JPH1176823A - 重質炭化水素分解用スラリー触媒およびその調製方法 - Google Patents
重質炭化水素分解用スラリー触媒およびその調製方法Info
- Publication number
- JPH1176823A JPH1176823A JP9252610A JP25261097A JPH1176823A JP H1176823 A JPH1176823 A JP H1176823A JP 9252610 A JP9252610 A JP 9252610A JP 25261097 A JP25261097 A JP 25261097A JP H1176823 A JPH1176823 A JP H1176823A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- coal
- catalyst
- oil
- iron compound
- particle size
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 鉄系化合物（触媒活性成分）が反応中に
凝集成長するのを防止し、更に石炭液化または重質油水
素化分解反応において高い活性を有するスラリー触媒と
その調製方法を提供すること。 【解決手段】 石炭とｄ50（一次粒子が凝集した二次粒
子の体積基準の累積分布の５０％粒子径）が２０〜３０
０μｍである鉄化合物触媒との混合物をオイルと混合し
た全量に対して４０〜６０重量％のオイル中で、この石
炭の平均粒径が２０μｍ以下になるまで共粉砕すること
によって、解砕鉄化合物がオイル中に微分散された石炭
の表面に薄層状に付着されている重質炭化水素分解用ス
ラリー触媒が製造できる。
凝集成長するのを防止し、更に石炭液化または重質油水
素化分解反応において高い活性を有するスラリー触媒と
その調製方法を提供すること。 【解決手段】 石炭とｄ50（一次粒子が凝集した二次粒
子の体積基準の累積分布の５０％粒子径）が２０〜３０
０μｍである鉄化合物触媒との混合物をオイルと混合し
た全量に対して４０〜６０重量％のオイル中で、この石
炭の平均粒径が２０μｍ以下になるまで共粉砕すること
によって、解砕鉄化合物がオイル中に微分散された石炭
の表面に薄層状に付着されている重質炭化水素分解用ス
ラリー触媒が製造できる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、石炭の液化または
重質油の水素化分解等の重質炭化水素分解反応に用いる
スラリー触媒に関する。
重質油の水素化分解等の重質炭化水素分解反応に用いる
スラリー触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】今後の石油の価格高騰、さらには資源枯
渇に対応するため、石炭液化やオイルシエール、オイル
サンド及び精油所残渣油などの重質炭化水素分解の技術
開発が進められている。
渇に対応するため、石炭液化やオイルシエール、オイル
サンド及び精油所残渣油などの重質炭化水素分解の技術
開発が進められている。
【０００３】これらの反応における金属種の触媒作用と
しては熱分解により生成したフリーラジカルを迅速に水
素付加することによって安定化し、分解物の再縮合によ
るコーキングを防止することである。
しては熱分解により生成したフリーラジカルを迅速に水
素付加することによって安定化し、分解物の再縮合によ
るコーキングを防止することである。
【０００４】このために触媒成分の高純度化や微粒化な
ど触媒の化学的又は物理的物性の向上を計るほか、カー
ボンブラックや微粉砕炭などを合わせて用いることによ
って触媒の微分散化、すなわち凝集防止を計るなど種々
の試みがなされてきた。
ど触媒の化学的又は物理的物性の向上を計るほか、カー
ボンブラックや微粉砕炭などを合わせて用いることによ
って触媒の微分散化、すなわち凝集防止を計るなど種々
の試みがなされてきた。
【０００５】触媒をこの様に高性能化することは重要で
あるが、一方、調製法が容易であっても高価な触媒では
実用化には結びつきにくい。一般的に触媒として遷移金
属が用いられることが多いが、その中でも鉄化合物触媒
のように経済性のよいものでなくてはならない。
あるが、一方、調製法が容易であっても高価な触媒では
実用化には結びつきにくい。一般的に触媒として遷移金
属が用いられることが多いが、その中でも鉄化合物触媒
のように経済性のよいものでなくてはならない。
【０００６】鉄化合物触媒として化学的に表面積の大き
な酸化鉄や水酸化鉄を調製して用いても高温の液化反応
時に触媒は硫黄の存在下でピロタイトになるが触媒粒子
同志の凝集作用によって表面積は非常に小さくなること
が明らかにされている。
な酸化鉄や水酸化鉄を調製して用いても高温の液化反応
時に触媒は硫黄の存在下でピロタイトになるが触媒粒子
同志の凝集作用によって表面積は非常に小さくなること
が明らかにされている。
【０００７】イオン交換法による石炭表面への鉄の付
加、石炭表面への微粒水酸化鉄の沈積など、触媒の活性
向上を目指した対策は若干の効果を上げているものの経
済性と効果の両面に優れた触媒は現状では皆無といって
よい。
加、石炭表面への微粒水酸化鉄の沈積など、触媒の活性
向上を目指した対策は若干の効果を上げているものの経
済性と効果の両面に優れた触媒は現状では皆無といって
よい。
【０００８】また近年、微粉砕機の進歩に伴い鉄鉱石や
鉱物パイライトの微粉砕、或いは、これらと石炭の共粉
砕についても研究が行われている。これらは共粉砕によ
って新しい粉砕表面状態の発現を利用しようとしている
が、所詮、長年かかって形成された天然物の改質には過
大な粉砕動力を必要とする。
鉱物パイライトの微粉砕、或いは、これらと石炭の共粉
砕についても研究が行われている。これらは共粉砕によ
って新しい粉砕表面状態の発現を利用しようとしている
が、所詮、長年かかって形成された天然物の改質には過
大な粉砕動力を必要とする。
【０００９】すなわち、鉱物質の触媒と、いわば繊維素
高分子である石炭の粉砕とでは粉砕メカニズムが違って
いる。石炭の一次粉砕容易限界粒径は７〜８ミクロンと
みられ、これより微細な粒子径にまでの粉砕は指数的な
粉砕動力の増加を伴う。共粉砕した触媒を用いると製品
オイルの収率増加は認められるが粉砕費が高いので実用
化はなされることがない。
高分子である石炭の粉砕とでは粉砕メカニズムが違って
いる。石炭の一次粉砕容易限界粒径は７〜８ミクロンと
みられ、これより微細な粒子径にまでの粉砕は指数的な
粉砕動力の増加を伴う。共粉砕した触媒を用いると製品
オイルの収率増加は認められるが粉砕費が高いので実用
化はなされることがない。
【００１０】これに対して、例えば硫酸鉄、硝酸鉄、水
酸化鉄或いは硫化鉄などの合成した鉄化合物は小さな１
次粒子の凝集体からなり、これらは温度４００〜４８０
℃、圧力１５０〜２５０気圧の石炭液化または重質油水
素化分解反応条件下で用いられると石炭或いは重質油中
又は助触媒として添加した硫黄と反応してピロタイト
（Ｆｅ1-x Ｓ）となり、その際凝集状態が壊れ、触媒
の比表面積が増すという触媒として極めて好ましい特性
を有している。しかし、微細粒子の再凝集は避けられず
どうしても５〜７ミクロン程度の連鎖状の凝集体とな
り、必ずしもフリーラジカルへの水素付加のための理想
的な状態とはなっていない。
酸化鉄或いは硫化鉄などの合成した鉄化合物は小さな１
次粒子の凝集体からなり、これらは温度４００〜４８０
℃、圧力１５０〜２５０気圧の石炭液化または重質油水
素化分解反応条件下で用いられると石炭或いは重質油中
又は助触媒として添加した硫黄と反応してピロタイト
（Ｆｅ1-x Ｓ）となり、その際凝集状態が壊れ、触媒
の比表面積が増すという触媒として極めて好ましい特性
を有している。しかし、微細粒子の再凝集は避けられず
どうしても５〜７ミクロン程度の連鎖状の凝集体とな
り、必ずしもフリーラジカルへの水素付加のための理想
的な状態とはなっていない。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、鉄系
化合物（触媒活性主成分）が反応中に凝集成長するのを
防止し、更に石炭液化または重質油水素化分解反応にお
いて極めて高い活性を有するスラリー触媒を提供するこ
とである。
化合物（触媒活性主成分）が反応中に凝集成長するのを
防止し、更に石炭液化または重質油水素化分解反応にお
いて極めて高い活性を有するスラリー触媒を提供するこ
とである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、微粒の鉄
化合物触媒につき石炭等を用いて安価で且つ効果的に触
媒種同志の凝集防止を計る研究をおこなってきたが、こ
の度微細な１次粒子の集合体からなる鉄化合物と少量の
石炭とをオイル中で共粉砕するか、又は各々、単独に粉
砕した後、両者をオイル中で混合することにより、例え
ば２０ミクロン以下に粉砕された石炭粒子の表面に解砕
された鉄化合物がごく薄く積層吸着した状態を作りだせ
ることを見出し、理想的な触媒作用の発現を可能とし
た。石炭表面上に触媒一次粒子を薄く付着させることに
より、鉄化合物同志の凝集を抑制し、熱により生じたフ
ラグメントの安定化をより確実に行わせて、同一添加率
でオイル収率の向上、或いは同一オイル収率を少ない触
媒で得ることを可能とした。
化合物触媒につき石炭等を用いて安価で且つ効果的に触
媒種同志の凝集防止を計る研究をおこなってきたが、こ
の度微細な１次粒子の集合体からなる鉄化合物と少量の
石炭とをオイル中で共粉砕するか、又は各々、単独に粉
砕した後、両者をオイル中で混合することにより、例え
ば２０ミクロン以下に粉砕された石炭粒子の表面に解砕
された鉄化合物がごく薄く積層吸着した状態を作りだせ
ることを見出し、理想的な触媒作用の発現を可能とし
た。石炭表面上に触媒一次粒子を薄く付着させることに
より、鉄化合物同志の凝集を抑制し、熱により生じたフ
ラグメントの安定化をより確実に行わせて、同一添加率
でオイル収率の向上、或いは同一オイル収率を少ない触
媒で得ることを可能とした。
【００１３】即ち本発明の第１は、平均粒径が２０ミク
ロン以下の粉砕石炭と解砕鉄化合物とオイルからなるス
ラリー触媒であって、該粉砕石炭と該解砕鉄化合物とは
重量比が１／３〜３でその合計量が全体の６０〜４０重
量％であって、残部のオイル中に保持されていることを
特徴とする重質炭化水素分解用スラリー触媒である。
ロン以下の粉砕石炭と解砕鉄化合物とオイルからなるス
ラリー触媒であって、該粉砕石炭と該解砕鉄化合物とは
重量比が１／３〜３でその合計量が全体の６０〜４０重
量％であって、残部のオイル中に保持されていることを
特徴とする重質炭化水素分解用スラリー触媒である。
【００１４】本発明の第２は、上記触媒において、解砕
鉄化合物がオイル中に微分散された石炭の表面に薄層状
に付着されている重質炭化水素分解用触媒である。
鉄化合物がオイル中に微分散された石炭の表面に薄層状
に付着されている重質炭化水素分解用触媒である。
【００１５】本発明の第３は、上記第１または第２の触
媒において、解砕鉄化合物が一次粒子および一次粒子が
凝集した二次粒子からなり、この一次粒子の粒径が１０
〜４００ナノメートルである重質炭化水素分解用触媒で
ある。
媒において、解砕鉄化合物が一次粒子および一次粒子が
凝集した二次粒子からなり、この一次粒子の粒径が１０
〜４００ナノメートルである重質炭化水素分解用触媒で
ある。
【００１６】本発明の第４は、上記第１〜第３の何れか
の触媒において、鉄化合物が硫化鉄である重質炭化水素
分解用触媒である。
の触媒において、鉄化合物が硫化鉄である重質炭化水素
分解用触媒である。
【００１７】本発明の第５は、石炭とｄ50（一次粒子が
凝集した二次粒子の体積基準の累積分布の５０％粒子
径）が２０〜３００ミクロンである鉄化合物触媒との混
合物をオイルを含めた全量に対して４０〜６０重量％の
オイル中で、該石炭の平均粒径が２０ミクロン以下にな
るまで共粉砕することを特徴とする重質炭化水素分解用
スラリー触媒の調製方法、である。
凝集した二次粒子の体積基準の累積分布の５０％粒子
径）が２０〜３００ミクロンである鉄化合物触媒との混
合物をオイルを含めた全量に対して４０〜６０重量％の
オイル中で、該石炭の平均粒径が２０ミクロン以下にな
るまで共粉砕することを特徴とする重質炭化水素分解用
スラリー触媒の調製方法、である。
【００１８】本発明の第６は、平均粒径２０ミクロン以
下に粉砕された石炭をｄ50が２０〜３００ミクロンであ
る鉄化合物触媒を含有するオイルと混合した後、鉄化合
物触媒を解砕することを特徴とする重質炭化水素分解用
スラリー触媒の調製方法、である。
下に粉砕された石炭をｄ50が２０〜３００ミクロンであ
る鉄化合物触媒を含有するオイルと混合した後、鉄化合
物触媒を解砕することを特徴とする重質炭化水素分解用
スラリー触媒の調製方法、である。
【００１９】従来、鉱物質と石炭とを強度に共粉砕、す
なわち、サブミクロンレベルにまでに共粉砕すると両者
の粉砕による更新表面でメカノケミカル現象による結合
が生じるとされてきた。
なわち、サブミクロンレベルにまでに共粉砕すると両者
の粉砕による更新表面でメカノケミカル現象による結合
が生じるとされてきた。
【００２０】ところが、ｄ50が２０〜３００ミクロン
（好ましくは５０〜２００ミクロン、更に好ましくは１
００〜１５０ミクロン）の高次粒子からなる鉄化合物を
オイル中でほぼ等容積量の、平均粒径が例えば５０ミク
ロン程度の石炭と混ぜて鉄化合物と石炭との合計量が４
０〜６０重量％のスラリーとし、軽度の共粉砕、すなわ
ち平均粒径が５０ミクロンであった石炭を１０ミクロン
程度になる迄に共粉砕するだけで驚くべきことに、石炭
表面に一次粒子状の鉄系化合物をほぼ均等に付着させ得
ることを見いだした。
（好ましくは５０〜２００ミクロン、更に好ましくは１
００〜１５０ミクロン）の高次粒子からなる鉄化合物を
オイル中でほぼ等容積量の、平均粒径が例えば５０ミク
ロン程度の石炭と混ぜて鉄化合物と石炭との合計量が４
０〜６０重量％のスラリーとし、軽度の共粉砕、すなわ
ち平均粒径が５０ミクロンであった石炭を１０ミクロン
程度になる迄に共粉砕するだけで驚くべきことに、石炭
表面に一次粒子状の鉄系化合物をほぼ均等に付着させ得
ることを見いだした。
【００２１】すなわち、この共粉砕した固形粒子の切断
面を走査型電子顕微鏡で観察すると石炭の表面に鉄化合
物を構成する、粒径１０〜４００ナノメートルの一次粒
子群が数ミクロン以下の厚みで層状に付着している。さ
したる両種粒子の表面更新度がないのにも拘わらず、両
種がくっ付き、鉄系化合物の凝集抑制に効果的な状態を
呈する。そしてこれを、例えば、石炭液化用触媒として
用いると鉄化合物を単独で用いた場合に比べて液化油収
率が数％も向上することが判った。液化反応の初期に共
粉砕した石炭が膨潤し、鉄化合物が硫黄と反応してピロ
タイトとなり、最終的には固形の石炭分は液やガスに転
じて消滅するので石炭上に付着せしめた鉄化合物がいつ
まで初めの状態を保っているのかは判らない。しかし、
この液化反応の初期段階石炭からオイル収率に大きく影
響する。従って、触媒の微分散が極めて重要であること
は間違いない。
面を走査型電子顕微鏡で観察すると石炭の表面に鉄化合
物を構成する、粒径１０〜４００ナノメートルの一次粒
子群が数ミクロン以下の厚みで層状に付着している。さ
したる両種粒子の表面更新度がないのにも拘わらず、両
種がくっ付き、鉄系化合物の凝集抑制に効果的な状態を
呈する。そしてこれを、例えば、石炭液化用触媒として
用いると鉄化合物を単独で用いた場合に比べて液化油収
率が数％も向上することが判った。液化反応の初期に共
粉砕した石炭が膨潤し、鉄化合物が硫黄と反応してピロ
タイトとなり、最終的には固形の石炭分は液やガスに転
じて消滅するので石炭上に付着せしめた鉄化合物がいつ
まで初めの状態を保っているのかは判らない。しかし、
この液化反応の初期段階石炭からオイル収率に大きく影
響する。従って、触媒の微分散が極めて重要であること
は間違いない。
【００２２】鉱物質と石炭を平均径が１ミクロンとなる
ように共粉砕する場合、石炭のみの粉砕動力だけでも、
石炭トン当たり約１，０００ＫＷＨを要し、これに鉱物
質の粉砕動力が加わるので極めて高コストとなる。
ように共粉砕する場合、石炭のみの粉砕動力だけでも、
石炭トン当たり約１，０００ＫＷＨを要し、これに鉱物
質の粉砕動力が加わるので極めて高コストとなる。
【００２３】これに対して、本発明における前記鉄化合
物触媒と石炭の共粉砕では石炭の粉砕を１０ミクロン程
度にする場合の粉砕動力は石炭トン当たり１０ＫＷＨ程
度であって、一方、該鉄化合物触媒は容易に解砕される
ことから共粉砕動力は極めて少なくて済む。
物触媒と石炭の共粉砕では石炭の粉砕を１０ミクロン程
度にする場合の粉砕動力は石炭トン当たり１０ＫＷＨ程
度であって、一方、該鉄化合物触媒は容易に解砕される
ことから共粉砕動力は極めて少なくて済む。
【００２４】石炭の粉砕粒度を変えただけでは液化よっ
て得られるオイル収率に大きな差はないことを確認した
ので、かかる軽度の共粉砕によって画期的低コストの触
媒凝集防止策が実現出来た。
て得られるオイル収率に大きな差はないことを確認した
ので、かかる軽度の共粉砕によって画期的低コストの触
媒凝集防止策が実現出来た。
【００２５】上記の共粉砕法において鉄化合物触媒の解
砕動力は小さいが、石炭と鉄化合物のスラリー濃度は粘
度上の制約から高くても６０重量％程度にとどめる必要
がある。従って、共粉砕量即ち、石炭、触媒及びオイル
の合計量が多い場合には共粉砕用粉砕機の所要台数が増
す。この為、石炭のみをオイル中で粉砕するか或いはオ
イルを用いず乾式粉砕によって平均粒径を２０ミクロン
以下（例えば１０ミクロン程度）とし、これとｄ50が２
０〜３００ミクロンの鉄化合物触媒とを混合し、高速剪
断翼等を持つ解砕機を用いてオイル中で解砕した。この
方法によって得られた粒子の走査電子顕微鏡観察結果は
共粉砕機で得られたものと同じであり、更に安価な触媒
粒子凝集防止法であることが判った。
砕動力は小さいが、石炭と鉄化合物のスラリー濃度は粘
度上の制約から高くても６０重量％程度にとどめる必要
がある。従って、共粉砕量即ち、石炭、触媒及びオイル
の合計量が多い場合には共粉砕用粉砕機の所要台数が増
す。この為、石炭のみをオイル中で粉砕するか或いはオ
イルを用いず乾式粉砕によって平均粒径を２０ミクロン
以下（例えば１０ミクロン程度）とし、これとｄ50が２
０〜３００ミクロンの鉄化合物触媒とを混合し、高速剪
断翼等を持つ解砕機を用いてオイル中で解砕した。この
方法によって得られた粒子の走査電子顕微鏡観察結果は
共粉砕機で得られたものと同じであり、更に安価な触媒
粒子凝集防止法であることが判った。
【００２６】石炭の粉砕は石炭液化や電力用粉砕機の集
塵機から得られる細粒カットが手に入る場合にはあえて
専用の設備を設ける必要はない。前記した鉄化合物触媒
としては、好ましくは、例えば特開平９−１４２８４９
号に開示されているように、硫酸第１鉄１水塩を主成分
とする硫酸鉄と硫黄化合物とを反応させて得られるＦｅ
Ｓ2を主成分とする粒径が１０〜４００ナノメートルの
一次粒子から形成される二次粒子のｄ50が２０〜３００
ミクロンの硫化鉄である。
塵機から得られる細粒カットが手に入る場合にはあえて
専用の設備を設ける必要はない。前記した鉄化合物触媒
としては、好ましくは、例えば特開平９−１４２８４９
号に開示されているように、硫酸第１鉄１水塩を主成分
とする硫酸鉄と硫黄化合物とを反応させて得られるＦｅ
Ｓ2を主成分とする粒径が１０〜４００ナノメートルの
一次粒子から形成される二次粒子のｄ50が２０〜３００
ミクロンの硫化鉄である。
【００２７】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれらの例に何ら限定されるものではない。
発明はこれらの例に何ら限定されるものではない。
【００２８】なお、以下の実施例および比較例中で使用
される粒度測定装置としてはレザー回折法セイシン企業
製（ＭＳ−２４型）、走査型電子顕微鏡としては日立製
作所製（Ｓ−９６０型）を用いた。
される粒度測定装置としてはレザー回折法セイシン企業
製（ＭＳ−２４型）、走査型電子顕微鏡としては日立製
作所製（Ｓ−９６０型）を用いた。
【００２９】ｄ50（平均粒子径）とは、粒度測定試料を
イソフ゜ロピルアルコール中に分散させて測定した体積基
準の累積分布の５０％粒子径をいう。
イソフ゜ロピルアルコール中に分散させて測定した体積基
準の累積分布の５０％粒子径をいう。
【００３０】
【実施例１〜２および比較例１】図１、図２に示される
ような特開平９−１４２８４９号（硫化鉄及びその製造
方法）に基づいて調製した合成硫化鉄触媒（平均粒子径
１００ミクロン）６．７ｋｇと、インドネシア炭（平均
粒子径５０ミクロン）３．３ｋｇとを石炭液化によって
得たオイル（常圧軽油）１５ｋｇと混合し４０重量％の
スラリーとした。次いで、これを内容積３０Ｌの連続式
回転ボールミル（スラリー充填空隙容量１０Ｌ）中へ供
給速度５Ｌ／Ｈで投入し、連続粉砕した。粉砕機の出口
より取り出したものをＡ触媒とした。この触媒の電子顕
微鏡写真を図３に示した。平均粒子径は７ミクロンであ
った。
ような特開平９−１４２８４９号（硫化鉄及びその製造
方法）に基づいて調製した合成硫化鉄触媒（平均粒子径
１００ミクロン）６．７ｋｇと、インドネシア炭（平均
粒子径５０ミクロン）３．３ｋｇとを石炭液化によって
得たオイル（常圧軽油）１５ｋｇと混合し４０重量％の
スラリーとした。次いで、これを内容積３０Ｌの連続式
回転ボールミル（スラリー充填空隙容量１０Ｌ）中へ供
給速度５Ｌ／Ｈで投入し、連続粉砕した。粉砕機の出口
より取り出したものをＡ触媒とした。この触媒の電子顕
微鏡写真を図３に示した。平均粒子径は７ミクロンであ
った。
【００３１】次いで、合成硫化鉄（平均粒子径１００ミ
クロン）と石炭（平均粒子径５０ミクロン）を各々４０
重量％のスラリーとし、別々に上記共粉砕に準じた条件
で粉砕した。これらスラリーＡ触媒と同じ割合で混合し
たものをＢ触媒とした。
クロン）と石炭（平均粒子径５０ミクロン）を各々４０
重量％のスラリーとし、別々に上記共粉砕に準じた条件
で粉砕した。これらスラリーＡ触媒と同じ割合で混合し
たものをＢ触媒とした。
【００３２】次いで、合成硫化鉄を粉砕機を用いる代わ
りに高速剪断翼（チップ速度２０メートル／秒）を装備
した槽内で解砕する他はＢ触媒と同じやり方で得たもの
をＣ触媒とした。
りに高速剪断翼（チップ速度２０メートル／秒）を装備
した槽内で解砕する他はＢ触媒と同じやり方で得たもの
をＣ触媒とした。
【００３３】さらに合成硫化鉄（平均粒子径１００ミク
ロン）と石炭（平均粒子径２０ミクロン以下）及び常圧
軽油をＡ触媒調製の割合で添加し、解砕はＣ触媒調製時
と同じ解砕機を用いて解砕した。得られたものをＤ触媒
とした。
ロン）と石炭（平均粒子径２０ミクロン以下）及び常圧
軽油をＡ触媒調製の割合で添加し、解砕はＣ触媒調製時
と同じ解砕機を用いて解砕した。得られたものをＤ触媒
とした。
【００３４】以上のようにして調製した触媒を用いて、
石炭液化反応実験を行った。１Ｌオートクレーブ反応装
置を使用した。反応条件は以下の通りである。 （１）石炭：インドネシア炭（元素分析：Ｃ７．６、Ｈ
５．６、Ｎ１．４、Ｏ１６．２、Ｓ０．２ｗｔ％、灰分
４．８ｗｔ％） （２）媒体油：常圧軽油 （３）石炭スラリー濃度：４０％ （４）触媒濃度：無水、無灰炭（ＤＡＦ）あたり鉄重量
として１％ （５）反応圧力：１７０ｋｇ・ｃｍ-2 （６）反応温度：４５０゜Ｃ （７）反応時間：６０分 なお、比較例として共粉砕または単独粉砕しない合成硫
化鉄をＥ触媒とした。使用した触媒量は、実施例１〜２
と同様にＤＡＦベースで鉄重量として１重量％使用し
た。表１は、１Ｌオートクレーブで活性の評価を行った
結果である。
石炭液化反応実験を行った。１Ｌオートクレーブ反応装
置を使用した。反応条件は以下の通りである。 （１）石炭：インドネシア炭（元素分析：Ｃ７．６、Ｈ
５．６、Ｎ１．４、Ｏ１６．２、Ｓ０．２ｗｔ％、灰分
４．８ｗｔ％） （２）媒体油：常圧軽油 （３）石炭スラリー濃度：４０％ （４）触媒濃度：無水、無灰炭（ＤＡＦ）あたり鉄重量
として１％ （５）反応圧力：１７０ｋｇ・ｃｍ-2 （６）反応温度：４５０゜Ｃ （７）反応時間：６０分 なお、比較例として共粉砕または単独粉砕しない合成硫
化鉄をＥ触媒とした。使用した触媒量は、実施例１〜２
と同様にＤＡＦベースで鉄重量として１重量％使用し
た。表１は、１Ｌオートクレーブで活性の評価を行った
結果である。
【００３５】◇
【表１】
【００３６】表１において、オイル収率とはヘキサン可
溶分のＤＡＦに対する重量分率である。また、ヘキサン
不溶分率はアスファルテンおよびプレアスファルテン総
重量のＤＡＦに対する重量分率で示し、水素化分解の度
合いを示す尺度とされる。
溶分のＤＡＦに対する重量分率である。また、ヘキサン
不溶分率はアスファルテンおよびプレアスファルテン総
重量のＤＡＦに対する重量分率で示し、水素化分解の度
合いを示す尺度とされる。
【００３７】
【発明の効果】本発明によれば、下記のごとき効果を有
する。 １．石炭粒子表面に薄層吸着した高活性な硫化鉄触媒を
製造することができる。 ２．硫化鉄触媒の活性を飛躍的に向上させる。 ３．実質的な製造方法としては硫化鉄を解砕するだけで
よく、石炭は他用途の微粒カット分を利用できるので製
造コストが安い。
する。 １．石炭粒子表面に薄層吸着した高活性な硫化鉄触媒を
製造することができる。 ２．硫化鉄触媒の活性を飛躍的に向上させる。 ３．実質的な製造方法としては硫化鉄を解砕するだけで
よく、石炭は他用途の微粒カット分を利用できるので製
造コストが安い。
【図１】本発明に用いた触媒（一次粒子が凝集した二次
粒子）の走査型電子顕微鏡写真である。
粒子）の走査型電子顕微鏡写真である。
【図２】上記図１の拡大走査型電子顕微鏡写真である。
【図３】本発明で調製したスラリー触媒の走査型電子顕
微鏡写真である。
微鏡写真である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 林 重嘉 静岡県富士市鮫島２番地の１ 旭化成工業 株式会社内 (72)発明者 桜井 正昭 神奈川県川崎市川崎区夜光１丁目３番１号 旭化成工業株式会社内 (72)発明者 阿蘇 辰二 東京都千代田区大手町二丁目６番３号 新 日本製鐵株式会社内 (72)発明者 井口 憲二 千葉県千葉市花見川区幕張本郷７−26−１
Claims (6)
- 【請求項１】 平均粒径が２０ミクロン以下の粉砕石炭
と解砕鉄化合物とオイルからなるスラリー触媒であっ
て、該粉砕石炭と該解砕鉄化合物とは重量比が１／３〜
３でその合計量が全体の６０〜４０重量％であって、残
部のオイル中に分散、保持されていることを特徴とする
重質炭化水素分解用スラリー触媒。 - 【請求項２】 解砕鉄化合物がオイル中に微分散された
石炭の表面に薄層状に付着されていることを特徴とする
請求項１記載の重質炭化水素分解用スラリー触媒。 - 【請求項３】 解砕鉄化合物が一次粒子および一次粒子
が凝集した二次粒子からなり、該一次粒子の粒径が１０
〜４００ナノメートルであることを特徴とする請求項１
または２記載の重質炭化水素分解用スラリー触媒。 - 【請求項４】 鉄化合物が硫化鉄であることを特徴とす
る請求項１〜３のいずれかに記載の重質炭化水素分解用
スラリー触媒。 - 【請求項５】 石炭とｄ50（一次粒子が凝集した二次粒
子の体積基準の累積分布の５０％粒子径）が２０〜３０
０ミクロンである鉄化合物触媒との混合物をオイルを含
めた全量に対して４０〜６０重量％のオイル中で、該石
炭の平均粒径が２０ミクロン以下になるまで共粉砕する
ことを特徴とする重質炭化水素分解用スラリー触媒の調
製方法。 - 【請求項６】 平均粒径２０ミクロン以下に粉砕された
石炭をｄ50（一次粒子が凝集した二次粒子の体積基準の
累積分布の５０％粒子径）が２０〜３００ミクロンであ
る鉄化合物触媒を含有するオイルと混合した後、該鉄化
合物触媒を解砕することを特徴とする重質炭化水素分解
用スラリー触媒の調製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9252610A JPH1176823A (ja) | 1997-09-03 | 1997-09-03 | 重質炭化水素分解用スラリー触媒およびその調製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9252610A JPH1176823A (ja) | 1997-09-03 | 1997-09-03 | 重質炭化水素分解用スラリー触媒およびその調製方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1176823A true JPH1176823A (ja) | 1999-03-23 |
Family
ID=17239772
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9252610A Withdrawn JPH1176823A (ja) | 1997-09-03 | 1997-09-03 | 重質炭化水素分解用スラリー触媒およびその調製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1176823A (ja) |
-
1997
- 1997-09-03 JP JP9252610A patent/JPH1176823A/ja not_active Withdrawn
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4302212A (en) | Dispersing agents for an aqueous slurry of coal powder | |
| US20140263771A1 (en) | Method and process for providing a controlled batch of micrometer-sized or nanometer-sized coal material | |
| JP2005001983A (ja) | 超分散状態ナノ炭素およびその製造方法 | |
| Pham et al. | The synthesis of attrition resistant slurry phase iron Fischer–Tropsch catalysts | |
| CN105958072A (zh) | 一种天然鳞片石墨基负极材料的制备方法 | |
| SA518392003B1 (ar) | تركيبات نفط خام صلب-سائل وعمليات تجزئة منها | |
| CN103289722A (zh) | 一种费托合成铁基废催化剂再利用方法及一种煤直接液化反应催化剂 | |
| CN103877999B (zh) | 一种煤焦油重油加氢催化剂及其制备方法 | |
| JPH1176823A (ja) | 重質炭化水素分解用スラリー触媒およびその調製方法 | |
| CA2961020A1 (en) | Method for hydrocracking, method for producing hydrocracked oil, hydrocracking device, and device for producing hydrocracked oil | |
| CN116273068B (zh) | 一种MoS2/层状硅酸盐纳米复合催化剂及制备和应用 | |
| PL199876B1 (pl) | Produkt węglowy i sposób jego wytwarzania | |
| CN109553086A (zh) | 一种从炭中提取纳米碳多形晶混合物的绿色方法 | |
| Maximov et al. | Cobalt-Containing Dispersion Catalysts for Three-Phase Fischer–Tropsch Synthesis | |
| KR20000029761A (ko) | 금속패시베이션제의안정한분산체와그의제조방법 | |
| CN101182020B (zh) | 电工专用氢氧化铝的制备方法 | |
| CN109133036A (zh) | 一种以煤矸石制造纳米碳多形晶混合物产品的绿色方法 | |
| CN100361743C (zh) | 煤液化高活性催化剂的制造方法 | |
| JP3008498B2 (ja) | 黒鉛化度を増大させたカーボンブラックの製造方法 | |
| JP2737038B2 (ja) | 石炭の水添液化用触媒 | |
| CN109414704A (zh) | 煤灰的制造方法和煤灰、水泥组合物 | |
| JP3277202B2 (ja) | 石炭の液化方法 | |
| JP7576588B2 (ja) | 炭化タンタル粉末 | |
| JP2007119265A (ja) | ナノダイヤモンド組成物とその製造方法 | |
| CN116265573B (zh) | 助磨剂及纳米碳氢燃料纳米粉碎前置工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20041207 |