JPH1176933A - 金属板の塗装方法及び汚れ防止性の優れた塗装金属板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 焼付け回数の増加なしに、汚れ防止性、塗膜
性能、塗膜外観に優れた３層の塗膜層からなる総合塗膜
を金属板上に形成する。 【解決手段】 連続的に移動する長尺の金属板上に、プ
ライマー塗料塗膜と上塗着色ベース塗料塗膜とをウエッ
トオンウエットで重ねて形成し焼付けた後、該上塗着色
ベース塗膜上に上塗クリヤ塗料を塗装し焼付ける積層塗
膜の形成方法であって、該上塗クリヤ塗料が、（Ａ）水
酸基含有有機樹脂６０〜９５重量部及び（Ｂ）メラミン
樹脂及びブロック化ポリイソシアネート化合物から選ば
れる少なくとも１種の架橋剤５〜４０重量部からなる被
膜形成性樹脂成分ならびに（Ｃ）１分子中に珪素原子を
１〜２０個有する特定の珪素化合物及び光触媒活性酸化
チタンから選ばれる少なくとも１種の汚れ防止性付与
剤、を含有するクリヤ塗料である金属板の塗装方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、未硬化の上塗着色
ベース塗料塗膜の上に親水性付与剤を含有する上塗クリ
ヤ塗料を塗装し焼き付けて、連続的に移動する金属板上
に短期間の経時で表面が親水性となり得る上塗複層塗膜
を形成できる塗装方法に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】これま
でプレコート塗装金属板の分野では、連続的に移動する
長尺の金属板上に上塗塗料を塗装して焼き付ける１コー
ト１ベーク方式、金属板上にプライマー塗料を塗装し焼
き付け、ついでプライマー塗膜の上に上塗塗料を塗装し
て焼き付ける２コート２ベーク方式が一般的に行われて
おり、なかでも２コート２ベーク方式が大部分を占めて
いる。また一部で、金属板上にプライマー塗料を塗装し
焼き付け、ついでプライマー塗膜の上に中塗塗料を塗装
して焼き付け、さらに上塗塗料を塗装して焼き付ける３
コート３ベーク方式が行われている。

【０００３】塗膜を３層とすることによって総合塗膜と
して、一層や二層では達成できない塗膜性能や塗膜外観
を達成することが可能となるが、上記３コート３ベーク
方式では、２コート２ベーク方式に比べて塗装回数及び
塗膜の焼付け回数がそれぞれ１回ずつ多く、設備面での
負担が大きくなるという問題があった。

【０００４】また、近年、屋外の壁、屋根などとして使
用する建材において、埃、煤煙、雨水の垂れ跡などの汚
れによって美観を損なうことが問題となっており、建材
表面の汚れを防止できる建材用の塗装金属板が求められ
ていた。

【０００５】そこで本発明者らは、連続的に移動する長
尺の金属板上に２層の上塗塗膜を形成でき、しかも設備
面での負担が小さい塗装方法であって、塗膜性能、塗膜
外観に優れ、汚れを防止できる上塗塗膜を形成できる金
属板の塗装方法について鋭意研究を行った結果、金属板
上に、プライマー塗料塗膜と上塗着色ベース塗料塗膜と
をウエットオンウエットで重ねて形成し焼付けた後、該
上塗着色ベース塗膜上に上塗クリヤ塗料を塗装し焼付け
る方法であって、上塗クリヤ塗料として、汚れ防止性付
与剤を含有する特定の上塗クリヤ塗料を使用することに
よって上記目的を達成できることを見出し本発明を完成
するに至った。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、連
続的に移動する長尺の金属板上に、プライマー塗料塗膜
と上塗着色ベース塗料塗膜とを重ねて形成し焼付けた
後、該上塗着色ベース塗膜上に上塗クリヤ塗料を塗装し
焼付けて、金属板上にプライマー塗膜、上塗着色ベー塗
膜及び上塗クリヤ塗膜の積層塗膜を形成する方法であっ
て、上塗着色ベース塗料塗膜は、プライマー塗料塗膜上
にウエットオンウエットで形成され、かつ該上塗クリヤ
塗料が、（Ａ）水酸基含有有機樹脂６０〜９５重量部及
び（Ｂ）メラミン樹脂及びブロック化ポリイソシアネー
ト化合物から選ばれる少なくとも１種の架橋剤５〜４０
重量部からなる被膜形成性樹脂成分に対し、 （Ｃ）下記一般式［１］ ＳｉＯ_(4-(a+b))/2 （ＯＲ¹ ）_a （ＯＲ² ）_b ［１］ （式中、Ｒ¹ は、同一又は異なって、水素原子、炭素原
子数１〜１０のアルキル基を表し、Ｒ² は、炭素原子数
５〜１２のシクロアルキル基、アリール基もしくはアラ
ルキル基、又はエーテル結合及び／又はエステル結合を
含有する炭素原子数４〜２４の１価の炭化水素基を表
す。ａは０．１０〜４．００、ｂは０〜１．９５の数を
表し、ａとｂとの和は４以下である）で示される１分子
中に珪素原子を１〜２０個有する珪素化合物及び光触媒
活性酸化チタンから選ばれる少なくとも１種の汚れ防止
性付与剤を含有するクリヤ塗料であることを特徴とする
金属板の塗装方法を提供するものである。

【０００７】また、本発明は、上記塗装方法によって塗
装された塗装金属板を提供するものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明方法について、さら
に詳細に説明する。

【０００９】金属板 本発明方法における被塗物は、プレコート塗装鋼板分野
で使用される長尺の金属板であり、材質としては、冷延
鋼板、亜鉛系メッキ鋼板、アルミニウム板、ステンレス
鋼板などを挙げることができる。上記亜鉛系メッキ鋼板
としては、溶融亜鉛メッキ鋼板、電気亜鉛メッキ鋼板、
鉄−亜鉛合金メッキ鋼板、ニッケル−亜鉛合金メッキ鋼
板、アルミニウム−亜鉛合金メッキ鋼板（例えば「ガル
バリウム」、「ガルファン」という商品名のメッキ鋼
板）などを挙げることができる。これらの金属板は、表
面にリン酸塩処理、複合酸化膜処理、クロメート処理な
どの化成処理を施してたものであってもよい。

【００１０】プライマー 本発明方法においては、上記長尺の金属板上に、直接
に、又はプライマー硬化塗膜を介して、上塗着色ベース
塗料及び上塗クリヤ塗料を塗装する。

【００１１】プライマー硬化塗膜の形成は、例えば、金
属板上にプライマーをロールコータなどにより乾燥膜厚
が１〜１５μｍ程度となるように塗装し、焼付け乾燥す
ることにより行うことができる。プライマー塗膜は、得
られる塗装金属板の耐食性の向上や塗膜の密着性向上な
どを目的に形成される。プライマーとしては、ポリエス
テル系プライマー、エポキシ系プライマーなどを挙げる
ことができ、これらのプライマーは、クロム酸ストロン
チウム、クロム酸カルシウム、クロム酸亜鉛、クロム酸
バリウム、燐酸亜鉛などの防錆顔料を含有していてもよ
い。

【００１２】上塗クリヤ塗料 本発明方法において使用される上塗クリヤ塗料は、塗装
金属板の最上層塗膜を形成する塗料であり、水酸基含有
有機樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び親水性付与剤（Ｃ）
を含有する。上塗クリヤ塗料塗膜は、焼付けられた上塗
着色ベース塗膜上に形成される。硬化した上塗クリヤ塗
膜は、経時により表面が親水性になって汚れ防止効果を
発揮できるものである。

【００１３】上記水酸基含有有機樹脂（Ａ）としては、
屋外での使用に耐え得る塗膜を形成できる水酸基含有有
機樹脂であれば特に制限なく使用することができ、例え
ば、ポリエステル樹脂、シリコンポリエステル樹脂、ア
クリル樹脂、フッ素樹脂などの１種又は２種以上の混合
物を挙げることができる。

【００１４】上記基体樹脂のうち、なかでもポリエステ
ル樹脂を好適に使用することができる。上記ポリエステ
ル樹脂としては、オイルフリーポリエステル樹脂、油変
性アルキド樹脂、また、これらの樹脂の変性物、例えば
ウレタン変性ポリエステル樹脂、ウレタン変性アルキド
樹脂、エポキシ変性ポリエステル樹脂、アクリル変性ポ
リエステル樹脂などが挙げられる。

【００１５】上記オイルフリーポリエステル樹脂は、多
塩基酸成分と多価アルコール成分とのエステル化物から
なるものである。多塩基酸成分としては、例えば無水フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無
水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、コハク酸、フ
マル酸、アジピン酸、セバシン酸、無水マレイン酸など
から選ばれる１種以上の二塩基酸及びこれらの酸の低級
アルキルエステル化物が主として用いられ、必要に応じ
て安息香酸、クロトン酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸など
の一塩基酸、無水トリメリット酸、メチルシクロヘキセ
ントリカルボン酸、無水ピロメリット酸などの３価以上
の多塩基酸などが併用される。多価アルコール成分とし
ては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、３−メチルペンタンジオー
ル、１，４−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ールなどの二価アルコールが主に用いられ、さらに必要
に応じてグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの３価以上
の多価アルコールを併用することができる。これらの多
価アルコールは単独で、あるいは２種以上を混合して使
用することができる。両成分のエステル化又はエステル
交換反応は、それ自体既知の方法によって行うことがで
きる。酸成分としては、イソフタル酸、テレフタル酸、
及びこれらの酸の低級アルキルエステル化物が特に好ま
しい。

【００１６】アルキド樹脂は、上記オイルフリーポリエ
ステル樹脂の酸成分及びアルコール成分に加えて、油脂
肪酸をそれ自体既知の方法で反応せしめたものであっ
て、油脂肪酸としては、例えばヤシ油脂肪酸、大豆油脂
肪酸、アマニ油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、トール油
脂肪酸、脱水ヒマシ油脂肪酸、キリ油脂肪酸などを挙げ
ることができる。アルキド樹脂の油長は３０％以下、特
に５〜２０％程度のものが好ましい。

【００１７】ウレタン変性ポリエステル樹脂としては、
上記オイルフリーポリエステル樹脂、又は上記オイルフ
リーポリエステル樹脂の製造の際に用いられる酸成分及
びアルコール成分を反応させて得られる低分子量のオイ
ルフリーポリエステル樹脂を、ポリイソシアネート化合
物とそれ自体既知の方法で反応せしめたものが挙げられ
る。また、ウレタン変性アルキド樹脂は、上記アルキド
樹脂、又は上記アルキド樹脂製造の際に用いられる各成
分を反応させて得られる低分子量のアルキド樹脂を、ポ
リイソシアネート化合物とそれ自体既知の方法で反応せ
しめたものが包含される。ウレタン変性ポリエステル樹
脂及びウレタン変性アルキド樹脂を製造する際に使用し
うるポリイソシアネート化合物としては、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、
４，４´−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト）、２，４，６−トリイソシアナトトルエンなどが挙
げられる。上記のウレタン変性樹脂は、一般に、ウレタ
ン変性樹脂を形成するポリイソシアネート化合物の量が
ウレタン変性樹脂に対して３０重量％以下の量となる変
性度合のものを好適に使用することができる。

【００１８】エポキシ変性ポリエステル樹脂としては、
上記ポリエステル樹脂の製造に使用する各成分から製造
したポリエステル樹脂を用い、この樹脂のカルボキシル
基とエポキシ基含有樹脂との反応生成物や、ポリエステ
ル樹脂中の水酸基とエポキシ樹脂中の水酸基とをポリイ
ソシアネート化合物を介して結合した生成物などの、ポ
リエステル樹脂とエポキシ樹脂との付加、縮合、グラフ
トなどの反応による反応生成物を挙げることができる。
かかるエポキシ変性ポリエステル樹脂における変性の度
合は、一般に、エポキシ樹脂の量がエポキシ変性ポリエ
ステル樹脂に対して、０．１〜３０重量％となる量であ
ることが好適である。

【００１９】アクリル変性ポリエステル樹脂としては、
上記ポリエステル樹脂の製造に使用する各成分から製造
したポリエステル樹脂を用い、この樹脂のカルボキシル
基又は水酸基にこれらの基と反応性を有する基、例えば
カルボキシル基、水酸基又はエポキシ基を含有するアク
リル樹脂との反応生成物や、ポリエステル樹脂に（メ
タ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸エステルなどをパ
ーオキサイド系重合開始剤を使用してグラフト重合して
なる反応生成物を挙げることができる。かかるアクリル
変性ポリエステル樹脂における変性の度合は、一般に、
アクリル樹脂の量がアクリル変性ポリエステル樹脂に対
して、０．１〜５０重量％となる量であることが好適で
ある。

【００２０】以上に述べたポリエステル樹脂のうち、好
適なものとしては、オイルフリーポリエステル樹脂が挙
げられる。ポリエステル樹脂のうち、硬化性、得られる
塗膜の加工性などの点から、なかでも、数平均分子量
１，５００〜２５，０００、好ましくは３，０００〜２
０，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ点）０〜７０℃、好
ましくは１０℃〜６０℃、水酸基価８〜１００ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、好ましくは１５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇを有する
ポリエステル樹脂が好適である。

【００２１】本発明において、ガラス転移温度（Ｔｇ）
は、示差熱分析（ＤＴＡ）によるものであり、また数平
均分子量はゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によっ
て、標準ポリスチレンの検量線を用いて測定したもので
ある。

【００２２】上塗クリヤ塗料に用いられる架橋剤（Ｂ）
としては、メラミン樹脂及びブロック化ポリイソシアネ
ート化合物から選ばれる少なくとも１種の架橋剤を挙げ
ることができる。

【００２３】上記メラミン樹脂としては、メラミンとア
ルデヒドとの反応によって得られるメチロール化アミノ
樹脂が挙げられる。上記反応に用いられるアルデヒドと
しては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、ア
セトアルデヒド、ベンツアルデヒド等が挙げられる。ま
た、上記メチロール化アミノ樹脂を適当なアルコールに
よってエーテル化したものもメラミン樹脂として使用で
きる。エーテル化に用いられるアルコールの例としては
メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルア
ルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコ
ール、イソブチルアルコール、２−エチルブタノール、
２−エチルヘキサノールなどが挙げられる。

【００２４】上記ブロック化ポリイソシアネート化合物
は、ポリイソシアネート化合物のフリーのイソシアネー
ト基をブロック化剤によってブロック化してなる化合物
である。

【００２５】上記ブロック化する前のポリイソシアネー
ト化合物としては、例えばヘキサメチレンジイソシアネ
ートもしくはトリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
トの如き脂肪族ジイソシアネート類；水素添加キシリレ
ンジイソシアネートもしくはイソホロンジイソシアネー
トの如き環状脂肪族ジイソシアネート類；トリレンジイ
ソシアネートもしくは４，４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネートの如き芳香族ジイソシアネート類の如き有
機ジイソシアネートそれ自体、またはこれらの各有機ジ
イソシアネートと多価アルコール、低分子量ポリエステ
ル樹脂もしくは水等との付加物、あるいは上記した如き
各有機ジイソシアネート同志の環化重合体、更にはイソ
シアネート・ビウレット体等が挙げられる。

【００２６】イソシアネート基をブロックするブロック
化剤としては、例えばフェノール、クレゾール、キシレ
ノールなどのフェノール系；ε−カプロラクタム；δ−
バレロラクタム、γ−ブチロラクタム、β−プロピオラ
クタムなどラクタム系；メタノール、エタノール、ｎ−
又はｉ−プロピルアルコール、ｎ−，ｉ−又はｔ−ブチ
ルアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレン
グリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチル
エーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、
ベンジルアルコールなどのアルコール系；ホルムアミド
キシム、アセトアルドキシム、アセトキシム、メチルエ
チルケトキシム、ジアセチルモノオキシム、ベンゾフェ
ノンオキシム、シクロヘキサンオキシムなどオキシム
系；マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、アセト酢酸
エチル、アセト酢酸メチル、アセチルアセトンなどの活
性メチレン系などのブロック化剤を好適に使用すること
ができる。

【００２７】上記ポリイソシアネート化合物と上記ブロ
ック化剤とを混合することによって容易に上記ポリイソ
シアネート化合物のフリーのイソシアネート基をブロッ
クすることができる。

【００２８】架橋剤は、１種の架橋剤からなっていても
よいし、２種以上の架橋剤の混合物であってもよい。

【００２９】上塗クリヤ塗料は、前記樹脂（Ａ）及び上
記架橋剤（Ｂ）からなる被膜形成性樹脂成分に加えて汚
れ防止性付与剤（Ｃ）を含有する。

【００３０】汚れ防止性付与剤（Ｃ）は、下記一般式
［１］ ＳｉＯ_(4-(a+b))/2 （ＯＲ¹ ）_a （ＯＲ² ）_b ［１］ （式中、Ｒ¹ は、同一又は異なって、水素原子、炭素原
子数１〜１０のアルキル基を表し、Ｒ² は、炭素原子数
５〜１２のシクロアルキル基、アリール基もしくはアラ
ルキル基、又はエーテル結合及び／又はエステル結合を
含有する炭素原子数４〜２４の１価の炭化水素基を表
す。ａは０．１０〜４．００、ｂは０〜１．９５の数を
表し、ａとｂとの和は４以下である）で示される１分子
中に珪素原子を１〜２０個有する珪素化合物（ｃ−１）
及び光触媒活性酸化チタン（ｃ−２）から選ばれる少な
くとも１種である。

【００３１】上記汚れ防止性付与剤（Ｃ）としての珪素
化合物（ｃ−１）は、上塗クリヤ塗料中に配合される
と、上塗クリヤ塗膜中で経時により加水分解して上塗ク
リヤ塗膜面を親水性にできるものである。

【００３２】珪素化合物（ｃ−１）を示す上記式［１］
において、（ＯＲ¹ ）は珪素原子に直接結合する基であ
って、水酸基又は炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜
３のアルコキシル基を表す。炭素原子数１〜１０のアル
コキシル基としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポ
キシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ヘキシルオキシ、オ
クチルオキシ、デシルオキシ基などを挙げることができ
る。珪素原子に直接結合するアルコキシル基は加水分解
することによってシラノール基を生成する。

【００３３】上記式［１］において、（ＯＲ² ）で表さ
れる基の具体例としては、シクロヘキシルオキシなどの
シクロアルコキシル基；フェノキシ、トリルオキシなど
のアリールオキシ基；ベンジルオキシ、フェネチルオキ
シなどのアラルキルオキシ基；ブトキシエチルオキシ、
フェノキシエチルオキシ、−（Ｃ₂ Ｈ₄ Ｏ）₂ −Ｃ₄Ｈ
₉ で表される基；アセトキシエチルオキシ、メトキシポ
リ（オキシエチレン）オキシ基、エトキシポリ（オキシ
エチレン）オキシ基、メトキシポリ（オキシプロピレ
ン）オキシ基、エチルオキシカルボニルペントキシ基、
エチル−ポリ（オキシカルボニルペンチル）オキシ基な
どを挙げることができる。

【００３４】珪素化合物（ｃ−１）としては、下記式
［２］で表される珪素モノマー（以下、「珪素モノマ
ー」と略称する）；該珪素モノマーの１種又は２種以上
の（共）縮合物；上記珪素モノマー又はその縮合物と１
価の水酸基含有炭化水素類とをエーテル交換反応させて
なる反応生成物；及び上記珪素モノマー又はその縮合物
とラクトン化合物との開環付加反応物などを挙げること
ができる。

【００３５】 （Ｒ¹ Ｏ）_m −Ｓｉ−（ＯＲ² ）_n ［２］ （式中、Ｒ¹ はそれぞれ同一又は異なって前記と同じ意
味を有し、Ｒ² はそれぞれ同一又は異なって前記と同じ
意味を有する。ｍは２〜４の整数、ｎは０〜２の整数を
表し、ｍとｎとの合計は４である。） 上記式［２］で表される珪素モノマーの具体例として
は、上記式［２］においてｍが４であるテトラアルコキ
シシランとして、テトラメトキシシラン、テトラエトキ
シシラン、テトラプロポキシシラン、ジメトキシジエト
キシシラン、ジメトキシジプロポキシシランなどを挙げ
ることができ、ｍが２又は３のものとして、トリエトキ
シフェノキシシラン、トリメトキシフェノキシシラン、
トリエトキシベンジルオキシシラン、トリエトキシ（フ
ェネチルオキシ）シラン、ジエトキシジフェノキシシラ
ン、ジメトキシ−ジ（ブトキシエチルオキシ）シラン、
ジエトキシ−ジ（ブトキシエチルオキシ）シラン、トリ
メトキシ（ブトキシエチルオキシ）シラン、トリエトキ
シ（ブトキシエチルオキシ）シラン、ジメトキシ−ジ
（フェノキシエチルオキシ）シラン、ジエトキシ−ジ
（フェノキシエチルオキシ）シラン、トリメトキシ（フ
ェノキシエチルオキシ）シラン、トリエトキシ（フェノ
キシエチルオキシ）シラン、ジメトキシ−ジ［２−（ア
セトキシ）ペンチルオキシ］シラン、ジエトキシ−ジ
［２−（アセトキシ）ペンチルオキシ］シラン、トリメ
トキシ−２−（アセトキシ）ペンチルオキシシラン、ト
リエトキシ−２−（アセトキシ）ペンチルオキシシラ
ン、ジメトキシ−ジ［２−（エトキシ）ペンチルオキ
シ］シラン、ジエトキシ−ジ［２−（エトキシ）ペンチ
ルオキシ］シラン、トリメトキシ−２−（エトキシ）ペ
ンチルオキシシラン、トリエトキシ−２−（エトキシ）
ペンチルオキシシランなどを挙げることができる。

【００３６】テトラアルコキシシランの縮合物として
は、市販品として例えば「コルコートＥＳ４０」（コル
コート社製、商品名、テトラエトキシシランの１〜１０
量体、平均約５量体）、「コルコートＭＳ５１」（コル
コート社製、商品名、テトラメトキシシランの１〜１０
量体、平均約４量体）などを挙げることができる。

【００３７】上記珪素モノマーの１種又は２種以上の
（共）縮合物を得るための（共）縮合反応は常法により
行うことができる。例えば所定量の水の存在下で加熱す
ることにより加水分解縮合することができる。

【００３８】前記珪素モノマー及び／又はその（共）縮
合物を式Ｒ² ＯＨで表される１価の水酸基含有炭化水素
類（エーテル結合及び／又はエステル結合を含んでもよ
い）にてエーテル交換反応させることにより（Ｓｉ−Ｏ
Ｒ¹ ）結合の一部を（Ｓｉ−ＯＲ² ）結合に置換するこ
とができる。

【００３９】上記Ｒ² ＯＨで表される１価の水酸基含有
炭化水素類としては、シクロペンチルアルコール、シク
ロヘキサノールなどの炭素原子５〜１２のシクロアルカ
ノール；フェノール、クレゾールなどの炭素原子数６〜
１２の水酸基含有アリール化合物；ベンジルアルコー
ル、フェネチルアルコールなどの炭素原子数７〜１２の
アラルキルアルコールなど；（ポリ）エチレングリコー
ル、（ポリ）プロピレングリコールなどの（ポリ）アル
キレングリコールの片末端の水酸基を炭素原子数１〜８
の１価のアルカノール、フェノール類又はアラルキルア
ルコールでエーテル化してなる水酸基含有エーテル化
物；エチレングリコール、プロピレングリコールなどの
アルキレングリコールの片末端の水酸基を炭素原子数２
〜８のモノカルボン酸でエステル化してなる水酸基含有
エステル化物；ε−カプロラクトンなどのラクトン類を
アルコール類を開始剤として開環し、必要に応じて重合
してなる水酸基含有エステル化物；前記ポリアルキレン
グリコールの片末端の水酸基を炭素原子数２〜８のモノ
カルボン酸でエステル化してなるエーテル結合及びエス
テル結合を有する水酸基含有化合物などを挙げることが
できる。

【００４０】前記珪素モノマー及び／又はその（共）縮
合物と上記１価の水酸基含有炭化水素類との反応は、常
法により、例えば、これらの成分を混合して又は前者に
後者を滴下しながら、必要に応じてトリス（アセチルア
セトナト）アルミニウム、ｎ−ブチル錫トリオクタノエ
ートなどのエーテル交換触媒の存在下で、約８０℃〜２
００℃で加熱、反応させることにより行うことができ
る。

【００４１】前記珪素モノマー及び／又はその（共）縮
合物とラクトン化合物とを開環付加反応させることによ
り（Ｓｉ−ＯＲ¹ ）結合の一部を開環したエステル基を
有する（Ｓｉ−ＯＲ² ）結合に置換することができる。
この開環付加反応は、両者を混合して、又は前者に後者
を滴下しながら、常法によって行うことができる。

【００４２】上記ラクトン化合物としては、δ−バレロ
ラクトン、ε−カプロラクトン、ξ−エナラクトン、η
−カプリロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−カプロ
ラクトン、ε−エナラクトン、ξ−カプリロラクトンな
どが挙げられ、なかでもε−カプロラクトンが好まし
い。

【００４３】上記汚れ防止性付与剤（Ｃ）としての光触
媒活性チタン（ｃ−２）は、上塗クリヤ塗料中に配合さ
れると、上塗クリヤ塗膜中で太陽光などの光照射を受け
るとクリヤ塗膜表面を酸化などにより親水化できるもの
であり、経時により上塗クリヤ塗膜表面を親水化し汚れ
防止性を付与するものである。

【００４４】上記光触媒活性を有する酸化チタンとして
は、光触媒活性を有する酸化チタンであれば特に制限な
く使用することができ、光触媒活性を有する酸化チタン
の好適なものとして、例えば、石原テクノ（株）製の、
ＳＴ−０１、ＳＴ−２１、ＳＴ−３１、ＳＴ−４１；テ
イカ（株）製の、ＡＭＴ−６００などを挙げることがで
きる。

【００４５】上記光触媒活性を有する酸化チタンは、太
陽光や人工照明光などの紫外線、例えば、波長４００ｎ
ｍ以下の紫外線、好ましくは波長２８５ｎｍ〜３８０ｎ
ｍの光を吸収することによって励起して正孔（ホール）
やＯＨラジカルを発生し、これらが強い酸化性能を示
し、クリヤ塗膜表面を酸化するとともに空気中の窒素酸
化物と接触することによって窒素酸化物を酸化して硝酸
に変化させ、また空気中の亜硫酸ガスなどの硫黄化合物
と接触することによって硫酸に変化させることができ
る。生成した硝酸や硫酸は、塗膜表面を酸化したり、ま
たクリヤ塗膜中に珪素化合物（ｃ−１）を含有する場合
には、珪素化合物（ｃ−１）中のアルコキシシリル基の
加水分解触媒として働きアルコキシシリル基を屋外での
使用における早い時期から効果的に加水分解してシラノ
ール基に変化させることができる。

【００４６】上記塗膜表面の酸化や塗膜中のアルコキシ
シリル基のシラノール基への加水分解によって塗膜表面
を親水化することができ、塗膜表面が親水化されること
によって、塗膜表面の汚れが雨水などによって洗い流さ
れやすくなり、塗膜は良好な耐暴露汚染性を示すことが
できる。

【００４７】上塗クリヤ塗料中に、汚れ防止性付与剤
（Ｃ）として、珪素化合物（ｃ−１）と光触媒活性酸化
チタン（ｃ−２）との両者を併用することによって、そ
れぞれ単独で使用する場合に比較して総合的な汚れ防止
性能をさらに優れたものとすることができる。

【００４８】上塗クリヤ塗料における前記水酸基含有有
機樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との配合比は、（Ａ）成分
と（Ｂ）成分との合計である被膜形成性樹脂成分１００
重量部において、下記範囲内にある。 （Ａ）：６０〜９５重量部、好ましくは６５〜９０重量
部、 （Ｂ）： ５〜４０重量部、好ましくは１０〜３５重量
部。

【００４９】上記（Ａ）成分の配合量が６０重量部未満
となると［（Ｂ）成分の配合量が４０重量部を超える
と）、得られる塗膜の加工性が低下する傾向が認めら
れ、一方、（Ａ）成分の配合量が９５重量部を超えると
［（Ｂ）成分の配合量が５重量部未満となると］、塗膜
の硬化性が低下し耐久性が低下する。

【００５０】上塗クリヤ塗料における前記汚れ防止性付
与剤（Ｃ）の配合量は、汚れ防止性及び塗膜性能の点か
ら、上記被膜形成性樹脂成分１００重量部に対して下記
範囲内にあることが適当である。

【００５１】すなわち汚れ防止性付与剤（Ｃ）が、珪素
化合物（ｃ−１）である場合には、好ましくは０．１〜
１００重量部、さらに好ましくは１〜５０重量部であ
り、一方、汚れ防止性付与剤（Ｃ）が、光触媒活性酸化
チタン（ｃ−２）である場合には、好ましくは０．１〜
３０重量部、さらに好ましくは０．５〜１５重量部であ
ることが適当である。

【００５２】上塗クリヤ塗料は、水酸基含有有機樹脂
（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び汚れ防止性付与剤（Ｃ）を必
須成分とし、通常、溶媒を含有するものであるが、さら
に必要に応じて、硬化触媒；その他、塗料用としてそれ
自体既知の潤滑性付与剤、紫外線安定剤、消泡剤、塗面
調整剤、シリカ微粉末などの無機微粉末などを含有する
ことができる。

【００５３】上記溶媒は、上塗クリヤ塗料の塗装性の改
善などのため必要に応じて配合されるものであり、上記
樹脂成分を溶解ないし分散できるものが使用でき、具体
的には、例えば、トルエン、キシレン、高沸点石油系炭
化水素などの炭化水素系溶剤、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン
などのケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレ
ングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレ
ングリコールモノエチルエーテルアセテートなどのエス
テル系溶剤、メタノール、エタノール、ブタノールなど
のアルコール系溶剤、エチレングリコールモノエチルエ
ーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノブチルエーテルなどのエーテルア
ルコール系溶剤、水などを挙げることができ、これらは
単独で、あるいは２種以上を混合して使用することがで
きる。

【００５４】前記硬化触媒は、水酸基含有樹脂（Ａ）と
架橋剤（Ｂ）との硬化反応を促進するため必要に応じて
配合されるものであり、架橋剤の種類に応じて適宜選択
して使用することができる。

【００５５】架橋剤が、メラミン樹脂、特に低分子量
の、メチルエーテル化またはメチルエーテルとブチルエ
ーテルとの混合エーテル化メラミン樹脂である場合に
は、硬化触媒として、酸触媒、例えばスルホン酸化合物
又はスルホン酸化合物のアミン中和物が好適に用いられ
る。スルホン酸化合物の代表例としては、ｐ−トルエン
スルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジノニルナ
フタレンスルホン酸、ジノニルナフタレンジスルホン酸
などを挙げることができる。スルホン酸化合物のアミン
中和物におけるアミンとしては、１級アミン、２級アミ
ン、３級アミンのいずれであってもよい。これらのう
ち、塗料の安定性、反応促進効果、得られる塗膜の物性
などの点から、ｐ−トルエンスルホン酸のアミン中和物
及び／又はドデシルベンゼンスルホン酸のアミン中和物
が好ましい。

【００５６】架橋剤が、ブロック化ポリイソシアネート
化合物である場合には、架橋剤であるブロック化ポリイ
ソシアネート化合物のブロック剤の解離を促進できる硬
化触媒が好適であり、好適な硬化触媒として、例えば、
オクチル酸錫、、ジブチル錫ジ（２−エチルヘキサノエ
ート）、ジオクチル錫ジ（２−エチルヘキサノエー
ト）、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキサイ
ド、ジオクチル錫オキサイド、２−エチルヘキサン酸鉛
などの有機金属触媒などを挙げることができる。

【００５７】上塗着色ベース塗料 本発明方法において使用される上塗着色ベース塗料は、
上記上塗クリヤ塗膜とプライマー塗膜との間に形成され
る上塗着色ベース塗膜を形成する塗料であって、上塗着
色ベース塗料塗膜は、プライマー塗料塗膜上にウエット
オンウエットで形成される。

【００５８】上塗着色ベース塗料は、塗膜形成樹脂と着
色顔料を含有する。塗膜形成樹脂となる基体樹脂は、特
に限定されるものではなく、ポリエステル樹脂、シリコ
ンポリエステル樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂などの
１種又は２種以上の混合物を挙げることができ、塗膜形
成樹脂は、必要に応じて架橋剤を含有していてもよい。

【００５９】上記基体樹脂のうち、なかでもポリエステ
ル樹脂を好適に使用することができる。上記ポリエステ
ル樹脂は、水酸基を含有することが好ましく、このポリ
エステル樹脂としては、前記上塗クリヤ塗料における水
酸基含有有機樹脂（Ａ）の一つとして記載したポリエス
テル樹脂を挙げることができる。ポリエステル樹脂のう
ち、好適なものとしてはオイルフリーポリエステル樹脂
が挙げられ、なかでも加工性、硬化性などの点から、数
平均分子量１，５００〜３５，０００、好ましくは３，
０００〜２５，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ点）−３
０〜６０℃、好ましくは−２０℃〜３５℃、水酸基価３
〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは８〜７０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇを有するポリエステル樹脂が好適である。

【００６０】上記上塗着色ベース塗料は、基体樹脂と反
応して架橋させる架橋剤を含有していてもよく、この架
橋剤の代表例としては、例えば前記上塗クリヤ塗料にお
ける架橋剤の代表例として記載したメラミン樹脂、ブロ
ック化ポリイソシアネート化合物を挙げることができ
る。

【００６１】架橋剤は、１種の架橋剤からなっていても
よいし、２種以上の架橋剤の混合物であってもよい。架
橋剤の配合量は、特に限定されるものではないが、通
常、基体樹脂と架橋剤との固形分合計量１００重量部に
おいて、通常、５〜４０重量部の範囲内にあることが好
適である。

【００６２】上塗着色ベース塗料は、基体樹脂、及び必
要に応じて使用される架橋剤に加えて、着色顔料を含有
し、さらに通常、溶媒を含有する。

【００６３】上記着色顔料としては、塗料分野で通常使
用されている着色顔料、例えば、チタン白、亜鉛華など
の白色顔料；シアニンブルー、インダスレンブルーなど
の青色顔料；シアニングリーン、緑青などの緑色顔料；
アゾ系やキナクリドン系などの有機赤色顔料、ベンガラ
などの赤色顔料；ベンツイミダゾロン系、イソインドリ
ノン系、イソインドリン系及びキノフタロン系などの有
機黄色顔料、チタンイエロー、黄鉛などの黄色顔料；カ
ーボンブラック、黒鉛、松煙などの黒色顔料；アルミニ
ウ粉、銅粉、ニッケル粉、酸化チタン被覆マイカ粉、酸
化鉄被覆マイカ粉及び光輝性グラファイトなどの光輝性
顔料などが挙げられる。着色顔料の配合量は、特に限定
されるものでなく良好な美粧性を発揮できる範囲であれ
ばよく、基体樹脂と架橋剤との合計の皮膜形成性樹脂成
分１００重量部に対して、通常、１〜１２０重量部の範
囲で使用される。

【００６４】上塗着色ベース塗料に配合される溶媒は、
塗装性の改善などのため必要に応じて配合されるもので
あり、上記皮膜形成性樹脂成分を溶解ないし分散できる
ものが使用でき、例えば前記上塗クリヤ塗料に使用でき
る溶媒として例示したものと同様の溶媒を使用すること
ができる。

【００６５】上塗着色ベース塗料は、基体樹脂、必要に
応じて配合される架橋剤、着色顔料及び必要に応じて配
合される溶媒から実質的になることができるが、さらに
必要に応じて、硬化触媒；タルク、クレー、シリカ、マ
イカ、アルミナなどの体質顔料；クロム酸ストロンチウ
ム、クロム酸カルシウム、クロム酸亜鉛、クロム酸バリ
ウム、燐酸亜鉛などの防錆顔料；塗料用としてそれ自体
既知の消泡剤、塗面調整剤などの添加剤を含有していて
もよい。

【００６６】上記硬化触媒は、基体樹脂と架橋剤との硬
化反応を促進するため必要に応じて配合されるものであ
り、架橋剤の種類に応じて適宜選択して使用することが
でき、例えば前記上塗クリヤ塗料に使用できる硬化触媒
と同様のものを使用することができる。

【００６７】本発明方法において、特に好ましい上塗着
色ベース塗料は、前記オイルフリーポリエステル樹脂６
０〜９５重量部と前記メラミン樹脂及びブロック化ポリ
イソシアネート化合物から選ばれる少なくとも１種の架
橋剤５〜４０重量部とを樹脂成分とし、さらに前記着色
顔料を含有するものである。

【００６８】本発明塗装方法 本発明塗装方法においては、前記連続的に移動する長尺
の金属板に、前記プライマー塗料塗膜と前記上塗着色ベ
ース塗料塗膜とを形成し焼付けた後、上塗クリヤ塗料を
塗装し焼付けて、上塗着色ベース塗膜上に上塗クリヤ塗
膜を形成する。上塗着色ベース塗料塗膜は、プライマー
塗料塗膜上にウエットオンウエットで形成される。

【００６９】本発明方法においては、未硬化のプライマ
ー塗料塗膜と未硬化の上塗着色ベース塗料塗膜とが、ウ
エットオンウエットで接するようにして、金属板に塗装
された後に、焼付けを行う。

【００７０】プライマー塗料塗膜と上塗着色ベース塗料
塗膜とが、ウエットオンウエットで接するように塗装で
きる方法としては、連続的に移動する長尺の金属板上に
ロールコータやカーテン塗装機などの塗装機によって形
成されたプライマー塗料膜の上に、ローラーカーテン塗
装機やスリット式カーテン塗装機により上塗着色ベース
塗料をカーテン状にして形成する塗装方法、プライマー
塗料層と着色ベース塗料層とを２層に重ね合せてダイか
ら吐出して、被塗物上にプライマー塗料層と上塗着色ベ
ース塗料層との２層を同時に形成するダイコート法によ
る塗装方法を挙げることができる。

【００７１】ここでローラーカーテン塗装による塗装方
法は、回転するロール上に形成された塗料膜をドクター
にて掻き取って、移動する被塗物上に塗料膜をカーテン
状に落下させて塗装する方法である。ローラーカーテン
塗装機としては、例えば特開平６−７７２４号公報、特
開平６−１３４３８５号公報に記載された塗装機を使用
することができる。

【００７２】また、スリット式カーテン塗装による塗装
方法は、細長いスリットから塗料を移動する被塗物上に
カーテン状に落下させて塗装する方法である。

【００７３】また、上記ダイコート法に使用しうるダイ
塗装機としては、例えば特開昭４−１００５７０号公報
に記載されたダイ塗装機を挙げることができる。ダイ塗
装機におけるダイの代表例の概念断面図を図１に示す。
図１において、ダイ１は、上刃２、中刃３及び下刃４が
重ね合わされた３枚の刃と、両側の側板（図示せず）と
から構成されている。上刃２及び下刃４にはそれぞれ塗
料保持部５及び６並びに該塗料保持部に塗料を供給する
ための塗料供給口７及び８が設けられている。上刃２と
中刃３との間隙、及び下刃４と中刃３との間隙は、それ
ぞれスロット９及び１０を形成する。各スロットの上下
の間隔は、該スロットを通過する塗料の膜厚を規定し、
通常、５〜５００μｍ、好ましくは１０〜１２０μｍの
範囲内において、スロットでの塗料の圧損が大きくなり
すぎず、かつスロットの全幅に亘って均一な流速で塗料
が流れるように設定される。

【００７４】スロット９と１０との交差角ａは、スロッ
ト９を流れる上層塗料とスロット１０を流れる下層塗料
とが滑らかに合流して重なった塗料層を形成するように
鋭角、通常３０度以下、特に５〜２５度の範囲内とする
ことが好ましい。なお中刃３の先端はナイフエッジであ
る必要はない。

【００７５】スロット９と１０とは、図１のようにダイ
の内部で合流して単一のスロット１１を形成することが
好ましいが、それぞれが独立して外部に開口するように
してもよい。なお、ダイには、ダイ１を支持し且つダイ
のリップ１２、１３の位置を調節する機構やダイに塗料
を定量供給する機構などが付設されているが、それらは
図１には図示していない。

【００７６】ダイコート法において、ダイから吐出され
た塗料は直接に被塗物上に塗布してもよく、またいった
ん回転ロールに受け、ついで回転ロールから被塗物に塗
布してもよい。後記図２にダイから吐出された塗料を直
接に被塗物上に塗布する場合の装置の一例を示すもので
あり、該装置においては、回転する支持ロール１４に被
塗物１５が支持され、ダイのスリットが被塗物１５に垂
直に、すなわち支持ロール１４の中心に向けて配置され
ている。

【００７７】図２に示す装置を用いて塗装を行う場合、
被塗物１５を矢印の方向に走行させながら、下層塗料を
塗料供給口８から、上層塗料を塗料供給口７から、それ
ぞれ塗布量に応じて定量ポンプでダイに供給する。塗料
は塗料保持部５、６に流入し、スロット９、１０を流
れ、スロット１１で層状に合流して吐出される。２層と
なって吐出された塗料は、その成層状態を維持したまま
被塗物１５上に均一に付着し、所定の厚さの塗布膜を形
成する。

【００７８】本発明方法において、形成されるプライマ
ー塗料塗膜の厚さは、特に限定されるものではないが、
通常、乾燥塗膜厚で１〜１５μｍとなる範囲であること
が好ましい。形成される上塗着色ベース塗料塗膜の厚さ
は、特に限定されるものではないが、通常、乾燥塗膜厚
で５〜２５μｍとなる範囲であることが好ましい。

【００７９】上記プライマー塗料塗膜の上に、上塗着色
ベース塗料をカーテン状にして塗装する塗装方法におい
ては、粘度４０〜１５０秒（フォードカップ＃４、２５
℃での測定、粘度は以下同様の測定方法による）のプラ
イマー塗料塗膜上に、粘度４０〜１５０秒の上塗着色ベ
ース塗料を塗装することが好ましい。

【００８０】上記ダイコータによる塗装方法において
は、粘度４０〜２５０秒のプライマー塗料塗膜と粘度５
０〜２５０秒の上塗着色ベース塗料塗膜とを重ねてダイ
から吐出することが好ましい。

【００８１】上記プライマー塗料塗膜と上塗着色ベース
塗料塗膜との２層の塗料層の硬化条件は、２層の塗料が
硬化する焼付条件の中から適宜選択することができる
が、通常、素材到達最高温度（ＰＭＴ）１６０〜２５０
℃で１５〜１８０秒の範囲内、特にＰＭＴ１８０〜２３
０℃で２０〜１２０秒の範囲内の条件が好適である。

【００８２】本発明塗装方法においては、上記のように
して得られる焼付けられた上塗着色ベース塗膜の上に前
記上塗クリヤ塗料を塗装する。塗装方法は、特に限定さ
れるものではなく、ロールコータ、カーテン塗装機、ス
プレー塗装機などによって塗装することができる。形成
される上塗クリヤ塗料塗膜の厚さは、特に限定されるも
のではないが、通常、乾燥塗膜厚で５〜２５μｍとなる
範囲であることが好ましい。上塗クリヤ塗料塗膜の硬化
条件は、上塗クリヤ塗料塗膜が硬化する焼付条件の中か
ら適宜選択することができるが、通常、素材到達最高温
度（ＰＭＴ）１６０〜２５０℃で１５〜１８０秒の範囲
内、特にＰＭＴ１８０〜２３０℃で２０〜１２０秒の範
囲内の条件が好適である。

【００８３】本発明塗装方法によって、金属板上に汚れ
防止性に優れた塗膜を形成することができるが、屋外暴
露による塗膜の汚れの評価方法は、例えば、鋼橋塗装
Vol.21 No.4に建設省土木研究所、片脇氏らによって記
載されており、目視官能評価と最も高い相関性を示した
のは、明度差の測定結果であり、汚れを定量的に評価す
る方法として明度差（ΔＬ^* ）が最もよいことが記載さ
れている。

【００８４】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。なお、以下、「部」及び「％」はいずれも重
量基準によるものとする。

【００８５】上塗クリヤ塗料の製造 製造例１〜１３ 後記表１に示す組成配合にて塗料化を行い、各上塗クリ
ヤ塗料を得た。

【００８６】表１における水酸基含有有機樹脂及び架橋
剤の量は固形分重量による表示であり、硬化触媒の量
は、スルホン酸系硬化触媒についてはスルホン酸化合物
の量に換算した量を重量表示し、錫系触媒については固
形分重量にて表示した。シクロヘキサノン／ソルベッソ
１５０（「ソルベッソ１５０」は、エッソ石油（株）
製、芳香族石油系高沸点溶剤）＝４０／６０（重量比）
の混合溶剤を塗料粘度調整などのために使用し、上塗ク
リヤ塗料の粘度を１１０秒（フォードカップ＃４、２５
℃）に調整した。

【００８７】

【表１】

【００８８】表１中の（註）は、それぞれ下記のとおり
の意味を有する。

【００８９】表１中の（＊１）〜（＊３）に示すポリエ
ステル樹脂は、いずれも東洋紡績（株）製のポリエステ
ル樹脂であり、下記表２に示す性状値を有する。

【００９０】

【表２】

【００９１】（＊４）ルミフロンＬＦ−２００：旭硝子
（株）製、商品名、フッ素樹脂。 （＊５）アクリル樹脂Ａ：モノマー組成が、スチレン／
ｎ−ブチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート／メチルメタクリレート／ｎ−ブチルアクリ
レート＝３０／３０／１０／１０／２０（固形分重量
比）であり、数平均分子量が約３０，０００であるアク
リル樹脂。

【００９２】（＊６）サイメル３０３：三井サイテック
（株）製、商品名、低分子量メチルエーテル化メラミン
樹脂、ヘキサキス（メトキシメチル）メラミンの含有量
が６０重量％以上。 （＊７）デスモデュールＢＬ−３１７５：住友バイエル
ウレタン（株）製、商品名、ブロック化ポリイソシアネ
ート化合物。

【００９３】（＊８）ネイキュア５２２５：米国 キン
グ インダストリイズ社製、商品名ドデシルベンゼンス
ルホン酸の２級アミン等モル中和物溶液、硬化触媒。 （＊９）フォーメートＴＫ−１：武田薬品工業（株）製
の有機錫溶液である硬化触媒、商品名、ブロック化ポリ
イソシアネート化合物の解離触媒。

【００９４】（＊１０）エチルシリケート４８：日本コ
ルコート（株）製、商品名、オルトエチルシリケートの
低縮合物。

【００９５】（＊１１）ＳＴ−４１：石原テクノ（株）
製、商品名、光触媒活性二酸化チタン。 （＊１２）ＡＭＴ−６００：テイカ（株）製、商品名、
光触媒活性二酸化チタン。

【００９６】実施例１〜２６及び比較例１〜６試験塗板の作成 試験塗板の作成方法（１）：実施例１〜１３及び比較例
１〜３ クロメート処理を施した厚さ０．５ｍｍの溶融亜鉛メッ
キ鋼板上に、関西ペイント（株）製、ＫＰカラー８６３
０プライマ（プレコート鋼板用エポキシ変性ポリエステ
ル系プライマ、塗膜のＴｇ点は５２℃）を乾燥膜厚が約
４μｍとなるように塗装し、この未硬化プライマー塗料
塗膜上に、後記表３に示す各上塗着色ベース塗料をロー
ラーカーテン塗装法により乾燥膜厚が約１８ｍとなるよ
うに塗装した。ついで素材到達最高温度が２２０℃とな
るように７０秒間焼付けて各上塗着色ベース塗装鋼板を
得た。上塗着色ベース塗料を塗装する直前のプライマー
塗料塗膜の粘度（フォードカップ＃４にて、測定温度２
５℃で測定、粘度の測定は以下同様の方法による）は１
００秒であり、各上塗着色ベース塗料の塗装粘度は１０
０秒とした。

【００９７】ついで、焼付けられた各塗装板の上塗着色
ベース塗膜上に、前記製造例１〜１３で得た上塗クリヤ
塗料を粘度６０秒に粘調して、ロールコータにて乾燥膜
厚が約７μｍとなるように塗装し、素材到達最高温度が
２３５℃となるように５０秒間焼付けて各塗装金属板を
得た。表３に、各実施例及び比較例における上塗着色ベ
ース塗料種と上塗クリヤ塗料種との組合せを示す。ま
た、得られた各塗装金属板に各種試験を行った。その試
験結果を後記表３に示す。実施例９は、ローラーカーテ
ン塗装法のかわりにスリット式カーテン塗装法により上
塗クリヤ塗料の塗装を行なったものである。

【００９８】試験塗板の作成方法（２）：実施例１４〜
２６及び比較例４〜６ クロメート処理を施した厚さ０．５ｍｍの溶融亜鉛メッ
キ鋼板上に、関西ペイント（株）製、ＫＰカラー８６３
０プライマーと後記表４に示す各上塗着色ベース塗料と
をダイコート塗装法により２層に重ねてダイから押出
し、亜鉛メッキ鋼板にプライマ塗料膜が面するように塗
装した。

【００９９】各塗料の塗装膜厚は、プライマー塗料塗膜
が乾燥膜厚で約４μｍ、上塗着色ベース塗料層が乾燥膜
厚で約１８μｍとした。またダイから押出す塗料の粘度
は、プライマー塗料が９０秒、上塗着色ベース塗料が１
００秒とした。塗装後、素材到達最高温度が２２０℃と
なるように７０秒間焼付けて各上塗着色ベース塗装板を
得た。

【０１００】ついで、焼付けられた各塗装板の上塗着色
ベース塗膜上に、前記製造例１〜１３で得た上塗クリヤ
塗料を粘度６０秒に粘調して、ロールコータにて乾燥膜
厚が約７μｍとなるように塗装し、素材到達最高温度が
２３５℃となるように５０秒間焼付けて各塗装金属板を
得た。表４に、各実施例及び比較例における上塗着色ベ
ース塗料種と上塗クリヤ塗料種との組合せを示す。ま
た、得られた各塗装金属板に各種試験を行った。その試
験結果を後記表４に示す。

【０１０１】表３及び表４における上塗着色ベース塗料
の表示は、それぞれ下記の意味を有する。

【０１０２】Ｂ−１：関西ペイント（株）製、商品名
「アレステック＃１００白」、ポリエステル−メラミン
樹脂系の白色上塗塗料。 Ｂ−２：関西ペイント（株）製、商品名「ＫＰカラー＃
１５７３白」、ポリエステル−メラミン樹脂系の白色上
塗塗料。 Ｂ−３：関西ペイント（株）製、商品名「ＫＰカラー＃
７５１６白」、シリコンポリエステル樹脂系の白色上塗
塗料。 Ｂ−４：関西ペイント（株）製、商品名「フッカロン＃
３０００白」、フッ素樹脂系の白色上塗塗料。

【０１０３】

【表３】

【０１０４】

【表４】

【０１０５】表３及び表４中における試験は下記試験方
法に従って行った。

【０１０６】試験方法 塗面外観：試験塗板の塗膜の外観を目視にて評価した。
塗膜に異常がなく良好なものを○、塗膜に異常が認めら
れるものを×とした。

【０１０７】鉛筆硬度：試験塗板の塗膜について、ＪＩ
Ｓ Ｋ−５４００ ８．４．２（１９９０）に規定する
鉛筆引っかき試験を行い塗膜の破れによる評価を行っ
た。

【０１０８】耐溶剤性：２０℃の室内において、メチル
エチルケトンをしみ込ませたガーゼにて塗面に約１ｋｇ
／ｃｍ² の荷重をかけて、約５ｃｍの長さの間を往復さ
せ、プライマ塗膜が見えるまでの往復回数を記録した。
５０回の往復でプライマ塗膜が見えないものは５０＜と
表示した。回数の大きいほど塗膜の硬化性が良好であ
る。

【０１０９】密着性：ＪＩＳ Ｋ−５４００ ８．５．
２（１９９０）碁盤目−テ−プ法に準じて、試験板の塗
膜表面にカッターナイフで素地に到達するように、直交
する縦横１１本ずつの平行な直線を１ｍｍ間隔で引い
て、１ｍｍ×１ｍｍのマス目を１００個作成した。その
表面にセロハン粘着テ−プを密着させ、テ−プを急激に
剥離した際のマス目の剥れ程度を観察し下記基準で評価
した。 ◎：塗膜の剥離が全く認められない ○：塗膜がわずかに剥離したが、マス目は９０個以上残
存 △：塗膜が剥離し、マス目の残存数は５０個以上で９０
個未満。

【０１１０】×：塗膜が剥離し、マス目の残存数は５０
個未満。

【０１１１】汚れ防止性：神奈川県平塚市にある関西ペ
イント（株）開発センターの屋外暴露場にて、試験板を
塗面を上に水平にして放置した際の、放置１ケ月及び６
ケ月後における塗面の汚れを、目視及び初期の塗板との
明度差（ＣＩＥ表色系におけるΔＬ^* の値）を記載し
た。通常、ΔＬ^* が小さいほど塗面の汚れは少ない。目
視による評価は下記基準に従って行った。

【０１１２】 ○：塗面がほとんど汚れていない △：塗面が少し汚れている ×：塗面が著しく汚れている。

【０１１３】

【発明の効果】本発明塗装方法は、連続的に移動する長
尺の被塗物上に、プライマー塗料塗膜と上塗着色ベース
塗料塗膜とをウエットオンウエットで形成した後、両塗
料膜を同時に焼付け硬化させ、ついで上塗クリヤ塗料を
塗装し硬化させるため、２コート２ベーク方式に比べ焼
付け回数が増加することなく、設備面での負担を大きく
せずに塗膜層を一層多く形成することができる。本発明
塗装方法によって形成された塗膜は、上塗クリヤ塗料膜
が汚れ防止性付与剤の働きにより短時間の経時で親水性
塗膜を形成できるので屋外暴露における汚れ防止性に優
れている。本発明塗装方法においては、プライマー塗料
塗膜と上塗着色ベース塗料塗膜とがウエットオンウエッ
トで塗装されているため両層間の層間密着性に優れてお
り、また硬度、硬化性などの塗膜性能及び塗膜外観に優
れた塗膜を形成できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明で用いるダイ塗装機のダイの一例を示す
概念断面図である。

【図２】本発明方法において塗料を２層に重ねて塗装す
る際のダイ塗装機と被塗物との位置関係の一例を示す図
である。

【符号の説明】

１ ダイ ２ ダイの上刃 ３ ダイの中刃 ４ ダイの下刃 ５、６ ダイの塗料保持部 ７、８ ダイへの塗料供給口 ９、１０、１１ ダイのスロット １２、１３ ダイのリップ １４ 支持ロール １５ 被塗物

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｂ０５Ｄ 7/24 ３０３ Ｂ０５Ｄ 7/24 ３０３Ｅ Ｃ０９Ｄ 5/14 Ｃ０９Ｄ 5/14 175/00 175/00 // Ｃ０９Ｄ 127/12 127/12 133/08 133/08 167/00 167/00 183/04 183/04

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 連続的に移動する長尺の金属板上に、プ
   ライマー塗料塗膜と上塗着色ベース塗料塗膜とを重ねて
   形成し焼付けた後、該上塗着色ベース塗膜上に上塗クリ
   ヤ塗料を塗装し焼付けて、金属板上にプライマー塗膜、
   上塗着色ベー塗膜及び上塗クリヤ塗膜の積層塗膜を形成
   する方法であって、上塗着色ベース塗料塗膜は、プライ
   マー塗料塗膜上にウエットオンウエットで形成され、か
   つ、該上塗クリヤ塗料が、（Ａ）水酸基含有有機樹脂６
   ０〜９５重量部及び（Ｂ）メラミン樹脂及びブロック化
   ポリイソシアネート化合物から選ばれる少なくとも１種
   の架橋剤５〜４０重量部からなる被膜形成性樹脂成分に
   対し、 （Ｃ）下記一般式［１］ ＳｉＯ_(4-(a+b))/2 （ＯＲ¹ ）_a （ＯＲ² ）_b ［１］ （式中、Ｒ¹ は、同一又は異なって、水素原子、炭素原
   子数１〜１０のアルキル基を表し、Ｒ² は、炭素原子数
   ５〜１２のシクロアルキル基、アリール基もしくはアラ
   ルキル基、又はエーテル結合及び／又はエステル結合を
   含有する炭素原子数４〜２４の１価の炭化水素基を表
   す。ａは０．１０〜４．００、ｂは０〜１．９５の数を
   表し、ａとｂとの和は４以下である）で示される１分子
   中に珪素原子を１〜２０個有する珪素化合物及び光触媒
   活性酸化チタンから選ばれる少なくとも１種の汚れ防止
   性付与剤を含有するクリヤ塗料であることを特徴とする
   金属板の塗装方法。
2. 【請求項２】 上塗着色ベース塗料が、ポリエステル樹
   脂系、アクリル樹脂系、シリコンポリエステル樹脂系又
   はフッ素樹脂系であり、必要に応じて架橋剤を含有する
   ものである請求項１記載の塗装方法。
3. 【請求項３】 上塗クリヤ塗料が、樹脂（Ａ）及び架橋
   剤（Ｂ）からなる被膜形成性樹脂成分１００重量部に対
   し、光触媒活性酸化チタンを０．１〜３０重量部含有す
   ることを特徴とする請求項１記載の塗装方法。
4. 【請求項４】 上塗クリヤ塗料が、樹脂（Ａ）及び架橋
   剤（Ｂ）からなる被膜形成性樹脂成分１００重量部に対
   し、一般式［１］記載の珪素化合物を０．１〜１００重
   量部含有することを特徴とする請求項１又は３記載の塗
   装方法。
5. 【請求項５】 上塗着色ベース塗料と上塗クリヤ塗料と
   をダイコータのダイから２層に重ねて押し出して塗装す
   ることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載
   の塗装方法。
6. 【請求項６】 連続的に移動する長尺の金属板上に、プ
   ライマー硬化塗膜を介して、又は介さずに、塗装された
   未硬化の上塗着色ベース塗料層の上に、上塗クリヤ塗料
   をローラーカーテンによりカーテン状にして塗装するこ
   とを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の塗
   装方法。
7. 【請求項７】 請求項１記載の塗装方法によって塗装さ
   れた塗装金属板。