さい
粒径を有するキャリア粒子が２０重量％以下、好ましく
は０．０５〜１５重量％、より好ましくは０．１〜１２
重量％でり、１６μｍより小さい粒径を有するキャリア
粒子が３重量％以下、好ましくは２重量％以下、より好
ましくは１重量％以下である。

【００９８】キャリアの重量平均粒径が６０μｍより大
きい場合には、ベタ画像の均一性及び微小ドットの再現
性が低下する傾向にある。キャリアの重量平均粒径が１
５μｍ未満であると、現像用キャリアが感光体へ付着し
易くなり、感光体に傷等が発生し、画像劣化の原因とな
る。

【００９９】また６２μｍ以上の粒径を有するキャリア
の粗粉量は、画像の鮮鋭性と密接に相関し０．２〜１０
重量％であることが好ましい。上記粒度分布の範囲をは
ずれると、かさ密度変化が大きくなり、好適な圧縮度を
達成しにくくなる。更に微粉が多くなれば、キャリア付
着、粗粉が多くなれば、カブリ、画像濃度低下が発生し
やすくなる。

【０１００】また本発明に用いられるキャリアの形状
は、形状係数ＳＦ−１が１００〜１４０である。また形
状係数ＳＦ−２は、１００〜１２０であることが好まし
い。

【０１０１】形状係数ＳＦ−１が１４０を超える場合に
は、キャリアは球形から外れ、またはＳＦ−２が１２０
を超える場合には、キャリアの表面の凹凸が顕著とな
る。前述したトナー粒子の場合と同様に、非球形または
表面に凹凸を有していると、撹拌時におけるキャリア同
士あるいはトナー粒子との接触による摩擦によって表面
が削り取られ、しだいに球形に近づくため、形状の変化
が大きくなる。形状係数ＳＦ−１が１４０を超える、ま
たはＳＦ−２が１２０を超えるようなキャリアでは、形
状変化が大きいため、かさ密度変化も大きく、コイルの
インダクタンスを利用して現像剤の透磁率の変化を測定
するトナー濃度検知センサーが不適切な出力をするよう
になりやすい。

【０１０２】本発明に用いられるキャリアの体積抵抗値
は、１０⁹ 〜１０¹⁵Ωｃｍである。また１０¹³Ωｃｍよ
り大きく１０¹⁵Ωｃｍであることがより好ましい。

【０１０３】キャリアの体積抵抗値が１０⁹ Ωｃｍ未満
の場合には、抵抗が低いために、現像領域で現像バイア
スが注入されて潜像が乱されてしまう。キャリアの体積
抵抗値が１０¹⁵Ωｃｍを超える場合には、キャリア自身
がチャージアップしてしまい、補給トナーへの帯電付与
能が低下しやすくなる。

【０１０４】本発明において用いられるキャリアは、鉄
粉，フェライト酸化鉄の如き磁性粉を樹脂中に分散した
磁性粉分散型樹脂キャリアである。圧縮度変化が少ない
という点で、重合法によって製造される重合法樹脂キャ
リアがより好ましく、更に磁気特性を任意にコントロー
ルできるという点で、磁性粉と非磁性金属酸化物とを含
有した重合法樹脂キャリアが特に好ましい。

【０１０５】非磁性金属酸化物としては、Ｆｅ₂ Ｏ₃ ，
Ａｌ₂ Ｏ₃ ，ＳｉＯ₂ ，ＣａＯ，ＳｒＯ，ＭｎＯまたは
それらの混合物が好ましい。

【０１０６】上述の磁性粉は、必要に応じて、親油化処
理することが好ましい。その際、疎水性を向上するため
にシリカ，アルミナ，チタニアで、表面処理した後に、
親油化処理しても良い。

【０１０７】同様に、非磁性金属酸化物も、親油化処理
されていることが好ましい。

【０１０８】磁性粉を分散させる樹脂としては、スチレ
ン−（メタ）アクリル共重合体、ポリエステル樹脂、エ
ポキシ樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、アシド樹
脂、メラミン樹脂が挙げられる。

【０１０９】中でも、フェノール樹脂を含有しているこ
とが好ましい。フェノール樹脂を含有していると耐熱
性、耐溶剤性に優れたものとなり、表面を樹脂コートす
る際、コートを良好に行うことができる。

【０１１０】本発明において用いられているキャリア
は、重合法によって製造されたキャリアであることが、
現像剤の均一な搬送性のために好ましい。

【０１１１】キャリア粒子は、磁性体微粒子が硬化した
フェノールをマトリックスとして結着されているものが
好ましい。

【０１１２】キャリアの製造方法を説明する。

【０１１３】水性媒体中でフェノール類とアルデヒド類
を塩基性触媒の存在下、磁性粉、懸濁安定剤を共存させ
て反応させる。

【０１１４】ここで使用されるフェノール類としては、
フェノール，ｍ−クレゾール，ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール，ｏ−プロピルフェノール，レゾルシノール，
ビスフェノールＡの如きアルキルフェノール類，及びベ
ンゼン核またはアルキル基の一部または全部が塩素原子
または臭素原子で置換されたハロゲン化フェノール類の
如きフェノール性水酸基を有する化合物が挙げられる
が、この中でフェノールが最も好ましい。フェノール類
としてフェノール以外の化合物を用いた場合には、粒子
が生成し難かったり、粒子が生成したとしても不定形状
であったりすることがあるので、形状性を考慮すれば、
フェノールが最も好ましい。

【０１１５】また、用いられるアルデヒド類としては、
ホルマリンまたはパラホルムアルデヒドのいずれかの形
態のホルムアルデヒド及びフルフラールが挙げられる。
ホルムアルデヒドが特に好ましい。

【０１１６】使用される塩基性触媒としては、通常のレ
ゾール樹脂製造に使用される塩基性触媒が使用される。
例えば、アンモニア水，ヘキサメチレンテトラミン及び
ジメチルアミン，ジエチルトリアミン，ポリエチレンイ
ミンの如きアルキルアミンが挙げられる。これら塩基性
触媒のフェノール類に対するモル比は、０．０２〜０．
３が好ましい。

【０１１７】前記フェノール類とアルデヒド類を塩基性
触媒の存在下で反応させるに際し、共存させる磁性粉と
しては、上述のごとき磁性粉が上げられる。その量は、
フェノール類に対して重量で０．５〜２００倍が好まし
い。更に、キャリア粒子の飽和磁化値と粒子の強度を考
慮すると、４〜１００倍であることがより好ましい。

【０１１８】磁性粉の粒子径は、０．０１〜１０μｍで
あることが好ましく、微粒子の水性媒体中における分散
と生成するキャリア粒子の強度を考慮すれば、０．０５
〜５μｍであることが好ましい。

【０１１９】懸濁安定剤としては、カルボキシメチルセ
ルロース，ポリビニルアルコールのような親水性有機化
合物及びフッ化カルシウムのようなフッ素化合物，硫酸
カルシウムの如き実質的に水に不溶性の無機塩類が挙げ
られる。

【０１２０】懸濁安定剤を使用する場合は添加量は、フ
ェノール類に対して、０．２〜１０重量％であることが
好ましく、より好ましくは０．５〜３．５重量％であ
る。

【０１２１】製造方法における反応は、水性媒体中で行
われるが、この場合の水仕込み量は、例えばキャリアの
固形分濃度が３０〜９５重量％になるようにすることが
好ましく、特に、６０〜９０重量％となるようにするこ
とが望ましい。

【０１２２】反応は、撹拌下で昇温速度０．５〜１．５
℃／ｍｉｎ、好ましくは０．８〜１．２℃／ｍｉｎで温
度を徐々に上昇させ、反応温度７０〜９０℃、好ましく
は８３〜８７℃で６０〜１５０分間、好ましくは８０〜
１１０分間反応させる。かかる反応において、反応と同
時に硬化反応が進行し、硬化したフェノール樹脂のマト
リックスが形成される。

【０１２３】このようにして反応・硬化させた後、反応
物を４０℃以下に冷却すると、硬化したフェノール樹脂
マトリックス中に、磁性体微粒子が均一に分散した球状
粒子の水分散液が得られる。

【０１２４】次に、この水分散液を濾過、遠心分離等の
常法に従って固液を分離した後、洗浄して乾燥すると、
フェノール樹脂マトリックス中に磁性粉が分散したキャ
リア粒子が得られる。

【０１２５】本発明方法は連続法またはバッチ法のいず
れでも行うことができるが、通常はバッチ法を採用す
る。

【０１２６】更には、上述の如き磁性粉を分散させた樹
脂キャリアを芯材粒子として、その表面を樹脂でコート
したキャリアがより好ましく用いられる。芯材粒子の表
面を被覆する樹脂としては、特定のシリコーン樹脂、フ
ッ素樹脂、またはフッ素樹脂とアクリル樹脂との共重合
体が或いは混合物が好ましく使用できる。磁性粉を分散
させた樹脂粒子を、更に樹脂で被覆することにより、ト
ナーがキャリア表面に固着する、所謂トナースペントが
抑制され、また帯電量の制御も容易になる。

【０１２７】芯材粒子表面に樹脂被覆層を形成する方法
としては、樹脂組成物を適当な溶媒に溶解し、得られる
溶液中に芯材粒子を浸漬し、しかる後に、脱溶媒，乾
燥，高温焼付けする方法；あるいはキャリア芯材粒子を
流動化系中で浮遊させ、前記樹脂組成物の溶解した溶液
を噴霧・塗布し、乾燥，高温焼付けする方法；単に芯材
粒子と樹脂組成物の粉体あるいは水系エマルションとを
混合する方法がいずれも使用できる。

【０１２８】本発明において好ましく用いられる方法
は、ケトン類，アルコール類の如き極性溶媒を５重量％
以上、好ましくは２０重量％以上含む溶媒１００重量部
中に水を０．１〜５重量部、好ましくは０．３〜３重量
部含有させた混合溶媒を使用する方法が、反応性シリコ
ーンレジンを芯材粒子に強固に付着させるために好まし
い。水が０．１重量部未満では、反応性シリコーンレジ
ンの加水分解反応が十分に行われず、芯材粒子表面への
薄層かつ均一な被覆が難しくなり、５重量部を超える
と、反応制御が難しくなり、逆に被覆強度が低下してし
まう。

【０１２９】本発明において用いられているキャリア
は、１０００エルステッドの印加磁場に対する飽和磁化
σ₁₀₀₀が２０〜４５Ａｍ² ／ｇであることが好ましく、
２５〜４２Ａｍ² ／ｇであることがより好ましい。また
保磁力が５〜３００エルステッドであることが好まし
く、１０〜２００エルステッドであることがより好まし
い。

【０１３０】σ₁₀₀₀が２０〜４０Ａｍ² ／ｇであると、
現像剤のかさ密度変化が小さく、本発明のトナー濃度検
知方式に好適である。またσ₁₀₀₀が２０Ａｍ² ／ｇ未満
であると、現像領域でキャリアが潜像担持体に付着しや
すく、潜像担持体の削れ及び傷が生じやすくなり、σ
₁₀₀₀が４５Ａｍ² ／ｇより大きい場合には、現像装置内
で現像剤の圧縮が高まるため、現像剤の劣化が早まり、
カブリが発生しやすくなる。

【０１３１】保磁力が５〜３００エルステッドである
と、特に高湿下で長期放置された場合でもかさ密度変化
が小さく好適である。保磁力が５エルステッド未満であ
ると、低湿下と高湿下でのかさ密度変化が、トリボによ
って大きく変化してしまい、保磁力が３００エスルテッ
ドより大きくなると、補給トナーの混合性が低下してし
まい、カブリが生じやすくなる。

【０１３２】本発明は、キャリアとトナーとを混合して
二成分系現像剤を調製するが、その混合比率は二成分系
現像剤中のトナー濃度として、１〜１５重量％、好まし
くは３〜１２重量％、更に好ましくは５〜１０重量％に
すると通常良好な結果が得られる。トナー濃度が１重量
％未満では画像濃度が低くなり、１５重量％を超えると
カブリや機内飛散を増加せしめ、二成分系現像剤の耐用
寿命を低下させる。

【０１３３】また、本発明においては、キャリアとトナ
ーとを混合して現像剤とする前に、磁性粉分散型のキャ
リアの一部または全部に、少なくとも一種の外添剤を添
加することが好ましい。あらかじめ外添剤を添加するこ
とにより、トナーへの帯電付与能の変化も小さくなり、
結果として、長期にわたって放置した後においても、現
像剤のかさ密度変化、帯電量変化が小さく、非常に安定
したトナー濃度制御が達成される。

【０１３４】本発明において、キャリアにあらかじめ添
加される無機酸化物微粒子としては、前述の無機酸化物
微粒子（Ａ）、または非球状の無機酸化物微粒子（Ｂ）
のいずれでも構わないが、長期にわたってキャリア上に
残存させ、かつ、かさ密度変化を小さくするためには非
球状の無機酸化物微粒子（Ｂ）であることが好ましい。
更に、ある程度キャリアとの静電気力で付着させておく
ために、その材質としては、シリカを含む無機酸化物、
好ましくは表面を疎水化処理されたシリカであることが
望ましい。その際の添加量としては、キャリア１００重
量部に対して０．００１〜０．２重量部が好ましい。

【０１３５】特開平４−１２４６７７号公報に、キャリ
アに予め無機酸化物粒子を付着させてなる現像剤が提案
されているが、これは画像濃度をモニターして、画像濃
度からトナー濃度を制御する方法に使用される現像剤の
帯電量変化を軽減するための内容であり、本発明の如き
かさ密度変化を抑制するための手段／効果は記載されて
おらず、まったく異なるものである。

【０１３６】本発明においては、現像剤の圧縮度が５〜
１９％、見掛け密度が１．２〜２．０ｇ／ｃｍ³ である
ことが好ましい。現像剤の圧縮度、見掛け密度が上記の
範囲内であると、トナーを小粒径化した際も、トナー劣
化が抑制され、耐久時にトナー粒子表面に外添剤が埋め
込まれることによるかさ密度の変化が減少する。

【０１３７】本発明に用いられる潜像担持体（感光体）
の好ましい態様の例を以下に説明する。

【０１３８】導電性基体としては、アルミニウムやステ
ンレスの如き金属、アルミニウム合金や酸化インジウム
−酸化錫合金、これら金属や合金の被膜層を有するプラ
スチック、導電性粒子を含侵させた紙やプラスチック、
導電性ポリマーを有するプラスチックの如き円筒状シリ
ンダー及びフィルムが用いられる。

【０１３９】これら導電性基体上には、感光層の接着性
向上、塗工性改良、基体の保護、基体上に欠陥の被覆、
基体からの電荷注入性改良及び感光層の電気的破壊に対
する保護を目的として下引き層を設けても良い。下引き
層は、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルイミダ
ゾール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、メ
チルセルロース、ニトロセルロース、エチレン−アクリ
ル酸コポリマー、ポリビニルブチラール、フェノール樹
脂、カゼイン、ポリアミド、共重合ナイロン、ニカワ、
ゼラチン、ポリウレタン及び酸化アルミニウムの如き材
料によって形成される。その膜厚は通常０．１〜１０μ
ｍ、好ましくは０．１〜３μｍ程度である。

【０１４０】電荷発生層は、アゾ系顔料、フタロシアニ
ン系顔料、インジゴ系顔料、ペリレン系顔料、多環キノ
ン系顔料、スクワリリウム色素、ピリリウム塩類、チオ
ピリウム塩類、トリフェニルメタン系色素及びセレンや
アモルファスシリコンの如き無機物質などの電荷発生物
質を適当な結着樹脂に分散し塗工する。あるいは蒸着す
ることなどにより形成される。結着樹脂としては、広範
囲な結着樹脂から選択でき、例えば、ポリカーボネート
樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、
ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、フ
ェノール樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、及び酢酸
ビニル樹脂が挙げられる。電荷発生層中に含有される結
着樹脂の量は８０重量％以下、好ましくは４０重量％以
下である。また、電荷発生層の膜厚は５μｍ以下、特に
は０．０５〜２μｍが好ましい。

【０１４１】電荷輸送層は、電界の存在下で電荷発生層
から電荷キャリアを受け取り、これを輸送する機能を有
している。電荷輸送層は電荷輸送物質を必要に応じて結
着樹脂とともに溶剤中に溶解し、塗工することによって
形成され、その膜厚は一般的には５〜４０μｍである。
電荷輸送物質としては、主鎖または側鎖にビフェニレ
ン、アントラセン、ピレン、フェナントレンの如き構造
を有する多環芳香族化合物；インドール、カルバゾー
ル、オキサジアゾール、ピラゾリンの如き含窒素環式化
合物；ヒドラゾン化合物；スチリル化合物；セレン、セ
レン−テルル、非晶質シリコン、硫化カドニウムの如き
無機化合物が挙げられる。

【０１４２】また、これら電荷輸送物質を分散させる結
着樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリメタクリル酸エステル、ポリスチレン樹脂、
アクリル樹脂、ポリアミド樹脂の如き樹脂、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾールやポリビニルアントラセンの如き有
機光導電性ポリマーが挙げられる。

【０１４３】本発明において用いられる潜像担持体は、
支持体より最も離れた層、即ち表面層として電荷注入層
を有するのが好適である。この電荷注入層の体積抵抗値
は、十分な帯電性が得られ、また、画像流れを起こしに
くくするために、１×１０⁸Ωｃｍ〜１×１０¹⁵Ωｃｍ
であることが好ましく、特には画像流れの点から１×１
０¹⁰Ωｃｍ〜１×１０¹⁵Ωｃｍ、更に環境変動なども考
慮すると、１×１０¹⁰Ωｃｍ〜１×１０¹³Ωｃｍである
ことが好ましい。１×１０⁸ Ωｃｍ未満では高湿環境で
帯電電荷が表面方向に保持されないため画像流れを生じ
易くなることがあり、１×１０¹⁵Ωｃｍを超えると帯電
部材からの帯電電荷を十分注入、保持できず、帯電不良
を生じる傾向にある。このような機能層を潜像担持体表
面に設けることによって、帯電部材から注入された帯電
電荷を保持する役割を果たし、更に光露光時にこの電荷
を潜像担持体支持部材に逃がす役割を果たし、残留電位
を低減させる。また、本発明に係わる帯電部材と潜像担
持体を用いることでこのような構成をとることによっ
て、帯電開始電圧Ｖｔｈが小さく、潜像担持体帯電電位
を帯電部材に印加する電圧のほとんど９０％以上に収束
させることが可能になった。

【０１４４】例えば、帯電部材に絶対値で１００〜２０
００Ｖの直流電圧を１０００ｍｍ／分以下のプロセスス
ピードで印加したとき、本発明の電荷注入層を有する潜
像担持体の帯電電位を印加電圧の８０％以上、更には９
０％以上にすることができる。これに対し、従来の放電
を利用した帯電によって得られる潜像担持体の帯電電位
は、印加電圧が７００Ｖの直流電圧であれば、約３０％
に過ぎない２００Ｖ程度であった。

【０１４５】この電荷注入層は金属蒸着膜の如き無機の
層あるいは導電性微粒子を結着樹脂中に分散させた導電
性微粒子樹脂分散層によって構成され、蒸着膜は蒸着、
導電性微粒子樹脂分散膜はディッピング塗工法、スプレ
ー塗工法、ロール塗工法及びビーム塗工法の如き適当な
塗工法にて塗工することによって形成される。また、絶
縁性の結着樹脂に光透過性の高いイオン導電性を持つ樹
脂を混合、もしくは共重合させて構成するもの、または
中抵抗で光導電性のある樹脂単体で構成するものでもよ
い。導電性微粒子分散膜の場合、導電性微粒子の添加量
は結着樹脂に対して２〜１９０重量％であることが好ま
しい。２重量％未満の場合には、所望の体積抵抗値を得
にくくなり、また１９０重量％を超える場合には膜強度
が低下してしまい電荷注入層が削り取られ易くなり、潜
像担持体の寿命が短くなる傾向になるからである。

【０１４６】電荷注入層の結着樹脂としては、ポリエス
テル、ポリカーボネート、アクリル樹脂、エポキシ樹
脂、フェノール樹脂、あるいはこれらの樹脂の硬化剤な
どが単独あるいは２種以上組み合わされて用いられる。
更に、多量の導電性微粒子を分散させる場合には、反応
性モノマーや反応性オリゴマーなどを用い、導電性微粒
子などを分散して、潜像担持体表面に塗工した後、光や
熱によって硬化させることが好ましい。また、感光層が
アモルファスシリコンである場合には、電荷注入層はＳ
ｉＣであることが好ましい。

【０１４７】また、電荷注入層の結着樹脂中に分散され
る導電性微粒子の例としては、金属や金属酸化物などが
挙げられ、好ましくは、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ス
ズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス、
酸化スズ被覆酸化チタン、スズ被覆酸化インジウム、ア
ンチモン被膜酸化スズ及び酸化ジルコニウムなどの超微
粒子がある。これらは単独で用いても２種以上を混合し
て用いても良い。一般的に電荷注入層に粒子を分散させ
る場合、分散粒子による入射光の散乱を防ぐために入射
光の波長よりも粒子の粒径の方が小さいことが必要であ
り、本発明における表面層に分散される導電性、絶縁性
粒子の粒径としては０．５μｍ以下であることが好まし
い。

【０１４８】また、本発明においては、電荷注入層が滑
材粒子を含有することが好ましい。その理由は、帯電時
に潜像担持体と帯電部材の摩擦が低減されるために帯電
ニップが拡大し、帯電特性が向上するためである。特に
滑材粒子として臨界表面聴力の低いフッ素系樹脂、シリ
コーン系樹脂またはポリオレフィン系樹脂を用いること
が好ましい。更に好ましくは四フッ化エチレン樹脂（Ｐ
ＴＦＥ）が用いられる。この場合、滑材粒子の添加量
は、結着樹脂に対して２〜５０重量％、好ましくは５〜
４０重量％である。２重量％未満では、滑材粒子の量が
十分ではないために、帯電特性の向上が十分ではなく、
また５０重量％を超えると、画像の分解能、感光体の感
度が大きく低下してしまうからである。

【０１４９】本発明における電荷注入層の膜厚は０．１
〜１０μｍであることが好ましく、特には１〜７μｍで
あることが好ましい。

【０１５０】膜厚が０．１μｍ未満であると微小な傷に
対する耐性がなくなり、結果として注入不良による画像
欠陥を生じ、１００μｍを超えると注入電荷の拡散によ
り画像が乱れやすくなってしまう。

【０１５１】本発明において、潜像担持体に用いられる
フッ素原子含有樹脂微粒子はポリテトラフルオロエチレ
ン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニ
リデン、ポリジクロロジフルオロエチレン、テトラフル
オロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共
重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロ
ピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−エチレン共
重合体、及びテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロ
オプロピレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共
重合体から選ばれた１種または２種以上から構成されて
いるものである。市販のフッ素原子含有樹脂微粒子をそ
のまま用いることが可能である。０．３万〜５００万の
分子量のものが使用可能であり、０．０１〜１０μｍ、
好ましくは０．０５〜２．０μｍの粒径のものが使用可
能である。

【０１５２】前記のフッ素原子含有樹脂微粒子、電荷発
生材料、電荷輸送材料を、それぞれ成膜性を有する結着
樹脂中に分散、含有させて、各保護層、感光層を形成す
る場合が多い。その様な結着樹脂としては、ポリエステ
ル、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリエチレン、
ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリプ
ロピレン、ポリイミド、フェノール樹脂、アクリル樹
脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ユリア樹脂、アリ
ル樹脂、アルキッド樹脂、ポリアミド−イミド、ナイロ
ン、ポリサルフォン、ポリアリルエーテル、ポリアセタ
ール、ブチラール樹脂が挙げられる。

【０１５３】潜像担持体の導電性支持体は、鉄、銅、
金、銀、アルミニウム、亜鉛、チタン、鉛、ニッケル、
スズ、アンチモン、インジウムの如き金属や合金、或い
は前記金属の酸化物、カーボン、導電性ポリマーが使用
可能である。形状は円筒形、円柱形の如きドラム形状
と、ベルト形状、シート状のものとがある。前記導電性
材料は、そのまま成形加工される場合、塗料として用い
られる場合、蒸着される場合や、エッチング、プラズマ
処理により加工される場合もある。

【０１５４】次に二成分系現像剤を用いた本発明の画像
形成装置について説明する。

【０１５５】本発明の画像形成装置は、トナー及びキャ
リアを有する二成分系現像剤を現像剤担持体で担持し、
現像領域に搬送し、潜像担持体に保持されている潜像を
二成分系現像剤に含まれているトナーで現像するもので
ある。

【０１５６】本発明の画像形成装置における帯電方法と
しては、コロナ帯電やピン電極を用いた帯電方法も用い
ることができるが、潜像担持体に帯電ローラー、帯電ブ
レード、導電性ブラシ及び磁気ブラシを接触させて帯電
を行う接触帯電が好ましく用いられる。なかでも磁気ブ
ラシを潜像担持体表面に接触させ帯電を行うのが、潜像
担持体の耐久性の点において好適である。この場合、帯
電器の構成としては、帯電用磁性粒子保持部材として、
マグネットロール、または、内部にマグネットロールを
有する導電性スリーブの表面に、帯電用磁性粒子を均一
にコーティングしたものが好適に用いられる。

【０１５７】また、本発明に用いられる帯電用磁性粒子
としては、ストロンチウム、バリウム、希土類などの所
謂ハードフェライト、または、マグネタイト、銅、亜
鉛、ニッケル、マンガンなどのフェライトが用いられ
る。

【０１５８】上記帯電用磁性粒子の重量平均粒径は５〜
４５μｍ、より好ましくは１０〜４５μｍ、更に好まし
くは２０〜４０μｍが良い。

【０１５９】帯電用磁性粒子の重量平均粒径が５μｍよ
り小さい場合、帯電性は良好であるが、磁気拘束力が低
下し、結果として導電性磁気ブラシ帯電器から離脱した
帯電性磁性粒子が潜像担持体表面にも付着した状態で現
像工程に行ってしまうことから、現像容器への帯電用磁
性粒子の混入が生じ、現像時に静電潜像を乱す原因とな
ることがある。帯電用磁性粒子の重量平均粒径が４５μ
ｍより大きいと、帯電用磁性粒子によるブラシの穂が粗
い状態となり、帯電ムラが生じやすく、画質劣化が起き
やすくなる。

【０１６０】本発明に用いられる帯電部材の体積抵抗値
は、１０⁷ 〜１０¹¹Ωｃｍ、好ましくは１０⁷ Ωｃｍ以
上１０⁹ Ωｃｍ未満であるあることが良い。

【０１６１】帯電部材の体積抵抗値が１０⁷ Ωｃｍ未満
の場合には、帯電部材たる磁性粒子が潜像担持体へ付着
するのを防止するのが困難になる。帯電部材の体積抵抗
値が１０¹¹Ωｃｍを超える場合には、特に低湿下におい
て、潜像担持体への帯電付与能が低下して、帯電不良が
生じやすくなる。

【０１６２】更に、帯電用磁性粒子は、コア材表面に表
面層を設けることがより好ましい。このような表面層と
しては、シランカップリング剤、チタンカップリング剤
の如きカップリング剤、導電性樹脂あるいは導電性微粒
子を含有する樹脂（好ましくはフッ素系樹脂，シリコー
ン系樹脂）が挙げられる。

【０１６３】樹脂をコーティングしていない帯電用磁性
粒子と樹脂をコーティングした帯電用磁性粒子との併用
も可能である。その場合の混合比率は、帯電器中の全磁
性粒子重量を基準にして５０重量％以下が好ましい。５
０重量％を超えると上記のカップリング剤で処理した帯
電用磁性粒子の効果が薄れるからである。

【０１６４】このことから、加熱減量は、０．５重量％
であることが好ましく、更に好ましくは、０．２重量％
以下である。

【０１６５】ここで加熱減量とは、熱天秤による分析に
おいて、窒素雰囲気中での、温度１５０℃から８００℃
までの重量減少分である。

【０１６６】帯電用磁性粒子保持部材と潜像担持体の最
近接ギャップは、０．３ｍｍ〜２．０ｍｍが好ましく用
いられる。０．３ｍｍより近くなると印加電圧によって
は、帯電用磁性粒子保持部材の導電性部分と潜像担持体
間にリークを生じ、潜像担持体にダメージを与えること
がある。

【０１６７】該帯電用磁性粒子保持部材に保持される帯
電用磁性粒子の量は、好ましくは５０〜５００ｍｇ／ｃ
ｍ² 、更に好ましくは１００〜３００ｍｇ／ｃｍ² で安
定した帯電性を得ることができる。

【０１６８】帯電部材に印加する帯電バイアスは、注入
帯電法を用いる場合、直流成分のみでも構わないが、若
干の交流成分を印加すると画質の向上が見られる。交流
成分としては、装置のプロセススピードにもよるが、１
００Ｈｚ〜１０ｋＨｚ程度の周波数で、印加交流成分の
ピーク・ピーク間電圧は、１０００Ｖ以下が好ましい。
１０００Ｖを超えると印加電圧に対して潜像担持体電位
を得るので、潜像面が電位的に波打ち、カブリや濃度う
すを生じることがある。放電を用いる方法においては、
交流成分としては、装置のプロセススピードにもよる
が、１００Ｈｚ〜１０ｋＨｚ程度の周波数で、印加交流
成分のピーク・ピーク間電圧は、１０００Ｖ以上で、放
電開始電圧の２倍以上が好ましい。磁気ブラシと潜像担
持体表面において十分な均し効果を得るためである。印
加する交流成分の波形は、サイン波，矩形波，鋸波など
が使用できる。

【０１６９】また帯電器内に余分の帯電用磁性粒子を保
持し循環等させてもよい。画像露光手段としては、レー
ザー、ＬＥＤの如き公知の手段を用いる。

【０１７０】帯電用磁気ブラシは、潜像担持体の移動方
向に対して、その接触部分において同方向に移動してい
ても、逆方向に移動していてもかわないが、潜像担持体
と帯電用の磁気ブラシの接触機会を増やすという観点か
ら逆方向に移動するのが好ましい。

【０１７１】また、潜像担持体上の転写残トナーを現像
工程において、現像剤担持体で回収できるように、潜像
担持体の帯電時に転写残トナーの帯電もコントロールす
ることが好ましい。接触帯電により、潜像担持体を帯電
させている場合には、転写残トナーが帯電器に付着する
がこの様なトナーは、潜像担持体表面を利用して、現像
領域に搬送し現像工程で回収される。

【０１７２】帯電器に付着した転写残トナーを潜像担持
体表面を利用して、現像部分に搬送し回収再利用するに
際しては、帯電バイアスを変更することなくしても可能
であるが、トナーが帯電器より潜像担持体に移りやすい
ような帯電バイアスに変更することが好ましい。特に、
転写時ジャム時や画像比率の高い画像を連続してとるな
どした場合、過剰量が帯電器に付着する場合が考えら
れ、この場合には電子写真装置の動作中、潜像担持体上
に画像を形成しない時間を利用して、帯電バイアスを変
更し、帯電器から潜像担持体へとトナーを移動させるこ
とが好ましい。その画像形成をしない時間とは、前回転
時、後回転時、転写紙間である。帯電器からトナーが出
やすいバイアスとしては、交流成分のピークとピークの
間の電圧を小さ目にするかあるいは直流成分とする。ま
たは、ピークとピーク間電圧を同じにして、波形を変更
して交流実行値を下げる方法が挙げられる。

【０１７３】帯電工程において転写残トナーの帯電をコ
ントロールして、転写残トナーを現像工程で回収する場
合には、クリーニングブレードの如きクリーニング部材
を用いなくても、潜像担持体のクリーニングが可能とな
る。

【０１７４】なお、接触帯電と現像工程において転写残
トナーを回収するクリーニング方式を組み合わせた場
合、帯電工程においてトナー粒子表面の外添剤がトナー
粒子に埋め込まれやすいため、トナーのかさ密度の変化
を抑制するという観点から見ると、より厳しい条件であ
るが本願発明においては、問題なく達成することができ
る。

【０１７５】次に現像方法について説明する。

【０１７６】本発明は、例えば現像スリーブ（現像剤担
持体）とこれに内蔵されたマグネットローラのうち、マ
グネットローラを固定して現像スリーブを単体で回転
し、二成分系現像剤を現像スリーブ上で循環搬送し、該
二成分系現像剤にて潜像担持体表面に保持された静電潜
像を現像するものである。

【０１７７】本発明においては、現像領域で現像バイア
スを印加して静電潜像を二成分系現像剤のトナーで現像
することが好ましい。

【０１７８】特に好ましい現像バイアスについて以下に
詳述する。

【０１７９】本発明においては、潜像担持体と現像剤担
持体の間の現像領域に現像電界を形成するため、現像剤
担持体に図２に示すような非連続の交流成分を有する現
像電圧を印加することにより、潜像担持体に保持されて
いる潜像を現像剤担持体上の二成分系現像剤のトナーで
現像することが好ましい。この現像電圧は、具体的に
は、現像領域で潜像担持体から現像剤担持体にトナーを
向かわせる第１電圧と、現像剤担持体から潜像担持体に
トナーを向かわせる第２電圧と、該第１電圧と該第２電
圧の間の第３電圧を現像剤担持体に印加し、潜像担持体
と現像剤担持体との間に現像電界を形成する。

【０１８０】更に、前述の潜像担持体から現像剤担持体
にトナーを向かわせる第１電圧と現像剤担持体から潜像
担持体にトナーを向かわせる第２電圧とを現像剤担持体
に印加する合計時間、すなわち、交流成分の作用してい
る時間（Ｔ₁ ）よりも、該第１電圧と該第２電圧との間
の第３電圧を現像剤担持体に印加する時間、すなわち、
交流成分の休止している時間（Ｔ₂ ）を長くすること
が、潜像担持体上でトナーを再配列させ潜像に忠実に再
現する目的で特に好ましい。

【０１８１】具体的には、現像領域で潜像担持体と現像
剤担持体との間に、潜像担持体から現像剤担持体にトナ
ーが向かう電界と現像剤担持体から潜像担持体にトナー
が向かう電界を少なくとも１回形成した後に、潜像担持
体の画像部ではトナーが現像剤担持体から潜像担持体に
向かい、潜像担持体の非画像部では、トナーが潜像担持
体から現像剤担持体に向かう電界を所定時間形成するこ
とにより、潜像担持体に保持されている潜像を現像剤担
持体に担持されている二成分系現像剤のトナーで現像す
るものであり、この潜像担持体から現像剤担持体にトナ
ーが向かう電界と現像剤担持体から潜像担持体にトナー
が向かう電界を形成する合計時間（Ｔ₁）より潜像担持
体の画像部ではトナーが現像剤担持体から潜像担持体に
向かい、潜像担持体の非画像部では、トナーが潜像担持
体から現像剤担持体に向かう電界を形成する時間（Ｔ
₂ ）の方を長くすることが好ましい。

【０１８２】前述の特定の現像電界、すなわち交番電界
を形成して現像する現像方法で、定期的に交番をオフす
る現像電界を用いて現像を行った場合に潜像担持体への
キャリア付着がより発生しづらいものである。この理由
は、いまだ明確ではないが以下のように考えられる。

【０１８３】すなわち、従来の連続的な正弦波あるいは
矩形波においては、高画質濃度を達成しようとして電界
強度を強くすると、トナーとキャリアは一体となって潜
像担持体と現像剤担持体の間を往復運動し、結果として
潜像担持体にキャリアが強く摺擦し、キャリア付着が発
生する。この傾向は微粉キャリアが多い程顕著である。

【０１８４】しかるに、本発明の如き特定の交番電界を
印加すると、１パルスではトナーあるいはキャリアが現
像剤担持体と潜像担持体間を往復しきらないため、その
後の潜像担持体の表面電位と現像バイアスの直流成分の
電位差Ｖ_contがＶ_cont＜０の場合には、Ｖ_contがキャリ
アを現像剤担持体から飛翔させるように働くが、キャリ
アの磁気特性とマグネットローラの現像領域での磁束密
度をコントロールすることによって、キャリア付着は防
止でき、Ｖ_cont＞０の場合には、磁界の力およびＶ_cont
がキャリアを現像剤担持体側に引きつけるように働き、
キャリア付着は発生しない。

【０１８５】キャリアの磁気特性は現像スリーブに内蔵
されたマグネットローラーによって影響され、現像剤の
現像特性及び搬送性に大きく影響を及ぼすものである。

【０１８６】本発明においては、マグネットローラーを
内蔵した現像スリーブ上で、マグネットローラーを固定
して現像スリーブを単体で回転し、磁性粒子からなるキ
ャリアと絶縁性カラートナーからなる二成分系現像剤を
現像スリーブ上で循環搬送し、該二成分系現像剤にて潜
像担持体表面に保持された静電潜像を現像するに際し
て、該マグネットローラーが反発極を有する極構成と
し、現像領域における磁束密度を５００〜１２００ガ
ウスとし、キャリアの飽和磁化が２０〜７０Ａｍ² ／
ｋｇのとき、カラー複写において画像の均一性や階調再
現性にすぐれ好適である。

【０１８７】飽和磁化が７０Ａｍ² ／ｋｇ（３０００エ
ルステッドの印加磁場に対し）を超える場合であると、
現像時に潜像担持体上の静電潜像に対向した現像スリー
ブ上のキャリアとトナーにより構成されるブラシ状の穂
立ちが固く締まった状態となり、階調性や中間調の再現
が悪くなる。また、２０Ａｍ² ／ｋｇ未満であると、ト
ナー及びキャリアを現像スリーブ上に良好に保持するこ
とが困難になり、キャリア付着やトナー飛散が悪化する
という問題点が発生しやすくなる。

【０１８８】本発明において、現像スリーブの回転方向
は、潜像担持体の回転方向と同方向であっても、逆方向
であっても良い。

【０１８９】但し、現像工程において転写残トナーを回
収する際には、現像スリーブが現像領域において潜像担
持体と逆方向に回転している場合、同方向に回転してい
る場合と比較して、感光体上に残存している転写残トナ
ーの回収が良好に行われるため、カブリ、画像メモリー
の如き問題の発生が抑制される。

【０１９０】また、本発明においては現像スリーブの表
面に担持される現像剤の量を規制するために、現像剤規
制ブレードが現像スリーブに対向して配置されている。
中でも、現像剤規制ブレードを現像剤担持体の下方に配
置することが好ましい。現像剤規制ブレードが上方にあ
ると、現像剤の重力に打ち勝つだけの圧縮をかけないと
現像剤の均一な搬送性が達成できず、結果として、現像
スリーブが回転することによる剤同士の摩擦力も増え、
現像スリーブが回転すればするほど外添剤劣化が促進さ
れ、初期トナーからの流動性変化が大きくなってしま
う。トナーの流動性の変動が大きいことは、現像剤間の
かさ密度の変化量が大きいことを示す。このかさ密度変
化は外添剤が小さい程大きく、外添剤の劣化によって現
像剤間の空隙が変化し現像剤のかさ密度が変化してしま
う。これに対し、本発明においては、現像剤規制ブレー
ドを現像スリーブの下部に配置した構成としたため、重
力に打ち勝つ程の圧縮を必要とせず、ブレード近傍に溜
まる現像剤量を減少しても、現像剤の均一な搬送性が達
成され、結果として現像剤の圧縮による劣化を抑え、か
さ密度変化を減少することができる。

【０１９１】次に、現像されたトナー画像は、紙の如き
転写材に転写される。

【０１９２】転写手段としては、潜像担持体に当接し、
転写バイアスを直接印加可能な転写ブレード及び転写ロ
ーラの如き接触転写手段、またはコロナ帯電器から転写
バイアスを印加して転写を行う非接触の転写手段を用い
ることが可能である。

【０１９３】しかしながら、転写バイアス印加時のオゾ
ンの発生量を抑制できる点で接触転写手段を用いること
がより好ましい。

【０１９４】また、転写後に潜像担持体上に残存してい
る転写残トナーは、潜像担持体に当接させたクリーニン
グブレードの如きクリーニング部材を用いることによっ
ても除去することができるが、前述したように、帯電時
に転写残トナーの帯電を調整し、現像工程において回収
することにより転写残トナーを取り除くことができる。

【０１９５】図１は、本発明に係る画像形成装置の一例
を示す模式図であり、図１に沿って本発明の実施例を説
明する。

【０１９６】マグネットローラ２１の有する磁力によっ
て、搬送スリーブ２２の表面に磁性粒子２３よりなる磁
気ブラシを形成し、この磁気ブラシを感光ドラム１の表
面に接触させ、感光ドラム１を帯電する。尚、搬送スリ
ーブ２２には、図示されないバイアス印加手段により帯
電バイアスが印加されている。帯電された感光ドラム１
に、図示されない露光装置よりレーザー光２４を照射す
ることにより、静電荷像を形成する。感光ドラム上に形
成された静電荷像は、マグネットローラ１２を内包して
おり、図示されないバイアス印加装置によって現像バイ
アスを印加されている現像スリーブ１１に担持された現
像剤１９中のトナー１９ａによって現像される。

【０１９７】次に現像剤の流れを説明する。

【０１９８】現像容器４は、隔壁１７により現像室Ｒ
１、撹拌室Ｒ２に区画され、それぞれ現像剤搬送スクリ
ュー１３、１４が設置されている。撹拌室Ｒ２の上方に
は、補給用トナー１８を収容したトナー貯蔵室Ｒ３が設
置され、貯蔵室Ｒ３の下部には補給口２０が設けられて
いる。

【０１９９】現像剤搬送スクリュー１３は回転すること
によって、現像剤Ｒ１内の現像剤を撹拌しながら現像ス
リーブ１１の長手方向に沿って一方向に搬送する。隔壁
１７には図の手前側と奥側に図示しない開口が設けられ
ており、スクリュー１３によって現像室Ｒ１の一方に搬
送された現像剤は、その一方側の隔壁１７の開口を通っ
て撹拌室Ｒ２に送り込まれ、現像剤搬送スクリュー１４
に受け渡される。スクリュー１４の回転方向はスクリュ
ー１３と逆で、撹拌室Ｒ２内の現像剤、現像室Ｒ１から
受け渡された現像剤及びトナー貯蔵室Ｒ３から補給され
たトナーを撹拌、混合しながら、スクリュー１３とは逆
方向に撹拌室Ｒ２内を搬送し、隔壁１７の他方の開口を
通って現像室Ｒ１に送り込む。

【０２００】感光ドラム上に形成された静電潜像を現像
するには、まず、現像室Ｒ１内の現像剤１９がマグネッ
トローラ１２の磁力により汲み上げられ、現像スリーブ
１１の表面に担持される。現像スリーブ１１上に担持さ
れた現像剤は、現像スリーブ１１の回転にともない規制
ブレード１５に搬送され、そこで適正な層厚の現像剤薄
層に規制された後、現像スリーブ１１と感光ドラム１と
が対向した現像領域に至る。マグネットローラ１２の現
像領域に対応した部位には、磁極（現像極）Ｎ１が位置
されており、現像極Ｎ１が現像領域に現像磁界を形成
し、この現像磁界により現像剤が穂立ちして、現像領域
に現像剤の磁気ブラシが生成される。そして磁気ブラシ
が感光ドラム１に接触し、磁気ブラシに付着しているト
ナーおよび現像スリーブ１１の表面に付着しているトナ
ーが、感光ドラム１上の静電潜像の領域に転移して付着
し、潜像が現像されトナー像として可視化される。

【０２０１】現像を終えた現像剤は、現像スリーブ１１
の回転にともない現像容器４内に戻され、磁極Ｓ１、Ｓ
２間の反撥磁界により現像スリーブ１１から剥ぎ取ら
れ、現像室Ｒ１および撹拌室Ｒ２内に落下して回収され
る。

【０２０２】上記の現像により現像容器４内の現像剤１
９のＴ／Ｃ比（トナーとキャリアの混合比、すなわち現
像剤のトナー濃度）が減ったら、トナー貯蔵室Ｒ３から
トナー１８を現像で消費された量に見あった量で撹拌室
Ｒ２に落下補給し、現像剤１９のＴ／Ｃを一定量に保つ
が、その容器４内の現像剤１９のＴ／Ｃ比の検知には、
コイルのインダクタンスを利用して現像剤の透磁率の変
化を測定するトナー濃度検知センサーを使用する。尚、
該トナー濃度検知センサーは図示されないコイルを内部
に有している。

【０２０３】現像スリーブ１１の下方に配置され、現像
スリーブ１１上の現像剤１９の層厚を規制する規制ブレ
ード１５は、アルミニウム、ＳＵＳ３１６の如き非磁性
材料で作製される非磁性ブレードであり、その端部と現
像スリーブ１１面との距離は３００〜１０００μｍ、好
ましくは４００〜９００μｍである。この距離が３００
μｍより小さいと、磁性キャリアがこの間に詰まり現像
剤層にムラを生じやすいと共に、良好な現像を行うのに
必要な現像剤を塗布することが出来ず、濃度の薄いムラ
の多い現像画像しか得られないという問題点がある。現
像剤中に混在している不用粒子による不均一塗布（いわ
ゆるブレードづまり）を防止するためには４００μｍ以
上が好ましい。１０００μｍより大きいと現像スリーブ
１１上へ塗布される現像剤量が増加し所定の現像剤層厚
の規制が行えず、感光ドラム１への磁性キャリア粒子の
付着が多くなると共に現像剤の循環、規制ブレード１５
による現像規制が弱まりトナーのトリボが不足しカブリ
やすくなるという問題点がある。

【０２０４】この磁性キャリア粒子層は、現像スリーブ
１１が矢印方向に回転駆動されても磁気力，重力に基づ
く拘束力と現像スリーブ１１の移動方向への搬送力との
釣合によってスリーブ表面から離れるに従って動きが遅
くなる。もちろん重力の影響により落下するものもあ
る。

【０２０５】従って磁極ＮとＮの配設位置と磁性キャリ
ア粒子の流動性及び磁気特性を適宜選択する事により磁
性キャリア粒子層はスリーブに近い程磁極Ｎ１方向に搬
送し移動層を形成する。この磁性キャリア粒子の移動に
より現像スリーブ１１の回転に伴って現像領域へ現像剤
は搬送され現像に供される。

【０２０６】また、現像されたトナー画像は、搬送され
てくる転写材２５上へ、バイアス印加手段２６により転
写バイアス印加されている転写手段である転写ブレード
２７により転写され、転写材上に転写されたトナー画像
は、図示されていない定着装置により転写材に定着され
る。転写工程において、転写材に転写されずに感光体上
に残った転写残トナーは、帯電工程において、帯電を調
整され、現像時に回収される。

【０２０７】図３は、本発明の画像形成方法を実施可能
な別の画像形成装置の概略図を示す。

【０２０８】画像形成装置本体には、第１画像形成ユニ
ットＰａ、第２画像形成ユニットＰｂ、第３画像形成ユ
ニットＰｃ及び第４画像形成ユニットＰｄが併設され、
各々異なった色の画像が潜像形成、現像、転写のプロセ
スを経て転写材上に形成される。

【０２０９】画像形成装置に併設される各画像形成ユニ
ットの構成について第１の画像形成ユニットＰａを例に
挙げて説明する。

【０２１０】第１の画像形成ユニットＰａは、潜像担持
体としての３０φの電子写真感光ドラム６１ａを具備
し、この感光ドラム６１ａは矢印ａ方向へ回転移動され
る。６２ａは帯電手段としての一次帯電器であり、直径
１６ｍｍのスリーブの表面に形成された磁気ブラシが感
光ドラム６１ａの表面に接触するように配置されてい
る。６７ａは、一次帯電器６２ａにより表面が均一に帯
電されている感光ドラム６１ａに静電潜像を形成するた
めのレーザー光であり、図示されていない露光装置によ
り照射される。６３ａは、感光ドラム６１ａ上に担持さ
れている静電潜像を現像してカラートナー画像を形成す
るための現像手段としての現像器でありカラートナーを
保持している。６４ａは感光ドラム６１ａの表面に形成
されたカラートナー画像をベルト状の転写材担持体６８
によって搬送されて来る転写材の表面に転写するための
転写手段としての転写ブレードであり、この転写ブレー
ド６４ａは、転写材担持体６８の表面に当接して転写バ
イアスを印加し得るものである。

【０２１１】この第１の画像形成ユニットＰａは、一次
帯電器６２ａによって感光体ドラム６１ａを均一に一次
帯電した後、露光装置６７ａにより感光体ドラムに静電
潜像を形成し、現像器６３ａで静電潜像をカラートナー
を用いて現像し、この現像されたトナー画像を第１の転
写部（感光体ドラムと転写材の当接位置）で転写材を担
持搬送するベルト状の転写材担持体６８の裏面側に当接
する転写ブレード６４ａから転写バイアスを印加するこ
とによって転写材の表面に転写する。

【０２１２】現像によりトナーが消費され、Ｔ／Ｃ比が
低下すると、その低下をコイルのインダクタンスを利用
して現像剤の透磁率の変化を測定するトナー濃度検知セ
ンサー８５で検知し、消費されたトナー量に応じて補給
用トナー６５を補給する。尚、トナー濃度検知センサー
８５は図示されないコイルを内部に有している。

【０２１３】本画像形成装置は、第１の画像形成ユニッ
トＰａと同様の構成で、現像器に保有されるカラートナ
ーの色の異なる第２の画像形成ユニットＰｂ、第３の画
像形成ユニットＰｃ、第４の画像形成ユニットＰｄの４
つの画像形成ユニットを併設するものである。例えば、
第１の画像形成ユニットＰａにイエロートナー、第２の
画像形成ユニットＰｂにマゼンタトナー、第３の画像形
成ユニットＰｃにシアントナー、及び第４の画像形成ユ
ニットＰｄにブラックトナーをそれぞれ用い、各画像形
成ユニットの転写部で各カラートナーの転写材上への転
写が順次行なわれる。この工程で、レジストレーション
を合わせつつ、同一転写材上に一回の転写材の移動で各
カラートナーは重ね合わせられ、終了すると分離帯電器
６９によって転写材担持体６８上から転写材が分離さ
れ、搬送ベルトの如き搬送手段によって定着器７０に送
られ、ただ一回の定着によって最終のフルカラー画像が
得られる。

【０２１４】定着器７０は、一対の４０φの定着ローラ
７１と３０φの加圧ローラ７２を有し、定着ローラ７１
は、内部に加熱手段７５及び７６を有している。７３
は、定着ローラ上の汚れを除去するウェッブである。

【０２１５】転写材上に転写された未定着のカラートナ
ー画像は、この定着器７０の定着ローラ７１と加圧ロー
ラ７２との圧接部を通過することにより、熱及び圧力の
作用により転写材上に定着される。

【０２１６】尚、図３において、転写材担持体６８は、
無端ベルト状部材であり、このベルト状部材は、８０の
駆動ローラによって矢印ｅ方向に移動するものである。
７９は、転写ベルトクリーニング装置であり、８１はベ
ルト従動ローラであり、８２は、ベルト除電器である。
８３は転写材ホルダー内の転写材を転写材担持体６８に
搬送するための一対のレジストローラである。

【０２１７】転写手段としては、転写材担持体の裏面側
に当接する転写ブレードに代えてローラ状の転写ローラ
の如き転写材担持体の裏面側に当接して転写バイアスを
直接印加可能な接触転写手段を用いることが可能であ
る。

【０２１８】更に、上記の接触転写手段に代えて一般的
に用いられている転写材担持体の裏面側に非接触で配置
されているコロナ帯電器から転写バイアスを印加して転
写を行なう非接触の転写手段を用いることも可能であ
る。

【０２１９】しかしながら、転写バイアス印加時のオゾ
ンの発生量を制御できる点で接触転写手段を用いること
がより好ましい。

【０２２０】以下に、本発明における測定方法について
述べる。

【０２２１】（１）キャリアの磁気特性の測定装置は、ＢＨＵ−６０型磁化測定装置（理研測定製）を
用いる。測定試料は約１．０ｇ秤量し内径７ｍｍφ、高
さ１０ｍｍのセルにつめ、前記の装置にセットする。測
定は印加磁場を徐々に加え最大１，０００エルステッド
まで変化させる。次いで印加磁場を減少せしめ、最終的
に記録紙上に試料のヒステリシスカーブを得る。これよ
り、σ_1000' 保磁力を求める。

【０２２２】（２）見掛密度の測定パウダーテスター（ホソカワミクロン製）を用い、目開
き７５μｍの篩を、振幅１ｍｍで振動させ通過させた状
態で見掛密度Ａ（ｇ／ｃｍ³）を測定した。

【０２２３】（３）圧縮度の測定パウダーテスター（ホソカワミクロン製）を使用し、上
下往復１８０回後のタップ密度Ｐを測定し、

【０２２４】

【外１】（式中、Ａは（２）の方法で測定した見掛密度を表す）
で算出した。

【０２２５】（４）トナー粒子、キャリア及び外添剤の
ＳＦ−１及びＳＦ−２の測定方法試料ＦＥ−ＳＥＭ（日立製作所製Ｓ−８００）を用いて
拡大し、拡大した画像上の試料を１００個無作為にサン
プリングし、その画像情報はインターフェースを介し
て、例えばニコレ社製画像解析装置（ＬｕｚｅｘＩＩ
Ｉ）に導入し解析を行ない下式より算出し得られた値を
係数ＳＦ−１及びＳＦ−２とする。

【０２２６】尚、測定時の拡大倍率は、トナー粒子では
１万倍、キャリアでは２０００倍、外添剤では１０万倍
で行なった。

【０２２７】

【外２】（式中、ＭＸＬＮＧは粒子の絶対最大長、ＡＲＥＡは粒
子の投影面積を示す。）

【０２２８】

【外３】（式中、ＰＥＲＩは粒子の周長、ＡＲＥＡは粒子の投影
面積を示す。）

【０２２９】（５）外添剤の平均粒径、長径と短径の
比、トナー粒子表面における外添剤の存在数の測定無機酸化物微粒子（Ａ）の各数値の測定は、ＦＥ−ＳＥ
Ｍ（日立製作所製Ｓ−８００）により１０万倍に拡大し
たトナー粒子表面の写真を撮影し、その拡大写真を用い
て行なった。

【０２３０】まず、無機酸化物微粒子（Ａ）のトナー粒
子上の平均粒径は、拡大写真上において存在している無
機酸化物微粒子（Ａ）の長径を１０視野にわたり測定
し、その平均値を平均粒径とすることにより求めた。更
に同様にして無機酸化物微粒子（Ａ）の短径の平均値も
求め、無機酸化物微粒子（Ａ）の長径と短径の比を求め
た。尚、無機酸化物微粒子（Ａ）の輪郭に接するように
引いた平行線のうち、その平行線間が最大となる平行線
間の距離を長径とし、平行線間が最小となる平行線間の
距離を短径とする。

【０２３１】トナー粒子表面における無機酸化物微粒子
（Ａ）の存在数は、トナー粒子表面０．５μｍ×０．５
μｍ（１０万倍の拡大写真において５０ｍｍ×５０ｍ
ｍ）の面積当りの無機酸化物微粒子（Ａ）の数を、拡大
写真１０視野で数え、その平均値を算出することにより
求めた。無機酸化物微粒子（Ａ）の数をカウントする際
には、拡大写真の中心部の０．５μｍ×０．５μｍに相
当する部分に一次粒子または二次粒子の状態で存在する
無機酸化物微粒子（Ａ）の数を数えた。

【０２３２】非球状無機酸化物微粒子（Ｂ）の各数値の
測定は、ＦＥ−ＳＥＭ（日立製作所製Ｓ−８００）によ
り３万倍に拡大したトナー粒子表面の写真を撮影し、そ
の拡大写真を用いて行なった。

【０２３３】まず非球状無機酸化物微粒子（Ｂ）の平均
粒径は、拡大写真上において非球状無機酸化物微粒子
（Ｂ）の長径を１０視野にわたり測定し、その平均値を
平均粒径とすることにより求めた。更に同様にして非球
状無機酸化物微粒子（Ｂ）の短径の平均値も求め、非球
状無機酸化物微粒子（Ｂ）の長径と短径の比を求めた。
尚、非球状無機酸化物微粒子（Ｂ）に接するように引い
た平行線のうち、その平行線間が最大となる平行線間の
距離を長径とし、平行線間が最小となる平行線間の距離
を短径とする。

【０２３４】トナー粒子表面における非球状無機酸化物
微粒子（Ｂ）の存在数は、トナー粒子表面１．０μｍ×
１．０μｍ（３万倍の拡大写真において３０ｍｍ×３０
ｍｍ）の面積当りの非球状無機酸化物微粒子（Ｂ）の数
を、拡大写真１０視野で数え、その平均値を算出するこ
とにより求めた。非球状無機酸化物微粒子（Ｂ）の数を
カウントする際には、拡大写真の中心部の１．０μｍ×
１．０μｍに相当する部分に存在する非球状無機酸化物
微粒子（Ｂ）を対象とした。

【０２３５】（６）トナー粒子及びキャリアの平均粒
径、粒度分布の測定トナー粒子及びキャリアの平均粒径及び粒度分布はコー
ルターカウンターＴＡ−ＩＩ型あるいはコールターマル
チサイザー（コールター社製）等を用い、個数分布、体
積分布を出力するインターフェイス（日科機製）及びＰ
Ｃ９８０１パーソナルコンピューター（ＮＥＣ製）を接
続し、電解液は１級塩化ナトリウムを用いて１％Ｎａｃ
ｌ水溶液を調製する。たとえば、ＩＳＯＴＯＮＲ−Ｉ
Ｉ（コールターサイエンティフィックジャパン社製）が
使用できる。測定法としては、前記電解水溶液１００〜
１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤（好ましくはア
ルキルベンゼンスルフォン酸塩）を０．１〜５ｍｌ加
え、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁し
た電解液は超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行な
い前記コールターによりアパーチャーとして１００μｍ
アパーチャーを用いて、２μｍ以上のトナー粒子及びキ
ャリアの体積、個数を測定して体積分布と個数分布とを
算出した。それから、本発明に係わる体積分布から求め
た体積基準の重量平均粒径（Ｄ₄ ）、個数分布から求め
た個数基準の長さ平均粒径（Ｄ₁ ）を求めた。

【０２３６】（７）現像用磁性キャリア及び帯電用導電
性磁性粒子の体積抵抗値の測定体積抵抗値は、図４に示すセルを用いて測定した。すな
わち、セルＡにサンプル３３を充填し、該充填サンプル
３３に接するように下部電極３１及び上部電極３２を配
し、該電極間に１０００Ｖの直流電圧を印加し、その時
流れる電流を電流計で測定することにより求めた。尚、
３４は絶縁物である。測定条件は、充填されたサンプル
３３のセルとの接触面積Ｓ＝２ｃｍ² ，厚みｄ＝３ｍ
ｍ，上部電極の荷重１５ｋｇ重とする。

【０２３７】（８）外添剤のＢＥＴ比表面積の測定ＢＥＴ比表面積の測定は、ＱＵＡＮＴＡＣＨＲＯＭＥ社
製比表面積計オートソープ１を使用して行なった。

【０２３８】試料約０．１ｇをセル中に秤取し、温度４
０℃、真空度１．０×１０^-3ｍｍＨｇ以下で１２時間以
上脱気処理を行なう。その後、液体窒素により冷却した
状態で窒素ガスを吸着し多点法によりＢＥＴ比表面積を
求めた。

【０２３９】

【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明はな
んらこれに限定されるものではない。以下「部」はすべ
て「重量部」を示す。

【０２４０】（シアントナーの製造例１）イオン交換水
７１０部に、０．１Ｍ−Ｎａ₃ ＰＯ₄ 水溶液４５０部を
投入し、６０℃に加温した後、ＴＫ式ホモミキサー（特
殊機化工業製）を用いて、１２０００ｒｐｍにて撹拌し
た。これに１．０Ｍ−ＣａＣｌ₂ 水溶液６８部を徐々に
添加し、リン酸カルシウム塩を含む水系媒体を得た。

【０２４１】一方、（モノマー）スチレン１６５部ｎ−ブチルアクリレート３５部（着色剤）Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３１５部をボールミルにより微分散した後、（荷電制御剤）サリチル酸アルミ化合物２部（極性レジン）飽和ポリエステル樹脂１０部（離型剤）エステルワックス（融点７０℃）５０部を加え、６０℃に加温したＴＫ式ホモミキサー（特殊機
化工業製）を用いて、１２０００ｒｐｍにて均一に溶
解、分散した。これに、重合開始剤２，２′−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）１０部を溶解し、
重合性単量体組成物を調整した。

【０２４２】前記水系媒体中に上記重合性単量体組成物
を投入し、６０℃、Ｎ₂ 雰囲気下において、ＴＫ式ホモ
ミキサーにて１００００ｒｐｍで１０分間撹拌し、重合
性単量体組成物を造粒した。その後、パドル撹拌翼で撹
拌しつつ、８０℃に昇温し、１０時間反応させた。重合
反応終了後、減圧下で残存モノマーを留去し、冷却後、
塩酸を加えリン酸カルシウムを溶解させた後、ろ過、水
洗、乾燥をして、重量平均粒径が６．５μｍ、ＳＦ−１
が１１４、ＳＦ−２が１０７のシャープなトナー粒子１
を得た。

【０２４３】得られたトナー粒子１００部に対して、水
媒体中でイソブチルトリメトキシシラン１０部で処理し
たＢＥＴ比表面積が９６ｍ² ／ｇであるアナターゼ型疎
水性酸化チタン（７×１０⁹ Ωｃｍ）１．０部および、
ヘキサメチルジシラザン１０部で処理されており、平均
一次粒径が６０ｍμｍであるシリカ微粒子が複数合一す
ることにより生成した。ＢＥＴ比表面積が４３ｍ² ／ｇ
である非球状シリカ微粒子１．０部を外添し、シアント
ナー１を得た。シアントナー１を電子顕微鏡で拡大して
撮影し、シアントナー１上の外添剤の物性及び存在数を
調べた。結果を表１に示す。

【０２４４】上記非球状シリカ微粒子は、市販のシリカ
微粒子＃５０（日本アエロジル社製）１００部に対し
て、ヘキサメチルジララザン１０部で表面処理を行なっ
た後、風力分級機を用いて、比較的に粗い粒子を採取し
て粒度分布を調整したものである。非球状シリカ微粒子
は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による１０万倍の拡大
写真及び走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）による３万倍の拡
大写真において、平均一次粒径６０ｍμｍの一次粒子が
複数合一した粒子であることが確認された。尚、非球状
シリカ微粒子は、図６に示す様な形状を有していた。

【０２４５】（シアントナーの製造例２）プロポキシ化ビスフェノールとフマル酸およびトリメリット酸を縮合して得られたポリエステル樹脂１００部フタロシアニン顔料４部ジーターシャリーブチルサリチル酸のアルミ化合物４部低分子量ポリプロピレン４部

【０２４６】上記原料をヘンシェルミキサーにより、予
備混合を行ない、二軸押出し式混練機により溶融混練
し、冷却後ハンマーミルを用いて約１〜２０ｍｍ程度に
粗粉砕し、次いでエアージェット方式による微粉砕機で
微粉砕した。更に得られた微粉砕物を分級した後、ハイ
ブリタイザー（奈良機械社製）により、機械的衝撃によ
り球状化処理をし、重量平均粒径６．３μｍ、ＳＦ−１
が１３０、ＳＦ−２が１３５のトナー粒子２を得、シア
ントナーの製造例１と同様に外添剤を添加しシアントナ
ー２を得た。シアントナー２を電子顕微鏡で観察し、そ
の結果を表１に示す。

【０２４７】（シアントナーの製造例３）シアントナー
の製造例２において、疎水性酸化チタンを２部使用し、
非球状シリカ微粒子を使用しない以外は同様にして、重
量平均粒径６．５μｍ、ＳＦ−１が１１４、ＳＦ−２が
１０７のトナー粒子３を得、更にシアントナー３を得
た。シアントナー３を電子顕微鏡で観察しその結果を表
１に示す。

【０２４８】（シアントナーの製造例４）シアントナー
の製造例２において、非球状シリカ微粒子２部を使用
し、疎水性酸化チタンを使用しない以外は同様にして、
重量平均粒径６．６μｍ、ＳＦ−１が１１４、ＳＦ−２
が１０７のトナー粒子４を得、更にシアントナー４を得
た。シアントナー４を電子顕微鏡で観察し、その結果を
表１に示す。

【０２４９】（シアントナーの製造例５）シアントナー
の製造例１において使用した酸化チタンの代わりに、ア
ルミナで処理された後、イソブチルトリメトキシシラン
で処理した、ＢＥＴ比表面積が８８ｍ² ／ｇであるアナ
ターゼ型酸化チタン（４×１０¹¹Ωｃｍ）を使用する以
外はシアントナーの製造例１と同様にして、トナー粒子
５を得、更にシアントナー５を得た。

【０２５０】このトナー粒子５の重量平均粒径は６．１
μｍ、ＳＦ−１は１１５、ＳＦ−２は１０８であった。

【０２５１】シアントナー５を電子顕微鏡で観察し、そ
の結果を表１に示す。

【０２５２】（シアントナーの製造例６）シアントナー
の製造例１において用いた非球状シリカ微粒子の代わり
に、１００センチポイズのジメチルシリコーンオイル２
０部で処理されており、平均一次粒径が７０ｍμｍであ
るシリカ微粒子が複数合一することにより生成した、Ｂ
ＥＴ比表面積が３５ｍ² ／ｇである非球状シリカ微粒子
を使用する以外はシアントナーの製造例１と同様にし
て、トナー粒子６を得、更にシアントナー６を得た。こ
のトナー粒子６の重量平均粒径は６．１μｍ、ＳＦ−１
は１１５、ＳＦ−２は１０７であった。シアントナー６
を電子顕微鏡で観察し、その結果を表１に示す。

【０２５３】（シアントナーの製造例７）シアントナー
の製造例１で用いた酸化チタンを、ＢＥＴ比表面積が１
３０ｍ²／ｇであり、低温で焼成したアルミナに代える
以外はシアントナーの製造例１と同様にして、重量平均
粒径が６．５μｍ、ＳＦ−１が１１４、ＳＦ−２が１０
８であるトナー粒子７を得、更にシアントナー７を製造
した。シアントナー７を電子顕微鏡で観察し、その結果
を表１に示す。

【０２５４】（シアントナーの製造例８）シアントナー
の製造例１で用いた酸化チタンを、ＢＥＴ比表面積が６
５ｍ² ／ｇであり、高温で焼成した酸化チタンに代える
以外はシアントナーの製造例１と同様にして、重量平均
粒径が６．５μｍ、ＳＦ−１が１１４、ＳＦ−２が１０
７であるトナー粒子８を得、更にシアントナー８を製造
した。シアントナー８を電子顕微鏡で観察し、その結果
を表１に示す。

【０２５５】（シアントナーの製造例９）シアントナー
の製造例１で用いた酸化チタンを、５００ｃｐのシリコ
ーンオイルで処理されたＢＥＴ比表面積が２５ｍ² ／ｇ
である酸化チタンに代える以外はシアントナーの製造例
１と同様にして、重量平均粒径が６．５μｍ、ＳＦ−１
が１１５、ＳＦ−２が１０８であるトナー粒子９を得、
更にシアントナー９を製造した。シアントナー９を電子
顕微鏡で観察し、その結果を表１に示す。

【０２５６】（シアントナーの製造例１０）シアントナ
ーの製造例１で用いた酸化チタンを、３０００ｃｐのシ
リコーンオイルで処理されたＢＥＴ比表面積が７０ｍ²
／ｇである酸化チタンに代える以外はシアントナーの製
造例１と同様にして、重量平均粒径が６．５μｍ、ＳＦ
−１が１１５、ＳＦ−２が１０７であるトナー粒子１０
を得、更にシアントナー１０を製造した。シアントナー
１０を電子顕微鏡で観察し、その結果を表１に示す。

【０２５７】（シアントナーの製造例１１）シアントナ
ーの製造例１で用いた非球状シリカ微粒子を、ＢＥＴ比
表面積が１００ｍ² ／ｇであり、ヘキサメチルジシラザ
ン５部で処理された非球状シリカ微粒子に代える以外は
シアントナーの製造例１と同様にして、重量平均粒径が
６．５μｍ、ＳＦ−１が１１５、ＳＦ−２が１０８であ
るトナー粒子１１を得、更にシアントナー１１を製造し
た。シアントナー１１を電子顕微鏡で観察し、その結果
を表１に示す。

【０２５８】（シアントナーの製造例１２）シアントナ
ーの製造例１で用いた非球状シリカ微粒子を、ＢＥＴ比
表面積が２０ｍ² ／ｇであり、３０００ｃｐのシリコン
オイルで処理された非球状シリカ微粒子に代える以外は
シアントナーの製造例１と同様にして、重量平均粒径が
６．５μｍ、ＳＦ−１が１１５、ＳＦ−２が１０８であ
るトナー粒子１２を得、更にシアントナー１２を製造し
た。シアントナー１２を電子顕微鏡で観察し、その結果
を表１に示す。

【０２５９】（シアントナーの製造例１３）シアントナ
ーの製造例１で用いた非球状シリカ微粒子を、ＢＥＴ比
表面積が３０ｍ² ／ｇであり、ヘキサメチルジシラザン
１０部と１００ｃｐのジメチルシリコーンオイル１０部
で処理された非球状シリカ微粒子に代える以外はシアン
トナーの製造例１と同様にして、重量平均粒径が６．５
μｍ、ＳＦ−１が１１５、ＳＦ−２が１０７であるトナ
ー粒子１３を得、更にシアントナー１３を製造した。シ
アントナー１３を電子顕微鏡で観察し、その結果を表１
に示す。

【０２６０】（シアントナーの製造例１４）シアントナ
ーの製造例１で用いた非球状シリカ微粒子を、ジェット
ミルで粉砕し、ＢＥＴ比表面積が４６ｍ² ／ｇである非
球状シリカ微粒子に代える以外はシアントナーの製造例
１と同様にして、重量平均粒径が６．５μｍ、ＳＦ−１
が１１４、ＳＦ−２が１０７であるトナー粒子１４を
得、更にシアントナー１４を製造した。シアントナー１
４を電子顕微鏡で観察し、その結果を表１に示す。

【０２６１】（シアントナーの製造例１５）球状化処理
を施さない以外はシアントナーの製造例２と同様にし
て、重量平均粒径が９．５μｍ、ＳＦ−１が１４５、Ｓ
Ｆ−２が１６０であるトナー粒子１５を得、更にシアン
トナー１５を製造した。外添剤の平均粒径、ＳＦ−１、
存在数はシアントナーの製造例２と変わり無かった。

【０２６２】（シアントナーの製造例１６）シアントナ
ーの製造例１において酸化チタンの添加量を０．０２部
とする以外はシアントナーの製造例１と同様にして、重
量平均粒径が６．５μｍ、ＳＦ−１が１１５、ＳＦ−２
が１０７であるトナー粒子１６を得、更にシアントナー
１６を製造した。シアントナー１６を電子顕微鏡で観察
し、その結果を表１に示す。

【０２６３】（シアントナーの製造例１７）シアントナ
ーの製造例１において非球状シリカ微粒子の添加量を
２．５部とする以外はシアントナーの製造例１と同様に
して、重量平均粒径が６．５μｍ、ＳＦ−１が１１６、
ＳＦ−２が１０８であるトナー粒子１７を得、更にシア
ントナー１７を製造した。シアントナー１７を電子顕微
鏡で観察し、その結果を表１に示す。

【０２６４】

【表１】

【０２６５】（現像用キャリアの製造例１）水媒体中に
フェノール／ホルムアルデヒドモノマー（５０：５０）
を混合分散した後、モノマー重量に対して、アルミナで
表面処理したマグネタイト粒子をイソプロポキシトリイ
ソステアロイルチターネートで疎水化処理した磁性粉６
００部、イソプロポキシトリイソステアロイルチターネ
ートで疎水化処理した非磁性ヘマタイト粒子４００部を
均一に分散させ、アンモニアを適宜添加しつつ、モノマ
ーを重合させ、磁性粒子を内包した球状磁性樹脂キャリ
ア芯材を得た。

【０２６６】一方、トルエン２０部、ブタノール２０
部、水２０部、氷４０部を四つ口フラスコにとり、撹拌
しながらＣＨ₃ ＳｉＣｌ₃ と（ＣＨ₃ ）₂ ＳｉＣｌ₂ と
のモル比で３：２の混合物４０部および触媒を加え、更
に３０分間撹拌した後、６０℃で１時間縮合反応を行な
った。その後シロキサンを水で十分に洗浄し、トルエン
−メチルエチルケトン−ブタノール混合触媒に溶解し固
形分１０％のシリコーンワニスを調製した。

【０２６７】このシリコーンワニスに、シロキサン固形
分１００部に対して２．０部のイオン交換水および２．
０部の下記硬化剤

【０２６８】

【外４】と、２部の下記アミノシランカップリング剤

【０２６９】

【外５】を同時添加し、キャリア被覆溶液Ｉを作製した。

【０２７０】この溶液Ｉを塗布機（岡田精工社製：スピ
ラコータ）により、前述のキャリア芯材１００部に、樹
脂コート量が１部となるように塗布し、現像用キャリア
Ｉを得た。

【０２７１】このキャリアは、体積抵抗値が４×１０¹³
Ωｃｍ、σ₁₀₀₀が３７Ａｍ² ／ｋｇ、保磁力が５５エル
ステッド、重量平均粒径が３４μｍ、ＳＦ−１が１１
５、ＳＦ−２が１０８であった。

【０２７２】（現像用キャリアの製造例２）現像用キャ
リアＩに、シアントナーの製造例１で使用した非球状シ
リカ微粒子を現像用キャリアＩ１００部に対して０．０
２部添加混合し、現像用キャリアＩＩとした。

【０２７３】現像用キャリアＩＩの体積抵抗値、磁気特
性、重量平均粒径、ＳＦ−１及びＳＦ−２は、現像用キ
ャリアＩと同じであった。

【０２７４】また現像用キャリアＩＩの表面を電子顕微
鏡で拡大し観察したところ、非球状シリカ微粒子の平均
粒径は１９０ｍμｍ、長径／短径は３．２、ＳＦ−１は
１５５であった。

【０２７５】（現像用キャリアの製造例３）現像用キャ
リアの製造例２において、磁性粉６００部と非磁性ヘマ
タイト粒子４００部の代わりに、マグネタイトを１００
部使用し、更に非球状シリカ微粒子の添加量を０．０１
部とする以外は、現像用キャリアの製造例２と同様にし
て現像用キャリアＩＩＩを得た。

【０２７６】現像用キャリアＩＩＩの体積抵抗値は５×
１０¹¹Ωｃｍ、σ₁₀₀₀が６１Ａｍ²／ｋｇ、保磁力が７
７エルステッド、重量平均粒径が３３μｍ、ＳＦ−１が
１１９、ＳＦ−２が１１０であった。

【０２７７】また、現像用キャリアＩＩＩの表面を電子
顕微鏡で拡大し観察したところ、非球状シリカ微粒子の
平均粒径は１９０ｍμｍ、長径／短径は３．２、ＳＦ−
１は１５５であった。

【０２７８】（現像用キャリアの製造例４）現像用キャ
リアの製造例２において、非球状シリカ微粒子の代わり
に、シアントナーの製造例１で使用した酸化チタン微粒
子を０．０２部添加する以外は、現像用キャリアの製造
例２と同様にして現像用キャリアＩＶを得た。

【０２７９】現像用キャリアＩＶの体積抵抗値、磁気特
性、重量平均粒径、ＳＦ−１及びＳＦ−２は、現像用キ
ャリアＩと同じであった。

【０２８０】また現像用キャリアＩＶの表面を電子顕微
鏡で拡大し観察したところ、酸化チタン微粒子の平均粒
径は５０ｍμｍ、長径／短径は１．１、ＳＦ−１は１２
１であった。

【０２８１】（現像用キャリアの製造例５）スチレン−メチルメタクリレート（７０：３０）共重合体３０部マグネタイト（ＥＰＴ−１０００：戸田工業（株）製）１００部上記成分を加圧ニーダーで溶融混練し、更にターボミル
及び分級機を用いて、粉砕、分級を行ない、これに、シ
アントナーの製造例１で使用した非球状シリカ微粒子を
０．０１部添加混合し、非球状の現像用キャリアＶを得
た。現像用キャリアＶは、体積抵抗値が４×１０⁹ Ωｃ
ｍ、σ₁₀₀₀が５７Ａｍ² ／ｋｇ、保磁力が８５エルステ
ッド、重量平均粒径が３７μｍ、ＳＦ−１が１４５、Ｓ
Ｆ−２が１３５であった。

【０２８２】現像用キャリアＶの表面を顕微鏡で観察し
たところ、非球状シリカ微粒子の平均粒径は１９０ｍμ
ｍ、長径／短径は３．２、ＳＦ−１は１５５であった。

【０２８３】（現像用キャリアの製造例６）現像用キャ
リアの製造例１において、ＣＨ₃ ＳｉＣｌ₃ と（ＣＨ
₃ ）₂ ＳｉＣｌ₂ との混合物４０部の代わりに、フッ化
ビニリデン−テトラフルオロエチレン共重合体／スチレ
ン−メチルメタクリレート共重合体（５０：５０）を用
いること以外は、現像用キャリアの製造例１と同様にし
て現像用キャリアＶＩを得た。

【０２８４】この現像剤キャリアＶＩの体積抵抗値は、
７×１０¹³Ωｃｍ、σ₁₀₀₀が３７Ａｍ² ／ｋｇ、保磁力
が５５エルステッド、重量平均粒径が３４μｍ、ＳＦ−
１が１１５、ＳＦ−２が１０９であった。

【０２８５】（現像用キャリアの製造例７）現像用キャ
リアの製造例２において、重合条件を変えること以外
は、現像用キャリアの製造例２と同様にして、体積抵抗
値が８×１０¹³Ωｃｍ、σ₁₀₀₀が３７Ａｍ² ／ｋｇ、保
磁力が４５エルステッド、重量平均粒径が５５μｍ、Ｓ
Ｆ−１が１１４、ＳＦ−２が１０７である現像用キャリ
アＶＩＩを得た。

【０２８６】現像用キャリアＶＩＩの表面を顕微鏡で観
察したところ、非球状シリカ微粒子の平均粒径は１９０
ｍμｍ、長径／短径は３．２、ＳＦ−１は１５５であっ
た。

【０２８７】（現像用キャリアの製造例８）現像用キャ
リアの製造例２において、重合条件を変えること以外
は、現像用キャリアの製造例２と同様にして、体積抵抗
値が７×１０¹²Ωｃｍ、σ₁₀₀₀が３７Ａｍ² ／ｋｇ、保
磁力が７５エルステッド、重量平均粒径が１８μｍ、Ｓ
Ｆ−１が１２０、ＳＦ−２が１１８である現像用キャリ
アＶＩＩＩを得た。

【０２８８】現像用キャリアＶＩＩＩの表面を顕微鏡で
観察したところ、非球状シリカ微粒子の平均粒径は１９
０ｍμｍ、長径／短径は３．２、ＳＦ−１は１５５であ
った。

【０２８９】（現像用キャリアの製造例９）現像用キャ
リアの製造例２において、重合条件を変えること以外
は、現像用キャリアの製造例２と同様にして、体積抵抗
値が１×１０¹⁴Ωｃｍ、σ₁₀₀₀が３７Ａｍ² ／ｋｇ、保
磁力が４０エルステッド、重量平均粒径が６５μｍ、Ｓ
Ｆ−１が１１４、ＳＦ−２が１０７である現像用キャリ
アＩＸを得た。

【０２９０】現像用キャリアＩＸの表面を顕微鏡で観察
したところ、非球状シリカ微粒子の平均粒径は１９０ｍ
μｍ、長径／短径は３．２、ＳＦ−１は１５５であっ
た。

【０２９１】（現像用キャリアの製造例１０）現像用キ
ャリアの製造例２において、重合条件を変えること以外
は、現像用キャリアの製造例２と同様にして、体積抵抗
値が５×１０¹⁰Ωｃｍ、σ₁₀₀₀が３７Ａｍ² ／ｋｇ、保
磁力が９０エルステッド、重量平均粒径が１３μｍ、Ｓ
Ｆ−１が１２７、ＳＦ−２が１２５である現像用キャリ
アＸを得た。

【０２９２】現像用キャリアＸの表面を顕微鏡で観察し
たところ、非球状シリカ微粒子の平均粒径は１９０ｍμ
ｍ、長径／短径は３．２、ＳＦ−１は１５５であった。

【０２９３】（現像用キャリアの製造例１１）現像用キ
ャリアの製造例２において、疎水処理しないマグネタイ
ト粒子を使用すること以外は、現像用キャリアの製造例
２と同様にして、体積抵抗値が７×１０⁷ Ωｃｍ、σ
₁₀₀₀が３７Ａｍ² ／ｋｇ、保磁力が５０エルステッド、
重量平均粒径が３５μｍ、ＳＦ−１が１３５、ＳＦ−２
が１４５である現像用キャリアＸＩを得た。

【０２９４】現像用キャリアＸＩの表面を顕微鏡で観察
したところ、非球状シリカ微粒子の平均粒径は１９０ｍ
μｍ、長径／短径は３．２、ＳＦ−１は１５５であっ
た。

【０２９５】（現像用キャリアの製造例１２）現像用キ
ャリアの製造例２において、キャリアコートの条件を変
えて、樹脂コート量を４部とすること以外は、現像用キ
ャリアの製造例２と同様にして、体積抵抗値が２×１０
¹⁵Ωｃｍ、σ₁₀₀₀が３３Ａｍ² ／ｋｇ、保磁力が４０エ
ルステッド、重量平均粒径が３５μｍ、ＳＦ−１が１２
０、ＳＦ−２が１１０である現像用キャリアＸＩＩを得
た。

【０２９６】現像用キャリアＸＩＩの表面を顕微鏡で観
察したところ、非球状シリカ微粒子の平均粒径は１９０
ｍμｍ、長径／短径は３．２、ＳＦ−１は１５５であっ
た。

【０２９７】（現像用キャリアの製造例１３）現像用キ
ャリアの製造例２において、磁性粉６００部を用いる代
わりに、Ｍｇ−Ｍｎ−Ｆｅフェライト微粒子を６００部
使用すること以外は、現像用キャリアの製造例２と同様
にして、体積抵抗値が８×１０¹²Ωｃｍ、σ₁₀₀₀が３９
Ａｍ²／ｋｇ、保磁力が７エルステッド、重量平均粒径
が３２μｍ、ＳＦ−１が１１８、ＳＦ−２が１１０であ
る現像用キャリアＸＩＩＩを得た。

【０２９８】現像用キャリアＸＩＩＩの表面を顕微鏡で
観察したところ、非球状シリカ微粒子の平均粒径は１９
０ｍμｍ、長径／短径は３．２、ＳＦ−１は１５５であ
った。

【０２９９】

【表２】

【０３００】（帯電用磁性粒子の製造例）ＭｇＯ５部，
ＭｎＯ８部，ＳｒＯ４部，Ｆｅ₂ Ｏ₃ ８３部をそれぞれ
微粒化した後、水を添加混合し、造粒した後、１３００
℃にて焼成し、粒度を調整した後、平均粒径２８μｍの
フェライト芯材（σ₁₀₀₀が６０Ａｍ² ／ｋｇ、保磁力が
５５エルステッド）を得た。

【０３０１】上記キャリア芯材に、イソプロボキシトリ
イソステアロイルチタネート１０部をヘキサン９９部／
水１部に混合させたものを、０．１部となるように表面
処理して、磁性粒子ａを得た。

【０３０２】この磁性粒子の体積抵抗値は３×１０⁷ Ω
ｃｍであり、加熱減量は０．１部であった。

【０３０３】（感光体製造例）感光体（潜像担持体）は
負帯電用の有機光導電物質を用いた感光体であり、直径
３０ｍｍのアルミニウム製のシリンダー上に機能層を５
層設ける。

【０３０４】第１層は導電層であり、アルミニウムシリ
ンダーの欠陥などをならすため、またレーザ露光の反射
によるモアレの発生を防止するために設けられている厚
さ約２０μｍの導電性粒子分散樹脂層である。

【０３０５】第２層は正電荷注入防止層（下引き層）で
あり、アルミニウム基体から注入された正電荷が感光体
表面に帯電された負電荷を打ち消すのを防止する役割を
果たし、６−６６−６１０−１２−ナイロンとメトキシ
メチル化ナイロンによって１０⁶ Ωｃｍ程度に抵抗調整
された厚さ約１μｍの中抵抗層である。

【０３０６】第３層は電荷発生層であり、ジスアゾ系の
顔料を樹脂に分散した厚さ約０．３μｍの層であり、レ
ーザ露光を受けることによって正負の電荷対を発生す
る。

【０３０７】第４層は電荷輸送層であり、ポリカーボネ
ート樹脂にヒドラゾンを分散したものであり、Ｐ型半導
体である。従って、感光体表面に帯電された負電荷はこ
の層を移動することはできず、電荷発生層で発生した正
電荷のみを感光体表面に輸送することができる。

【０３０８】第５層は電荷注入層であり、光硬化性のア
クリル樹脂にＳｎＯ₂ 超微粒子、更に帯電部材と感光体
との接触時間を増加させて、均一な帯電を行なうために
粒径約０．２５μｍの４フッ化エチレン樹脂粒子を分散
したものである。具体的には、酸素欠損型の低抵抗化し
た粒径約０．０３μｍのＳｎＯ₂ 粒子を樹脂に対して１
６０重量％、更に４フッ化エチレン樹脂粒子を３０重量
％、分散剤を１．２重量％分散したものである。

【０３０９】これによって感光体１の表面層の体積抵抗
値は、電荷輸送層単体の場合５×１０¹⁵Ωｃｍだったの
に比べ、６×１０¹¹Ωｃｍにまで低下した。

【０３１０】実施例１シアントナー１、現像用キャリアＩＩとをトナー濃度８
重量％で混合してシアン現像剤（圧縮度１１％、見掛密
度１．４７ｇ／ｃｍ³）を調整した。

【０３１１】次に、市販の複写機ＧＰ５５（キヤノン
製）の現像及び帯電装置を図１に示す如く改造し、帯電
部材としては磁性粒子ａを使用し、感光体１に対してカ
ウンター方向に感光体の周速に対して１２０％の周速で
回転させ、直流／交流電界（−７００Ｖ、１ｋＨｚ／
１．２ｋＶ_pp）を重畳印加し、感光体１を帯電させた。
現像コントラスト２００Ｖ、カブリとの反転コントラス
ト−１５０Ｖに設定し図２の交流電界を使用し前述のシ
アン現像剤、シアントナー１を使用して現像を行ない、
転写材に転写し、転写材上の未定着のトナー画像は図１
には図示されていない加圧加熱ローラによって転写材に
定着した。また、感光体のクリーニングは、現像工程に
おいて現像と同時に転写残トナーを回収、再利用する現
像同時クリーニング方式によって行なった。現像剤中の
トナー濃度は、８重量％を維持するように設定した。上
記の条件で２３℃／６５％の環境下において、まず画像
面積比率２０％のオリジナル原稿を２０００枚連続複写
し、次に画像面積比率６％のオリジナル現像を２０００
枚複写した。その後、画像面積比率２０％の原稿と６％
の原稿とを交互に複写し、合計３万枚になるまで連続複
写を行なった。連続複写中、２５００枚毎にトナー濃度
を測定し、また初期、１．５万枚時及び３万枚終了時の
現像剤のかさ密度の測定及び複写画像の画像濃度、カブ
リ及びベタ濃度ムラの評価を行なった。３万枚の複写に
おけるトナー濃度の変化を図５に示す。

【０３１２】また、かさ密度の測定結果及びその他の評
価結果を表３に示す。表３より、トナー濃度の制御が安
定に行なわれており、良好な画像が長期にわたり安定し
て得られていることがわかる。更に、トナーの再利用も
問題無く行なわれていることがわかる。

【０３１３】実施例２実施例１において、現像用キャリアＩを使用する以外は
同様にして、圧縮度１６％，見掛密度１．４７ｇ／ｃｍ
³の現像剤とし、画出しを行なったところ、画像面積比
率６％のオリジナル原稿を複写時に、トナー濃度が下が
り、若干画像濃度が低下してしまったものの、良好な画
像が得られた。

【０３１４】これは、キャリアにあらかじめ添加剤を加
えなかったために、低消費量のオリジナル原稿で、現像
剤のかさ密度が実施例１に比べて小さくなり、トナー補
給量が抑えられたためと推測される。実施例１と同様の
測定及び評価を行なった結果を表３に示す。

【０３１５】実施例３実施例１において、シアントナー２を使用し、圧縮度１
９％，見掛密度１．４３ｇ／ｃｍ³の現像剤とする以外
は同様にして画出しを行なったところ、２０％のオリジ
ナル原稿使用時に、画像濃度が若干高くなりカブリ抑制
も若干低化したものの、良好な結果が得られた。実施例
１と同様の測定及び評価を行なった結果を表３に示す。

【０３１６】比較例１実施例３において、シアントナー３を使用し、圧縮度２
０％，見掛密度１．３８ｇ／ｃｍ³の現像剤とする以外
は同様にして画出しを行なったところ、６％のオリジナ
ル原稿使用時に、画像濃度が下がり、カブリが多くなっ
たので１．５万枚で中止した。これはトナーの外添剤と
して、非球状シリカ微粒子を使用しなかったため、低消
費量のオリジナル原稿使用時にトナー中の外添剤の酸化
チタンがトナー中に埋め込まれるような状態となって、
トナーの現像性が悪化したためと、同時に現像剤のかさ
密度が小さくなりトナー補給量が抑えられたためと推測
される。実施例１と同様の測定及び評価を行なった結果
を表３に示す。

【０３１７】比較例２実施例３において、シアントナー４を使用し、圧縮度２
１％，見掛密度１．３９ｇ／ｃｍ³とする以外は、同様
にして画出しを行なったところ、２０％のオリジナル原
稿使用時に、画像濃度ムラが悪化し、カブリも多くなっ
てしまった。これは、トナーの外添剤が非球状のシリカ
微粒子だけのために、消費量の多いオリジナル原稿使用
時に補給トナーの均一な混合が達成されず、結果とし
て、トナー濃度の制御が不安定になったためと推測され
る。実施例１と同様の測定及び評価を行なった結果を表
３に示す。

【０３１８】実施例４実施例１において、現像用キャリアＩＩＩを使用し、圧
縮度１２％，見掛密度１．５１ｇ／ｃｍ³とする以外は
同様にして、画出しを行なったところ、６％のオリジナ
ル原稿使用時に若干画像濃度が低下したものの、良好な
結果が得られた。実施例１と同様の測定及び評価を行な
った結果を表３に示す。

【０３１９】これは、キャリアの磁気特性が高くなった
ために、低消費量のオリジナル原稿で、トナーのダメー
ジが若干増長されたためと推測される。

【０３２０】実施例５実施例１において、現像用キャリアＩＶを使用し、圧縮
度１２％，見掛密度１．４８とする以外は同様にして画
出しを行なったところ、良好な結果が得られた。実施例
１と同様の測定及び評価を行なった結果を表３に示す。

【０３２１】比較例３実施例１において、現像用キャリアＶを使用し、圧縮度
２５％，見掛密度１．２７ｇ／ｃｍ³とする以外は、同
様にして画出しを行なったところ、トナー濃度制御がう
まくいかず、５０００枚で評価を中止した。これは、キ
ャリアの形状が非球状のため、かさ密度変化が大きすぎ
たためと推測される。実施例１と同様の測定及び評価を
行なった結果を表３に示す。

【０３２２】実施例６実施例１において、現像用キャリアＶＩを使用し、圧縮
度１４％，見掛密度１．５１とする以外は同様にして画
出しを行なったところ、３万枚時点で若干カブリが目立
ったものの良好な結果が得られた。実施例１と同様の測
定及び評価を行なった結果を表３に示す。

【０３２３】実施例７実施例１において、現像スリーブを感光ドラムと現像部
において同一方向に回転させる以外は同様にして行なっ
たところ、ベタ濃度ムラが若干悪化したものの、良好な
結果が得られた。

【０３２４】これは、現像スリーブ回転を変えたこと
で、現像後の現像剤のはぎとりと、フレッシュな現像剤
の面コートのバランスがとりにくくなったために、トナ
ー濃度制御が若干不安定になったためと推測される。実
施例１と同様の測定及び評価を行なった結果を表３に示
す。

【０３２５】実施例８実施例１において、シアントナー５を使用して圧縮度１
４％，見掛密度１．４３ｇ／ｃｍ³の現像剤とする以外
は同様にして行なったところ、酸化チタンのＳＦ−１が
大きくなったためと推測されるが、ベタ濃度ムラが若干
低下したものの、良好な結果が得られた。実施例１と同
様の測定及び評価を行なった結果を表３に示す。

【０３２６】実施例９実施例１において、シアントナー６を使用して圧縮度１
３％，見掛密度１．５０ｇ／ｃｍ³の現像剤とする以外
は同様にして行なったところ、シリカのＳＦ−１が小さ
くなったためと推測されるが、若干トナー濃度の振れが
大きく、結果として画像濃度変化が大きくなったもの
の、良好な結果が得られた。実施例１と同様の測定及び
評価を行なった結果を表３に示す。

【０３２７】実施例１０実施例１において、シアントナー７を使用し、圧縮度１
３％，見掛密度１．４３ｇ／ｃｍ³の現像剤とする以外
は同様にして、画出しを行なったところ、３万枚の画出
し終了時点において実施例１に比べて若干のベタ濃度ム
ラが認められたものの良好な画像が得られた。実施例１
と同様の測定及び評価を行なった結果を表３に示す。

【０３２８】実施例１１シアントナー８と現像キャリアＶＩＩとを使用して圧縮
度１２％，見掛密度１．４９ｇ／ｃｍ³の現像剤とする
以外は実施例１と同様にして、画出しを行なったとこ
ろ、トナー濃度が、実施例１に比べて低めに推移したた
め、画像濃度が若干低下したもののベタ濃度ムラもなく
良好な結果が得られた。実施例１と同様の測定及び評価
を行なった結果を表３に示す。

【０３２９】実施例１２シアントナー９を使用して圧縮度１３％，見掛密度１．
４４ｇ／ｃｍ³の現像剤とする以外は実施例１１と同様
にして、画出しを行なったところ、実施例１１に比べて
若干カブリが認められたものの良好な結果が得られた。
実施例１と同様の測定及び評価を行なった結果を表３に
示す。

【０３３０】比較例４シアントナー１０を使用して圧縮度１３％，見掛密度
１．４１ｇ／ｃｍ³の現像剤とする以外は実施例１１と
同様にして、画出しを行なったところ、実施例１１に比
べベタ濃度ムラが顕著になり、良好な結果は得られなか
った。実施例１と同様の測定及び評価を行なった結果を
表３に示す。

【０３３１】比較例５シアントナー１１を使用して圧縮度１８％，見掛密度
１．５０ｇ／ｃｍ³の現像剤とする以外は実施例１１と
同様にして画出しを行なったところ、トナー濃度の変化
が大きく、カブリ、ベタ濃度ムラともに良好な結果は得
られなかった。実施例１と同様の測定及び評価を行なっ
た結果を表３に示す。

【０３３２】実施例１３シアントナー１２を使用して圧縮度１１％，見掛密度
１．３９ｇ／ｃｍ³の現像剤とする以外は実施例１１と
同様にして、画出しを行なったところ、カブリ及びベタ
濃度ムラが実施例１１に比べ若干発生したものの良好な
結果が得られた。実施例１と同様の測定及び評価を行な
った結果を表３に示す。

【０３３３】実施例１４シアントナー１３を使用して圧縮度１２％，見掛密度
１．４１ｇ／ｃｍ³の現像剤とする以外は実施例１１と
同様にして、画出しを行なったところ、カブリが若干認
められたものの良好な結果が得られた。実施例１と同様
の測定及び評価を行なった結果を表３に示す。

【０３３４】比較例６シアントナー１４を使用して圧縮度２０％，見掛密度
１．５２ｇ／ｃｍ³の現像剤とする以外は実施例１１と
同様にして、画出しを行なったところ、トナー濃度の変
化が大きく、ベタ濃度ムラが顕著になった。実施例１と
同様の測定及び評価を行なった結果を表３に示す。

【０３３５】実施例１５シアントナー１５を使用して圧縮度１３％，見掛密度
１．５２ｇ／ｃｍ³の現像剤とする以外は実施例１１と
同様にして、画出しを行なったところ、ベタ濃度ムラが
実施例１１に比べ若干低下したものの、良好な結果が得
られた。実施例１と同様の測定及び評価を行なった結果
を表３に示す。

【０３３６】実施例１６シアントナー１６を使用して圧縮度１４％，見掛密度
１．４２ｇ／ｃｍ³の現像剤とする以外は実施例１１と
同様にして、画出しを行なったところ、実施例１１に比
べてカブリが若干見られたものの良好な結果が得られ
た。実施例１と同様の測定及び評価を行なった結果を表
３に示す。

【０３３７】実施例１７シアントナー１７を使用して圧縮度１１％，見掛密度
１．４３ｇ／ｃｍ³の現像剤とする以外は実施例１１と
同様にして、画出しを行なったところ、ベタ濃度ムラが
実施例１１に比べ若干低下したものの、良好な結果が得
られた。実施例１と同様の測定及び評価を行なった結果
を表３に示す。

【０３３８】実施例１８現像キャリアＶＩＩＩを使用して圧縮度１５％，見掛密
度１．４７ｇ／ｃｍ³の現像剤とする以外は実施例１１
と同様にして、画出しを行なったところ、キャリアが感
光体に付着しやすくなり、カブリが若干発生したものの
良好な結果が得られた。実施例１と同様の測定及び評価
を行なった結果を表３に示す。

【０３３９】比較例７現像キャリアＩＸを使用して圧縮度１３％，見掛密度
１．５２ｇ／ｃｍ³の現像剤とする以外は実施例１１と
同様にして画出しを行なったところ、実施例１１に比べ
てカブリ、ベタ濃度ムラともに顕著になった。実施例１
と同様の測定及び評価を行なった結果を表３に示す。

【０３４０】比較例８現像キャリアＸを使用して圧縮度１７％，見掛密度１．
４２ｇ／ｃｍ³の現像剤とする以外は実施例１１と同様
にして、画出しを行なったところ、多量のキャリアが感
光体上へ付着したので画出しを中止した。実施例１と同
様の測定及び評価を行なった結果を表３に示す。

【０３４１】実施例１９現像キャリアＸＩを使用して圧縮度１２％，見掛密度
１．４６ｇ／ｃｍ³の現像剤とする以外は実施例１１と
同様にして画出しを行なったところ、実施例１１に比べ
カブリ、ベタ濃度ムラともに、若干低下したものの良好
な結果が得られた。実施例１と同様の測定及び評価を行
なった結果を表３に示す。

【０３４２】実施例２０現像キャリアＸＩＩを使用して圧縮度１３％，見掛密度
１．４５ｇ／ｃｍ³の現像剤とする以外は実施例１１と
同様にして、画出しを行なったところ、実施例１１に比
べ画像濃度が若干低下したものの良好な結果が得られ
た。実施例１と同様の測定及び評価を行なった結果を表
３に示す。

【０３４３】実施例２１現像キャリアＸＩＩＩを使用して圧縮度１２％，見掛密
度１．５２ｇ／ｃｍ^３の現像剤とする以外は実施例１１
と同様にして、画出しを行なったところ良好な結果が得
られた。実施例１と同様の測定及び評価を行なった結果
を表３に示す。

【０３４４】実施例２２実施例１で使用したシアン現像剤において着色剤を代え
る以外は、同様にしてイエロー現像剤、マゼンタ現像
剤、ブラック現像剤を作成した。上記三色の現像剤と、
実施例１で使用したシアン現像剤を図３に示す構成の画
像形成装置に用い、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラ
ックの色順で、３万枚の画出しを行なったところ、画像
濃度変化も小さく、カブリの抑制された良好な画像が得
られた。

【０３４５】

【表３】

【０３４６】実施例及び比較例における評価方法を以下
に示す。

【０３４７】（１）かさ密度現像剤のかさ密度は、見掛密度の測定に準じて行なっ
た。

【０３４８】（２）画像濃度反射濃度計ＲＤ９１８（マクベス社製）で測定される画
像濃度が１．５である直径２０ｍｍの円を設けたオリジ
ナル原稿を複写し、画像部の画像濃度を反射濃度計ＲＤ
９１８で測定した。

【０３４９】（３）カブリカブリの測定は、東京電色社製のＲＥＦＬＥＣＴＯＭＥ
ＴＥＲＭＯＤＥＬＴＣ−６ＤＳで、ａｍｂｅｒフィル
ターを用いて行ない、下式よりカブリを算出した。

【０３５０】カブリ（％）＝標準紙の反射率（％）−複
写画像の非画像部の反射率（％）

【０３５１】（４）ベタ濃度ムラ反射濃度計ＲＤ９１８（マクベス社製）で測定される画
像濃度が１．５０である直径２０ｍｍの円を５箇所設け
たオリジナル原稿を複写し、画像部の画像濃度を反射濃
度計ＲＤ９１８で測定し、その際の最大値と最小値との
差を求めた。

【０３５２】

【発明の効果】本発明によれば、現像材のトナーとキャ
リアの混合比をコイルのインダクタンスを利用し、現像
剤の透磁率変化を検知することによりトナー濃度を制御
する手段を有する画像形成装置において、球状及び非球
状の２種の外添剤を有するトナーを使用し、磁性粉分散
型球状キャリアを使用することにより、現像剤のかさ密
度変化を小さくし、正確なトナー濃度制御を行なえ、耐
久中、高画質画像の得られる低コスト、コンパクトな画
像形成装置が達成される。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の画像形成装置の好適な一例を表す模式
図である。

【図２】実施例１で用いた交番電界を示す図である。

【図３】本発明の画像形成装置の他の例を表す模式図で
ある。

【図４】体積抵抗値の測定に用いたセルの模式図であ
る。

【図５】実施例１におけるトナー濃度の推移を表す図で
ある。

【図６】非球状無機酸化物微粒子の粒子形状を示す模式
図である。

【符号の説明】

１潜像担持体（感光ドラム）４現像容器１１現像剤担持体（現像スリーブ）１２マグネットローラ１３，１４現像剤搬送スクリュー１５規制ブレード１７隔壁１８補給用トナー１９現像剤１９ａトナー１９ｂキャリア２０補給口２１マグネットローラ２２搬送スリーブ２３磁性粒子２４レーザー光２５転写材２６バイアス印加手段２７転写ブレード２８トナー濃度検知センサー３１下部電極３２上部電極３３サンプル３４絶縁物６１ａ感光ドラム６２ａ一次帯電器６３ａ現像器６４ａ転写ブレード６５ａ補給用トナー６７ａレーザー光６８転写材担持体６９分離帯電器７０定着器７１定着ローラ７２加圧ローラ７３ウェッブ７５，７６加熱手段７９転写ベルトクリーニング装置８０駆動ローラ８１ベルト従動ローラ８２ベルト除電器８３レジストローラ８５トナー濃度検知センサー

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＧ０３Ｇ 9/107 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３７５ 9/113 ３８４ 15/09 9/10 ３３１３５２３５４ (72)発明者志田昌規東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】潜像担持体に帯電を施す帯電工程；帯電
を施した該潜像担持体に静電潜像を形成するための潜像
形成工程；該潜像担持体に対向して二成分系現像剤を担
持し搬送する現像剤担持体と、該現像剤担持体の内部に
固定して設けられた磁界発生装置とを有する現像手段に
より、静電潜像を現像する現像工程；コイルのインダク
タンスを利用して二成分系現像剤の透磁率変化を検知す
ることによりトナー濃度を制御する工程；を有する画像
形成方法において、該二成分系現像剤が、結着樹脂中に少なくとも磁性粉を
分散させた球状磁性粉分散型キャリアと、非磁性トナー
粒子の表面に外添剤が付着している非磁性トナーを有し
ており、該球状磁性粉分散型キャリアは、重量平均粒径が１５〜
６０μｍであり、該非磁性トナー粒子は、重量平均粒径が２〜９μｍであ
り、該外添剤が、トナー粒子上で一次粒子または二次粒子と
して存在しており、形状係数ＳＦ−１が１００〜１３０
である無機酸化物微粒子（Ａ）と、粒子が複数合一する
ことにより生成される形状係数ＳＦ−１が１５０より大
きい非球状無機酸化物微粒子（Ｂ）とを有していること
を特徴とする画像形成方法。
【請求項２】該無機酸化物微粒子（Ａ）の平均粒径
が、１０〜４００ｍμｍであることを特徴とする請求項
１に記載の画像形成方法。
【請求項３】該無機酸化物微粒子（Ａ）の平均粒径が、
１５〜２００ｍμｍであることを特徴とする請求項１に
記載の画像形成方法。
【請求項４】該無機酸化物微粒子（Ａ）の平均粒径
が、１５〜１００ｍμｍであることを特徴とする請求項
１に記載の画像形成方法。
【請求項５】該非球状無機酸化物微粒子（Ｂ）の平均
粒径が、１２０〜６００ｍμｍであることを特徴とする
請求項１乃至４のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項６】該無機酸化物微粒子（Ａ）が、電子顕微
鏡拡大写真により観察される非磁性トナー粒子表面０．
５μｍ×０．５μｍの面積当り５個以上存在しているこ
とを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の画像
形成方法。
【請求項７】該無機酸化物微粒子（Ａ）が、電子顕微
鏡拡大写真により観察される非磁性トナー粒子表面０．
５μｍ×０．５μｍの面積当り７個以上存在しているこ
とを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の画像
形成方法。
【請求項８】該無機酸化物微粒子（Ａ）が、電子顕微
鏡拡大写真により観察される非磁性トナー粒子表面０．
５μｍ×０．５μｍの面積当り１０個以上存在している
ことを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の画
像形成方法。
【請求項９】該非球状無機酸化物微粒子（Ｂ）が、電
子顕微鏡拡大写真により観察される非磁性トナー粒子表
面１．０μｍ×１．０μｍの面積当りに、１〜３０個存
在していることを特徴とする請求項１乃至８のいずれか
に記載の画像形成方法。
【請求項１０】該非球状無機酸化物微粒子（Ｂ）が、
電子顕微鏡拡大写真により観察される非磁性トナー粒子
表面１．０μｍ×１．０μｍの面積当りに、１〜２５個
存在していることを特徴とする請求項１乃至８のいずれ
かに記載の画像形成方法。
【請求項１１】該非球状無機酸化物微粒子（Ｂ）が、
電子顕微鏡拡大写真により観察される非磁性トナー粒子
表面１．０μｍ×１．０μｍの面積当りに、５〜２５個
存在していることを特徴とする請求項１乃至８のいずれ
かに記載の画像形成方法。
【請求項１２】該非磁性トナーが、非磁性トナー１０
０重量部に対して０．１〜２重量部の無機酸化物微粒子
（Ａ）を有していることを特徴とする請求項１乃至１１
のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１３】該非磁性トナーが、非磁性トナー１０
０重量部に対して０．２〜２重量部の無機酸化物微粒子
（Ａ）を有していることを特徴とする請求項１乃至１１
のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１４】該非磁性トナーが、非磁性トナー１０
０重量部に対して０．２〜１．５重量部の無機酸化物微
粒子（Ａ）を有していることを特徴とする請求項１乃至
１１のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１５】該非磁性トナーが、非磁性トナー１０
０重量部に対して０．３〜３重量部の非球状無機酸化物
微粒子（Ｂ）を有していることを特徴とする請求項１乃
至１４のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１６】該非磁性トナーが、非磁性トナー１０
０重量部に対して０．３〜２．５重量部の非球状無機酸
化物微粒子（Ｂ）を有していることを特徴とする請求項
１乃至１４のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１７】該非磁性トナーが、非磁性トナー１０
０重量部に対して０．３〜２重量部の非球状無機酸化物
微粒子（Ｂ）を有していることを特徴とする請求項１乃
至１４のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１８】該非磁性トナーが、非磁性トナー１０
０重量部に対して０．３〜１．５重量部の非球状無機酸
化物微粒子（Ｂ）を有していることを特徴とする請求項
１乃至１４のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１９】該無機酸化物微粒子（Ａ）が、酸化チ
タン及びアルミナからなるグループより選ばれる１種以
上の無機酸化物を有していることを特徴とする請求項１
乃至１８のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２０】該非球状無機酸化物微粒子（Ｂ）が、
シリカであることを特徴とする請求項１乃至１９のいず
れかに記載の画像形成方法。
【請求項２１】該無機酸化物微粒子（Ａ）のＢＥＴ比
表面積が、６０〜２３０ｍ² ／ｇであることを特徴とす
る請求項１乃至２０のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２２】該非球状無機酸化物微粒子（Ｂ）のＢ
ＥＴ比表面積が、２０〜９０ｍ² ／ｇであることを特徴
とする請求項１乃至２１のいずれかに記載の画像形成方
法。
【請求項２３】該球形磁性粉分散型キャリアの少なく
とも一部が、非磁性トナーと混合される前に少なくとも
一種の外添剤と混合されていることを特徴とする請求項
１乃至２２のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２４】該球形磁性粉分散型キャリアが、重合
法により製造されることを特徴とする請求項１乃至２３
のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２５】該球形磁性粉分散型キャリアが、結着
樹脂としてフェノール樹脂を含有していることを特徴と
する請求項１乃至２４のいずれかに記載の画像形成方
法。
【請求項２６】該球形磁性粉分散型キャリアが、非磁
性金属酸化物を有していることを特徴とする請求項１乃
至２５のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２７】該球形磁性粉分散型キャリアが、磁性
粉を分散させた樹脂粒子をキャリア芯材粒子として、そ
の表面を樹脂でコートしたキャリアであることを特徴と
する請求項１乃至２６のいずれかに記載の画像形成方
法。
【請求項２８】該キャリア芯材粒子の表面をコートす
る樹脂が、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、またはフッ素
樹脂とアクリル樹脂との共重合体或いは混合物であるこ
とを特徴とする請求項２７に記載の画像形成方法。
【請求項２９】該球形磁性粉分散型キャリアの重量平
均粒径が、２０〜６０μｍであることを特徴とする請求
項１乃至２８のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３０】該球形磁性粉分散型キャリアの形状係
数ＳＦ−１が、１００〜１４０であることを特徴とする
請求項１乃至２９のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３１】該球形磁性粉分散型キャリアの体積抵
抗値が、１０⁹ 〜１０¹⁵Ωｃｍであることを特徴とする
請求項１乃至３０のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３２】該非磁性トナー粒子が、重合法により
製造されたトナー粒子であることを特徴とする請求項１
乃至３１のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３３】該非磁性トナー粒子が、コア／シェル
構造を有していることを特徴とする請求項３２に記載の
画像形成方法。
【請求項３４】該非磁性トナー粒子の形状係数ＳＦ−
１が、１００〜１４０であることを特徴とする請求項１
乃至３３のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３５】該非磁性トナー粒子の形状係数ＳＦ−
２が、１００〜１２０であることを特徴とする請求項１
乃至３４のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３６】該非磁性トナー粒子の重量平均粒径
が、３〜９μｍであることを特徴とする請求項１乃至３
５のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３７】該二成分系現像剤の見掛け密度が、
１．２〜２．０ｇ／ｃｍ³ であることを特徴とする請求
項１乃至３６のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３８】該二成分系現像剤の圧縮度が、５〜１
９％であることを特徴とする請求項１乃至３７のいずれ
かに記載の画像形成方法。
【請求項３９】該現像剤担持体の担持する二成分系現
像剤の層厚を規制する現像剤規制ブレードが、現像剤担
持体の下方に配置されていることを特徴とする請求項１
乃至３８のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項４０】該帯電手段が、磁気ブラシ帯電である
ことを特徴とする請求項１乃至３９のいずれかに記載の
画像形成方法。
【請求項４１】静電潜像を担持するための潜像担持
体；該潜像担持体に帯電を施すための帯電手段；帯電を
施した該潜像担持体に静電潜像を形成するための潜像形
成手段；該静電潜像を現像するための、該潜像担持体に
対向して二成分系現像剤を担持し搬送する現像剤担持体
と、該現像剤担持体の内部に固定して設けられた磁界発
生装置とを有する現像手段；コイルのインダクタンスを
利用して二成分系現像剤の透磁率変化を検知することに
よりトナー濃度を制御するトナー濃度制御手段；を有す
る画像形成装置において、該二成分系現像剤が、結着樹脂中に少なくとも磁性粉を
分散させた球状磁性粉分散型キャリアと、非磁性トナー
粒子の表面に外添剤が付着している非磁性トナーを有し
ており、該球状磁性粉分散型キャリアは、重量平均粒径が１５〜
６０μｍであり、該非磁性トナー粒子は、重量平均粒径が２〜９μｍであ
り、該外添剤が、トナー粒子上で一次粒子または二次粒子と
して存在しており、形状係数ＳＦ−１が１００〜１３０
である無機酸化物微粒子（Ａ）と、粒子が複数合一する
ことにより生成される形状係数ＳＦ−１が１５０より大
きい非球状無機酸化物微粒子（Ｂ）とを有していること
を特徴とする画像形成装置。
【請求項４２】該無機酸化物微粒子（Ａ）の平均粒径
が、１０〜４００ｍμｍであることを特徴とする請求項
４１に記載の画像形成装置。
【請求項４３】該無機酸化物微粒子（Ａ）の一次粒子の
平均粒径が、１５〜２００ｍμｍであることを特徴とす
る請求項４１に記載の画像形成装置。
【請求項４４】該無機酸化物微粒子（Ａ）の一次粒子
の平均粒径が、１５〜１００ｍμｍであることを特徴と
する請求項４１に記載の画像形成装置。
【請求項４５】該非球状無機酸化物微粒子（Ｂ）の平
均粒径が、１２０〜６００ｍμｍであることを特徴とす
る請求項４１乃至４４のいずれかに記載の画像形成装
置。
【請求項４６】該無機酸化物微粒子（Ａ）が、電子顕
微鏡拡大写真により観察される非磁性トナー粒子表面
０．５μｍ×０．５μｍの面積当り５個以上存在してい
ることを特徴とする請求項４１乃至４５のいずれかに記
載の画像形成装置。
【請求項４７】該無機酸化物微粒子（Ａ）が、電子顕
微鏡拡大写真により観察される非磁性トナー粒子表面
０．５μｍ×０．５μｍの面積当り７個以上存在してい
ることを特徴とする請求項４１乃至４５のいずれかに記
載の画像形成装置。
【請求項４８】該無機酸化物微粒子（Ａ）が、電子顕
微鏡拡大写真により観察される非磁性トナー粒子表面
０．５μｍ×０．５μｍの面積当り１０個以上存在して
いることを特徴とする請求項４１乃至４５のいずれかに
記載の画像形成装置。
【請求項４９】該非球状無機酸化物二次粒子（Ｂ）
が、電子顕微鏡拡大写真により観察される非磁性トナー
粒子表面１．０μｍ×１．０μｍの面積当りに、１〜３
０個存在していることを特徴とする請求項４１乃至４８
のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項５０】該非球状無機酸化物微粒子（Ｂ）が、
電子顕微鏡拡大写真により観察される非磁性トナー粒子
表面１．０μｍ×１．０μｍの面積当りに、１〜２５個
存在していることを特徴とする請求項４１乃至４８のい
ずれかに記載の画像形成装置。
【請求項５１】該非球状無機酸化物微粒子（Ｂ）が、
電子顕微鏡拡大写真により観察される非磁性トナー粒子
表面１．０μｍ×１．０μｍの面積当りに、５〜２５個
存在していることを特徴とする請求項４１乃至４８のい
ずれかに記載の画像形成装置。
【請求項５２】該非磁性トナーが、非磁性トナー１０
０重量部に対して０．１〜２重量部の無機酸化物微粒子
（Ａ）を有していることを特徴とする請求項４１乃至５
１のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項５３】該非磁性トナーが、非磁性トナー１０
０重量部に対して０．２〜２重量部の無機酸化物微粒子
（Ａ）を有していることを特徴とする請求項４１乃至５
１のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項５４】該非磁性トナーが、非磁性トナー１０
０重量部に対して０．２〜１．５重量部の無機酸化物微
粒子（Ａ）を有していることを特徴とする請求項４１乃
至５１のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項５５】該非磁性トナーが、非磁性トナー１０
０重量部に対して０．３〜３重量部の非球状無機酸化物
微粒子（Ｂ）を有していることを特徴とする請求項４１
乃至５４のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項５６】該非磁性トナーが、非磁性トナー１０
０重量部に対して０．３〜２．５重量部の非球状無機酸
化物微粒子（Ｂ）を有していることを特徴とする請求項
４１乃至５４のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項５７】該非磁性トナーが、非磁性トナー１０
０重量部に対して０．３〜２重量部の非球状無機酸化物
微粒子（Ｂ）を有していることを特徴とする請求項４１
乃至５４のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項５８】該非磁性トナーが、非磁性トナー１０
０重量部に対して０．３〜１．５重量部の非球状無機酸
化物微粒子（Ｂ）を有していることを特徴とする請求項
４１乃至５４のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項５９】該無機酸化物微粒子（Ａ）が、酸化チ
タン及びアルミナからなるグループより選ばれる１種以
上の無機酸化物を有していることを特徴とする請求項４
１乃至５８のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項６０】該非球状無機酸化物微粒子（Ｂ）が、
シリカであることを特徴とする請求項４１乃至５９のい
ずれかに記載の画像形成装置。
【請求項６１】該無機酸化物微粒子（Ａ）のＢＥＴ比
表面積が、６０〜２３０ｍ² ／ｇであることを特徴とす
る請求項４１乃至６０のいずれかに記載の画像形成装
置。
【請求項６２】該非球状無機酸化物微粒子（Ｂ）のＢ
ＥＴ比表面積が、２０〜９０ｍ² ／ｇであることを特徴
とする請求項４１乃至６１のいずれかに記載の画像形成
装置。
【請求項６３】該球形磁性粉分散型キャリアの少なく
とも一部が、非磁性トナーと混合される前に少なくとも
一種の外添剤と混合されていることを特徴とする請求項
４１乃至６２のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項６４】該球形磁性粉分散型キャリアが、重合
法により製造されることを特徴とする請求項４１乃至６
３のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項６５】該球形磁性粉分散型キャリアが、結着
樹脂としてフェノール樹脂を含有していることを特徴と
する請求項４１乃至６４のいずれかに記載の画像形成装
置。
【請求項６６】該球形磁性粉分散型キャリアが、非磁
性金属酸化物を有していることを特徴とする請求項４１
乃至６５のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項６７】該球形磁性粉分散型キャリアが、磁性
粉を分散させた樹脂粒子をキャリア芯材粒子として、そ
の表面を樹脂でコートしたキャリアであることを特徴と
する請求項４１乃至６６のいずれかに記載の画像形成装
置。
【請求項６８】該キャリア芯材粒子の表面をコートす
る樹脂が、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、またはフッ素
樹脂とアクリル樹脂との共重合体或いは混合物であるこ
とを特徴とする請求項６７に記載の画像形成装置。
【請求項６９】該球形磁性粉分散型キャリアの重量平
均粒径が、２０〜６０μｍであることを特徴とする請求
項４１乃至６８のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項７０】該球形磁性粉分散型キャリアの形状係
数ＳＦ−１が、１００〜１４０であることを特徴とする
請求項４１乃至６９のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項７１】該球形磁性粉分散型キャリアの体積抵
抗値が、１０⁹ 〜１０¹⁵Ωｃｍであることを特徴とする
請求項４１乃至７０のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項７２】該非磁性トナー粒子が、重合法により
製造されたトナー粒子であることを特徴とする請求項４
１乃至７１のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項７３】該非磁性トナー粒子が、コア／シェル
構造を有していることを特徴とする請求項７２に記載の
画像形成装置。
【請求項７４】該非磁性トナー粒子の形状係数ＳＦ−
１が、１００〜１４０であることを特徴とする請求項４
１乃至７３のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項７５】該非磁性トナー粒子の形状係数ＳＦ−
２が、１００〜１２０であることを特徴とする請求項４
１乃至７４のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項７６】該非磁性トナー粒子の重量平均粒径
が、３〜９μｍであることを特徴とする請求項４１乃至
７５のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項７７】該二成分系現像剤の見掛け密度が、
１．２〜２．０ｇ／ｃｍ³ であることを特徴とする請求
項４１乃至７６のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項７８】該二成分系現像剤の圧縮度が、５〜１
９％であることを特徴とする請求項４１乃至７７のいず
れかに記載の画像形成装置。
【請求項７９】該現像剤担持体の担持する二成分系現
像剤の層厚を規制する現像剤規制ブレードが、現像剤担
持体の下方に配置されていることを特徴とする請求項４
１乃至７８のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項８０】該帯電手段が、磁気ブラシ帯電である
ことを特徴とする請求項４１乃至７９のいずれかに記載
の画像形成装置。